JP2001209195A

JP2001209195A - 電子写真感光体

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Publication number: JP2001209195A
Application number: JP2000014363A
Authority: JP
Inventors: Mitsusachi Mimori; 光幸三森; Satoshi Kato; 聡加藤; Mamoru Rin; 護臨
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-01-24
Filing date: 2000-01-24
Publication date: 2001-08-03
Anticipated expiration: 2020-01-24
Also published as: JP4010725B2

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真感光体の電気特性を良好に保持した
まま、感光体表面の滑り性を向上させる。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
し、該感光層が下記一般式（１）及び（２）で示される
繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁はアルキル基を示し、Ａ及びＢは、それぞ
れ独立に、置換基を有しても良いベンゼン環を表す。）【化２】（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、置換基を有するアリーレ
ン基を示し、Ｙは直接結合又は２価の結合基を表
す。）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面の滑り性、摺
動性、耐摩耗性、電気特性が改良された電子写真感光体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性、高品質の画像
が得られることなどから、近年では複写機の分野にとど
まらず、各種プリンタ−の分野でも広く使われ応用され
てきている。電子写真技術の中核となる感光体について
は、その光導電材料として従来からのセレニウム、ヒ素
−セレニウム合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛といった
無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容
易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電
材料を使用した感光体が開発されている。有機系感光体
の中でも電荷発生層、及び電荷輸送層を積層した、いわ
ゆる積層型感光体が考案され、研究の主流となってい
る。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物
質、及び電荷輸送物質を組合せることにより高感度の感
光体が得られること、材料の選択範囲が広く安全性の高
い感光体が得られること、また塗布の生産性が高く比較
的コスト面でも有利なことから、感光体の主流になって
いる。しかし従来の技術では有機系の積層型感光体は、
感度、帯電性といった電気的特性に於いては十分な性能
を持つが、感光体表面の物理的強度に於いて不十分であ
るため実用上限られた耐刷性能に留まっているのが現状
である。

【０００３】電子写真感光体は、電子写真プロセスすな
わち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等の
サイクルで繰り返し使用されるため、その間に様々なス
トレスを受け劣化する。この様な劣化としては例えば帯
電器として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強
酸化性のオゾンやＮＯx が感光層に化学的なダメ−ジを
与えたり、像露光で生成したキャリア−（電流）が感光
層内を流れることや除電光、外部からの光によって感光
層組成物が分解するなどによる化学的、電気的劣化があ
る。またこれとは別の劣化として、クリ−ニングブレ−
ド、磁気ブラシなどの摺擦や現像剤、紙との接触等によ
る感光層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれといった機
械的劣化がある。特にこの様な感光層表面に生じる損傷
はコピ−画像上に現れやすく、直接画像品質を損うため
感光体の寿命を制限する大きな要因となっている。すな
わち高寿命の感光体を開発するためには電気的、化学的
耐久性を高めると同時に機械的強度を高めることも必須
条件である。

【０００４】一般に積層型感光体の場合機械的劣化を生
じるのは、最外層とされることの多い電荷輸送層であ
る。電荷輸送層は通常バインダー樹脂と電荷輸送剤から
なっており、実質的に強度を決めるのはバインダー樹脂
である。これまで電荷輸送層のバインダー樹脂としては
ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等
のビニル重合体、およびその共重合体、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や熱硬化
性樹脂が用いられている。

【０００５】中でもバインダー樹脂として優れた性能を
有する種々のポリカーボネート樹脂が開発され実用に供
されている。例えば特開昭５０−９８３３２号公報には
ビスフェノールＰタイプのポリカーボネートが、特開昭
５９−７１０５７号公報にはビスフェノールＺタイプの
ポリカーボネートが、特開昭５９−１８４２５１号公報
にはビスフェノールＰおよびビスフェノールＡの共重合
タイプのポリカーボネートが、また特開平５−２１４７
８にはビス（４ーヒドロキシフェニル）ケトンタイプの
構造を含むポリカーボネート共重合体がバインダー樹脂
としてそれぞれ開示されている。しかし従来の有機感光
体はトナーによる現像、紙との摩擦、クリーニング部材
（ブレード）による摩擦など実用上の負荷によって表面
が摩耗してしまったり表面に傷が生じてしまうなどの欠
点を有しているため実用上は限られた印刷性能にとどま
っているのが現状である。

