JP4051521B2

JP4051521B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP4051521B2
Application number: JP2000218938A
Authority: JP
Inventors: 剛藤木; 裕明村瀬; 浩規阪本
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 2000-07-19
Filing date: 2000-07-19
Publication date: 2008-02-27
Anticipated expiration: 2020-07-19
Also published as: JP2002031910A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面保護層を有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体の表面には、帯電、露光、現像、転写、クリーニング等にともなう電気的、化学的、機械的ストレスが加わるため、それらに対する耐久性が要求される。すなわち、繰り返し使用による表面層の磨耗および傷、コロナ帯電器から発生するオゾンによる酸化劣化などに対する耐久性が必要である。特に近年、ローラー帯電方式の採用にともない、アーク放電による高エネルギーが感光層表面の分子切断をともなった磨耗を引き起こすことが問題となっている。さらに、プリンターのフルカラー化、高速化および感光ドラムの小径化など、電子写真感光体の消耗を促進する条件が重なるようになっており、電子写真感光体の耐久性が重要になっている。
【０００３】
これら表面層の問題を解決するために、感光層の上に架橋硬化性樹脂を主成分とする表面保護層を形成する方法が提案されている（特開昭54-148537）。しかしながら、表面保護層を架橋硬化性樹脂成分のみで構成した場合、撥水性が良好でない（水の接触角が小さい）ため、表面に付着残留したトナーの剥離が困難となり、クリーニング性に問題が生じる。また、潤滑性が良好でないため、転写、クリーニング等による機械的摩擦に対する耐久性が低下する。この結果、画像品質の劣化や耐久性の低下を招くという問題がある。
【０００４】
これを解決するため、表面自由エネルギーが小さく撥水性、潤滑性の良好なシリコーン系化合物やフッ素系化合物を用いて表面保護層を構成する種々の試みが成されている（例えば、特開昭63-30850、特開昭64-35448、特開平2-189550、特開平2-189551）。しかしながら、これらの化合物は他の樹脂との相溶性や分散性に乏しく、表面保護層を形成した際に透明性や均一性に劣る。この結果、鮮明な画像が得られないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題点を解決し、クリーニング性が良好であり、良好な画像品質を長期間に亘って維持する、耐久性に優れた電子写真感光体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、ポリシラン系硬化膜を表面保護層として用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記に示す表面保護層を有する電子写真感光体を提供するものである。
項１．導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層を有する電子写真感光体であって、該表面保護層が、
（ａ）一般式（１）
【０００８】
【化３】

【０００９】
［式中、Ｒは、水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシル基またはシリル基を示す。Ｒは、全てが同一でも或いは２つ以上が異なっていてもよい。ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙおよびｚの和は５〜４００である。］で表され、且つ末端に水酸基を有するポリシランと、
（ｂ）熱硬化性樹脂原料
との混合物を加熱処理することにより得られることを特徴とする電子写真感光体。
項２．熱硬化性樹脂原料がエポキシ化合物である項１に記載の電子写真感光体。
項３．導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層を有する電子写真感光体であって、該表面保護層が、
（ａ）一般式（１）
【００１０】
【化４】

【００１１】
［式中、Ｒは、水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシル基またはシリル基を示す。Ｒは、全てが同一でも或いは２つ以上が異なっていてもよい。ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙおよびｚの和は５〜４００である。］で表されるポリシランと、
（ｂ）光硬化性樹脂原料
との混合物を露光処理することにより得られることを特徴とする電子写真感光体。
【００１２】
【発明の実施の形態】
［ポリシラン］
本発明の電子写真感光体の表面保護層に使用するポリシランは、下記一般式（１）で表される。
【００１３】
【化５】

