JPH11352707A

JPH11352707A - 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JPH11352707A
Application number: JP17381698A
Authority: JP
Inventors: Setsu Rokutanzono; 節六反園
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1998-06-08
Filing date: 1998-06-08
Publication date: 1999-12-24

Abstract

(57)【要約】【課題】感光体特性を損ねることなく、また、画像特
性に影響を及ぼさずに、繰り返し使用時の耐摩耗性に優
れた感光体を提供し、また同時に、感光体表面エネルギ
ーの低減が可能で、トナーフィルミング・地汚れなどを
防止すること。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層の最上層がこれ
を構成する材料と相溶するシリコーンオイルを、感光層
の最上層を構成する材料との相溶性の限界を超えた量添
加し分散させ、層内で分散している粒子若しくは液滴の
径が表面から基板側に向かって連続的又は断続的に増大
していることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザー
プリンタ、レーザーファクシミリ等に好適に利用される
電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法としては、カールソンプロ
セスやその種々の変形プロセスなどが知られており、複
写機やプリンタなどに広く使用されている。このような
電子写真方法に用いられる感光体の中でも、有機系の感
光材料を用いたものが、安価、大量生産性、無公害性な
どをメリットとして、近年使用され始めている。

【０００３】有機系の電子写真感光体には、ポリビニル
カルバゾール（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、Ｐ
ＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バイン
ダーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送
物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが
知られており、特に機能分離型の感光体が注目されてい
る。

【０００４】この機能分離型の感光体における静電潜像
形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射する
と、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電
荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質
は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入
され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸
送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することによ
り静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体に
おいては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主
に可視部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用
いることが知られており、且つ有用である。

【０００５】電荷輸送物質は多くが低分子化合物として
開発されているが、低分子化合物は単独で製膜性がない
ため、通常、不活性高分子に分散・混合して用いられ
る。しかるに低分子電荷輸送物質と不活性高分子からな
る電荷輸送層は一般に柔らかく、カールソンプロセスに
おいては繰り返し使用による膜削れを生じやすいという
欠点がある。

【０００６】近年、上述したような感光体が用いられる
電子写真プロセスの発展にはめざましいものがあり、従
来のカールソンプロセスに対して様々な改良が加えられ
ている。例えば、複写履歴を残さないためのクリーニン
グ方法の改良（特開昭５８−１０２２７３号公報）、オ
ゾン発生量を低減するための帯電方式の改良（特開昭５
６−１０４３５１号公報、特開昭５７−１７８２６７号
公報、特開昭５８−４０５６６号公報、特開昭５８−１
３９１５６号公報、特開昭５８−１５０９７５号公報、
特開昭６３−１４９６６９号公報等）、画像品質向上の
ための転写方式の改良（特開平５−４５９１６号公報、
特開平７−１５２２１７号公報等）などが挙げられる。
このような改良によって電子写真プロセスから出力され
る画像品質は確実に向上している。しかしながらこの結
果として、電子写真プロセス内における感光体との接触
部材が増えたことも確かであり、感光体の耐摩耗性の向
上は以前に増して要求が強まったと言っても過言ではな
い。

【０００７】このような欠点を解消する方法として感光
体表面に保護層を設ける技術が知られている。具体的に
は、感光層の表面に有機フィルムを設ける方法（特公昭
３８−１５４４６号公報）、無機酸化物を設ける方法
（特公昭４３−１４５１７号公報）、接着層を設けた
後、絶縁層を積層する方法（特公昭４３−２７５９１号
公報）、或いはプラズマＣＶＤ法・光ＣＶＤ法等によっ
てａ−Ｓｉ層、ａ−Ｓｉ：Ｎ：Ｈ層、ａ−Ｓｉ：Ｏ：Ｈ
層を積層する方法（特開昭５７−１７９８５９号公報、
特開昭５９−５８４３７号公報等）が開示されている。
しかしながら、保護層が電子写真的に高抵抗（１０¹⁴Ω
・ｃｍ以上）になると、電子写真的に残留電位の増大、
繰り返し使用時の蓄積等が問題となり、実用上好ましく
ない。

【０００８】上記欠点を補う技術として、保護層を光導
電層とする方法（特開昭４８−３８４２７号公報、特開
昭４９−１０２５８号公報、特開昭４３−１６１９８号
公報、米国特許第２９０１３４８号明細書等）、保護層
中に色素やルイス酸に代表される電荷移動剤を添加する
方法（特開昭４４−８３４号公報、特開昭５３−１３３
４４４号公報等）、或いは金属や金属酸化物微粒子の添
加により保護層の抵抗を制御する方法（特開昭５３−３
３３８号公報）等が提案されている。しかし、このよう
な場合には保護層による光の吸収が生じ、光導電層へ到
達する光量が減少するため、結果として電子写真感光体
の感度が低下するという問題が生じる。

【０００９】このような観点から、特開昭５７−３０８
４６号公報に開示されているように平均粒径０．３μｍ
以下の金属酸化物粒子を抵抗制御剤として表面保護層中
に分散させることにより、可視光に対して実質的に透明
にする方法がある。この表面保護層をもった電子写真感
光体は、感度低下も少なく表面保護層の機械的強度も増
し、耐久性が向上する。しかしながら、この感光体を実
際の複写機に組み込んだ場合、残留電位が生じ画像上に
地肌汚れ等の異常画像を発生させるという欠点がある。
この残留電位は、表面保護層上に蓄積した残留電荷によ
り発生し、特に低温低湿時に著しく増大する。

