JP2012508699A - 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用材料 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンスデバイス用材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2012508699A
JP2012508699A JP2011535893A JP2011535893A JP2012508699A JP 2012508699 A JP2012508699 A JP 2012508699A JP 2011535893 A JP2011535893 A JP 2011535893A JP 2011535893 A JP2011535893 A JP 2011535893A JP 2012508699 A JP2012508699 A JP 2012508699A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aromatic
atoms
organic
occurrence
same
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2011535893A
Other languages
English (en)
Inventor
パルハム、アミル・ホサイン
ブエシング、アルネ
ゲルハルト、アンヤ
カイザー、ヨアヒム
フォルッテ、ロッコ
Original Assignee
メルク パテント ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by メルク パテント ゲーエムベーハー filed Critical メルク パテント ゲーエムベーハー
Publication of JP2012508699A publication Critical patent/JP2012508699A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/006—Palladium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本発明は、一般式Ｉ又はＩＩの遷移金属錯体、特には誘起電子デバイスにおける発光体分子としての遷移金属錯体、本発明の化合物を含んだ層及び電子デバイス、並びに本発明の化合物の調製方法に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、一般式Ｉ又はＩＩの遷移金属錯体、特には有機電子デバイスにおける発光体分子としての遷移金属錯体、本発明に係る化合物を含んだ層及び電子デバイス、並びに本発明に係る化合物を調製するためのプロセスに関する。
キレート錯体及び有機金属化合物は、最も広義には電子産業であるとされ得る様々なタイプの多くの応用において、機能性材料として使用される。有機構成要素に基づいた有機エレクトロルミネッセンスデバイス（その構造の一般的な記述については、US 4,539,507及びUS 5,151,629を参照のこと）及びその個々の構成要素である有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の場合、市場導入は既に行われている。既に達成されている成功にも拘らず、ここでは、更なる改良が未だに望まれている。
近年、蛍光の代わりに燐光を示す有機金属錯体が益々検討されている（M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Appl. Phys. Lett., 1999, 75, 4-6）。燐光発光体としての有機金属化合物を使用すると、スピン統計理論的な理由で、エネルギー及び出力効率を４倍まで増加させることが可能である。実用のためにここで言及すべき主な条件は、特には、長い動作寿命、熱応力に対する高い安定性、並びにモバイル用途を促進するための低い使用及び動作電圧である。
知られている金属錯体の類は、各材料の個々の特定の弱点に加え、以下に簡単に記載する一般的な弱点を有している。
・知られている金属錯体の多くは、熱安定性が低い（R. G. Charles, J. Inorg. Nucl. Chem., 1963, 25, 45）を参照のこと)。真空蒸着では、これは、不可避的に有機熱分解生成物の遊離を常にもたらし、これは、或る場合には、少量であったとしてもＯＬＥＤの動作寿命を相当に短くする。
・固体における錯体単位の強い相互作用は、特に白金（ＩＩ）などのｄ8金属の平面錯体の場合、そのドーピングの程度が約０．１％を超えると、発光体層における錯体単位の凝集を更に生じさせる。これは、現在の先行技術に従う場合である。この凝集は、（光学的な又は電気的な）励起時に所謂エキシマ又はエキシプレックスの形成をもたらす。これら凝集体は、定まった形を持たないブロードな発光帯をしばしば有し、これは、純粋な原色（ＲＧＢ）の発生を相当に困難にするか又は完全に不可能とする。一般に、この遷移についての効率も低下する。
・加えて、発光色が、ドーピングの程度、即ち、特に大量製造プラントにおいては相当な技術的努力によってのみ正確に制御可能なパラメータに強く依存することは、上記から明らかである。
ＯＬＥＤ技術では、中心金属が２つの芳香族Ｎ原子及び２つのＣ原子を介して（WO 2004/108857、WO 2005/042550、WO 2005/042444、US 2006/0134461 A1）、又は２つのイミン様Ｎ原子及び２つのフェノール性Ｏ原子を介して（WO 2004/108857）、又は２つの芳香族Ｎ原子及び２つの塩基性Ｎ原子を介して（WO 2004/108857）結合した１０族の遷移金属（Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ）の金属錯体が知られている。これら公知の化合物は、とりわけ、電磁スペクトルの青、赤及び緑色域におけるエレクトロルミネッセンスを有している。
それにも拘らず、上述した不利益を有しておらず、好ましくは電磁スペクトルの青、赤及び緑色域においてエレクトロルミネッセンスを示し、特には発光層として純粋な形態で用いられ得る更なる化合物への要求が未だにある。
それ故、本発明の目的は、このタイプの化合物を提供することにある。
驚くべきことに、芳香族Ｃ原子と組み合わされたイミン様Ｎ原子を又は芳香族Ｎ原子と組み合わされたオレフィンＣ原子を含んだ錯体は、ＯＬＥＤにおける燐光発光体として長い動作寿命を達成し、これら配位子を橋架けすることにより、熱応力に対する高い安定性と低い使用及び動作電圧とを達成することが見出されている。
本発明は、この点において、一般式Ｉの化合物を提供する。
Figure 2012508699
ここで、
Ｍは＋２の酸化状態にある金属イオンであり、