【０００６】機械的性能が優れたバインダー樹脂とし
て、特公平７−２７２２３号には、ビスフェノールＡ
と、その類縁物質や核置換体から選ばれる２種の繰り返
し構造を有するポリカーボネート樹脂が提案されてい
る。同公報記載のポリカーボネート樹脂の有機溶剤溶液
は、市販のポリカーボネート樹脂の有機溶剤溶液に比し
保存性が優れているとされているが、本発明者等の検討
によれば、該ポリカーボネート樹脂の電子写真感光体の
バインダー樹脂としての保存安定性は必ずしも十分とは
いえない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は電気特性に悪
影響を及ぼすことなく、感光体表面の耐摩耗性、滑り性
を改良した電子写真感光体を提供することを目的とする
ものであり、特に機械的特性、保存安定性が改良された
バインダー樹脂を使用した電子写真感光体を提供するこ
とを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電子写真感
光体の表面の耐摩耗性、滑り性の改良について鋭意検討
を行った結果、上記目的を達成し得る新規樹脂を開発し
た。即ち、本発明の要旨は、導電性基体上に少なくとも
感光層を有する電子写真感光体であって、該感光層に、
下記一般式（１）及び一般式（２）で示される繰り返し
構造を有するポリカーボネート樹脂を含有することを特
徴とする電子写真感光体に存する。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式（１）中、Ｒ₁はアルキル基を示し、
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、置換基を有しても良いベ
ンゼン環を表す。）

【００１１】

【化４】

【００１２】（式（２）中、Ar₁及びAr₂は、置換基を
有するアリーレン基を示し、Ｙは、直接結合又は二価の
結合基を表す。）。上記一般式（１）及び（２）の繰り
返し構造を有する本発明のポリカーボネート樹脂の一部
は、特公平７−２７２２３号記載の変性ポリカーボネー
ト樹脂の範囲に包含される。しかしながら、同公報に具
体的に開示されているポリカーボネート樹脂の繰り返し
構造には、２つのベンゼン環を−ＣＲ₁Ｈ−基で結合し
た構造は１つもない。即ち、特公平７−２７２２３号に
具体的に記載されたポリカーボネート樹脂は、何れも上
記一般式（１）の繰り返し構造を有するものではなく、
本発明のポリカーボネート樹脂とは明瞭に相違する。そ
して、実施例から明らかな様に、本発明のポリカーボネ
ート樹脂は特公平７−２７２２３号記載の樹脂に比し、
樹脂塗布液を形成した場合の保存安定性が優れている。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
一般式（１）中、Ｒ₁はアルキル基を表し、具体的に
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ―ブチル基、シ
クロヘキシル基等の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキ
ル基が挙げられる。好ましくは、炭素数１ないし３のア
ルキル基であり、メチル基であることはさらに好まし
い。一般式（１）中、Ａ及びＢは、置換基を有しても良
いベンゼン環を表し、置換基としては、水酸基；フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等の直鎖
状、分岐鎖状及び環状のアルキル基；メトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基等のアルコキシ基；アリル基
等のアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フ
ェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基，トリロキ
シ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネ
チルオキシ基等のアリールアルコキシ基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールアルケニル基；アセチル基、ベンゾイ
ル基等のアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナ
フチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルア
ミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ
基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複
素環アミノ基；ジアリルアミノ基、或いはアルキル基、
アリール基アラルキル基、複素環基等の上記アミノ基の
置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等が挙げられる。
これらの置換基は互いに縮合して，単結合，メチレン
基，エチレン基，カルボニル基，ビニリデン基，エチレ
ニレン基等を介した炭素環基；酸素原子，硫黄原子，窒
素原子等を含む複素環基を形成してもよい。Ａ及びＢの
置換基としては、炭素数１乃至３のアルキル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。

【００１４】一般式（２）中、Ｙは直接結合または二価
の結合基を表す。塗布液の安定性を考慮した場合、Ｙは
二価の結合基であることが好ましい。二価の結合基とし
ては、例えばカルボニル基、−ＮＨ−、−ＮＲ−（但し
Ｒは炭化水素基）等の二価の含窒素基、−Ｓ−、−ＳＯ
₂−等の二価の含硫黄基、二価の炭化水素基等が挙げら
れ、電気特性の面から二価の炭化水素基が好ましい。二
価の炭化水素基の具体的な例としては、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基等のアルキレン基、エチリデン
基、１−プロピリデン基、２−プロピリデン基等のアル
キリデン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデ
ン基等のシクロアルキリデン基、フタリジリデン基等が
挙げられる。これらの中、メチレン基、アルキリデン
基、またはシクロアルキリデン基であることが、製造上
の点から好ましく、特に、メチレン基、エチリデン基、
２−プロピリデン基またはシクロヘキシリデン基である
ことが最も好ましい。なお、本明細書中で、エチリデン
基、プロピリデン基等のアルキリデン基を、メチレン基
上にアルキル基が置換したものとして呼称することがあ
る。これら二価の結合基はさらに置換基としては、メチ
ル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基等の
アルキル基、フェニル基等のアリール基等を有していて
も良い。