【００１４】
式中、Ｒは、水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシル基またはシリル基を示す。Ｒは、全てが同一でも或いは２つ以上が異なっていてもよい。ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙおよびｚの和は５〜４００である。
【００１５】
上記一般式（１）で表されるポリシランにおいて、アルキル基、アリールアルキル基のアルキル部分およびアルコキシル基のアルキル部分としては、直鎖状、環状または分岐状の炭素数１〜１４、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００１６】
アルケニル基としては、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を有する１価の直鎖状、環状または分岐状の炭素数１〜１４、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００１７】
アリール基およびアリールアルキル基のアリール部分としては、少なくとも１つの置換基を有していてもよい芳香族炭化水素が挙げられ、好ましくは少なくとも１つの置換基を有していてもよいフェニル基またはナフチル基が挙げられる。アリール基およびアリールアルキル基のアリール部分の置換基は、特には制限されないが、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基およびシリル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１８】
本発明の表面保護層に使用するポリシランとして、特に熱硬化性樹脂原料との混合物を加熱処理して熱硬化樹脂とする場合には、末端のSi原子に少なくとも１つの水酸基が直接結合したポリシラン（すなわち、末端に少なくとも１つのシラノール基を有するポリシラン）を使用する。Si原子に直接結合した水酸基は、熱硬化性樹脂原料の官能基、例えばエポキシ基、との良好な反応性を示し、加熱処理によりポリシランと熱硬化性樹脂原料との間に架橋構造が形成される。
【００１９】
この様な水酸基の含有割合は、Si１原子当たり、通常平均０.０１〜３程度であり、好ましくは平均０.１〜２.５程度、より好ましくは平均０.２〜２程度、特に好ましくは平均０.３〜１.５程度である。
【００２０】
また、この様な水酸基を有するポリシランとしては、上記一般式（１）において、ｙ＞０および／またはｚ＞０である、分岐構造および／または網目構造を含むポリシランがより好ましい。この様なポリシランは、熱硬化性樹脂原料との相溶性が良好であり、また硬化膜とした場合に、硬度、耐熱性、耐薬品性などが向上する。
【００２１】
［ポリシランの製造方法］
本発明の表面保護層に用いるポリシランは、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、それぞれの構造単位を有するモノマーを原料として、以下の方法により重合させることができる。すなわち、アルカリ金属の存在下でハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（「キッピング法」J.Am.Chem.Soc.,110,124(1988)、Macromolecules,23,3423(1990)）、電極還元によりハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1161(1990)、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,897(1992)）、マグネシウムを還元剤としてハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（国際公開番号ＷＯ９８／２９４７６）、金属触媒の存在下にヒドロシラン類を脱水素縮重合させる方法（特開平４−３３４５５１号公報）、ビフェニルなどで架橋されたジシレンのアニオン重合による方法（Macromolecules,23,4494(1990)）、環状シラン類の開環重合による方法などにより製造することができる。
【００２２】
ポリシランに水酸基を導入する方法は、公知の方法を用いることができる。例えば、ハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法などにおいて、縮重合反応終了時に水を添加することにより容易に行うことができる。
【００２３】
［熱硬化性樹脂原料］
本願の第１の発明においては、電子写真感光体の表面保護層は、末端のSi原子に少なくとも１つの水酸基が直接結合したポリシラン（すなわち、末端に少なくとも１つのシラノール基を有するポリシラン）と熱硬化性樹脂原料との混合物を、加熱処理して熱硬化樹脂とすることにより得られる。これにより、撥水性に優れるポリシランの特徴を保持しつつ、機械的強度が向上し、耐久性が優れた薄膜が得られる。このような熱硬化性樹脂原料としては、硬化後の薄膜が透明性を有するものであれば特に限定はされないが、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、シアネート化合物、ビスマレイミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００２４】
ポリシランと熱硬化性樹脂原料との混合割合は、熱硬化性樹脂原料１重量部に対して、ポリシラン０.０１〜１００重量部程度であり、好ましくは０.０５〜２０重量部程度、より好ましくは０.１〜１０重量部程度、特に好ましくは０.２〜３重量部程度である。
【００２５】
上記熱硬化性樹脂原料の中でも、エポキシ化合物が好適に使用できる。エポキシ化合物は、化合物中に少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物の構造は特に制限されず、直鎖状、環状、分岐状などが挙げられる。
【００２６】
このようなエポキシ化合物としては、エピ・ビス型グリシジルエーテル、フェノールノボラック型グリシジルエーテル、クレゾールノボラック型グリシジルエーテル、臭素化グリシジルエーテル、含窒素型エポキシ化合物、グリシジルエステル、過酢酸酸化型エポキシ化合物、グリコール型グリシジルエーテル、含ケイ素型エポキシ化合物、これらの化合物のアクリルまたはメタクリル変性エポキシ化合物などが挙げられる。これらの化合物については、その代表的な化合物の構造を以下に例示する(化６〜１０)。更に、１，２，３，４−ジエポキシブタン、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタンなどを挙げることができる。これらのエポキシ化合物は、１種または２種以上を混合して用いることができる。これらの化合物は、目的、用途などに応じて適宜選択することができる。
【００２７】
【化６】

