JP2023025106A - 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス - Google Patents

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Abstract

【課題】熱的、電気化学的、及び光化学的安定性を増加させた有用なリン光発光体化合物を提供する。【解決手段】リン光発光体化合物は、式Ir(LA)(LB)の構造で表される化合物である。式中、LAは、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり、LBは、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在せず、LA及びLBの全配位座数は、6であり、LAは、少なくとも1つの、下記式Iで表される構造を含む。TIFF2023025106000292.tif4449【選択図】図1

Description

関連出願の相互参照
本願は、その開示内容の全体を参照によって組み込まれる、2017年8月10日出願の米国特許仮出願第62/543,694号に対する優先権を主張するものである。
本発明は、発光体として使用するための化合物、及びそれを含む有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。
有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード/デバイス(OLED)、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。OLEDについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。
OLEDはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。OLEDは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のOLED材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献1、特許文献2及び特許文献3において記述されている。
リン光性発光分子の1つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和(saturated)」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、OLEDは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、OLEDでも用いられることができる。白色OLEDは、単一のEMLデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のCIE座標を使用して測定することができる。
緑色発光分子の一例は、下記の構造:
Figure 2023025106000002
を有する、Ir(ppy)と表示されるトリス(2-フェニル)イリジウムである。
この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属(ここではIr)への配位結合を直線として描写する。
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、OLEDの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ/又は該媒質から堆積することができるという意味である。
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」(HOMO)又は「最低空分子軌道」(LUMO)エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のHOMO又はLUMOエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル(IP)は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いHOMOエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するIP(あまり負でないIP)に相当する。同様に、より高いLUMOエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力(EA)(あまり負でないEA)に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のLUMOエネルギー準位は、同じ材料のHOMOエネルギー準位よりも高い。「より高い」HOMO又はLUMOエネルギー準位は、「より低い」HOMO又はLUMOエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、HOMO及びLUMOエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
OLEDについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献4において見ることができる。
安定な金属錯体を生成するための1つの共通の戦略は、配位部分を互いに繋ぎ(tether)、それらの熱的、電気化学的、及び光化学的安定性を増加させることである。このようなテザー(tether)は、リン光特性及び効率を向上又は改変するだけでなく、それらの精製を助けるなど、安定性を超える他の有益な特性を有することができる。そのように繋げられたビス-及びトリス-二座配位子を使用して、内部に拘束されたフェナントリジンイミダゾール配位子を組み込んだ有機金属リン光発光体の安定性及び発光特性を改善することが本開示で記載される。
式Ir(L)(L)の構造で表される化合物が開示される。式中、Lは、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり、Lは、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在しない。L及びLの全配位座数は、6であり、Lは、少なくとも1つの、下記の式Iで表される構造を含む。
Figure 2023025106000003
(式中、Aは、2~3個の連結原子を有する連結基であり、前記連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;R及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;R又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、二座よりも大きい配位座数を有する配位子を形成することができる。)
アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層と、を含むOLEDも開示され、前記有機層は、式Ir(L)(L)で表される化合物を含み;式中、Lは、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり;Lは、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在せず;L及びLの全配位座数は、6であり;Lは、少なくとも1つの、下記の式Iで表される構造を含む。
Figure 2023025106000004
(式中、Aは、2~3個の連結原子を有する連結基であり、前記連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;R及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;R又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、より大きい配位座数配位子を形成することができる。)
前記OLEDを含む消費者製品も開示される。
図1は、有機発光デバイスを示す。
図2は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。
概して、OLEDは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも1つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層(複数可)に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
初期のOLEDは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第4,769,292号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子(「蛍光」)を使用していた。蛍光発光は、概して、10ナノ秒未満の時間枠で発生する。
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料(「リン光」)を有するOLEDが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Baldoら、「Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices」、395巻、151~154、1998;(「Baldo-I」)及びBaldoら、「Very high-efficiency green organic light emitting devices based on electrophosphorescence」、Appl.Phys.Lett.、75巻、3号、4~6(1999)(「Baldo-II」)。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第7,279,704号5~6段において更に詳細に記述されている。
図1は、有機発光デバイス100を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス100は、基板110、アノード115、正孔注入層120、正孔輸送層125、電子ブロッキング層130、発光層135、正孔ブロッキング層140、電子輸送層145、電子注入層150、保護層155、カソード160、及びバリア層170を含み得る。カソード160は、第一の導電層162及び第二の導電層164を有する複合カソードである。デバイス100は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるUS7,279,704、6~10段において更に詳細に記述されている。
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板-アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第5、844、363号において開示されている。p-ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第2003/0230980号において開示されている通りの、50:1のモル比でm-MTDATAにF-TCNQをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるThompsonらの米国特許第6,303,238号において開示されている。n-ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第2003/0230980号において開示されている通りの、1:1のモル比でBPhenにLiをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第5,703,436号及び同第5,707,745号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したITO層を持つMg:Ag等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第6,097,147号及び米国特許出願公開第2003/0230980号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第2004/0174116号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第2004/0174116号において見ることができる。
図2は、反転させたOLED200を示す。デバイスは、基板210、カソード215、発光層220、正孔輸送層225、及びアノード230を含む。デバイス200は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なOLED構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス200はアノード230の下に配置されたカソード215を有するため、デバイス200は「反転させた」OLEDと称されることがある。デバイス100に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス200の対応する層において使用してよい。図2は、いくつかの層が如何にしてデバイス100の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
図1及び2において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なOLEDは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス200において、正孔輸送層225は正孔を輸送し、正孔を発光層220に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、OLEDは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図1及び2に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
参照によりその全体が組み込まれるFriendらの米国特許第5,247,190号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるOLED(PLED)等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するOLEDが使用され得る。OLEDは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるForrestらの米国特許第5,707,745号において記述されている通り、積み重ねられてよい。OLED構造は、図1及び2において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Forrestらの米国特許第6,091,195号において記述されている通りのメサ構造及び/又はBulovicらの米国特許第5,834,893号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第6,013,982号及び同第6,087,196号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるForrestらの米国特許第6,337,102号において記述されているもの等の有機気相堆積(OVPD)、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第7,431,968号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング(OVJP)による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第6,294,398号及び同第6,468,819号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及び有機蒸気ジェット印刷(OVJP)等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも3個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。20個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、3~20個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の1つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び/又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第7,968,146号、PCT特許出願第PCT/US2007/023098号及び同第PCT/US2009/042829号において記述されている通りの、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を構成する前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び/又は同時に堆積されるべきである。ポリマー材料対非ポリマー材料の重量比は、95:5から5:95の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作成され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。
本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール(又はユニット)に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス(離散的光源デバイス又は照明パネル等)が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び/又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた1つ以上の電子部品モジュール(又はユニット)を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。OLEDの有機層に本開示の化合物を含むOLEDを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、1つ以上の光源及び/又は1つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、曲がったディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び/又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、丸めることができるディスプレイ、折り畳むことができるディスプレイ、伸ばすことができるディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント(PDAs)、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ(対角で2インチ未満のディスプレイ)、3-Dディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール(video walls)、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏18度から摂氏30度、より好ましくは室温(摂氏20~25度)等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏-40度~+80度で用いることもできる。
本明細書において記述されている材料及び構造は、OLED以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
「ハロ」、「ハロゲン」、及び「ハロゲン化物」という用語は、相互交換可能に使用され、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。
「アシル」という用語は、置換されたカルボニル基(C(O)-R)を指す。
「エステル」という用語は、置換されたオキシカルボニル(-O-C(O)-R又は-C(O)-O-R)基を指す。
「エーテル」という用語は、-OR基を指す。
「スルファニル」又は「チオエーテル」という用語は、相互交換可能に使用され、-SR基を指す。
「スルフィニル」という用語は、-S(O)-R基を指す。
「スルホニル」という用語は、-SO-R基を指す。
「ホスフィノ」という用語は、-P(R基を指し、各Rは、同じでも異なっていてもよい。
「シリル」という用語は、-Si(R基を指し、各Rは、同じでも異なっていてもよい。
上記のそれぞれにおいて、Rは、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される基であることができる。好ましいRは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基のいずれを指し、含む。好ましいアルキル基としては、1個から15個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、及び2,2-ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、置換されていてもよい。
「シクロアルキル」という用語は、単環式、多環式、及びスピロアルキル基を指し、含む。好ましいシクロアルキル基は、3~12個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ[3.1.1]ヘプチル、スピロ[4.5]デシル、スピロ[5.5]ウンデシル、アダマンチルなどが挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、任意に置換される。
「ヘテロアルキル」又は「ヘテロシクロアルキル」という用語は、それぞれ、ヘテロ原子によって置換された少なくとも1つの炭素原子を有するアルキル又はシクロアルキル基を指す。任意に、少なくとも1つのヘテロ原子は、O、S、N、P、B、Si、及びSe、好ましくはO、S、又はNから選択される。更に、前記ヘテロアルキル又は前記ヘテロシクロアルキル基は、任意に置換される。
「アルケニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖のアルケン基の両方を指し、含む。アルケニル基は、本質的に、アルキル鎖中に少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含むアルキル基である。シクロアルケニル基は、本質的に、シクロアルキル環中に少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含むシクロアルキル基である。本明細書で使用される「ヘテロアルケニル」という用語は、ヘテロ原子によって置換された少なくとも1つの炭素原子を有するアルケニル基を指す。任意に、少なくとも1つのヘテロ原子は、O、S、N、P、B、Si、及びSe、好ましくはO、S、又はNから選択される。好ましいアルケニル、シクロアルケニル、又はヘテロアルケニル基は、2~15個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルケニル、前記シクロアルケニル、又は前記ヘテロアルケニル基は、任意に置換される。
「アルキニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖アルキン基の両方を指し、含む。好ましいアルキニル基は、2~15個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルキニル基は、任意に置換される。
「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、アリール基で置換されたアルキル基を指す。更に、前記アラルキル基は、任意に置換される。
「複素環式基」という用語は、少なくとも1つのヘテロ原子を含む芳香族及び非芳香族の環式基を指し、含む。任意に、前記少なくとも1つのヘテロ原子は、O、S、N、P、B、Si、及びSe、好ましくはO、S、又はNから選択される。ヘテロ芳香族環式基は、ヘテロアリールと相互交換可能に使用され得る。好ましいヘテロ非芳香族環式基は、少なくとも1つのヘテロ原子を含み、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの環式アミン、及び例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェンなどの環式エーテル/チオエーテルが挙げられる。更に、前記複素環式基は、任意に置換されることができる。
「アリール」という用語は、単環式芳香族ヒドロカルビル基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。多環とは、2つの隣接する環(前記環は、「縮合」している)により2つの炭素が共有されている2つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも1つは、芳香族ヒドロカルビル基であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び/又はヘテロアリールである。好ましいアリール基は、6~30個の炭素原子を含むものであり、6~20個の炭素原子を含むものが好ましく、6~12個の炭素原子を含むものが更に好ましい。6個の炭素を有するアリール基、10個の炭素を有するアリール基、又は12個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、任意に置換される。
「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも1つのヘテロ原子を含む単環式芳香族基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。ヘテロ原子としては、O、S、N、P、B、Si、及びSeが挙げられるが、これらに限定されない。多くの例においては、O、S、又はNが好ましいヘテロ原子である。ヘテロ単環式芳香族系は、好ましくは5つ又は6個の環原子を有する単環であり、前記環は1~6個のヘテロ原子を有することができる。ヘテロ多環式環系は、2つの原子が2つの隣接する環に共通である2つ以上の環を有してもよく(前記環は「縮合している」)、前記環の少なくとも1つはヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び/又はヘテロアリールであることができる。複素多環式芳香族環系は、多環式芳香族環系の環当たり1~6個のヘテロ原子を有することができる。好ましいヘテロアリール基は、3~30個の炭素原子を含むものであり、3~20個の炭素原子を含むものが好ましく、3~12個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、1,2-アザボリン、1,3-アザボリン、1,4-アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、任意に置換される。
上記にリストされる前記アリール及び前記ヘテロアリール基のうち、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、及びベンズイミダゾールの基、並びにそのそれぞれのアザ類似体が、特に興味深い。
本明細書で使用されるアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アラルキル、複素環式基、アリール、及びヘテロアリールという用語は、独立して、非置換であるか又は独立して1以上の一般置換基で置換される。
多くの例においては、前記一般的な置換基は、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
多くの例においては、好ましい前記一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
多くの例においては、好ましい前記一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アリール、ヘテロアリール、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
更に他の例においては、より好ましい前記一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
「置換(された)」という用語は、炭素等、関連している位置に結合されているH以外の置換基を指す。例えば、Rが一置換を示す場合、RはH以外でなくてはならない。同様に、Rが二置換である場合、Rのうちの2つは、H以外でなくてはならない。同様に、Rが無置換である場合、Rは全ての利用可能な位置において水素である。構造(例えば、特定の環又は縮合された環系)中の可能な最大の置換数は、利用可能な原子価を有する原子の数に依存する。
本明細書中で使用される場合、「これらの組合せ」は、適用されるリストから当業者が想到することができる知られた又は化学的に安定な配置を形成するために、適用されるリストの1つ以上のメンバーが組み合わされることを示す。例えば、アルキル及び重水素は、組み合わされて、部分的又は完全に重水素化されたアルキル基を形成することができる;ハロゲン及びアルキルは、組み合わされて、ハロゲン化アルキル置換基を形成することができる;ハロゲン、アルキル、及びアリールは、組み合わされて、ハロゲン化アリールアルキルを形成することができる。1つの例においては、置換という用語は、リストされた基の2~4個の組合せを含む。別の例においては、置換という用語は、2~3個の基の組合せを含む。更に別の例では、置換という用語は、2個の基の組み合わせを含む。置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素でない50個までの原子を含むもの、又は水素又は重水素ではない40個までの原子を含むもの、又は水素若しくは重水素ではない30個までの原子を含むものである。多くの例においては、置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素ではない20個までの原子を含む。
本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ-ジベンゾフラン、アザ-ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各フラグメント中のC-H基の1つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ[f,h]キノキサリンとジベンゾ[f,h]キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素アナログを容易に想像することができ、このようなアナログ全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。
本明細書で使用される場合、「重水素」は、水素の同位体を指す。重水素化化合物は、当該分野で公知の方法を用いて容易に調製することができる。例えば、それらの内容の全体を参照によって援用する、米国特許第8,557,400号明細書、国際公開第WO2006/095951号、及び米国特許出願公開第2011/0037057号には、重水素で置換された有機金属錯体の作製が記載されている。更なる参照は、それらの内容の全体を参照によって組み込まれる、Tetrahedron 2015,71,1425-30(Ming Yanら)及びAngew.Chem.Int.Ed.(Reviews)2007,46,7744-65(Atzrodtら)によって為され、ベンジルアミン中のメチレン水素の重水素化及び芳香族環水素を重水素で置換する効率的な経路が、それぞれ記載されている。
分子フラグメントが置換基として記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント(例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル)又は分子全体(例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン)であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。
式Ir(L)(L)で表される化合物が開示される。式Ir(L)(L)において、Lは、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子である。Lは、単座、二座、三座、又は四座配位子、又は存在していない。L及びLの全配位座数は、6であり、Lは、下記式I:
Figure 2023025106000005
で表される少なくとも1つの構造を含み、式中、Aは、2~3の連結原子を有する連結基であり、連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;R及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;R又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、二座よりも大きい配位座数を有する配位子を形成することができる。配位子が他の配位子と結合し、より大きい配位座数配位子を形成するとき。
前記化合物の幾つかの実施形態においては、R、R、及びRは、それぞれ独立して、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
幾つかの実施形態においては、前記連結基Aは、独立して、-CR-CR-、-CR-CR-CR-、-CR-NR-、-CR=CR-CR-、-O-SiR-、-CR-S-、-CR-O-、-C-SiR-、及び-SiR-SiR-からなる群から選択され、式中、各R~Rは、同じでも異なっていることもでき、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され;任意の隣接するR~Rは、任意に5員環又は6員環に結合又は縮合される。
幾つかの実施形態においては、式Iにおける前記連結基Aは、下記からなる群から選択される。
Figure 2023025106000006
Figure 2023025106000007
Figure 2023025106000008
(破線は、接続している結合を示す。)
前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記配位子Lは、式Iで表される構造を1つ含む。幾つかの実施形態においては、Lは、2つの同一又は2つの異なる、式Iで表される構造を含む四座配位子である。幾つかの実施形態においては、Lは、3つの同一又は3つの異なる、式Iで表される構造を含む六座配位子である。前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記配位子Lは、式Iで表される構造を1つ含む。幾つかの実施形態においては、Lは、式Iで表される構造を1つのみ含む四座配位子である。幾つかの実施形態においては、Lは、1つ又は2つのみの、式Iで表される構造を含む六座配位子である。
幾つかの実施形態においては、Lは、二座配位子であり、Lは、四座配位子である。幾つかの実施形態においては、Lは、三座配位子であり、Lは、三座配位子である。幾つかの実施形態においては、Lは、四座配位子であり、Lは、二座配位子である。幾つかの実施形態においては、Lは、五座配位子であり、Lは、単座配位子である。幾つかの実施形態においては、Lは、六座配位子であり、Lは、存在しない。
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ir(L(L(リンク)で表される化合物であり;式中、各L及びLは、二座モノアニオン性シクロメタル化(cyclometalating)配位子を示し、前記二座モノアニオン性シクロメタル化配位子は、式Iで表される構造を1つ含んでいても、含まなくてもよく、他の二座部分に任意に結合されてもよく;Lの少なくとも1つは、式Iで記載されるフラグメントを含み;n=1、2、又は3であり;m=0、1、又は2であり;n+m=3であり;リンクは、L又はLとして更に示される有機リンカーであり、L及び/又はLの1つ以上を接続し、四座又は六座配位子を形成するのに用いられる。幾つかの実施形態においては、L及びLは、それぞれ独立して、6~20個の炭素原子を含むことができる。幾つかの実施形態においては、L及びLは、それぞれ独立して、6員芳香族環を含むことができる。幾つかの実施形態においては、L及びLは、それぞれ独立して、シクロアルキル環を含むことができる。幾つかの実施形態においては、L及びLは、独立して、部分的に又は完全に重水素化されることができる。
式Ir(L(L(リンク)で表される化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、下記の表で定義される下記の構造Gnk=Ir(配位子1)(配位子2)(配位子3)から選択される。
(式中、kは、1から16の整数であり;


Figure 2023025106000009
配位子LAiは、下記構造を含み;


