KR0144361B1 - 충격 개질 폴리우레탄 블렌드 - Google Patents

충격 개질 폴리우레탄 블렌드

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KR0144361B1 KR1019890010983A KR890010983A KR0144361B1 KR 0144361 B1 KR0144361 B1 KR 0144361B1 KR 1019890010983 A KR1019890010983 A KR 1019890010983A KR 890010983 A KR890010983 A KR 890010983A KR 0144361 B1 KR0144361 B1 KR 0144361B1
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Abstract

내용 없음

Description

[발명의 명칭]
충격 개질 폴리우레탄 블렌드
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 저온 인성, 개선되 용융 가공성, 및 치수 안정성과 같은 개선된 충격 성질들을 갖는 열가소성 폴리우레탄 블렌드 및 조성물에 관한 것이다. 이러한 개선은 트윈스크루 압출기와 같은 고전단 혼합 장치를 이용하는 카르보닐 개질 폴리올레핀 충격 개질기의 사용에 의해 달성되었다.
지금까지 톨루엔 디이소시아네이트 또는 메틸렌 비스페놀 디이소시아네이트로 만든 것과 같은 단단한 단편을 포함하는 비경화되거나, 비교차결합된 폴리우레탄들이 우수한 물리적 성질들을 갖고 있었다. 그러나, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 강성이 증가함에 따라, 저온 인성은 불량하였다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 여러가지 중합체와 혼합되었지만, 개선된 저온 인성을 위한 카르보닐 개질 폴리올레핀과의 혼합은 이들이 폴리우레탄과 상용(相溶)될 수 없기 때문에 알려져 있지 않았다.
예를 들면, 참고문헌[the Handbook of Thermoplastic Elastomers, edited by Benjamin M.Walker, 5장, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 244페이지, Van Nostrand Reinhold Co., 1979]에는 저밀도 폴리에틸렌 중의 색상 농축물이 폴리우레탄에 가해질 수 있다고 기재하고 있다. 그러나, 저밀도 폴리에틸렌의 양은 이들이 중합체 성질 및 가공성에 영향을 미치므로 3% 이하의 규모로 이용된다.
지금까지 카르보닐 개질 폴리올레핀이 제조되었고, 일반적으로 알루미늄 포일과 더불어 폴리올레핀의 공동 사출을 위한 용융 접착제 및 결합층으로서 및 유리섬유 보강된 폴리프로필렌용 결합제로서 이용되었다.
오레리(O'leary)의 미국 특허 제 3,272,890 호는 매우 많은 양의 폴리올레핀, 예를 들면 75중량% 이상, 매우 적은 양의 저경도 폴리우레탄, 예를 들면 25중량% 이하를 함유하는 블렌드 조성물에 관한 것이다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 및 카르보닐 개질 폴리올레핀의 블렌드는 트윈스크루 압출기와 같은 고전단 혼합기로 두 성분을 혼합하여 제조하였다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 충격 저항, 특히 저온 인성,낮은 용융 처리 온도, 일반적으로 증가된 신축 모듈러스 및 개선된 신축 강도와 같은 개선된 성질들을 갖고 있다. 일반적으로 카르보닐 개질 폴리올레핀의 양은 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 100중량부당 약 1 내지 약 30중량부이다. 일반적으로 카르보닐 개질 폴리올레핀은 C1내지 C8을 갖는 카르보닐 그룹과 더불어 C2내지 C6를 갖는 1 또는 그 이상의 단량체로부터 제조한 단일중합체 또는 공중합체이다. 본 발명의 폴리우레탄 불렌드는 유리섬유와 같은 보강제들을 함유할 수 있고, 부드럽고 광택을 갖는 제품을 형성할 수 있다.
본 발명은 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄과 충격 개질제의 블렌드에 관한 것이다. 블렌드는 예를 들면 자동차 몸체 측면 성형, 신축 밤바, 및 록커 패널을 포함하는 자동차 분야용 열성형된 제품을 제조하기 위해 사용 할 수 있다. 보강제는 유사한 분야에 사용하기 위한 폴리우레탄 조성물을 얻기 위해 블렌드에 가해질 수 있다.
