JP4895999B2 - 静電荷像現像用トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
粉砕法によるトナーの製造方法において、得られるトナーの形状の均一性を確保するためには、各構成材料を均一に分散させ、粉砕することが重要となる。基本的には、粉砕トナーの形状は、不定形であり、粉砕断面がランダムとなることから、形状や構造を制御するのは、困難である。また、着色剤、離型剤、帯電制御剤等の内添剤を多量に添加すると、粉砕工程の際に、内添剤と結着樹脂の界面で粉砕することにより、内添剤が表面に露出しやすく、個々のトナー粒子内で帯電性の偏り等が発生し、流動性、帯電性能等のトナー特性等の品質が低下するという問題がある。
前記懸濁重合法は、単量体中に着色剤、離型剤、帯電制御剤等の内添剤と重合開始剤を分散させ、分散剤を有する水系媒体中に該分散液を懸濁させ油滴を形成させ、その後、昇温して液滴中の単量体を重合反応させることによりトナーを製造する方法である。(非特許文献1参照)
このようなケミカル法を用いて製造されるトナーとしては、近年の環境問題に配慮する観点から、カプセルトナー、コアシェルトナーといった、所望の機能を効果的に発現することが可能な形態を有するものが知られている。
ケミカル法は、粉砕法と比較して、粒子径が小さく、粒子径分布の狭いトナーを製造することができる。
近年、オフセット印刷や写真並みの画質を電子写真の乾式トナーで実現することが要求され、高解像度を得るためにトナーを小径化すると同時に、オフセット印刷と同等の自然な風合いを出すため、トナーの付着量を少なくし、トナー層のパイルハイトを低くする、色再現範囲を広げるため、色材の透明性をより向上させることが望まれている。
顔料の微分散技術としては、特に有機溶剤中で分散を安定化させるために、特許文献11にはグラフトポリマー型の、特許文献12にはシリコーンマクロマーを用いた顔料分散剤についての記載がされている。特に、特許文献13、特許文献14、特許文献15には、トナー組成液を水系媒体中で油滴化し、得られた油滴を固体粒子にすることによりトナー粒子を得る製法での適正な顔料分散手段が記載されている。顔料をより微細とすると分散を安定化するために多くの顔料分散剤が必要となり、トナーの帯電安定化を阻害したり定着特性を大きく変える等の問題を有している。顔料を微粉砕する技術としては一般にボールミルやビーズミルが知られているが、近年ではより微粉砕するために、特許文献16や特許文献17にはレーザーアブレーションを用いた粉砕法が、特許文献18や特許文献9、特許文献20には溶解・析出法による顔料微分散法が、特許文献21、特許文献2には顔料溶液を噴霧乾燥して微粒の顔料を製造する方法が記載されているが、分散の安定化には顔料分散剤の多量使用が必要でトナーの帯電安定化を阻害したり定着特性を大きく変える等の問題は依然として有している。
さらに、かつ鮮明な高画質画像の形成が可能でかつ変色の少ないトナーが得られることがわかった。
(1)すくなくとも、スルホン酸基もしくはその塩型の基を有する単量体を構成単量体として10モル%以上含有する重合体と塩基性染料とを反応させて得られる着色剤を有機溶剤中に溶解してなるトナー組成液を、水系媒体中で油滴化し、得られた油滴を固体粒子にすることにより得られることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
(3)前記重合体が、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、並びにスチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の単量体を構成単量体として10モル%以上含有し、かつアクリレートもしくはメタクリレートのアルキルエステル系単量体を含有するものであることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載の静電荷像現像用トナー。
(5)前記トナー組成液を水系媒体中で油滴化し該油滴を固体粒子にする方法が溶解懸濁法であることを特徴とする前記(1)から(3)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
(6)前記トナー組成液を水系媒体中で油滴化し該油滴を固体粒子にする方法が、有機溶剤中に、少なくとも活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂となる重合体及び前記着色剤を溶解または分散させたトナー組成液を、水系媒体中で分散させ油滴化し、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂を反応させた後、もしくは反応させながら該有機溶剤を除去し固体粒子とし、洗浄、乾燥する方法であることを特徴とする前記(1)から(3)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
(8)前記(1)から(6)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが容器に収容されていることを特徴とするトナー入り容器。
(9)静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に前記(1)から(6)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーで静電潜像を現像して可視像を形成する現像手段を少なくとも有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
(11)静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記(1)から(6)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像をローラ状又はベルト状の定着部材を用いて加熱加圧し、定着する定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
以下、本発明のスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有する単量体を構成単量体として含む重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤を、静電荷像現像用トナーの製造方法の説明を通じて、本発明の静電荷像現像用トナーの詳細についても明らかにする。
これらの構成モノマーは、酸型で用いても良いし、そのスルホン酸基及び/又は硫酸基の一部、又は全てを塩基で中和して塩にして用いても良い。
バインダー樹脂との相溶性や有機溶剤への溶解性を上げるために、アクリレート、メタクリレートのアルキルエステル系単量体を使用することが好ましい。
スルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有する単量体の量が少ないと、着色力が少なく、そのため、酸性基を有する単量体の量は、10モル%、好ましくは30モル%以上が適当である。
ここで、前記有機溶剤としては、1価アルコール類、2価アルコール類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、エステル類、ケトン類、脂環族炭化水素類、揮発性オルガノポリシロキサン類等が挙げられる。具体的にはメタノール、エタノール、2−プロパノール、n−ブタノール、プロピレングリコール、トルエン、キシレン、イソペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、等が挙げられる。
前記懸濁重合法は、単量体中に着色剤、離型剤、帯電制御剤等の内添剤と重合開始剤を分散させたトナー組成液を、分散剤を有する水系媒体中に該分散液を懸濁させ油滴を形成させ、その後、昇温して液滴中の単量体を重合反応させることによりトナーを製造する方法であり、着色剤として上記重合体と塩基性染料とを反応して得られる着色剤を用い、重合性単量体系を構成する重合性単量体、及び着色剤等のトナー特性付与剤としては以下のものが挙げられる。
本発明では、架橋剤を添加しても良く、好ましい添加量としては、0.001〜15重量%である。
これらの中でも、アルコール成分としては、多価の芳香族アルコールが好ましく、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物が、特に好ましく用いられる。また、カルボン酸成分としては、多価の芳香族カルボン酸が好ましく、テレフタル酸が、特に好ましく用いられる。
モノアルコール成分としてはメタノール、エタノール、プロパノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、トリフルオロエタノール、トリクロロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、フェノールなどのモノアルコール等を挙げることができ、これらの中でも、オクタノール、2−エチルヘキサノールが好ましい。
また、本発明の結着樹脂は、ポリエステル樹脂単独で使用してもよく、他の樹脂と組み合わせて使用しても良い。他の樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリアミド等を用いることができる。
本発明の水性媒体としては、主として水が用いられるが、水溶性溶媒を混合して用いても構わない。水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール、アセトン等を用いることができる。
本発明のトナーは溶剤除去後に、塩酸等で洗浄するのが好ましい。これによりトナー表面に残存する無機分散剤を除去して、トナー本来の組成にして特性を向上させることができる。ついで、脱水、乾燥すれば粉体のトナー粒子を得ることができる。