【００１５】又、一般式（２）中、Ａｒ₁及びＡｒ
₂は、置換基を有するフェニレン基、ナフチレン基等の
置換基を有するアリーレン基を示し、製造上の点から、
置換基を有するフェニレンであることが好ましく、さら
に好ましくは、置換基を有するｐ−フェニレン基であ
る。Ａｒ₁及びＡｒ₂の置換基としてはメチル基、エチ
ル基、ｉ−ブチル基、シクロヘキシル基等の鎖状もしく
は環状のアルキル基、アリル基等のアルケニル基、フェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等
が挙げられ、好ましくはメチル基である。また置換基
は、酸素原子に対しオルト位に置換していることが、滑
り性の点から好ましい。以下、一般式（１）の繰り返し
構造の具体例を表―１に、又一般式（２）の繰り返し構
造の具体例を表―２に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるわけではない。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【００２３】

【表８】

【００２４】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
を構成する一般式（１）及び（２）の繰り返し構造は、
それぞれ、１種類の組合せでも、２種類以上の組み合わ
せでも良い。樹脂中における一般式（１）の繰り返し構
造と一般式（２）の繰り返し構造の割合は任意の範囲か
ら選ばれるが、一般式（１）の繰り返し構造が３０モル
％以上であることが好ましく、滑り性を考えた場合は一
般式（１）の繰り返し構造が５０モル％以上であること
が好ましい。なお、一般式（２）において、Ｙが１―ア
ルキリデン基の場合は、一般式（１）においてＡ及びＢ
が置換ベンゼン環である場合にも相当し、この様な場合
は１種類の繰り返し構造のみから構成されていてもよ
い。一般式（１）及び（２）で表される繰り返し構造は
樹脂の全繰り返し構造中３０モル％以上であることが好
ましく、５０モル％以上であることがさらに好ましく、
７０モル％以上であることが最も好ましい。一般式
（１）及び（２）で表される繰り返し構造が１モル％未
満であると十分な滑り性、耐摩耗性が得られない。

【００２５】また実質的に本発明のポリカーボネート樹
脂の特性を変えない範囲で、ポリエステル、ポリアリレ
ート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリウレタン、ポ
リイミド、ポリエーテル、ポリケトン、ポリビニル重合
体、ポリシロキサン等の他の樹脂を混合しても良い。一
般式（１）及び（２）の繰り返し構造を含む樹脂と他の
構造の樹脂を混合して用いる場合、一般式（１）及び
（２）の繰り返し構造を含む樹脂は好ましくは１０ｗｔ
％以上１００％以下、さらに好ましくは３０ｗｔ％以上
９０ｗｔ％以下である。１０ｗｔ％未満であると改良効
果が十分に得られない。他の繰り返し構造を含む場合及
び他の樹脂を混合する場合は、一般式（１）及び（２）
の繰り返し構造が主成分であることが好ましい。一般式
（１）及び（２）で表される繰り返し構造を含む樹脂の
粘度平均分子量は１０，０００以上３００，０００以下
であることが好ましく、さらに好ましくは２万以上１０
０，０００以下である。粘度平均分子量が１０，０００
未満であると樹脂の機械的強度が著しく低下するおそれ
がある。また３００，０００を超えると、塗布液の粘度
が高くなりキャストフィルムを適当な膜厚に塗布して作
製することが難しくなることがある。

【００２６】一般式（１）及び（２）で示される繰り返
し構造を有するポリカーボネート樹脂は、それぞれ下記
一般式（１′）及び（２′）で示される対応するフェノ
ール系化合物を用いて、常法に従い合成することが出来
る。

