JPH01173057A - 光透過性黄色トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、カラー電子写真の現像に用いられるカラート
ナーに関し、特に、透光性シートに転写される現像画像
を構成する光透過性カラートナーに関する。

〈従来技術〉 会議、研究発表において、原稿等をスクリーン上に拡大
して映しだすオーバーヘッドプロジェクタ−（ＯＨＰ）
が頻繁に使用されている。このＯＨＰは、透光性シート
上に原稿像を形成し、透光性シートを透過した光をスク
リーンにあてて原稿像をスクリーン上に映しだす。

このようなＯＨＰを使用する場合において、画像中の特
定の文字等を黒色以外の色を用いて強調、識別すること
が試みられている。このためには、透光性シート上に黒
色以外のカラートナーによる現像画像を形成する必要が
ある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、−ｉに使用されている光透過性カラートナーは
、樹脂中に着色顔料を分散させて得られるため、トナー
中に入射した光は顔料で散乱され、結果として透光性を
失ってしまう。従って、着色剤として透光性に優れたも
のが必要となってくる。

本発明は、上記の問題点を解決するためのものであり、
その目的は、透光性シートに転写された際にも、充分な
透光性を有し、従って、通常の方法で現像画像を透光性
シートに転写してＯＨＰによりスクリーン上に画像を映
しだしても鮮明な色彩が得られるカラートナーを提供す
ることにある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、下記一般式 （式中Ｃは２価の有機基、Ｒ３は炭素数１〜６゛　の低
級アルキル基、水酸基、ＰはＯまたは１を示す） で表されるローダニン誘導体を有するラジカル重合性単
量体を、ラジカル開始剤存在下で重合させて得られる重
合体を含有する光透過性黄色トナーにより、上記目的を
達成するものである。

〈作用〉 本発明の光透過性黄色トナーに使用する重合体は、分子
鎖にローダニン環と、ローダニン環の５位に導入された
ベンジリデン基とを有している点が顕著な特徴である。

上記重合体は、ローダニン環部が電子受容体、およびベ
ンジリデン基部が電子供与体となる分子内電荷移動型錯
体を形成して発色する。つまり、基底状態の電子供与体
に非局在化していたπ電子が基ｒ＝Ｃ＝ＣＨ−Ｊを通じ
て電子受容体の空軌道に遷移する際に光エネルギーを吸
収して発色する。特にベンジリデン基の４位に低級アル
キル基、または水酸基を導入することによりちょうど光
の吸収が可視光域の短波長域（約３９７ｎｍ）に現れる
ことになる。

上記重合体をトナー用着色剤として用いた場合、それ自
体が透光性に優れた黄色の重合体であるので、単にこれ
を造粒することで光透過性のトナーが得られる。

また、本発明では、ローダニン誘導体を有するラジカル
重合性単量体をラジカル開始剤存在下に重合させている
ので、ローダニン誘導体は鎖状高分子の側鎖に規則的に
導入される。従って、重合体中に存在するローダニン誘
導体の数が多（なるため、この重合体を造粒して得られ
たトナーはより鮮明な画像を呈する。

さらに、着色剤を添加する必要がないので、耐湿性に優
れ、湿度依存性のないトナーを得ることが可能となる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の光透過性黄色トナーに用いる重合体は反応性置
換基を具備したローダニン誘導体を重合のための官能基
及び反応性を有する置換基を具備した単量体に結合させ
、上記モノマーを開始剤を用いて重合させて得られる。

かかる反応性置換基を具備したローダニン誘導体は下記
一般式 ％式％） （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｃは２価の有機基、
Ｒ，は低級アルキル基、水酸基、Ｐは０または１を示す
） で表される。Ｃは炭素数４以下のアルキレン基、フェニ
レン基等のアリーレン基、カルボニルオキシエチル、カ
ルボニルオキシプロピル基等のカルボニルオキシアルキ
レン基が例示される。Ｒ１には、アルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等
の低級アルキル基が例示される。

具体的には、 （以下余白） Ｉ Ｓ 上記具体例に示すように反応性置換基Ｂとしては、−Ｃ
ＯＯＨ，−ＣＨｚＣｌ、　−０）１．−ＣＯＣＩ　、−
ＮＨｚ等が例示される。

これらのローダニン誘導体は、種々の方法、例えば下記
反応式により合成することができる。

Ｓ Ｉ Ｓ　　　　　　　（１） （式中Ｂ、Ｒ，は前記と同じ） すなわち、ローダニン誘導体（１）は（２）で表される
３−置換ローダニンと、（３）で表されるｐ−置換ベン
ズアルデヒドを等モル反応させることにより得ることが
できる。

