JP4214113B2 - 電子写真感光体及びそれを用いた電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は、耐久性が高く、長期にわたって高精細な画像を提供できる電子写真感光体及びこの感光体を備えた電子写真装置に関する。

電子写真感光体の表面（感光層の表面）は、帯電、露光、現像、転写、クリーニングなどのプロセスにともなう種々の電気的、化学的又は機械的ストレス（例えば、繰り返し使用による表面層の磨耗および傷、コロナ放電により発生するオゾンによる表面の酸化劣化など）に曝されるため、これらのストレスに対する耐久性が要求される。特に近年、ローラー帯電方式の普及にともない、アーク放電による感光層表面の分子の結合の切断をともなう表面の磨耗が問題となっている。さらにプリンターのフルカラー化、高速化および感光ドラムの小径化などの要求により、上記のような感光体表面のストレスを促進する条件が重なるようになっており、さらなる電子写真感光体の耐久性の向上が要求されている。

このような感光体表面の問題を解決するため、表面自由エネルギーが小さく、撥水性や潤滑性の高いシリコーン系化合物やフッ素系化合物を添加することにより、表面の摩耗、トナーの剥離性、クリーニング性などを改善する試みがなされている（例えば、特開昭６１−１３２９５４号公報（特許文献１）、特公平７−１１３７７９号公報（特許文献２）など）。

しかし、これらの化合物は、感光層を構成する樹脂に対する相溶性や分散性に乏しく、最表面層の透明性に劣るため、高精細な画像を得るのが困難である。また、これらの化合物は、表面層の中でも最表面層付近に偏在しやすいため、表面での摩擦や摺動により最表面層部がわずかでも磨耗すると、潤滑性などの特性が急速に低下したり、これらの化合物の経時的なブリードアウトによるクリーニング性の急速な低下などが生じる。さらに、このような潤滑又はクリーニング特性の低下によって、鮮明な画像を長期間に亘って得るのが困難である。

一方、特開平４−１７８６５２号公報（特許文献３）には、ポリシラン又はコポリシランを感光層に添加することにより、感光体の耐久性や繰り返し特性を改善する方法が開示されている。この文献には、（ｉ）前記ポリシランとして、末端がアルキル基などで封鎖されており、比較的高分子量（実施例では数平均分子量１８０００、２３０００）のポリシラン又はコポリシランを使用できること、（ｉｉ）前記ポリシランと感光層を構成するバインダー樹脂（ポリメタクリル酸メチルなど）の混合割合は、ポリシラン２０％乃至８０％程度が好ましいこと、（ｉｉｉ）電荷輸送機能及び電荷発生機能を兼ね備えた単層型感光体において、電荷発生物質１〜１０重量部に対して、ポリシラン３〜７重量部、バインダー樹脂３〜７重量部の割合でポリシランを添加するのが好ましいことが記載されている。

しかし、この文献の方法によれば、バインダー樹脂に比べて機械的強度が劣るポリシランを大量に使用するため、コスト的に不利であるばかりか、感光層の摩耗が促進される。また、高分子量のポリシランを使用するため、樹脂に対する相溶性や分散性が十分でなく、感光層の透明性を低下させ、画像の鮮明性を害する可能性がある。
特開昭６１−１３２９５４号公報 特公平７−１１３７７９号公報 特開平４−１７８６５２号公報

従って、本発明の目的は、撥水性及び潤滑性を向上でき、長期に亘り高品質の画像を形成できる電子写真感光体及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、表面層が摩耗しても、潤滑性やクリーニング性などの特性を低下させることがなく、耐久性に優れた電子写真感光体およびその製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、機械的強度や透明性を低下させることなく、高精細な画像を実現できるとともに、長期間使用しても、高品質の画像特性を維持できる電子写真感光体、その製造方法及びこの電子写真感光体を備えた電子写真装置を提供することにある。

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、電子写真感光体の最表面層に特定のポリシランを少量添加すると、潤滑性やクリーニング性を長期にわたって維持でき、かつ高精細な画像を実現できることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明の電子写真感光体は、少なくとも最表面層にポリシランを含む電子写真感光体であって、ポリシランが下記式（１）で表される環状ポリシランで構成されている。

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、又はシリル基を示し、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、又はシリル基は置換基を有していてもよい。ｍは４以上の整数を示す。Ｒ¹及びＲ²は係数ｍにより異なっていてもよい）
前記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方はアリール基（フェニル基など）であってもよく、ｍは４〜１０（例えば、４〜８、特に５）程度であってもよい。

環状ポリシランは、コポリシランであってもよい。このような環状コポリシランは、例えば、下記式（１ａ）で表すことができる。

（式中、Ｒ^1a及びＲ^2aは置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ^1b及びＲ^2bは、同一又は異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。ただし、Ｒ^1b及びＲ^2bが共に置換基を有していてもよいアリール基であることはない。ｍ１は１以上の整数、ｍ２は０又は１以上の整数を示し、ｍ１＋ｍ２は４以上の整数を示す）
前記式において、Ｒ^1a及びＲ^2aはＣ_6-10アリール基であってもよい。また、Ｒ^1b及びＲ^2bは、例えば、（１）Ｃ_1-4アルキル基とＣ_1-4アルキル基との組合せ、（２）Ｃ_1-4アルキル基とＣ_6-10アリール基との組合せ、（３）Ｃ_1-4アルキル基とＣ_5-8シクロアルキル基との組合せ、又は（４）Ｃ_6-10アリール基とＣ_5-8シクロアルキル基との組合せであってもよい。なお、ｍ１は１〜１０（例えば、１〜８）程度、ｍ２は０〜１０（例えば、０〜８）程度、ｍ１＋ｍ２は４〜１２（４〜１０）程度であってもよい。

さらに、ポリシランは、環状ポリシランを含むポリシラン混合物であってもよい。

本発明の電子写真感光体は、少なくとも導電性支持体と感光層とで構成されており、前記感光層は、通常、少なくとも電荷発生剤と電荷輸送剤とバインダー樹脂とで構成されている。前記感光層は、電荷発生層と、この電荷発生層上に形成された電荷輸送層とで構成されていてもよく、感光層上に前記環状ポリシランを含む表面保護層が形成されていてもよい。また、前記環状ポリシランの含有割合は、最表面層の構成成分全体に対して０．０１〜１０重量％（例えば、０．０１〜５重量％）程度であってもよい。例えば、少なくともジアリールシラン単位を有する環状のホモ又はコポリシランは、感光層を構成する最表面層又は感光層の表面保護層の構成成分全体に対して０．０１〜３重量％の割合で含有させてもよい。

本発明の電子写真感光体は、少なくとも感光層を導電性支持体上に形成することにより製造でき、前記電子写真感光体の少なくとも最表面層に前記環状ポリシランを含有させればよい。

本発明は、感光層を構成する最表面層又は感光層の表面保護層の構成成分と、環状ポリシランとを含む電子写真感光体組成物も包含する。この組成物は、感光層の構造などに応じて、電荷発生剤及び電荷輸送剤から選択された少なくとも一種とバインダー（例えば、ポリカーボネート系樹脂）と環状ポリシランとを含んでいてもよい。

また、本発明では、前記電子写真感光体を備えた電子写真用カートリッジ及び電子写真装置を含む。

なお、明細書において、ポリシラン及びオリゴシランを「ポリシラン」と総称する。また、環状ポリシランを、単に「ポリシラン」と総称する場合がある。

本発明の電子写真感光体によれば、撥水性及び潤滑性を向上でき、長期間に亘り高品質画像を形成できる。また、表面層が摩耗しても、潤滑性やクリーニング性などの特性を低下させることがなく、耐久性を大きく改善できる。さらに、機械的強度や透明性を低下させることなく、高精細な画像を実現できるとともに、長期間使用しても、高品質の画像特性を維持できる。

［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、少なくとも導電性支持体と感光層とで構成されており、前記電子写真感光体の少なくとも最表面層は環状ポリシランを含有している。

なお、環状ポリシランは、少なくとも最表面層に含有されていればよい。例えば、感光層の最表面層のみに、ポリシランが含有されていてもよく、感光層の層構造などに応じて、感光層全体に亘りポリシランが含有されていてもよい。

（導電性支持体）
導電性支持体は、電子写真感光体において慣用の導電性支持体を使用でき、例えば、基材（プラスチック、紙など）上に、蒸着やスパッタリングなどにより、導電性被膜を形成した支持体；導電性微粒子をバインダー（プラスチック、紙など）とともに基材（プラスチック、紙など）上に塗布した支持体；金属製支持体（アルミニウム板など）などが挙げられる。

前記導電性被膜又は導電性微粒子の材質としては、例えば、金属（アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、又はこれらの金属の合金など）、金属酸化物（酸化スズ、酸化インジウムなど）、グラファイトなどが例示できる。

前記導電性支持体（又は前記基板）の形状は、フィルム状（又はシート状）、管状、（円）筒状などであってもよい。前記管状の導電性支持体には、金属（例えば、前記例示の金属、アルミニウム合金、ステンレスなどの合金など）板又は金属塊を、押出し加工、引き抜き加工などにより素管化した後、表面処理（切削、超仕上げ、研磨など）した金属管なども含まれる。