【００２８】
【化７】

【００２９】
【化８】

【００３０】
【化９】

【００３１】
【化１０】

【００３２】
［光硬化性樹脂原料］
また本願の第２の発明においては、電子写真感光体の表面保護層は、ポリシランと光硬化性樹脂原料との混合物を露光処理して光硬化樹脂とすることにより得られる。このような光硬化性樹脂原料としては、硬化後の薄膜が透明性を有するものであれば特に限定はされないが、ビニル化合物やアクリレート化合物等が好適に使用できる。
【００３３】
なお、この場合のポリシランとしては、末端のSi原子に少なくとも１つの水酸基が直接結合したポリシランでもよいし、そのような水酸基を有さないポリシランでもよい。
【００３４】
ポリシランと光硬化性樹脂原料との混合割合は、光硬化性樹脂原料１重量部に対して、ポリシラン０.０１〜１００重量部程度であり、好ましくは０.０５〜２０重量部程度、より好ましくは０.１〜１０重量部程度、特に好ましくは０.２〜３重量部程度である。
【００３５】
［硬化剤、硬化促進剤など］
本発明の表面保護層を形成するに際して、必要に応じて硬化剤または硬化促進剤を使用しても良い。硬化剤または硬化促進剤は、当該分野で通常用いられる硬化促進剤等であれば特に制限されない。例えば、１，２−ジシリルエタン、エチルシリケート、メチルシリケートなどのポリアルコキシシラン類などのケイ素化合物；テトラアルコキシチタンなどのチタン化合物；フェニルジクロロボランなどのホウ素化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、アゾイソブチロニトリルなどのラジカルを発生する化合物；トリスメトキシアルミニウム、トリスフェノキシアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物；トリエチルアミン、ピリジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのアミン化合物；ダイマー酸ポリアミドなどのアミド化合物；無水フタル酸、テトラヒドロメチル無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水メチルナジック酸などの酸無水物；フェノールノボラックなどのフェノール類；ポリサルファイドなどのメルカプタン化合物；３フッ化ホウ素・エチルアミン錯体などのルイス酸錯体化合物；クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロメタンなどのハロゲン化物；ナトリウムエトキシドなどの塩基性化合物などを挙げることができる。露光処理する場合は、芳香族ジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、トリアリルスルホニウム塩、トリアリルセレニウム塩などの光分解型硬化剤を用いることができ、ベンゾフェノンおよびその誘導体、ｏ−ベンゾイル安息香酸エステルおよびその誘導体、アセトフェノンおよびその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインエーテルおよびその誘導体、キサントンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、ジスルフィド化合物、キノン系化合物、ハロゲン化炭化水素基含有化合物、アミン類並びに色素などの光増感剤などが挙げられる。これらの硬化剤または硬化促進剤は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
硬化剤または硬化促進剤の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲において、使用するポリシランの種類、割合などにより適宜設定すればよい。これらの添加量は、熱硬化性樹脂原料または光硬化性樹脂原料１００重量部に対して、通常１５０重量部程度以下、好ましくは１００重量部程度以下である。
【００３７】
また、本発明の表面保護層は、必要に応じて当該分野で通常用いられる種々の充填剤や添加剤を含んでいてもよく、これらの混合量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定すれば良い。
【００３８】
充填剤の中でも特に、導電性の金属酸化物微粉末、あるいは電荷輸送材料を分散させると、電荷輸送性制御が可能となる。導電性金属酸化物微粒子としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらのなかから単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。電荷輸送材料としては、後述の感光層に用いる化合物が使用できる。
【００３９】
［電子写真感光体の構成］