本発明においては、有機溶剤中に、少なくとも活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂となる重合体及び前記着色剤を溶解または分散させたトナー組成液を、水系媒体中で分散させ、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂を反応させた後、もしくは反応させながら、該有機溶剤を除去して固体粒子化し、洗浄、乾燥することによりトナーを得ることができる。
少なくとも活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂となる重合体としては。ポリエステルプレポリマーが好ましい。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとしては、ポリオールとポリカルボン酸の重縮合物でかつ活性水素含有基を有するポリエステルをさらにポリイソシアネートと反応させた物などが挙げられる。
上記ポリエステルの有する活性水素含有基としては、水酸基(アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基)、カルボキシル基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
水酸基を有するポリエステルの水酸基価は、通常5〜120、好ましくは7〜70、特に好ましくは10〜60である。酸価は、通常10以下、好ましくは5以下、特に好ましくは2以下である。
アミン類としては、ジアミン、3〜6価またはそれ以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、およびこれらのアミノ基をブロックしたものなどが挙げられる。ジアミンとしては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’ジアミノジフェニルメタンなど炭素数6〜23の芳香族ジアミン、4,4’−ジアミノ−3,3’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど炭素数5〜20の脂環式ジアミンおよびエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど炭素数2〜18の脂肪族ジアミンなどが挙げられる。3〜6価またはそれ以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコールとしては、炭素数2〜12のものが挙げられ、具体例としてはエタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタンとしては、炭素数2〜12のものが挙げられ、具体例としてはアミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
これらのアミノ基をブロックしたものとしては、前記のアミン類と炭素数3〜8のケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。
これらアミン類のうち好ましいものは、特に4,4’ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミンおよびエチレンジアミンである。さらに好ましくは、これらアミンのアミノ基をブロックしたものである。
アミン類の比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(b)中のアミノ基[NHx]の等量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。
得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。また、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライヤー、ベルトドライヤー、ロータリーキルンなどの使用により、短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。
乳化分散時の粒度分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行われた場合、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整えることができる。
分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。もちろん乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行っても良いが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。
乾燥には、通気乾燥装置、噴霧乾燥装置、回転乾燥装置、気流乾燥装置、流動層乾燥装置、伝熱加熱型乾燥装置、凍結乾燥装置などが知られており、いずれも用いることができる。
本発明のワックスとしては特に制限はなく、通常使用されるものを適宜選択して使用することができるが、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう等の植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペテロラタム等の鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類。脱酸カルナバワックスの等の脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの、などが挙げられる。
前記ワックスの融点としては、定着性と耐オフセット性のバランスを取るために、70〜140℃であることが好ましく、70〜120℃であることがより好ましい。70℃未満では耐ブロッキング性が低下することがあり、140℃を超えると耐オフセット効果が発現しにくくなることがある。
可塑化作用を有するワックスの種類としては、例えば、融点の低いワックス、分子の構造上に分岐のあるものや極性基を有する構造のもの、などが挙げられる。
離型作用を有するワックスとしては、融点の高いワックスが挙げられ、その分子の構造としては、直鎖構造のものや、官能基を有さない無極性のものが挙げられる。使用例としては、2種以上の異なるワックスの融点の差が10℃〜100℃のものの組み合わせや、ポリオレフィンとグラフト変性ポリオレフィンの組み合わせ、などが挙げられる。
前記ワックスの総含有量としては、結着樹脂100重量部に対し、0.2〜20重量部が好ましく、0.5〜10重量部がより好ましい。
本発明では、DSCにおいて測定されるワックスの吸熱ピークの最大ピークのピークトップの温度をもってワックスの融点とする。
前記帯電制御剤は、有色材料を用いると、色調が変化することがあるため、無色又は白色に近い材料が好ましく、含有金属錯体染料、フッ素変性4級アンモニウム塩、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。なお、金属は、目的に応じて適宜選択することができるが、アルミニウム、亜鉛、チタン、ストロンチウム、ホウ素、ケイ素、ニッケル、鉄、クロム、ジルコニウム等が挙げられる。
帯電制御剤の使用量は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくは結着樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
前記磁性体の使用量としては、結着樹脂100重量部に対して、磁性体10〜200重量部が好ましく、20〜150重量部がより好ましい。これらの磁性体の個数平均粒径としては、0.1〜2μmが好ましく、0.1〜0.5μmがより好ましい。前記個数平均径は、透過電子顕微鏡により拡大撮影した写真をデジタイザー等で測定することにより求めることができる。
ここで、前記ガラス転移温度(Tg)とは、具体的に次のような手順で決定される。測定装置として島津製作所製TA−60WS、及びDSC−60を用い、次に示す測定条件で測定することができる。
・サンプル容器:アルミニウム製サンプルパン(フタあり)
・サンプル量:5mg
・リファレンス:アルミニウム製サンプルパン(アルミナ10mg)
・雰囲気:窒素(流量50ml/min)
・温度条件
開始温度:20℃
昇温速度:10℃/min
終了温度:150℃
保持時間:なし
降温温度:10℃/min
終了温度:20℃
保持時間:なし
昇温速度:10℃/min
終了温度:150℃
測定した結果は、前記島津製作所製データ解析ソフト(TA−60、バージョン1.52)を用いて解析を行った。解析方法は2度目の昇温のDSC微分曲線であるDrDSC曲線から同装置内のガラス転移点解析機能を用いてガラス転移温度を求める。本発明ではガラス転移温度としては、ガラス転移し始める最初のショルダー部分の温度をガラス転移温度とした。
前記流動性向上剤としては、例えば、カーボンブラック、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末、湿式製法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉未酸化チタン、微粉未アルミナ、それらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤若しくはシリコーンオイルにより表面処理を施した処理シリカ、処理酸化チタン、処理アルミナ、などが挙げられる。これらの中でも、微粉末シリカ、微粉未酸化チタン、微粉未アルミナが好ましく、また、これらをシランカップリング剤やシリコーンオイルにより表面処理を施した処理シリカが更に好ましい。