일반적으로 본 발명의 폴리우레탄 블렌드 또는 조성물들은 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄, 충격 개질제, 및 섬유 및 활석 등과 같은 임의의 보강제, 및 무기 충전재 및 색소 충전재 등과 같은 임의의 충전재로 구성된다.
본 발명의 관점에 따라, 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄이 이용된다.
즉, 본 발명의 폴리우레탄은 전체 폴리우레탄이 일반적으로 엘라스토머 특성을 갖도록 연질 단편 또는 중간체 부분을 갖고 있다. 엘라스토머성인 어떤 통상의 형태의 폴리우레탄은 이 분야 및 문헌에 알려진 것들을 이용할수 있다. 바람직하게는, 폴리우레탄은 저분자량 폴리에스테르 중간체로부터 제조된다.
이러한 중합체는 공지되어 있고 시판된다.
또한, 이러한 형태의 중합체는 참고문헌 [Bruins, Polyurethane Technology, Interscience Publishers, page 198-200, 1969, 및 Modern Plastics Encyclopedia, Vol. 52, No. 10A, 1975, 페이지 84]에 제시되어 있다.
본 발명의 바람직한 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄은 바람직하게는 교차결합제가 없고, 따라서 사슬이 연장되거나 또는 교차결합되지 않고, 또한 일반적으로 그 속에 어떤 유리 이소시아네이트를 함유하지 않는다.
바람직한 형태의 폴리우레타은 C2내지 C10을 갖는 디카르복실산과 C2내지 약C10을 갖는 글리콜과 같은 폴리올, 즉 에틸렌글리콜의 축합반응에 의해 제조한 폴리에스테르 중간체인 중간체로부터 얻어진다.
디카르복실산의 특정 예로는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 세박산, 수베르산, 아젤라산, 말레산 등이 있다.
폴리에스테르 중간체의 분자량은 일반적으로 약500 또는 600 내지 약 1200 또는 1500 정도로 낮다.
일반적으로 이용된 폴리이소시아네이트들은 트리페닐메탄-P,P'-디이소시아네이트 등과 같은 방향족 디이소시아네이트 뿐만 아니라 디페닐메탄 디이소시아네이트, 디클로로디페닐 메탄 디이소시아네이트, 디페닐 디메틸메탄 디이소시아네이트, 파라페닐렌 디이소시아네이트, 메타-페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 메타-톨릴렌 디이소시아네이트 등과 같은 여러 가지 디페닐디이소시아네이트이다.
다른 성분에 대한 여러 가지 성분들의 비는 실질적으로 교차결합이 없는 폴리에스테르우레탄 엘라스토머를 제조하기 위해 중요하다. 이러한 폴리에스테르 중간체의 예는 스콜렌베르거의 미국 특허 제 2,770,612 호 및 제 2,871,218 호에 제시되었고, 본 발명의 참고문헌으로 소개하였다.
다른 형태의 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄은 약 250 내지 약 2,500의 분자량을 갖는 폴리에스테르 중간체를 제조하기 위해 C3내지 약 C10을 함유하는 포화된 글리콜과 반응하는 프탈산으로부터 제조된다.
일반적으로 폴리에스테르 중간체는 파라-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-비벤질디이소시아네이트, 디아니시덴 디이소시아네이트, 메타-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 비톨릴렌 디이소시아네이트 등을 포함하는 대표적인 예와 더불어 문헌에 알려진 어떤 형태의 방향족 디이소시아네이트와 반응시킨다.
일반적으로 이러한 폴리우레탄은 교차결합이 없고, 그 속에 유리 이소시아네이트 그룹을 함유하지 않는다.
이러한 형태의 폴리에스테르우레탄의 더 상세한 설명은 참고문헌으로 소개한 스콜렌베르거의 미국 특허 제3,015,650 호에 제시되어 있다.