【００１０】このような点を鑑み、保護層中に低分子電
荷輸送物質及び金属或いは金属酸化物微粉末を添加する
方法（特開平４−２８１４６１号公報）が提案されてい
る。確かに、保護層中に低分子電荷輸送物質を添加する
ことにより、残留電位の低減化には著しい効果が認めら
れるものの、繰り返し使用による表面保護層の削れが無
添加時に比べ多くなるという欠点を有し、満足のいくレ
ベルに達してはいなかった。

【００１１】一方、感光体の表面性向上のために、電荷
輸送層にメチルフェニルシリコーンオイルを添加するこ
とが提案されている（特開昭５７−５０５０号公報）。
これによれば、メチルフェニルシリコーンオイルを電荷
輸送層用塗工液に、全固形分に対して０．００１〜０．
５重量％添加することにより、塗膜欠陥（オレンジピー
ル、ピンホール、スジ、クレーター）などを減少できる
とされている。この場合にも、シリコーンオイル添加量
は塗膜が白濁しない程度の少量であり、継続的な効果は
あまり得られない。

【００１２】また、特開昭５３−２９７２６号公報に
は、全く別の目的で絶縁層にシリコーンオイルを添加す
ることが提案されている。これによれば、シリコーンオ
イルを絶縁層に添加することで感光体の電位低下が防げ
るとされている。現行の感光体にこのような絶縁層を表
面保護層として用いた場合には、上述のように残留電位
の蓄積性が大きく、実用に耐えない。特開昭５３−２９
７２６号公報に記載の感光体は、現在主流の電子写真プ
ロセスとはかけ離れたもので用いられるからである。し
たがって、この点を改良しようとすれば、少なくとも絶
縁層の膜厚をもっと薄くしなければならず（それだけで
は十分でない）、絶縁層にのみシリコーンオイルを添加
するとすれば、継続的な効果は期待できない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術における問題点を解消し、感光体特性を損ねる
ことなく、また、画像特性に影響を及ぼさずに、繰り返
し使用時の耐摩耗性に優れた感光体を提供することにあ
る。同時に、感光体表面エネルギーの低減が可能で、ト
ナーフィルミング・地汚れなどを防止する。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、感光体とそ
れをとりまく接触部材との接触により感光体表面が摩耗
されることに着目し、この摩耗量を低減化させることに
鋭意検討を重ねた結果、感光体と接触部材の摩擦力を小
さくすることが上記課題達成のための１つの鍵であるこ
とがわかった。加えて、接触部材若しくは感光体の表面
エネルギーを小さくすることでこれを達成できることも
明らかになった。

【００１５】上述した要素を実現するためには、次に３
つの方法が考えられる。即ち、１つは、接触部材すべて
の表面エネルギーを小さくする。次に、感光体と接触部
材との間に摩擦力を低下することが可能な材料を外添す
る。いま１つは、感光体の表面エネルギーを小さくする
ことである。このうち、１番目の方法は不可能ではない
が接触部材すべてに何らかの処理をすることが必要であ
り、コスト面などを考慮すると現実的ではない。２番目
の方法も比較的簡便な方法ではあるが、実際に電子写真
プロセスに搭載するとなると機械が大きくなり、かつコ
ストも高くなる。となると残る３番目の方法が最も現実
的である。

【００１６】感光体の表面エネルギーを小さくする手段
としては、いくつかの方法が考えられるが、表面エネル
ギーの小さな材料の添加が一般的である。ところが、こ
のような機能をもった材料を添加すると、得られた感光
体の電気特性を著しく阻害する場合があり、これを改良
する必要がある。本発明者は前記従来技術である特開昭
５７−５０５０号公報記載のものに着目し、塗膜欠陥が
何故少なくなるかを検討した結果、メチルフェニルシリ
コーンオイルの添加は塗膜の表面エネルギーを低下させ
ることを見い出した。この点を応用して、感光層（電荷
輸送層）の表面エネルギーを小さくする検討を行なった
結果、シリコーンオイルを非常に大量に添加し、かつ層
内に分散させた該シリコーンの粒子径をコントロールす
ることで継続的に表面エネルギーを小さくすることが可
能になることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１７】したがって、本発明によれば、（１）「導
電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光
体において、該感光層の最上層がこれを構成する材料と
相溶するシリコーンオイルを、感光層の最上層を構成す
る材料との相溶性の限界を超えた量添加し分散させ、層
内で分散している該シリコーン粒子若しくは液滴の径が
表面から基板側に向かって連続的又は断続的に増大して
いることを特徴とする電子写真感光体」、（２）「層内
で分散している前記粒子若しくは液滴の径のサイズが下
記（１）式を満足することを特徴とする前記（１）項に
記載の電子写真感光体。

【数２】表面側のサイズ／基板側のサイズ＜１・・・（１）」、（３）「感光層に用いられるバインダー樹脂に少なくと
もポリカーボネートを含有することを特徴とする前記
（１）又は（２）項に記載の電子写真感光体」、（４）
「上記ポリカーボネートが繰り返し単位中に下記（２）
式で表わされる構造を含むポリカーボネートであること
を特徴とする前記（３）項に記載の電子写真感光体

【００１８】

【化４】（５）「上記ポリカーボネートが繰り返し単位中に少な
くとも下記（３）式で表わされる構造を含むポリカーボ
ネートであることを特徴とする前記（３）項に記載の電
子写真感光体、

【００１９】

【化５】（６）「上記ポリカーボネートが繰り返し単位中に少な
くとも下記（４）式で表わされる構造を含むポリカーボ
ネートであることを特徴とする前記（３）項に記載の電
子写真感光体、

