JP2010111730A - 熱可塑性樹脂組成物、その成形品および燃料系用部品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリアミド樹脂(A)と、結晶化度が26%以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られた変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)とを含む熱可塑性樹脂組成物;該熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品;および、該熱可塑性樹脂組成物を用いた燃料系用部品。
【選択図】なし
Description
しかし、該積層体には、成形が煩雑である、設備コストが高くなる等の問題がある。
前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、エチレン・α−オレフィン共重合体の100質量部を、不飽和カルボン酸またはその誘導体の0.1〜0.5質量部で変性して得られたものであることが好ましい。
前記エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度は、26〜34%であることが好ましい。
本発明の燃料系用部品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いたものである。
本発明の成形品ならびに燃料系用部品は、燃料バリア性に優れ、安価であり、かつ簡便に製造できる。
ポリアミド樹脂(A)は、アミノ酸、ラクタム、またはジアミンおよびジカルボン酸を主たる構成単位とするポリアミドである。
アミノ酸としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸等が挙げられる。
ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられる。
ポリアミド樹脂(A)は、前記構成単位のホモポリマーであっても、コポリマーであってもよく、各々を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
ポリアミド樹脂(A)としては、成形性、機械特性、燃料バリア性、経済性の点から、ナイロン6またはナイロン66が好ましい。
変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、結晶化度が26%以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られた変性物であり、エチレン・α−オレフィン共重合体単位と不飽和カルボン酸またはその誘導体単位を有する。
原料のエチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度は、X線回折装置を用いたX線回折法により求める。
炭素数3〜20のα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセン、これらの組み合わせ等が挙げられる。
α−オレフィンとしては、機械強度の向上の点から、炭素数3〜12のα−オレフィンが好ましく、結晶化度が26%以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体を容易に得ることができる点から、1−オクテンが特に好ましい。
原料のエチレン・α−オレフィン共重合体の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)により測定された、ポリスチレン換算の質量平均分子量である。
不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、マレイン酸または無水マレイン酸が特に好ましい。
ラジカル開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤、レドックス系開始剤等が挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)と、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)とを含むものである。
変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)の含有量は、耐衝撃性と燃料バリア性とのバランスに優れる点で、ポリアミド樹脂(A)と変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)との合計100質量部のうち、15質量部超35質量部以下が好ましい。
他の樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
他の添加剤としては、カップリング剤(イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物等)、可塑剤(ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン系化合物等)、結晶核剤(タルク、カオリン有機リン化合物、ポリエーテルエーテルケトン等)、モンタン酸ワックス類、金属石鹸(ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミ等)、離型剤(エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物、シリコーン系化合物等)、着色防止剤(次亜リン酸塩等)、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤等が挙げられる。
充填材としては、繊維状充填材または非繊維状充填材が挙げられる。
繊維状充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、炭酸カルシウムウィスカ、ワラステナイトウィスカ、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維等が挙げられる。
充填材は、中空であってもよく、2種以上を併用してもよい。また、充填材は、カップリング剤(イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物等)で予備処理されていてもよい。
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形し、必要に応じて二次加工してなるものである。
成形方法としては、射出成形、押出し成形、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられる。
加工方法としては、熱板溶着、レーザー溶着、振動溶着等が挙げられる。
成形品の用途としては、燃料系用部品、外装部品、エンジンルーム内部品、駆動系部品電気電子部品等が挙げられ、燃料バリア性に優れることから、燃料系用部品が特に好ましい。
本発明の燃料系用部品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いたものであり、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品のみからなる部品、または該成形品に他の部材を組み合わせた部品である。
燃料系用部品としては、燃料タンク、フューエルセンダーユニット、フューエルポンプ、燃料ホースに付属する部品、具体的には、各種コネクタ、フィラーキャップ、コントロールバルブ等のバルブ類、フューエルストレーナ、キャニスタ、セパレータ等が挙げられる
実施例中の各種評価は、下記のように行った。
原料のエチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度は、広角X線回折装置(理学電機(株)製、RAD−RX型)により求めた。結晶化度を表1および表2に示す。
原料のエチレン・α−オレフィン共重合体の質量平均分子量は、ウォーターズ社製、アライアンスGPC V2000型(標準物質:ポリスチレン、溶媒:オルトジクロロベンゼン、測定温度:140℃、溶媒流速:1mL/min)により測定した。質量平均分子量を表1および表2に示す。
手動操作式真空プレス機(東邦マシナリー社製、TMB−10)を用い、プレス温度:250℃、冷却温度:80℃の条件で、厚さ約100μmの材料フィルムを作製した。
Φ100mm、深さ10mmのステンレスカップに、CE10(トルエン/イソオクタン/エタノール=45/45/10vol%)の50ccを注入し、テフロン(登録商標)製パッキンを介して材料フィルムにて蓋をし、8箇所をネジで締めた。該ステンレスカップを、窒素雰囲気下にて60℃で静置し、時間ごとの質量減少から下記式(1)から燃料透過係数を算出した。
燃料透過係数=透過量[g]・フィルム厚[mm]/透過面積[m2]・透過時間[day] ・・・(1)。
射出成形機(東芝機械社製、IS55FP−1.5A)を用い、ISO 3167に準拠して試験片を作製し、ISO 179の方法に準拠して試験片のシャルピー衝撃強さを測定した。
(A−1):ナイロン6(宇部興産(株)製、1015B)。
(A−2):ナイロン66(宇部興産(株)製、2020B)。
(B−1):エチレン・α−オレフィン共重合体であるエチレン・オクテン共重合体(デュポンダウ社製、ENGAGE8480)の100質量部、無水マレイン酸(日本油脂社製、CRYSTAL MAN)の0.3質量部、開始剤であるα,α’−ジ−t−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン(日本油脂社製、パーブチルP−40)の0.1質量部をドライブレンドし、バレル温度:220℃に加熱した脱気式押出機((株)日本製鋼所製、TEX−30α型二軸押出機)に供給し、溶融混練して、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B−1)のペレットを得た。
ポリアミド樹脂(A−1)の70質量部、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B−1)の30質量部をドライブレンドし、バレル温度:250℃に加熱した脱気式押出機((株)日本製鋼所製、TEX−30α型二軸押出機)に供給し、溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物を得た。燃料透過係数およびシャルピー衝撃強さを表3に示す。
表3に示した変性エチレン・α−オレフィン共重合体に変更した以外は、実施例1と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を得た。燃料透過係数およびシャルピー衝撃強さを表3に示す。
表4に示した変性エチレン・α−オレフィン共重合体に変更した以外は、実施例1と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を得た。燃料透過係数およびシャルピー衝撃強さを表4に示す。
ポリアミド樹脂(A−1)と、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B−1)とを、表5に示した割合で用いた以外は、実施例1と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を得た。燃料透過係数およびシャルピー衝撃強さを表5に示す。
ポリアミド樹脂(A−2)と、変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B−1)とを、表5に示した割合で用いた以外は、実施例1と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を得た。燃料透過係数およびシャルピー衝撃強さを表5に示す。
Claims (6)
- ポリアミド樹脂(A)と、
結晶化度が26%以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られた変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)と
を含む、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記エチレン・α−オレフィン共重合体が、エチレン・オクテン共重合体である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)が、エチレン・α−オレフィン共重合体の100質量部を、不飽和カルボン酸またはその誘導体の0.1〜0.5質量部で変性して得られたものである、請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度が、26〜34%である、請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、成形品。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を用いた、燃料系用部品。
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