JPH02160868A - 耐衝撃性改良ポリウレタンブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改良された耐衝撃性質、たとえば低温靭性、
改良された溶融加工性及び寸法安定性を有する熱可塑性
ポリウレタンブレンド及び複合材料に関する。これらの
改良点は、高い剪断混合装置、たとえば二軸スクリュー
押出機を用いてカルボニル改良ポリオレフィン耐衝撃性
改良剤の使用により達成される。

〔従来の技術〕

たとえばトルエンジイソシアネート又はメチレンビスフ
エニルジイソシアネートから製造されるその中に硬質セ
グメントを有する未硬化又は非架橋ポリウレタンは、こ
れまで良好な物性を有して来た。しかしながら、熱可塑
性ポリウレタンエラストマーの剛性が上昇するにつれて
、低温靭性が不十分になって来た。熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマーは種々のポリマーと共にブレンドされて
来たが、改良された低温靭性ためのカルボニル改良ポリ
オレフィンとのブレンドは、それがポリウレタンと相溶
しないので知られていない。たとえば口ｅｎｊａｍｉｎ
　Ｍ、Ｗａｌｋｅｒにより出版されたＨａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｂｌａｓｔｏｍｅ
ｒｓ、　　チャプター５１Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
　Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎ　Ｂｌａｓｔｏｍｅｒｓ、　
　２４４ページ、Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎ
ｈｏｌｄ　Ｃｏ０．　１９７９は、低密度ポリエチレン
のカラーコンセントレートがポリウレタンに添加され得
ることを記載する。しかしながら、その低密度ポリエチ
レンの量は、それらがポリマーの性質及び加工性に影響
を及ぼすので３％以下のレベルで使用される。

これまで、カルボニル改良ポリオレフィンは、ガラス繊
維により補強されたポリプロピレンのためのカップリン
グ剤として、溶融接着剤として及びアルミニウム箔とポ
リオレフィンの同時押出のための結合層として一般的に
利用されて来た。

アメリカ特許第３．２７２．８９０号（０°１ｅａｒｙ
）は、ひじょうに多量、たとえば７５重量％以上のポリ
オレフィン及びひじょうに少量、たとえば２５重量％以
下の低硬度ポリウレタンを含むブレンド組成物に関する
。

〔発明の要約〕

熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びカルボニル改良
ポリオレフィンのブレンドは、高い剪断混合装置、たと
えば二軸スクリュー押出機により前記成分をブレンドす
ることによって生成される。

その熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、改良された
性質、たとえば耐衝撃性、特に低温靭性、低溶融加工温
度、一般的に高められた曲げ弾性率及び改良された曲げ
強さを有する。カルボニル改良ポリオレフィンの量は一
般的に、熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重Ｎ
部当たり約１〜約３０重量部である。そのカルボニル改
良ポリオレフィンは一般的に、２〜６個の炭素原子を有
するｌ又は複数のモノマーと１〜８個の炭素原子を有す
るカルボニル基から製造されるホモポリマー又はコポリ
マーである。本発明のポリウレタンブレンドは補強剤、
たとえばガラス繊維を含むことができ、そして平滑で光
沢のある仕上りを有する生成物を製造することができる
。

〔発明の特定の記載〕

本発明は、熱可塑性エラストマーポリウレタン及び耐衝
撃性改良剤のブレンドに関する。このブレンドは、たと
えば自動車の車体の側面の成形品、フェンダ−延長部及
びロッカーパネルを含む自動車用品のための熱成形品を
製造するために使用され得る。補強剤は、類似する用途
のだｔのポリウレタン複合材料を得るために前記ブレン
ドに添加され得る。

本発明のポリウレタンブレンド又は複合材料は、一般的
に、熱可塑性エラストマーポリウレタン、耐衝撃性改良
剤、場合によっては補強剤、繊維、タルク等、及び場合
によっては充填剤、たとえば鉱物充填剤、色素、充填剤
及び同様のものを含んで成る。

本発明の概念によれば、熱可塑性エラストマーポリウレ
タンが使用される。すなわち、本発明のポリウレタンは
、全ポリウレタンが一般的にエラストマーになるように
軟質セグメント又は中間体部分を有する。