前記流動性向上剤の粒径としては、平均一次粒径として、5nm〜500nmであることが好ましく、7nm〜120nmであることがより好ましい。
ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば、AEROSIL(日本アエロジル社商品名、以下同じ)−130、−300、−380、−TT600、−MOX170、−MOX80、−COK84:Ca−O−SiL(CABOT社商品名)−M−5、−MS−7、−MS−75、−HS−5、−EH−5:Wacker HDK(ワッカーへミー社商品名)−N20、V15、−N20E、−T30、−T40:D−CFineSilica(ダウコーニング社商品名):Fransol(フランジル社商品名)、などが挙げられる。
BET法で測定した窒素吸着による比表面積としては、30m2/g以上が好ましく、60〜400m2/gがより好ましい。表面処理された微粉体としては、20m2/g以上が好ましく、40〜300m2/gがより好ましい。これらの微粉体の適用量としては、トナー粒子100重量部に対して0.03〜8重量部が好ましい。
本発明のトナーは、先に述べた、本発明のトナー製造方法により製造されたトナーである。具体的には、前記トナーの粒度分布(重量平均粒径/数平均粒径)としては、1.00〜1.15の範囲にあるのが好ましく、1.00〜1.10の範囲にあるのがさらに好ましい。また、重量平均粒径としては、1〜6μmであるのが好ましい。
前記平均円形度が、0.900未満であると、満足できる転写性やチリのない高画質画像が得られないことがあり、0.980を超えると、ブレードクリーニングなどを採用している画像形成システムでは、感光体上及び転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れ、例えば、写真画像等の画像面積率の高い画像形成の場合において、給紙不良等で未転写の画像を形成したトナーが感光体上に転写残トナーとなって蓄積した画像の地汚れが発生してしまうことがあり、あるいは、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまうことがある。
測定は、フィルターを通して微細なごみを取り除き、その結果として10-3cm3の水中に測定範囲(例えば、円相当径0.60μm以上、159.21μm未満)の粒子数が20個以下の水10ml中にノニオン系界面活性剤(好ましくは和光純薬社製コンタミノンN)を数滴加え、更に、測定試料を5mg加え、超音波分散器(SMT社製、UH−50)で20kHz,50W/10cm3の条件で1分間分散処理を行い、更に、合計5分間の分散処理を行い測定試料の粒子濃度が4,000〜8,000個/10-3cm3(測定円相当径範囲の粒子を対象として)の試料分散液を用いて、0.60μm以上、159.21μm未満の円相当径を有する粒子の粒度分布を測定する。
まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(アルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて1重量%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加えた。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で1〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナーの重量、及び個数を測定して、重量分布と個数分布を算出した。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径(Dn)を求めることができる。
前記重量平均粒径が、1μm未満であると、二成分現像剤では現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、10μmを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。
前記重量平均粒径と個数平均粒径との比(重量平均粒径/個数平均粒径)が、1.10を超えると、二成分現像剤では、現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーが薄層化し、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、また、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。
前記重量平均粒径、及び、前記重量平均粒径と個数平均粒子径との比(重量平均粒径/個数平均粒径)は、例えば、コールターエレクトロニクス社製の粒度測定器「コールターカウンターTAII」を用いて測定することができる。
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを少なくとも含有してなり、キャリアなどの適宜選択したその他の成分を含有してなる。該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用(撹拌)においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。
前記樹脂コートキャリアは、キャリアコア粒子とキャリアコア粒子表面を被覆(コート)する樹脂である被覆材からなる。
前記キャリアコア粒子の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、50〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム(Mn−Sr)系材料、マンガン−マグネシウム(Mn−Mg)系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75〜120emu/g)等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−亜鉛(Cu−Zn)系(30〜80emu/g)等の弱磁化材料が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよい、2種以上を併用してもよい。
前記体積平均粒径が、10μm未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、1粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、150μmを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。
前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法などが挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、90〜98重量%が好ましく、93〜97重量%がより好ましい。
前記現像剤は、本発明の前記トナーを含有しているので、画像形成時において、帯電性能に優れ、高画質な画像を安定に形成することができる。
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー入り容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記トナー入り容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。
前記トナー入り容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂,ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。
前記トナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述するプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
次に、図1に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、静電潜像担持体701は、矢印方向に回転しながら、帯電手段702による帯電、露光手段(不図示)による露光703により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段704で現像され、得られた可視像は転写手段708により、記録媒体705に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の静電潜像担持体表面は、クリーニング手段707によりクリーニングされ、更に除電手段(不図示)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体(「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、材質としては、有機感光体やアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体などが挙げられる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、前記トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体(感光体)の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体(感光体)の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記中間転写体もしくは前記記録媒体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができる。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知のローラ状又はベルト状の定着部材を用いる加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、120〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置1022及び定着装置1025の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置1028が配置されている。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス1032上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス1032上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体1033及び第2走行体1034が走行する。このとき、第1走行体1033により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体1034におけるミラーで反射し、結像レンズ1035を通して読取りセンサ1036で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