Ａｒは、あらゆる所望のタイプの１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、複数の前記環システムＡｒは任意に一重結合又はあらゆる所望のラジカルＲによって互いに結合していてもよく、
Ｙは、Ｃ、Ｎ又はＰであって、出現毎に同一であるか異なっており、但し、２つのＣ原子及び２つのＮ原子又は２つのＣ原子及び２つのＰ原子のどちらかが常に前記金属と結合しており、
Ｘは、Ｂ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）及びＰ（＝Ｏ）Ｒ1から選ばれる２価の基若しくはそれらの組み合わせであるか、又は１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであるか、又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｒ1は、あらゆる所望のラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、
ｎは、０又は１であって、出現毎に同一であるか異なっており、ここで、ｎ＝０については、関与しているＸの代わりに水素又はラジカルＲ又はＡｒが結合している。
更に、本発明は、一般式ＩＩの化合物を提供する。
Figure 2012508699
ここで、
Ｍは＋２の酸化状態にある金属イオンであり、
Ａｒは、あらゆる所望のタイプの１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、複数の前記環システムＡｒは任意に一重結合又はあらゆる所望のラジカルＲによって互いに結合していてもよく、
Ｙは、Ｃ、Ｎ又はＰであって、出現毎に同一であるか異なっており、但し、２つのＣ原子及び２つのＮ原子又は２つのＣ原子及び２つのＰ原子のどちらかが常に前記金属と結合しており、
Ｘは、Ｂ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）及びＰ（＝Ｏ）Ｒ1から選ばれる２価の基若しくはそれらの組み合わせであるか、又は５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであって、１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環若しくは芳香族複素環システムであるか、又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｒ1は、あらゆる所望のラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、
ｎは、０又は１であって、出現毎に同一であるか異なており、ここで、ｎ＝０については、関与しているＸの代わりに水素又はラジカルＲ又はＡｒが結合している。
本発明の好ましい態様では、一般式Ｉ又はＩＩの化合物において、
Ａｒは、あらゆる所望のタイプの１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、複数の前記環システムＡｒは任意に一重結合又はあらゆる所望のラジカルＲによって互いに結合していてもよく、
Ｘは、
Figure 2012508699
から選ばれる２価の基若しくはそれらの組み合わせであるか、又は
Figure 2012508699
から選ばれ、１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環若しくは芳香族複素環システムであるか、又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｒは、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ1）2、Ｎ（Ｒ2）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ1）2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ2、ＣＲ2＝ＣＲ2Ａｒ1、ＯＳＯ2Ｒ2、各々は１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよく、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、Ｓ若しくはＣＯＮＲ2によって置換されていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ2によって置換されていてもよい、１乃至４０個のＣ原子を有している直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３乃至４０個のＣ原子を有している分枝若しくは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基、或いは各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システム、或いは１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有しているアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、或いはこれらシステムの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、ここで、２つ以上の置換基Ｒは、互いに単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよく、
Ａｒ1は、１つ以上の非芳香族ラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至４０個の芳香環原子を有している芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｒ1は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＦ3、ＣＮ、各々は１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよく、１つ以上の非隣接ＣＨ2基はＲ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2で置換されていてもよく、１つ以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ2によって置換されていてもよい、１乃至４０個のＣ原子を有しているアルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３乃至４０個のＣ原子を有している分枝若しくは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基、或いは各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システム、或いは１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有しているアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、或いはこれらシステムの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、ここで、Ｒ1は、Ｒと単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよく、