エラストマーである任意の従来型のポリウレタン（当業
界及び文献において既知である）が使用され得る。好ま
しくは、ポリウレタンは、低分子量ポリエステル中間体
から製造される。そのようなポリマーは良く知られてお
り、そして市販されている。そのような型のポリマーは
また、［３ｒｕｉｎｓ。

Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　
ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ−ｓｈｅｒｓ、
　　１９８〜２００　ページ、１９６９及びＭｏｄｅｒ
ｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、　
第５２巻、第１０Ａ号、１９７５゜８４ページにも記載
される。

本発明の好ましい熱可塑性エラストマーポリウレタンは
、好ましくは架橋剤を含まず、そして従って連鎖延長又
は架橋されず、そしてまた一般的にその中にいずれの遊
離イソシアネート基も含まない。好ましい型のポリウレ
タンは、所望により、２〜約１０個の炭素原子を有する
ジカルボン酸とボリオーノベたとえば２〜約１０個の炭
素原子を有するグリコール、すなわちエチレングリコー
ルとの縮合により製造されるポリエステル中間体である
中間体から製造される。ジカルボン酸の特定の例として
、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、スペリン酸、アゼライン酸、マレイ
ン酸及び同様のものを挙げることができる。ポリエステ
ル中間体の分子量は一般的に、約５００又は６００〜約
１．２００又は１．５００のように低い。使用されるポ
リイソシアネートは一般的に芳香族ジイソシアネート、
たとえばトリフェニルメタン−ｐ、ｐ’　−ジイソシア
ネート及び同様のもの、並びに種々のジフェニルジイソ
シアネート、たとえばジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、ジクロロジフェニルメタンジイソシアネート、ジフ
ェニルジメチルメタンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、メタ−フェニレンジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、メタ−ト
リレンジイソシアネート、及び同様のものである。１つ
の成分に対する他の種々の成分の割合は、実質的に架橋
結合及び同様のものを含まないポリエステルウレタンエ
ラストマーを製造するた約に重要である。そのようなポ
リエステル中間体の例は、アメリカ特許第２、７７０．
６１２号及び第２．８７１．２１８号（Ｓｃｈｏｌｌｅ
ｎｂｅｒｇｅｒ）に示され、そしてこれを引用により本
明細書に組込む。

もう１つの型の熱可塑性エラストマーポリウレタンは、
約２５０〜約２．５００の分子量を有するポリエステル
中間体を製造するために３〜約１０個の炭素原子を含む
飽和グリコールと反応されるフタル酸から製造される。

そのポリエステル中間体は、一般的に当業界に既知の種
々の型の芳香族ジイソシアネートと反応され、そしてそ
れらのジイソシアネートの代表的な例として、パラフェ
ニレンジイソシアネート、４．４’　−ピペンジルジイ
ソシアネート、シアニジデンジイソシアネート、メタ−
フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ビトリレンジイソシアネート及び同様のものを挙げ
ることができる。そのようなポリウレタンは架橋結合を
有さず、そして一般的にその中に遊離インシアネート基
を含まない。そのような型のポリエステルウレタンのよ
り詳細な説明は、アメリカ特許第３．０１５．６５０号
（Ｓｃｈｏｌｌｅｎｂｅｒｇｅｒ）に示され、そしてこ
れを引用により本明細書に組込む。

使用されるさらに他の型の適切な熱可塑性エラストマー
ポリウレタンは、約４００〜約１０．０００、好ましく
は約８００〜約６．０００の分子量を有する長鎖ポリエ
ステル中間体及びポリイソシアネート、好ましくはジイ
ソシアネート並びに約４００までの分子量を有する連鎖
延長剤を反応せし釣ることによって得られるものである
。好ましい連鎖延長剤は、約３８０までの分子量を有す
る短い鎖のポリオールを包含する。ヒドロキシル基に対
するインシアネート基の等量比は、約０．９〜約１，１
及び好ましくは約０，９８〜約１，０４である。従って
、これらの型のポリエステルは一般的に、上記型よりも
大きな分子量を有し、そしてまた架橋され又は硬化され
る。

そのようなエラストマーポリエステルウレタンは、０℃
又はそれ以下及び好ましくは約−１Ｏ℃〜約＝５５℃の
Ｔｇを存する。そのようなポリエステルは、アメリカ特
許第４．３９７．９７４号及び第４．５４２．１７０号
に示され、そしてそれを本明細書に引用により組込む。