本発明の画像形成方法及び前記画像形成装置では、シャープな粒度分布を有し、帯電性、環境性、経時安定性などのトナー特性が良好である本発明の前記トナーを用いているので、高画質画像を形成することができる。
(合成例1)
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤1の合成−
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた1Lの4つ口フラスコを窒素置換し、蒸留水25gを入れ、オイルバス上で90℃に加熱した。p−スチレンスルホン酸ナトリウム125gを蒸留水360gに溶解した単量体水溶液と、過硫酸アンモニウム2gを蒸留水15gに溶解した重合開始剤水溶液を、各々滴下ロートで3時間にわたって滴下した。滴下後2時間重合し室温まで冷却した。得られた重合体水溶液をメタノール中に注ぎ、重合物を析出・精製した。得られた樹脂50gとカチロンイエローGLH(CIベーシックイエロー 14、保土谷化学社製)18gを500gの水に溶解し、5gの50%酢酸水溶液を添加し、pH3.5、60℃で1時間撹拌した。沈殿物を濾別し、精製、乾燥し着色剤1を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤2の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブリリアントレッド4GH(CIベーシックレッド 14、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤2を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤3の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブルー5GLH(CIベーシックブルー 45、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤3を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤4の合成−
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた1Lの反応装置を窒素置換し、蒸留水7gとエチルアルコ−ル13gを入れ、オイルバス上で70℃に加熱した。ブチルアクリレート83.3g、p−スチレンスルホン酸ナトリウム21.7gを蒸留水60gに溶解した単量体水溶液と、アゾビスイソブチロニトリル5gをエタノール250gに溶解した重合開始剤溶液を、各々滴下ロートで3時間にわたって滴下した。滴下後5時間重合し室温まで冷却した。次に得られた重合体溶液50gに水210gを加えて撹拌を行いながら、カチロンイエローGLH(CIベーシックイエロー 14、保土谷化学社製)2.9g、酢酸15gを水100gに溶解した溶液を滴下すると染色された樹脂が析出した。20重量%水酸化ナトリウム水溶液を用いpH4とした後、50℃で30分間撹拌を続け、沈殿物を濾別、精製、乾燥し着色剤4を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤5の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブリリアントレッド4GH(CIベーシックレッド 14、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤5を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤6の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブルー5GLH(CIベーシックブルー 45、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤6を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤7の合成−
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた1Lの反応装置を窒素置換し、N−メチルピロリドン60gを入れ、オイルバス上で90℃に加熱した。n−ブチルアクリレート25.6gと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸18.7gをN−メチルピロリドン200gに溶解した単量体溶液と、アゾビスイソブチロニトリル2gをエタノール100gに溶解した重合開始剤溶液を、各々滴下ロートで5時間にわたって滴下した。滴下後10時間重合し室温まで冷却した。次に得られた重合体溶液50gにカチロンイエローGLH(CIベーシックイエロー 14、保土谷化学社製)3.9g投入して、70℃に保ちながら撹拌を1時間続けた。この溶液を大量の蒸留水中に投入すると着色樹脂は析出した。沈殿物を濾別、精製、乾燥し着色剤7を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤8の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブリリアントレッド4GH(CIベーシックレッド 14、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤8を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤9の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブルー5GLH(CIベーシックブルー 45、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤9を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤10の合成−
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた1Lの反応装置を窒素置換し、エタノール100g、スチレン35.4g、ブチルアクリレート7.7g、エチレングリコールジメタアクリレート0.8g、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸6.2gを入れ、オイルバス上で70℃に加熱した。アゾビスイソブチロニトリル1gをエタノール100gに溶解した重合開始剤溶液を、各々滴下ロートで5時間にわたって滴下した。滴下後5時間重合し室温まで冷却した。次に得られた重合体溶液に10%の水酸化ナトリウム水溶液3g加え十分に撹拌した後、カチロンイエローGLH(CIベーシックイエロー 14、保土谷化学社製)1.2gを水100gに溶解した着色液を投入し、さらに酢酸を加えpH5とし、60℃に保ちながら撹拌を1時間続けた。この溶液を大量の蒸留水中に投入すると着色樹脂は析出した。沈殿物を濾別、精製、乾燥し着色剤10を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤11の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブリリアントレッド4GH(CIベーシックレッド 14、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤11を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤12の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブルー5GLH(CIベーシックブルー 45、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤12を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤13の合成−