Figure 2023025106000010
式中、破線は、イリジウム原子への結合を表し;
Aは、下記からなる群から選択される連結基であり;
Figure 2023025106000011
~Aにおける破線は、接続している結合を示し;
Bpは、下記からなる群から選択され;
Figure 2023025106000012
、mが1である、
Figure 2023025106000013
、mが2である、
Figure 2023025106000014
、mが3である、
Figure 2023025106000015
、mが4である、
Figure 2023025106000016
、mが5である、
Figure 2023025106000017
、mが6である、
Figure 2023025106000018
、mが7である、
Cは、下記からなる群から選択される有機リンカーであり;
Figure 2023025106000019
破線は、接続している結合を示し;
でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大可能数を表す、又は無置換を表し;
、R、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択され;
配位子LAi(式中、iは、1から18の整数である)は、下記に定義され;


Figure 2023025106000020
式中、配位子LBp(式中、pは、1から41の整数である)は、下記に定義される。)


Figure 2023025106000021


Figure 2023025106000022
式Ir(L(L(リンク)で表される化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ir(L)(L-L-リンク)で表される化合物V、又は式Ir(L-L-L-リンク)で表される化合物Wである。
化合物Vにおいては、Lは、二座配位子であり、(L-L-リンク)は、二座配位子(bindentate ligand)L及びLをリンクと連結することで形成される四座配位子であり;
Vは、V=371((478((478(q-1)+z)-1)+y)-1)+xによって決定される整数であり;
下記条件(a)~(d)のうち1つは、成り立つ(true):
(a)xは、1から132の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、1から371の整数であり、qは、1から8の整数である;
(b)xは、1から132の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、372から478の整数であり、qは、9から21の整数である;
(c)xは、133から371の整数であり、yは、1から132の整数であり、zは、1から371の整数であり、qは、1から8の整数であり;
(d)xは、133から371の整数であり、yは、440から478の整数であり、zは、372から478の整数であり、qは、9から21の整数である。
化合物Wにおいては、(L-L-L-リンク)は、二座のL、L、及びLをリンカーリンクと接続することで形成される六座配位子であり、
Wは、W=478((478((478(q-1)+z)-1)+y)-1)+xによって決定される整数であり;
xは、1から132の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、1から371の整数であり、qは、22から39の整数である;又は
xは、440から478の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、372から478の整数であり、qは、40から53の整数である。
化合物V及び化合物Wの両方において、L、L、及びLはそれぞれ、下記の構造L1~L478のうちの1つである。
下記の構造で表されるL1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L14、L15、L16、L17、L18、L19、L20、及びL21:
Figure 2023025106000023
式中、L1では、R=H、及びR=H、
L2では、R=D、及びR=H、
L3では、R=H、及びR=Me、
L4では、R=D、及びR=Me、
L5では、R=H、及びR=CD
L6では、R=D、及びR=CD
L7では、R=Ph、及びR=H、
L8では、R=Ph、及びR=Me、
L9では、R=Ph、及びR=CD
L10では、R=m-tol、及びR=H、
L11では、R=m-tol、及びR=Me、
L12では、R=m-tol、及びR=CD
L13では、R=m-CD、及びR=H、
L14では、R=m-CD、及びR=Me、
L15では、R=m-CD、及びR=CD
L16では、R=p-tol、及びR=H、
L17では、R=p-tol、及びR=Me、
L18では、R=p-tol、及びR=CD
L19では、R=p-CD、及びR=H、
L20では、R=p-CD、及びR=Me、及び
L21では、R=p-CD、及びR=CD
下記の構造で表されるL22、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30、L31、L32、L33、L34、L35、L36、L37、L38、L39、L40、L41、及びL42:
Figure 2023025106000024
式中、L22では、R=H、及びR=H、
L23では、R=D、及びR=H、
L24では、R=H、及びR=Me、
L25では、R=D、及びR=Me、
L26では、R=H、及びR=CD
L27では、R=D、及びR=CD
L28では、R7=Ph、及びR8=H、
L29では、R=Ph、及びR=Me、
L30では、R=Ph、及びR=CD
L31では、R=m-tol、及びR=H、
L32では、R=m-tol、及びR=Me、
L33では、R=m-tol、及びR=CD
L34では、R=m-CD、及びR=H、
L35では、R=m-CD、及びR=Me、
L36では、R=m-CD、及びR=CD
L37では、R=p-tol、及びR=H、
L38では、R=p-tol、及びR=Me、
L39では、R=p-tol、及びR=CD
L40では、R=p-CD、及びR=H、
L41では、R=p-CD、及びR=Me、及び
L42では、R=p-CD、及びR=CD
下記の構造で表されるL43、L44、L45、L46、L47、L48、L49、L50、L51、L52、L53、L54、L55、L56、L57、L58、L59、L60、L61、L62、及びL63:
Figure 2023025106000025
式中、L43では、R=H、及びR=H、
L44では、R=D、及びR=H、
L45では、R=H、及びR=Me、
L46では、R=D、及びR=Me、
L47では、R=H、及びR=CD
L48では、R=D、及びR=CD
L49では、R=Ph、及びR=H、
L50では、R=Ph、及びR=Me、
L51では、R=Ph、及びR=CD
L52では、R=m-tol、及びR=H、
L53では、R=m-tol、及びR=Me、
L54では、R=m-tol、及びR=CD
L55では、R=m-CD、及びR=H、
L56では、R=m-CD、及びR=Me、
L57では、R=m-CD、及びR=CD
L58では、R=p-tol、及びR=H、
L59では、R=p-tol、及びR=Me、
L60では、R=p-tol、及びR=CD
L61では、R=p-CD、及びR=H、
L62では、R=p-CD、及びR=Me、及び
R63では、R=p-CD、及びR=CD
下記の構造で表されるL64、L65、L66、L67、L68、L69、L70、L71、L72、L73、L74、L75、L76、L77、L78、L79、L80、L81、L82、L83、及びL84:
Figure 2023025106000026
式中、L64では、R=H、及びR=H、
L65では、R=D、及びR=H、
L66では、R=H、及びR=Me、
L67では、R=D、及びR=Me、
L68では、R=H、及びR=CD
L69では、R=D、及びR=CD
L70では、R=Ph、及びR=H、
L71では、R=Ph、及びR=Me、
L72では、R=Ph、及びR=CD
L73では、R=m-tol、及びR=H、
L74では、R=m-tol、及びR=Me、
L75では、R=m-tol、及びR=CD
L76では、R=m-CD、及びR=H、
L77では、R=m-CD、及びR=Me、
L78では、R=m-CD、及びR=CD
L79では、R=p-tol、及びR=H、
L80では、R=p-tol、及びR=Me、
L81では、R=p-tol、及びR=CD
L82では、R=p-CD、及びR=H、
L83では、R=p-CD、及びR=Me、及び
L84では、R=p-CD、及びR=CD
下記の構造で表されるL85、L86、L87、L88、L89、L90、L91、L92、L93、L94、L95、L96、L97、L98、L99、L100、L101、及びL102:
Figure 2023025106000027
式中、L85では、R=H、R=H、及びR=Me、
L86では、R=H、R=Me、及びR=Me、
L87では、R=H、R=CD、及びR=Me、
L88では、R=Ph、R=H、及びR=Me、
L89では、R=Ph、R=Me、及びR=Me、
L90では、R=Ph、R=CD、及びR=Me、
L91では、R=H、R=H、及びRPr、
L92では、R=H、R=Me、及びRPr、
L93では、R=H、R=CD、及びRPr、
L94では、R=Ph、R=H、及びRPr、
L95では、R=Ph、R=Me、及びRPr、
L96では、R=Ph、R=CD、及びRPr、
L97では、R=H、R=H、及びR=Ph、
L98では、R=H、R=Me、及びR=Ph、
L99では、R=H、R=CD、及びR=Ph、
L100では、R=Ph、R=H、及びR=Ph、
L101では、R=Ph、R=Me、及びR=Ph、及び
L102では、R=Ph、R=CD、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL103、L104、L105、L106、L107、及びL108:
Figure 2023025106000028
式中、L103では、R=H、及びR=H、
L104では、R=H、及びR=Me、
L105では、R=H、及びR=CD
L106では、R=Ph、及びR=H、
L107では、R=Ph、及びR=Me、及び
L108では、R=Ph、及びR=CD
下記の構造で表されるL109、L110、L111、L112、L113、L114、L115、L116、L117、L118、L119、L120、L121、L122、L123、L124、L125、及びL126:
Figure 2023025106000029
式中、L109では、R=H、R=H、及びR=Me、
L110では、R=H、R=Me、及びR=Me、
L111では、R=H、R=CD、及びR=Me、
L112では、R=Ph、R=H、及びR=Me、
L113では、R=Ph、R=Me、及びR=Me、
L114では、R=Ph、R=CD、及びR=Me、
L115では、R=H、R=H、及びR=CD
L116では、R=H、R=Me、及びR=CD
L117では、R=H、R=CD、及びR=CD
L118では、R=Ph、R=H、及びR=CD
L119では、R=Ph、R=Me、及びR=CD
L120では、R=Ph、R=CD、及びR=CD
L121では、R=H、R=H、及びR=Ph、
L122では、R=H、R=Me、及びR=Ph、
L123では、R=H、R=CD、及びR=Ph、
L124では、R=Ph、R=H、及びR=Ph、
L125では、R=Ph、R=Me、及びR=Ph、及び
L126では、R=Ph、R=CD、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL127、L128、L129、L130、L131、及びL132:
Figure 2023025106000030
式中、L127では、R=H、及びR=H、
L128では、R=H、及びR=Me、
L129では、R=H、及びR=CD
L130では、R=Ph、及びR=H、
L131では、R=Ph、及びR=Me、及び
L132では、R=Ph、及びR=CD
下記の構造で表されるL133、L134、L135、L136、L137、L138、L139、L140、L141、L142、L143、及びL144:
Figure 2023025106000031
式中、L133では、R=H、及びR=H、
L134では、R=H、及びR=Ph、
L135では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L136では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
L137では、R=H、及びR=2,6-(Bu)-C
L138では、R=Ph、及びR=H、
L139では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
L140では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
L141では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、
L142では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
L143では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Me-C、及び
L144では、R=3,5-(CD-C、及びR=2,6-(CD-C
下記の構造で表されるL145、L146、L147、L148、L149、L150、L151、L152、及びL153:
Figure 2023025106000032
式中、L145では、R=H、及びR=H、
L146では、R=H、及びR=Ph、
L147では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L148では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
L149では、R=Ph、及びR=H、
L150では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
L151では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
L152では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
L153では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL154、L155、L156、L157、L158、L159、L160、L161、及びL162:
Figure 2023025106000033
式中、L154では、R=H、及びR=H、
L155では、R=H、及びR=Ph、
L156では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L157では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
L158では、R=Ph、及びR=H、
L159では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
L160では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
L161では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
L162では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL163、L164、L165、L166、L167、L168、L169、L170、及びL171:
Figure 2023025106000034
式中、L163では、R=H、及びR=H、
L164では、R=H、及びR=Ph、
L165では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L166では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
L167では、R=Ph、及びR=H、
L168では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
L169では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
L170では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
L171では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL172、L173、L174、L175、L176、L177、L178、L179、及びL180:
Figure 2023025106000035
式中、L172では、R=H、及びR=H、
L173では、R=H、及びR=Ph、
L174では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L175では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
L176では、R=Ph、及びR=H、
L177では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
L178では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
L179では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
L180では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL181、L182、L183、L184、L185、L186、L187、L188、及びL189:
Figure 2023025106000036
式中、L181では、R=H、及びR=H、
L182では、R=H、及びR=Ph、
L183では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L184では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
L185では、R=Ph、及びR=H、
L186では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
L187では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
L188では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
L189では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL190、L191、L192、L193、L194、及びL195:
Figure 2023025106000037
式中、L190では、R=Me、
L191では、R=CD
L192では、RPr、
L193では、R=Ph、
L194では、R=2,6-Me-C、及び
L195では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL196、L197、L198、L199、L200、及びL201:
Figure 2023025106000038
式中、L196では、R=Me、
L197では、R=CD
L198では、RPr、
L199では、R=Ph、
L200では、R=2,6-Me-C、及び
L201では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL202、L203、L204、L205、L206、及びL207:
Figure 2023025106000039
式中、L202では、R=Me、
L203では、R=CD
L204では、RPr、
L205では、R=Ph、
L206では、R=2,6-Me-C、及び
L207では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL208、L209、L210、L211、L212、及びL213:
Figure 2023025106000040
式中、L208では、R=Me、
L209では、R=CD
L210では、RPr、
L211では、R=Ph、
L212では、R=2,6-Me-C、及び
L213では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL214、L215、L216、L217、L218、及びL219:
Figure 2023025106000041
式中、L214では、R=Me、
L215では、R=CD
L216では、RPr、
L217では、R=Ph、
L218では、R=2,6-Me-C、及び
L219では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL220、L221、L222、L223、L224、及びL225:
Figure 2023025106000042
式中、L220では、R=Me、
L221では、R=CD
L222では、RPr、
L223では、R=Ph、
L224では、R=2,6-Me-C、及び
L225では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL226、L227、L228、L229、L230、及びL231:
Figure 2023025106000043
式中、L226では、R=Me、
L227では、R=CD
L228では、RPr、
L229では、R=Ph、
L230では、R=2,6-Me-C、及び
L231では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL232、L233、L234、L235、L236、及びL237:
Figure 2023025106000044
式中、L232では、R=Me、
L233では、R=CD
L234では、RPr、
L235では、R=Ph、
L236では、R=2,6-Me-C、及び
L237では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL238、L239、L240、及びL241:
Figure 2023025106000045
式中、L238では、R=Me、及びR=H、
L239では、RPr、及びR=H、
L240では、R=Me、及びR=Ph、及び
L241では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL242、及びL243:
Figure 2023025106000046
式中、L242では、R=Me、及びR=H、及び
L243では、R=Me、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL244、及びL245:
Figure 2023025106000047
式中、L244では、R=Me、及び
L245では、RPr、
下記の構造で表されるL246:
Figure 2023025106000048
下記の構造で表されるL247、L248、L249、及びL250:
Figure 2023025106000049
式中、L247では、R=Me、及びR=H、
L248では、RPr、及びR=H、
L249では、R=Me、及びR=Ph、及び
L250では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL250、及びL251:
Figure 2023025106000050
式中、L250では、R=Me、及びR=H、及び
L251では、R=Me、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL252、及びL253:
Figure 2023025106000051
式中、L252では、R=Me、及び
L253では、RPr、
下記の構造で表されるL255:
Figure 2023025106000052
下記の構造で表されるL256、L257、L258、L259、L260、L261、L262、L263、L264、L265、L266、L267、及びL268:
Figure 2023025106000053
式中、L256では、R=H、及びR=Me、
L257では、R=H、及びR=CD
L258では、R=H、及びRPr、
L259では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L260では、R=H、及びR=2,6-Pr-C
L261では、R=Me、及びR=2,6-Me-C
L262では、R=Me、及びR=2,6-Pr-C
L263では、R=CD、及びR=2,6-Me-C
L264では、R=CD、及びR=2,6-Pr-C
L265では、R=Ph、及びR=2,6-Me-C
L266では、R=Ph、及びR=2,6-Pr-C
L267では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Me-C、及び
L268では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Pr-C
下記の構造で表されるL269、L270、L271、L272、L273、L274、L275、L276、L277、L278、L279、L280、及びL281:
Figure 2023025106000054
式中、L269では、R=H、及びR=Me、
L270では、R=H、及びR=CD
L271では、R=H、及びRPr、
L272では、R=H、及びR=2,6-Me-C
L273では、R=H、及びR=2,6-Pr-C
L274では、R=Me、及びR=2,6-Me-C
L275では、R=Me、及びR=2,6-Pr-C
L276では、R=CD、及びR=2,6-Me-C
L277では、R=CD、及びR=2,6-Pr-C
L278では、R=Ph、及びR=2,6-Me-C
L279では、R=Ph、及びR=2,6-Pr-C
L280では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Me-C、及び
L281では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Pr-C
下記の構造で表されるL282、L283、L284、及びL285:
Figure 2023025106000055
式中、L282では、R=H、
L283では、R=Me、
L284では、R=CD、及び
L285では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL286、L287、L288、及びL289:
Figure 2023025106000056
式中、L286では、R=H、
L287では、R=Me、
L288では、R=CD、及び
L289では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL290、L291、L292、及びL293:
Figure 2023025106000057
式中、L290では、R=H、
L291では、R=Me、
L292では、R=CD、及び
L293では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL294、L295、L296、及びL297:
Figure 2023025106000058
式中、L294では、R=H、
L295では、R=Me、
L296では、R=CD、及び
L297では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL298、L299、L300、及びL301:
Figure 2023025106000059
式中、L298では、R=H、
L299では、R=Me、
L300では、R=CD、及び
L301では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL302、L303、L304、及びL305:
Figure 2023025106000060
式中、L302では、R=H、
L303では、R=Me、
L304では、R=CD、及び
L305では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL306、L307、L308、及びL309:
Figure 2023025106000061
式中、L306では、R=H、
L307では、R=Me、
L308では、R=CD、及び
L309では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL310、L311、L312、及びL313:
Figure 2023025106000062
式中、L310では、R=H、
L311では、R=Me、
L312では、R=CD、及び
L313では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL314、L315、L316、及びL317:
Figure 2023025106000063
式中、L314では、R=H、
L315では、R=Me、
L316では、R=CD、及び
L317では、R=3,5-Me-C
下記の構造で表されるL318、L319、L320、及びL321:
Figure 2023025106000064
式中、L318では、R=Me、及びR=H、
L319では、RPr、及びR=H、
L320では、R=Me、及びR=Ph、及び
L321では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL322、及びL323:
Figure 2023025106000065
式中、L322では、R=Me、及びR=H、及び
L323では、RPr、及びR=H、
下記の構造で表されるL324、及びL325:
Figure 2023025106000066
式中、L324では、R=Me、及び
L325では、RPr、
下記の構造で表されるL326:
Figure 2023025106000067
下記の構造で表されるL327、L328、L329、及びL330:
Figure 2023025106000068
式中、L327では、R=Me、及びR=H、
L328では、RPr、及びR=H、
L329では、R=Me、及びR=Ph、及び
L330では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL331、及びL332:
Figure 2023025106000069
式中、L331では、R=Me、及びR=H、及び
L332では、R=Me、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL333、及びL334:
Figure 2023025106000070
式中、L333では、R=Me、及び
L334では、RPr、
下記の構造で表されるL335:
Figure 2023025106000071
下記の構造で表されるL336、L337、L338、L339、L340、及びL341:
Figure 2023025106000072
式中、L336では、R=H、
L337では、R=Me、
L338では、R=CD
L339では、R=Ph、
L340では、R=3,5-Me-C、及び
L341では、R=3,5-(CD-C
下記の構造で表されるL342、L343、L344、L345、L346、及びL347:
Figure 2023025106000073
式中、L342では、R=H、
L343では、R=Me、
L344では、R=CD
L345では、R=Ph、
L346では、R=3,5-Me-C、及び
L347では、R=3,5-(CD-C
下記の構造で表されるL348、L349、L350、L351、L352、及びL353:
Figure 2023025106000074
式中、L348では、R=H、
L349では、R=Me、
L350では、R=CD
L351では、R=Ph、
L352では、R=3,5-Me-C、及び
L353では、R=3,5-(CD-C
下記の構造で表されるL354、L355、L356、L357、L358、及びL359:
Figure 2023025106000075
式中、L354では、R=H、
L355では、R=Me、
L356では、R=CD
L357では、R=Ph、
L358では、R=3,5-Me-C、及び
L359では、R=3,5-(CD-C
下記の構造で表されるL360、L361、L362、L363、L364、及びL365:
Figure 2023025106000076
式中、L360では、R=H、
L361では、R=Me、
L362では、R=CD
L363では、R=Ph、
L364では、R=3,5-Me-C、及び
L365では、R=3,5-(CD-C
下記の構造で表されるL366、L367、L368、L369、L370、及びL371:
Figure 2023025106000077
式中、L366では、R=H、
L367では、R=Me、
L368では、R=CD
L369では、R=Ph、
L370では、R=3,5-Me-C、及び
L371では、R=3,5-(CD-C
下記の構造で表されるL372、L373、L374、L375、及びL376:
Figure 2023025106000078
式中、L372では、R=H、
L373では、R=Ph、
L374では、R=2,6-Me
L375では、R=2,6-(CD、及び
L376では、R=2,6-(Bu)
下記の構造で表されるL377、L378、及びL379:
Figure 2023025106000079
式中、L377では、R=H、
L378では、R=Ph、及び
L379では、R=2,6-Me
下記の構造で表されるL380、L381、L382、及びL383:
Figure 2023025106000080
式中、L380では、R=H、
L381では、R=Ph、
L382では、R=2,6-Me、及び
L383では、R=2,6-(CD
下記の構造で表されるL384、L385、L386、及びL387:
Figure 2023025106000081
式中、L384では、R=H、
L385では、R=Ph、
L386では、R=2,6-Me、及び
L387では、R=2,6-(CD
下記の構造で表されるL388、L389、L390、及びL391:
Figure 2023025106000082
式中、L388では、R=H、
L389では、R=Ph、
L390では、R=2,6-Me、及び
L391では、R=2,6-(CD
下記の構造で表されるL392、L393、L394、及びL395:
Figure 2023025106000083
式中、L392では、R=H、
L393では、R=Ph、
L394では、R=2,6-Me、及び
L395では、R=2,6-(CD
下記の構造で表されるL396:
Figure 2023025106000084
下記の構造で表されるL397、L398、及びL399:
Figure 2023025106000085
式中、L397では、E=CH、及びE=CH、
L398では、E=N、及びE=CH、及び
L399では、E=N、及びE=N、
下記の構造で表されるL400:
Figure 2023025106000086
下記の構造で表されるL401、L402、及びL403:
Figure 2023025106000087
式中、L401では、E=CH、及びE=CH、
L402では、E=N、及びE=CH、及び
L403では、E=N、及びE=N、
下記の構造で表されるL404、L405、L406、及びL407:
Figure 2023025106000088
式中、L404では、R=Me、及びR=H、
L405では、RiPr、及びR=H、
L406では、R=Me、及びR=Ph、及び
L407では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL408、L409、及びL410:
Figure 2023025106000089
式中、L408では、R=Me、及びR=H、
L409では、R=Me、及びR=Ph、及び
L410では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL411、及びL412:
Figure 2023025106000090
式中、L411では、R=Me、及び
L412では、RPr、
下記の構造で表されるL413:
Figure 2023025106000091
下記の構造で表されるL414、L415、L416、L417、及びL418:
Figure 2023025106000092
式中、L414では、R=Me、
L415では、R=CD
L416では、RPr、
L417では、R=2,6-(CD、及び
L418では、R=2,6-(Pr)
下記の構造で表されるL419、L420、L421、L422、及びL423:
Figure 2023025106000093
式中、L419では、R=Me、
L420では、R=CD
L421では、RPr、
L422では、R=2,6-(CD、及び
L423では、R=2,6-(Pr)
下記の構造で表されるL424、L425、L426、及びL427:
Figure 2023025106000094
式中、L424では、R=Me、及びR=H、
L425では、RPr、及びR=H、
L426では、R=Me、及びR=Ph、及び
L427では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL428、L429、及びL430:
Figure 2023025106000095
式中、L428では、R=Me、及びR=H、
L429では、R=Me、及びR=Ph、及び
L430では、RPr、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL431及びL432:
Figure 2023025106000096
式中、L431では、R=Me、及び
L432では、RPr、
下記の構造で表されるL433:
Figure 2023025106000097
下記の構造で表されるL434:
Figure 2023025106000098
下記の構造で表されるL435、L436、L437、L438、及びL439:
Figure 2023025106000099
式中、L435では、R=Me、及びR=Me、
L436では、R=CD、及びR=Me、
L437では、R=CD、及びR=CD
L438では、R=Et、及びR=Me、及び
L439では、R=CHCF、及びR=Me、
下記の構造で表されるL440、L441、L442、L443、L444、L445、L446、L447、L448、L449、L450、及びL451:
Figure 2023025106000100
式中、L440では、R=H、R=Me、及びR=Me、
L441では、R=Me、R=Me、及びR=Me、
L442では、R=CD、R=Me、及びR=Me、
L443では、R=H、R=CD、及びR=Me、
L444では、R=Me、R=CD、及びR=Me、
L445では、R=CD、R=CD、及びR=Me、
L446では、R=H、R=Me、及びR=CD
L447では、R=Me、R=Me、及びR=CD
L448では、R=CD、R=Me、及びR=CD
L449では、R=H、R=CD、及びR=CD
L450では、R=Me、R=CD、及びR=CD、及び
L451では、R=CD、R=CD、及びR=CD
下記の構造で表されるL452、L453、及びL454:
Figure 2023025106000101
式中、L452では、R=H、
L453では、R=Me、及び
L454では、R=CD
下記の構造で表されるL455、L456、L457、L458、L459、L460、L461、L462、及びL463:
Figure 2023025106000102
式中、L455、R=H、及びR=Me、
L456では、R=Me、及びR=Me、
L457では、R=CD、及びR=Me、
L458では、R=H、及びRPr、
L459では、R=Me、及びRPr、
L460では、R=CD、及びRPr、
L461では、R=H、及びR=Ph、
L462では、R=Me、及びR=Ph、及び
L463では、R=CD、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL464、L465、及びL466:
Figure 2023025106000103
式中、L464では、R=H、
L465では、R=Me、及び
L466では、R=CD
下記の構造で表されるL467、L468、L469、L470、L471、L472、L473、L474、及びL475:
Figure 2023025106000104
式中、L467では、R=H、及びR=Me、
L468では、R=Me、及びR=Me、
L469では、R=CD、及びR=Me、
L470では、R=H、及びR=CD
L471では、R=Me、及びR=CD
L472では、R=CD、及びR=CD
L473では、R=H、及びR=Ph、
L474では、R=Me、及びR=Ph、及び
L475では、R=CD、及びR=Ph、
下記の構造で表されるL476、L477、及びL478:
Figure 2023025106000105
式中、L476では、R=H、
L477では、R=Me、及び
L478では、R=CD
破線は、イリジウム原子への結合を表し;
*でマークされた炭素は、全てのL構造においてH原子と結合する、又はL及びL構造においてリンクと接続し;
化合物Vにおいては、リンクは、下記に定義される構造リンク1~リンク21のうちの1つであり、化合物Wにおいては、リンクは、下記に定義される構造リンク22~リンク53のうちの1つであり;
下記構造で表されるリンク1及びリンク2:
Figure 2023025106000106
式中、リンク1では、R10=CH
リンク2では、R10-CHCH
下記構造で表されるリンク3及びリンク4:
Figure 2023025106000107
式中、リンク3では、R10=CH
リンク4では、R10=CD
下記構造で表されるリンク5及びリンク6:
Figure 2023025106000108
リンク5では、R10=CH
リンク6では、R10=CD
下記のリンク7:
Figure 2023025106000109