【００２０】

【化６】が提供される。

【００２１】また、本発明によれば、（７）「電子写真
感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、ク
リーニング、除電を繰り返し行なう電子写真方法におい
て、該電子写真感光体の最上層がこれを構成する材料と
相溶するシリコーンオイルを感光層の最上層を構成する
材料との相溶性の限界を超えた量添加し分散させ、層内
で分散している該シリコーン粒子若しくは液滴の径が表
面から基板側に向かって連続的又は断続的に増大してい
ることを特徴とする電子写真方法」が提供される。

【００２２】また更に本発明によれば、（８）「少なく
とも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、ク
リーニング手段、除電手段及び電子写真感光体を具備し
てなる電子写真装置であって、該電子写真感光体の最上
層がこれを構成する材料と相溶するシリコーンオイル
を、感光層の最上層を構成する材料との相溶性の限界を
超えた量添加し分散させ、層内で分散している該シリコ
ーン粒子若しくは液滴の径が表面から基板側に向かって
連続的又は断続的に増大していることを特徴とする電子
写真装置」が提供される。

【００２３】また更に本発明によれば、（９）「少なく
とも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロ
セスカートリッジであって、該電子写真感光体の最上層
がこれを構成する材料と相溶するシリコーンオイルを、
感光層の最上層を構成する材料との相溶性の限界を超え
た量添加し分散させ、層内で分散している該シリコーン
粒子若しくは液滴の径が表面から基板側に向かって連続
的又は断続的に増大していることを特徴とする電子写真
装置用プロセスカートリッジ」が提供される。

【００２４】電子写真感光体の繰り返し使用による表面
の劣化は、感光体上に形成されたトナー像の転写材への
転写、分離及び転写後の感光体上の残留トナーのクリー
ニングの各工程における摺擦による感光層表面の摩擦、
損傷及び感光体表面への帯電、露光、除電等の各工程に
おける感光層の分解変質により、感光体の繰り返しと共
に表面エネルギーの上昇や摩擦係数が増加していく。

【００２５】解決方法としてシリコーンオイル等の潤滑
剤などを最上層に添加する方法があるが、下記理由によ
りその添加量が制限される。一般に感光体の最表層は画
像光が透過するため光学的に透明である必要がある。し
たがって、表面エネルギーを低下させるべく添加される
潤滑剤は、最表層を形成する材料と相溶する必要があ
る。もちろん、画像光の波長より小さい微粒子として存
在する場合には、光学的に透明であり得る場合も存在す
るが、可視光全域をカバーするのはかなり困難である。
また、製造を考えた場合、塗工液の分散安定性などを考
慮する必要があり、設計が複雑になる。このような点を
考えると塗工液の状態では“溶けている”状態（溶剤を
介して溶解している状態）が好ましい。しかし、上述の
ような感光体の繰り返し使用における表面エネルギーの
上昇や、摩擦係数の増加を考慮すると、相溶している程
度の添加量では効果が継続しない。継続性をもたせるた
めには、相溶性の限界を超えた量の潤滑剤の添加が必要
となる。“相溶性の限界を超えた状態”とは、文字どお
りシリコーンオイルが添加した層内で層分離した状態
（非常に大量に添加した場合に起こる）を示している。
しかし、この場合には最表面が白濁し、画像光が感光層
内部まで進行せず、感度劣化や残留電位上昇等の静電特
性上の問題が生じる。

【００２６】これらの問題解決のため、本発明者は相溶
性の限界を超えた量を添加し、層内に析出、分散させて
も、層内における粒子径をコントロールすることで静電
特性上の副作用無く、継続的に表面エネルギーを小さく
することが可能となることを見い出した。これは、繰り
返しによる表面エネルギー及び摩擦係数の増加と繰り返
しに伴う摩擦によるシリコーンオイルの増加が相殺さ
れ、一定の表面エネルギーを保つことが可能となり、均
一に分散するよりも添加量を少なくすることが可能とな
り、光学的に透明になり最表層の白濁による感度劣化や
残留電位上昇の防止できる理由による。すなわち、表面
側から基板側に向かって分散させているシリコーンオイ
ルの粒子径を連続的又は断続的に増大させることによ
り、静電特性上の副作用なく、断続的に表面エネルギー
を小さくすることが可能となる。該シリコーン粒子若し
くは液滴の粒径は０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．
２〜１．０μｍがよい。

【００２７】本発明に用いられるシリコーンオイルとし
ては、公知のシリコーンオイル（例えば、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、環状ジメチルポリシ
ロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテ
ル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオ
イル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコ
ーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、エポキ
シ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーン
オイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、高級脂肪酸
含有シリコーンオイルなど）が使用でき、この他、最表
層の表面エネルギーを低下できるものであればいかなる
ものを用いることができる。中でも特に、メチルフェニ
ルシリコーンオイルは有効に使用できる。

【００２８】本発明に用いられる感光体を作成するに
は、シリコーンオイルを分散する最上層を塗布後、乾燥
するまでの時間（指触乾燥時間）を管理する。あるい
は、シリコーンオイルを分散する最上層をシリコーンオ
イルの添加量を変えた２回以上の回数で塗工する。ある
いは樹脂に対する溶解度の異なる２種類以上のシリコー
ンオイルを混合塗工する等の方法がある。

【００２９】次に、図面を用いて本発明の電子写真感光
体を説明する。図１は、本発明において使用する感光体
の構成例を示す断面図であり、導電性支持体（２１）上
に、感光層（２５）が形成されたものである。図２は、
別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体（２１）
上の感光層（２５）が、電荷発生層（２７）と電荷輸送
層（２９）の積層タイプで構成されたものである。図３
は、更に別の構成例を示す断面図であり、感光層（２
５）と導電性支持体（２１）の間に中間層（３３）を設
けたものである。この場合も、感光層（２５）は単層構
成でも電荷発生層（２７）と電荷輸送層（２９）からな
る積層構成であっても良い。図４は、また更に別の構成
例を示す断面図であり、導電性支持体（２１）上に、感
光層（２５）及び保護層（３１）が形成されたものであ
る。この場合、感光層（２５）は単層感光層でも積層感
光層でも構わない。