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた1Lの4つ口フラスコを窒素置換し、蒸留水25gを入れ、オイルバス上で90℃に加熱した。p−スチレンスルホン酸ナトリウム14.4gと2−ヒドロキシエチルメタクリレート91.1gを蒸留水300gに溶解した単量体水溶液と、過硫酸アンモニウム7.5gを蒸留水75gに溶解した重合開始剤水溶液を、各々滴下ロートで3時間にわたって滴下した。滴下後2時間重合し室温まで冷却した。得られた重合体水溶液100gとカチロンイエローGLH(CIベーシックイエロー 14、保土谷化学社製)1g、50%酢酸水溶液を1g、蒸留水20gをに混合し、pH3.5、60℃で1時間撹拌した。ヤマト科学社製ミニスプレイGS310を用い得られた溶液を噴霧乾燥し着色剤13を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤14の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブリリアントレッド4GH(CIベーシックレッド 14、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤14を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤15の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブルー5GLH(CIベーシックブルー 45、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤15を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤16の合成−
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えた1Lの4つ口フラスコを窒素置換し、蒸留水25gを入れ、オイルバス上で90℃に加熱した。p−スチレンスルホン酸ナトリウム45.4gと2−ヒドロキシエチルメタクリレート88.5gを蒸留水300gに溶解した単量体水溶液と、過硫酸アンモニウム1.25gを蒸留水50gに溶解した重合開始剤水溶液を、各々滴下ロートで3時間にわたって滴下した。滴下後2時間重合し室温まで冷却した。得られた重合体水溶液100gとカチロンイエローGLH(CIベーシックイエロー 14、保土谷化学社製)1g、50%酢酸水溶液を1g、蒸留水20gを混合し、pH3.5、60℃で1時間撹拌した。ヤマト科学社製ミニスプレイGS310を用い得られた溶液を噴霧乾燥し着色剤16を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤17の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブリリアントレッド4GH(CIベーシックレッド 14、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤17を得た。
−重合体と塩基性染料とを反応させて得られた着色剤18の合成−
カチロンイエローGLHのかわりに、カチロンブルー5GLH(CIベーシックブルー 45、保土谷化学社製)に変えた以外は同一にして着色剤18を得た。
−結着樹脂としてのポリエステル樹脂1の合成−
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールAのPO付加物(水酸基価320)64部、ビスフェノールAのEO付加物(水酸基価343)544部、テレフタル酸123部およびジブチルチンオキサイド4部を入れ、常圧で230℃で3時間反応した後180℃まで冷却し、無水ドデセニルコハク酸296部を入れ、さらに10〜15mmHgの減圧で酸価が2mgKOH/g以下になるまで反応した。その後無水トリメリット酸20部をいれ、常圧180℃で2時間反応し、反応槽から取り出しポリエステル樹脂1を得た。ポリエステル樹脂1のTgは48℃、数平均分子量は9000、重量平均分量は22000、酸価は10mgKOH/g、水酸基価は17mgKOH/gであった。
−結着樹脂としてのポリエステル樹脂2の合成−
合成例19と同様の反応装置にビスフェノールAのPO付加物(水酸基価320)636部、テレフタル酸191部およびジブチルチンオキサイド4部を入れ、常圧で230℃で3時間反応した後180℃まで冷却し、無水ドデセニルコハク酸205部を入れ、さらに10〜15mmHgの減圧で酸価が2mgKOH/g以下になるまで反応した。その後無水トリメリット酸20部をいれ、常圧180℃で2時間反応し、反応槽から取り出しポリエステル樹脂2を得た。ポリエステル樹脂2のTgは55℃、数平均分子量は5000、重量平均分量は10000、酸価は11mgKOH/g、水酸基価は16mgKOH/gであった。
−結着樹脂としてのポリエステル樹脂3の合成−
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した後、反応容器に無水トリメリット酸44部を入れ、180℃、常圧で2時間反応し、ポリエステル樹脂3を得た。ポリエステル樹脂3は、数平均分子量2500、重量平均分子量6700、Tg43℃、酸価25であった。
−プレポリマー1の合成−
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリット酸22部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した。得られたポリエステル樹脂は、数平均分子量2100、重量平均分子量9500、Tg55℃、酸価0.5、水酸基価51であった。次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、得られたポリエステル410部、イソホロンジイソシアネート89部、酢酸エチル500部を入れ100℃で5時間反応し、プレポリマー1を得た。プレポリマー1の遊離イソシアネート重量%は、1.53%であった。
−ケチミン化合物1の合成−
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン170部とメチルエチルケトン75部を仕込み、50℃で5時間反応を行い、ケチミン化合物1を得た。ケチミン化合物1のアミン価は418であった。
(実施例1)
60℃に加温したイオン交換水900重量部に、リン酸マグネシウム3重量部を添加し、TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて、10,000rpmにて撹拌し、水系媒体を作製した。
また、スチレンモノマー85重量部、n−ブチルアクリレート15重量部、着色剤1を10重量部、スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル(85:5:10)分子量(Mw=5万8000)2重量部、カルナウバワックス15重量部、ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛4重量部、上記処方を60℃に加温し、TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて12,000rpmにて均一に分散、溶解した。これに重合開始剤1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)2.5部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、60℃,窒素雰囲気下において、TK式ホモミキサーを用いて8,000rpmで撹拌し造粒した。
その後、パドル型の攪拌羽を有する撹拌装置に移して撹拌を続け、2時間かけて70℃に昇温し、更に4時間後、昇温速度40℃/Hrで80℃まで昇温し、80℃で5時間反応を行った。その後、蒸留操作を行い、スチレンモノマーを除去し反応を完了した。重合反応終了後、該粒子を含むスラリーを冷却し、スラリーの10倍の水量で洗浄し、ろ過、乾燥の後、分級によって粒子径を調整して粒子を得た。得られた粒子100重量部に疎水性シリカ(アエロジルR−972、日本アエロジル社製)0.2重量部を加えヘンシェルミキサーで混合し、イエロートナー1を作成した。同様に、着色剤2、3を用いマゼンタトナー1及びシアントナー1を作成した。
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤4〜6を3重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー2、マゼンタトナー2、シアントナー2を作成した。
(実施例3)
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤7〜9を2重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー3、マゼンタトナー3、シアントナー3を作成した。
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤10〜12を4.5重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー4、マゼンタトナー4、シアントナー4を作成した。
(参考例2)
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤13〜15を4重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー5、マゼンタトナー5、シアントナー5を作成した。
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤16〜18を3重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー6、マゼンタトナー6、シアントナー6を作成した。
カルナバワックス18重量部、ワックス分散剤2重量部を、酢酸エチル80重量部に投入し、攪拌羽を有するミキサーを使用し、一次分散させた。この一次分散液を攪拌しながら80℃まで昇温しカルナバワックスを溶解した後、室温まで液温を下げ最大径が3μm以下となるようワックス粒子を析出させた。ワックス分散剤としては、ポリエチレンワックスにスチレン−アクリル酸ブチル共重合体をグラフト化したものを使用した。得られた分散液を、更にダイノーミルを用いて強力なせん断力により細かく分散し、最大径が2μm以下なるよう調整し、カルナバワックス分散液を得た。