Ｒ2は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、或いは１つ以上のＨ原子はＦによって置換されていてもよい、１乃至２０個のＣ原子を有している脂肪族、芳香族及び／又は複素環式芳香族炭化水素ラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、２つ以上の置換基Ｒ2は、互いに単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよい。
本発明の更に好ましい態様では、ＭはＰｄ又はＰｔに相当している。Ｍは、特に好ましくはＰｔに相当している。
本発明の尚更に好ましい態様では、一般式Ｉ又はＩＩの化合物において、
ＭはＰｔであり、
Ａｒは、複数のラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至１０個の芳香環原子を有している芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｘは、
Figure 2012508699
から選ばれる２価の基又はそれらの組み合わせであるか、或いは
Figure 2012508699
から選ばれ、１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至１５個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システム又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｙは、Ｃ又はＮであって、出現毎に同一であるか異なっており、但し、２つのＣ原子及び２つのＮ原子は常に前記金属に結合しており、
Ｒは、Ｎ（Ａｒ1）2、ＣＮ、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、１乃至３個の炭素原子を有している直鎖アルキル基又は５乃至１０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｒ1は、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、１乃至１０個のＣ原子を有しているアルキル基又は５乃至１０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
Ｒ2は、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、或いは１乃至１０個の炭素原子を有している脂肪族、芳香族及び／又は複素環式芳香族炭化水素ラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、２つ以上の置換基Ｒ2は、互いに単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよく、
Ａｒ1は、上記と同様である。
先に規定したラジカル及び添え字が１つの化合物において何度も出現する場合、それらラジカルは、それぞれの定義に対応し、出現毎に互いから独立して、同一であっても異なっていてもよい。
以下の２つの化合物は、本発明から除外される。
Figure 2012508699
本発明の目的では、アリール基は６乃至６０個のＣ原子を含み；本発明の目的では、ヘテロアリール基は、２乃至６０個のＣ原子と少なくとも１つのへテロ原子とを、Ｃ原子とヘテロ原子との和が少なくとも５個であるという条件で含む。
ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれる。アリール基又はヘテロアリール基は、ここでは、単一芳香環、例えばベンゼン、又は、単一芳香族複素環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、又は、縮合アリール若しくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、カルバゾールなどの何れかを意味するものと解釈される。
本発明の目的では、一般式Ｉ及びＩＩにおける基Ａｒは、特に好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、フラン、チオフェン、ピロール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン又はインドールであって、ここでは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン及びイソキノリンが最も好ましい。
縮合芳香族基のうち、ナフタレン、キノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン及びインドールが本発明の目的では好ましく、ナフタレン及びキノリンが特に好ましい。
本発明の目的では、芳香環システムは、６乃至６０個のＣ原子を環システム内に含んでいる。本発明の目的では、芳香族複素環システムは、２乃至６０個のＣ原子と少なくとも１つのへテロ原子とを、Ｃ原子とヘテロ原子との和が少なくとも５個である条件で環システム内に含んでいる。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及び／又はＳから選ばれる。本発明の目的では、芳香環又は芳香族複素環システムは、必ずしもアリール又はヘテロアリール基のみを含んでいる訳ではなく、寧ろ、複数のアリール又はヘテロアリール基が、例えばｓｐ３混成Ｃ、Ｎ又はＯ原子などの非芳香族単位によって（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満で）割り込まれていてもよいシステムを意味するように解釈されることを意図している。それ故、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどのシステムも、本発明の目的の芳香環システムであると解釈されることが意図され、２つ以上のアリール基が、例えば直鎖若しくは環状アルキル基によって又はシリル基によって割り込まれたシステムも同様である。