利用され得るさらにもう１つの型の熱可塑性エラストマ
ーポリウレタン（実質的に架橋結合を有さない）は、ポ
リ　（オキシアルキレン）ポリオールと３〜６個の炭素
原子を含むアルキレン型とから製造される。これは、４
〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を
含む脂肪族グリコールと反応される。そのポリエステル
中間体は、一般的に、約８００〜約４．０００の低分子
量を有する。

そのようなポリエステル中間体は、ジフェニルジイソシ
アネート、たとえばジフェニルメタンジイソシアネート
、ジフェニルメタン−ｐ、ｐ’　−ジイソシアネート、
ジクロロジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチル
ジフェニルメタンジイソシアネート、ビベンジルジイソ
シアネート、ビトリレンジイソシアネート及び同様のも
のと反応される。実質的に未反応インシアネートは、反
応生成物内には残存しない。この好ましい型のエラスト
マーポリウレタンのより詳細な説明は、アメリカ特許第
２．８９９．４１１号（Ｓｃｈｏｌｌｅｎｂｅｒｇｅｒ
）に示され、そしてこれを本明細書に組込む。

一般的に、改良された低温耐衝撃性は、熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーが約４０及び好ましくは少なくとも
５０のショアーＤ硬度を有する場合に得られることが見
出された。

本発明の耐衝撃性改良剤は、ポリウレタン１００重量部
当たり約１〜約３０重量部及び所望により約１〜約２０
重量部及び好ましくは約５〜約１５重量部の範囲で使用
される。この耐衝撃性改良剤は、ポリウレタンの耐衝撃
性及び特に低温靭性を改良するだめに有効な量で添加さ
れる。低温靭性の改良とは、−３０℃でのアイゾツト衝
撃強さがＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従って改良され得ること
を意味する。もう１つの改良点は、ポリウレタンの剪断
粘度が溶融加工温度の低下の結果として減じられ、そし
てさらにこの低下が熱形成生成物上に非凝集性外部皮膜
の形成を引き起こさないで達成されるように溶融加工性
が改良される。

本発明の耐衝撃性改良剤は、補強剤及び／又は充填剤を
含むポリウレタンブレンドに添加される場合に特に有用
である。補強剤がポリウレタンに添加されて来た過去に
おいて、特に低温度又は室温での耐衝撃性は、その得ら
れる複合材料の溶融加工性と共に不十分であった。従っ
て、本発明の耐衝撃性改良剤は、耐衝撃性、溶融加工性
を改良し、そして改良された寸法安定性を有するポリウ
レタン複合材料を生成するために補強されたポリウレタ
ンと共に有用である。改良された寸法安定性とは、次の
特性の１又は複数の改良点を意味する：曲げ弾性率、曲
げ強さ、引張降伏強さ及び加熱撓み温度。補強されたポ
リウレタンと共に使用される場合、耐Ｉｒ　ｆｉｔ性改
良剤の量は、補強されていないポリウレタンのための量
と同じである。

本発明の耐衝撃性改良剤は、カルボニル改良ポリオレフ
ィンである。より特別には、それはペンダントカルボニ
ル含有化合物を有するポリオレフィン主鎖を有むグラフ
トコポリマーである。グラフトコポリマーの全重量に基
づいて、ポリオレフィンの量は、約９０〜約９９．９重
量％、所望により約９３〜約９８重量％及び好ましくは
約９５〜約９８重量％である。適切なグラフトコポリマ
ーは、約１〜約２０、所望により約１〜約１０、及び好
ましくは約１〜約５のメルトインデックスを有する。

この耐衝撃性改良剤のポリオレフィン成分（すなわちグ
ラフトコポリマー）は、約２〜６個の炭素原子及び所望
により２又は３個の炭素原子を有する１又は複数の七ツ
マ−から製造されるホモポリマー又はコポリマーである
。適切なポリオレフィンの特定の例は、エチレン、プロ
ピレン又はイソブチレンのホモポリマー、プロピレン及
びエチレンの、並びにエチレンプロピレン−ジエンモノ
マーと４〜８個の炭素原子を有するジエンとのコポリマ
ーを包含する。改良のための適切なエチレンポリマーは
、高密度のポリエチレン、低密度のポリエチレン及び線
状の低密度のポリエチレンを包含する。コポリマーが使
用される場合、利用されるエチレンモノマーの量及び従
ってコポリマー中のエチレン反復単位の量は、約１〜約
５０重量％、所望により約３〜約２５重量％として相当
に異なり、そして好ましくは約１０重量％である。