本発明の電子写真感光体の全体の構成としては、導電性支持体上に必要に応じて下引き層が形成され、その上に感光層、さらにその上に表面保護層が形成されてなる。この中の感光層については、電荷発生材料と電荷輸送材料をバインダー樹脂とともに含有する、いわゆる単層型、または、感光層が電荷発生層と電荷輸送層の２層からなる積層型のいずれでもよい。積層型における電荷発生層と電荷輸送層の順序は特に限定されない。
【００４０】
本発明で使用する導電性支持体は、公知の材料から適宜選択して使用することができる。具体的には、アルミニウム、真鍮、銅、ニッケル、鋼等の金属板、ドラム、金属シートまたはプラスチックシート上に導電性材料（例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、パラジウム、グラファイト等）を蒸着、スパッタリング、塗布等の方法によりコーティングして導電化処理したもの等を使用することができる。
【００４１】
本発明では、必要に応じて、電荷注入を阻止するとともに感光層の密着性を向上させるための下引き層を形成することができる。下引き層を形成する材料としては、後述のバインダー樹脂や、ポリビニルアルコール、エチレン−アクリル酸コポリマー、フェノール樹脂、ポリアミド、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン等が使用できる。下引き層の膜厚は０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２μｍ程度である。
【００４２】
本発明の感光層に使用する電荷発生材料としては、例えば、セレンおよびその合金、硫化カドミウム等の無機系電荷発生材料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等の有機系電荷発生材料が挙げられる。
【００４３】
また、電荷輸送材料としては、2,4,7-トリニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の電子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、あるいはこれらの化合物から誘導される主鎖もしくは側鎖に有する重合体等の電子供与性物質を単独または２種以上混合して用いることができる。これら電荷輸送材料のなかでも、本発明においては、特にベンジジン系化合物およびトリフェニルアミン系化合物が好ましい。
【００４４】
感光層のバインダー樹脂としては、種々の樹脂が使用可能であり、特に制限はされないが、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル樹脂等が好適に使用できる。
【００４５】
感光層については、単層型感光層における電荷発生材料の配合量は、電荷発生材料の種類等に応じて適宜設定することができるが、バインダー樹脂１００重量部に対して、１〜６０重量部程度とするのが好ましい。また、電荷輸送材料の配合量も適宜設定することができるが、バインダー樹脂１００重量部に対して、３０〜１５０重量部程度とするのが好ましい。
【００４６】
感光層が単層型である場合の感光層の膜厚は、通常５〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μｍ程度である。
【００４７】
感光層が積層型である場合は、導電性基板の上にまず電荷発生層を形成した後、電荷輸送層を形成してもよいし、電荷輸送層を形成した後、該層の上に電荷発生層を形成してもよい。
【００４８】
電荷発生層における電荷発生材料の配合量は、特に限定されず、電荷発生材料の種類等に応じて適宜設定することができるが、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して、３０〜６００重量部程度である。
【００４９】
電荷発生層の膜厚は、通常０．１〜１μｍ程度、好ましくは０．１５〜０．６μｍ程度である。
【００５０】
電荷輸送層は、通常、電荷輸送材料をバインダー樹脂に結着させた形で形成される。電荷輸送材料の配合量は、適宜設定することができるが、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常２０〜１５０重量部程度、好ましくは５０〜１１０重量部程度である。あるいは、ポリシラン等の単体で電荷輸送能を有する樹脂のみで電荷輸送層を形成しても良い。
【００５１】
電荷輸送層の膜厚は、通常５〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜４５μｍ程度である。
【００５２】
なお、感光層（或いは、電荷発生層及び／又は電荷輸送層）には、成膜性、可塑性、塗布性等を向上させるために、周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤等の添加剤を配合してもよい。