５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環又は芳香族複素環システムであって、それらは各々の場合において上述したラジカルＲ１によって置換されていてもよく、それらはあらゆる所望の位置を介して芳香環又は芳香族複素環システムに結合していてもよいシステムは、特には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス又はトランスインデノフルオレン、トラクセン、イソトラクセン、スピロトラクセン、スピロイソトラクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントラオキサゾール、フェナントラオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリンｅ、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン及びベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解釈される。
本発明の目的では、脂肪族炭化水素ラジカル又はアルキル基であって、典型的には１乃至４０個の又は１乃至２０個のＣ原子を含んでいてもよく、更に、個々のＨ原子又はＣＨ2基は上述した基によって置換されていてもよい脂肪族炭化水素ラジカル又はアルキル基は、好ましくは、ラジカルである、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル又はオクチニルを意味するものと解釈される。１乃至４０個のＣ原子を有しているアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ又は２，２，２−トリフルオロエトキシを意味するものと解釈される。１乃至４０個のＣ原子を有しているチオアルキル基は、特には、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ又はオクチニルチオを意味するものと解釈される。一般に、本発明に係るアルキル、アルコキシ又はチオアルキル基は、直鎖、分枝又は環状であってもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ1Ｃ＝ＣＲ1、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｇｅ（Ｒ1）2、Ｓｎ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ1）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ1、Ｏ、Ｓ又はＣＯＮＲ1によって置換されていてもよく、更に、１つ以上のＨ原子もＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ又はＮＯ2によって、好ましくはＦ、Ｃｌ又はＣＮによって、更に好ましくはＦ又はＣｌによって、特に好ましくはＦによって置換されていてもよい。
式Ｉ及びＩＩの化合物の好ましい態様は、以下の一般式ＩＩＩ及びＩＶである。
Figure 2012508699
ここで、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ及びＲ1は上述した意味を有し、Ｚは、ＣＲ又はＮを、特に好ましくはＣＲを表しており、出現毎に同一であるか異なっている。
上述した好ましい化合物に加え、以下の表１に示す化合物がとりわけ好ましい。
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
Figure 2012508699
本発明に係る化合物は、好ましくは、酸化状態が＋２の四配位金属イオンを含んだ平面四角形錯体である。この金属は、好ましくは、元素の周期表の１０族の金属、特にはＰｄ及びＰｔから選ばれる。本発明に係る化合物は、三重項発光を示し、非常に良好な寿命、高効率、熱応力に対する高い安定性、及び高いガラス転移温度Ｔｇを有している。
また、本発明は、一般式Ｉ又はＩＩの化合物を調製するプロセスに関する。
Figure 2012508699
ここで、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ2及びｎは、先に既定した意味を有している。
本発明に係る式Ｉ又はＩＩの化合物は、当業者に一般に知られている合成ステップによって調製され得る。
配位子合成の出発点は、例えば、Ｎ−フェニルベンズアルドイミン（Tetrahedron Lett. 2007, 48(40), 7177−7180）、Ｎ，Ｎ’−ジベンジリデン−ｏ−フェニレンジアミン（J. Chem. Res. 2006, (1), 1−2）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフタレニルメチレン）−１，２−ベンゼンジアミンジエン（J. Indian Chem. Soc. 2002, 79(6), 502−504）又はＮ，Ｎ’−ジ（ベンジリデン）−１，８−ジアミノナフタレン（Toxicological and Environmental Chemistry 2006, 88(4), 579−586）であり得る。
第１ステップは、対応する配位子の合成を伴い、それらは、更なるステップにおいて組み合わされて、所望の配位子システムを与える。続いて、反応が、適当な金属塩、例えばＫ2ＰｔＣｌ4又はＫ2ＰｄＣｌ4の溶液として通常使用される対応の金属（例えばＰｔ又はＰｄ）を用いて行われる。
式Ｉ又はＩＩの金属錯体を調製するための一般的な合成手順を方法（Ａ）及び（Ｂ）に描く。ここで、中心金属Ｐｔは、例えば、類似の反応においてＰｄによって置換され得る。
Figure 2012508699
式（ＩＩ）の化合物も、同じように調製され得る。
また、本発明は、有機電子デバイスにおける、本発明に係る化合物の特には発光化合物としての使用に関する。本発明に従って使用される電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）若しくは高分子エレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検波器、有機受光器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学的電池（ＬＥＣ）又は有機レーザダイオード（Ｏ−レーザ）であり得て、特には、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（＝有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）である。
また、本発明は、本発明に係る化合物の、電荷輸送材料及び／又は電荷注入材料としての、好ましくは対応した層における使用に関する。これは、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層又は電子注入層の何れであってもよい。電荷ブロック材料としての使用も可能である。