導電性支持体の厚みは、特に限定されず、例えば、０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．０５〜８ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ程度であってもよい。また、導電性支持体が、管状又は円筒状である場合、管又は円筒の直径は、例えば、５〜３００ｍｍ、好ましくは１０〜２００ｍｍ、さらに好ましくは２０〜１５０ｍｍ程度であってもよい。

（下引き層又は電荷注入阻止層）
本発明の電子写真感光体では、必要に応じて、導電性支持体と感光層との間（又は導電性支持体上）に下引き層（電荷注入阻止層）を形成することができる。下引き層を形成することにより、感光層からの電荷注入を阻止するとともに、導電性支持体に対する感光層の密着性を向上させることができる。下引き層は、導電性支持体に対する密着性の高いバインダー、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール類、複素環含有樹脂（ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾールなど）、ポリエチレンオキシド、セルロースエーテル類やセルロースエステル類（メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートなど）、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂（例えば、線状ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミドなど）、天然高分子又はその誘導体（にかわ、ゼラチン、カゼインなど）、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シランカップリング剤などのバインダーで構成できる。

下引き層は、通常、前記バインダーを溶剤（メタノールなどのアルコール類など）に溶解し、導電性支持体上に塗布することにより形成することができる。下引き層の厚さは、０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍ程度であってもよい。

（感光層）
感光層は、通常、電荷発生剤及び電荷輸送剤で構成できる。前記導電性支持体上（又は下引き層上）に形成又は積層される感光層の形態は、電荷発生機能を有する層（電荷発生層）と電荷輸送機能を有する層（電荷輸送層）とで構成されたいわゆる積層型感光層、電荷発生機能及び電荷輸送機能を兼ね備えたいわゆる単層型感光層に大別できる。これらの機能層（単層型感光層、電荷輸送層、電荷発生層）は、単層であってもよく、複数（例えば、２〜５）の層で構成されていてもよい。

なお、積層型感光層では、表面側に位置する層（例えば、電荷輸送層や電荷発生層）が最表面層を構成してもよく、単層型感光層では、感光層全体が最表面層を構成してもよい。また、機能層（表面側の機能層）が複数の層で構成されている場合、機能層の最も表面側に位置する層が最表面層を構成してもよい。

（積層型感光層）
積層型感光層において、電荷発生層と電荷輸送層との積層順序は、特に限定されないが、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されていてもよく、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されていてもよい。通常、電荷発生層上に電荷輸送層が形成又は積層されていてもよい。このような積層順序では、電荷発生層よりも電荷輸送層の厚みが通常大きいため、電荷輸送層によりポリシランを含有する最表面層を形成でき、摩耗しても長期間に亘り高い耐久性が使用するのに適している。

積層型感光層において、電荷発生層は、電荷発生剤単独で構成してもよく、電荷発生剤とバインダー樹脂とで構成されていてもよい。

電荷発生剤としては、例えば、セレン又はその合金、硫化カドミウムなどの無機系電荷発生剤；フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、シアニン顔料、ベンズイミダゾール顔料などの有機系電荷発生剤が挙げられる。これらの電荷発生剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

これらの電荷発生剤のうち好適な化合物としては、フタロシアニン系顔料（無金属フタロシアニン顔料および金属フタロシアニン顔料）が挙げられる。無金属フタロシアニンとしては、例えば、α型−無金属フタロシアニン、β型−無金属フタロシアニン、τ1型−無金属フタロシアニン、τ2型−無金属フタロシアニン、ｘ型−無金属フタロシアニンなどが挙げられる。

金属フタロシアニン顔料としては、周期表４Ａ族金属（チタン、ジルコニウムなど）、周期表５Ａ族金属（バナジウムなど）、周期表３Ｂ族金属（ガリウム、インジウムなど）、周期表４Ｂ族金属（スズ、シリコンなど）などの遷移金属を含む種々の金属フタロシアニン類が使用できる。金属フタロシアニン顔料としては、オキソチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、ジヒドロキシシリコンフタロシアニン、ジアルコキシシリコンフタロシアニン、ジヒドロキシシリコンフタロシアニンダイマーなどが例示できる。

オキソチタニルフタロシアニンとしては、α型−オキソチタニルフタロシアニン、β型−オキソチタニルフタロシアニン、γ型−オキソチタニルフタロシアニン、ｍ型−オキソチタニルフタロシアニン、Ｙ型−オキソチタニルフタロシアニン、Ａ型−オキソチタニルフタロシアニン、Ｂ型−オキソチタニルフタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニンアモルファスなどが挙げられる。

これらのフタロシアニン類は慣用の方法で調製できる。例えば、オキソチタニルフタロシアニンは、例えば、特開平４−１８９８７３号公報、特開平５−４３８１３号公報などに記載された方法で製造できる。また、オキソチタニルフタロシアニンは、アシッドペースティングや、ソルトミリングなどの方法により、結晶構造を制御してもよい。

クロロガリウムフタロシアニンは、例えば、特開平５−９８１８１号公報に記載された方法で製造できる。クロロガリウムフタロシアニンは、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、ＣＦミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダーなどで乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダーなどを用いて湿式粉砕処理してもよい。

ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、特開平５−２６３００７号公報、特開平５−２７９５９１号公報などに記載された方法で得られるクロロガリウムフタロシアニン結晶を、酸もしくはアルカリ性溶液中で加水分解する方法、またはアシッドペースティングする方法などにより調製できる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、溶剤を用いて、ボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダーなどを用いて湿式粉砕処理を行ったり、溶剤を用いずに乾式粉砕処理を行った後に溶剤処理してもよい。

これらのフタロシアニン類は、混合やミリングにより混合体として使用してもよく、新たに形成される混晶系としても使用できる。

混晶系としては、例えば、特開平４−３７１９６２号公報、特開平５−２２７８号公報、特開平５−２２７９号公報などに記載されているオキソチタニルフタロシアニンとバナジルフタロシアニンの混晶や、特開平６−１４８９１７号公報、特開平６−１４５５５０号公報、特開平６−２７１７８６号公報、特開平５−２９７６１７号公報などに記載されているオキソチタニルフタロシアニンとクロロインジウムフタロシアニンの混晶などが挙げられる。

他の好適な電荷発生剤の例としては、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料などのアゾ系顔料が挙げられる。アゾ系顔料のうち、次の構造式で示される化合物が特に好ましい。

［ビスアゾ化合物］

（式中、Ｒ³は低級アルキル基を表す。）
［トリスアゾ化合物］

なお、ビスアゾ化合物のＣｐ¹、Ｃｐ²、およびトリスアゾ化合物のＣｐ¹、Ｃｐ²、Ｃｐ³は、下記の基を表す。

（式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表す。）
なお、低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-6アルキル基（特にＣ_1-4アルキル基）が例示できる。ハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が含まれる。

電荷発生層に使用できるバインダー樹脂としては、オレフィン系樹脂（ポリエチレンなど）、ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体など）、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドなど）、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６、ポリアミド６６など）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンアリレート又はコポリエステル）、ポリカーボネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなど）、ポリウレタン系樹脂、ポリケトン系樹脂（ポリケトン、ポリビニルケトンなど）、ポリビニルアセタール系樹脂（ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなど）、複素環含有樹脂（ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）などの熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂（ビスフェノール型エポキシ樹脂など）、エポキシ（メタ）アクリレートなどのビニルエステル系樹脂などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらのバインダー樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

これらのバインダー樹脂のうち、低吸水性の樹脂、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂（ポリビニルブチラールなど）、ポリエステル系樹脂などが好ましい。

前記ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノール類とホスゲンとを反応させるホスゲン法、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換法などにより得られるポリカーボネートが使用できる。ビスフェノール類としては、例えば、次のような化合物が例示できる。

ビアレーンジオール類、例えば、ビフェニル−４，４’−ジオール、ビ−２−ナフタレン−１，１’−ジオールなど；
ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン類、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）など；
アレーン環に、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_5-8シクロアルキル基、ハロゲン原子などから選択された少なくとも１つの置換基が置換したビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン類、例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−エチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパンなど；
ビス（ヒドロキシアリール）アルカンのアルカンに置換基が置換していてもよいビスフェノール類、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンなど；
環集合式ビスフェノール類、例えば、１，４−ビス（１−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼンなど；
縮合多環式炭化水素環を有するビスフェノール類、例えば、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン、１，１，３−トリメチル−３−（４−ヒドロキシフェニル）−インダン−５−オール、６，６’−ジヒドロキシ−４，４，４’，４’，７，７’−ヘキサメチル−２，２’−スピロビクロマンなど；
ケイ素含有ビスフェノール類、例えば、α，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルジフェニルシロキサン、α，ω−ビス［３−（４−ヒドロキシ−３−アルコキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［２−メチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ポリジメチルシロキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ポリジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ポリジフェニルシランなど；
置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_4-10シクロアルカン類、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなど；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（ヒドロキシアリール）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）スルファイド；
複素環を有するビスフェノール類、例えば、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、４，４’−ヘキサメチレンジエトキシカルボニルビス［２−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］；
トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ヘプテン、フルオレン骨格を有するビスフェノール類などが例示できる。