【００２７】

【化５】

【００２８】（式（１′）及び（２′）において、Ａ、
Ｂ、Ｒ₁、Ａｒ₁、Ａｒ₂及びＹは一般式（１）、
（２）と同じ意義を有す。）具体的には、例えば塩化メチレン、１，２−ジクロロエ
タン等の不活性溶媒存在下、上記フェノール系化合物に
酸受容体としてアルカリ水溶液あるいはピリジン等を加
え、ホスゲンを導入しながら反応させる。酸受容体とし
てアルカリ水溶液を使用する時は、触媒としてトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン類、ある
いはテトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリ
ブチルアンモニウムブロミド等の第４級アンモニウム化
合物を用いると反応速度が増大する。また必要に応じて
分子量調節剤としてフェノール、ｐ−ターシャリブチル
フェノール等の一価のフェノールを共存させても良い。
触媒は最初から加えても良いし、オリゴマーを造った後
に加えても良い。また二種以上のフェノール系化合物を
用いて共重合する方法としては、任意の方法を採ること
が出来るが、例えば次の方法がある。

【００２９】（イ) 二種以上のフェノール系化合物を最
初に同時にホスゲンと反応させて共重合する。（ロ）先ず一種のフェノール系化合物をホスゲンと反応
させ、ある程度反応が進んでから他方のフェノール系化
合物を加えて重合する。（ハ）フェノール系化合物を別々にホスゲンと反応させ
てオリゴマーを製造し、それらを反応させて重合する。
一般式（１）及び（２）の繰り返し構造を有するポリカ
ーボネート樹脂は、電子写真感光体の感光層、特に電荷
輸送層のバインダー樹脂として使用すると、後記実施例
から明らかなように、従来の樹脂と同様の電気特性を保
持すると共に、優れた機械特性と良好な保存安定性を示
し、表面強度が著しく改善された耐久性に優れた電子写
真感光体が得られる。

【００３０】本発明の電子写真感光体の感光層は導電性
支持体上に設けられる。導電性支持体としては、例えば
アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、
ニッケル等の金属材料；金属、カーボン、酸化錫などの
導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料；アル
ミニウム、ニッケルもしくはＩＴＯ（酸化インジウム酸
化錫合金）等の導電性材料をその表面に蒸着もしくは塗
布した樹脂、ガラスもしくは紙等が主として使用され
る。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状等の
ものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導
電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のため、適当
な抵抗値を持つ導電性材料を塗布したものでも良い。導
電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用い
た場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用
いても良い。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法に
より封孔処理を施すのが望ましい。支持体表面は、平滑
であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処
理を施したりすることにより、粗面化されていても良
い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を
混合することによって、粗面化されたものでも良い。

【００３１】導電性支持体と感光層との間には、接着性
・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても
良い。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の
粒子を分散したものなどが用いられる。下引き層に用い
る金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸
化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン
酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリ
ウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げら
れる。一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の
粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子
の中で、酸化チタンおよび酸化アルミニウムが好まし
く、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、そ
の表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモ
ン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステ
アリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処
理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型とし
ては、ルチル、アナターゼ、ブルックカイト、アモルフ
ァスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態の
ものが含まれていても良い。また、下引き層に用いる金
属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できる
が、中でも特性および液の安定性の面から、平均一時粒
径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に
好ましいのは、１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下である。

【００３２】下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー
樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に
用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼ
ラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリア
ミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用
できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミ
ド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好
ましい。下引き層におけるバインダー樹脂に対する無機
粒子の添加比は任意に選べるが、１０ｗｔ％から５００
ｗｔ％の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布
性の面で好ましい。下引き層の膜厚は、任意に選ぶこと
ができるが、感光体特性および塗布性から０．１μｍか
ら２０μｍが好ましい。また下引き層には、公知の酸化
防止剤等を添加しても良い。

【００３３】本発明の電子写真感光体の感光層の基本的
な構成としては、例えば以下の構成が挙げられる。（ｉ）電荷発生物質を主成分とする電荷発生層、電荷輸
送物質及びバインダ−樹脂を主成分とした電荷輸送層を
この順に積層した積層型感光体。（ii）電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とした
電荷輸送層、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層を
この順に積層した逆二層型感光体。（iii)電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を含有する層中
に電荷発生物質を分散させた分散型感光体。これらの中、特に積層型感光体が好ましい。積層型感光
体の場合、その電荷発生層に使用される電荷発生物質と
しては例えばセレニウム及びその合金、硫化カドミウ
ム、その他無機系光導電物質、フタロシアニン顔料、ア
ゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔
料、多環キノン顔料、アントロン顔料、ベンズイミダゾ
ール顔料などの有機顔料等各種光導電材料が使用でき、
特に有機顔料、更にはフタロシアニン顔料、アゾ顔料が
好ましい。これらの化合物は蒸着させるか又はバインダ
ー樹脂中に分散させて用いられる。ここで用いるバイン
ダー樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリビニ
ルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトア
セタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチ
ラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等が挙げ
られる。この場合の使用比率はバインダー樹脂１００重
量部に対して、電荷発生物質３０から５００重量部の範
囲より選ばれ、電荷発生層の膜厚は通常０．１μｍから
１μｍ、好ましくは０．１５μｍから０．６μｍの範囲
である。