本発明は、同様に、有機電子デバイス、例えば、有機エレクトロルミネッセンスデバイス若しくは高分子エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検波器、有機受光器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学的電池（ＬＥＣ）又は有機レーザダイオード（Ｏ−レーザ）であるが、特には、先に既定した式Ｉ又はＩＩの化合物を１つ以上含んだ有機エレクトロルミネッセンスデバイス（＝有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）である。ここで、有機電子デバイスは、陽極と、陰極と、少なくとも１種の有機又は有機金属化合物を含んだ少なくとも１つの層とを備えている。しかしながら、このデバイスは、無機材料を更に含んでいてもよい。
式Ｉ又はＩＩの化合物は、好ましくは、電子デバイスの１つの層内に存在している。
それ故、本発明は、先に規定した式Ｉ又はＩＩの化合物を含んだ層にも関する。
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、陰極と、陽極と、少なくとも１つの発光層とを備えている。これら層は別として、それは、更なる層、例えば、各々の場合において１つ以上の、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層及び／又は電荷発生層を更に含んでいてもよい（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer）。例えば励起子ブロック機能を有している中間層が２つの発光層間に導入されることも同様に可能である。しかしながら、これら層の各々は必ず存在していなければならない訳ではないことに注意すべきである。これら層は、先に既定した式Ｉ又はＩＩの化合物を含んでいてもよい。
本発明の好ましい態様では、式Ｉ又はＩＩの化合物は、発光層において発光化合物として又は電荷輸送層において電荷輸送化合物として用いられる。ここで、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層を又は複数の発光層を含んでいてもよく、ここで、少なくとも１つの発光層は、先に規定した式Ｉ又はＩＩの化合物を少なくとも１種含んでいる。複数の発光層が存在している場合、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに複数の発光極大を有しており、全体的に見れば、結果として白色発光をもたらす−即ち、蛍光又は燐光を生じ得る様々な発光化合物が、それら発光層において使用される。３層システムが特に好ましく、ここでは、３つの層は、青、緑及び橙又は赤色発光を呈する（基本構造については、例えばWO 05/011013を参照のこと）。このデバイスは、複数の電荷輸送層を更に含んでいてもよい。
式Ｉ又はＩＩの化合物が発光層において発光化合物として用いられる場合、それは、好ましくは、マトリクスとして機能する１種以上の化合物と組み合わせて用いられる。これらの場合、式Ｉ又はＩＩの化合物とマトリクス材料とを含んだ混合物は、発光体とマトリクス材料とを含んだ混合物全体に基づいて、式Ｉ又はＩＩの化合物を、１乃至９９重量％、好ましくは２乃至９０重量％、特に好ましくは３乃至４０重量％、特には５乃至１５重量％含む。これに対応して、この混合物は、発光体とマトリクス材料とを含んだ混合物全体に基づいて、マトリクス材料を、９９乃至１重量％、好ましくは９８乃至１０重量％、特に好ましくは９７乃至６０重量％、特には９５至８５重量％含む。
好ましいマトリクス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシド若しくはスルホン、例えば、WO 04/013080、WO 04/093207、WO 06/005627又は未刊行の出願DE 102008033943.1に従うもの、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えば、WO 05/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527又はWO 08/086851において開示されているＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）又はカルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、例えば、WO 07/063754又はWO 08/056746に従うもの、アザカルバゾール 誘導体、例えば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160に従うもの、バイポーラマトリクス材料、例えば、WO 07/137725に従うもの、シラン、例えば、WO 05/111172に従うもの、アザボロール又はボロン酸エステル、例えば、WO 06/117052に従うもの、トリアジン 誘導体、例えば、未刊行の出願DE 102008036982.9、WO 07/063754又はWO 08/056746に従うもの、亜鉛錯体、例えば、EP 652273又はWO 09/062578に従うもの、或いは、ジアザシロール又はテトラアザシロール誘導体、例えば、未刊行の出願DE 02008056688.8に従うものである。
本発明の更に好ましい態様は、式Ｉ又はＩＩの化合物の、２つ以上の異なるマトリクス材料と組み合わせた、発光体材料としての使用である。これらの場合において好適なマトリクス材料は、上述した好ましい化合物である。
更に、材料を真空昇華ユニットにおいて１０-5ｍｂａｒ未満の、好ましくは１０-6ｍｂａｒ未満の、特に好ましくは１０-7ｍｂａｒ未満の圧力で気相堆積させる昇華プロセスによって１つ以上の層が適用された有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。
同様に、１０-5ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力の下で材料が適用されるＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスによって又はキャリアガス昇華を用いて１つ以上の層が適用されたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。このプロセスの特別な場合はＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、そこでは、材料はノズルを通って直接に適用され、それ故、構造化される（例えば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
