JPH01164956A - 光透過型カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー電子写真の現像に用いられるカラート
ナーに関し、特に、透光性シートに転写される現像画像
を構成する光透過型カラートナーに関する。

〔従来技術〕

会議、研究発表において、原稿等をスクリーン上に拡大
して映しだすオーバーヘッドプロジェクタ−（ＯＨＰ）
が頻繁に使用されている。このＯＨＰは、透光性シート
上に原稿像を形成し、透光性シートを透過した光をスク
リーンにあてて原稿像をスクリーン上に映しだす。

このようなＯＨＰを使用する場合において、画像中の特
定の文字等を黒色以外の色を用いて強調、識別すること
が試みられている。このためには、透光性シート上に黒
色以外のカラートナーによる現像画像を形成する必要が
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、−ａに、使用されている光透過型カラートナー
は、樹脂中に着色顔料を分散させて得られるため、トナ
ー中に入射した光は顔料で散乱され、結果として透光性
を失ってしまう。従って、着色剤として透光性に優れた
ものが必要となってくる。

本発明は、上記の問題点を解決するためのものであり、
その目的は、透光性シートに転写された際にも、充分な
透光性を有し、従って、通常の方法で現像画像を透光性
シートに転写してＯＨＰによりスクリーン上に画像を映
しだしても鮮明な色彩が得られるカラートナーを提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点を解決するために本発明は、反応性置換基を
側鎖に有した鎖状高分子と、下記構造式のローダニン誘
導体 Ｉ （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｃは２価の有機基、
Ｒ５は炭素数１〜６の低級アルキル基、置換または未置
換のアリール基、水素原子、水酸基、Ｐは０または１を
示す） とを反応させてできる重合体を着色成分として含有する
光透過型カラートナー６４より、上記目的を達成するも
のである。

〔作用〕

本発明の光透過型カラートナーに使用する重合体は、鎖
状高分子の側鎖にローダニン誘導体を導入した点が顕著
な特徴である。この側鎖に位置づけられているローダニ
ン誘導体は、ローダニン環と、ローダニン環の５位にエ
タンジイリデン基を介して導入されたキノリン基とを有
する。上記重合体はローダニン環部が電子受容体、キノ
リン基部が電子供与体と考えられ、可視光により分子内
電荷移動型錯体を形成する。つまり、基底状態の電子供
与体に非局在化していたπ電子が基ｒ＝ｃ＝　ＣＩ　−
ＣＨ＝　Ｊを通じて電子受容体の空軌道に遷移する際に
光エネルギーを吸収して発色する。

特に、キノリン基の２位にエタンジイリデン基を有して
いるため、電子供与体の電子供与性が大きくなり、その
結果光の吸収が可視光域の比較的長波長域（約６５８ｎ
ｍ）に現れることになる。

このローダニンｇ＞３体を側鎖に有する重合体をトナー
用着色剤として用いた場合、それ自体が透光性に優れた
青色の重合体であるので、単にこれを造粒することで光
透過型のトナーが得られる。

また、従来のような染料と違い、耐湿性に優れているた
め、湿度依存性のないトナーを得ることが可能となる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の光透過型カラートナーに使用する重合体は、反
応性置換基を有するローダニン誘導体と反応性置換基を
有する高分子化合物とを反応させ結合させることにより
得られる。

かかる重合体の成分であるローダニン誘導体は下記−紋
穴 （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｃは２価の有機基、
Ｒ８は低級アルキル基、水酸基を示す）で表される。Ｃ
は炭素数４以下のアルキレン基、フェニレン基等のアリ
ーレン基、カルボニルオキシエチル、カルボニルオキシ
プロピレン基等のカルボニルオキシアルキレン基が例示
される。Ｒ９には、アルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の低級
アルキル基が例示され、置換基を有してもよい了り−ル
塞としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル、フルオレニル等が例示され、置換基としては
、炭素数１〜４の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ等のアルコキシ基、アミノ基、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ基等のアルキ
ルアミノ基、ハロゲン原子が例示される。

具体的には、 （以下余白） 上記具体例に示すように反応性置換基Ｂとしては、−Ｃ
ＯＯＩＩ、−ＣＨｚＣｌ、　−ＯＨ，−ＣＯＣＩ、−Ｎ
Ｈｇ等が例示される。

これらのローダニン誘導体は、種々の方法、例えば下記
反応式により合成することができる。

Ｓ （式中Ｂ及びＲ３は前記と同じ） すなわち、ローダニン誘導体は３−置換ローダニンと２
−β−アセトアニリドビニルキノリンアルキルアイオダ
イドをアルコール中で反応させることにより得ることが
できる。