【００３４】電荷発生物質としてフタロシアニン化合物
を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、
銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジ
ウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸
化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使
用される。３価以上の金属原子への配位子の例として
は、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アル
コキシ基等があげられる。特に感度の高いＸ型、τ型無
金属フタロシアニン、Ａ型、Ｂ型、Ｄ型等のチタニルフ
タロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジ
ウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、
ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。な
お、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のう
ち、Ａ型、Ｂ型についてはＷ．Ｈｅｌｌｅｒらによって
それぞれＩ相、II相として示されており（Zeit.Kristal
logr.159(1982)173)、Ａ型は安定型として知られている
ものである。Ｄ型は、特公平７−９１４８６号公報など
に記載されている結晶型で、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ
線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に
明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。フ
タロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いて
も良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタ
ロシアニン化合物ないしは結晶状態に置ける混合状態と
して、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良
いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物
の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたもの
でも良い。このような処理としては、酸ペースト処理・
磨砕処理・溶剤処理等が知られている。

【００３５】電荷輸送層に含まれる電荷輸送物質として
は、２，４，７−トリニトロフルオレノンなどの芳香族
ニトロ化合物、カルバゾール誘導体、インドール誘導
体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導
体、チアジアゾール誘導体などの複素環化合物、アニリ
ン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、ス
チルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、
これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれら
の化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体
などの電子供与性物質が挙げられる。電荷輸送物質は単
独で用いても良いし、いくつかを混合してもちいてもよ
い。これらの電荷輸送物質がバインダー樹脂に結着した
形で電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、単一の層
から成っていても良いし、構成成分あるいは組成比の異
なる複数の層を重ねたものでも良い。バインダー樹脂と
電荷輸送物質の割合は、通常、バインダー樹脂１００重
量部に対して電荷輸送物質１０〜２００重量部、好まし
くは３０〜１５０重量部の範囲で使用される。また電荷
輸送層の膜厚は一般に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜
４５μｍがよい。なお、電荷輸送層には成膜性、可撓
性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上さ
せるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
電子吸引性化合物、レベリング剤などの添加物を含有さ
せても良い。酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェ
ノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられ
る。

【００３６】分散型の場合、バインダー樹脂１００重量
部に対して電荷発生物質は１〜５０重量部、電荷輸送物
質は３０〜１５０重量部の範囲で使用されるのが好まし
い。また膜厚は通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３
０μｍが好適である。また必要に応じて酸化防止剤、増
感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。分散型感光層
の場合には、上記のような配合比の電荷輸送媒体中に、
前出の電荷発生物質が分散される。感光層内に分散され
る電荷発生物質の量は少なすぎると充分な感度が得られ
ず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害が
あり、例えば好ましくは０．５〜５０重量％の範囲で、
より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。そ
の場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要
であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５
μｍ以下で使用される。またこの場合にも成膜性、可と
う性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残
留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のため
の分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、
界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、フッ素系オイル
その他の添加剤が添加されていても良い。

【００３７】感光層の上に、感光層の損耗を防止した
り、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の
劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けても良い。ま
た、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、
表面の層にはフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んで
いても良い。また、これらの樹脂からなる粒子や無機化
合物の粒子を含んでいても良い。何れの構成の感光層
の場合にも、電荷輸送層のバインダー樹脂として、前記
一般式（１）及び（２）で示される繰り返し構造を有す
るポリカーボネート樹脂を用いることにより、表面強度
が著しく改善され、耐久性に優れた電子写真感光体を得
ることができる。