更に、１つ以上の層が、溶液から、例えば、スピンコートによって又はあらゆる所望の印刷プロセス、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷若しくはオフセット印刷によって形成されたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましいが、特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像形成、熱転写印刷）又はインクジェット印刷である。例えば適当な置換によって得られる可溶性化合物が、この目的のために必要である。
これらプロセスは、当業者には一般に知られており、先に既定した式Ｉ又はＩＩの化合物を含んだ有機エレクトロルミネッセンスデバイスに対して問題を生じることなしに当業者によって適用され得る。
上述した本発明に係る化合物、特には反応性基で置換又は機能化した化合物は、対応のオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを調製するためのモノマーとして使用され得る。
それ故、本発明は、先に既定した式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を１種以上含み、式Ｉ又はＩＩの化合物からポリマー、オリゴマー又はデンドリマーへと１つ以上の結合が存在しているオリゴマー、ポリマー又はデンドリマーに更に関する。式Ｉ又はＩＩの化合物の橋架けに依存して、この錯体は、それ故、オリゴマー又はポリマーの側鎖を形成するか又は主鎖内で橋架けされる。ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーは、共役、部分共役又は非共役であってもよい。オリゴマー又はポリマーは、直鎖状、分枝状又は樹木状であってもよい。
オリゴマー又はポリマーの調製のために、式Ｉ又はＩＩの機能化した化合物は、単独重合させられるか、又は、更なるモノマーと共重合させられる。式Ｉ又はＩＩの化合物が好ましくは０．０１乃至５０ｍｏｌ％の程度まで、特に好ましくは０．１乃至２０ｍｏｌ％の範囲内で存在しているコポリマーが好ましい。
ポリマーの幹を形成する適当且つ好適なコモノマーは、フルオレン（例えば、EP 842208又はWO 00/22026に従うもの）、スピロビフルオレン（例えば、EP 707020、EP 894107又はWO 06/061181に従うもの）、パラフェニレン（例えば、WO 92/18552に従うもの）、カルバゾール（例えば、WO 04/070772又はWO 04/113468に従うもの）、チオフェン（例えば、EP 1028136に従うもの）、ジヒドロフェナントレン（例えば、WO 05/014689に従うもの）シス及びトランスインデノフルオレン（例えば、WO 04/041901又はWO 04/113412に従うもの）ケトン（例えば、WO 05/040302に従うもの）、フェナントレン（例えば、WO 05/104264又はWO 07/017066に従うもの）、又は複数のこれら単位から選ばれる。これら単位の合計の割合は、好ましくは、少なくとも５０ｍｏｌ％の範囲内にある。ポリマー、オリゴマー及びデンドリマーは、更なる単位、例えば、正孔輸送単位、特には、トリアリールアミンに基づいたもの、及び／又は、電子輸送単位を更に含んでいてもよい。
一般式Ｉ又はＩＩの化合物を含んだこのタイプのポリマーは、ＰＬＥＤの製造に、特にはＰＬＥＤの発光体層として使用され得る。高分子発光体層は、例えば、溶液からコーティング（スピンコート又は印刷プロセス）によって生じさせることができる。
本発明に係る化合物及びこれを用いて製造される有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、先行技術を上回る以下の驚くべき利益によって区別される。
・昇華時に部分的又は完全な熱分解を生じる、先行技術に係る多くの金属錯体とは対照的に、本発明に係る化合物は、高い熱安定性を有している。
・芳香環又は芳香族複素環システム上での嵩高い置換基の使用は、錯体の凝集を及びそれ故にエキシマー又はエキシプレックスの形成を実質的に抑制する。
・式Ｉ又はＩＩの化合物を発光材料として含んだ有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、優れた寿命を有している。
・効率のよい濃青、赤又は緑色の発光色を有し且つ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用時に長い寿命を有する青、赤及び緑色燐光錯体が利用可能である。これは、先行技術を上回る顕著な利点である。というのは、青、赤及び緑色燐光デバイスは、これまで、乏しい色調和で及び特には非常に乏しい寿命でしか利用できなかったからである。
・有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用される、本発明に係る化合物は、低い使用電圧と同時に、高い効率と急峻な電流−電圧曲線とをもたらす。
上述したこれら利益は、他の電子特性の低下を伴わない。
本発明を、以下の例によってより詳細に説明するが、これらによって本発明を限定することを望む訳ではない。当業者は、進歩性なしに本発明に係る更なる化合物を合成し、それらを有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用することが可能であろう。
例：
以下の合成は、他に示さない限り、乾燥溶媒中、保護ガス雰囲気のもとで行われる。
錯体の合成（方法Ａ）：
１３０ｍＬの酢酸中に対応のイミン配位子（４．１ｍｍｏｌ）を含んだ溶液を、１３０ｍＬの酢酸中に１．７ｇのＫ2ＰｔＣｌ4（４．１ｍｍｏｌ）を含んだ溶液にＮ2のもとで加え、この混合物を、９０℃で３日間に亘って攪拌する。濾過後、固形分を真空中で乾燥させ、次いで、保護ガスのもとで再結晶化する。
錯体の合成（方法Ｂ）：
２０ｍＬのメタノール中に対応のイミン配位子（２ｍｍｏｌ）を含んだ溶液を、２５ｍＬのＭｅＯＨ中に０．５７ｇのアリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー（１ｍｍｏｌ）を含んだ溶液にＮ2のもとで加え、この混合物を４０℃で４日間に亘って攪拌する。濾過後、分離した固形分を、１３０ｍＬの酢酸中、更に２ｍｍｏｌの対応のイミン配位子と共に、９０℃で３日間に亘って攪拌する。濾過後、固形分を真空中で乾燥させ、次いで、保護ガスのもとで再結晶化する。
例１：Ｐｔ錯体（９）
Figure 2012508699
１３００ｍＬの酢酸中に１１ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジベンジリデン−ｏ−フェニレンジアミンを含んだ溶液を、１３００ｍＬの酢酸中に１７．２ｇのＫ2ＰｔＣｌ4（４１．５ｍｍｏｌ）を含んだ溶液にＮ2のもとで加え、この混合物を９０℃で３日間に亘って攪拌する。７２時間後、析出した固形分を低温のメタノールで洗浄し、真空中で乾燥させ、続いて、保護ガスのもとで無水ＥｔＯＨから再結晶化して、１６ｇ（３３．３ｍｍｏｌ）の結晶質の固体を得る。全収率は８７％である。
例２：Ｐｔ錯体（１１）
Figure 2012508699