前記フルオレン骨格を有するビスフェノール類としては、例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンや、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（アルキルヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（アリールヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンなどの９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）フェニル］フルオレンなどが挙げられる。

電荷発生剤の割合は、電荷発生剤の種類などに応じて適宜設定することができ、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜１０００重量部程度、好ましくは３０〜６００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部程度である。

なお、電荷発生層は、必要により、後述する電荷輸送剤を含有していてもよい。

電荷発生層の厚みは、例えば、０．０１〜１０μｍ（例えば、０．０１〜５μｍ）程度、好ましくは０．０５〜２μｍ程度であり、通常、０．１〜５μｍ程度である。

電荷発生層を形成する方法としては、真空成膜法により電荷発生剤の薄膜を形成する方法と、電荷発生剤（必要に応じて、さらにバインダー樹脂）を含有する塗布液（溶液又は分散液）を塗布する方法とに大別できる。前記真空製膜法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法などが挙げられる。

前記塗布法としては、慣用の方法、例えば、ディップ法、スピンコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、キャスト法、バーコート法、カーテンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ビードコート法などを利用できる。

前記塗布法において、塗布液は、前記電荷発生剤（及び前記バインダー樹脂）を、溶媒に溶解又は分散させて調製できる。前記溶媒としては、特に限定されず、電荷発生層の構成成分に応じて選択でき、慣用の溶媒、例えば、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、ケトン類（ブタノン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼンなど）、炭化水素類（ヘキサン、トルエン、キシレンなど）、水、アルコール類（メタノール、エタノールなど）などが例示できる。

なお、前記塗布液は、電荷発生剤、バインダー樹脂及び溶媒を混合機（例えば、ボールミル、アトライター、サンドミルなど）を用いて分散又は混合することにより調製してもよい。

また、塗布膜（電荷発生層）形成後、乾燥処理を施してもよい。前記乾燥処理は、常圧下、加圧下、又は減圧下のいずれで行ってもよく、常温下又は加温下で行ってもよい。

（電荷輸送層）
積層型感光層において、電荷輸送層は、電荷輸送剤単独で構成していてもよいが、通常、電荷輸送剤とバインダー樹脂とで構成されている。

電荷輸送剤は、正孔輸送剤と電子輸送剤とに大別できる。電荷輸送剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

正孔輸送剤としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、トリフェニルメタン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などの低分子正孔輸送剤；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセン、ポリエステルカーボネート、高分子量（例えば、数平均分子量３０００以上）のポリシラン（直鎖状ポリシランなど）などの高分子正孔輸送剤が挙げられる。

低分子正孔輸送剤としては、例えば、下記式（Ａ）のジアミン化合物が好適に使用できる。

（式中、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アリール基を表し、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、それぞれ同一又は異なって、置換していてもよいアリール基を表す。）
なお、ハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が含まれる。低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-6アルキル基（特にＣ_1-4アルキル基）が例示できる。低級アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-6アルコキシ基（特にＣ_1-4アルコキシ基）が例示できる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基（α−ナフチル基、β−ナフチル基）などのＣ_6-12アリール基、ビフェニル基（ｐ−ビフェニル基など）が例示できる。Ｒ⁸およびＲ⁹で表されるアリール基はフェニル基である場合が多く、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴で表されるアリール基は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などであってもよい。アリール基の置換基としては、前記ハロゲン原子、前記低級アルキル基、前記低級アルコキシ基などが例示できる。

これらのジアミン化合物のうち、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）で表されるジアミン化合物が好ましい。

さらに、特公昭５５−４２３８０号公報、特開昭６０−３４０９９９号公報、特開昭６１−２３１５４号公報などに記載されている下記式（Ｊ）で示されるヒドラゾン化合物、米国特許第３８７３３１２号明細書などに記載されている下記式（Ｋ）で示されるジスチリル系化合物、その他、トリフェニルメタン誘導体、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ−ビフェニルアミン誘導体、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ−ターフェニルアミン誘導体などのトリアリールアミン誘導体、特開平１１−２８８１１０号公報に記載の１−（ｐ−アミノフェニル）−１，４，４−トリフェニルブタジエン誘導体、その他のテトラフェニルブタジエン系化合物、α−フェニルスチルベン誘導体、特開平７−１７３１１２号公報に記載されているビスブタジエニルトリフェニルアミン誘導体なども挙げられる。なお、使用できる低分子正孔輸送剤はこれらの化合物に限定されるものではない。

（式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ同一又は異なって、置換基を有してもよい低級アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基を表し、Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ同一又は異なって、置換基を有してもよい低級アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいヘテロ環基を表し、Ｒ¹²とＲ¹³とはそれぞれ結合して環を形成してもよい。Ｒ¹⁴は水素原子、置換基を有してもよい低級アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい低級アルコキシ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁰又はＲ¹¹とはそれぞれ結合して環を形成してもよい。）

（式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ同一又は異なって、低級アルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａｒ⁵およびＡｒ⁷は、それぞれ同一又は異なって、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基およびハロゲン原子から選ばれる１以上の基を置換していてもよいフェニル基を表す。Ａｒ⁶は、Ａｒ⁵、Ａｒ⁷と同様の置換基を有してもよい単環式又は多環式Ｃ_4-14炭化水素環（例えば、ベンゼン環などの芳香族炭化水素環）、またはＡｒ⁵およびＡｒ⁷と同様の置換基を有してもよいヘテロ環を表す。）
低級アルキル基、低級アルコキシ基、アリール基としては、前記と同様の基が例示できる。アラルキル基としては、ベンジル基などのＣ_6-10アリールＣ_1-4アルキル基などが例示できる。アリールオキシ基としては、フェノキシ基などのＣ_6-10アリールオキシ基などが例示できる。複素環基（又は複素環）としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環の構成原子として含む５又は６員複素環基（又は複素環）、この５又は６員複素環とアレーン環（ベンゼン環など）とが縮合した縮合複素環基（又は縮合複素環）が例示できる。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ_1-4アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基などが例示できる。Ｒ¹⁰とＲ¹¹との結合、Ｒ¹²とＲ¹³との結合、Ｒ¹⁴とＲ¹⁰又はＲ¹¹との結合により形成される環は、３〜１０員環であってもよい。

電子輸送剤としては、例えば、シッフ塩基化合物（クロロアニル、ブロモアニルなどのハロゲン含有シッフ塩基など）、シアノ基含有化合物（テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタンなど）、ニトロ基含有化合物（２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノンなどのフルオレノン化合物；２，４，５，７−テトラニトロチオキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントンなどのチオキサントン化合物；２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどのチオフェン化合物など）などが挙げられる。

電荷輸送層のバインダー樹脂としては、前記電荷発生層の項で例示のバインダー樹脂などが使用できる。なお、電荷輸送層は電荷発生層上に形成されることが多いため、前記例示の樹脂のうち、機械的強度や化学的安定性が高く、かつ透明性の高い樹脂、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂（特に、ポリカーボネート系樹脂）などをバインダー樹脂として使用するのが好ましい。

電荷輸送剤の割合は、適宜選択でき、例えば、バインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、さらに好ましくは３０〜１５０重量部程度である。

電荷輸送層の厚みは、３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは８〜３０μｍ程度である。また、電荷輸送層が、複数の層で形成されている場合、その最表面側の層（又は電子写真感光体の最表面層）の厚みは、例えば、０．３〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍ程度であってもよい。なお、電荷輸送層の厚みは、前記電荷発生層の厚みより大きくてもよい。

電荷輸送層は、前記電荷発生層の項に記載の塗布法と同様の方法により膜形成できる。

（単層型感光層）
単層型感光層は、電荷発生剤と電荷輸送剤とバインダー樹脂を同一層に含有している。なお、これらの構成成分としては、それぞれ、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤及びバインダー樹脂を使用できる。

単層型感光層において、電荷発生剤の割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、１〜６０重量部、好ましくは２〜５０重量部、さらに好ましくは３〜４０重量部程度である。また、電荷輸送剤の割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、３０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部程度であってもよい。

単層型の感光層の厚みは、通常、３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍ程度、さらに好ましくは８〜３０μｍ程度である。また、単層型感光層が、複数の層で形成されている場合、その最表面側の層（又は電子写真感光体の最表面層）の厚みは、例えば、０．３〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍ程度であってもよい。

単層型感光層は、電荷発生剤と電荷輸送剤とバインダー樹脂とで構成された塗布液を使用し、前記電荷発生層の項に記載の塗布法と同様の方法により膜形成できる。

なお、感光層（単層型感光層、電荷発生層又は電荷輸送層）は、成膜性、可塑性、塗布性、耐久性などを向上させるために、種々の添加剤、例えば、可塑剤（ビフェニル系化合物、ｍ−ターフェニル、ｍ−ジ−ｔ−ブチルフェニル、ジブチルフタレートなど）、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、レベリング剤、潤滑剤（シリコーンオイル、グラフト型シリコーンポリマー、フルオロカーボン類などの表面潤滑剤）、電位安定剤（ジシアノビニル化合物、カルバゾール誘導体など）、光安定剤（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤など）などを含有していてもよい。