下記のリンク8:
Figure 2023025106000110

下記の構造で表されるリンク9、リンク10、リンク11、リンク12、リンク13、リンク14、リンク15、リンク16、及びリンク17:
Figure 2023025106000111
式中、リンク9では、R10=H、R11=CH、及びR12=CH
リンク10では、R10=Me、R11=CH、及びR12=CH
リンク11では、R10=CD、R11=CH、及びR12=CH
リンク12では、R10=H、R11=CD、及びR12=CH
リンク13では、R10=Me、R11=CD、及びR12=CH
リンク14では、R10=CD、R11=CD、及びR12=CH
リンク15では、R10=H、R11=CD、及びR12=CD
リンク16では、R10=Me、R11=CD、及びR12=CD
リンク17では、R10=CD、R11=CD、及びR12=CD
下記のリンク18:
Figure 2023025106000112
下記のリンク19:
Figure 2023025106000113
下記の構造で表されるリンク20及びリンク21:
Figure 2023025106000114

式中、リンク20では、R10=CH
リンク21では、R10=CHCH
下記の構造で表されるリンク22、リンク23、リンク24、リンク25、リンク26、リンク27、リンク28、リンク29、リンク30、リンク31、リンク32、及びリンク33:
Figure 2023025106000115
式中、リンク22では、R10=CH、及びR11=R12=H、
リンク23では、R10=CD、及びR11=R12=H、
リンク24では、R10=CH、及びR11=R12=Me、
リンク25では、R10=CD、及びR11=R12=Me、
リンク26では、R10=CH、R11=Me、及びR12=H、
リンク27では、R10=CD、R11=Me、及びR12=H、
リンク28では、R10=CH、R11=Et、及びR12=H、
リンク29では、R10=CD、R11=Et、及びR12=H、
リンク30では、R10=CH、R11=CHCF、及びR12=H、
リンク31では、R10=CD、R11=CHCF、及びR12=H、
リンク32では、R10=CH、R11Bu、及びR12=H、
リンク33では、R10=CD、R11Bu、及びR12=H、
リンク34では、R10=CH、R11=CH(CH、及びR12=H、
リンク35では、R10=CD、R11=CH(CH、及びR12=H、
リンク36では、R10=CH、R11=CHCH(CH)(CF)、及びR12=H、
リンク37では、R10=CD、R11=CHCH(CH)(CF)、及びR12=H、
下記のリンク38:
Figure 2023025106000116