１３００ｍＬの酢酸中に１５．９ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ビス（２−ナフタレニルメチレン）−１，２−ベンゼンジイミンを含んだ溶液を、１３００ｍＬの酢酸中に１７．２ｇのＫ2ＰｔＣｌ4（４１．５ｍｍｏｌ）を含んだ溶液にＮ2のもとで加え、この混合物を９０℃で３日間に亘って攪拌する。７２時間後、析出した固形分を低温のメタノールで洗浄し、真空中で乾燥させ、続いて、保護ガスのもとで無水ＥｔＯＨから再結晶化して、１９．４ｇ（３３．４ｍｍｏｌ）の結晶質の固体を得る。全収率は８１％である。
例３：Ｐｔ錯体（２０）
Figure 2012508699
１３００ｍＬの酢酸中に１２．８ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ｄｉ（ベンジリデン）−１，８−ジアミノナフタレンを含んだ溶液を、１３００ｍＬの酢酸中に１７．２ｇのＫ2ＰｔＣｌ4（４１．５ｍｍｏｌ）を含んだ溶液にＮ2のもとで加え、この混合物を９０℃で３日間に亘って攪拌する。７２時間後、析出した固形分を低温のメタノールで洗浄し、真空中で乾燥させ、続いて、保護ガスのもとで無水ＥｔＯＨから再結晶化して、１７ｇ（３２．１ｍｍｏｌ）の結晶質の固体を得る。全収率は７８％である。
例４：Ｐｔ錯体（１）
Figure 2012508699
１２０ｍＬのメタノール中に２．１７ｇ（１２ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルベンズアルジミンを含んだ溶液を、１５０ｍＬのＭｅＯＨ中に４．４ｇ（４．２５ｍｍｏｌ）のビス（メチルアリル白金（ＩＩ）クロリド）を含んだ溶液に加え、この混合物を４０℃で４日間に亘って攪拌する。濾過後、分離した固形分を、７８０ｍＬの酢酸中で、２．１７ｇ（１２ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルベンズアルジミンと共に、９０℃で３日間に亘って攪拌する。濾過後、固形分を真空中で乾燥させ、続いて、保護ガスのもとで再結晶化して、５．４ｇ（９．４ｍｍｏｌ）の結晶質の固体を得る。全収率は８０％である。
例５：有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造及びキャラクタリゼーション
本発明に係るエレクトロルミネッセンスデバイスは、例えば、WO 05/003253に記載されているように製造され得る。ここでは、様々なＯＬＥＤについての結果を比較する。基本構造、使用した材料、ドーピングの程度及びそれらの層の厚さは、より良好な比較可能性のために同一である。
第１デバイス例は、先行技術に係る比較用の標準を記述しており、そこでは、発光層は、ホスト材料であるスピロケトンと、ゲスト材料(ドーパント)であるＩｒ（ｐｐｙ）3又は本発明に係る化合物とからなる。更に、様々な構造のＯＬＥＤが記述され、各々の場合においてホスト材料はスピロケトンであり、以下の構造を有しているＯＬＥＤが、上述した一般的プロセスと同様に製造される。
正孔注入層（ＨＩＬ） ２０ｎｍの２，２’，７，７’−テトラキス（ジ−パラ
−トリルアミノ）スピロ−９，９’−ビフルオレン
正孔輸送層（ＨＴＬ） ２０ｎｍのＮＰＢ（Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニル−４，
４’−ジアミノビフェニル）
発光層（ＥＭＬ） ４０ｎｍのホスト：スピロ−ケトン（ＳＫ）（ビス（９
，９’−スピロビフルオレン−２−イル）ケトン）
ドーパント：Ｉｒ（ｐｐｙ）3（１０％ドーピング、気
相堆積；WO 03/0068526に従って合成）又は本発明に係
る化合物
電子輸送層（ＥＴＬ） ２０ｎｍのＡｌＱ3（トリス（キノリラト）アルミニウ
ム（ＩＩＩ））
陰極 １ｎｍのＬｉＦ，上面に１５０ｎｍのＡｌ
Ｉｒ（ｐｐｙ）3及びスピロケトンの構造を、明快さの目的で以下に描く。
Figure 2012508699
使用した本発明に係る化合物を、以下に描く。
Figure 2012508699
これらの未だ最適化していないＯＬＥＤは、標準的な方法によって特性を決定する。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトルと、電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての効率（ｃｄ／Ａで測定した）と、寿命とを求めた。表２は、デバイス測定の結果を示している。本発明に係る化合物を含んだデバイスは、同等の効率と改善された寿命とを示している。
Figure 2012508699

Claims (12)

  1. 一般式Ｉ又はＩＩの化合物であって、
    Figure 2012508699
     Ｍは＋２の酸化状態にある金属イオンであり、
    Ａｒは、あらゆる所望のタイプの１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、複数の前記環システムＡｒは任意に一重結合又はあらゆる所望のラジカルＲによって互いに結合していてもよく、
    Ｙは、Ｃ、Ｎ又はＰであって、出現毎に同一であるか異なっており、但し、２つのＣ原子及び２つのＮ原子又は２つのＣ原子及び２つのＰ原子のどちらかが常に前記金属と結合しており、
    Ｘは、Ｂ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）及びＰ（＝Ｏ）Ｒ1から選ばれる２価の基若しくはそれらの組み合わせであるか、又は１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであるか、又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｒ1は、あらゆる所望のラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    ｎは、０又は１であって、出現毎に同一であるか異なっており、ここで、ｎ＝０については、関与しているＸの代わりに水素又はラジカルＲ又はＡｒが結合しており、
    以下の２つの化合物
    Figure 2012508699
     が発明から除外される化合物。
  2. 請求項１に係る化合物であって、
    Ａｒは、あらゆる所望のタイプの１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、複数の前記環システムＡｒは任意に一重結合又はあらゆる所望のラジカルＲによって互いに結合していてもよく、
    Ｘは、
    Figure 2012508699
     から選ばれる２価の基若しくはそれらの組み合わせであるか、又は
    Figure 2012508699