이용가능한 적절한 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄의 또다른 형태로서는 약 400 내지 약 10,000, 바람직하게는 약 800 내지 6,000의 분자량을 갖는 긴사슬 폴리에스테르 중간체를 폴리이소시아네이트, 바람직하게 디이소시아네이트 및 약 400 정도의 분자량을 가진 사슬연장제와 반응시킴으로써 얻어진다. 바람직한 사슬연장제는 약 380 정도의 분자량을 가진 짧은 사슬폴리올을 포함한다.
이소시아네이트 그룹 대 하이드록실 그룹의 당량비는 약 0.9 내지 약 1.1, 바람직하게는 약 0.98 내지 약 1.04이다.
따라서, 이러한 형태의 폴리에스테르는 상술한 형태의 분자량보다 큰 분자량을 가지며, 교차결합되었거나 경화되어 있다.
위와 같은 엘라스토머 폴리에스테르우레탄은 0℃ 또는 그 이하, 바람직하게는 약 -10℃ 내지 약 -55℃의 Tg를 갖는다.
이와 같은 폴리에스테르는 미합중국 특허 제 4,397,974 호 및 4,542,170 호에 설명되어 있으며, 본 발명에서는 상기 특허를 참고로 인용한다.
본발명에서 이용가능한 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄의 또 하나의 형태로서 교차결합이 없는 형태는 3 내지 6의 탄소원자를 함유하는 알킬린 그룹을 갖는 폴리(옥살킬린)폴리올로부터 만들어진다. 이것은 4 내지 12의 탄소원자, 바람직하게는 4 내지 6의 탄소원자를 포함하는 지방족 글리콜과 반응된다. 폴리에스테르 중간체는 약 800 내지 약 4,000의 저분자량을 지닌다. 이러한 폴리에스테르 중간체는 디페닐 메탄 디이소시아네이트, 디페닐 메탄-P,P'-디이소시아네이트, 디클로로디페닐 메탄 디이소시아네이트, 디메틸 디페닐 메탄 디이소시아네이트, 비벤질 디이소시아네이트, 비톨릴렌 디이소시아네이트 등과 같은 디페닐 디이소시아네이트와 반응된다.
기본적으로 비반응된 이소시아네이트는 전혀 반응 생성물내에 잔류하지 않는다.
이와 같은 바람직한 형태의 엘라스토머 폴리우레탄에 대한 더 상세한 설명은 스콜렌베르거의 미합중국 특허 제 2,899,411 호에 발표된 바 있으며, 본명세서에 참고로 인용되어있다.
일반적으로, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 적어도 40, 바람직하게 적어도 50의 쇼어(shore) D 경도를 가질 때 개선된 저온 내충격성이 얻어진다는 것이 밝혀져 있다.
본 발명의 충격 완화제는 100중량부의 폴리우레탄당 약 1 내지 약 30중량부, 바람직하게는 약 1 내지 20중량부, 그리고 더 바람직하게는 약 5내지 15중량부 범위에서 사용된다. 충격 완화제는 폴리우레탄의 내충격성 및 저온 강도를 개선시키기에 유효한 양으로 첨가된다. 저온 경도를 개선시키는 것은 ASTM D256에 따라 -30℃에서의 이조드(lzod)충격 강도가 개선될 수 있음을 의미한다.
또다른 개선점은 폴리우레탄의 전단 점도가 용융처리 온도를 낮춤에 의해 감소되고, 이러한 저감이 비점착성 외부 표피가 열성형된 제품 위에 형성되게 함이 없도록 용융 가공성이 개선된다는 것이다.
본 발명의 충격 완화제는 특히 강화제 및/또는 충진재를 포함하는 폴리우레탄 블렌드에 첨가될 때 특히 유용하다. 종래에는 강화제가 폴리우레탄에 첨가될 때 충격 저항, 특히 저온 또는 상온에서의 충격 저항이 생성 복합물의 용융 가공성이 불량한 것과 같이 불량하였다.