下記のリンク39:
Figure 2023025106000117

下記の構造で表されるリンク40及びリンク41:
Figure 2023025106000118
式中、リンク40では、R10=Me、
リンク41では、R10=Ph、
下記の構造で表されるリンク42及びリンク43:
Figure 2023025106000119
式中、リンク42では、R10=CH
リンク43では、R10=O、
下記の構造で表されるリンク44、リンク45、リンク46、及びリンク47:
Figure 2023025106000120
式中、リンク44では、R=CH、及びR=Me、
リンク45では、R=CH、及びR=Ph、
リンク46では、R=O、及びR=Me、及び
リンク47では、R=O、及びR=Ph、
下記の構造で表されるリンク48、リンク49、リンク50、リンク51、リンク52、及びリンク53:
Figure 2023025106000121
式中、リンク48では、E=C、R10=CH、及びR11=Me、
リンク49では、E=C、R10=CH、及びR11=Ph、
リンク50では、E=C、R10=CD、及びR11=Me、
リンク51では、E=C、R10=CD、及びR11=Ph、
リンク52では、E=Si、R10=CH、及びR11=Me、及び
リンク53では、E=Si、R10=CH、及びR11=Ph;
破線は、L、L、及びL上の*でマークされた炭素と接続する結合を示す。
1つの実施形態においては、前記化合物は、Ir(L51-L51-L51-リンク22)、Ir(L51-L51-L146-リンク22)、Ir(L51-L146-L146-リンク22)、Ir(L51-L51-L51-リンク23)、Ir(L51-L51-L146-リンク23)、Ir(L51-L146-L146-リンク23)、Ir(L-L-L-リンク22)、Ir(L-L-L146-リンク22)、Ir(L-L146-L146-リンク22)、Ir(L-L-L-リンク23)、Ir(L-L-L146-リンク23)、Ir(L-L146-L146-リンク23)、Ir(L47-L47-L47-リンク22)、Ir(L47-L47-L146-リンク22)、Ir(L47-L146-L146-リンク22)、Ir(L47-L47-L471-リンク23)、Ir(L47-L47-L146-リンク23)、Ir(L47-L146-L146-リンク23)、Ir(L-L-L-リンク22)、Ir(L-L-L146-リンク22)、Ir(L-L146-L146-リンク22)、Ir(L-L-L-リンク23)、Ir(L-L-L146-リンク23)、Ir(L-L146-L146-リンク23)、Ir(L-L-L-リンク22)、Ir(L-L-L146-リンク22)、Ir(L-L146-L146-リンク22)、Ir(L-L-L-リンク23)、Ir(L-L-L146-リンク23)、Ir(L-L146-L146-リンク23)、Ir(L43-L43-L43-リンク22)、Ir(L43-L43-L146-リンク22)、Ir(L43-L146-L146-リンク22)、Ir(L43-L43-L43-リンク23)、Ir(L43-L43-L146-リンク23)、Ir(L43-L146-L146-リンク23)、Ir(L117-L117-L117-リンク22)、Ir(L117-L117-L146-リンク22)、Ir(L117-L146-L146-リンク22)、Ir(L117-L117-L117-リンク23)、Ir(L117-L117-L146-リンク23)、Ir(L117-L146-L146-リンク23)、Ir(L120-L120-L120-リンク22)、Ir(L120-L120-L146-リンク22)、Ir(L120-L146-L146-リンク22)、Ir(L120-L120-L120-リンク23)、Ir(L120-L120-L146-リンク23)、Ir(L120-L146-L146-リンク23)、Ir(L)(L146-L146-リンク)、Ir(L)(L146-L146-リンク)、Ir(L51)(L146-L146-リンク)、Ir(L51)(L146-L146-リンク)、Ir(L47)(L146-L146-リンク)、Ir(L47)(L146-L146-リンク)、Ir(L)(L146-L146-リンク)、Ir(L)(L146-L146-リンク)、Ir(L)(L146-L146-リンク)、Ir(L)(L146-L146-リンク)、Ir(L43)(L146-L146-リンク)、Ir(L43)(L146-L146-リンク)、Ir(L117)(L146-L146-リンク)、Ir(L117)(L146-L146-リンク)、Ir(L120)(L146-L146-リンク)、Ir(L120)(L146-L146-リンク)、Ir(L)(L-L146-リンク)、Ir(L)(L-L146-リンク)、Ir(L51)(L51-L146-リンク)、Ir(L51)(L51-L146-リンク)、Ir(L47)(L47-L146-リンク)、Ir(L47)(L47-L146-リンク)、Ir(L)(L-L146-リンク)、Ir(L)(L-L146-リンク)、Ir(L)(L-L146-リンク)、Ir(L)(L-L146-リンク)、Ir(L43)(L43-L146-リンク)、Ir(L43)(L43-L146-リンク)、Ir(L117)(L117-L146-リンク)、Ir(L117)(L117-L146-リンク)、Ir(L120)(L120-L146-リンク)、Ir(L120)(L120-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L51-L146-リンク)、Ir(L146)(L51-L146-リンク)、Ir(L146)(L47-L146-リンク)、Ir(L146)(L47-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L43-L146-リンク)、Ir(L146)(L43-L146-リンク)、Ir(L146)(L117-L146-リンク)、Ir(L146)(L117-L146-リンク)、Ir(L146)(L120-L146-リンク)、Ir(L146)(L120-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L146-リンク)、Ir(L146)(L-L-リンク)、Ir(L146)(L-L-リンク)、Ir(L146)(L51-L51-リンク)、Ir(L146)(L51-L51-リンク)、Ir(L146)(L47-L47-リンク)、Ir(L146)(L47-L47-リンク)、Ir(L146)(L-L-リンク)、Ir(L146)(L-L-リンク)、Ir(L146)(L-L-リンク)、Ir(L146)(L-L-リンク)、Ir(L146)(L43-L43-リンク)、Ir(L146)(L43-L43-リンク)、Ir(L146)(L117-L117-リンク)、Ir(L146)(L117-L117-リンク)、Ir(L146)(L120-L120-リンク)、及びIr(L
146)(L120-L120-リンク)からなる群から選択される。
アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層と、を含むOLEDも開示される。前記有機層は、式Ir(L)(L)で表される化合物を含み;式中、Lは、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり;Lは、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在せず;L及びLの全配位座数は、6であり;Lは、少なくとも1つの、下記の式Iで表される構造を含む。
Figure 2023025106000122
(式中、Aは、2~3個の連結原子を有する連結基であり、前記連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;R及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;R又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、より大きい配位座数配位子を形成することができる。)
幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、可撓性があること、丸めることができること、折り畳むことができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される1つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。
幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、RGB画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェアラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、10インチ未満の対角線又は50平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、少なくとも10インチの対角線又は少なくとも50平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記OLEDは、照明パネルである。
OLEDにおける発光領域も開示される。前記発光領域は、式Ir(L)(L)で表される化合物を含み;式中、Lは、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり;Lは、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在せず;L及びLの全配位座数は、6であり;Lは、少なくとも1つの、下記の式Iで表される構造を含む。
Figure 2023025106000123
(式中、Aは、2~3個の連結原子を有する連結基であり、前記連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;R及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;R又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、より大きい配位座数配位子を形成することができる。)
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントである。幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、更に、ホストを含み、前記ホストは、金属錯体、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザ-トリフェニレン、アザ-カルバゾール、アザ-ジベンゾチオフェン、アザ-ジベンゾフラン、及びアザ-ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも1つを含む。
前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光層は、更にホストを含み、前記ホストは、下記からなる群から選択される。
Figure 2023025106000124
Figure 2023025106000125
Figure 2023025106000126
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちTADF(E型遅延蛍光とも言われる;例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第15/700,352号参照)、三重項-三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。
他の態様によれば、本明細書中に記載される前記化合物を含む配合物も開示される。
本明細書中に記載される前記OLEDは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの1つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。
前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、2つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、a)双極性(bipolar)材料、b)電子輸送材料、c)正孔輸送材料、又はd)電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、C2n+1、OC2n+1、OAr、N(C2n+1、N(Ar)(Ar)、CH=CH-C2n+1、C≡C-C2n+1、Ar、Ar-Ar、及びC2n-Arからなる群から選択される非縮合置換基であることができる、又は前記ホストは無置換であることができる。前述の置換基において、nは1から10までの範囲にわたることができ、Ar及びArは、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。前記ホストは、無機化合物であることができる。例えば、ZnS等、Zn含有無機材料が挙げられる。
前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ-ジベンゾチオフェン、アザ-ジベンゾフラン、及びアザ-ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも1つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、下記からなる群から選択される具体的な化合物であることができるが、これらに限定されない。
Figure 2023025106000127
Figure 2023025106000128
可能なホストに関する追加の情報は、下記に提供される。
本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む配合物が記載される。前記配合物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子ブロッキング材料、正孔ブロッキング材料、及び電子輸送材料からなる群から選択される1つ以上の成分を含むことができる
他の材料との組合せ
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
伝導性(導電性)ドーパント:
電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、p型伝導性ドーパントでドープされることができ、n型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。
本明細書において開示される材料と組み合わせて、OLED中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
EP01617493、EP01968131、EP2020694、EP2684932、US20050139810、US20070160905、US20090167167、US2010288362、WO06081780、WO2009003455、WO2009008277、WO2009011327、WO2014009310、US2007252140、US2015060804、US20150123047、及びUS2012146012
Figure 2023025106000129
HIL/HTL:
本発明の実施形態において使用される正孔注入/輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入/輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体;芳香族アミン誘導体;インドロカルバゾール誘導体;フッ化炭化水素を含有するポリマー;伝導性ドーパントを持つポリマー;PEDOT/PSS等の導電性ポリマー;ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー;MoO等の金属酸化物誘導体;1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のp型半導体有機化合物;金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。
HIL又はHTL中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。
Figure 2023025106000130
ArからArのそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群;ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群;並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である2から10個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも1つを介して、互いに結合している。各Arは、無置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
一態様において、ArからArは、
Figure 2023025106000131
からなる群から独立に選択される。
式中、kは1から20までの整数であり;X101からX108はC(CHを含む)又はNであり;Z101はNAr、O、又はSであり;Arは、上記で定義したものと同じ基を有する。
HIL又はHTL中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
Figure 2023025106000132
式中、Metは、40より大きい原子量を有し得る金属であり;(Y101-Y102)は二座配位子であり、Y101及びY102は、C、N、O、P及びSから独立に選択され;L101は補助配位子であり;k’は、1から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり;且つ、k’+k’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
一態様において、(Y101-Y102)は2-フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、(Y101-Y102)はカルベン配位子である。別の態様において、Metは、Ir、Pt、Os及びZnから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Fc/Fcカップルに対して、溶液中で約0.6V未満の最小酸化電位を有する。
本明細書において開示される材料と組み合わせて、OLED中に用いられることができるHIL材料及びHTL材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
CN102702075、DE102012005215、EP01624500、EP01698613、EP01806334、EP01930964、EP01972613、EP01997799、EP02011790、EP02055700、EP02055701、EP1725079、EP2085382、EP2660300、EP650955、JP07-073529、JP2005112765、JP2007091719、JP2008021687、JP2014-009196、KR20110088898、KR20130077473、TW201139402、US06517957、US20020158242、US20030162053、US20050123751、US20060182993、US20060240279、US20070145888、US20070181874、US20070278938、US20080014464、US20080091025、US20080106190、US20080124572、US20080145707、US20080220265、US20080233434、US20080303417、US2008107919、US20090115320、US20090167161、US2009066235、US2011007385、US20110163302、US2011240968、US2011278551、US2012205642、US2013241401、US20140117329、US2014183517、US5061569、US5639914、WO05075451、WO07125714、WO08023550、WO08023759、WO2009145016、WO2010061824、WO2011075644、WO2012177006、WO2013018530、WO2013039073、WO2013087142、WO2013118812、WO2013120577、WO2013157367、WO2013175747、WO2014002873、WO2014015935、WO2014015937、WO2014030872、WO2014030921、WO2014034791、WO2014104514、WO2014157018
Figure 2023025106000133
Figure 2023025106000134
Figure 2023025106000135
Figure 2023025106000136
Figure 2023025106000137
Figure 2023025106000138
Figure 2023025106000139
EBL:
電子ブロッキング層(EBL)は、発光層から出る電子及び/又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び/又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、OLEDの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、EBL材料は、EBLインターフェースに最も近接した発光体よりも高いLUMO(真空準位により近い)及び/又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、EBL材料は、EBLインターフェースに最も近接したホストの1つ以上よりも高いLUMO(真空準位により近い)及び/又は高い三重項エネルギーを有する。1つの態様においては、EBL中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの1つとして、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト:
本発明の有機ELデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含むことができる。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。三重項の基準が満たされれば、いずれのホスト材料もいずれのドーパントと共に用いられてもよい。
ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
Figure 2023025106000140
式中、Metは金属であり;(Y103-Y104)は二座配位子であり、Y103及びY104は、C、N、O、P及びSから独立に選択され;L101は他の配位子であり;k’は、1から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり;且つ、k’+k’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
Figure 2023025106000141
式中、(O-N)は、原子O及びNに配位された金属を有する二座配位子である。
別の態様において、Metは、Ir及びPtから選択される。更なる態様において、(Y103-Y104)はカルベン配位子である。
ホスト材料として使用される他の有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群;ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群;並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも1つを介して互いに結合している2から10個の環式構造単位からなる群から選択される。各基中の各オプション(option)は、無置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
一つの態様においては、ホスト化合物は、分子中に、下記基の少なくとも1つを含む。
Figure 2023025106000142
Figure 2023025106000143
式中、R101は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したAr’のものと同様の定義を有する。kは0から20又は1から20までの整数である。X101~X108は、独立して、C(CHを含む)又はNから選択される。Z101及びZ102は、独立して、NR101、O、又はSから選択される。
本明細書において開示される材料と組み合わせて、OLED中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
EP2034538、EP2034538A、EP2757608、JP2007254297、KR20100079458、KR20120088644、KR20120129733、KR20130115564、TW201329200、US20030175553、US20050238919、US20060280965、US20090017330、US20090030202、US20090167162、US20090302743、US20090309488、US20100012931、US20100084966、US20100187984、US2010187984、US2012075273、US2012126221、US2013009543、US2013105787、US2013175519、US2014001446、US20140183503、US20140225088、US2014034914、US7154114、WO2001039234、WO2004093207、WO2005014551、WO2005089025、WO2006072002、WO2006114966、WO2007063754、WO2008056746、WO2009003898、WO2009021126、WO2009063833、WO2009066778、WO2009066779、WO2009086028、WO2010056066、WO2010107244、WO2011081423、WO2011081431、WO2011086863、WO2012128298、WO2012133644、WO2012133649、WO2013024872、WO2013035275、WO2013081315、WO2013191404、WO2014142472、US20170263869、US20160163995、US9466803
Figure 2023025106000144
Figure 2023025106000145
Figure 2023025106000146
Figure 2023025106000147
Figure 2023025106000148
追加の発光体:
1つ以上の追加の発光体ドーパントは、本開示の化合物と合わせて用いられることができる。追加の発光体ドーパント例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちTADF(E型遅延蛍光とも言われる)、三重項-三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において開示される材料と組み合わせて、OLED中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
CN103694277、CN1696137、EB01238981、EP01239526、EP01961743、EP1239526、EP1244155、EP1642951、EP1647554、EP1841834、EP1841834B、EP2062907、EP2730583、JP2012074444、JP2013110263、JP4478555、KR1020090133652、KR20120032054、KR20130043460、TW201332980、US06699599、US06916554、US20010019782、US20020034656、US20030068526、US20030072964、US20030138657、US20050123788、US20050244673、US2005123791、US2005260449、US20060008670、US20060065890、US20060127696、US20060134459、US20060134462、US20060202194、US20060251923、US20070034863、US20070087321、US20070103060、US20070111026、US20070190359、US20070231600、US2007034863、US2007104979、US2007104980、US2007138437、US2007224450、US2007278936、US20080020237、US20080233410、US20080261076、US20080297033、US200805851、US2008161567、US2008210930、US20090039776、US20090108737、US20090115322、US20090179555、US2009085476、US2009104472、US20100090591、US20100148663、US20100244004、US20100295032、US2010102716、US2010105902、US2010244004、US2010270916、US20110057559、US20110108822、US20110204333、US2011215710、US2011227049、US2011285275、US2012292601、US20130146848、US2013033172、US2013165653、US2013181190、US2013334521、US20140246656、US2014103305、US6303238、US6413656、US6653654、US6670645、US6687266、US6835469、US6921915、US7279704、US7332232、US7378162、US7534505、US7675228、US7728137、US7740957、US7759489、US7951947、US8067099、US8592586、US8871361、WO06081973、WO06121811、WO07018067、WO07108362、WO07115970、WO07115981、WO08035571、WO2002015645、WO2003040257、WO2005019373、WO2006056418、WO2008054584、WO2008078800、WO2008096609、WO2008101842、WO2009000673、WO2009050281、WO2009100991、WO2010028151、WO2010054731、WO2010086089、WO2010118029、WO2011044988、WO2011051404、WO2011107491、WO2012020327、WO2012163471、WO2013094620、WO2013107487、WO2013174471、WO2014007565、WO2014008982、WO2014023377、WO2014024131、WO2014031977、WO2014038456、WO2014112450
Figure 2023025106000149
Figure 2023025106000150
Figure 2023025106000151
Figure 2023025106000152
Figure 2023025106000153
Figure 2023025106000154
HBL:
正孔ブロッキング層(HBL)を使用して、発光層から出る正孔及び/又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び/又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、OLEDの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、HBL材料は、HBLインターフェースに最も近接した発光体よりも低いHOMO(真空準位から更に離れて)及び/又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、HBL材料は、HBLインターフェースに最も近接したホストの1つ以上よりも低いHOMO(真空準位から更に離れて)及び/又は高い三重項エネルギーを有する。
一態様において、前記HBL中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。
別の態様において、前記HBL中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも1つを含有する。
Figure 2023025106000155
式中、kは1から20までの整数であり;L101は他の配位子であり、k’は1から3までの整数である。
ETL:
電子輸送層(ETL)は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である(ドープされていない)か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ETL材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
一態様において、前記ETL中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも1つを含有する。
Figure 2023025106000156
式中、R101は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したArのものと同様の定義を有する。ArからArは、上記で言及したArのものと同様の定義を有する。kは1から20までの整数である。X101からX108はC(CHを含む)又はNから選択される。
別の態様において、前記ETL中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
Figure 2023025106000157
式中、(O-N)又は(N-N)は、原子O、N又はN、Nに配位された金属を有する二座配位子であり;L101は他の配位子であり;k’は、1から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。
本明細書において開示される材料と組み合わせて、OLED中に用いられることができるETL材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。CN103508940、EP01602648、EP01734038、EP01956007、JP2004-022334、JP2005149918、JP2005-268199、KR0117693、KR20130108183、US20040036077、US20070104977、US2007018155、US20090101870、US20090115316、US20090140637、US20090179554、US2009218940、US2010108990、US2011156017、US2011210320、US2012193612、US2012214993、US2014014925、US2014014927、US20140284580、US6656612、US8415031、WO2003060956、WO2007111263、WO2009148269、WO2010067894、WO2010072300、WO2011074770、WO2011105373、WO2013079217、WO2013145667、WO2013180376、WO2014104499、WO2014104535.
Figure 2023025106000158
Figure 2023025106000159
Figure 2023025106000160
電荷発生層(CGL)
タンデム型、又は積層型のOLED中で、CGLは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのn-ドープ層及びp-ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記CGL及び電極から供給される。前記CGL中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なCGL材料は、輸送層で用いられるn型及びp型伝導性ドーパントを含む。
OLEDデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスは、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。
実験
代表的な配位子合成:
合成工程の下記の説明では、中間体化合物を分類し、(n)と呼ぶ。
Figure 2023025106000161
メチル 4,4-ジメトキシブタノアート(1):メタノール(400mL)中、メチル 4-ニトロブタノアート(70g、476mmol、1当量)を、メタノール(1L)中、ナトリウムメトキシドの25重量%メタノール溶液(113mL、524mmol、1.1当量)に添加した。反応混合物を室温で15分間撹拌した。メタノール(1L)中、硫酸(140mL、2620mmol、5.5当量)の溶液に、反応混合物を滴下して移した。反応混合物を室温で45分間撹拌して、濁った溶液を得た。反応混合物を10%水酸化ナトリウム水溶液でpH7~8に調節した。反応混合物をジクロロメタン(2L)で希釈し、層を分離した。水層をジクロロメタン(3×2L)で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、無色油状物として、(1)(49g、収率64%)を得た。
メチル 4-オキソブタノアート(2):水(150mL)中、(1)(49g、300mmol)の溶液を2時間還流した。反応物を室温に冷却し、ジクロロ-メタン(300mL)で希釈した。層を分離し、水層をジクロロメタン(3×300mL)で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、無色油状物として、(2)(24.2g、収率50%)を得た。
メチル 3-ブロモ-4-オキソブタノアート(3):ジクロロメタン(1L)中、(2)(23.1g、199mmol、1当量)の溶液に、臭素(10.2mL、199mmol、1当量)を0℃で滴下した。添加速度は、温度を5℃未満に維持するように調整した。室温で30分間撹拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮して、ライトブラウンの油状物として、(3)(40g、定量的収率、95%純度)を得た。
1-メチルフェナントリジン-6-アミン(4):THF(832mL)中、2-ブロモ-3-メチルアニリン(38.8g、208mmol、1当量)、(クロロ(2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシ-1,1’-ビフェニル)[2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)(2.99g、4.16mmol、0.02当量)、2-ジシクロヘキシル-ホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(1.71g、4.16mmol、0.02当量)の混合物を窒素で15分間スパージした(sparged)。THF中、0.5M2-シアノフェニル臭化亜鉛溶液(500mL、250mmol、1.2当量)を混合物に添加し、反応混合物を一晩還流した。室温に冷却した後、反応混合物を飽和ブライン(10mL)で希釈し、減圧下で濃縮した。ジクロロメタン(500mL)中、10%メタノール及び24重量%の水酸化ナトリウム水溶液(500mL)に、固体を溶解した。層を分離し、水層をジクロロメタン(3×500mL)で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。茶色の固体をヘプタン(1.5L)中、25%MTBE、及びジクロロメタン(5×25mL)で順に粉砕し、淡黄色固体として、(4)(10.7g、25%収率)を得た。
メチル 2-(8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン-3-イル)アセタート(5):2-プロパノール(635mL)中、(4)(16.5g、80mmol、1当量)、(3)(40g、200mmol、1.5当量)、及びp-トルエンスルホン酸一水和物(755mg、4mmol、0.05当量)の混合物を室温で30分間撹拌した。炭酸ナトリウム(13.3g、160mmol、2当量)及び水(32mL)を添加し、反応混合物を一晩還流した。反応混合物を室温に冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液(300mL)及びジクロロメタン(500mL)で希釈した。層を分離し、水層をジクロロメタン(3×500mL)で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をMTBE(2×100mL)で粉砕し、ライトブラウンの固体として、(5)(18g、収率75%)を得た。
メチル 2,4-ジメチル-2-(8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン-3-イル)ペンタノアート(6):無水THF(270mL)中、(5)(3.0g、9.86mmol、1当量)の溶液に、THF中、1M LHMDS(10.8mL、10.8mmol、1.1当量)を5分間かけて滴下した。ヨードメタン(0.62mL、9.86mmol、1当量)を添加し、反応混合物を1時間撹拌した。THF中、追加の1M LHMDS(10.84mL、10.84mmol、1.1当量)及びイソブチルヨージド(1.7mL、14.79mmol、1.5当量)を順次室温で添加し、反応混合物を16時間撹拌した。反応混合物を1M HCl(10mL)でクエンチした。粗混合物を減圧下で濃縮した。残渣をジクロロメタン(200mL)及び水(150mL)で希釈した。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をシリカゲル(10g)に予め吸収させ、カラムクロマトグラフィーで精製し、黄色固体として、(6)(1.95g、53%収率)を得た。