結着樹脂としてのポリエステル樹脂2を100重量部、着色剤1を1重量部、カルナバワックス分散液25重量部、フタージェントF100(ネオス社製)0.4重量部を、酢酸エチル120重量部に投入し、攪拌羽を有するミキサーを使用して、10分間攪拌を行い分散させ、トナー組成液を作成した。一方、炭酸カルシウム(平均粒径80nm)60重量部、水40重量部をボールミルで24時間分散後、得られた炭酸カルシウム分散液7重量部とカルボキシメチルセルロース(商品名「セロゲンBS−H」:第一工業製薬社製)の2%水溶液100重量部を次にTKホモミキサー(特殊機化製)で攪拌し、その中にトナー組成液50重量部をゆっくり投入して混合液を懸濁した。その後減圧下で溶媒を除去し、次いで6N塩酸を100重量部加えて炭酸カルシウムを除去、さらに水洗、乾燥、分級した。得られた粒子100重量部に疎水性シリカ(アエロジルR−972、日本アエロジル社製)0.2重量部を加えヘンシェルミキサーで混合しイエロートナー7を作成した。同様に、着色剤2、3を用いマゼンタトナー7及びシアントナー7を作成した。
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤4〜6を3重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー8、マゼンタトナー8、シアントナー8を作成した。
(実施例9)
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤7〜9を2重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー9、マゼンタトナー9、シアントナー9を作成した。
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤10〜12を4.5重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー10、マゼンタトナー10、シアントナー10を作成した。
(参考例4)
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤13〜15を4重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー11、マゼンタトナー11、シアントナー11を作成した。
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤16〜18を3重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー12、マゼンタトナー12、シアントナー12を作成した。
(参考例5)
実施例7において結着樹脂を用いず着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤13〜15をを100重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー13、マゼンタトナー13、シアントナー13を作成した。
撹拌装置および温度計をセットした反応容器に、蒸留水683重量部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業製)11重量部、スチレン83重量部、メタクリル酸83重量部、アクリル酸ブチル110重量部、過硫酸アンモニウム1重量部を仕込み、400rpmで15分間撹拌し、加熱して液温を75℃まで昇温し5時間反応させた。さらに、1%過硫酸アンモニウム水溶液30重量部を加え、75℃で5時間熟成してスチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルナトリウム塩共重合体の分散液を得た。この樹脂微粒子分散液をレーザー光散乱式粒度計LA−920で測定した体積平均粒径は、105nmであった。樹脂微粒子分散液の一部を乾燥して樹脂分を単離しTgと分子量を測定した。該樹脂分のTgは59℃、重量平均分子量は15万であった。
得られた樹脂微粒子分散液83部を蒸留水990重量部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5%水溶液(エレミノールMON−7:三洋化成工業製)37重量部、酢酸エチル90重量部と混合撹拌し、水相を作成した。
原料溶液80重量部をビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、3パスの条件で分散を行った。次いで、ポリエステル樹脂3の65%酢酸エチル溶液を80重量部加え、上記条件のビーズミルで1パスし、着色剤・WAX分散液を得た。着色剤・WAX分散液の固形分濃度(130℃、30分)は50%であった。
得られた着色剤顔料・WAX分散液を185重量部、プレポリマー1を26重量部、ケチミン化合物1の0.7重量部を容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化製)で5,000rpmで1分間混合し、トナー組成液を得た後、水相300重量部を加え、TKホモミキサーで、回転数13,000rpmで20分間混合し乳化スラリーを得た。撹拌機および温度計をセットした容器に、乳化スラリーを投入し、30℃で8時間脱溶剤した後、45℃で4時間撹拌を継続した。これを減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水を加え、TKホモミキサーで回転数12,000rpmで10分間混合した後再度濾過した。得られた濾過ケーキに10%塩酸を加えpH2.8に調製し、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過する操作を2回行い濾過ケーキを得た。得られた濾過ケーキを循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い粒子を得た。得られた粒子100重量部に疎水性シリカ(アエロジルR−972、日本アエロジル社製)0.2重量部を加えヘンシェルミキサーで混合しイエロートナー14を作成した。同様に、着色剤2、3を用いマゼンタトナー14及びシアントナー14を作成した。
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤4〜6を3重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー15、マゼンタトナー15、シアントナー15を作成した。
(実施例16)
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤7〜9を2重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー16、マゼンタトナー16、シアントナー16を作成した。
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤10〜12を4.5重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー17、マゼンタトナー17、シアントナー17を作成した。
(参考例7)
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤13〜15を4重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー18、マゼンタトナー18、シアントナー18を作成した。
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに着色剤16〜18を3重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー19、マゼンタトナー19、シアントナー19を作成した。
−着色剤分散液の調製−
イエロー顔料(Novoperm Yellow P−HG;クラリアント社製)15重量部、顔料分散剤3重量部を、酢酸エチル82重量部に、攪拌羽を有するミキサーを使用し、一次分散させた。顔料分散剤としては、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ社製)を使用した。得られた一次分散液を、ダイノーミルを用いて強力なせん断力により細かく分散し、凝集体を完全に除去した分散液を調製した。更に、0.45μmの細孔を有するフィルター(PTFE製)を通過させ、サブミクロン領域まで分散させた顔料分散液1を調製した。
シアン顔料(Lionol Blue FG−7351;東洋インキ製造社製)15重量部、顔料分散剤3重量部を、酢酸エチル82重量部に、攪拌羽を有するミキサーを使用し、一次分散させた。顔料分散剤としては、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ社製)を使用した。得られた一次分散液を、ダイノーミルを用いて強力なせん断力により細かく分散し、凝集体を完全に除去した分散液を調製した。更に、0.45μmの細孔を有するフィルター(PTFE製)を通過させ、サブミクロン領域まで分散させた顔料分散液3を調製した。
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに顔料分散剤1〜3を40重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー20、マゼンタトナー20、シアントナー20を作成した。
