JPH01164959A - 光透過型赤色トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー電子写真の現像に用いられるカラート
ナーに関し、特に、透光性シートに転写される現像画像
を構成する光透過型カラートナーに関する。

〔従来技術〕

会議、研究発表において、原稿等をスクリーン上に拡大
して映しだすオーバーヘッドプロジェクタ−（ＯＨＰ）
が頻繁に使用されている。このＯＨＰは、透光性シート
上に原稿像を形成し、透光性シートを透過した光をスク
リーンにあてて原稿像をスクリーン上に映しだす。

このようなＯＨＰを使用する場合において、画像中の特
定の文字等を黒色以外の色を用いて強調、識別すること
が試みられている。このためには、透光性シート上に黒
色以外のカラートナーによる現像画像を形成する必要が
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、一般に使用されている光透過型カラートナーは
、樹脂中に着色顔料を分散させて得られるため、トナー
中に入射した光は顔料で散乱され、結果として透光性を
失ってしまう。従って、着色剤として透光性に優れたも
のが必要となってくる。

本発明は、上記の問題点を解決するためのものであり、
その目的は、透光性シートに転写された際にも、充分な
透光性を有し、従って、通常の方法で現像画像を透光性
シートに転写してＯＨＰによりスクリーン上に画像を映
しだしても鮮明な色彩が得られるカラートナーを提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点を解決するために本発明は、反応性置換基を
側鎖に存した鎖状高分子と、下記構造式のローダニン誘
導体 （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｃは２価の有機基、
Ｒ，は炭素数１〜６の低級アルキル基、置換または未置
換のアリール基、水素原子、水酸基、ＰはＯまたは１を
示す） とを反応させてできる重合体を着色成分として含有する
光透過型赤色トナーにより、上記目的を達成するもので
ある。

〔作用〕 本発明の光透過型赤色トナーに使用する重合体は、鎖状
高分子の側鎖にローダニン誘導体を導入した点が顕著な
特徴である。この側鎖に位置づけられているローダニン
誘導体は、ローダニン環と、ローダニン環の５位にエタ
ンジイリデン基を介して導入されたベンゾチアゾリン基
とを有している。

可視光の吸収は、ローダニン環部が電子受容体、および
ベンゾチアゾリン基部が電子供与体となる分子内電荷移
動型錯体の形成による。つまり、基底状態の電子供与体
に非局在化していたπ電子が基ｒ＝ｃ＝ｃＨ−ＣＨ＝Ｊ
を通じて電子受容体の空軌道に遷移する際に光エネルギ
ーを吸収して発色する。

このローダニン誘導体を側鎖に有する重合体をトナー用
着色剤として用いた場合、それ自体が透光性に優れた赤
色の重合体であるので、単にこれを造粒することで光透
過型のトナーが得られる。

また、従来のような染料と違い、耐湿性に優れているた
め、湿度依存性のないトナーを得ることが可能となる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の光透過型赤色トナーに使用する重合体は、反応
性置換基を有するローダニン誘導体と反応性置換基を有
する高分子化合物とを反応させ結合させることにより得
られる。

かかる重合体の成分であるローダニン誘導体は下記−紋
穴 （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｒ２は炭素数１〜６
の低級アルキル基、置換または未置換のアリール基、水
素原子、水酸基を示す） で表される。Ｒ１には、アルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の低級ア
ルキル基が例示され、置換基を有してもよい了り−ル基
としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナン
トリル、フルオレニル等が例示され、置換基としては、
炭素数１〜４の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ等のアルコキシ基、アミノ基、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ基等のアルキル
アミノ基、ハロゲン原子が例示される。

具体的には、 Ｓ を挙げることができる。

上記具体例に示すように反応性置換基Ｂとしては、−Ｃ
ＯＯＨ−ＣＨｚＣｌ　−０１ｌ　−ＣＯＣＩ−ＮＩＩ２
等が例示される。

これらのローダニン誘導体は、種々の方法、例えば下記
反応式により合成することができる。

（式中Ｂ及びＲＩは前記と同じ） 即ち、ローダニン誘導体は３−置換ローダニンと２−β
−アセトアニリドビニルベンズチアゾールアルキルアイ
オダイドをアルコール中で反応させることにより得るこ
とができる。