耐衝撃性改良剤は、下記−殺伐 〔式中、Ｒは直鎮又は枝分れＣ１〜Ｃ８脂肪族炭化水素
又は好ましくはアルキルであり、そしてＸはＯＨ又はｏ
−ｃ−ｙ　（ここでＹは独立してＲと同じである）であ
る〕を有するカルボニル化合物の約０．１〜約ＩＯ重量
％、所望により約０．２〜約７重量％及び好ましくは約
０．２〜約６重量％を含む。

適切なカルボニル置換基の特定の例として、カルボン酸
、たとえば蟻酸、フマル酸又はマレイン酸、又は無水物
、たとえば無水マレイン酸、無水フマル酸及び同様のも
のを挙げることができ、そして好ましくは無水マレイン
酸である。

耐衝撃性改良剤は市販されており、そしてＥｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　１９８７（第９巻、２７５〜
２７７ページ）（これを引用により本明細書に組込む）
に示される方法に従って製造され得る。

場合によっては、補強剤は、寸法安定性を改良するため
にポリウレタン及びカルボニル改良ポリオレフィンのブ
レンドに添加され得る。その補強剤は、ポリウレタン１
００重量部当たり約１〜約５０重量部、所望により約１
０〜約４０重量部及び好ましくは約１５〜約３０重量部
の量で添加される。

本発明のポリウレタンブレンドに使用される補強剤は、
当業界に知られている補強剤（但し、特に繊維を含む）
である。適切な繊維は、ガラス、炭素及びグラファイト
繊維、ポリエステル、ナイロン及び同様のものを含む。

しかしながら、いずれかの高い溶融繊維、すなわち約２
６０℃よりも高い融点を有する繊維が使用され得ること
が理解されるべきである。約１０〜約２０ミクロンの直
径及び約０．１〜約１．０インチ及び好ましくは約０．
２〜約０．６インチの長さを有する繊維を使用すること
が本発明で所望される。特に適切な補強剤は、約０、ｌ
Ｏ〜約１．０インチ及び好ましくは約０．２〜約０．６
０インチの長さを有するガラス繊維、たとえばファイバ
ーグラスとして売られていて、そしてＯｗｅｎｓ−Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｓにより製造され、そして従来
のサイズ剤、たとえばオルガノアミノシランを有する繊
維である。

本発明に使用され得る充填剤は、当業界において既知の
充填剤、たとえばカーボンフラッフ、色素、たとえば二
酸化チタン、炭酸化カルシウム、鉱物充填剤、たとえば
シリカ及び同様のものを包含する。その充填剤は、ポリ
ウレタン１００重量部に基づいて約０〜約４０、所望に
より約０〜約３５及び最っとも好ましくは約０〜約２０
重量部の量で使用され得る。

上記の他に、他の従来の添加物、たとえば酸化防止剤、
オゾン防止剤及び核剤として知られるタルクが添加され
得る。

機械的に相溶できる物理的ブレンドを達成するために高
い剪断ブレンディング装置を使用することが本発明の重
要な観点である。用語“機械的な相溶性”とは、著しく
大きな相分離が、加工の後、ヒトの眼により観察されな
いことを意味する。高い剪断ブレンディング装置は、押
出機、たとえば二軸スクリュー押出機、バスニーダ（Ｂ
ｕｓｓ　Ｋｎｅａｄｅｒ）及び同様のものを包含する。

そのような高い剪断ブレンディング装置の剪断速度は、
一般的に少なくとも７５０／秒及び好ましくは少なくと
も１．０００／秒である。成分は、ベレット又は粉末と
して、好ましくは３種の供給口を通して高い剪断ブレン
グー中に充填され、そしてここで３種の供給口とは、ポ
リウレタン及び耐衝撃性改良剤が１つの口に添加され、
繊維がもう１つの口に添加され、そして充填剤が第三の
口を通して添加される。加工時間は、滞留時間が少なく
とも１分及び好ましく少なくとも１，５分〜４分である
ように調節されるべきである。加工温度は約２１５°〜
約２３５℃であり、そして好ましくは約２１５°〜約２
３０℃である。