実施例1において着色剤1〜3を1重量部の替わりに塩基性染料であるイエロー染料(ミケトンポリエステルイエロ−YL;三井化学)、マゼンタ染料(スミカロンブリリアントレッド S−BLF;住友化学)、シアン染料(スミカロンタ−コイズブル−S−GL;住友化学)を各々3重量部使用した以外は実施例1と同様にして、それぞれイエロートナー21、マゼンタトナー21、シアントナー21を作成した。
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに顔料分散剤1〜3を40重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー22、マゼンタトナー22、シアントナー22を作成した。
実施例7において着色剤1〜3を1重量部の替わりに塩基性染料であるイエロー染料(ミケトンポリエステルイエロ−YL;三井化学)、マゼンタ染料(スミカロンブリリアントレッド S−BLF;住友化学)、シアン染料(スミカロンタ−コイズブル−S−GL;住友化学)を各々3重量部使用した以外は実施例7と同様にして、それぞれイエロートナー23、マゼンタトナー23、シアントナー23を作成した。
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに顔料分散剤1〜3を40重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー24、マゼンタトナー24、シアントナー24を作成した。
実施例14において着色剤1〜3を1重量部の替わりに塩基性染料であるイエロー染料(ミケトンポリエステルイエロ−YL;三井化学)、マゼンタ染料(スミカロンブリリアントレッド S−BLF;住友化学)、シアン染料(スミカロンタ−コイズブル−S−GL;住友化学)を各々3重量部使用した以外は実施例14と同様にして、それぞれイエロートナー25、マゼンタトナー25、シアントナー25を作成した。
得られた各トナーについて、コールターカウンター法による重量平均粒径及び粒度分布を、コールターカウンターTA−IIを用いて測定した。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径(Dn)を求めた。
また、得られたトナーの重量平均粒径(D4)、及び個数平均粒径(Dn)の結果から比(D4/Dn)を求めた。結果を表1に示す。
シリコーン樹脂(SR2411:東レダウコーニングシリコーン社製)を希釈して、固形分5%のシリコーン樹脂溶液を得た。固形分に対して、3重量%のアミノシランカップリング剤 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 を添加し、流動床型コーティング装置を用いて、銅−亜鉛フェライト粒子(F−300、パウダーテック社製)の粒子表面上に、上記のシリコーン樹脂溶液を、100℃の雰囲気下で約40g/minの割合で塗布し、更に240℃で2時間加熱して、シリコーン樹脂膜厚0.38μmのキャリアを得た。
次に、各トナー5重量部と、上述のシリコーン被覆の銅−亜鉛フェライトキャリア95重量部からなる現像剤を調製した。
<画像濃度、画像品質>
得られた各現像剤について、タンデム型カラープリンター(Ipsio SPC811、株式会社リコー製)を用いて、複写紙(TYPE6000、株式会社リコー製)に各トナーの付着量が0.50±0.05mg/cm2ののチャート面積を5%とした画像を形成した。該画像の形成を20℃60%RHの環境下で、前記複写紙10,000枚に対して、繰り返し画像形成を行ったのち、画像濃度の測定と、画像品質の評価を行った。その後、同様な手順で10℃30%RH環境下、30℃90%RH環境下においても連続5,000枚繰り返し画像形成を行ったのち、画像濃度の測定と、画像品質の評価を行った。
〔評価基準〕
○:1.4以上
△:1.2以上1.4未満
×:1.2未満
〔評価基準〕
○:C*75以上
△:C*60以上、75未満
×:C*60未満
〔評価基準〕
○:10%未満
△:10%以上、20%未満
×:20%以上
〔評価基準〕
○:地汚れ、画像にじみ、ボケ、カスレのいずれも観察されない。
△:地汚れ、画像にじみ、ボケ、カスレのいずれかが観察されるが、極軽微である。
×:地汚れ、画像にじみ、ボケ、カスレのいずれかが観察される。
地汚れ、画像にじみ、ボケ、カスレが観察された場合は×、極軽微な発生の場合は△、発生がない場合は○とした。
複写紙(TYPE6000、株式会社リコー製)に各トナーの付着量が0.50±0.05mg/cm2の50mm×30mmのベタ画像を取り、その画像を用い耐光性試験器(島津製作所製XW−150型)で15時間の耐光性試験を行った。初期の画像と15時間照射後のa*、b*、L*を測定し、下式からΔEを算出した。
〔評価基準〕
○:5未満
△:5以上8未満
×:8以上
なお、トナー7、14、21、30においては、各トナーの付着量が0.10±0.05mg/cm2となるよう画像を形成して評価した。
さらに、本発明のトナーは、透明性が高く、彩度の高いカラー画像を形成できることから、電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電荷像を現像するための現像剤として好適に用いられる。
701 静電潜像担持体
702 帯電手段
703 露光
704 現像手段
705 記録媒体
707 クリーニング手段
708 転写手段
(図2)
800、900 画像形成装置
810 感光体(感光体ドラム)
820 帯電ローラ
830 露光装置
840 現像装置
841 現像ベルト
842K 現像剤収容部
842Y 現像剤収容部
842M 現像剤収容部
842C 現像剤収容部
843K 現像剤供給ローラ
843Y 現像剤供給ローラ
843M 現像剤供給ローラ
843C 現像剤供給ローラ
844K 現像ローラ
844Y 現像ローラ
844M 現像ローラ
844C 現像ローラ
845K ブラック用現像ユニット
845Y イエロー用現像ユニット
845M マゼンタ用現像ユニット
845C シアン用現像ユニット
850 中間転写体
851 ローラ
858 コロナ帯電器
860 クリーニング装置
870 除電ランプ
880 転写ローラ
890 クリーニングブレード
895 記録媒体(転写紙)
(図4、図5)
61 現像装置
63 クリーニング装置
64 除電器
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
160 帯電装置
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
1010K ブラック用静電潜像担持体
1010Y イエロー用静電潜像担持体
1010M マゼンタ用静電潜像担持体
1010C シアン用静電潜像担持体
1014 支持ローラ
1015 支持ローラ
1016 支持ローラ
1017 中間転写クリーニング装置
1018 画像形成手段
1021 露光装置
1022 二次転写装置
1023 ローラ
1024 二次転写ベルト
1025 定着装置
1026 定着ベルト
1027 加圧ローラ
1028 シート反転装置
1032 コンタクトガラス
1033 第1走行体
1034 第2走行体
1035 結像レンズ
1036 読取りセンサ
1049 レジストローラ
1050 中間転車体
1053 手差し給紙路
1054 手差しトレイ
1055 切換爪
1056 排出ローラ
1057 排出トレイ
1058 分離ローラ
1062 転写帯電器
Claims (11)
- すくなくとも、スルホン酸基もしくはその塩型の基を有する単量体を構成単量体として10モル%以上含有する重合体と塩基性染料とを反応させて得られる着色剤を有機溶剤中に溶解してなるトナー組成液を、水系媒体中で油滴化し、得られた油滴を固体粒子にすることにより得られることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 前記重合体が、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、並びにスチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の単量体を構成単量体として10モル%以上含有するものであることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記重合体が、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、並びにスチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の単量体を構成単量体として10モル%以上含有し、かつアクリレートもしくはメタクリレートのアルキルエステル系単量体を含有するものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー組成液を水系媒体中で油滴化し該油滴を固体粒子にする方法が懸濁重合法であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー組成液を水系媒体中で油滴化し該油滴を固体粒子にする方法が溶解懸濁法であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー組成液を水系媒体中で油滴化し該油滴を固体粒子にする方法が、有機溶剤中に、少なくとも活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂となる重合体及び前記着色剤を溶解または分散させたトナー組成液を、水系媒体中で分散させて油滴化し、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する結着樹脂を反応させた後、もしくは反応させながら、該有機溶剤を除去して固体粒子とし、洗浄、乾燥する方法であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1から6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを含有することを特徴とする現像剤。
