JP2013532747A - 燃料部品および燃料部品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
燃料部品は公知であり、例えば欧州特許第1609595号明細書に記述されている。欧州特許第1609595号明細書には、形成される層の数に相当する押出機から押し出され得る多層容器が記述されている。しかしながら、これは、製造方法が複雑であるという欠点を有する。欧州特許第1241229号明細書には、射出成形によって部品を製造するために使用される燃料耐性ポリアミドが記述されている。欧州特許第1241229号明細書は、得られた部品が、良好な機械的性質と併せて所望の低い燃料透過性を示さないという欠点を有する。
燃料部品におけるポリマー組成物の燃料透過がさらに低減され、かつその機械的性質、特に燃料部品が吹込み成形プロセスで製造された場合の膜厚分布の均一性が十分に維持される、燃料部品を提供することが本発明の目的である。
驚くべきことに、燃料部品であって、
i.ポリアミド、および
ii.ポリマー組成物の総量に対して0.001〜1重量%の量のミクロタルカムを含むポリマー組成物を含み、そのポリマー組成物が重量21.6kgおよびISO1133に準拠して測定された温度Tmeasureにて、最大で70cm3/10分のメルトボリュームフローレート(MVR)を有する、燃料部品が、−30℃での低温衝撃強さなどの機械的性質を維持しながら、低減された燃料透過性を示すことを見出した。
ポリマー組成物を含む燃料部品に存在するポリアミドAとしては、すべての半結晶質ポリアミドが挙げられる。
([カルボキシ末端基]/[アミノ末端基])≧1 式I
(式中、[カルボキシ末端基]は、ポリマーにおけるカルボキシ末端基の濃度(ミリ当量/k)であり、[アミノ末端基]は、ポリマーにおけるアミノ末端基の濃度(ミリ当量/k)である)と表すことができる。アミノ末端基濃度およびカルボキシ末端基濃度は、実施例に記載の方法に従って測定することができる。好ましくは、ポリアミドAのアミノ末端基濃度に対するカルボキシ末端基濃度の比は、1より高く、さらに好ましくは少なくとも1.1であり、またさらに好ましくは少なくとも1.2である。これは、溶融加工中の熱安定性が高いという利点を有する。
ポリマー組成物中に存在するミクロタルカムは、好ましくは1マイクロメーター未満、さらに好ましくは0.7マイクロメーター未満、またさらに好ましくは0.6マイクロメーター未満の中央径を有する。これは、それより高い中央径を有するタルカム粒子よりも燃料透過レベルを低減するのに有効であるという利点を有する。ミクロタルカムの粒径分布は、高速画像解析器によって決定される。この解析器は限定された試料におけるすべての粒子を2次元画像へと投影し、取り込まれた個々のすべての粒子の実際の表面積を測定する。続いて、これらの表面積は、同じ表面積を有する円へと再計算され、その円の直径が計算される。次いで、粒径分布の中央値が公知の手段によって決定される。
驚くべきことに、本発明による燃料部品におけるポリマー組成物の総量に対して少なくとも0.1重量%の量で、PA410であるポリアミドBがさらに存在することによって、PA410を含まない燃料部品と比べて、燃料透過性がさらに低くなることが示されている。PA410は本明細書において、1,4−ジアミノブタンと1,10−デカン二酸のモノマー単位を含有するポリアミドであると理解される。
本発明による燃料部品は任意に、耐衝撃性改良剤、充填剤、ゴム、着色剤、潤滑剤および分岐剤などの他の添加剤を含み得る。
本発明は、燃料部品の製造方法にも関する。驚くべきことに、本発明による燃料部品は、吹込み成形または回転成形のプロセスによって有利に製造することができることが示されている。
a.ポリマー組成物を加熱して粘性液体を得る工程、
b.粘性液体からパリソンを形成する工程、
c.加圧ガスによってパリソンを膨張させ、それが冷たくなり、固化するまで金型キャビティにそれを押し付けて、部品を形成する工程、
d.金型を開ける工程、
e.部品を取り出す工程、
を含むと理解される。
a.金型にポリマー組成物を充填する工程、
b.ポリマー組成物が溶融する温度に、回転させながら金型を加熱する工程、
c.金型の壁にポリマー組成物を分散させる工程、
d.ポリマー組成物を焼結する工程、
e.ポリマー組成物が固化するまで金型を冷却し、部品を形成する工程、
f.金型を開ける工程、
g.部品を取り出す工程、
を含むと理解される。
[方法]
水の代わりにASTM燃料CE10(エタノール10体積%、ASTM燃料C(トルエンとイソオクタンの50/50(重量%)混合物)90体積%で構成される)が使用されている、ASTM E96BWに準拠した重量損失方法によって、燃料透過率(P)が測定された。燃料透過測定は、乾燥条件下にて40℃で行われた。この方法の標準偏差は5〜10%である。