3,5-ジメチル-3-(8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン-3-イル)ヘキサン-2-オン(7):THF中、(6)(1.92g、5.13mmol、1当量)の溶液に、ジエチルエーテル中、1.6Mメチルリチウム(12.8mL、20.51mmol、4当量)を-20℃で滴下した。反応混合物を室温に加温し、16時間撹拌した。反応物を氷でクエンチし、粗混合物を減圧下で濃縮した。残渣をジクロロメタン(200mL)及び水(100mL)で希釈した。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで粗生成物を精製し、白色の固体として、(7)(1.35g、収率74%)を得た。
8-メチル-3-(2,3,5-トリメチルヘキサ-1-エン-3-イル)イミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(8):THF(30mL)中、7(1.23g、3.43mmol、1当量)の溶液に、テトラメチルホスホニウムブロミド(1.76g、10.29mmol、3当量)及びカリウム tert-ブトキシド(1.16g、10.29mmol、3当量)を55~60℃で添加した。反応混合物を一晩還流した。室温に冷却した後、反応混合物を減圧下で濃縮した。ジクロロメタン(100mL)及び水(80mL)で粗残渣を希釈した。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として、(8)(0.70g、収率57%)を得た。
3-イソブチル-3,4,4,7-テトラメチル-3,4-ジヒドロジベンゾ[b,ij]イミダゾ[2,1,5-de]キノリジン(9):イートン試薬(Eaton’s reagent)(5mL)中、(8)(0.70g、1.96mmol、1当量)の溶液を室温で4時間撹拌した。反応混合物を角氷でクエンチし、水(100mL)で希釈し、ジクロロメタン(5×30mL)で抽出した。合わせた有機層を、1M水酸化ナトリウム(50mL)、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(50mL)、及び飽和ブライン(50mL)で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をシリカ(3g)に予め吸収させ、カラムクロマトグラフィーで精製し、白色の固体として、(9)(0.63g、90%収率)を得た。
Figure 2023025106000162
4-ブロモフェナントリジン-6-アミン(10):2-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)ベンゾニトリル(17.4g、75.6mmol、1.0当量)及び2,6-ジブロモ-アニリン(19g、75.6mmol、1.0当量)をトルエン(200mL)に溶解した。三塩基性リン酸カリウム水和物(50g、227mol、3.0当量)を水(40mL)に溶解し、反応溶液に添加した。反応混合物を窒素で10分間スパージした。trans-ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)(2.6g、3.8mmol、0.05当量)を添加し、反応混合物を4時間加熱還流した。室温に冷却した後、層を分離し、有機相を熱水(4×75mL)で洗浄した。水相を、酢酸エチル(50mL)で抽出した。有機相を合わせた。酢酸エチル(100mL)を添加し、残りの固体を溶解した。ブライン(100mL)で有機溶液を洗浄し、セライトに通して濾過し、濃縮して、茶色の半固体(27g)とした。材料をジクロロメタン(~50mL)で粉砕して、~5.6gのライトイエローの固体を得た。濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、オフホワイトの固体として、(10)(7.4g、収率36%)を得た。
5-ブロモイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(11):2-プロパノール(190mL)中、(10)(7.35g、27mmol、1.0当量)の溶液に、水中、50%クロロアセトアルデヒド(8.5g、54mmol、2.0当量)を添加した。炭酸水素ナトリウム(5.7g、68mmol、2.5当量)を添加し、反応物を2時間加熱還流した。アイスバス中で冷却した後、反応混合物をジクロロメタン(100mL)及び飽和炭酸水素ナトリウム溶液(200mL)で希釈した。層を分離し、水相をジクロロメタン(2×100mL)で抽出した。有機相を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。粗生成物をシリカゲル(100g)におけるクロマトグラフィーに付して、オフホワイトの固体として、(11)(5.5g、70%収率)を得た。
3,5-ジブロモイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(12):N,N-ジメチルホルム-アミド(275mL)に、(11)(5.5g、18.5mmol、1.0当量)を50℃で溶解した。N-ブロモサクシニミド(3.3g、18.5mmol、1.0当量)を一度に添加し、溶液を室温で18時間撹拌した。メチル tert-ブチルエーテル(200mL)中、10%ジクロロメタンの混合物及び水(600mL)を添加し、層を分離し、水相をメチル tert-ブチルエーテル(3×150mL)中、10%ジクロロメタンで抽出した。有機相を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、オフホワイトの固体として、(12)(5.4g、収率73%)を得た。
3,3,4,4-テトラメチル-3,4-ジヒドロ-1,2a1-ジアザ-3,4-ジシラベンゾ[fg]アセアントリレン(13):(12)(2.05g、5.45mmol)をTHF(200ml)に溶解し、PrOH/COバスで冷却した。ヘキサン中、ブチルリチウム溶液(7.15ml、11.45mmol)を徐々に添加し、濃い茶色になった。冷却しながら15分間攪拌した後、明るいベージュ色の懸濁液に1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラメチルジシラン(1.111ml、6.00mmol)を添加し、混合物を室温に加温させた。水でクエンチし、その後EtOAcで抽出し、有機物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーにより、淡黄色のガラス状残渣として、(13)を得た(1.11g、61%)。
Figure 2023025106000163
2-ブロモ-6-フルオロ-3-メチル安息香酸(14):2つの隔壁及び窒素入口を備えた、オーブン乾燥した1000mLの三つ口RBFに、300mLの乾燥THFを投入した。THF(300mL)中、ジイソプロピルアミン(20.0mL、142mmol)の溶液は、氷/水バスの中であった。n-ブチルリチウム(45ml、113mmol)溶液を徐々に添加し、0℃で更に15分間撹拌した後、PrOH/COバス中で冷却した。2-ブロモ-4-フルオロ-1-メチルベンゼン(12ml、97mmol)を10分間かけて徐々に添加し、冷却しながら1時間撹拌した後、二酸化炭素を混合物に通してバブルした。冷却しながら20分間バブリングした後、バブリングしながら反応物を室温に加温させ、その後100mLの水を添加した。3×100mLの0.1MNaOH水溶液で、有機層を抽出した。合わせた水層をEtOAcで洗浄し、6M HClでpH1に酸性化した。EtOAcで抽出し、乾燥し、減圧下で濃縮して、19.24g(85%)の(14)を得た。
2-ブロモ-6-フルオロ-3-メチルベンズアミド(15):250mLのDCM中、(14)(17.06g、73.2mmol)及び2滴のDMFの撹拌混合物に、50mLDCM中、塩化オキサリル(7.40ml、87mmol)の溶液を徐々に1時間かけて添加した。1.5時間後にガスの放出が停止し、溶液を更に30分間攪拌した後、氷/水バットで冷却した。その後、水酸化アンモニウム(30%水溶液、40ml、342mmol)を約10分間かけて徐々に添加し、更に30分間撹拌して、白色析出物を形成した。水(100mL)及びDCM(100mL)を添加し、層を分離した。水層をDCMで更に抽出し、その後減圧下で乾燥及び濃縮し、15.86g(93%)の(15)を得た。
メチル(2-ブロモ-6-フルオロ-3-メチルフェニル)カルバマート(16):窒素下において、アイスバス中で冷却しながら、400mLのMeOHに、ナトリウム金属(6.00g、261mmol)を約1g分量で添加し、更なるガスの発生が見られなくなるまで撹拌した。PrOH/COバスで溶液を冷却し、約4分間かけてシリンジを介して、ジブロミン(4.0ml、78mmol)をそのままで(neat)滴下した。更に5分間撹拌した後、(15)(15.9g、68.5mmol)を添加し、冷却しながら淡黄色溶液を1時間撹拌した後、更に2時間加熱還流した。揮発物を減圧下で除去し、残渣をDCMと水との間で分割した。DCMで水層を更に抽出し、合わせた有機層を乾燥させた後、減圧下で濃縮して、白色の固体として、16.2g(90%)の(16)を得た。
2-ブロモ-6-フルオロ-3-メチルアニリン(17):500mLのRBFに、(16)(16.20g、61.8mmol)を投入し、その後試薬用エタノール(120mL)を添加した。その後、60mLの40%(w/v)水酸化カリウム溶液(60ml、428mmol)を添加し、反応混合物を6時間加熱還流した。エタノールを減圧下で除去し、得られた水性混合物をDCMで3回抽出した。減圧下での有機層の乾燥及び濃縮により、9.53g(76%)の黄色油状物が得られ、これは室温で徐々に凝固した。
4-フルオロ-1-メチルフェナントリジン-6-アミン(18):シュレンクフラスコに、2-ピナコラトボラノ-ベンゾニトリル(0.176g、0.770mmol)、リン酸カリウム一水和物(0.444g、1.926mmol)、及び(17)(0.131g、0.642mmol)を投入し、その後3mLのジオキサン及び180μLの水を添加した。反応混合物をNで20分間スパージし、次いでXphosPd-G3(6.1mg、7.21μmol)を添加し、その後100℃でオイルバスに16時間置いた。室温に冷却した後、水(5mL)及びDCM(5mL)を添加した。DCMで更に抽出し、有機層を乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーで精製し、ライトイエローの固体として、101mg(70%)の(18)を得た。
5-フルオロ-8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(19):2mLのiPrOH中、(18)(65.0mg、287μmol)、2-クロロアセトアルデヒド(0.080mlの50%水溶液、630μmol)、及び炭酸水素ナトリウム(0.060g、718μmol)を14時間80℃に加熱した。室温に冷却した後、氷冷水を添加した。黄褐色の沈殿物を真空濾過により回収し、水で洗浄して、黄褐色の固体として、(19)を得た(61mg、85%)。
3-ブロモ-5-フルオロ-8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(20):80mLのDMF中、(19)(2.122g、8.48mmol)の溶液に、1-ブロモピロリジン-2,5-ジオン(1.509g、8.48mmol)を添加し、混合物を80℃で18時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、150mLの氷冷水を添加した。黄色/黄褐色固体を濾過し、水で洗浄し、次いで乾燥して、黄色固体として、1.86gの(20)を得た(67%)。
7-メチル-3,3-ジフェニル-3H-4-オキサ-1,2a1-ジアザベンゾ[fg]アセアントリレン(21):iPrOH/COバスにおいて、冷却した10mLTHF中、(20)(0.205g、0.623mmol)の溶液に、ブチルリチウム溶液(0.250ml、0.625mmol)を滴下し、ダークブラウンの溶液を冷却しながら20分間撹拌した。カニューレを介して、5mLのTHF中、ベンゾフェノン(0.136g、0.747mmol)の予め冷却した溶液を添加し、混合物を冷却しながら1時間撹拌し、その後室温に加温させた。NHClの飽和溶液でクエンチし、DCMで抽出し、その後有機層を乾燥し、カラムクロマトグラフィーで凝縮した残渣を精製し、白色の固体として、220mgの(21)を得た(85%)。
Figure 2023025106000164
8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(22):2-プロパノール(2L)中、(4)(42g、202mmol)及び炭酸水素ナトリウム(67.8g、807mmol、4当量)の懸濁液に、クロロアセトアルデヒド(92mL、726mmol、3.6当量)の50%水溶液を50℃で一度に添加した。反応混合物を17時間還流し、室温に冷却し、セライトのプラグに通して濾過した。濾液をジクロロメタン(2.5L)で希釈し、水(4×1.5L)で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム(70g)で乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣をTHF(500mL)に溶解し、シリカのプラグ(100g)に通して濾過し、THF(500mL)で溶離した。濾液を減圧下で濃縮し、ジエチルエーテル及びヘキサンの2:1混合物(450mL)で、残渣を粉砕して、ライトブラウンの固体として、22(46.0g、収率98%)を得た。
3-ブロモ-8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(23):ジクロロメタン(0.8L)中、(22)(46.0g、198mmol)の溶液に、N-ブロモサクシニミド(33.5g、188mmol、0.95当量)を一度に添加した。室温で17時間撹拌した後、反応混合物を飽和チオ硫酸ナトリウム(40mL)でクエンチした。得られた混合物を15分間撹拌し、ジクロロメタン(2L)で希釈し、1M水酸化ナトリウム(1L)及び水(3×1.3L)で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより残渣を精製し、黄褐色固体として、(23)(48.2g、収率82%)を得た。
ブロモジメチル(プロパ-1-エン-2-イル)シラン(24):THF(150mL)中、クロロジメチルシラン(35.0g、370mmol、1.0当量)の溶液に添加している間、内部温度を約-20℃に維持しながら、THF(814mL、407mmol)中、0.5Mイソプロペニルマグネシウムブロミドを1時間かけて滴下した。反応混合物を40℃で一晩加熱した。反応混合物を室温に冷却し、臭化アリル(44.8mL、518mmol、1.4当量)を10分間かけて添加した。添加が完了した後、塩化パラジウム(0.7g、3.7mmol、0.01当量)を添加し、反応混合物を60℃で一晩加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を減圧下で濃縮した(ウォーターバスは20℃で保った)。得られた固体をペンタン(500mL)に懸濁し、濾過した。回収した固体をペンタン(250mL)で洗浄し、濾液を減圧下で濃縮して、ライトブラウンの油状物として、粗生成物を得た。粗生成物をペンタン(400mL)に溶解し、濾過して固体を除去した。固体をペンタン(200mL)で洗浄し、濾液を減圧下で濃縮して、ライトブラインの油状物として、粗生成物(24)(41.0g、収率62%)を得た。
3-(ジメチル(プロパ-1-エン-2-イル)シリル)-8-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジン(25):無水THF(100ml)中、(23)(5.6g、18mmol、1当量)の溶液に、ヘキサン(7.6mL、18.9mmol、1.05当量)中、2.5Mのn-ブチルリチウムを-78℃で滴下した。反応混合物を-78℃で15分間撹拌し、その後シリンジを介して(24)(18mL、99mmol、5.5当量)を添加した。反応混合物を室温まで加温し、16時間撹拌した。反応混合物を氷でクエンチし、減圧下で濃縮した。ジクロロメタン(200mL)及び水(100mL)で残渣を希釈した。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで粗生成物を精製し、白色の固体として、25(4.5g、76%収率、>95%純度)を得た。
3,3,4,4,7-ペンタメチル-3,4-ジヒドロ-1,2a-ジアザ-3-シラベンゾ[fg]アセアントリレン(26):ジクロロメタン(500mL)中、(25)(4.5g、13.6mmol、1当量)の溶液に、無水塩化アンモニウム(9.1g、68mmol、5当量)を-5℃で添加した。反応混合物を1.5時間かけて室温に加温した。追加の無水塩化アンモニウム(1.81g、13.6mmol、1当量)を添加し、反応物を40分間撹拌し、反応混合物をTLCで監視した。反応混合物を氷冷飽和炭酸水素ナトリウム(350mL)に注いだ。層を分離し、水層をジクロロメタン(3×100mL)で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで、粗生成物を精製し、白色の固体として、(26)(3.34g、74%収率、95%純度)を得た。
2-ブロモ-3,3,4,4,7-ペンタメチル-3,4-ジヒドロ-1,2a-ジアザ-3-シラベンゾ[fg]アセ-アントリレン(27):無水ジクロロメタン(200ml)中、(26)(2.30g、6.96mmol、1当量)の溶液に、乾燥N-ブロモサクシニミド(1.24g、6.96mmol、1当量)を室温で添加した。72時間撹拌した後、追加のN-ブロモサクシニミド(0.5g、2.81mmol、0.4当量)及び触媒量のトリフルオロ酢酸(1μL、0.013mmol)を添加した。反応混合物を室温で1時間撹拌した。20重量%のチオ硫酸ナトリウム5水和物水溶液(50mL)を添加し、層を分離した。有機層を飽和ブライン(100mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して、黄色固体として、(27)(2.85g、定量的収率、90%純度)を得た。
3,3,4,4,7-ペンタメチル-2-フェニル-3,4-ジヒドロ-1,2a-ジアザ-3-シラベンゾ[fg]-アセ-アントリレン(28):1,4-ジオキサン及び水の混合物(22:1)(230mL)中、(27)(4.0g、9.8mmol、1当量)の溶液を窒素で40分間スパージした。フェニルボロン酸(1.43g、11.7mmol、1.2当量)、リン酸カリウム一水和物(5.4g、23.5mmol、2.4当量)、及びSPhosPdG2(0.7g、0.98mmol、0.1当量)を添加し、反応混合物を窒素で更に5分間スパージした。反応混合物を55~60℃で一晩加熱した。反応混合物を室温に冷却し、減圧下で濃縮した。ジクロロメタン(200mL)及び水(150mL)で残渣を希釈した。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで粗生成物を精製し、白色の固体として、(28)の2つのバッチ(2.25g、収率69%)を得た。
Figure 2023025106000165
(E)-6-(ジメチルアミノ)-3,3-ジメチルヘキサ-5-エン-2,4-ジオン(29):3,3-ジメチルペンタン-2,4-ジオン(100g、780mmol、1当量)及びN,N-ジメチルホルム-アミドジメチルアセタール(102.3g、855mmol、1.1当量)の溶液を一晩還流した。室温に冷却後、水(0.3L)及びジクロロメタン(300mL)を反応混合物に添加し、スラリーを10分間撹拌した。層を分離し、水層をジクロロメタン(300mL)で抽出した。合わせた有機層を飽和ブライン(300mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮して、(29)(94g、粗生成物)を得て、その後使用した。
(E)-1-(ジメチルアミノ)-4,4,5-トリメチルヘキサ-1,5-ジエン-3-オン(30):THF(1L)中、THF(1L)中、メチル-トリフェニルホスホニウムブロミド(205g、575mmol、1.15当量)及びカリウムt-ブトキシド(67.3g、600mmol、1.2当量)の溶液を室温で30分間撹拌した。THF(500mL)中、の粗生成物(29)(94g、500mmol、1当量)の溶液を室温で反応混合物に添加し、スラリーを一晩撹拌した。水(300mL)を反応混合物に添加し、スラリーを10分間撹拌した。層を分離し、水層をジクロロメタン(400mL)で抽出した。合わせた有機層を飽和ブライン(2×200mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮して、暗色固体として、(30)(231g、純度38%)を得て、その後使用した。
1-(4-ブロモフェニル)-5-(2,3-ジメチルブタ-3-エン-2-イル)-1H-ピラゾール(31):エタノール(900mL)中、(30)(純度38%、90.5g、199mmol、1当量)の溶液に、(4-ブロモフェニル)ヒドラジンハイドロクロライド(44.3g、199mmol、1当量)を添加した。一晩穏やかに還流させた後、反応混合物を室温に冷却し、減圧下で濃縮した。残渣をジクロロメタン(2L)で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム(2×250mL)及び飽和ブライン(500mL)で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで粗材料を精製し、暗赤色油状物として、(31)(36g、収率60%)を得た。
7-ブロモ-4,4,5,5-テトラメチル-4,5-ジヒドロピラゾロ[1,5-a]キノロン(32):イートン試薬(250mL)中、(31)(36g、118mmol、1当量)の溶液を室温で一晩撹拌した。氷水(300mL)に反応物を注意深く注ぎ、酢酸エチル(200mL)で希釈した。固体の炭酸水素ナトリウムで、反応混合物を注意深く塩基性化し、更に水(300mL)で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチル(400mL)及びジクロロメタン(400mL)で抽出した。合わせた有機層を飽和ブライン(400mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで粗生成物を精製し、暗赤色油状物として、(32)(34g、収率76%)を得た。
7-ブロモ-3-ヨード-4,4,5,5-テトラメチル-4,5-ジヒドロピラゾロ[1,5-a]キノロン(33):アセトニトリル(800mL)中、(32)(34g、111mmol、1当量)の溶液に、ヨウ素(17g、67mmol、0.6当量)及び硝酸アンモニウムセリウム(36.7g、67mmol、0.6当量)を順次添加した。室温で一晩撹拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮した。酢酸エチル(1.5L)を添加し、5%重亜硫酸ナトリウム(500mL)、飽和ブライン(2×500mL)で、溶液を洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで、粗生成物を精製し、黄色の固体として、(33)(22g、収率67%)を得た。
7-ブロモ-4,4,5,5-テトラメチル-3-フェニル-4,5-ジヒドロピラゾロ[1,5-a]キノロン(34):ジメトキシエタン(300mL)及び水(150mL)中、(33)(22g、51mmol、1当量)、フェニルボロン酸(6.2g、51mmol、1当量)、及び炭酸ナトリウム(10.8g、102mmol、2当量)の混合物を窒素で20分間スパージした。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(2.9g、2.6mmol、0.05当量)を添加し、反応混合物を穏やかな還流下で3日間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル(400mL)及び飽和ブライン(200mL)で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチル(2×150mL)で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで、茶色の粗固体を精製し、白色固体として、(34)(9g、収率46%)を得た。
7-ヨード-4,4,5,5-テトラメチル-3-フェニル-4,5-ジヒドロピラゾロ[1,5-a]キノロン(35):ジオキサン(131mL)中、(34)(9g、24mmol、1当量)及びヨウ化ナトリウム(7.1g、47mmol、2当量)の混合物を窒素で20分間スパージした。ヨウ化銅(1.3g、7mmol、0.3当量)及びtrans-ジメチルシクロヘキサン-1,2-ジアミン(1.1ml、7.1mmol、0.3当量)を添加した。反応物を7日間還流した。室温に冷却した後、混合物をセライトのパッドに通して濾過し、酢酸エチル(600mL)で洗浄した。飽和塩化アンモニウム(100mL)、水(200mL)、及び飽和ブライン(200mL)で、濾液を洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーで、粗固体を精製し、わずかに黄色の固体として、(35)と(34)の9:1混合物(6.9g、収率68%)を得た。
1,3-ビス((4,4,5,5-テトラメチル-3-フェニル-4,5-ジヒドロピラゾロ[1,5-a]キノリン-7-イル)エチニル)ベンゼン(36):無水THF(200mL)中、(35)(8.4g、19.9mmol、1当量)及びトリエチルアミン(48mL、358mmol、18当量)の混合物を窒素で40分間スパージした。大部分の固体が溶解するまで、反応混合物を室温で1.5時間撹拌した。ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロライド(554mg、0.8mmol、0.04当量)、ヨウ化銅(112mg、0.6mmol、0.03当量)、及び1,3-ジエチニルベンゼン(1.2mL、8.8mmol、0.45当量)を添加した。反応混合物を室温で1時間撹拌し、その後一晩還流した。室温に冷却した後、反応混合物を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーで粗固体を精製し、白色固体として、3.0gの(36)を得た(48%)。
1,3-ビス(2-(4,4,5,5-テトラメチル-3-フェニル-4,5-ジヒドロピラゾロ[1,5-a]キノリン-7-イル)エチル)ベンゼン(37):THF(60mL)及び酢酸エチル(30mL)中、10%乾燥パラジウム炭素(436mg、0.28mmol、0.1当量)及び(36)(3.0g、4.1mmol、1当量)の混合物を45psiで水素化し、新鮮な触媒の2つのバッチで繰り返し、セライトに通して濾過した。カラムクロマトグラフィーによる精製で、白色固体として、57gの(37)を得た。
Figure 2023025106000166
(4-ヨードベンジル)トリフェニルホスホニウムブロミド(38):トルエン(1.0L)中、4-ヨードベンジルブロミド(103g、0.347mol、1.0当量)及びトリフェニルホスフィン(91g、0.347mol、1.0当量)の溶液を一晩加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、得られた固体を濾過し、一晩真空下において40℃で乾燥し、白色固体として、(38)(190g、収率98%)を得た。
1,3-ビス(4-ヨードスチリル)ベンゼン(39):無水THF(2.4L)中、(38)(190g、0.340mol、2.4当量)の懸濁液に、カリウム tert-ブトキシド(44.5g、0.397mol)を室温で添加し、明るいオレンジ色の混合物を得て、室温で20分間撹拌した。イソフタルアルデヒド(19g、0.142mol、1.0当量)を添加し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を氷水(12L)に注ぎ、酢酸エチル(3×1.2L)で抽出した。合わせた有機層を飽和ブライン(1.0L)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。MTBE、その後MeOHで粗固体を粉砕し、真空下で乾燥させて、オフホワイトの固体として、trans及びcis位置異性体の混合物として、(39)を得た(33.4g、44%)。
3-(2-メチルフェニル)-1H-ピラゾール(40):2-メチルアセトフェノン(5.0g、37.2mmol、1.0当量)、及びN,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール(50mL、376mmol、10当量)の混合物を3日間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、減圧下で濃縮し、オレンジ色の油状物を得て、これを更なる精製を行うことなく採取した。この材料をエタノール(50mL)に溶解し、ヒドラジン水和物(2.4g、75mmol、2当量)を添加した。反応混合物を16時間室温で撹拌し、減圧下で濃縮し、オレンジ色の油状物として、(40)(6.1g、収率99%、純度90%)を得た。
1,3-ビス(4-(3-(2-メチルフェニル)-1H-ピロゾール-1-イル)スチリル)ベンゼン(41):DMSO(50mL)中、(39)(2.0g、3.7mmol、1当量)、(40)(1.8g、11.1mmol、3当量)、ヨウ化銅(I)(71mg、0.37mmol、0.1当量)、ピコリン酸(92mg、0.75mmol、0.2当量)、及びリン酸三カリウム(4.3g、18.5mmol、5当量)の混合物を窒素流で30分間スパージし、その後130℃で48時間加熱した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル(3×150mL)で抽出した。合わせた有機層を水(50mL)及び飽和ブライン(50mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮して緑色の固体を得た。カラムクロマトグラフィーで粗生成物を精製し、純粋ではない黄褐色の固体として、1.5gの(41)を得た。
1,3-ビス(4-(3-(2-メチルフェニル)-1H-ピロゾール-1-イル)フェネチル)ベンゼン(42):2-プロパノール(500mL)中、(41)(1.5g、2.0mmol)、10%Pd/C(500mg)及びギ酸アンモニウム(25g、過剰)の混合物を週末にかけて加熱還流した。触媒を濾過し、濾液を減圧下で濃縮して半固体の残渣を得た。これを酢酸エチル(200mL)に溶解し、水(50mL)及び飽和ブライン(50mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し、粗生成物を得て、カラムクロマトグラフィーで精製し、白色の結晶性固体として、(42)を得た(450mg)。
Figure 2023025106000167
1-フェニル-1,2-ジヒドロ-3H-ピラゾール-3-オン(43):1-フェニルピラゾリジン-3-オン(40g、247mmol)をDMF(150ml)に溶解し、塩化鉄(III)六水和物(3.33g、12.33mmol)を添加した。TLCが完了を示すまで、温度を80℃に上昇させながら空気をバブルした。反応混合物を1.5Lの水に注ぎ、アイスバス中で室温に冷却した後、濾過し、析出物を水で洗浄し、乾燥し、淡い灰色の固体として、(43)を得た(36g、91%)。
1-フェニル-1H-ピラゾール-3-イル トリフルオロメタンスルホナート(44):DCM(400ml)中、(43)(14.1g、88mmol)及びトリエチルアミン(15ml、108mmol)の溶液をアイスバスで冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(16.5ml、98mmol)を少しずつ添加した。室温に加温した後、300mLの50%ブラインを添加し、有機層を分離した。乾燥し、溶媒を蒸発させて残渣を得て、これをカラムクロマトグラフィーで精製し、黄色の油状物として、(44)を得た(24.1g、94%)。
1-フェニル-3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1H-ピラゾール(45):(44)(10g、34.2mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-オクタメチル-2,2’-ビ(1,3,2-ジオキサボロラン)(9.56g、37.6mmol)、Pd(PPh(3.16g、2.74mmol)、臭化カリウム(4.48g、37.6mmol)、及び酢酸カリウム(10.08g(103mmol)をジオキササン(171ml)中に合わせ、16時間加熱還流した。混合物をEtOAcと水に分割し、有機物をブラインで洗浄し、乾燥させ、真空下で除去し(vacuumed down)、カラムクロマトグラフィーで精製し、黄色の油状物として、(45)を得た(7.84g、85%)。
1-アリル-3-ブロモベンゼン(46):THF(207ml)中、1,3-ジブロモベンゼン(5ml、41.4mmol)の溶液をPrOH/COバス中で冷却し、ヘキサン中、ブチルリチウム溶液(16.55ml、41.4mmol)を5分間かけて徐々に添加し、30分間かけて冷却しながら撹拌した。20mLのTHF中、ヨウ化銅(I)(3.94g、20.69mmol)の懸濁液を添加し、撹拌しながら反応混合物をアイスバス中で0℃に加温した。3-ブロモプロパ-1-エン(10.74ml、124mmol)を添加し、反応混合物を1時間冷却しながら撹拌させた後、飽和NHCl及び水でクエンチした。反応混合物をEtOAcで抽出し、有機物を乾燥させ、溶媒を蒸発させて黄色の油状物を得て、カラムクロマトグラフィーで精製し、無色の油状物として、(46)を得た(4.63g、57%)。
3-(3-アリルフェニル)-1-フェニル-1H-ピラゾール(47):(45)(7.20g、26.7mmol)、リン酸カリウム(9.44g、44.5mmol)、Pd(dba)(0.407g、0.445mmol)、(46)(4.38g、22.23mmol)、及びS-Phos(0.730g、1.778mmol)をジオキサン(123ml)に合わせ、反応混合物を16時間加熱還流した。水を添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機物をブラインで洗浄し、溶媒を蒸発させた。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色の油状物として、(47)を得た(2.41g、42%)。
1,4-ビス(3-(1-フェニル-1H-ピラゾール-3-イル)フェニル)ブタ-2-エン(48):(47)(2.41g、9.26mmol)及びグラブス触媒(Grubbs Catalyst)(0.190g、0.231mmol)を脱気したDCM(50ml)に溶解し、16時間加熱還流した。カラムクロマトグラフィーで、反応混合物を精製し、黄色の油状物として、(48)を得て、それは室温で徐々に固化した(1.46g、64%)。
1,4-ビス(3-(1-フェニル-1H-ピラゾール-3-イル)フェニル)ブタン(49):EtOAc(100ml)中、(48)(1.46g、2.96mmol)の溶液をパラジウム炭素(10%、乾燥)(0.141g、0.132mmol)に注ぎ、50psiで水素化した。セライトに通して濾過し、溶媒を蒸発させた後、カラムクロマトグラフィーにより、白色の結晶固体(1.07g、73%)を得た。
代表的な金属化手順:
Figure 2023025106000168
HOTfの存在下で、1,2-ジクロロベンゼン(1ml)中で、(13)(0.054g、0.163mmol)、(37-d)(0.081g、0.109mmol)、及びtris-[(3-メチルチオ)プロピル]イリジウム(III)(0.050g、0.109mmol)を16時間加熱還流した。粗反応混合物を精製すると、淡黄色固体として、錯体Ir(L103)(L146-L146-リンク)(v=280070600)(37mg、27%)を得た。
表1:化合物V及びWの物理的性質:
Figure 2023025106000169
実験デバイスデータ:実験に用いたOLEDは、15-Ω/平方のシート抵抗を有するインジウム-スズ-酸化物(ITO)層で予めコーティングしたガラス基板上で成長させた。任意の有機層の堆積又はコーティングの前に、基板を溶媒で脱脂し、その後50W、100mTorrの酸素プラズマで1.5分間、及びUVオゾンで5分間処理した。
表2のデバイスは、高真空(<10-6Torr)熱蒸着で作製した。アノード電極は、750Åの酸化インジウムスズ(ITO)とした。実施例デバイスは、ITO表面から順に、100Å厚の化合物1(HIL)、250Åの化合物2の層(HTL)、15%で、発明化合物をドープした300Åの化合物3(EML)、50Åの化合物4(BL)、300Åの化合物5(ETL)、10Åの化合物7又は5ÅのLiFのいずれかからなるEIL、1,000ÅのAl(カソード)からなる有機層を有した。デバイスはいずれも、作製後直ちに、窒素グローブボックス(H2O及びO2は、<1ppm)中で、エポキシ樹脂で封止したガラス製の蓋で封入し、水分ゲッターをパッケージに入れた。ドーピング率は、体積パーセントである。
上記のデバイス構造に用いられる化合物の化学構造は、下記に提供される。
Figure 2023025106000170
Figure 2023025106000171
Figure 2023025106000172
Figure 2023025106000173
比較化合物1の化学構造は、下記に提供される。
Figure 2023025106000174
表1のデータが示すように、発光波長(λmax)及びフォトルミネッセンス量子収率(PLQY)の両方における顕著な変化は、構造変化によって実現されることができる。フェナントリジンイミダゾール部分自体の内部ストラップ(A)を変化させると、室温溶液において7nmのλmaxシフトをもたらすことができる(V=280070506対V=280070600)。このことは、PLQYにおける減少を伴うものの、より小さなC-Cストラップ(strap)がN-Ir相互作用を減少させ、三重項状態に対して、より優れた配位子特性とそれによるより高いエネルギー発光をもたらすという点で、C-Cストラップと比較して、Si-Siストラップのサイズに起因すると仮定される。
表1のPLQY値の差はまた、二座部分を共につなぎ合わせることの利点を直ちに提示する。最も直接的な比較は、比較化合物1(PLQY=55%)とV=280070506(PLQY=73%)との間で為され、下部のテザー(tether)の導入によって、他の光物理学的特性のいずれにも顕著に影響を及ぼすことなく、20%の増加をもたらす。表1はまた、同じリン光性配位子(L)の存在下で、上部(V=744070560)又は下部(V=192992725)連結部分のいずれかを介して、支持配位子を繋ぐと、同様のPLQY値(それぞれ、48%及び44%)をもたらすことができる。これらの観察結果の両方とも、tris二座のIr(III)錯体に2つ以上の配位子を共に繋ぐと、三重項励起状態において非輻射緩和経路として作用する熱的に利用可能な分子振動モードの軽減(mitigation)をもたらすことができる仮説を支持する。この特許に示されている分子にはそのような多くの振動があるかもしれないが、複数の異なるストラップの化学的性質によるテザリング(tethering)が有益な光物理学的特性をもたらすことができることは明らかである。
上記錯体の合成において高密度配位子を使用することの更に別の利点は、精製が比較的容易であることである。tris-ジベンダート(dibendate)比較例1の精製は、所望の材料の同様の化学的性質及び金属化反応の副生成物のために非常に困難である。これは、同様に、材料のスケールアップを非実用的にする長時間で非効率な分離技術を必要とする。しかしながら、二座部分の2つ又は3つを共に連結すると、得られる反応混合物の精製が大幅に単純化される。これは、望まれない組成を有する中性のイリジウム錯体は、主にオリゴマーであるか、又は未結合の複素環式基を含有し、それによって、標準的なシリカゲルクロマトグラフィーによる除去を容易にする(trivial)からである。
純粋な二座類似体である比較例1と比較して、錯体V=195302942がエレクトロルミネセンス寿命の中程度(6%)の増加を示す点で、表3のデバイス結果は、上記構造においてポリ二座配位子を使用するエレクトロルミネセンスの利点も示す。これは、期待されたように、二座の部分の少なくとも2つを共に繋ぎ合わせると、全体としてイリジウム錯体の全体の安定性に測定可能な効果を有することを示唆している。エレクトロルミネセンス寿命の増加は、四座配位子自体で利用されるテザーの重水素化でも観察され(リンク4対リンク3)、それによって化合物V=195302942とV=280070506との間の寿命が42%増加する。この増加は、電子励起の反復プロセス中における化学的分解の部位であり得るベンジルの部位を動力学的に安定化させると考えられる。寿命の増加は、ベンジル性プロトン又は重水素除去のプロセスが、少なくとも1つの発光体分解モードのための律速変換であることを表していて、配位子間のリンカーの適切な使用によって軽減され得ることを示している。
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
米国特許第5,844,363号明細書 米国特許第6,303,238号明細書 米国特許第5,707,745号明細書 米国特許第7,279,704号明細書
100 有機発光デバイス
110 基板
115 アノード
120 正孔注入層
125 正孔輸送層
130 電子ブロッキング層
135 発光層
140 正孔ブロッキング層
145 電子輸送層
150 電子注入層
155 保護層
160 カソード
162 第一の導電層
164 第二の導電層
170 バリア層
200 反転させたOLED、デバイス
210 基板
215 カソード
220 発光層
225 正孔輸送層
230 アノード