따라서, 본 발명의 충격 개질제는 충격 내성과 용융 처리성을 개선하고 개선된 차원적인 안전성을 갖는 폴리우레탄 조성물을 제조하기 위하여 강화된 폴리우레탄에 유용하다.
개선된 차원적인 안전성에 의해 다음과 같은 특성들 중 하나 이상의 개선을 낳는다 : 휨 모듈러스, 휨 강도 인장항복력 및 가열 왜곡 온도. 강화된 폴리우레탄에 사용될 때 충격 개질제의 양은 비강화 폴리우레탄에 사용된양과 동일할 수 있다.
본 발명의 충격 개질제는 카르보닐 개질 폴리우레탄이다. 더욱 상세하게는, 매달린 카르보닐-함유 화합물을 함유하는 폴리올레핀 골격을 함유한 그라프트 공중합체이다. 그라프트 공중합체의 전체 중량에 의거하여, 폴리올레핀의 양은 약 90중량% 내지 약 99.9중량%이며, 바람직하게는 약 93중량% 내지 약 98중량%이고, 양호하게는 약 95중량% 내지 98중량%이다. 적절한 그라프트 공중합체는 약 1에서 약 20의 멜트인덱스를 가지며, 바람직하게는 약 1에서 약 10까지의 멜트인덱스, 양호하게는 약 1에서 약 5까지의 멜트인덱스를 갖는다.
충격 개질제(즉, 그라프트 공중합체)의 폴리올레핀 성분은 약 C2내지 C6를 갖는, 바람직하게는 C2또는 C3를 갖는 하나 이상의 단량체로 만들어진 동종중합체 또는 공중합체이다. 적절한 폴리올레핀의 구체적인 예는 에틸렌, 프로필렌, 또는 이소부틸렌의 동종중합체, 프로필렌과 에틸렌의 공중합체, 및 에틸렌-프로필렌-대엔 단량체와 C4-C8을 갖는 디엔과의 공중합체를 포함한다. 개질에 적절한 에틸렌 중합체는 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함한다. 공중합체가 이용될 때, 공중합체에 있어서의 사용된 에틸렌 단량체의 양과 에틸렌 반복 단위의 양은 상당하게는 약 1 내지 약50중량%로, 바람직하게는 약 3 내지 약 25중량%로 변화할 수 있으며, 양호하게는 약 10중량%이다.
충격 개질제는 하기의 일반식을 갖는 카르보닐 화합물을 약 0.1 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 7중량%, 양호하게는 약 0.2 내지 6중량%로 포함한다:
Figure kpo00001
상기에서 R은 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8지방족이거나 또는 양호하게는 알킬이며, X는 OH이며, Y는 독립적으로 R과 동일하다.
적절한 카르보닐 치환체의 구체적인 예는 포름산, 푸마르산 또는 말레산과 같은 카르복실산, 또는 말레산 무수물, 푸마르 무수물과 같은 무수물등을 포함하며, 말레산 무수물이 바람직하다.
충격 개질제는 상업적으로 이용가능하며, 문헌 [Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(John Wiley Sons, 1987, Vol. 9, pp.275-277)]에 설명된 공정에 따라 제조될 수 있으며, 이 문헌은 본 발명에서 참고로 인용된다.
선택적으로, 강화제는 차원적인 안전도를 개선하기 위하여 폴리우레탄과 카르보닐 개질 폴리올레핀의 블렌드에 첨가될 수 있다. 강화제는 폴리우레탄 100중량부당 약 1 내지 50중량부, 바람직하게는 약 10 내지 40중량부, 양호하게는 15 내지 30중량부의 양으로 첨가된다.
본 발명의 폴리우레탄 블렌드에 사용되는 강화제는 본 기술 분야에 공지된 강화제를 포함하며, 특히 섬유를 포함한다. 적당한 섬유는 유리 섬유, 탄소 섬유, 및 흑연 섬유, 폴리에스테르, 나일론 등과 같은 것을 포함한다. 그러나, 어떤 고용융 섬유, 즉 약 260℃ 이상의 융점을 갖는 공용융 섬유가 이용될 수 있다는 것을 알아야 한다.