カルボキシル末端基は、o−クレゾール中で水酸化テトラブチルアンモニウムで滴定することによって電位差滴定で決定された。
ASTM D3763およびISO6603−2のガイドラインを用いて、Dynatup計装化衝撃を行った。ディスク(2インチ×1/8インチ)を射出成形し、成形時乾燥状態にて−30℃で試験した。タップ直径は0.5インチであり、下部クランプサポート直径は1.5インチであった。試験速度は6.8フィート/秒であった。少なくとも5枚のディスクを試験した。各材料のディスクを−30℃のフリーザーに一晩入れておいた。試験部品をフリーザーから試験チャンバに一度に1セット移した。チャンバを設定温度に平衡化した後に、ディスクを試験した。
ポリマー組成物のMVRは、重量21.6kgを用いて、かつ特定の測定温度(以降、Tmeasreと略記される)にてISO1133に準拠して測定された。この測定温度は、ポリアミドAの融解温度(Tmと略記される)によって定義される。最大で260℃のTmを有するポリアミドについては、Tmeasure=Tm+20℃である。260℃より高いTmを有するポリアミドについては、Tmeasure=Tm+10℃である。
PA6;Tm=220℃である。Tmeasure=240℃である。
中央径0.50マイクロメーター、99%が5マイクロメーター未満、92%が2マイクロメーター未満、75%が1マイクロメータ未満であった。
耐衝撃性改良剤として、無水マレイン酸(MAH)グラフト化エテンコポリマーを使用した。
予め浸漬され、密閉された吹込み成形タンクであって、少なくとも40体積%の燃料CE10で充填されたタンクで、透過測定を28℃および気圧にて行った。1を超えるアミノ末端基濃度に対するカルボキシ末端基濃度の比を有するPA6 89重量%、耐衝撃性改良剤9.75重量%、ミクロタルカム0.08重量%のポリマー組成物から、タンクが製造された。ポリマー組成物のMVRは、275℃、21.6kgにて測定された37cm3/10分であった。様々な厚さで製造された。燃料透過率を表2に示す。
ポリアミド−6とポリアミド−410のブレンドでも、燃料透過性を測定した。ここでも、ミクロタルカムが存在する場合には、燃料透過性の減少が確認された。
Claims (11)
- 燃料部品であって、
i.ポリアミドA、
ii.ポリマー組成物の総量に対して0.001〜1重量%の量のミクロタルカム、
を含むポリマー組成物を含み、
前記ポリマー組成物が、重量21.6kgおよびISO1133に準拠して測定された温度Tmeasureにて最大で70cm3/10分のメルトボリュームフローレート(MVR)を有する、燃料部品。 - 前記MVRが最大で60cm3/10分であることを特徴とする、請求項1に記載の燃料部品。
- 前記MVRが最大で50cm3/10分であることを特徴とする、請求項1または2に記載の燃料部品。
- ミクロタルカムの量が、前記ポリマー組成物の総量に対して0.01〜0.5重量%であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の燃料部品。
- ミクロタルカムの量が、前記ポリマー組成物の総量に対して0.01〜0.2重量%であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の燃料部品。
- 前記ポリアミドAが、PA6、PA66、PA46、PA410、PA610、PA11、PA12、PA412またはそのブレンドの群から選択されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の燃料部品。
- ポリアミドAが、PA6およびP−66またはそのブレンドの群から選択されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の燃料部品。
- 前記ポリマー組成物が、前記ポリマー組成物の総量に対して少なくとも0.1重量%の量で、PA410であるポリアミドBをさらに含むことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の燃料部品。
- 前記ミクロタルカムが、1マイクロメーター未満の中央径を有することを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の燃料部品。
- 前記ポリアミドAのアミノ末端基濃度に対するカルボキシ末端基濃度の比が1以上であることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の燃料部品。
- 吹込み成形が適用されることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の燃料部品の製造方法。
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