【００３０】次に、本発明における電子写真感光体の構
成について説明する。導電性支持体（２１）としては、
体積抵抗１０¹⁰Ω以下の導電性を示すもの、例えばアル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化
物を蒸着又はスパッタリングによりフィルム状若しくは
円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、或るいは
アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレ
スなどの板及びそれらをＤ．Ｉ．、Ｉ．Ｉ．、押出し、
引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨
などで表面処理した管などを使用することができる。

【００３１】本発明における感光層（２５）は、単層型
でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積
層型について述べる。はじめに、電荷発生層（２７）に
ついて説明する。電荷発生層（２７）は、電荷発生物質
を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用
いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と
有機系材料を用いることができる。無機系材料には、結
晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セ
レン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモ
ルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シ
リコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハ
ロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リ
ン原子等をドープしたものが良好に用いられる。

【００３２】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生物質は、単独又は２種以上の混合
物として用いることができる。

【００３３】必要に応じて用いられるバインダー樹脂と
しては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられ
る。これらのバインダー樹脂は、単独又は２種以上の混
合物として用いることができる。また、必要に応じて後
述の電荷輸送物質を添加してもよい。

【００３４】電荷発生層（２７）を形成する方法には、
真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法と
が大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グ
ロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いら
れ、電荷発生層（２７）として上述した無機系材料、有
機系材料が良好に形成できる。

【００３５】また、後述のキャスティング法によって電
荷発生層を設けるには、上述した無機系若しくは有機系
電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロ
ロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アト
ライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に
希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸
漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用い
て行なうことができる。以上のようにして設けられる電
荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．０５〜２μｍである。

【００３６】次に、電荷輸送層（２９）について説明す
る。電荷輸送層（２９）は、電荷輸送物質及びバインダ
ー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、
乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑
剤やレベリング剤を添加することもできる。

【００３７】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン
−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン
−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げら
れる。これらの電子輸送物質は、単独又は２種以上の混
合物として用いることができる。

【００３８】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。例え
ば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−
（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１
−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、
スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニル
ヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、
アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダ
ゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。こ
れらの正孔輸送物質は、単独又は２種以上の混合物とし
て用いることができる。

【００３９】電荷輸送層（２９）に用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリカーボネート（ビスフェノールＡ
タイプ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアク
リレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが
用いられる。中でも、繰り返し単位中に、前記（２）〜
（４）式の構造を持つポリカーボネートは有効に使用さ
れる。これらのバインダーは、単独又は２種以上の混合
物として用いることができる。

【００４０】また、バインダー樹脂と電荷輸送物質のい
ずれの機能をも持つ高分子電荷輸送物質をバインダー樹
脂として用いることもできる。この場合に用いられる高
分子電荷輸送物質の例として、以下のものが挙げられ
る。

【００４１】（ａ）主鎖及び／又は側鎖にカルバゾール
環を有する重合体例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの重合体、特開
昭５０−８２０５６号公報開示のＮ−アクリルアミドメ
チルカルバゾールの重合体、特開昭５４−９６３２号公
報記載のハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特
開昭５４−１１７３７号公報記載のポリ−Ｎ−アクリル
アミドメチルカルバゾール及びポリ−Ｎ−アクリルアミ
ドメチルカルバモイルアルキルカルバゾール、特開平４
−１８３７１９号公報に記載のカルバゾール構造を有す
る特定のジヒドロキシ化合物即ちビス［Ｎ−ヒドロキシ
アリール（又は−ヒドロキシヘテロ）−Ｎ−アリール］
アミノ置換カルバゾールを或いはこれとビスフェノール
化合物とを炭酸エステル形成性化合物と反応させること
により得られるカルバゾール系ポリカーボネート、化合
物等が例示される。

【００４２】（ｂ）主鎖及び／又は側鎖にヒドラゾン構
造を有する重合体例えば、特開昭５７−７８４０２号公報記載のクロルメ
チル化ポリスチレンと４−ヒドロキシベンジリデンベン
ジルフェニルヒドラゾンとの脱塩酸縮合により生成され
るヒドラゾン構造を有するポリスチレン、特開平３−５
０５５５号公報に記載のポリ（４−ホルミルスチレン）
と１，１−ジアリールヒドラジンとの脱水縮合により生
成される４−ヒドラゾン側鎖構造を有するポリスチレン
化合物等が例示される。

【００４３】（ｃ）ポリシリレン重合体例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報記載のポリ
（メチルフェニルシリレン）、ポリ（ｎープロピルメチ
ルシリレン）−１−メチルフェニルシリレン又はポリ
（ｎープロピルメチルシリレン）、特開平５−１９４９
７号公報記載の−(Ｓｉ(R₁)(R₂)）−、又は

【００４４】

【化７】の繰り返し単位を有するポリシラン化合物（R₁、R₂、
R₃、R₄はＨ、ハロゲン、エーテル基、置換アルキル基
等）、特開平５−７０５９５号公報記載の＞Ｓｉ（Ｒ
4）−（ＣＨ2）n−Ｓｉ（Ｒ1)（Ｒ2)−Ｒ3(ここで、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＨ、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニル基、アルキルシリル基又はアリールシリル基、
ｎは自然数）で表されるポリシラン系高分子化合物等が
例示される。