【００５３】
［電子写真感光体の製造方法］
以下に、本発明の電子写真感光体を製造する方法の一例を説明する。
【００５４】
公知の方法により、アルミニウム管等の導電性支持体上に、下引き層（必要に応じて）、感光層を順に形成する。各層は、それぞれの成分を溶媒に溶解・分散させた塗布液を、順次塗布、乾燥させることにより得る。溶媒としては各層の構成材料に応じて当該分野で使用されている溶媒を適宜選択すれば良い。
【００５５】
次いで、感光層の上に表面保護層を形成する。
【００５６】
まず、塗布液の調製を行う。ポリシランと、必要に応じて熱硬化性樹脂原料、光硬化性樹脂原料、充填剤や添加剤を、溶媒に溶解または均一分散させる。溶媒は、それぞれの化合物が有する置換基などにより異なるが、一例として、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、またはこれらの混合溶媒などを挙げることができる。
【００５７】
しかしながら、ポリシラン、または樹脂原料が液状であり、上記の各成分を溶解または均一分散できる場合は、溶媒を使用せずに塗布液を調製しても良い。
【００５８】
この塗布液を、支持体の形状に応じて、公知の方法より選択して塗布する。特に限定はされないが、ディップ法、スピンコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、キャスト法、バーコート法、カーテンコート法、ロールコート法、グラビアコート法等が例示される。
【００５９】
次に、必要に応じて塗布物の乾燥処理を行う。乾燥処理は、常圧下、加圧下、または減圧下において、常温下または加温して行う。
【００６０】
本発明では、必要に応じて熱硬化のための加熱処理を行う。乾燥処理と加熱処理は、順次行っても良いし、乾燥処理と加熱処理の工程を兼ねて一括して行っても良い。加熱処理の温度範囲としては、５０〜３００℃、好ましくは７０〜２００℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。上記温度に保持する時間は、１分間〜２４時間、好ましくは３分間〜１０時間、より好ましくは５分間〜５時間である。
【００６１】
加熱処理は複数の工程に分割して行っても良く、昇温工程、一定温度に保持する工程、および降温工程を任意に組み合わせて行っても良い。昇温および降温の速度は特に限定されないが、０．１℃／分〜５０℃／秒が好ましい。
【００６２】
また本発明では、必要に応じて光硬化のための露光処理を行う。光源としては特に制限されないが、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、重水素ランプ、ハロゲンランプ、ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザー等が用いられる。露光エネルギーは、通常１ｍＪ／ｃｍ²〜１００Ｊ／ｃｍ²、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ²〜１０Ｊ／ｃｍ²程度である。
【００６３】
露光処理と加熱処理とを併用してもよい。この場合、露光処理と加熱処理の順番については特に制限されないが、通常、露光処理の後に加熱処理を行う。
【００６４】
表面保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．３〜５μｍ程度である。
【００６５】
【実施例】
以下、本発明を更に詳しく説明するために種々の実施例を示す。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６６】
製造例１（電子写真感光体の製造）
ＴｉＯＰｃ（チタニルフタロシアニン）１重量部、ポリビニルブチラール樹脂１重量部および酢酸ｎ−ブチル５０重量部を混合し、ボールミルにて１６時間分散した。得られた塗工液を、外径３０ｍｍのアルミニウム素管（導電性支持体）上にディップ法により塗布し、１００℃で１０分間乾燥させて厚さ０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【００６７】
次に、電荷輸送層のバインダーとしてポリカーボネート１重量部および電荷輸送剤としてＴＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ジ（ｍ−トリル）−ｐ−ベンジジン）１重量部を、テトラヒドロフラン１０重量部に溶解させ、前記電荷発生層の上にディップ法にて塗布し、１００℃で１時間乾燥させて厚さ１６μｍの電荷輸送層を形成することにより、表面保護層を形成する前の電子写真感光体を得た。
【００６８】
実施例１