（表面保護層）
本発明の電子写真感光体では、単層型、積層型に拘わらず、感光層（積層型感光層においては、電荷発生層又は電荷輸送層）上に、表面を保護するための表面保護層を有していてもよい。表面保護層は、単層であってもよく、複数（例えば、２〜５）の層で構成されていてもよい。なお、表面保護層全体が最表面層を形成してもよく、表面保護層が複数の層で構成されている場合、この最表面側の層が最表面層であってもよい。

表面保護層は、バインダー樹脂（前記例示のバインダー樹脂など）、熱硬化性樹脂（又は光硬化性樹脂）、ヒドロキシル基、複数の加水分解性基（アルコキシ基など）などを有する多官能性有機ケイ素化合物の加水分解縮合物などの結着剤（又は結着剤組成物）で構成できる。また、表面保護層は、導電性や硬度を付与するための金属酸化物（酸化スズ、酸化インジウム、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化チタン）などの導電性粉体（又はその混合物）、電荷輸送剤（前記例示の電荷輸送剤など）を含んでいてもよく、ポリテトラフルオロエチレン粒子などの潤滑剤を含んでいてもよい。

表面保護層の厚みは、画像の低下を極力抑制できる範囲で選択でき、例えば、０．０１〜１０μｍ（例えば、０．０１〜５μｍ）程度、好ましくは０．０５〜２μｍ程度であり、通常、０．１〜５μｍ程度である。

表面保護層は、前記電荷発生層の項に記載の塗布法と同様の方法により塗布したのち、乾燥又は硬化させることにより膜形成できる。

なお、電子写真感光体において、前記塗布法により層（単層型感光層、電荷輸送層など）形成する場合、使用する溶媒の種類は特に制限されないが、被塗布層又は下層（又は下層を構成するバインダー樹脂）を著しく浸食又は溶解させない溶媒を使用するのが好ましい。

前述のように、本発明の電子写真感光体は、少なくとも最表面層がポリシランを含有する。前記最表面層において、ポリシランの濃度は均一であってもよく、ポリシランに濃度勾配をもたせて含有させてもよく、例えば、表面側から段階的又は連続的にポリシラン濃度が減少する濃度勾配を有していてもよい。ポリシランの含有形態は、特に限定されないが、例えば、図１〜３などの含有形態が例示できる。

図１はポリシランの含有形態の一例を示すための感光体の概略断面図である。この例では、導電性支持体１の上に形成された単層型感光層２にポリシランが均一に含有されている。

図２はポリシランの含有形態の他の例を示すための感光体の概略断面図である。この例では、導電性支持体１の上に、電荷発生層３及び電荷輸送層４が形成されており、この電荷輸送層４には、ポリシランが均一に含有されている。

図３はポリシランの含有形態の別の例を示すための感光体の概略断面図である。この例では、導電性支持体１の上に、電荷発生層３及び電荷輸送層４が形成されており、前記電荷輸送層４は、ポリシランを含有しない層４ａと、ポリシランを均一に含有している最表面層４ｂとで構成されている。

（ポリシラン）
ポリシランは、Ｓｉ−Ｓｉ結合を有する環状、直鎖状、分岐鎖状又は網目状の化合物であってもよいが、通常、式（１）で表される環状ポリシランを使用できる。

前記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²で表される置換基としては、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、シリル基などが例示できる。置換基は、通常、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基である場合が多い。また、水素原子やヒドロキシル基、アルコキシ基、シリル基は、末端基に置換している場合が多い。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチルなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-14アルキル基（好ましくはＣ_1-10アルキル基、さらに好ましくはＣ_1-6アルキル基）が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-14アルコキシ基（好ましくはＣ_1-10アルコキシ基、さらに好ましくはＣ_1-6アルコキシ基）が挙げられる。アルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニルなどのＣ_2-14アルケニル基（好ましくはＣ_2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ_2-6アルケニル基）が挙げられる。

シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルなどのＣ_5-14シクロアルキル基（好ましくはＣ_5-10シクロアルキル基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルキル基）が挙げられる。シクロアルキルオキシ基としては、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシなどのＣ_5-14シクロアルキルオキシ基（好ましくはＣ_5-10シクロアルキルオキシ基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルキルオキシ基）が挙げられる。シクロアルケニル基としては、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどのＣ_5-14シクロアルケニル基（好ましくはＣ_5-10シクロアルケニル基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルケニル基）が挙げられる。

アリール基としては、フェニル、メチルフェニル（トリル）、ジメチルフェニル（キシリル）、ナフチルなどのＣ_6-20アリール基（好ましくはＣ_6-15アリール基、さらに好ましくはＣ_6-12アリール基）が挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ、ナフチルオキシなどのＣ_6-20アリールオキシ基（好ましくはＣ_6-15アリールオキシ基、さらに好ましくはＣ_6-12アリールオキシ基）が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなどのＣ_6-20アリール−Ｃ_1-4アルキル基（好ましくはＣ_6-10アリール−Ｃ_1-2アルキル基）が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ、フェニルプロピルオキシ等のＣ_6-20アリール−Ｃ_1-4アルキルオキシ基（好ましくはＣ_6-10アリール−Ｃ_1-2アルキルオキシ基）が挙げられる。

シリル基としては、シリル基、ジシラニル基、トリシラニル基などのＳｉ_1-10シリル基（好ましくはＳｉ_1-6シリル基）が挙げられる。

また、Ｒ¹及びＲ²が、前記有機置換基又はシリル基である場合には、その水素原子の少なくとも１つが、アルキル基、アリール基、アルコキシ基などの官能基により置換されていてもよい。このような官能基としては前記と同様の基が挙げられる。

これらの置換基のうち、アルキル基（例えば、メチル基などのＣ_1-4アルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基などのＣ_6-20アリール基）などが汎用される。

前記式（１）において、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方がアリール基［特にＣ_6-20アリール基（例えば、フェニル基）］であるのが好ましい。このようなポリシランとしては、例えば、Ｒ¹がアリール基、Ｒ²がアルキル基である環状ポリシラン（特に、環状ポリフェニルメチルシランなどの環状ポリＣ_6-20アリール−Ｃ_1-4アルキルシラン）や、Ｒ¹及びＲ²がアリール基である環状ポリシラン（特に、環状ポリジフェニルシランなどの環状ポリジＣ_6-20アリールシラン）などが挙げられる。

前記環状ポリシランの環の員数ｍは４以上の整数であるが、通常、４〜１２程度であり、好ましくは４〜１０（例えば、４〜８）、さらに好ましくは５〜１０（例えば、５〜８）程度である。通常、ｍ＝５程度であってもよい。

環状ポリシランはコポリシラン（シラン系コポリマー）であってもよい。このような環状コポリシランは、例えば、下記式（１ａ）で表される。

（式中、Ｒ^1a及びＲ^2aは置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ^1b及びＲ^2bは、同一又は異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。ただし、Ｒ^1b及びＲ^2bが共に置換基を有していてもよいアリール基であることはない。ｍ１は１以上の整数、ｍ２は０又は１以上の整数を示し、ｍ１＋ｍ２は４以上の整数を示す）
Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^1b及びＲ^2bで表されるアリール基としては、前記Ｒ¹及びＲ²と同様のＣ_6-20アリール基（例えば、Ｃ_6-15アリール基、好ましくはＣ_6-12アリール基、特にＣ_6-10アリール基）が挙げられる。前記アリール基の置換基としては、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-10アルキル基）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-10アルコキシ基）、カルボキシ基、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-6アルコキシ−カルボニル基、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-6アルキル−カルボニル基などが例示できる。好ましいアリール基の置換基は、直鎖状又は分岐鎖アルキル基（好ましくはＣ_1-6アルキル基、特にＣ_1-4アルキル基）又は直鎖状又は分岐鎖アルコキシ基（好ましくはＣ_1-6アルコキシ基、特にＣ_1-4アルコキシ基）である。アリール基に対して置換基の数は特に制限されないが、通常、１〜３程度の範囲から選択できる。好ましいアリール基は、Ｃ_6-10アリール基［フェニル基、Ｃ_1-4アルキルフェニル基（トリル基、キシリル基など）など］であり、通常、フェニル基である。

Ｒ^1b及びＲ^2bで表されるアルキル基としては、前記Ｒ¹及びＲ²と同様の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-14アルキル基（例えば、Ｃ_1-10アルキル基、好ましくはＣ_1-6アルキル基、特にＣ_1-4アルキル基）が挙げられる。シクロアルキル基としては、前記Ｒ¹及びＲ²と同様のＣ_5-14シクロアルキル基（例えば、Ｃ_5-10シクロアルキル基、好ましくはＣ_5-8シクロアルキル基）が挙げられる。アルキル基の置換基としては、ヒドロキシル基、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_5-8シクロアルキル基、Ｃ_6-10アリール基、カルボキシル基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ_1-4アルキル−カルボニル基、Ｃ_6-10アリール−カルボニル基などが例示できる。シクロアルキル基の置換基としては、アルキル基の置換基に加えて、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基などが例示できる。置換基の数は特に制限されないが、通常、１〜３程度の範囲から選択できる。好ましいＲ^1b及びＲ^2bは、Ｃ_1-4アルキル基（メチル基など）、Ｃ_5-8シクロアルキル基（シクロヘキシル基など）、Ｃ_6-10アリール基（フェニル基など）又はＣ_1-4アルキルＣ_6-10アリール基（トリル基、キシリル基など）である。