これらの温度は、本発明の耐衝撃性改良剤を含まない比
較しうるシステムから少なくとも５℃及・び好ましくは
少なくとも１０℃低い。本発明のカルボニルグラフトコ
ポリマー耐衝撃性改良剤の添加は、改良された特性、た
とえば次の表に示されるように減じられた溶融加工粘度
をもたらす。

単一口の供給路が使用される場合、すべての材料は同時
に充填され、そして２種の口の供給路が使“用される場
合、繊維及び充填剤は同じ口に添加されるべきである。

本発明は、次の例によりさらに理解されるであろう。

例　　１ カルボニル改良ポリオレフィンと一連の非補強ポリウレ
タンブレンドを、同時回転二軸スクリュー押出機（Ｗｅ
ｒｎｅｒ−Ｐｆ　１ｅｉｄｅｒ二軸スクリユ一押出機２
５に−３０＞を用いて製造した。アメリカ特許第２、８
７１．２１８号に従って実質的に製造されたポリエステ
ル型の熱可塑性エラストマーポリウレタン約７０重量部
を第１０に供給した。複合材料の溶融粘度及び種々の物
性が、第１〜第４表に報告される。

例２ 補強されたポリウレタンのサンプルを、例と同じ押出機
を用いて製造した。例１において使用された同じポリウ
レタンを用い、そしてそ−の溶融粘度及び物性が第５〜
第７表に報告される。

化合物の説明 ＴＰＵ−４５０：芳香族ポリエステル型の熱可塑性エラ
ストマーポリウレタン、ショアー 硬度４５Ｄ、　ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ、　　アメリカ特
許第２．８７１．２１８号に従って製造される。

ＴＰｔｌ−５５Ｄ　　：芳香族ポリエステル型の熱可塑
性エラストマーポリウレタン、ショアー 硬度５５Ｄ、　ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ、　　７メＩＪ　
ｈ特許第２．８７１．２１８号に従って製造されＴＰＵ ７０Ｄ＝ る。

芳香族ポリエステル型の熱可塑性エ ラストマーポリウレタン、ショアー 硬度７０Ｄ１アメリカ特許第２．８７１．２１８号に従
って製造される。

ＰＲＯ−ＦＡＸ ＰＣＯ７２：無水マレイン酸グラフトポリプロピレンメ
ルトインデックス１２　（Ｈｉｍｏｎ　ｔ。

Ｕ、Ｓ、Ａ、、　　Ｉｎｃ、）。

ＰＲローＦＡＸ ＰＦ１４１　　　：無水マレイン酸グラフトポリプロピ
レンメルトインデックス４　（ｌ（ｉｍｏｎｔ。

ＩＪ、Ｓ、Ａ、、　　Ｉｎｃ、）。

Ｐｏｌｙｂｏｎｄ １００１−２０ＭＦ　ニアクリル酸改良ポリプロピレン
（６％のグラフト氷酢酸、メルトインデ ックス２０ｇ／１０分）、ＢＰ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃ
ｅＰｏｌｙｍｅｒｓ　Ｉｎｃ、、　Ｈａｃｋｅｔｔｓ　
Ｔｏｗｎ、　ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ。