重合のための官能基および上述したローダニン誘導体を
結合させる反応性を有する置換基を具備した単量体とし
ては下記一般式、 ＣＨ２＝ＣＨ （ＣＨｚ）い ＮＨ。

（式中ｍは０〜３の整数を示す）で表されるオレフィン
系単量体 下記一般式、 ＣＨ２＝ＣＨ （式中Ｒ２は−ＧＨｚＣ１，−ＮＨｚ、−５０□ＣＩ、
−ＣＯＯＨを示す）で表されるスチレン系単量体、 下記一般式、 ＣＨｔ−ＣＣＨｚ＝Ｃ ＣＯＯＨＣＯＣＩ Ｒｓ　　　　　　　　　　Ｒ３ ＮＨｚ　　　　　　　　　（ＣＨｔ）−Ｈ （式中Ｒ８は水素原子またはメチル基、ｍは０〜３の整
数を示す）で表されるアクリルまたはメタクリル系単量
体 これらの単量体とローダニン誘導体との反応は、例えば
下記反応によって達成される。

（以下余白） Ｓ （５）Ｓ 口 アルカリとしては、ピリジン、トリエチルアミン等が例
示される。

本発明の鎖状高分子の側鎖に規則的にローダニン誘導体
を有した重合体は、上記単量体の重合体および共重合体
であり、テトラヒドロフラン、ベンゼン、ジメチルホル
ムアミド、ジクロルメタン等の溶媒中アゾビスイソブチ
ルニトリル等のアゾ化合物や、過酸化ベンゾイル、クメ
ンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
、過酸化ラウロイル等の過酸化物等のラジカル開始剤存
在下に加熱することによって容易に重合させるものであ
る。

ラジカル開始剤濃度は、前記単量体のモル数に対して、
０．１〜０．０１モル％であることが好ましい。重合温
度は用いるラジカル開始剤の種類によって異なるが、通
常３０〜１００℃が好ましい。また、重合時間は２０〜
５０時間が好ましい。

得られる重合体の分子量は、単量体濃度、ラジカル開始
剤濃度および重合温度を選ぶことによって１０．０００
〜４０，０００の範囲に広く調節することができる。

本発明の光透過性黄色トナーにおいては、上記重合体単
体で造粒し、トナー粉とすることができるが、トナーの
特性を向上させる目的から種々の結着樹脂を組み合わせ
て使用することができる。

この結着樹脂としては、透光性を有するスチレン系重合
体、アクリル系重合体、メタクリル系重合体、スチレン
−アクリル系重合体が好ましい。

上記系重合体に用いられる不飽和単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン系単量体；アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸フェニル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル
、アクリル−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オク
チル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアクリルまたはメタクリル系単量
体等が例示できる。上記単量体は、一種または二種以上
混合して使用される。

これらの重合体は、重量平均分子量３０．０００〜２０
０，０００、特に、５０．０００−１５ｏ、ｏｏｏのも
のが好ましく、一種または二種以上混合して用いられる
。

また、他のトナー用添加剤としては、トナーの色に悪影
響を与えない無色のトナー用添加剤、例えば、電荷制御
剤、オフセット防止剤等を周知の処方に従って添加する
ことができる。

上記電荷制御剤としては、例えば、ナフテン酸、サリチ
ル酸、オクチル酸、脂肪酸や樹脂酸のマンガン、鉄、コ
バルト、鉛、亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等
の金属塩である金属石鹸等あるいは含金属アゾ染料、ピ
リミジン化合物、アルキルサリチル酸金属キレート等が
例示され、前記トナー当り０．１〜１０重量％含有して
いるものが好ましい。

上記オフセット防止剤としては、結着樹脂との相溶性が
よく、透明性を有するポリアミド樹脂、例えば、ω−ア
ミノウンデカン酸の重合体である１１−ナイロン、ラウ
ロラクタムの開環重合体である１２−ナイロン、ヘキサ
メチレンジアミンと、セバシン酸、ドデカシンジカルボ
ン酸との重合体である６、１０−ナイロン、６．１２−
ナイロン、上記アルキルジアミンとダイマー酸との重合
体であるポリアミド樹脂等を、前記結着樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部、特に、５〜１０重量部添加
されているものが好ましい。

また、本発明のトナーの製造方法は、ローダニン誘導体
を有する重合体、その他の添加剤や補強樹脂等を混合し
、熱ロール、エクストルーダー等の加熱混練機を用いて
溶融混練し、ハンマーミル、ジェットミル等の粉砕機に
より粉砕すると共に、所定の粒径に揃えるため分級機に
より分級する工程から成る。

く実験例〉 以下に、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。

（実施例１） 〔ローダニン誘導体の合成〕 ３−カルボキシメチル−５−（ｐ−エチルベンジリデン
）ローダニンの合成 ３−カルボキシメチルローダニン１９．１ｇと、ｐ−エ
チルベンズアルデヒド１７．７ｇをＤＭＦ中、１００℃
で反応させた。３時間後、反応溶液を水に加え、得られ
る沈澱を水洗後、アセトンで再結晶することにより上記
化合物を得た（収率８７％）。