Claims (12)

  1. Ir(L)(L)で表される発光層用化合物であって、
    は、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり;
    は、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在せず;
    及びLの全配位座数は、6であり;
    は、少なくとも1つの、下記の式Iで表される構造を含むことを特徴とする発光層用化合物。
    Figure 2023025106000175
    (式I中、Aは、2~3個の連結原子を有する連結基であり、前記連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;
    及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;
    、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;
    任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;
    又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、より大きい配位座数配位子を形成することができる。)
  2. 、R、及びRが、それぞれ独立して、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項1に記載の発光層用化合物。
  3. 前記連結基Aが、独立して、-CR-CR-、-CR-CR-CR-、-CR-NR-、-CR=CR-CR-、-O-SiR-、-CR-S-、-CR-O-、及び-C-SiR-からなる群から選択され、式中、各R~Rは、同じでも異なっていることもでき、独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され;
    任意の隣接するR~Rは、任意に5員環又は6員環に結合又は縮合される請求項1に記載の発光層用化合物。
  4. 前記連結基Aが、下記からなる群から選択される請求項1に記載の発光層用化合物。
    Figure 2023025106000176
    Figure 2023025106000177
    (破線は、接続している結合を示す。)
  5. が、式Iで表される構造を1つ含む、又は
    が、2つの同一又は2つの異なる、式Iで表される構造を含む四座配位子である、請求項1に記載の発光層用化合物。
  6. が、3つの同一又は3つの異なる、式Iで表される構造を含む六座配位子である請求項1に記載の発光層用化合物。
  7. 前記発光層用化合物が、式Ir(L(L(リンク)で表される化合物である請求項1に記載の発光層用化合物。
    (式中、各L及びLは、二座配位子フラグメントを示し;
    の少なくとも1つは、式Iで記載されるフラグメントを含み;
    n=1、2、又は3であり;
    m=0、1、又は2であり;
    n+m=3であり;
    リンクは、L又はLとして更に示される有機リンカーであり、L及び/又はLの1つ以上を接続し、四座又は六座配位子を形成するのに用いられる。)
  8. 及びLが、それぞれ独立して、6~20個の炭素原子を含む、又はL及びLが、それぞれ独立して、6員芳香族環又はシクロアルキル環を含む請求項7に記載の発光層用化合物。
  9. 前記発光層用化合物が、下記の表における下記の構造Gnk=Ir(配位子1)(配位子2)(配位子3)から選択される請求項7に記載の発光層用化合物。
    (式中、kは、1から16の整数であり;
    Figure 2023025106000178
    配位子LAiが、下記構造を含み;
    Figure 2023025106000179
    式中、破線は、イリジウム原子への結合を表し;
    Aは、下記からなる群から選択される連結基であり;
    Figure 2023025106000180
    ~Aにおける破線は、接続している結合を示し;
    Bpは、下記からなる群から選択され;
    Figure 2023025106000181
    、mが1である、
    Figure 2023025106000182
    、mが2である、
    Figure 2023025106000183
    、mが3である、
    Figure 2023025106000184
    、mが4である、
    Figure 2023025106000185
    、mが5である、
    Figure 2023025106000186
    、mが6である、
    Figure 2023025106000187
    、mが7である、
    Cは、下記からなる群から選択される有機リンカーであり;
    Figure 2023025106000188
    破線は、接続している結合を示し;
    でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
    でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
    でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
    でマークされた炭素は、L又はRに結合し;
    及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大可能数を表す、又は無置換を表し;
    、R、R、R、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択され;
    配位子LAi(式中、iは、1から18の整数である)は、下記に定義され;


    Figure 2023025106000189
    式中、配位子LBp(式中、pは、1から41の整数である)は、下記に定義される。)