】１遣 ＰＲＯＦＡＸ　ＰＣ−０７２ ＰＲＯＦＡＸ　ＰＦ　　１４１ Ｐｏｌｙｂｏｎｄ　　１００１−２０ＭＦ破断点引張伸
び（％） 破断強さ（ｐｓｉ） 熱膨張　Ｘｌ０Ｓ（１／ｌ） 曲げ最大応力（ｘｌＯ−’ｐｓｉ） 弾性率（ＸＩＯ−’ｐｓｉ） Ａ ９．１ Ｂ ８．７ Ｃ ９，５ ＴＰＩＩ−４５０ １７４′ガラス磯維 ＰＲＯＦＡＸ　Ｐ［：０７２ ＰＲ叶ＡＸ　ＰＦ　１４１ Ｐｏｌｙｂｏｎｄ　　１０１００ｌ−２０曲げ弾性率（
ρ５ｉ）ＸＩＯ 曲げ応力（Ｉ）Ｓｉ）　Ｘｌ０−３ 比重（ｇ／ｃｄ） 引張降伏強さ（ｐｓｉ） ２．１　　　３．３ １！３　　１．２７ ５Ｃ５Ｄ １０９　　　’　　８５ ３．５　　　２．９ １．２７　　１．２９ 第７表 ７Ａ　　　７Ｂ Ｃ Ｄ ＴＰＩＩ−５５０ １７４′ガラス！ａ維 ＰＲＯＦＡＸ　ＰＣＯ７２ ＰＲＯＦＡＸ　ＰＦ　１４１ Ｐｏｌｙｂｏｎｄ　１０１００ｌ−２０曲げ弾性率（１
）Ｓｉ）刈０−３ 曲げ応力（ｐｓｉ）　ｘｌＯ−’ 比重（ｇ／ｃ／） 潔ｙｘｑ伏強８ ｉ）（ＸＩＯ−’） ４．２　　４．４　　４．４　　３．８１．３４　　１
．２６　　１゜２７　　１．２９５．８ ５．１ ５．５ ５．６ ＴＰ［Ｉ　−７００ １７４′ガラス繊維 Ｐ［’−０７２ Ｐ　１４１ Ｐｏｌｙｂｏｎｄ　１００１−２０ＭＦ曲ケ応力（ｐｓ
ｉ）　ｘｌＯ’ 比重（ｇ／ｃｄ） ６．６　　　８．２　　　６．７　　　８．４１．３５
　　１．２７　　１．２８　　１．３２第１・２及び３
表は、カルボニル改良ポリウレタンと共に混合された３
種の型のポリエステル型熱可塑性ポリウレタン、すなわ
ちポリオレフィングラフトコポリマーに関する。軟質の
熱可塑性ポリウレタンエラストマーが使用される場合、
第１表におけるように、破断点伸びは一般的に維持され
、破断強さは一般的に改良され、曲げ弾性率は改良され
、そしてアイゾツト衝撃強さは一般的に対照と類似した
く但し、多量で、すなわち約２０重量部で）。第２表に
おいては、中間の硬度のポリウレタンエラストマーが使
用される場合、類似する又は改良された破断点引張伸び
及び破断強さの特性が得られ、そして改良された曲げ弾
性率及び意外に改良された低温アイゾツト衝撃強さが得
られた。相当に硬い熱可塑性ポリウレタンエラストマー
の使用は、第３表におけるように、−船釣に破断点引張
伸び特性、改良された曲げ弾性率、及び−船釣に改良さ
れた衝撃強さ、特に低温ノツチなし衝撃強さを保持した
。

第４表は、いづれのポリウレタンとも混合されていない
本発明のカルボニル改良ポリオレフィン耐衝撃性改良剤
に関する。曲げ弾性率はひじょうに高いけれども、破断
強さは低く、そして−船釣に衝撃強さは低かった。従っ
て、本発明のブレンドは、予想外に種々の物性を改良し
た。

第５，６及び７表は、種々の熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーのガラス繊維補強フレンド及ヒ本発明のカルボ
ニル改良ポリオレフィン耐衝撃性改良剤に関する。軟質
の熱可塑性ポリウレタンエラストマーに関する第５表か
ら明らかなように、低温衝撃強さ特性はなお有意であっ
た。中間硬度の熱可塑性ポリウレタンエラストマーが使
用される場合、はとんどの物性が一般的に保持されるが
、低温（すなわち−３０℃）衝撃強さが、劇的且つ予想
外に改良された。しかしながら、硬い熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーが使用される場合、第７表におけるよ
うに、良好な改良点及び低温（駈撃強さが達成された。

従って、それらのデータは、耐衝撃性改良剤としてのカ
ルボニル改良ポリオレフィンプラスチックの使用が完全
に意外であり、そしてなお−船釣に改良された衝撃強さ
、及び改良された又は保持された寸法安定性を達成する
。