〔ローダニン誘導体を結合した単量体の合成〕３−（ｐ
−ビニルベンジル）−５−（ｐ−エチルアミノベンジリ
デン）ローダニンの合成ｐ−クロルメチルスチレン１５
．２ｇと３−カルボキシメチル−５−（ｐ−エチルベン
ジリデン）ローダニン３５ｇとトリエチルアミン１２ｍ
１を１００ｍ１のジメチルホルムアミドに溶解し、９０
℃で３時間反応させる。

反応後、反応溶液を水中に注ぎ生じた沈澱を水洗後、ア
セトンで再結晶することにより上記単量体を得た。

〔溶液重合〕

３−（ｐ−ビニルベンジル）−５−（ｐ−エチルアミノ
ベンジリデン）ローダニン４．７ｇに重合開始剤として
α、α・−アゾビスイソブチロニトリル６　ｍ　ｇ、溶
媒としてテトラヒドロフラン５ｍｌを加え、上記混合物
を溶解後重合管に仕込み脱気を数回繰り返し封管法によ
り十分真空状態としてアンプルを作成した。

これを６０℃恒温槽に３０時間浸漬して反応させ４．４
ｇの本発明の重合体を得た。

〔トナーの作製〕

・上記の５−（ｐ−エチルアミノベンジリデン）ローダ
ニンを側鎖に担持したポリスチレン１００重量部 ・ボントロンＥ−８４（オリエント化学社製）２重量部 を調合し、ヘンシェルミキサＦＭ２０Ｂ（三井三池化工
機社製）を用いて均一に混合した後、二軸押出機ＰＣＭ
−３０（部員鉄工社製）を用いて溶融混練し、冷風固化
した。次いで、フェザ−ミル（線用ミクロン社製）にて
粗粉砕し、粗粉砕品をジェットミルＩＤ５−５型（日本
ニュウマチック社製）を用いて微粉砕し、アルピネ分級
機１３２ＭＰＬ（安用電気社製）で粒径５μｍ以下の微
粉を除去することにより、平均粒径１１μｍの黄色トナ
ーを得た。

上記黄色トナー１００重量部に、流動性付与剤としての
疎水性シリカであるアエロジルＲ９７２（日本アエロジ
ル社製）０．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサで表
面処理した後、振動ふるい機によって凝集物を除去した
。そして、上記トナーとフェライトキャリア（平均粒径
７０μｍ１日本鉄粉社製）とをナウターミキサにより、
トナー濃度４．５重量％の現像剤を作製した。

（実施例２） ・実施例１で使用したローダニン誘導体を側鎖に担持し
たポリスチレン　　　　　１００重量部・スチレン・ア
クリル共重合体（三井東圧工業社製　ＸＰＡ　　５２５
）　　　　　　　５０重量部・ボントロンＥ−８４（オ
リエント化学社製）３重量部 ・１２ナイロンの構造単位を有するポリアミド樹脂（ダ
イセル・ヒュルス社ｌ　　Ｘ４４３４）５重量部 からなる処方で、実施例１と同様にして黄色トナーおよ
び現像剤を作製した。

（比較例） ・アイゼンスピロンイエローＧＲＬＨスペシャル（保土
谷化学社製）　　　　　　　　　１．５重量部・スチレ
ン・アクリル共重合体（三井東圧工業社製　ＸＰＡ　　
５２５）　　　　　　１００重量部・ボントロンＥ−８
４（オリエント化学社製）３重量部 を用い、実施例１と同様にして黄色トナーおよび現像剤
を作製した。

（評価） 上記のように作製された実施例１．２および比較例のト
ナーを用いて通常のカラー電子写真複写機（三田工業社
製ＤＣ−２０５５）により、原稿像を現像し、その現像
画像を透光性シート（ボリエチレンテレフタレート）上
に転写して定着させた。

そして、ＯＨＰを用いて白色の投影面に投影したところ
、実施例１．２による画像は、比較例による画像に比し
てより鮮明な色彩が得られた。

〈発明の効果〉 本発明によれば、以上のように、着色剤として鎖状高分
子の側鎖に規則的にローダニン誘導体を有する重合体を
使用することにより、透光性に優れた黄色トナーを得る
ことができ、ＯＨＰによってスクリーン上に鮮明なカラ
ー画像を映し出すことが可能となる。

特許出願人　　　　三田工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｃは２価の有機基、Ｒ＿１は炭素数１〜６の低級
   アルキル基、水酸基、Ｐは０または１を示す） で表されるローダニン誘導体を有するラジカル重合性単
   量体を、ラジカル開始剤存在下で重合させて得られる重
   合体を含有する光透過性黄色トナー。