【００３８】これらの感光体を構成する各層は、支持体
上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコー
ト、ロールコート、ブレード塗布等により塗布して形成
される。例えば含浸塗布の場合、溶媒としてはＴＨＦ、
１，４−ジオキサン、トルエン、ベンゼン、キシレン、
クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン
等が単独又は混合して用いられる。塗布溶液の濃度とし
てはバインダー樹脂の固形分濃度が１〜５０重量％で用
いられ、５〜３０重量％が好ましく用いられる。各層の
形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又
は分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知
の方法が適用できる。

【００３９】本発明の電子写真感光体を使用する複写機
・プリンター等の電子写真装置は、少なくとも帯電、露
光、現像、転写の各プロセスを含むが、どのプロセスも
通常用いられる方法のいずれを用いても良い。帯電方法
（帯電器）としては、例えばコロナ放電を利用したコロ
トロンあるいはスコロトロン帯電、導電性ローラーある
いはブラシ、フィルムなどによる接触帯電などいずれを
用いても良い。このうち、コロナ放電を利用した帯電方
法では暗部電位を一定に保つためにスコロトロン帯電が
用いられることが多い。現像方法としては、磁性あるい
は非磁性の一成分現像剤、二成分現像剤などを接触ある
いは非接触させて現像する一般的な方法が用いられる。
転写方法としては、コロナ放電によるもの、転写ローラ
ーあるいは転写ベルトを用いた方法等いずれでもよい。
転写は、紙やＯＨＰ用フィルム等に対して直接行っても
良いし、一旦中間転写体（ベルト状あるいはドラム状）
に転写したのちに、紙やＯＨＰ用フィルム上に転写して
も良い。通常、転写の後、現像剤を紙などに定着させる
定着プロセスが用いられ、定着手段としては一般的に用
いられる熱定着、圧力定着などを用いることができる。
これらのプロセスのほかに、通常用いられるクリーニン
グ、除電等のプロセスを有しても良い。

【００４０】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
よって限定されるものではない。なお、以下の例中、
「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」、「重
量％」を意味する。実施例１［感光体の製造]オキシチタニウムフタロシアニン１０
部を、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン１５
０部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を
行い顔料分散液を調製した。また、ポリビニルブチラー
ル（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃
６０００Ｃ）５％含有の１，２−ジメトキシエタン溶液
１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社
製、商品名ＰＫＨＨ）５％含有の１，２−ジメトキシエ
タン溶液１００部を混合してバインダー溶液を調製し
た。先に調製した顔料分散液１６０部に、バインダー
溶液１００部、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え
最終的に固形分濃度４．０％の分散液を調製した。この
様にして得られた分散液を表面にアルミ蒸着したポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に膜厚が０．２μｍに
なるように塗布して電荷発生層を設けた。次にこのフィ
ルム上に、下記構造のヒドラゾン化合物５０重量部と

【００４１】

【化６】

【００４２】および下記構造式［Ａ］で示される粘度平
均分子量３１７００のポリカーボネート樹脂１００部、

【００４３】

【化７】

【００４４】レベリング剤としてシリコーンオイル０．
０３部をトルエン、テトラヒドロフランの混合溶媒に溶
解させた液を塗布し、１２５℃で２４分間乾燥し、乾燥
後の膜厚が２０μｍとなるように電荷輸送層を設けた。
なお、粘度平均分子量は以下の方法により測定した。試
料を塩化メチレンに溶解し濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶
液を調製した。溶媒（塩化メチレン）の流下時間ｔ₀が
１３６．２１秒のウベローデ型毛管粘度計を用いて、２
０．０℃に設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間ｔ
を測定した。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算
出した。

【００４５】

【数１】ａ＝０．４３８×η_sp＋１ ηsp＝ｔ／ｔ₀−１ｂ＝１００×η_sp／ＣＣ＝６．００（ｇ／Ｌ） η＝ｂ／ａＭｖ＝３２０７×η１．２０５

【００４６】［摩擦試験］上記で作成した感光体の上
に、トナーを０．１ｍｇ／ｃｍ²となるよう均一に乗
せ、接触させる面にクリーニングブレードと同じ材質の
ウレタンゴムを１ｃｍ幅に切断したものを４５度の角度
で用い、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストロー
ク２０ｍｍでウレタンゴムを移動させたときの動摩擦係
数を協和界面化学（株）社製全自動摩擦摩耗試験機ＤＦ
ＰＭ−ＳＳで測定した。結果を表−３に示した。