【００４５】（ｄ）主鎖及び／又は側鎖に第３級アミン
構造を有する重合体例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４−ア
ミノポリスチレン、特開平１−１３０６１号公報、及び
特開平１−１９０４９号公報記載の一般式

【００４６】

【化８】を有するアリールアミン樹脂化合物（ここでＡｒ、Ａｒ’はアリール、Ｚはカルバゾール−
４，７−ジイル基、フルオレニン基、フェニレン基、ピ
レンジイル基、４，４’−ビフェニレン基等の２価の不
飽和環式基、Ｒ及びＲ’は個々に−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)
₂−、−(ＣＨ₂)₃−及び−(ＣＨ₂)₄−、Ｒ”は−ＣＯ−
又は−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｙ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ
は−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−Ｓ−、−Ｃ(Ｍｅ)₂−等）、ｍ
は０又は１、ｎは５〜５０００を表わす。）、特開平１
−１７２８号公報記載のR-[O-A-O-CH₂-CH(OR)-CH₂-O-Ｂ
-O-CH₂-CH(OR)-CH₂]ｍ−（RはH、-Me、-Et、ｍは４〜１
０００、Aは−Ａｒ−Ｎ(Ａｒ')−[Ｚ］−[Ｎ(Ａｒ')−
Ａｒ]ｎ−（Ｚはカルバゾール−４，７−ジイル基、フ
ルオニレン基、フェニレン基、ピレンジイル基、４，
４’−ビフェニレン基等の２価の不飽和環式基、Ａｒ、
Ａｒ’はアリール基）、ＢはＡと同じ意味か又は−Ａｒ
−Ｖ−Ａｒ（Ｖは−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(Ｍ
ｅ)₂−等）を表わす。）を有するアリールアミン含有ポ
リヒドロキシエーテル樹脂、特開平１−１０５２６０号
公報記載のＨＯ−Ｎ（Ａｒ’）−Ｚ−［Ｎ（Ａｒ’）−
Ａｒ］n−ＯＨ（Ａｒ’、Ａｒは多環アリール基、Ｚは
−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−又は−Ｓ−、ｎ
は０〜２）で表されるヒドロキシ官能型アリールアミン
化合物、特開平２−１６７３３５号記載の−（−［−
（−Ｐｈ−Ｎ（Ｒ1）−）m−Ｐｈ-]n−ＣＨ（Ｒ2）−）
p−）−（ここで、Ｒ1はＨ又は炭化水素基、Ｒ2はＨ、
炭化水素基、フリル基、ピリジル基、ニトロフェニル
基、クロロフェニル基又はメトキシクロロフェニル基で
あり、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数、ｐは２以
上の整数である）で表される共重合体、特開平５−６６
５９８号公報記載の

【００４７】

【化９】（ｎ₁は１〜１０、ｎ₂は０〜４、ｎ₃は０〜５、ｍは０
〜１）の構造を有する（メタ）アクリル酸エステルの
（共）重合体、特開平５−４０３５０号公報に記載の、
構造単位

【００４８】

【化１０】（Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル、アリール、アラルキル、Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は２価の芳香族残基、ｌは０以上の
整数、ｍは１以上の整数、ｎは２以上の整数、ｐは３〜
６の整数）を有する化合物等が例示される。

【００４９】（ｅ）その他の重合体例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特
開昭５１−７３８８８号公報記載の、６−ビニルインド
ロ［２，３−ｂ］キノキサリン誘導体の重合物、特開昭
５６−１５０７４９号公報に記載の、１，１−ビス（４
−ジベンジルアミノフェニル）プロパンのホルムアルデ
ヒド縮合樹脂化合物等が例示される。

【００５０】本発明に使用される高分子電荷輸送物質
は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合体や、
ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマーや、
また、例えば特開平３−１０９４０６号公報に開示され
ているような、

【００５１】

【化１１】電子供与性基を有する架橋重合体等を用いることも可能
である。

【００５２】電荷輸送層（２９）の膜厚は、５〜１００
μｍ程度が適当である。また、本発明において電荷輸送
層（２９）中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよ
い。

【００５３】可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用
されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バ
インダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当であ
る。レベリング剤としては、側鎖にパーフルオロアルキ
ル基を有するポリマー或いはオリゴマーが使用され、そ
の使用量はバインダー樹脂に対して０〜１重量％程度が
適当である。

【００５４】次に、感光層（２５）が単層構成の場合に
ついて述べる。キャスティング法で単層感光層を設ける
場合、多くは電荷発生物質と電荷輸送物質よりなる機能
分離型のものが挙げられる。即ち、電荷発生物質並びに
電荷輸送物質には、前出の材料を用いることができる。
単層感光層は、電荷発生物質及び電荷輸送物質及びバイ
ンダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗
布、乾燥することにより形成できる。また、必要により
可塑剤やレベリング剤を添加することもできる。バイン
ダー樹脂としては、先に電荷輸送層（２９）で挙げたバ
インダー樹脂をそのまま用いる他に、電荷発生層（２
７）で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。

【００５５】単層感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物
質及びバインダー樹脂をテトラヒドロフラン、シクロヘ
キサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の
溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等
により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することに
より形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコー
ト、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
ピリリウム系染料、ビスフェノールＡ系ポリカーボネー
トから形成される共晶錯体に、電荷輸送物質を添加した
感光体も、適当な溶媒から同様な塗工法で形成できる。
単層感光体の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であ
る。