なお、環状コポリシランにおいて、Ｒ^1b及びＲ^2bは、置換基を有していてもよいアリール基でない限り、種々の組合せが可能であり、例えば、（１）アルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基）とアルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基）との組合せ、（２）アルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基）とアリール基（例えば、フェニル基などのＣ_6-10アリール基）との組合せ、（３）アルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基）とシクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などのＣ_5-8シクロアルキル基）との組合せ、又は（４）アリール基（例えば、フェニル基などのＣ_6-10アリール基）とシクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などのＣ_5-8シクロアルキル基）との組合せであってもよい。好ましいＲ^1b及びＲ^2bの組合せは、前記組合せ（２）又は（３）である。

ｍ１は１以上の整数（例えば、１〜１０、好ましくは１〜８、特に１〜６程度）、ｍ２は０又は１以上の整数（例えば、０〜１０、好ましくは０〜８、特に０〜６程度）である。また、ｍ１＋ｍ２は、４以上の整数（例えば、４〜１２、好ましくは４〜１０、さらに好ましくは５〜１０程度）であり、通常、４〜８（例えば、５〜８）程度、特に５程度であってもよい。

ポリシランの分子量は、数平均分子量で２００〜５０００、好ましくは４００〜３０００、さらに好ましくは５００〜２０００（例えば、６００〜１５００）程度である。このようなポリシランは樹脂に対する分散性や相溶性が高くなる傾向がある。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比は、Ｍｗ／Ｍｎ＝１〜２、好ましくは１．１〜１．５程度であってもよい。

さらに、ポリシランは、環状ポリシランの単一化合物である必要はなく、環状ポリシランを含むポリシラン混合物であってもよい。ポリシラン混合物は、前記環状ポリシランの混合物（例えば、員数の異なる同種の環状ポリシランの混合物、異種の環状ポリシランの混合物）であってもよく、環状ポリシランと鎖状ポリシラン（直鎖状又は分岐鎖状ポリシラン）との混合物であってもよい。例えば、ポリシランとして、環状ジフェニルポリシランと、環状のジフェニルシラン−メチルフェニルシラン共重合体とを併用してもよい。環状ホモポリシランとしては、式（１）において、Ｒ¹及びＲ²がアリール基（例えば、フェニル基などのＣ_6-10アリール基など）であるジアリールポリシラン（ジフェニルポリシランなど）、Ｒ¹がアルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基など）及びＲ²がアリール基（例えば、フェニル基などのＣ_6-10アリール基など）であるアルキル−アリールポリシラン、Ｒ¹がアルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_1-4アルキル基など）及びＲ²がシクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などのＣ_5-8シクロアルキル基など）であるアルキル−シクロアルキルポリシラン、Ｒ¹及びＲ²がアルキル基であるジアルキルポリシラン、Ｒ¹及びＲ²がシクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などのＣ_5-8シクロアルキル基など）であるジシクロアルキルポリシランなどが例示できる。環状コポリシランとしては、ジＣ_6-10アリールシリル−（Ｃ_1-4アルキル−Ｃ_6-10アリール）シリル共重合体、ジＣ_6-10アリールシリル−（Ｃ_1-4アルキル−Ｃ_6-8シクロアルキル）シリル共重合体などが例示できる。式（１）又は式（１ａ）で表される環状ポリシラン（環状コ又はホモポリシラン）の含有量は、ポリシラン混合物全体に対して、例えば、４０重量％以上（例えば、４０〜１００重量％）、好ましくは５０重量％以上（例えば、５０〜１００重量％）、さらに好ましくは６０重量％以上（例えば、６０〜１００重量％）である。

さらに、ポリシラン混合物全体に対して５量体の環状ポリシラン（ホモ又はコポリシラン）の割合は、例えば、２０重量％以上（例えば、２０〜１００重量％）、好ましくは３０重量％以上（例えば、３０〜９０重量％）、さらに好ましくは４０重量％以上（例えば、４０〜９０重量％）である。

（ポリシランの製造方法）
前記ポリシランは、種々の公知な方法を用いて調製できる。これらのポリシランを製造するには、例えば、特定の構造単位を有するケイ素含有モノマーを原料として、マグネシウムを還元剤としてハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（「マグネシウム還元法」、ＷＯ９８／２９４７６号公報など）、アルカリ金属の存在下でハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（「キッピング法」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，１２４（１９８８）、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２３，３４２３（１９９０）など）、電極還元によりハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１６１（１９９０）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．８９７（１９９２）など）、金属触媒の存在下にヒドラジン類を脱水素縮重合させる方法（特開平４−３３４５５１号公報など）、ビフェニルなどで架橋されたジシレンのアニオン重合による方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２３，４４９４（１９９０）など）、環状シラン類の開環重合による方法などの方法が挙げられる。

これらの製造方法のうち、得られるポリシランの純度や分子量分布、樹脂との相溶性が優れる点、ナトリウムや塩素含有量が少ない点や、製造コストや安全性などの工業性の点から、マグネシウム還元法が最も好ましい。なお、得られたポリシランに水を添加してシラノール基を生成させてもよい。

なお、環状ポリシランは、例えば、直鎖状ポリシランの合成過程で一部を環化させることにより得てもよい。また、環状ポリシランは、前記ポリシランの分子内環化反応、例えば、ポリシランの末端同士が自己縮合する分子内縮合反応による方法などにより得てもよい。前記分子内縮合反応としては、例えば、分子内脱水素反応、分子内脱ハロゲン反応、分子内脱ハロゲン化水素反応、分子内脱水反応などが挙げられる。

より詳細には、環状ポリシランは、少なくともジハロシランと、必要によりトリハロシラン、テトラハロシラン及びモノハロシランから選択された少なくとも一種のハロシランとを反応させることにより得ることができる。ハロシランのハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子が含まれ、臭素原子又は塩素原子（特に塩素原子）が好ましい。

ジハロシランとしては、Ｒ¹及びＲ²がアリール基である化合物、例えば、ジアリールジハロシラン（ジフェニルジハロシランなどのジＣ_6-10アリールジハロシラン、ジトリルジハロシランなどのジ（Ｃ_1-6アルキルＣ_6-10アリール）ジハロシラン、フェニルトリルジハロシランなどのＣ_6-10アリール−Ｃ_1-6アルキルＣ_6-10アリールジハロシラン、ジメトキシフェニルジハロシランなどのジ（Ｃ_1-6アルコキシＣ_6-10アリール）ジハロシランなど）；Ｒ¹及びＲ²がアルキル基である化合物、例えば、ジアルキルジハロシラン（ジメチルジハロシランなどのジＣ_1-4アルキルジハロシランなど）；Ｒ¹がアルキル基であり、Ｒ²がシクロアルキル基である化合物、例えば、アルキル−シクロアルキルジハロシラン（メチルシクロヘキシルジハロシランなどのＣ_1-4アルキル−Ｃ_5-8シクロアルキルジハロシランなど）；Ｒ¹がアルキル基であり、Ｒ²がアリール基である化合物、例えば、アルキル−アリールジハロシラン（メチルフェニルジハロシラン、メチルトリルジハロシランなどのＣ_1-4アルキル−Ｃ_6-10アリールジハロシラン）などが例示できる。好ましいジハロシランとしては、ジアリールジハロシラン（例えば、ジフェニルジハロシラン、ジトリルジハロシランなど）、アルキル−アリールジハロシラン（例えば、メチルフェニルジハロシラン、メチルトリルジハロシランなど）、アルキル−シクロアルキルジハロシラン（例えば、メチルシクロヘキシルジハロシランなど）が例示できる。

前記トリハロシランとしては、Ｃ_1-6アルキルトリハロシラン（メチルトリクロロシランなど）、Ｃ_6-10シクロアルキルトリハロシラン（シクロヘキシルトリハロシランなど）、Ｃ_6-10アリールトリハロシラン（フェニルトリクロロシラン、トリルジクロロシランなど）などが例示できる。モノハロシランとしては、例えば、トリＣ_1-6アルキルハロシラン、トリＣ_5-10シクロアルキルハロシラン、トリＣ_6-12アリールハロシラン、モノＣ_1-6アルキルジＣ_5-10シクロアルキルハロシラン、モノＣ_1-6アルキルジＣ_6-12アリールハロシラン、ジＣ_1-6アルキルモノＣ_5-10シクロアルキルハロシラン、ジＣ_1-6アルキルモノＣ_6-12アリールハロシランなどが例示できる。