본 발명에 사용되는 섬유는 약10으로부터 약 20미크론의 직경과, 약 0.1로부터 약 1.0인치, 바람직하게는 약 0.2로부터 약 0.6인치의 길이를 갖는 것이 바람직하다.
특히 적당한 강화제는 유리 섬유로서, 이것은 오웬스-코닝 파이버스사(Owens-Corning Fibers)에 의해 만들어져 파이버글래스(Fiberglass) 상품명으로 판매되는 것과 같이 약 0.10 내지 약 1.0인치, 바람직하게는 약 0.20 내지 0.60인치의 길이를 가지며, 유기 아미노실란과 같은 종래의 풀재료(sizing agent)를 갖는다.
본 발명에 사용될 수 있는 중전제는 카아본블랙, 이산화티탄늄과 같은 안료, 탄산칼슘, 실리카와 같은 무기 충진재 등과 같은 충진재를 포함한다. 이 충진재들은 폴리우레탄 100중량부에 기초하여 약 0으로부터 약 40. 바람직하게는 약 0으로부터 약 35, 가장 바람직하게는 약 0으로부터 약 20중량부의 양으로 사용될 수 있다.
상기에 부가해, 산화 방지제, 오존화 방지제, 그리고 핵생성제로 공지된 탈크와같은 다른 통상의 첨가제가 첨가될 수 있다.
기계적 상용성의 물리적 블랜드를 얻기 위해 고전단 블랜딩 장치를 이용하는 것이 본 발명의 중요한 면이다. 기계적 상용성이란 어떠한 감지할 수 있는 거시적 상분리가 처리후 인간의 눈으로 관찰되지 않는다는 것을 의미한다. 고전단 블랜딩 장치는 트윈스크루 압출기와 같은 압출기들과 부스니더(Buss Kneader)등을 포함한다. 그러한 고전단 블랜딩 장치의 전단율은 일반적으로 적어도 750/sec, 바람직하게는 적어도 1,000/sec이다.
성분은 바람직하게 3 공급 포트를 통해 펠리 또는 파우더로 고전단 블랜더에 채워지는 바, 폴리우레탄과 충격 개질제가 어느 한 포트로, 섬유가 다른 한 포트로, 그리고 충전제가 제 3의 포트로 첨가된다.
처리 시간은 유지 시간이 적어도 1분, 바람직하게는 적어도 1.5분, 그리고 4분 이하가 되도록 설정되야 한다. 처리 온도는 약 215°내지 약 235℃이고, 약 215° 내지 약 230℃가 바람직하다. 이 온도는 본 발명의 충격 개질제를 포함하지 않는 비교 시스템에 비해 적어도 5℃, 바람직하게는 적어도 10℃ 낮은 온도이다.
본 발명의 카르보닐 그라프트 공중합체 충격 개질제를 부가하면 다음 표에 도시된바와 같이 감소된 용융 처리 점도와 같은 개선된 특성이 얻어진다.
만일 단일 포트 공급기가 사용된다면 모든 재료는 동시에 공급될 수 있고, 만일 2포트 공급기가 사용된다면 섬유와 충전제가 동일 포트에 공급되어야만 한다.
본 발명은 다음 예를 참조로 더 잘 이해될 것이다.
[실시예1]
카르보닐 개질 폴리올레핀과 비강화된 폴리우레탄의 일련의 블렌드는 동시 회전하는 트윈-스크루 압출기(Werner-Pfleider 트윈스크루 압출기ZSK-30)를 사용하여 제조하였다. 미국 특허 제 2,871,218 호에 따라 제조한 약 70중량부의 폴리에스테르형 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄을 제1포트에 공급하였다. 복합체의 용융 점도 및 여러 가지 물리적 성질들은 표 1내지 4에 나타내었다.