上述したローダニン誘導体を結合させる反応性置換基を
有する高分子としては例えば 下記反復単位 →ＣＨ，−ＣＨ← （ＣＨｚ）− Ｈｔ （式中ｍはθ〜３の整数を示す）で表されるポリアリル
アミン、 下記反復単位 一←ＣＨ，−Ｃ旧− （式中Ｒ２は−Ｃ１１□ＣＩ、−Ｎｌ＋□、−３Ｏ□ｃ
ｌ、−ｃｏｏｉ＋を示す）で表されるスチレン系重合体
、 下記反復単位 Ｒ３Ｒ３ −（−ＣＨｔ　−Ｃ←　　　→ＣＨ２−Ｃ←Ｃ０ＯＨＣ
＝Ｏ Ｒ３Ｎ　Ｈ２ →ＣＨｚ−Ｃ＋−Ｒ３ Ｃ＝Ｏ→ＣＨ，−Ｃ← （ＣＨ□’）　、１ｌＣＯＣＩ ＮＨ。

（式中Ｒ８は水素原子又はメチル基、ｍはＯ〜３の整数
を表す）で表されるアクリルまたはメタクリル系重合体
やこれらの共重合体、 下記反復単位 で表されるポリカーボネート樹脂が例示される。

さらに、前記スチレン系重合体やポリカーボネート樹脂
のように主鎖または側鎖にフェニル環を有した高分子に
対してＣＨ３ＣＯＣＨｚ　Ｃ１を反応させ、反応性置換
基として−ＣＩＩＣＩ　　を有した高分子が例示される
。

これらの重合体とローダニン誘導体との反応は、例えば
下記反応によって達成される。

（以下余白） ゛（１） ＋＋ Ｎ１１！ ρ。

上記具体例中ｎは、２０，０００〜２００．０００の整
数を示す。

本発明の光透過型カラートナーにおいては、上記重合体
単体で造粒し、トナー粉とすることかできるが、トナー
の特性を向上させる目的から種々の結着樹脂を組み合わ
せて使用することができる。

この結着樹脂としては、透光性を有するスチレン系重合
体、アクリル系重合体、メタクリル系重合体、スチレン
−アクリル系共重合体が好ましい。

上記系重合体に用いられる不飽和単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン系単量体；アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸フェニル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル
、アクリル−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリルｆｌｌ−ｎ−
オクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等のアクリルまたはメタクリル系
単量体等が例示できる。上記単量体は、一種または二種
以上混合して使用される。

これらの重合体は、重量平均分子ｆｆ１３０．０００〜
２００，０００、特に、５０，０００〜１５ｏ、ｏｏｏ
Ｏものが好ましく、一種または二種以上混合して用いら
れる。

また、他のトナー用添加剤としては、トナーの色に悪影
響を与えない無色のトナー用添加剤、例えば、電荷制御
剤、オフセット防止剤等を周知の処方に従って添加する
ことができる。

上記電荷制御剤としては、例えば、ナフテン酸、サリチ
ル酸、オクチル酸、脂肪酸や樹脂酸のマンガン、鉄、コ
バルト、鉛、亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等
の金属塩である金属石鹸等あるいは含金属アゾ染料、ピ
リミジン化合物、アルキルサリチル酸金属キレート等が
例示され、前記トナー当り０．１〜１０重量％含有して
いるものが好ましい。

上記オフセット防止剤としては、結着樹脂との相溶性が
よく、透明性を有するポリアミド樹脂、例えば、ω−ア
ミノウンデカン酸の重合体である１１−ナイロン、ラウ
ロラクタムの開環重合体である１２−ナイロン、ヘキサ
メチレンジアミンと、セバシン酸、ドデカシンジカルボ
ン酸との重合体である６、１０−ナイロン、６．１２−
ナイロン、上記アルキルジアミンとダイマー酸との重合
体であるポリアミド樹脂等を、前記結着樹脂１００重量
部に対して１〜２０重景部、特に、５〜ＩＯ重量部添加
されているものが好ましい。

次に、本発明のトナーの製造方法について簡単に説明す
る。

まず、ローダニン誘導体を有する重合体、その他の添加
剤や補強樹脂等を混合し、熱ロール、工　・クストルー
ダー等の加熱混練機を用いて混線分散し、ハンマーミル
、ジェットミル等の粉砕機により粉砕すると共に、所定
の粒径に揃えるため分級機により分級する。