これらのハロシランはそれぞれ単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのハロシランのうち、少なくともジハロシランを用いる場合が多く、ジハロシランとトリハロシランとを前者／後者＝１００／０〜４０／６０（モル比）、好ましくは１００／０〜５０／５０（モル比）程度の割合で組み合わせて用いてもよい。また、ジハロシランのうち、ジアリールジハロシランと、他のジハロシラン（アルキル−アリールジハロシラン、アルキル−シクロアルキルジハロシランなど）とを、前者／後者＝１００／０〜４０／６０（モル比）、好ましくは１００／０〜５０／５０（モル比）程度の割合で組み合わせて用いてもよい。

ハロシランの反応は、通常、反応に不活性な溶媒（非プロトン性溶媒）の存在下で行われる。溶媒としては、例えば、エーテル類、カーボネート類、ニトリル類、アミド類、スルホキシド類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類などが挙げられ、これらの溶媒は混合溶媒として使用してもよい。

反応は、通常、マグネシウム金属成分の存在下で行われる。マグネシウム金属成分は、マグネシウム金属単体又はマグネシウム系合金（例えば、アルミニウム、亜鉛、希土類元素などを含む合金）、前記マグネシウム金属又は合金を含む混合物などであってもよい。

マグネシウム金属成分の形状は、粉粒状（粉体、粒状体など）、リボン状体、切削片状体、塊状体、棒状体、平板などが例示され、特に表面積の大きい形状（粉体、粒状体、リボン状体、切削片状体など）であるのが好ましい。マグネシウム金属成分が粉粒状の場合、平均粒径は、１〜１００００μｍ、好ましくは１０〜５０００μｍ、さらに好ましくは２０〜１０００μｍ程度である。

マグネシウム金属成分の使用量は、通常、ハロシランのハロゲンに対して、マグネシウム換算で、１〜２０当量、好ましくは１．１〜１４当量、さらに好ましくは１．２〜１０当量（例えば、１．２〜５当量）程度である。また、マグネシウム金属成分の使用量（モル）は、通常、ハロシランに対してマグネシウムとして１〜２０倍であり、好ましくは１．１〜１４倍であり、より好ましくは１．２〜１０倍（例えば、１．２〜５倍）程度である。

反応は、少なくとも前記マグネシウム金属成分の存在下で行えばよいが、ハロシランの重合を促進するため、リチウム化合物及び金属ハロゲン化物から選択された少なくとも一種の共存下、特にリチウム化合物及び金属ハロゲン化物の双方の共存下で行うのが有利である。

リチウム化合物としては、ハロゲン化リチウム（塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウムなど）、無機酸塩（硝酸リチウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、硫酸リチウム、過塩素酸リチウム、リン酸リチウムなど）などが使用できる。好ましいリチウム化合物はハロゲン化リチウム（特に塩化リチウム）である。リチウム化合物の割合は、ハロシランの総量１００重量部に対して、０．１〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部（例えば、５〜７５重量部）程度であり、通常、１０〜８０重量部程度である。

金属ハロゲン化物としては、多価金属ハロゲン化物、例えば、遷移金属（例えば、サマリウムなどの周期表３Ａ族元素、チタンなどの周期表４Ａ族元素、バナジウムなどの周期表５Ａ族元素、鉄、ニッケル、コバルト、パラジウムなどの周期表８族元素、銅などの周期表１Ｂ族元素、亜鉛などの周期表２Ｂ族元素など）、周期表３Ｂ族金属（アルミニウムなど）、周期表４Ｂ族金属（スズなど）などの金属のハロゲン化物（塩化物、臭化物又はヨウ化物など）が挙げられる。金属ハロゲン化物を構成する前記金属の価数は、好ましくは２〜４価、特に２又は３価である。金属ハロゲン化物の割合は、前記ハロシランの総量１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部程度である。

反応は、密閉可能な反応容器に、反応成分、マグネシウム金属成分、及び必要に応じてリチウム化合物及び／又は金属ハロゲン化物を溶媒とともに収容し、攪拌しつつ行うことができる。反応容器内は、乾燥雰囲気であればよいが、乾燥した不活性ガス（例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス）雰囲気が好ましい。反応温度は、通常、−２０℃から使用する溶媒の沸点までの温度範囲内であり、好ましくは０〜８０℃、さらに好ましくは２０〜７０℃程度である。生成したポリシランは慣用の方法、例えば、良溶媒と貧溶媒を用いる再沈法、抽出法などの方法で精製してもよい。

このようなポリシランは、樹脂（例えば、ポリカーボネート系樹脂）との親和性や相溶性が高く、少量の添加であっても、樹脂に高い撥水性及び潤滑性（滑性）を付与できる。また、樹脂に対する分散性が高く、例えば、塗膜においても、偏析することなく厚み方向（深さ方向）に均一に分散できる。このため、感光層の少なくとも最表面層にポリシランを添加すると、摩擦や摺動により最表面層部が磨耗しても、ブリードアウトすることなく、感光層の潤滑性やクリーニング性を高いレベルで維持することができる。また、感光層（特に、樹脂バインダーを含む感光層）の透明性が高いため、電子写真感光体において、高精細な画像を実現でき、印字がぼけるなどの精細性の低下を招くことなく、長期にわたり、高品質及び高精度の画像特性を維持できる。さらに、ポリシランの添加量が少量であるため、感光体（特に感光層）の機械的強度を低下させないばかりか、少量のポリシランの添加により、かえって感光体の機械的強度を向上又は改善できる。

（ポリシランの割合）
ポリシランは、電子写真感光体の少なくとも最表面層が含有していればよい。本発明では、ポリシランの含有量が少量であっても、高い潤滑性やクリーニング性が得られる。

なお、本発明の感光体では、感光層（又は感光層の最表面層）に少量のポリシランを添加することにより、感光体（又は感光層）の機械的特性を改善又は向上できると共に、耐摩耗性を著しく向上できるので、必ずしも表面保護層を設ける必要はない。

ポリシランの含有割合は、撥水性又は潤滑性、透明性を低下させない範囲で選択でき、最表面層の構成成分全体に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．０８〜３重量％（例えば、０．１〜２重量％）程度であってもよい。ポリシランの割合は、最表面層の構成成分全体に対して、０．０１〜５重量％程度である場合が多く、０．０１〜３重量％（例えば、０．１〜１．５重量％、特に０．２５〜１．５重量％）程度であっても、感光層の特性を大きく向上できる。ポリシランの使用量を低減するためには、少なくともジアリールシラン単位を有する環状のホモ又はコポリシラン（例えば、ジアリールポリシラン、ジアリールジハロシラン−アルキルアリールジハロシラン共重合体）が有利である。

なお、最表面層がバインダー樹脂を含む場合、ポリシランの割合は、例えば、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部（例えば、０．０２〜１０重量部）、好ましくは０．０５〜８重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部（例えば、０．１〜３重量部）程度であってもよい。

また、最表面層が、電荷輸送剤及び／又は電荷発生剤（特に電荷輸送剤）を含有する場合、ポリシランの割合が、電荷輸送剤又は電荷発生剤１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部（例えば、０．１〜５重量部）程度であってもよい。

ポリシランを含有させる方法は、特に限定されず、種々の方法を利用できる。例えば、塗布液を塗布して最表面層を形成する場合には、この塗布液の調製において、他の成分（バインダー樹脂、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着剤など）とともに溶媒に添加してもよく、バインダー樹脂ペレットの調製においてあらかじめポリシランを溶融混練して含有させてもよい。

前記ポリシランを含む組成物は、帯電特性、感光特性などを損なうことなく、感光層の耐摩耗性、耐久性などを大きく向上させる。そのため、本発明は、感光層を構成する最表面層又は感光層の表面保護層の構成成分と、環状ポリシランとを含む電子写真感光体組成物も包含する。この組成物は、例えば、前記単層構造の感光層、電荷発生層、電荷輸送層や表面保護層を構成する成分を混合することにより調製でき、前記組成物は、有機溶媒を含む塗布液又はコーティング組成物であってもよい。前記組成物は、通常、感光層の構造などに応じて、電荷発生剤及び電荷輸送剤から選択された少なくとも一種と、バインダー（例えば、ポリカーボネート系樹脂）と、環状ポリシランとを含んでいる。

また、本発明の電子写真感光体は、少なくとも感光層を導電性支持体上に形成することにより製造でき、少なくとも最表面層（例えば、電荷輸送層など）にポリシランを含有させればよい。感光層を導電性支持体上に形成する方法は、特に限定されないが、慣用の方法（例えば、前記塗布液を塗布する方法など）により形成できる。例えば、最表面層が電荷輸送層である積層型感光層の場合、導電性支持体（又は電荷注入阻止層）上に、電荷発生剤を含む塗布液を塗布した後、さらに電荷輸送剤（及びポリシラン）を含む塗布液を塗布することにより形成できる。また、機能層（例えば、電荷輸送層）が複数の層で構成されている場合は、例えば、ポリシラン濃度の異なる塗布液（例えば、ポリシランを含有しない塗布液とポリシランを含有する塗布液との組合せを含む）を順次塗布することにより形成できる。