【００５６】本発明に用いられる電子写真感光体には、
導電性支持体（２１）と感光層（２５）［積層タイプの
場合には、電荷発生層（２７）］との間に中間層（３
３）を設けることができる。中間層（３３）は、接着性
を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性を改
良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。
中間層（３３）は一般に樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを
考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂
であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリ
ビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化
ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メ
ラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂
等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げら
れる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジル
コニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金
属酸化物、或いは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末
を加えてもよい。これらの中間層は、前述の感光層の場
合と同様、適当な溶媒、塗工法を用いて形成することが
できる。

【００５７】さらに、本発明の中間層として、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリ
ング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成
した金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の中
間層にはＡｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパ
ラキシレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ
₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作
製法にて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚
は０〜５μｍが適当である。

【００５８】保護層（３１）は、感光体表面保護の目的
で設けられる層である。保護層（３１）は、高分子電荷
輸送物質を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロル
エタン、塩化メチレン、シクロヘキサノン等に溶解ない
し分散し、塗布・乾燥することにより形成できる。ま
た、保護層には先述の高分子電荷輸送物質を用いること
ができるし、この他に電気的に不活性なバインダー樹脂
を用いることができる。これに使用される材料としては
ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー
共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルス
ルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリ
プロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、
ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂な
ど、また、これらの内、硬化可能な材料と硬化剤との硬
化物が挙げられる。中でも、繰り返し単位中に、前記
（２）〜（４）式の構造を持つポリカーボネートは有効
に使用される。

【００５９】保護層には、その他、耐摩耗性を向上する
目的でフィラー材料を添加することもできる。有機性フ
ィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのよ
うなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボ
ン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、
銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、
酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化
アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸
化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、
チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。これら
フィラー材料は単独若しくは２種類以上混合して用いら
れる。これらフィラー材料は、保護層用塗工液に適当な
分散機を用いることにより分散できる。また、フィラー
の平均粒径は、０．５μｍ以下、好ましくは０．２μｍ
以下にあることが保護層の透過率の点から好ましい。

【００６０】また、本発明において保護層（３１）中に
可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤やレベ
リング剤としては、電荷輸送層のところで説明した材料
がそのまま使用できる。保護層の形成法としては通常の
塗布法が採用される。なお、膜厚は０．５〜１０μｍ程
度が適当である。本発明の電子写真感光体に添加される
シリコーンオイルは、保護層にも添加される。このこと
により、最表層の表面エネルギーを低下させ耐摩耗性を
向上させるものである。また、先述のように保護層及び
それより支持体に近い層に添加することも可能であり、
有効である。

【００６１】また、本発明においては、耐環境性の改善
のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止す
る目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防
止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよい
が、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得
られる。本発明に用いることができる酸化防止剤とし
て、下記のものが挙げられる。

【００６２】モノフェノール系化合物２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートな
ど。

【００６３】ビスフェノール系化合物２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）など。

【００６４】高分子フェノール系化合物１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス
［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステ
ル、トコフェノール類など。

【００６５】パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。

【００６６】ハイドロキノン類２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノ
ン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ
−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オ
クタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

【００６７】有機硫黄化合物類ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−３，３’−チオジプロピオネートなど。

【００６８】有機燐化合物類トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。

【００６９】これら化合物はゴム、プラスチック、油脂
類などの酸化防止剤として知られており、市販品として
容易に入手できる。本発明における酸化防止剤の添加量
は、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１００
重量部、好ましくは２〜３０重量部である。

【００７０】次に、図面を用いて本発明の電子写真方法
ならびに電子写真装置を詳細に説明する。図５は、本発
明の電子写真プロセス及び電子写真装置の１例を説明す
るための概略図であり、下記するような変形例も本発明
の範疇に属するものである。図５において、感光体
（１）は導電性支持体上に本発明の感光層が設けられて
いる。感光体（１）はドラム状の形状を示しているが、
シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
帯電チャージャ（３）、転写前チャージャ（７）、転写
チャージャ（１０）、分離チャージャ（１１）、クリー
ニング前チャージャ（１３）にはコロトロン、スコロト
ロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ
ー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられ
る。転写手段には一般に上記の帯電器が使用できるが、
図に示されるように転写チャージャと分離チャージャを
併用したものが効果的である。

【００７１】また画像露光部（５）および除電ランプ
（２）等で使用する光源としては、蛍光灯、タングステ
ンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発
光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エ
レクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の発光物を使用する
ことができる。そして、所望の波長域の光のみを照射す
るために、シャープカットフィルター、バンドパスフィ
ルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィ
ルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの
各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等
は、図５に示した工程の他に、光照射を併用した転写工
程、除電工程、クリーニング工程、或いは前露光等の工
程を設けることにより、感光体に光が照射される。

【００７２】現像ユニット（６）により感光体（１）上
に現像されたトナーは、転写紙（９）に転写されるが、
全部が転写されるわけではなく、感光体（１）に残存す
るトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ
（１４）およびブレード（１５）により感光体より除去
される。このクリーニングは、クリーニングブラシ（１
５）だけで行なわれることもあり、クリーニングブラシ
にはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知
のものが用いられる。

【００７３】電子写真感光体に正（または負）の帯電を
施して画像露光を行った場合、感光体上には正（または
負）の静電潜像が形成される。これを、負（または正）
に帯電した極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、
ポジ画像が得られるし、逆に正（または負）に帯電した
極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かか
る現像には、公知の方法を適用することができ、また、
除電手段にも公知の方法が用いられる。

【００７４】以上に示すような本発明の画像形成手段
は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組
み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形で
それら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリ
ッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、
現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段など
を含んだ一つの装置（部品）である。プロセスカートリ
ッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として図
６に示すものが挙げられる。感光体（１６）は導電性支
持体上に本発明の感光層を有してなるものである。