末端に水酸基を有するポリ（フェニルシリン）（重量平均分子量１７００）１重量部、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＥＣＮ１２９９；旭チバ製）１重量部および平均粒径０．３μｍの無機フィラー酸化チタン０．２重量部を、エチルセロソルブアセテート(エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート)１８重量部中に溶解・分散させ、表面保護層形成用塗布液Ａを調製した。この塗布液を製造例１で得られた電子写真感光体上にディップ法により塗布し、１２０℃で２時間加熱硬化させて膜厚２.５μｍの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００６９】
実施例２
末端に水酸基を有するポリ（フェニルシリン）（重量平均分子量１７００）１重量部、紫外線硬化型エポキシアクリレート系塗料（ユニディックＶ−５５０２；大日本インキ化学工業(株)製）１重量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製）０．１重量部および平均粒径０．３μｍの無機フィラー酸化チタン０．２重量部を、エチルセロソルブ(エチレングリコールモノエチルエーテル)１６重量部中に溶解・分散させ、表面保護層形成用塗布液Ｂを調製した。この塗布液を製造例１で得られた電子写真感光体上にディップ法により塗布し、室温で３０分乾燥させた後、超高圧水銀ランプにより１Ｊ／ｃｍ²の光を照射して硬化させることにより、膜厚２.５μｍの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００７０】
比較例１
末端に水酸基を有するポリ（フェニルシリン）（重量平均分子量１７００）１重量部に代えてメチルテトラヒドロフタル酸無水物（エピキュアＹＨ３００；油化シェルエポキシ製）１重量部を用いる以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。
【００７１】
比較例２
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＥＣＮ１２９９；旭チバ製）０．８重量部、メチルテトラヒドロフタル酸無水物（エピキュアＹＨ３００；油化シェルエポキシ製）０．６重量部、シリコーン樹脂微粒子（トスパール１２０；東芝シリコーン製）０．２重量部、ＰＴＦＥ微粒子（ルブロンＬ−２；ダイキン工業製）０．４重量部および平均粒径０．３μｍの無機フィラー酸化チタン０．２重量部を溶解・分散させ、表面保護層形成用塗布液Ｄを調製した。
【００７２】
この塗布液を製造例１で得られた電子写真感光体上にディップ法により塗布し、１２０℃で２時間硬化させて膜厚２.５μｍの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００７３】
測定例１（透明性および撥水性の評価）
実施例１〜２、比較例１〜２に記載の塗布液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを、それぞれガラス基板上にフローコート法により塗布し、それぞれ実施例１〜２、比較例１〜２に記載の条件で乾燥・硬化させ、表面保護層のみの試料片を得た。これらの試料片について、目視にて透明性を、水の接触角にて撥水性を評価した。結果を表１に示す。
【００７４】
測定例２（電子写真感光体の評価）
実施例１〜２、比較例１〜２で得られた電子写真感光体を、電子写真装置（光源：半導体レーザー、帯電：ローラー帯電方式）に組み込み、印刷テストを行った。初期の印字品質と１０万枚印刷時の印字品質を目視により評価した。結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】

【００７６】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、クリーニング性が良好であり、良好な画像品質を長期間に亘って維持しており、優れた耐久性を有している。

Claims

導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層を有する電子写真感光体であって、該表面保護層が、（ａ）一般式（１）

［式中、Ｒは、水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシル基またはシリル基を示す。Ｒは、全てが同一でも或いは２つ以上が異なっていてもよい。ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙおよびｚの和は５〜４００である。］で表され、且つ末端に水酸基を有するポリシランと、（ｂ）熱硬化性樹脂原料との混合物を加熱処理することにより得られることを特徴とする電子写真感光体。
熱硬化性樹脂原料がエポキシ化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。