［電子写真装置］
本発明の電子写真感光体は、電子写真装置の構成ユニットとして用いることができる。電子写真装置は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段などの構成ユニットで構成されている。

図４は、本発明の電子写真感光体を含む電子写真装置の一例を示す概略断面図である。図４において、回転可能な断面円筒形状の電子写真感光体４１は、帯電器（コロナ放電器など）を備えた帯電手段（帯電ユニット）４２により、表面が正又は負に帯電され、光源を備えた露光手段（露光ユニット）４３により光像の露光を受け、表面に光像に対応した静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像器を備えた現像手段（現像ユニット）４４のトナーにより現像され、帯電手段を備えた転写手段（転写ユニット）４５により感光体表面のトナーが紙などの被転写体４６に転写される。トナーが転写された被転写体４６は定着手段（図示せず）にて定着され、印刷物が得られる。転写後の感光体４１の表面はクリーニングブレードを備えたクリーニング手段（クリーニングユニット）４７にて残渣トナーが除去され、露光手段４３により除電されることにより工程が完了する。

なお、電子写真感光体の形状は、特に限定されず、前記導電支持体の形状に応じて選択でき、図に示すようなドラム状（又はロール状又は円筒状）であってもよく、ベルト状（又はシート状）などの平面形状であってもよい。

帯電手段又は転写手段において使用できる帯電器としては、慣用の帯電器、例えば、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器、帯電ローラなどが例示できる。なお、転写手段において、複数の転写手段、例えば、転写チャージャと分離チャージャとを併用してもよい。

露光手段において光源の露光波長は、特に限定されないが、例えば、１００〜１０００ｎｍ、好ましくは２００〜９００ｎｍ、さらに好ましくは３００〜８００ｎｍ程度である。

また、露光手段の光源としては、感光体の感光波長に応じて選択でき、特に限定されず、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、レーザ［例えば、半導体レーザ（ＬＤ）、エキシマーレーザー（例えば、ＸｅＣｌ（３０８ｎｍ），ＫｒＦ（２４８ｎｍ），ＫｒＣｌ（２２２ｎｍ），ＡｒＦ（１９３ｎｍ），ＡｒＣｌ（１７２ｎｍ），Ｆ₂（１５７ｎｍ）など］、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などが例示できる。なお、露光手段は、光源の波長調整のため、フィルターなどを備えていてもよい。

現像ユニットのトナーとしては、粉砕法によるトナー、懸濁重合法によるトナーなどが使用できる。トナーは黒色トナーであってもよく、カラートナー（例えば、黄色、赤色、青色トナーなど）であってもよい。

クリーニング手段において、クリーニング方法は、特に限定されず、図に示すようなクリーニングブレードを使用したブレードクリーニング法であってもよく、ファーブラシ、マグファーブラシなどのクリーニングブラシを使用するブラシクリーニング法であってもよく、これらの方法を組み合わせてもよい。

本発明の電子写真感光体及び電子写真装置は、種々の画像形成装置、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンタ（レーザープリンタなど）などの種々の機器に利用でき、これらの画像形成装置はカラー画像を形成可能であってもよい。前記感光体は、これらの機器に固定化されて組み込まれていてもよく、交換可能なカートリッジの形態で組み込まれていてもよい。

以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例において、「部」は重量部を示す。

実施例１
（電荷発生層塗工液の調製）
Ｙ型ＴｉＯＰｃ（オキソチタニルフタロシアニン、山陽色素（株）製）１部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学工業（株）製）０．８部およびシクロヘキサノン５０部を混合し、ジルコニアビーズを用いてボールミル分散を２４時間行うことにより電荷発生層塗工液を得た。

（電荷輸送層塗工液の調製）
バインダーとしてビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名ユーピロンＺ２００、三菱ガス化学（株）製）１０部および電荷輸送剤としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ｐ−ベンジジン（ＴＰＤ）１０部、デカフェニルシクロシラン（５員環、以下、単に「ＰＤＰＳ」という）０．２部、溶媒としてモノクロロベンゼン４２部およびジクロロメタン１８部を混合し、２４時間ロールミルで分散することにより電荷輸送層塗工液を得た。

なお、「ＰＤＰＳ」は次のようにして調製した。

すなわち、三方コックを装着した内容積１０００ｍｌの丸型フラスコに、粒状（粒径２０〜１０００μｍ）のマグネシウム３０．０ｇと無水塩化リチウム（ＬｉＣｌ）４０．０ｇ、無水塩化鉄（ＩＩ）（ＦｅＣｌ₂）２０．０ｇを仕込み、５０℃で１ｍｍＨｇ（＝１３３ｋＰａ）に加熱減圧して乾燥した後、乾燥アルゴンガスを反応器内に導入し、予めナトリウム−ベンゾフェノンケチルで乾燥したテトラヒドロフラン５００ｍｌを加え、室温で約３０分間撹拌した。この混合物に、予め蒸留により精製したジフェニルジクロロシラン３０ｇを滴下漏斗で加え、５０℃で約２４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に１Ｎ（＝１モル／Ｌ）の塩酸２５０ｍｌを投入し、さらにトルエン１０００ｍｌで抽出した。トルエン層を純水２００ｍｌで３回洗浄し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去することにより、環状のポリジフェニルシラン（５員環）を白色粉末として得た（マススペクトル（ＭＳ）法による分子量９１０、収率７０％）。

（撥水性およびケイ素分分散性の評価）
厚さ５０μｍのアルミニウムシートを基板とし、この基板上に、ワイヤーバー（Ｎｏ．５０）を用いてバーコート法により電荷輸送層塗工液を塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させることにより、膜厚１５μｍの電荷輸送層薄膜を得た。得られた薄膜について水の接触角を測定した。

また、電荷輸送層をアルミニウムシート基板から剥離した後、エポキシ樹脂に埋め込んで硬化させ、電荷輸送層断面が現れるようにエメリー紙にて研磨を行い、導電性を付与するため、研磨面にスパッタリング法により１００ｎｍの厚みで金（Ａｕ）を蒸着して、組成分析用試料を得た。得られた試料断面について、電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）法を用いて組成分布分析を行った（分析装置：日本電子（株）製 ＪＸＡ−８９００ＲＬ）。分布結果より、ケイ素成分の膜断面への均一分散性を評価した。図５は、電荷輸送層の断面における組成分布の分析結果を示す図である。図５において、厚み方向両側の白色部は、エポキシ樹脂５１であり、中央部が電荷輸送層５２である。図５からもわかるように、ポリシランは、電荷輸送層５２中に均一に分散していた。

（印刷試験）
外径３０ｍｍのアルミニウム管（導電性支持体）を、ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）を５重量％の割合で混合したメチルアルコール溶液にディッピングし、８０℃で２０分間乾燥させることにより、膜厚０．８μｍの下引き層を形成した。次いで、この下引き層の上に、電荷発生層塗工液をディッピングし８０℃で１０分乾燥させることにより、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。さらに、この電荷発生層の上に、電荷輸送層塗工液をディッピングし１２０℃で６０分間乾燥させることにより、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成し、ドラム状の電子写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体を、前記図４と同様の電子写真装置を備えた市販のレーザープリンターを改造した試験機に搭載し、実際に印刷を行うことにより画像を評価した。なお、前記レーザープリンターにおいて、帯電手段４２はコロナ帯電器を備えており、露光手段４３は半導体レーザ（波長７８０ｎｍ）を備えている。画像評価はベタ及び細線部を有するテストパターンについて、初期及び２万枚印刷後の印刷画像を目視により判定して行った。また、２万枚印刷後の感光体の膜厚減少（削れ量）を測定した。

実施例２
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部を０．５部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

比較例１
実施例１においてＰＤＰＳを添加することなく電荷輸送層塗工液を調製する以外、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

比較例２
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部をメチルフェニルシリコーン（信越シリコーン（株）製 ＫＦ５６）０．１部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

比較例３
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部をメチルフェニルシリコーン（信越シリコーン（株）製 ＫＦ５６）０．２部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

比較例４
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部に代えて、直鎖状ポリ（メチルフェニルシラン）ＰＭＰＳ（数平均分子量１２０００，重量平均分子量２３０００）２．５部を用いる以外、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

なお、ＰＭＰＳは次のようにして調製した。

三方コックを装着した内容積１０００ｍｌの丸型フラスコに、粒状（粒径２０〜１０００μｍ）のマグネシウム６０．０ｇと無水塩化リチウム（ＬｉＣｌ）１６．０ｇ、無水塩化鉄（ＩＩ）（ＦｅＣｌ₂）９．６ｇを仕込み、５０℃で１ｍｍＨｇ（＝１３３ｋＰａ）に加熱減圧して乾燥した後、乾燥アルゴンガスを反応器内に導入し、予めナトリウム−ベンゾフェノンケチルで乾燥したテトラヒドロフラン５４０ｍｌを加え、室温で約３０分間撹拌した。この混合物に、予め蒸留により精製したメチルフェニルジクロロシラン６４ｍｌをシリンジで加え、室温で約１２時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を１Ｎ塩酸５００ｍｌ中に投入し、さらにジエチルエーテル１０００ｍｌで抽出した。エーテル層を純水５００ｍｌで２回洗浄し、エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、エーテルを留去することにより、低分子量体を含む粗ポリシランを得た。粗ポリシランを良溶媒テトラヒドロフラン２００ｍｌ、貧溶媒エタノール４０００ｍｌを用いて再沈殿してＰＭＰＳを得た（ゲルパーミエーションクロマトグラフィＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による数平均分子量１２０００、重量平均分子量２３０００、収率８５％）。