[실시예2]
강화된 폴리우레탄 시료는 실시예 1과 같은 압출기를 사용하여 제조하엿다.
실시예 1에서 사용한 같은 폴리우레탄을 사용하였고, 용융 점성 및 물리적 성질들은 표 5 내지 7에 나타내었다.
[화합물들의 설명]
TPU-45D:미국 특허 제 2,871,218 호에 따라 제조한 비에프 굿드리치사 제품인 방향족 폴리에스테르형 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄, 쇼어 경도 45D.
TPU-55D:미국 특허 제 2,871,219 호에 따라 제조한 비에프 굿드리치사 제품인 방향족 폴리에스테르형 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄, 쇼어 경도 55D.
TPU-70D:미국 특허 제 2,871,219 호에 따라 제조한 비에프 굿드리치사 제품인 방향족 폴리에스테르형 열가소성 엘라스토머 풀리우레탄, 쇼어 경도 70D.
RPO-FAX PC072:말레산 무수물 그라프트된 폴리프로필렌, 용융지수 12(Himont, U.S.A., Inc.).
RPO-FAX PF141:말레산 무수물 그라프트된 폴리프로필렌, 용융지수 4(Himont, U.S.A., Inc.).
Polybond 1001-20MF:미국의 뉴저지 핵케츠 타운 소재의 BP Performance Polymer Inc., 제품인 아크릴산 개질 폴리프로필렌(6% 그라프트된 빙아크릴산, 용융 지수 20g/10분).
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
표 1, 2 및 3은 카르보닐 개질 폴리올레핀, 즉, 폴리올레핀 그라프트 공중합체와 혼합된 폴리에스테르형 열가소성 폴리우레탄의 3개의 다른 형태에 관한 것이다.
표 1에서 처럼 연질의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 이용될 때, 일반적으로 파괴신율은 유지되고, 일반적으로 파괴강도는 개선되고, 굽힘 모듈러스가 개선되고, 그리고 아이조드 충격강도는 일반적으로 많은 양, 즉, 약 20중량부일 때를 제외하고는 대조군과 유사하다.
표 2에서, 중간 경도 폴리우레탄 엘라스토머가 이용될 때 유사하거나 개선된 인장강도 및 파괴강도가 얻어지고, 뿐만 아니라 개선되 굽힘 모듈러스 그리고 기대하기 않았던 개선된 저온 충격 강도를 얻었다.
표 3에서 처럼, 상당히 단단한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머를 사용하면, 일반적으로 파괴신율이 유지되고, 파괴강도가 개선되며, 굽힘 모듈러스가 개선되고, 일반적으로 충격강도, 특히 노치되지 않은 저온 충격 강도가 개선되었다.
표 4는 어떤 폴리우레탄과 혼합되지 않은 본 발명의 카르보닐 개질 폴리올레핀 충격 개질제에 관한 것이다. 굽힙 모듈러스가 매우 높지만 파괴강도는 낮고, 일반적으로 충격 강도가 낮다. 즉, 본 발명의 블렌드는 기대하지 않게 개선된 여러 가지 물리적 성질들을 갖고 있다.
표 5, 6 및 7는 여러 가지 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 유리 섬유 보강된 블렌드 및 본 발명의 카르보닐 개질 폴리우레탄 충격 개질제에 관한 것이다. 연질의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 관련된 표 5로부터 명백한 것처럼 저온 충격 강도는 중요하다. 중간 경도의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 이용될 때, 우수한 물리적 성질들이 일반적으로 유지되면서, 저온(즉 -30℃) 충격 강도는 현저하게 기대하지 않게 개선되었다.
그러나, 경질의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 표 7에서 처럼 이용될때, 우수한 개선 및 저온 충격 강도가 얻어졌다.
즉, 얻어진 데이터로부터 명백한 것처럼 충격 개질제로서 카르보닐개질 폴리올레핀 플라스틱의 사용은 예측되지 않았던 것이지만, 개선된 충격강도 및 개선되거나 유지되는 치수 안정성을 달성시킨다.