【００７５】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中、使用する部は全て重量部を表わ
す。

【００７６】実施例１直径６０ｍｍのアルミ円筒状支持体上に、下記組成の中
間層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液を順次、塗布・乾燥して、約３．５μｍの中間層、約
０．３μｍの電荷発生層、約２０μｍの電荷輸送層を形
成して、本発明の電子写真感光体を作製した。なお、電
荷輸送層を乾燥する前の指触乾燥の時間を１０ｍｉｎと
した。

【００７７】［中間層用塗工液］アルキッド樹脂溶液３７５部（大日本インキ化学工業：ベッコライトＭ−６４０１−５０）メラミン樹脂溶液２１０部（大日本インキ化学工業：スーパーベッカミンＧ８２１−６０）二酸化チタン（石原産業：タイペークＣＲ−ＥＬ）１２５０部２−ブタノン７８００部［電荷発生層用塗工液］ＴｉＯＰｃ顔料粉末３部ポリビニルブチラール２部テトラヒドロフラン５０部４−メチル−２−ペンタノン９０部［電荷輸送層用塗工液］ポリアリレート樹脂１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００７８】

【化１２】メチルフェニルポリシロキサン０．１部（信越シリコーン：ＫＦ５６）塩化メチレン９０部

【００７９】実施例２実施例１における電荷輸送層を乾燥する前の指触乾燥の
時間を２０ｍｉｎとした以外は、実施例１と同様にして
感光体を作製した。実施例３実施例１におけるポリシロキサンを下記に変更した以外
は、実施例１と同様にして感光体を作製した。メチルフェニルポリシロキサン０．０５部（信越シリコーン：ＫＦ５６） α−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（チッソ：サイラプレーンＦＭ０７２５）０．１部

【００８０】実施例４実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成の電荷輸送層塗
工液に変更し、電荷輸送層１を１０μｍ塗布し、その上
に電荷輸送層２を１０μｍスプレー塗布で作成した以外
は、実施例１と同様にして感光体を作製した。［電荷輸送層用塗工液１］アセトフェノンポリカーボネート１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００８１】

【化１３】ジメチルポリシロキサン０．１部（東レ・ダウコーニング・シリコーン：ＳＨ２００）塩化メチレン９０部［電荷輸送層用塗工液２］アセトフェノンポリカーボネート１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００８２】

【化１４】 α−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（チッソ：サイラプレーンＦＭ０７２５）０．０５部テトラヒドロフラン９０部

【００８３】実施例５実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成の電荷輸送層塗
工液に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製
した。［電荷輸送層用塗工液］アセトフェノンポリカーボネート１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００８４】

【化１５】ジメチルポリシロキサン０．１部（東レ・ダウコーニング・シリコーン：ＳＨ２００）塩化メチレン９０部

【００８５】実施例６実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成の電荷輸送層塗
工液に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製
した。［電荷輸送層用塗工液］ビスフェノールＡ型ポリカーボネート１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００８６】

【化１６】メチルフェニルシリコーンオイル０．１部（信越シリコーン：ＫＦ５６）塩化メチレン９０部

【００８７】実施例７実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成の電荷輸送層塗
工液に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製
した。［電荷輸送層用塗工液］ビスフェノールＺ型ポリカーボネート１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００８８】

【化１７】メチルフェニルシリコーンオイル０．１部（信越シリコーン：ＫＦ５６）塩化メチレン９０部

【００８９】実施例８実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成の電荷輸送層塗
工液に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製
した。［電荷輸送層用塗工液］ビスフェノールＣ型ポリカーボネート１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００９０】

【化１８】 α−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（チッソ：サイラプレーンＦＭ０７２５）０．０５部塩化メチレン９０部

【００９１】実施例９直径６０ｍｍのアルミ円筒状支持体上に、下記組成の感
光層用塗工液を順次、塗布・乾燥して、約２２μｍの感
光層を形成して、本発明の電子写真感光体を作製した。
なお、感光層を乾燥する前の指触乾燥の時間を２０ｍｉ
ｎとした。［感光層用塗工液］下記構造の電荷発生物質１０部

【００９２】

【化１９】下記構造の電荷輸送物質８０部

【００９３】

【化２０】テトラヒドロフラン７００部ビスフェノールＺ型ポリカーボネート１００部ジメチルポリシロキサン０．１部（東レ・ダウコーニング・シリコーン：ＳＨ２００）

【００９４】実施例１０直径６０ｍｍのアルミ円筒状支持体上に、下記組成の中
間層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液、保護層用塗工液を順次、塗布・乾燥して、約０．５
μｍの中間層、約０．３μｍの電荷発生層、約２０μｍ
の電荷輸送層、約３μｍの保護層を形成して、本発明の
電子写真感光体を作製した。なお、保護層を乾燥する前
の指触乾燥の時間を２０ｍｉｎとした。［中間層用塗工液］ポリアミド樹脂（東レ（株）：ＣＭ−８０００）３０部メタノール７００部１−ブタノール３００部［電荷発生層用塗工液］下記構造の電荷発生物質５部

【００９５】

【化２１】ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ）２部シクロヘキサノン２００部テトラヒドロフラン２００部［電荷輸送層用塗工液］ポリアリレート樹脂１０部下記構造の電荷輸送物質７部

【００９６】

【化２２】塩化メチレン９０部［保護層用塗工液］ビスフェノールＣ型ポリカーボネート１０部酸化スズ５部メチルフェニルシリコーンオイル０．１部（信越シリコーン：ＫＦ５６）塩化メチレン９０部