この発明の好ましい態様を詳細に示し、そして記載した
が、これによってこの発明の範囲を限定するものではな
い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリウレタン及び該ポリウレタンの低温靭性を改良
   するためのカルボニル変性ポリオレフィン耐衝撃性改良
   剤の有効量を含んで成るポリウレタン組成物。 ２、前記ポリウレタンが少なくとも４０のショアーＤ硬
   度を有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーである請
   求項１記載のポリウレタン組成物。 ３、前記ポリウレタン１００重量部当たり補強剤約０〜
   約５０重量部を含む請求項２記載のポリウレタン組成物
   。 ４、前記補強剤がガラス繊維である請求項３記載のポリ
   ウレタン組成物。 ５、前記耐衝撃性改良剤が前記ポリウレタン１００重量
   部当たり約１〜約３０重量部であり、前記耐衝撃性改良
   剤が２〜６個の炭素原子を有する１又は複数のオレフィ
   ンモノマーから製造されたカルボニル変性ポリオレフィ
   ンであり、そして前記カルボニルが１〜８個の炭素原子
   を有する無水物又はカルボン酸である請求項２記載のポ
   リウレタン組成物。 ６、前記耐衝撃性改良剤を形成する１又は複数のオレフ
   ィンモノマーが２又は３個の炭素原子を有する請求項５
   記載のポリウレタン組成物。 ７、前記耐衝撃性改良剤の前記有効量が前記ポリウレタ
   ン１００重量部当たり約５〜約１５重量部である請求項
   ６記載のポリウレタン組成物。 ８、前記カルボニル改良剤が４〜８個の炭素原子を有す
   る無水物であり、そして前記ポリウレタンがポリエステ
   ル中間体から製造される請求項７記載のポリウレタン組
   成物。 ９、前記耐衝撃性改良剤がその中に前記無水物約０．２
   〜約７重量％を有するプロピレン及びエチレンの無水マ
   レイン酸改良性コポリマーである請求項８記載のポリウ
   レタン組成物。 １０、ポリウレタン組成物であって、 ポリウレタン約１００重量部； カルボニル改良ポリオレフィン耐衝撃性改良剤約１〜約
   ３０重量部（ここで前記カルボニルが１〜８個の炭素原
   子を有し、そして前記ポリオレフィンが２〜６個の炭素
   原子を有する１又は複数のモノマーから製造される）； 補強剤約１〜約５０重量部；及び 充填剤約０〜約４０重量部を含んで成る組成物。 １１、前記ポリウレタンが少なくとも４０のショアーＤ
   硬度を有する熱可塑性エラストマーである請求項１０記
   載のポリウレタン組成物。 １２、前記耐衝撃性改良剤がその中に前記無水物約０．
   １〜約１０重量％を有するプロピレン及びエチレンの無
   水マレイン酸改良コポリマーであり、そして前記コポリ
   マーがその中にエチレン反復単位１〜１０重量％を有す
   る請求項１１記載のポリウレタン組成物。 １３、前記耐衝撃性改良剤がその中に前記無水物０．１
   〜１０重量％を有するポリプロピレンの無水マレイン酸
   改良ホモポリマーであり、そして前記熱可塑性ポリウレ
   タンエラストマーが少なくとも５０のショアーＤ硬度を
   有する請求項１１記載のポリウレタン組成物。 １４、前記耐衝撃性改良剤がエチレン、プロピレン及び
   ジエンモノマーから製造された無水マレイン酸改良コポ
   リマーであり、ここで前記ジエンが４〜８個の炭素原子
   を有する請求項１１記載のポリウレタン組成物。 １５、前記補強剤が約０．１０〜約１．０インチの長さ
   及び約５〜約２０ミクロンの直径を有するガラス繊維で
   ある請求項１１記載のポリウレタン組成物。 １６、前記ポリウレタンがグリコール及びジカルボン酸
   の線状ヒドロキシ末端ポリエステルの反応生成物である
   請求項１１記載のポリウレタン組成物。 １７、補強されたポリウレタン組成物を熱加工するため
   の方法であって； 熱可塑性エラストマーポリウレタン及び前記組成物の低
   温靭性及び溶融加工性を改良するため耐衝撃性改良剤の
   有効量（前記耐衝撃改良剤は無水物改良ポリオレフィン
   を含む）を熱加工装置に導入し； 約２１５°〜約２３５℃の温度で加熱することにより前
   記成分をブレンドし；そして 前記装置から前記組成物を放す段階を含んで成る方法。 １８、前記装置が押出装置である請求項１７記載の方法
   。 １９、前記装置が射出成形装置である請求項１７記載の
   方法。