본 발명을 특허 요건상 가장 우수한 형태 및 바람직한 구체예로 설명하였지만 이것으로 본 발명의 범위가 제한되지는 않고, 오히려 첨부한 특허 청구의 범위로 제한된다.

Claims (19)

  1. 폴리우레탄; 및 상기 폴리우레탄의 저온 인성을 개선하기에 유효량으로 폴리우레탄 100중량부당 1 내지 30중량부의 카르보닐 개질 폴리올레핀 충격 개질제를 포함하는 폴리우레탄 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리우레탄이 적어도 40의 쇼어 D 경도를 갖는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 폴리우레탄 100중량부당 강화제 0 내지 50중량부를 추가로 포함하는 폴리우레탄 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 강화제가 유리 섬유임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 충격 개질제가 C2내지 C6를 갖는 하나이상의 올레핀 단량체들로부터 제조한 카르보닐 개질 폴리올레핀이고, 카르보닐이 C1내지 C8을 무수물 또는 카르복실산임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 충격 개질제를 형성하는 하나 이상의 올레핀 단량체가 C2또는 C3를 갖음음 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 충격 개질제의 유효량이 폴리우레탄 100중량부당 5 내지 15중량부임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 카르보닐 개질제가 C4내지 C8을 갖는 무수물이고, 폴리우레탄이 폴리에스테르 중간체로부터 제조됨을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 충격 개질제가 0.2 내지 7중량%의 무수물을 갖는 프로필렌과 에틸렌의 말레산 무수물 개질 공중합체임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  10. 100중량부의 폴리우레탄;카르보닐이 C1내지 C8을 갖고, 폴리올레핀이 C2내지 C6를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 제조되는 1 내지 30중량부의 카르보닐 개질 폴리올레핀 충격 개질제;1 내지 50중량부의 강화제; 및 약 0 내지 약 40중량부의 충전제를 포함하는 폴리우레탄 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 폴리우레탄이 40 이상의 쇼어 D 경도를 갖는 열가소성 엘라스토머임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 충격 개질제가 0.1 내지 10중량%의 무수물을 갖는 프로필렌 및 에틸렌의 말레산 무수물 개질 공중합체이고, 공중합체가 1 내지 10중량%의 에틸렌 반복 단위를 가짐을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  13. 제11항에 있어서, 충격 개질제가 0.1 내지 10중량%의 무수물을 갖는 폴리프로필렌의 말레산 무수물 개질 호모 중합체이고, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 50의 쇼어 D 경도를 가짐을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  14. 제11항에 있어서, 충격 개질제가 에틸렌, 프로필렌 및 디엔 단량체로부터 제조한 말레산 무수물 개질 공중합체이고, 상기 디엔이 C4내지 C8을 가짐을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  15. 제11항에 있어서, 강화제가 0.10 내지 1.0인치의 길이 및 5 내지 20미크론의 직경을 갖는 유리 섬유임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  16. 제10항에 있어서, 폴리우레탄이 글리콜 및 디카르복실산의 선형 히드록실 말단 폴리에스테르와 방향족 디이소시아네이트의 방응 생성물임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물.
  17. 열처리 장치속에 열가소성 엘라스토머 폴리우레탄, 및 강화된 폴리우레탄 조성물의 저온 인성 및 용융 가공성을 개선하기에 유효량으로 무수물 개질 폴리올레핀으로 구성된 충격 개질제를 유입시키는 단계;상기 성분들을 215°내지 235℃의 온도로 가열하면서 블렌딩시키는 단계;및 상기 장치로부터 조성물을 배출하는 단계를 포함하는 강화된 폴리우레탄 조성물의 열처리 방법.
  18. 제17항에 있어서, 장치가 압출 장치임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물의 열처리 방법.
  19. 제17항에 있어서, 장치가 주입 성형 장치임을 특징으로 하는 폴리우레탄 조성물의 열처리 방법.
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