上述したローダニン誘導体を結合させる反応性置換基を
有する高分子としては例えば、下記反復単位 一←ＣＨ２−ＣＨ← （ＣＨ，）。

ＮＨ。

（式中ｍはθ〜３の整数を示す）で表されるポリアリル
アミン、下記反復単位 一←ＣＨ，−ＣＨトー （式中Ｒ２は−ＣＨｚＣ１，−ＮＨ＊、−Ｓｏ□Ｃ１，
−ＣＯＯＨを示す）で表されるスチレン系重合体、下記
反復単位Ｃ０ＯＨＣ冨Ｏ ＮＨ。

Ｒ：ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ３→ｃＨ
ｚ−ｃ　　ｈ−→ＣＨ，−Ｃｈ Ｃ＝ＯＣＯＣＩ （ＣＨｚ）− ＮＨ。

（式中Ｒ３は水素又はメチル基、ｍは０〜３の整数を示
す）で表されるアクリルまたはメタクリル系重合体やこ
れらの共重合体、下記反復単位で表されるポリカーボネ
ート樹脂が例示される。

さらに、前記スチレン系重合体やポリカーボネート樹脂
のように主鎖または測鎖にフェニル環を有した高分子に
対してＣＨｘ　ＣＯＣＨｚ　Ｃ１を反応させ、反応性置
換基として−ＣＨ，Ｃ１を有した高分子が例示される。

これらの重合体とローダニン誘導体との反応は、例えば
下記反応によって達成される。

例えば下記反応によって達成される。

〕 上記具体例中ｎは、２０，０００〜２００．０００の整
数を示す。

本発明の光透過型赤色トナーにおいては、上記重合体単
体で造粒し、トナー粉とすることができるが、トナーの
特性を向上させる目的から種々の結着樹脂を組み合わせ
て使用することができる。

この結着樹脂としては、透光性を有するスチレン系重合
体、アクリル系重合体、メタクリル系重合体、スチレン
−アクリル系共重合体が好ましい。

上記系重合体に用いられる不飽和単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン系単量体；アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸フェニル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル
、アクリル−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オク
チル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアクリルまたはメタクリル系単量
体等が例示できる。上記単量体は、一種または二種以上
混合して使用される。

これらの重合体は、重量平均分子量３０，０００〜２０
０，０００、特に、５０．０００〜１５ｏ、ｏｏｏのも
のが好ましく、一種または二種以上混合して用いられる
。

また、他のトナー用添加剤としては、トナーの色に悪影
響を与えない無色のトナー用添加剤、例えば、電荷制御
剤、オフセット防止剤等を周知の処方に従って添加する
ことができる。

上記電荷制御剤としては、例えば、ナフテン酸、サリチ
ル酸、オクチル酸、脂肪酸や樹脂酸のマンガン、鉄、コ
バルト、鉛、亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等
の金属塩である金属石鹸等あるいは含金属アゾ染料、ピ
リミジン化合物、アルキルサリチル酸金属キレート等が
例示され、前記トナー当り０．１〜１０重量％含有して
いるものが好ましい。

上記オフセット防止剤としては、結着樹脂との相溶性が
よく、透明性を有するポリアミド樹脂、例えば、ω−ア
ミノウンデカン酸の重合体である１１−ナイロン、ラウ
ロラクタムの開環重合体である１２−ナイロン、ヘキサ
メチレンジアミンと、セバシン酸、ドデカシンジカルボ
ン酸との重合体である６、１０−ナイロン、６．１２−
ナイロン、上記アルキルジアミンとダイマー酸との重合
体であるポリアミド樹脂等を、前記結着樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部、特に、５〜１０重量部添加
されているものが好ましい。

次に、本発明のトナーの製造方法について簡単に説明す
る。

まず、ローダニン誘導体を有する重合体、その他の添加
剤や補強樹脂等を混合し、熱ロール、エクストルーダー
等の加熱混練機を用いて混線分散し、ハンマーミル、ジ
ェットミル等の粉砕機により粉砕すると共に、所定の粒
径に揃えるため分級機により分級する。

また、前記ローダニン誘導体を有する重合体を適当な溶
媒に溶解し、この溶液を噴霧乾燥させて所定の粒径に造
粒する噴霧乾燥法によっても製造することができる。

〔実験例〕

以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。

（実施例１） 〔ローダニン誘導体の合成〕 ３−カルボキシメチル−５−（２−（３−エチルベンズ
チアゾリン）ジメチン〕ローダニンの合成 ３−カルボキシメチルローダニン１９．１ｇと２−β−
アセトアニリドビニルベンズチアゾールエチオダイド４
６．６ｇ、）リエチルアミン１２゜１ｇをエタノール９
３０分間還流後、生成物をピリジンで再結晶することに
より上記化合物を得た（収率４５％）。