- 請求項1から6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが容器に収容されていることを特徴とするトナー入り容器。
- 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に請求項1から6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーで静電潜像を現像して可視像を形成する現像手段を少なくとも有し、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項1から6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像をローラ状又はベルト状の定着部材を用いて加熱加圧し、定着する定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
- 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項1から6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像をローラ状又はベルト状の定着部材を用いて加熱加圧し、定着する定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
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US4996203A (en) | 1987-12-21 | 1991-02-26 | Merck & Co., Inc. | 2,5-diaryl tetrahydrofurans and analogs thereof as PAF antagonists |
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JPH01173065A (ja) | 1987-12-28 | 1989-07-07 | Mita Ind Co Ltd | 光導電性トナー |
JPH01173066A (ja) | 1987-12-28 | 1989-07-07 | Mita Ind Co Ltd | 光導電性トナー |
JPH01173057A (ja) | 1987-12-28 | 1989-07-07 | Mita Ind Co Ltd | 光透過性黄色トナー |
JPH022575A (ja) | 1988-06-15 | 1990-01-08 | Sharp Corp | 電子写真用現像剤 |
JPH02135458A (ja) * | 1988-11-17 | 1990-05-24 | Canon Inc | マゼンタ系着色剤を含有する重合トナーの製造方法 |
JPH0368654A (ja) | 1989-08-08 | 1991-03-25 | Unitika Ltd | ナイロン46樹脂組成物 |
JPH03141783A (ja) | 1989-10-27 | 1991-06-17 | Toshiba Corp | 付加信号分離回路 |
JP2623919B2 (ja) | 1990-06-06 | 1997-06-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用トナー組成物 |
JP3068654B2 (ja) * | 1991-01-10 | 2000-07-24 | 株式会社リコー | 静電写真用トナー |
JP3063269B2 (ja) | 1991-09-04 | 2000-07-12 | 大日本インキ化学工業株式会社 | カプセル型トナーの製造方法 |
US5387488A (en) | 1992-05-15 | 1995-02-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for developing latent electrostatic images |
JPH07152202A (ja) | 1993-11-29 | 1995-06-16 | Hitachi Chem Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、その製造方法及び現像剤 |
JPH08211655A (ja) | 1994-12-09 | 1996-08-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
JP3141783B2 (ja) | 1996-07-11 | 2001-03-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法 |
JP2003091100A (ja) | 2001-09-19 | 2003-03-28 | Ricoh Co Ltd | 乾式トナー及び該トナーを用いた画像形成装置 |
US6787280B2 (en) | 2001-11-02 | 2004-09-07 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic toner and method of producing same |
JP4452508B2 (ja) | 2002-02-25 | 2010-04-21 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 静電噴霧装置 |
JP3571703B2 (ja) | 2002-03-22 | 2004-09-29 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー及び現像剤並びに画像形成方法と画像形成装置 |
JP4326197B2 (ja) | 2002-08-30 | 2009-09-02 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 顔料ナノ粒子の新規な製造方法 |
US7541128B2 (en) | 2002-09-26 | 2009-06-02 | Ricoh Company Limited | Toner, developer including the toner, and method for fixing toner image |
JP4079257B2 (ja) | 2002-10-01 | 2008-04-23 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー |
JP2004331946A (ja) | 2002-12-27 | 2004-11-25 | Canon Inc | 分散性色材とその製造方法、それを用いた水性インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像 |
JP4344153B2 (ja) | 2003-03-07 | 2009-10-14 | 浜松ホトニクス株式会社 | 微粒子の製造方法及び製造装置、並びに注射剤の製造方法 |
JP2004333784A (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びそれを用いた画像形成方法 |
JP2005036220A (ja) | 2003-06-30 | 2005-02-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水溶媒系顔料分散剤、インクジェット用インク組成物および電子写真用液体現像剤 |
JP4758652B2 (ja) | 2004-01-19 | 2011-08-31 | 大日精化工業株式会社 | 優れた顔料分散性を有するグラフトコポリマーの製造方法、該グラフトコポリマー類を利用するエマルジョン類の製造方法、及び該グラフトコポリマー類またはエマルジョン類を利用している顔料分散液類 |
JP4643155B2 (ja) | 2004-02-24 | 2011-03-02 | 株式会社ABsize | 薬効成分の超微粒子の製造方法 |
WO2005108441A2 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymer having a sulfonic group or a sulfonate group and an amide group and method of producing same |
JP4857549B2 (ja) | 2004-11-29 | 2012-01-18 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体の製造方法及びインクジェット記録用水性インクの製造方法 |
JP2006193681A (ja) | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 有機顔料微粒子の製造方法 |
JP4508930B2 (ja) * | 2005-04-22 | 2010-07-21 | キヤノン株式会社 | トナー用の着色粒子の製造方法 |
JP4628269B2 (ja) | 2005-09-05 | 2011-02-09 | 株式会社リコー | 画像形成用イエロートナー及びそれを用いた静電潜像現像用現像剤 |
JP4698425B2 (ja) | 2005-09-05 | 2011-06-08 | 株式会社リコー | 画像形成用イエロートナー及び静電潜像現像用現像剤 |
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