【００４７】［電気特性］上記で作製した感光体を感光
体測定機（川口電気（株）製、モデルＥＰＡ−８１０
０）に装着し、帯電時の電位が７５０±１０Ｖとなるよ
うにアルミニウム面への流れ込み電流を設定し帯電させ
た後、露光、除電を行い、その時の露光感度を測定し
た。結果を表−３に示した。［保存安定性］電荷輸送層作成に用いた塗布液を、作成
後１週間放置した後の液の状態の変化を目視により調
べ、下記基準で評価し、表―３に示した。 ○ 変化なし × ゲル化

【００４８】実施例２実施例１において用いた前記構造式［Ａ］で表される粘
度平均分子量３１７００の樹脂の代わりに、下記構造式
［Ｂ］で表され粘度平均分子量が２０８００である樹脂
を用いた以外は実施例１と同様に感光体を製造し、摩擦
係数、電気特性及び保存安定性を測定した。結果を表−
３に示した。

【００４９】

【化８】

【００５０】比較例１実施例１において用いた前記構造式［Ａ］で表される樹
脂の代わりに、下記構造式［Ｃ］で表され粘度平均分子
量が３２３００である樹脂を用いた以外は実施例１と同
様に感光体を製造し、摩擦係数、電気特性及び保存安定
性を測定した。結果を表−３に示した。なお、構造式
［Ｃ］の樹脂は特公平７−２７２２３号に記載されてい
る。

【００５１】

【化９】

【００５２】比較例２実施例１において用いた前記構造式［Ａ］で表される樹
脂の代わりに、下記構造式［Ｄ］で表され、粘度平均分
子量が２１，８００である樹脂を用いた以外は実施例１
と同様に感光体を製造し、摩擦係数、電気特性及び保存
安定性を測定した。結果を表−３に示した。

【００５３】

【化１０】

【００５４】比較例３実施例１において用いた前記構造式［Ａ］で表される樹
脂の代わりに、下記構造式［Ｅ］で表され粘度平均分子
量が３１０００である樹脂を用いた以外は実施例１と同
様に感光体を製造し、摩擦係数、電気特性及び保存安定
性を測定した。結果を表−３に示した。

【００５５】

【化１１】

【００５６】

【表９】

【００５７】

【発明の効果】本発明に使用されるポリカーボネート系
バインダー樹脂は、従来の構造類似のバインダー樹脂と
同等の電気特性を保ったまま、電子写真感光体表面の摩
擦係数を少なくし滑り性を向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者臨護神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA34 AA35 BB20 BB26 FA03 4J029 AA10 AB07 AC02 AD01 AE04 BB10B BB12B BB12C BB13B BB15B BC09 BD01 BD09B HC01 KB02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
し、該感光層が、下記一般式（１）及び一般式（２）で
示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂を
含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁はアルキル基を示し、Ａ及びＢは、それぞ
れ独立に、置換基を有しても良いベンゼン環を表す。）【化２】（式中、Ar₁及びAr₂は、置換基を有するアリーレン基
を示し、Ｙは、直接結合又は二価の結合基を表す。）
【請求項２】前記一般式（１）において、Ｒ₁が炭素
数１〜３のアルキル基であり、かつ、前記一般式（２）
において、Ar₁及びAr₂が置換基を有するフェニレン基
で、Ｙが置換基を有してもよいアルキレン基又は置換基
を有しても良いアルキリデン基である繰り返し構造を有
するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする
請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記一般式（１）において、Ｒ₁がメチ
ル基で、Ａ及びＢが炭素数１乃至３のアルキル基を置換
しているベンゼン環であり、かつ、前記一般式（２）に
おいて、Ar₁及びAr₂が置換基を有するｐ−フェニレン
基で、Ｙが置換基を有してもよいメチレン基である繰り
返し構造を有するポリカーボネート樹脂を含有すること
を特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記一般式（２）において、Ｙがシクロ
アルキリデン基である繰り返し構造を有するポリカーボ
ネート樹脂を含有することを特徴とする請求項１又は２
に記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記一般式（２）において、Ｙが２つの
水素原子が置換されたメチレン基である繰り返し構造を
有するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とす
る請求項１乃至３の何れかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記一般式（１）及び（２）で示される
繰り返し構造を主成分として含むポリカーボネート樹脂
を含有することを特徴とする請求項１乃至５の何れかに
記載の電子写真感光体。
【請求項７】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
及び電荷輸送層を有する電子写真感光体であって、該電
荷輸送層が電荷輸送物質及び請求項１乃至６の何れかに
記載のポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。