〔ローダニン誘導体を側鎖に担持した重合体の合成〕

ポリクロルメチルスチレン１５．２ｇと３−カルボキシ
メチル−５−（２−（３−エチルベンズチアゾリン）ジ
メチン〕ローダニン３４．７ｇとｈリエチルアミン１２
ｍ１をｌｏＯｍｌのジメチルホルムアミドに溶解し１０
０℃で３時間反応させる。反応後、溶液をメタノール中
に注ぎ生じた沈澱を水洗、メタノール洗浄後、ＴＨＦ／
メタノールで再沈澱し減圧乾燥することにより、ポリス
チレンの側鎖にＮ−置換−５−Ｃ２−（３−エチルベン
ズチアゾリン）ジメチン〕ローダニンを担持した重合体
を得た。

〔トナーの作製〕

・上記の３−カルボキシメチル−５−（２−（３−エチ
ルベンズチアゾリン）ジメチン〕ローダニンを担持した
ポリスチレン　　　　１００重量部・ボントロンＥ−８
４（オリエント化学社製）２重量部 を調合し、ヘンシェルミキサＦＭ２０Ｂ（三井三池化工
機社製）を用いて均一に混合した後、二軸押出機ＰＣＭ
−３０（漁具鉄工社製）を用いて溶融混練し、冷風固化
した。次いで、フェザ−ミル（軸圧ミクロン社製）にて
粗粉砕し、粗粉砕品をジェットミルＩＤ５−５型（日本
ニュウマチック社製）用いて微粉砕し、アルピネ分級機
１３２ＭＰＬ（安用電気社製）で粒径５μｍ以下の微粉
を除去することにより、平均粒径１１μｍの赤色トナー
を得た。

上記赤色トナー１００重量部に、流動性付与剤としての
疎水性シリカであるアエロジルＲ９７２（日本アエロジ
ル社製）０．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサで表
面処理した後、振動ふるい機によって凝集物を除去した
。そして、上記トナーとフェライトキャリア（平均粒径
７０μｍ、日本鉄粉社製）とをナウターミキサにより、
トナー濃度４．５重量％の現像剤を作製した。

（実施例２） ・実施例１で使用したローダニン誘導体を側鎖に担持し
たポリスチレン　　　　　１００重量部・スチレン・ア
クリル共重合体（三井東圧工業社製　ＸＰＡ　　５２５
）　　　　　　　５０重量部・ボントロンＥ−８４（オ
リエント化学社製）３重量部 ・１２ナイロンの構造単位を有するポリアミド樹脂（ダ
イセル・ヒュルス社製　Ｘ４４３４）５重量部 からなる処方で、実施例１と同様にして赤色トナーおよ
び現像剤を作製した。

（比較例） ・アイゼンスピロンレッドＧＥＨ（保土谷化学社製）１
．５重量部 ・スチレン・アクリル共重合体（三井東圧工業社製　Ｘ
ＰＡ　　５２５）　　　　　　１００重量部・ボントロ
ンＥ−８４（オリエント化学社製）３重量部 を用い、実施例１と同様にして赤色トナーおよび現像剤
を作製した。

（評価） 上記のように作製された実施例１．２および比較例のト
ナーを用いて通常のカラー電子写真複写機（三田工業社
製ＤＣ−２０５５）により、原稿像を現像し、その現像
画像を透光性シート（ポリエチレンテレフタレート）上
に転写して定着させた。

そして、ＯＨＰを用いて白色の投影面に投影したところ
、実施例１，２による画像は、比較例による画像に比し
てより鮮明な色彩が得られた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、以上のように、着色剤として反応性置
換基を側鎖に有した鎖状高分子と、ローダニン誘導体と
を反応させてできる重合体を使用することにより、透光
性に優れた赤色トナーを得ることができ、ＯＨＰによっ
てスクリーン上に鮮明なカラー画像を映し出すことが可
能となる。

特許出願人　　　　三田工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反応性置換基を側鎖に有した鎖状高分子と、下記構造式
   のローダニン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂは反応性を有する置換基、Ｃは２価の有機基、
   Ｒ＿１は炭素数１〜６の低級アルキル基、置換または未
   置換のアリール基、水素原子、水酸基、Ｐは０または１
   を示す） とを反応させてできる重合体を着色成分として含有する
   光透過型赤色トナー。