また、前記ローダニン誘導体を有する重合体を適当な溶
媒に溶解し、この溶液を噴霧乾燥させて所定の粒径に造
粒する噴霧乾燥法によっても製造することができる。

〔実験例〕

以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。

（実施例１） 〔ローダニン誘導体の合成〕 ３−カルボキシメチル−５−（２−（３−エチルキノリ
ン）ジメチン〕ローダニンの合成３〜カルボキシメチル
ローダニン１９．１ｇと、２−β−アセｔ・アユリドビ
ニルキノリンエチオダイド４６．６ｇ、トリエチルアミ
ン１２．１ｇをエタノール中３０分間還流後、生成物を
ピリジンで再結晶することにより上記化合物を得た（収
率５０％）。

〔ローダニン誘導体を側鎖に担持した重合体の合成〕

ポリクロルメチルスチレン１５．２ｇと３−カルボキシ
メチル−５−Ｃ２−（３−エチルキノリン）ジメチン〕
ローダニン３７．２ｇとトリエチルアミンｌ　’ｌ　ｍ
　ｌを１００　ｍ　ｌのジメチルホルムアミドに溶解し
１００℃で３時間反応させる。反応後、溶液をメタノー
ル中に注ぎ生じた沈澱を水洗、メタノール洗浄後、ＴＨ
Ｆ／メタノールで再沈澱し減圧乾燥することにより、ポ
リスチレンの側鎖にＮ−置換−５−（２−（３−エチル
キノリン）ジメチン〕ローダニンを担持した重合体を得
た。

〔トナーの作製〕

・上記の３−カルボキシメチル−５−（２−（３−エチ
ルキノリン）ジメチン）ローダニンを担持したポリスチ
レン　　　　　　　　１００重量部・ボントロンＥ−８
４（オリエント化学社製）２重量部 を調合し、ヘンシェルミキサＦＭ２０Ｂ（三井三池化工
機社製）を用いて均一に混合した後、二軸押出機ＰＣＭ
−３０（池貝鉄工社製）を用いて溶融混練し、冷風固化
した。次いで、フェザ−ミル（１１１川ミクロン社製）
にて粗粉砕し、粗粉砕品をジェットミルＩＤ５−５型（
日本ニュウマチック社製）用いて微粉砕し、アルピネ分
級機１３２ＭＰＬ（安用電気社製）で粒径５μｍ以下の
微粉を除去することにより、平均粒径１１μｍの青色ト
ナーを得た。

上記青色トナー１００重量部に、流動性付与剤としての
疎水性シリカであるアエロジルＲ９７２（日本アエロジ
ル社製）０．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサで表
面処理した後、振動ふるい機によって凝集物を除去した
。そして、上記トナーとフェライトキャリア（平均粒径
７０μｍ、日本鉄粉社製）とをナウターミキサにより、
トナー濃度４．５重量％の現像剤を作製した。

（実施例２） ・実施例１で使用したローダニン誘導体を側鎖に担持し
たポリスチレン　　　　　１００重量部・スチレン・ア
クリル共重合体（三井東圧工業社製　ＸＰＡ　　５２５
）　　　　　　　５０重量部・ボントロンＥ−８４（オ
リエント化学社製）３重量部 ・１２ナイロンの構造単位を有するポリアミド樹脂（タ
イセル・ヒュルス社製　Ｘ４４３４）５重量部 からなる処方で、実施例１と同様にして青色トナーおよ
び現像剤を作製した。

（比較例） ・アイゼンスビロンブルーＧＮＨ（保土谷化学社製）１
．５重量部 ・スチレン・アクリル共重合体（三井東圧工業社製　Ｘ
ＰＡ　　５２５）　　　　　　　１００重量部・ボント
ロンＥ−８４（オリエント化学社製）３重量部 を用い、実施例１と同様にして青色トナーおよび現像剤
を作製した。

（評価） 上記のように作製された実施例１．２および比較例のト
ナーを用いて通常のカラー電子写真複写機（三田工業社
製ＤＣ−２０５５）により、原稿像を現像し、その現像
画像を透光性シート（ポリエチレンテレフタレート）上
に転写して定着させた。

そして、ＯＨＰを用いて白色の投影面に投影したところ
、実施例１．２による画像は、比較例による画像に比し
てより鮮明な色彩が得られた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、以上のように、着色剤として反応性置
換基を側鎖に有した鎖状高分子と、ローダニン誘導体と
を反応させてできる重合体を使用することにより、透光
性に優れた青色トナーを得ることができ、ＯＨＰによっ
てスクリーン上に鮮明なカラー画像を映し出すことが可
能となる。

特許出願人　　　　三田工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反応性置換基を側鎖に有した鎖状高分子と、下記構造式
   のローダニン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｃは２価の有機基、
   Ｒ＿１は炭素数１〜６の低級アルキル基、置換または未
   置換のアリール基、水素原子、水酸基、Ｐは０または１
   を示す） とを反応させてできる重合体を着色成分として含有する
   光透過型カラートナー。