    Figure 2023025106000190


    Figure 2023025106000191
  10. 前記発光層用化合物が、式Ir(L)(L-L-リンク)で表される化合物V、又は式Ir(L-L-L-リンク)で表される化合物Wである、請求項7に記載の発光層用化合物。
    (化合物Vにおいて、Lは、二座配位子であり;
    (L-L-リンク)は、二座配位子(bindentate ligand)L及び二座配位子Lをリンクと連結することで形成される四座配位子であり;
    Vは、V=371((478((478(q-1)+z)-1)+y)-1)+xによって決定される整数であり;
    下記条件(a)~(d)のうち1つは、成り立ち(true):
    (a)xは、1から132の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、1から371の整数であり、qは、1から8の整数である;
    (b)xは、1から132の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、372から478の整数であり、qは、9から21の整数である;
    (c)xは、133から371の整数であり、yは、1から132の整数であり、zは、1から371の整数であり、qは、1から8の整数であり;
    (d)xは、133から371の整数であり、yは、440から478の整数であり、zは、372から478の整数であり、qは、9から21の整数である、
    化合物Wにおいては、(L-L-L-リンク)は、二座のL、L、及びLをリンカーリンクと接続することで形成される六座配位子であり、
    Wは、W=478((478((478(q-1)+z)-1)+y)-1)+xによって決定される整数であり;
    xは、1から132の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、1から371の整数であり、qは、22から39の整数である;又は
    xは、440から478の整数であり、y及びzは、それぞれ独立して、372から478の整数であり、qは、40から53の整数である;
    前記化合物V及び前記化合物Wの両方において、L、L、及びLは、それぞれ、下記の構造L1~L478のうちの1つであり、
    下記の構造で表されるL1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L14、L15、L16、L17、L18、L19、L20、及びL21:
    Figure 2023025106000192
    式中、L1では、R=H、及びR=H、
    L2では、R=D、及びR=H、
    L3では、R=H、及びR=Me、
    L4では、R=D、及びR=Me、
    L5では、R=H、及びR=CD
    L6では、R=D、及びR=CD
    L7では、R=Ph、及びR=H、
    L8では、R=Ph、及びR=Me、
    L9では、R=Ph、及びR=CD
    L10では、R=m-tol、及びR=H、
    L11では、R=m-tol、及びR=Me、
    L12では、R=m-tol、及びR=CD
    L13では、R=m-CD、及びR=H、
    L14では、R=m-CD、及びR=Me、
    L15では、R=m-CD、及びR=CD
    L16では、R=p-tol、及びR=H、
    L17では、R=p-tol、及びR=Me、
    L18では、R=p-tol、及びR=CD
    L19では、R=p-CD、及びR=H、
    L20では、R=p-CD、及びR=Me、及び
    L21では、R=p-CD、及びR=CD
    下記の構造で表されるL22、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30、L31、L32、L33、L34、L35、L36、L37、L38、L39、L40、L41、及びL42:
    Figure 2023025106000193
    式中、L22では、R=H、及びR=H、
    L23では、R=D、及びR=H、
    L24では、R=H、及びR=Me、
    L25では、R=D、及びR=Me、
    L26では、R=H、及びR=CD
    L27では、R=D、及びR=CD
    L28では、R=Ph、及びR=H、
    L29では、R=Ph、及びR=Me、
    L30では、R=Ph、及びR=CD
    L31では、R=m-tol、及びR=H、
    L32では、R=m-tol、及びR=Me、
    L33では、R=m-tol、及びR=CD
    L34では、R=m-CD、及びR=H、
    L35では、R=m-CD、及びR=Me、
    L36では、R=m-CD、及びR=CD
    L37では、R=p-tol、及びR=H、
    L38では、R=p-tol、及びR=Me、
    L39では、R=p-tol、及びR=CD
    L40では、R=p-CD、及びR=H、
    L41では、R=p-CD、及びR=Me、及び
    L42では、R=p-CD、及びR=CD
    下記の構造で表されるL43、L44、L45、L46、L47、L48、L49、L50、L51、L52、L53、L54、L55、L56、L57、L58、L59、L60、L61、L62、及びL63:
    Figure 2023025106000194
    式中、L43では、R=H、及びR=H、
    L44では、R=D、及びR=H、
    L45では、R=H、及びR=Me、
    L46では、R=D、及びR=Me、
    L47では、R=H、及びR=CD
    L48では、R=D、及びR=CD
    L49では、R=Ph、及びR=H、
    L50では、R=Ph、及びR=Me、
    L51では、R=Ph、及びR=CD
    L52では、R=m-tol、及びR=H、
    L53では、R=m-tol、及びR=Me、
    L54では、R=m-tol、及びR=CD
    L55では、R=m-CD、及びR=H、
    L56では、R=m-CD、及びR=Me、
    L57では、R=m-CD、及びR=CD
    L58では、R=p-tol、及びR=H、
    L59では、R=p-tol、及びR=Me、
    L60では、R=p-tol、及びR=CD
    L61では、R=p-CD、及びR=H、
    L62では、R=p-CD、及びR=Me、及び
    R63では、R=p-CD、及びR=CD
    下記の構造で表されるL64、L65、L66、L67、L68、L69、L70、L71、L72、L73、L74、L75、L76、L77、L78、L79、L80、L81、L82、L83、及びL84:
    Figure 2023025106000195
    式中、L64では、R=H、及びR=H、
    L65では、R=D、及びR=H、
    L66では、R=H、及びR=Me、
    L67では、R=D、及びR=Me、
    L68では、R=H、及びR=CD
    L69では、R=D、及びR=CD
    L70では、R=Ph、及びR=H、
    L71では、R=Ph、及びR=Me、
    L72では、R=Ph、及びR=CD
    L73では、R=m-tol、及びR=H、
    L74では、R=m-tol、及びR=Me、
    L75では、R=m-tol、及びR=CD
    L76では、R=m-CD、及びR=H、
    L77では、R=m-CD、及びR=Me、
    L78では、R=m-CD、及びR=CD
    L79では、R=p-tol、及びR=H、
    L80では、R=p-tol、及びR=Me、
    L81では、R=p-tol、及びR=CD
    L82では、R=p-CD、及びR=H、
    L83では、R=p-CD、及びR=Me、及び
    L84では、R=p-CD、及びR=CD
    下記の構造で表されるL85、L86、L87、L88、L89、L90、L91、L92、L93、L94、L95、L96、L97、L98、L99、L100、L101、及びL102:
    Figure 2023025106000196
    式中、L85では、R=H、R=H、及びR=Me、
    L86では、R=H、R=Me、及びR=Me、
    L87では、R=H、R=CD、及びR=Me、
    L88では、R=Ph、R=H、及びR=Me、
    L89では、R=Ph、R=Me、及びR=Me、
    L90では、R=Ph、R=CD、及びR=Me、
    L91では、R=H、R=H、及びRPr、
    L92では、R=H、R=Me、及びRPr、
    L93では、R=H、R=CD、及びRPr、
    L94では、R=Ph、R=H、及びRPr、
    L95では、R=Ph、R=Me、及びRPr、
    L96では、R=Ph、R=CD、及びRPr、
    L97では、R=H、R=H、及びR=Ph、
    L98では、R=H、R=Me、及びR=Ph、
    L99では、R=H、R=CD、及びR=Ph、
    L100では、R=Ph、R=H、及びR=Ph、
    L101では、R=Ph、R=Me、及びR=Ph、及び
    L102では、R=Ph、R=CD、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL103、L104、L105、L106、L107、及びL108:
    Figure 2023025106000197
    式中、L103では、R=H、及びR=H、
    L104では、R=H、及びR=Me、
    L105では、R=H、及びR=CD
    L106では、R=Ph、及びR=H、
    L107では、R=Ph、及びR=Me、及び
    L108では、R=Ph、及びR=CD
    下記の構造で表されるL109、L110、L111、L112、L113、L114、L115、L116、L117、L118、L119、L120、L121、L122、L123、L124、L125、及びL126:
    Figure 2023025106000198
    式中、L109では、R=H、R=H、及びR=Me、
    L110では、R=H、R=Me、及びR=Me、
    L111では、R=H、R=CD、及びR=Me、
    L112では、R=Ph、R=H、及びR=Me、
    L113では、R=Ph、R=Me、及びR=Me、
    L114では、R=Ph、R=CD、及びR=Me、
    L115では、R=H、R=H、及びR=CD
    L116では、R=H、R=Me、及びR=CD
    L117では、R=H、R=CD、及びR=CD
    L118では、R=Ph、R=H、及びR=CD
    L119では、R=Ph、R=Me、及びR=CD
    L120では、R=Ph、R=CD、及びR=CD
    L121では、R=H、R=H、及びR=Ph、
    L122では、R=H、R=Me、及びR=Ph、
    L123では、R=H、R=CD、及びR=Ph、
    L124では、R=Ph、R=H、及びR=Ph、
    L125では、R=Ph、R=Me、及びR=Ph、及び
    L126では、R=Ph、R=CD、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL127、L128、L129、L130、L131、及びL132:
    Figure 2023025106000199
    式中、L127では、R=H、及びR=H、
    L128では、R=H、及びR=Me、
    L129では、R=H、及びR=CD
    L130では、R=Ph、及びR=H、
    L131では、R=Ph、及びR=Me、及び
    L132では、R=Ph、及びR=CD
    下記の構造で表されるL133、L134、L135、L136、L137、L138、L139、L140、L141、L142、L143、及びL144:
    Figure 2023025106000200
    式中、L133では、R=H、及びR=H、
    L134では、R=H、及びR=Ph、
    L135では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L136では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
    L137では、R=H、及びR=2,6-(Bu)-C
    L138では、R=Ph、及びR=H、
    L139では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
    L140では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
    L141では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、
    L142では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
    L143では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Me-C、及び
    L144では、R=3,5-(CD-C、及びR=2,6-(CD-C
    下記の構造で表されるL145、L146、L147、L148、L149、L150、L151、L152、及びL153:
    Figure 2023025106000201
    式中、L145では、R=H、及びR=H、
    L146では、R=H、及びR=Ph、
    L147では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L148では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
    L149では、R=Ph、及びR=H、
    L150では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
    L151では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
    L152では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
    L153では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL154、L155、L156、L157、L158、L159、L160、L161、及びL162:
    Figure 2023025106000202
    式中、L154では、R=H、及びR=H、
    L155では、R=H、及びR=Ph、
    L156では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L157では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
    L158では、R=Ph、及びR=H、
    L159では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
    L160では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
    L161では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
    L162では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL163、L164、L165、L166、L167、L168、L169、L170、及びL171:
    Figure 2023025106000203
    式中、L163では、R=H、及びR=H、
    L164では、R=H、及びR=Ph、
    L165では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L166では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
    L167では、R=Ph、及びR=H、
    L168では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
    L169では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
    L170では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
    L171では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL172、L173、L174、L175、L176、L177、L178、L179、及びL180:
    Figure 2023025106000204
    式中、L172では、R=H、及びR=H、
    L173では、R=H、及びR=Ph、
    L174では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L175では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
    L176では、R=Ph、及びR=H、
    L177では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
    L178では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
    L179では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
    L180では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL181、L182、L183、L184、L185、L186、L187、L188、及びL189:
    Figure 2023025106000205
    式中、L181では、R=H、及びR=H、
    L182では、R=H、及びR=Ph、
    L183では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L184では、R=H、及びR=2,6-(CD-C
    L185では、R=Ph、及びR=H、
    L186では、R=3,5-Me-C、及びR=H、
    L187では、R=3,5-(CD-C、及びR=H、
    L188では、R=3,5-Me-C、及びR=Ph、及び
    L189では、R=3,5-(CD-C、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL190、L191、L192、L193、L194、及びL195:
    Figure 2023025106000206
    式中、L190では、R=Me、
    L191では、R=CD
    L192では、RPr、
    L193では、R=Ph、
    L194では、R=2,6-Me-C、及び
    L195では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL196、L197、L198、L199、L200、及びL201:
    Figure 2023025106000207
    式中、L196では、R=Me、
    L197では、R=CD
    L198では、RPr、
    L199では、R=Ph、
    L200では、R=2,6-Me-C、及び
    L201では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL202、L203、L204、L205、L206、及びL207:
    Figure 2023025106000208
    式中、L202では、R=Me、
    L203では、R=CD
    L204では、RPr、
    L205では、R=Ph、
    L206では、R=2,6-Me-C、及び
    L207では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL208、L209、L210、L211、L212、及びL213:
    Figure 2023025106000209
    式中、L208では、R=Me、
    L209では、R=CD
    L210では、RPr、
    L211では、R=Ph、
    L212では、R=2,6-Me-C、及び
    L213では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL214、L215、L216、L217、L218、及びL219:
    Figure 2023025106000210
    式中、L214では、R=Me、
    L215では、R=CD
    L216では、RPr、
    L217では、R=Ph、
    L218では、R=2,6-Me-C、及び
    L219では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL220、L221、L222、L223、L224、及びL225:
    Figure 2023025106000211
    式中、L220では、R=Me、
    L221では、R=CD
    L222では、RPr、
    L223では、R=Ph、
    L224では、R=2,6-Me-C、及び
    L225では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL226、L227、L228、L229、L230、及びL231:
    Figure 2023025106000212
    式中、L226では、R=Me、
    L227では、R=CD
    L228では、RPr、
    L229では、R=Ph、
    L230では、R=2,6-Me-C、及び
    L231では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL232、L233、L234、L235、L236、及びL237:
    Figure 2023025106000213
    式中、L232では、R=Me、
    L233では、R=CD
    L234では、RPr、
    L235では、R=Ph、
    L236では、R=2,6-Me-C、及び
    L237では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL238、L239、L240、及びL241:
    Figure 2023025106000214
    式中、L238では、R=Me、及びR=H、
    L239では、RPr、及びR=H、
    L240では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L241では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL242、及びL243:
    Figure 2023025106000215
    式中、L242では、R=Me、及びR=H、及び
    L243では、R=Me、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL244、及びL245:
    Figure 2023025106000216
    式中、L244では、R=Me、及び
    L245では、RPr、
    下記の構造で表されるL246:
    Figure 2023025106000217
    下記の構造で表されるL247、L248、L249、及びL250:
    Figure 2023025106000218
    式中、L247では、R=Me、及びR=H、
    L248では、RPr、及びR=H、
    L249では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L250では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL250、及びL251:
    Figure 2023025106000219
    式中、L250では、R=Me、及びR=H、及び
    L251では、R=Me、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL252、及びL253:
    Figure 2023025106000220
    式中、L252では、R=Me、及び
    L253では、RPr、
    下記の構造で表されるL255:
    Figure 2023025106000221
    下記の構造で表されるL256、L257、L258、L259、L260、L261、L262、L263、L264、L265、L266、L267、及びL268:
    Figure 2023025106000222
    式中、L256では、R=H、及びR=Me、
    L257では、R=H、及びR=CD
    L258では、R=H、及びRPr、
    L259では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L260では、R=H、及びR=2,6-Pr-C
    L261では、R=Me、及びR=2,6-Me-C
    L262では、R=Me、及びR=2,6-Pr-C
    L263では、R=CD、及びR=2,6-Me-C
    L264では、R=CD、及びR=2,6-Pr-C
    L265では、R=Ph、及びR=2,6-Me-C
    L266では、R=Ph、及びR=2,6-Pr-C
    L267では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Me-C、及び
    L268では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Pr-C
    下記の構造で表されるL269、L270、L271、L272、L273、L274、L275、L276、L277、L278、L279、L280、及びL281:
    Figure 2023025106000223
    式中、L269では、R=H、及びR=Me、
    L270では、R=H、及びR=CD
    L271では、R=H、及びRPr、
    L272では、R=H、及びR=2,6-Me-C
    L273では、R=H、及びR=2,6-Pr-C
    L274では、R=Me、及びR=2,6-Me-C
    L275では、R=Me、及びR=2,6-Pr-C
    L276では、R=CD、及びR=2,6-Me-C
    L277では、R=CD、及びR=2,6-Pr-C
    L278では、R=Ph、及びR=2,6-Me-C
    L279では、R=Ph、及びR=2,6-Pr-C
    L280では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Me-C、及び
    L281では、R=3,5-Me-C、及びR=2,6-Pr-C
    下記の構造で表されるL282、L283、L284、及びL285:
    Figure 2023025106000224
    式中、L282では、R=H、
    L283では、R=Me、
    L284では、R=CD、及び
    L285では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL286、L287、L288、及びL289:
    Figure 2023025106000225
    式中、L286では、R=H、
    L287では、R=Me、
    L288では、R=CD、及び
    L289では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL290、L291、L292、及びL293:
    Figure 2023025106000226
    式中、L290では、R=H、
    L291では、R=Me、
    L292では、R=CD、及び
    L293では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL294、L295、L296、及びL297:
    Figure 2023025106000227
    式中、L294では、R=H、
    L295では、R=Me、
    L296では、R=CD、及び
    L297では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL298、L299、L300、及びL301:
    Figure 2023025106000228
    式中、L298では、R=H、
    L299では、R=Me、
    L300では、R=CD、及び
    L301では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL302、L303、L304、及びL305:
    Figure 2023025106000229
    式中、L302では、R=H、
    L303では、R=Me、
    L304では、R=CD、及び
    L305では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL306、L307、L308、及びL309:
    Figure 2023025106000230
    式中、L306では、R=H、
    L307では、R=Me、
    L308では、R=CD、及び
    L309では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL310、L311、L312、及びL313:
    Figure 2023025106000231
    式中、L310では、R=H、
    L311では、R=Me、
    L312では、R=CD、及び
    L313では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL314、L315、L316、及びL317:
    Figure 2023025106000232
    式中、L314では、R=H、
    L315では、R=Me、
    L316では、R=CD、及び
    L317では、R=3,5-Me-C
    下記の構造で表されるL318、L319、L320、及びL321:
    Figure 2023025106000233
    式中、L318では、R=Me、及びR=H、
    L319では、RPr、及びR=H、
    L320では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L321では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL322、及びL323:
    Figure 2023025106000234
    式中、L322では、R=Me、及びR=H、及び
    L323では、RPr、及びR=H、
    下記の構造で表されるL324、及びL325:
    Figure 2023025106000235
    式中、L324では、R=Me、及び
    L325では、RPr、
    下記の構造で表されるL326:
    Figure 2023025106000236
    下記の構造で表されるL327、L328、L329、及びL330:
    Figure 2023025106000237
    式中、L327では、R=Me、及びR=H、
    L328では、RPr、及びR=H、
    L329では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L330では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL331、及びL332:
    Figure 2023025106000238
    式中、L331では、R=Me、及びR=H、及び
    L332では、R=Me、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL333、及びL334:
    Figure 2023025106000239
    式中、L333では、R=Me、及び
    L334では、RPr、
    下記の構造で表されるL335:
    Figure 2023025106000240
    下記の構造で表されるL336、L337、L338、L339、L340、及びL341:
    Figure 2023025106000241
    式中、L336では、R=H、
    L337では、R=Me、
    L338では、R=CD
    L339では、R=Ph、
    L340では、R=3,5-Me-C、及び
    L341では、R=3,5-(CD-C
    下記の構造で表されるL342、L343、L344、L345、L346、及びL347:
    Figure 2023025106000242
    式中、L342では、R=H、
    L343では、R=Me、
    L344では、R=CD
    L345では、R=Ph、
    L346では、R=3,5-Me-C、及び
    L347では、R=3,5-(CD-C
    下記の構造で表されるL348、L349、L350、L351、L352、及びL353:
    Figure 2023025106000243
    式中、L348では、R=H、
    L349では、R=Me、
    L350では、R=CD
    L351では、R=Ph、
    L352では、R=3,5-Me-C、及び
    L353では、R=3,5-(CD-C
    下記の構造で表されるL354、L355、L356、L357、L358、及びL359:
    Figure 2023025106000244
    式中、L354では、R=H、
    L355では、R=Me、
    L356では、R=CD
    L357では、R=Ph、
    L358では、R=3,5-Me-C、及び
    L359では、R=3,5-(CD-C
    下記の構造で表されるL360、L361、L362、L363、L364、及びL365:
    Figure 2023025106000245
    式中、L360では、R=H、
    L361では、R=Me、
    L362では、R=CD
    L363では、R=Ph、
    L364では、R=3,5-Me-C、及び
    L365では、R=3,5-(CD-C
    下記の構造で表されるL366、L367、L368、L369、L370、及びL371:
    Figure 2023025106000246
    式中、L366では、R=H、
    L367では、R=Me、
    L368では、R=CD
    L369では、R=Ph、
    L370では、R=3,5-Me-C、及び
    L371では、R=3,5-(CD-C
    下記の構造で表されるL372、L373、L374、L375、及びL376:
    Figure 2023025106000247
    式中、L372では、R=H、
    L373では、R=Ph、
    L374では、R=2,6-Me
    L375では、R=2,6-(CD、及び
    L376では、R=2,6-(Bu)
    下記の構造で表されるL377、L378、及びL379:
    Figure 2023025106000248
    式中、L377では、R=H、
    L378では、R=Ph、及び
    L379では、R=2,6-Me
    下記の構造で表されるL380、L381、L382、及びL383:
    Figure 2023025106000249
    式中、L380では、R=H、
    L381では、R=Ph、
    L382では、R=2,6-Me、及び
    L383では、R=2,6-(CD
    下記の構造で表されるL384、L385、L386、及びL387:
    Figure 2023025106000250
    式中、L384では、R=H、
    L385では、R=Ph、
    L386では、R=2,6-Me、及び
    L387では、R=2,6-(CD
    下記の構造で表されるL388、L389、L390、及びL391:
    Figure 2023025106000251
    式中、L388では、R=H、
    L389では、R=Ph、
    L390では、R=2,6-Me、及び
    L391では、R=2,6-(CD
    下記の構造で表されるL392、L393、L394、及びL395:
    Figure 2023025106000252
    式中、L392では、R=H、
    L393では、R=Ph、
    L394では、R=2,6-Me、及び
    L395では、R=2,6-(CD
    下記の構造で表されるL396:
    Figure 2023025106000253
    下記の構造で表されるL397、L398、及びL399:
    Figure 2023025106000254
    式中、L397では、E=CH、及びE=CH、
    L398では、E=N、及びE=CH、及び
    L399では、E=N、及びE=N、
    下記の構造で表されるL400:
    Figure 2023025106000255
    下記の構造で表されるL401、L402、及びL403:
    Figure 2023025106000256
    式中、L401では、E=CH、及びE=CH、
    L402では、E=N、及びE=CH、及び
    L403では、E=N、及びE=N、
    下記の構造で表されるL404、L405、L406、及びL407:
    Figure 2023025106000257
    式中、L404では、R=Me、及びR=H、
    L405では、RiPr、及びR=H、
    L406では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L407では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL408、L409、及びL410:
    Figure 2023025106000258
    式中、L408では、R=Me、及びR=H、
    L409では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L410では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL411、及びL412:
    Figure 2023025106000259
    式中、L411では、R=Me、及び
    L412では、RPr、
    下記の構造で表されるL413:
    Figure 2023025106000260
    下記の構造で表されるL414、L415、L416、L417、及びL418:
    Figure 2023025106000261
    式中、L414では、R=Me、
    L415では、R=CD
    L416では、RPr、
    L417では、R=2,6-(CD、及び
    L418では、R=2,6-(Pr)
    下記の構造で表されるL419、L420、L421、L422、及びL423:
    Figure 2023025106000262
    式中、L419では、R=Me、
    L420では、R=CD
    L421では、RPr、
    L422では、R=2,6-(CD、及び
    L423では、R=2,6-(Pr)
    下記の構造で表されるL424、L425、L426、及びL427:
    Figure 2023025106000263
    式中、L424では、R=Me、及びR=H、
    L425では、RPr、及びR=H、
    L426では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L427では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL428、L429、及びL430:
    Figure 2023025106000264
    式中、L428では、R=Me、及びR=H、
    L429では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L430では、RPr、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL431及びL432:
    Figure 2023025106000265
    式中、L431では、R=Me、及び
    L432では、RPr、
    下記の構造で表されるL433:
    Figure 2023025106000266
    下記の構造で表されるL434:
    Figure 2023025106000267
    下記の構造で表されるL435、L436、L437、L438、及びL439:
    Figure 2023025106000268
    式中、L435では、R=Me、及びR=Me、
    L436では、R=CD、及びR=Me、
    L437では、R=CD、及びR=CD
    L438では、R=Et、及びR=Me、及び
    L439では、R=CHCF、及びR=Me、
    下記の構造で表されるL440、L441、L442、L443、L444、L445、L446、L447、L448、L449、L450、及びL451:
    Figure 2023025106000269
    式中、L440では、R=H、R=Me、及びR=Me、
    L441では、R=Me、R=Me、及びR=Me、
    L442では、R=CD、R=Me、及びR=Me、
    L443では、R=H、R=CD、及びR=Me、
    L444では、R=Me、R=CD、及びR=Me、
    L445では、R=CD、R=CD、及びR=Me、
    L446では、R=H、R=Me、及びR=CD
    L447では、R=Me、R=Me、及びR=CD
    L448では、R=CD、R=Me、及びR=CD
    L449では、R=H、R=CD、及びR=CD
    L450では、R=Me、R=CD、及びR=CD、及び
    L451では、R=CD、R=CD、及びR=CD
    下記の構造で表されるL452、L453、及びL454:
    Figure 2023025106000270
    式中、L452では、R=H、
    L453では、R=Me、及び
    L454では、R=CD
    下記の構造で表されるL455、L456、L457、L458、L459、L460、L461、L462、及びL463:
    Figure 2023025106000271
    式中、L455、R=H、及びR=Me、
    L456では、R=Me、及びR=Me、
    L457では、R=CD、及びR=Me、
    L458では、R=H、及びRPr、
    L459では、R=Me、及びRPr、
    L460では、R=CD、及びRPr、
    L461では、R=H、及びR=Ph、
    L462では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L463では、R=CD、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL464、L465、及びL466:
    Figure 2023025106000272
    式中、L464では、R=H、
    L465では、R=Me、及び
    L466では、R=CD
    下記の構造で表されるL467、L468、L469、L470、L471、L472、L473、L474、及びL475:
    Figure 2023025106000273
    式中、L467では、R=H、及びR=Me、
    L468では、R=Me、及びR=Me、
    L469では、R=CD、及びR=Me、
    L470では、R=H、及びR=CD
    L471では、R=Me、及びR=CD
    L472では、R=CD、及びR=CD
    L473では、R=H、及びR=Ph、
    L474では、R=Me、及びR=Ph、及び
    L475では、R=CD、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるL476、L477、及びL478:
    Figure 2023025106000274
    式中、L476では、R=H、
    L477では、R=Me、及び
    L478では、R=CD
    破線は、イリジウム原子への結合を表し;
    *でマークされた炭素は、全てのL構造においてH原子と結合する、又はL及びL構造においてリンクと接続し;
    化合物Vにおいては、リンクは、下記に定義される構造リンク1~リンク21のうちの1つであり、化合物Wにおいては、リンクは、下記に定義される構造リンク22~リンク53のうちの1つであり;
    下記構造で表されるリンク1及びリンク2:
    Figure 2023025106000275
    式中、リンク1では、R10=CH
    リンク2では、R10-CHCH
    下記構造で表されるリンク3及びリンク4:
    Figure 2023025106000276
    式中、リンク3では、R10=CH
    リンク4では、R10=CD
    下記構造で表されるリンク5及びリンク6:
    Figure 2023025106000277
    リンク5では、R10=CH
    リンク6では、R10=CD
    下記のリンク7:
    Figure 2023025106000278