【００９７】比較例１実施例１における電荷輸送層を乾燥する前の指触乾燥時
間を０ｍｉｎとした以外は、実施例１と同様に感光体を
作製した。比較例２実施例１における電荷輸送層用塗工液中のシリコーンオ
イル添加量を０．００５部とした以外は、実施例１と同
様にして感光体を作製した。比較例３実施例１における電荷輸送層用塗工液にシリコーンオイ
ルを添加しない以外は、実施例１と同様にして感光体を
作製した。

【００９８】また、実施例１〜８及び比較例１〜３に用
いた電荷輸送層用塗工液、実施例９に用いた感光層用塗
工液、実施例１０に用いた保護層用塗工液を用い、ガラ
ス基板上に約２μｍの電荷輸送層を形成し、表面エネル
ギー測定用のサンプルを作製した。さらに、実施例１〜
８及び比較例１〜３に用いた電荷輸送層用塗工液、実施
例９に用いた感光層用塗工液、実施例１０に用いた保護
層用塗工液を用い、アルミ蒸着したポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、約２０μｍの電荷輸送層を形成
し、断面観察用のサンプルとした。

【００９９】以上のように作製した実施例１〜１０及び
比較例１〜３の感光体を図４に示す電子写真プロセスに
装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光をも
つＬＤとした）、連続して１万枚の印刷を行ない、その
ときの画像を初期と１万枚後に評価した。また、図６に
示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画
像形成装置に搭載し、連続して１万枚の印刷を行ない、
１万枚後の膜厚の変化（摩耗量）を評価した。また、表
面エネルギーの測定は、接触角を測定することにより求
めた。接触角は、ぬれ試験薬には３１〜５０μＮ／ｃｍ
のジエチレングリコールモノエチルエーテルを用い、協
和化学（アングルメーター）により測定した。さらに、
アルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上
に形成した電荷輸送層の断面を走査型電子顕微鏡にて観
察し、析出したシリコーンオイル表面側と基板側のサイ
ズを求めた。以上の結果をあわせて表１に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的に説明したよう
に、本発明によれば、繰り返し使用における感光体最表
層の摩耗を静電特性に影響を与えることなく、安価に改
良することができる。これにより、長期的に安定な画像
を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真画像形成装置に用いる電子写
真感光体の構成を示す断面図である。

【図２】本発明の電子写真画像形成装置に用いる電子写
真感光体の別の構成を示す断面図である。

【図３】本発明の電子写真画像形成装置に用いる電子写
真感光体の更に別の構成を示す断面図である。

【図４】本発明の電子写真画像形成装置に用いる電子写
真感光体のまた更に別の構成を示す断面図である。

【図５】本発明の電子写真方法及び電子写真装置の１例
を説明する概略図である。

【図６】本発明の電子写真方法及び電子写真装置の別の
例を説明する概略図である。

【符号の説明】

１感光体２除電ランプ３帯電チャージャ４イレーサ５画像露光部６現像ユニット７転写前チャージャ８レジストロ−ラ９転写紙１０転写チャージャ１１分離チャージャ１２分離爪１３クリーニング前チャージャ１４ファ−ブラシ１５クリーニングブラシ１６感光体１７帯電チャージャ１８クリーニングブラシ１９画像露光部２０現像ローラ２１導電性支持体２５感光層２７電荷発生層２９電荷輸送層３１保護層３３中間層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層の最上層がこれ
を構成する材料と相溶するシリコーンオイルを、感光層
の最上層を構成する材料との相溶性の限界を超えた量添
加し分散させ、層内で分散している該シリコーン粒子若
しくは液滴の径が表面から基板側に向かって連続的又は
断続的に増大していることを特徴とする電子写真感光
体。
【請求項２】層内で分散している前記粒子若しくは液
滴の径のサイズが下記（１）式を満足することを特徴と
する請求項１に記載の電子写真感光体。【数１】表面側のサイズ／基板側のサイズ＜１・・・（１）
【請求項３】感光層に用いられるバインダー樹脂に少
なくともポリカーボネートを含有することを特徴とする
請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】上記ポリカーボネートが繰り返し単位中
に下記（２）式で表わされる構造を含むポリカーボネー
トであることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感
光体。【化１】
【請求項５】上記ポリカーボネートが繰り返し単位中
に少なくとも下記（３）式で表わされる構造を含むポリ
カーボネートであることを特徴とする請求項３に記載の
電子写真感光体。【化２】
【請求項６】上記ポリカーボネートが繰り返し単位中
に少なくとも下記（４）式で表わされる構造を含むポリ
カーボネートであることを特徴とする請求項３に記載の
電子写真感光体。【化３】
【請求項７】電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
なう電子写真方法において、該電子写真感光体の最上層
がこれを構成する材料と相溶するシリコーンオイルを感
光層の最上層を構成する材料との相溶性の限界を超えた
量添加し分散させ、層内で分散している該シリコン粒子
若しくは液滴の径が表面から基板側に向かって連続的又
は断続的に増大していることを特徴とする電子写真方
法。
【請求項８】少なくとも帯電手段、画像露光手段、現
像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び電
子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該
電子写真感光体の最上層がこれを構成する材料と相溶す
るシリコーンオイルを、感光層の最上層を構成する材料
との相溶性の限界を超えた量添加し分散させ、層内で分
散している該シリコーン粒子若しくは液滴の径が表面か
ら基板側に向かって連続的又は断続的に増大しているこ
とを特徴とする電子写真装置。
【請求項９】少なくとも電子写真感光体を具備してな
る電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電
子写真感光体の最上層がこれを構成する材料と相溶する
シリコーンオイルを、感光層の最上層を構成する材料と
の相溶性の限界を超えた量添加し分散させ、層内で分散
している該シリコーン粒子若しくは液滴の径が表面から
基板側に向かって連続的又は断続的に増大していること
を特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。