結果を表１に示す。なお、表１において、「Ａ」は環状ＰＤＰＳ、「Ｂ」はメチルフェニルシリコーン、「Ｃ」は直鎖状ＰＭＰＳを示し、ケイ素成分（環状ポリシラン、直鎖状ポリシラン、シリコーン）の分散性及び画像は以下のように評価した。

ケイ素成分の分散性
○：膜断面全体に均一に分散する
△：海島状に偏在する
×：最表面層に偏在する。

画像評価
○ ：良好
△〜×：画像ボケ、地かぶりが発生する。

表１からもわかるように、実施例では、比較例に比べ、少量の添加であっても、感光体の撥水性及び耐久性を高度に向上できるともに、透明性を低下させることなく、長期にわたって使用しても画像品質を低下させることなく印刷できた。

実施例３
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部を０．１部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

実施例４
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部を０．１５部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

実施例５
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部を０．１５部、電荷輸送剤のＴＰＤ １０部を７部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

実施例６
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部を、環状のジフェニルシラン−メチルフェニルシラン共重合体ＰＤＰＭＰＳ ０．２部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

なお、環状ＰＤＰＭＰＳは次のようにして調製した。

すなわち、三方コックを装着した内容積１０００ｍｌの丸型フラスコに、粒状（粒径２０〜１０００μｍ）のマグネシウム３０．０ｇと無水塩化リチウム（ＬｉＣｌ）４０．０ｇ、無水塩化鉄（ＩＩ）（ＦｅＣｌ₂）２０．０ｇを仕込み、５０℃で１ｍｍＨｇ（＝１３３ｋＰａ）に加熱減圧して乾燥した後、乾燥アルゴンガスを反応器内に導入し、予めナトリウム−ベンゾフェノンケチルで乾燥したテトラヒドロフラン５００ｍｌを加え、室温で約３０分間撹拌した。この混合物に、予め蒸留により精製したジフェニルジクロロシラン３０．４（０．１２ｍｏｌ）と、予め蒸留により精製したメチルフェニルジクロロシラン５．７ｇ（０．０３ｍｏｌ）の混合物を滴下漏斗で加え、５０℃で約２４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に１Ｎ（＝１モル／Ｌ）の塩酸２５０ｍｌを投入し、さらにトルエン１０００ｍｌで抽出した。トルエン層を純水２００ｍｌで３回洗浄し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去することにより、環状のポリジフェニルシラン（５員環）と、環状のジフェニルジクロロシラン−メチルフェニルジクロロシラン共重合体（４〜６員環）の混合物の白色固体を得た（ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による数平均分子量９５０、重量平均分子量１０２０、収率８５％）。

実施例７
ビスフェノールＺ型ポリカーボネートに代えてビスフェノールＡ型ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＥ−２０００、三菱ガス化学（株）製）を使用し、溶媒のモノクロルベンゼンに代えてジクロロメタンを用いる以外は実施例１と同様に行なった。

実施例８
ビスフェノールＺ型ポリカーボネートに代えて、ビフェノールとビスフェノールＡの共重合ポリカーボネート（商品名：タフＺ、出光興産（株）製）を用いた以外は実施例１と同様に行なった。

実施例９
ビスフェノールＺ型ポリカーボネートに代えて、特開平８−１３４１９８号公報の実施例１に準じて調製した９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンとビスフェノールＡの共重合ポリカーボネートを用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

比較例５
実施例１における電荷輸送層塗工液中のＰＤＰＳ ０．２部を、直鎖状のポリ（ジフェニルシラン）ＰＤＰＳ（数平均分子量２２００、重量平均分子量３４００）０．２部とした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価を行った。

なお、直鎖状ＰＤＰＳは次のようにして調製した。

四つ口の丸型フラスコ（内容積１０００ｍｌ）に、撹拌機、ジムロート冷却管、温度計、１００ｍｌの滴下ロートを装着し、容器内に乾燥アルゴンガスを通気させて一晩放置した。容器内に金属ナトリウム２４．０ｇと乾燥したトルエン３５０ｍｌを仕込み、油浴上で沸騰するまで加熱した。一方、滴下ロートにジフェニルジクロロシラン９０．０ｇを入れ、４０分かけて徐々に滴下した。滴下終了後、さらに２時間沸騰を続けて冷却し、反応を終了した。次いで、メタノール１００ｍｌを徐々に滴下し、残存する金属ナトリウムを消費させた後、反応混合物を分液ロートに移し、水２００ｍｌで、副生した食塩の抽出を繰り返した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去することにより、粗ポリシラン４８ｇを得た。

粗ポリシランをテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、撹拌下でアセトン５００ｍｌを静かに加え、ポリシランを再沈殿し、濾取して乾燥することにより、直鎖状ポリジフェニルシランを得た。

なお、実施例５では、ＴＰＤ ７部を用いており、表の添加剤の欄において、「Ａ」は５員環状ＰＤＰＳ、「Ｄ」は環状ジフェニルシラン−メチルフェニルシラン共重合体、「Ｅ」は直鎖状ＰＤＰＳを示す。

図１は最表面層におけるポリシランの含有形態の一例を示す概略断面図である。 図２は最表面層におけるポリシランの含有形態の他の例を示す概略断面図である。 図３は最表面層におけるポリシランの含有形態の他の例を示す概略断面図である。 図４は本発明の電子写真感光体を含む電子写真装置の一例を示す概略断面図である。 図５は実施例１で得られた薄膜の組成分布の分析結果を示す図である。

Claims (16)

1. 少なくとも最表面層にポリシランを含む電子写真感光体であって、ポリシランが下記式（１）
   （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は相異なって、アルキル基又はアリール基を示し、アルキル基はアリール基を有していてもよく、アリール基はアルキル基を有していてもよい。ｍは４〜６の整数を示す。Ｒ ^１ 及びＲ ^２ の少なくとも一方がアリール基であり、Ｒ^１及びＲ^２は係数ｍにより異なっていてもよい）
   で表される環状ポリシランで構成されている電子写真感光体。
2. 式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２がフェニル基である請求項１記載の電子写真感光体。
3. 環状ポリシランが下記式（1a）で表される請求項１記載の電子写真感光体。
   （式中、Ｒ^１ａ及びＲ^２ａは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ _１−１０ アルキル基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ^１ｂ及びＲ^２ｂは、同一又は異なって、Ｃ _６−１０ アリール基を有していてもよいアルキル基、又は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ _１−１０ アルキル基を有していてもよいアリール基を示す。ただし、Ｒ^１ｂ及びＲ^２ｂが共に直鎖状又は分岐鎖状Ｃ _１−１０ アルキル基を有していてもよいアリール基であることはない。ｍ１は１以上の整数、ｍ２は０又は１以上の整数を示し、ｍ１＋ｍ２は４〜６の整数を示す）
4. Ｒ^１ａ及びＲ^２ａがＣ_６−１０アリール基を示し、Ｒ^１ｂ及びＲ^２ｂが、Ｃ _１−４アルキル基とＣ_６−１０アリール基との組合せである請求項３記載の電子写真感光体。
5. ポリシランが、環状ポリシランを含むポリシラン混合物である請求項１記載の電子写真感光体。
6. 電子写真感光体が、少なくとも導電性支持体と感光層とで構成されており、前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と電荷輸送剤とバインダー樹脂とで構成されている請求項１記載の電子写真感光体。
7. 感光層が、電荷発生層と、この電荷発生層上に形成された電荷輸送層とで構成されている請求項６記載の電子写真感光体。
8. 感光層の上に、ポリシランを含む表面保護層が形成されている請求項６記載の電子写真感光体。
9. 環状ポリシランの含有割合が、最表面層の構成成分全体に対して０．０１〜１０重量％である請求項１記載の電子写真感光体。
10. 環状ポリシランの含有量が、最表面層の構成成分全体に対して０．０１〜５重量％である請求項１記載の電子写真感光体。
11. 少なくとも感光層を導電性支持体上に形成して請求項１記載の電子写真感光体を製造する方法であって、前記電子写真感光体の少なくとも最表面層に環状ポリシランを含有させる電子写真感光体の製造方法。
12. 感光層を構成する最表面層又は感光層の表面保護層の構成成分と、請求項１記載の環状ポリシランとを含む電子写真感光体組成物。
13. 電荷発生剤及び電荷輸送剤から選択された少なくとも一種と、バインダーと、請求項１記載の環状ポリシランとを含む請求項１２記載の組成物。
14. バインダーがポリカーボネート系樹脂である請求項１３記載の組成物。
15. 請求項１記載の電子写真感光体を備えた電子写真用カートリッジ。
16. 請求項１記載の電子写真感光体を備えた電子写真装置。