    下記のリンク8:
    Figure 2023025106000279

    下記の構造で表されるリンク9、リンク10、リンク11、リンク12、リンク13、リンク14、リンク15、リンク16、及びリンク17:
    Figure 2023025106000280
    式中、リンク9では、R10=H、R11=CH、及びR12=CH
    リンク10では、R10=Me、R11=CH、及びR12=CH
    リンク11では、R10=CD、R11=CH、及びR12=CH
    リンク12では、R10=H、R11=CD、及びR12=CH
    リンク13では、R10=Me、R11=CD、及びR12=CH
    リンク14では、R10=CD、R11=CD、及びR12=CH
    リンク15では、R10=H、R11=CD、及びR12=CD
    リンク16では、R10=Me、R11=CD、及びR12=CD
    リンク17では、R10=CD、R11=CD、及びR12=CD
    下記のリンク18:
    Figure 2023025106000281
    下記のリンク19:
    Figure 2023025106000282
    下記の構造で表されるリンク20及びリンク21:
    Figure 2023025106000283

    式中、リンク20では、R10=CH
    リンク21では、R10=CHCH
    下記の構造で表されるリンク22、リンク23、リンク24、リンク25、リンク26、リンク27、リンク28、リンク29、リンク30、リンク31、リンク32、及びリンク33:
    Figure 2023025106000284
    式中、リンク22では、R10=CH、及びR11=R12=H、
    リンク23では、R10=CD、及びR11=R12=H、
    リンク24では、R10=CH、及びR11=R12=Me、
    リンク25では、R10=CD、及びR11=R12=Me、
    リンク26では、R10=CH、R11=Me、及びR12=H、
    リンク27では、R10=CD、R11=Me、及びR12=H、
    リンク28では、R10=CH、R11=Et、及びR12=H、
    リンク29では、R10=CD、R11=Et、及びR12=H、
    リンク30では、R10=CH、R11=CHCF、及びR12=H、
    リンク31では、R10=CD、R11=CHCF、及びR12=H、
    リンク32では、R10=CH、R11Bu、及びR12=H、
    リンク33では、R10=CD、R11Bu、及びR12=H、
    リンク34では、R10=CH、R11=CH(CH、及びR12=H、
    リンク35では、R10=CD、R11=CH(CH、及びR12=H、
    リンク36では、R10=CH、R11=CHCH(CH)(CF)、及びR12=H、
    リンク37では、R10=CD、R11=CHCH(CH)(CF)、及びR12=H、
    下記のリンク38:
    Figure 2023025106000285

    下記のリンク39:
    Figure 2023025106000286

    下記の構造で表されるリンク40及びリンク41:
    Figure 2023025106000287
    式中、リンク40では、R10=Me、
    リンク41では、R10=Ph、
    下記の構造で表されるリンク42及びリンク43:
    Figure 2023025106000288
    式中、リンク42では、R10=CH
    リンク43では、R10=O、
    下記の構造で表されるリンク44、リンク45、リンク46、及びリンク47:
    Figure 2023025106000289
    式中、リンク44では、R=CH、及びR=Me、
    リンク45では、R=CH、及びR=Ph、
    リンク46では、R=O、及びR=Me、及び
    リンク47では、R=O、及びR=Ph、
    下記の構造で表されるリンク48、リンク49、リンク50、リンク51、リンク52、及びリンク53:
    Figure 2023025106000290
    式中、リンク48では、E=C、R10=CH、及びR11=Me、
    リンク49では、E=C、R10=CH、及びR11=Ph、
    リンク50では、E=C、R10=CD、及びR11=Me、
    リンク51では、E=C、R10=CD、及びR11=Ph、
    リンク52では、E=Si、R10=CH、及びR11=Me、及び
    リンク53では、E=Si、R10=CH、及びR11=Ph;
    破線は、L、L、及びL上の*でマークされた炭素と接続する結合を示す。)
  11. 前記発光層用化合物が、Ir(L51-L51-L51-リンク22)、Ir(L51-L51-L146-リンク22)、Ir(L51-L146-L146-リンク22)、Ir(L51-L51-L51-リンク23)、Ir(L51-L51-L146-リンク23)、Ir(L51-L146-L146-リンク23)、Ir(L9-L9-L9-リンク22)、Ir(L9-L9-L146-リンク22)、Ir(L9-L146-L146-リンク22)、Ir(L9-L9-L9-リンク23)、Ir(L9-L9-L146-リンク23)、Ir(L9-L146-L146-リンク23)、Ir(L47-L47-L47-リンク22)、Ir(L47-L47-L146-リンク22)、Ir(L47-L146-L146-リンク22)、Ir(L47-L47-L471-リンク23)、Ir(L47-L47-L146-リンク23)、Ir(L47-L146-L146-リンク23)、Ir(L5-L5-L5-リンク22)、Ir(L5-L5-L146-リンク22)、Ir(L5-L146-L146-リンク22)、Ir(L5-L5-L5-リンク23)、Ir(L5-L5-L146-リンク23)、Ir(L5-L146-L146-リンク23)、Ir(L1-L1-L1-リンク22)、Ir(L1-L1-L146-リンク22)、Ir(L1-L146-L146-リンク22)、Ir(L1-L1-L1-リンク23)、Ir(L1-L1-L146-リンク23)、Ir(L1-L146-L146-リンク23)、Ir(L43-L43-L43-リンク22)、Ir(L43-L43-L146-リンク22)、Ir(L43-L146-L146-リンク22)、Ir(L43-L43-L43-リンク23)、Ir(L43-L43-L146-リンク23)、Ir(L43-L146-L146-リンク23)、Ir(L117-L117-L117-リンク22)、Ir(L117-L117-L146-リンク22)、Ir(L117-L146-L146-リンク22)、Ir(L117-L117-L117-リンク23)、Ir(L117-L117-L146-リンク23)、Ir(L117-L146-L146-リンク23)、Ir(L120-L120-L120-リンク22)、Ir(L120-L120-L146-リンク22)、Ir(L120-L146-L146-リンク22)、Ir(L120-L120-L120-リンク23)、Ir(L120-L120-L146-リンク23)、Ir(L120-L146-L146-リンク23)、Ir(L9)(L146-L146-リンク3)、Ir(L9)(L146-L146-リンク4)、Ir(L51)(L146-L146-リンク3)、Ir(L51)(L146-L146-リンク4)、Ir(L47)(L146-L146-リンク3)、Ir(L47)(L146-L146-リンク4)、Ir(L5)(L146-L146-リンク3)、Ir(L5)(L146-L146-リンク4)、Ir(L1)(L146-L146-リンク3)、Ir(L1)(L146-L146-リンク4)、Ir(L43)(L146-L146-リンク3)、Ir(L43)(L146-L146-リンク4)、Ir(L117)(L146-L146-リンク3)、Ir(L117)(L146-L146-リンク4)、Ir(L120)(L146-L146-リンク3)、Ir(L120)(L146-L146-リンク4)、Ir(L9)(L9-L146-リンク3)、Ir(L9)(L9-L146-リンク4)、Ir(L51)(L51-L146-リンク3)、Ir(L51)(L51-L146-リンク4)、Ir(L47)(L47-L146-リンク3)、Ir(L47)(L47-L146-リンク4)、Ir(L5)(L5-L146-リンク3)、Ir(L5)(L5-L146-リンク4)、Ir(L1)(L1-L146-リンク3)、Ir(L1)(L1-L146-リンク4)、Ir(L43)(L43-L146-リンク3)、Ir(L43)(L43-L146-リンク4)、Ir(L117)(L117-L146-リンク3)、Ir(L117)(L117-L146-リンク4)、Ir(L120)(L120-L146-リンク3)、Ir(L120)(L120-L146-リンク4)、Ir(L146)(L9-L146-リンク3)、Ir(L146)(L9-L146-リンク4)、Ir(L146)(L51-L146-リンク3)、Ir(L146)(L51-L146-リンク4)、Ir(L146)(L47-L146-リンク3)、Ir(L146)(L47-L146-リンク4)、Ir(L146)(L5-L146-リンク3)、Ir(L146)(L5-L146-リンク4)、Ir(L146)(L1-L146-リンク3)、Ir(L146)(L1-L146-リンク4)、Ir(L146)(L43-L146-リンク3)、Ir(L146)(L43-L146-リンク4)、Ir(L146)(L117-L146-リンク3)、Ir(L146)(L117-L146-リンク4)、Ir(L146)(L120-L146-リンク3)、Ir(L146)(L120-L146-リンク4)、Ir(L146)(L9-L146-リンク3)、Ir(L146)(L9-L146-リンク4)、Ir(L146)(L9-L9-リンク3)、Ir(L146)(L9-L9-リンク4)、Ir(L146)(L51-L51-リンク3)、Ir(L146)(L51-L51-リンク4)、Ir(L146)(L47-L47-リンク3)、Ir(L146)(L47-L47-リンク4)、Ir(L146)(L5-L5-リンク3)、Ir(L146)(L5-L5-リンク4)、Ir(L146)(L1-L1-リンク3)、Ir(L146)(L1-L1-リンク4)、Ir(L146)(L43-L43-リンク3)、Ir(L146)(L43-L43-リンク4)、Ir(L146)(L117-L117-リンク3)、Ir(L146)(L117-L117-リンク4)、Ir(L146)(L120-L120-リンク3)、及びIr(L146)(L120-L120-リンク4)からなる群から選択される、請求項10に記載の発光層用化合物。
  12. Ir(L)(L)で表される発光層用化合物を含む発光層であって;
    は、二座、三座、四座、五座、又は六座配位子であり;
    は、単座、二座、三座、又は四座配位子である、又は存在せず;
    及びLの全配位座数は、6であり;
    は、少なくとも1つの、下記の式Iで表される構造を含むことを特徴とする発光層。
    Figure 2023025106000291
    (式I中、Aは、2~3個の連結原子を有する連結基であり、前記連結原子は、それぞれ独立して、C、Si、O、S、N、Bからなる群から選択され;
    及びRは、それぞれ独立して、モノから置換の最大許容数を表す、又は無置換を表し;
    、R、及びRは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され;
    任意の2つの置換基は、共に結合又は縮合して環を形成してもよく;
    又はRは、連結基を介して他の配位子と結合し、より大きい配位座数配位子を形成することができる。)

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