     から選ばれ、１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい芳香環若しくは芳香族複素環システムであるか、又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｒは、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ1）2、Ｎ（Ｒ2）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ1）2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ2、ＣＲ2＝ＣＲ2Ａｒ1、ＯＳＯ2Ｒ2、各々は１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよく、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、Ｓ若しくはＣＯＮＲ2によって置換されていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ2によって置換されていてもよい、１乃至４０個のＣ原子を有している直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３乃至４０個のＣ原子を有している分枝若しくは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基、或いは各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システム、或いは１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有しているアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、或いはこれらシステムの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、ここで、２つ以上の置換基Ｒは、互いに単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよく、
    Ａｒ1は、１つ以上の非芳香族ラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至４０個の芳香環原子を有している芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｒ1は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＦ3、ＣＮ、各々は１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよく、１つ以上の非隣接ＣＨ2基はＲ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2で置換されていてもよく、１つ以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ2によって置換されていてもよい、１乃至４０個のＣ原子を有しているアルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３乃至４０個のＣ原子を有している分枝若しくは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基、或いは各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システム、或いは１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、５乃至６０個の芳香環原子を有しているアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、或いはこれらシステムの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、ここで、Ｒ1は、Ｒと単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよく、
    Ｒ2は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、或いは１つ以上のＨ原子はＦによって置換されていてもよい、１乃至２０個のＣ原子を有している脂肪族、芳香族及び／又は複素環式芳香族炭化水素ラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、２つ以上の置換基Ｒ2は、互いに単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよい化合物。
  3. 請求項１又は２に記載の化合物であって、ＭはＰｄ又はＰｔ、好ましくはＰｔである化合物。
  4. 請求項１乃至３の１項以上に記載の化合物であって、
    ＭはＰｔであり、
    Ａｒは、複数のラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至１０個の芳香環原子を有している芳香環又は芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｘは、
    Figure 2012508699
     から選ばれる２価の基又はそれらの組み合わせであるか、或いは
    Figure 2012508699
     から選ばれ、１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、５乃至１５個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システム又はそれらの組み合わせであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｙは、Ｃ又はＮであって、出現毎に同一であるか異なっており、但し、２つのＣ原子及び２つのＮ原子は常に前記金属に結合しており、
    Ｒは、Ｎ（Ａｒ1）2、ＣＮ、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、１乃至３個の炭素原子を有している直鎖アルキル基又は５乃至１０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｒ1は、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい、１乃至１０個のＣ原子を有しているアルキル基又は５乃至１０個の芳香環原子を有している芳香環若しくは芳香族複素環システムであって、出現毎に同一であるか異なっており、
    Ｒ2は、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、或いは１乃至１０個の炭素原子を有している脂肪族、芳香族及び／又は複素環式芳香族炭化水素ラジカルであって、出現毎に同一であるか異なっており、２つ以上の置換基Ｒ2は、互いに単環又は多環式脂肪族又は芳香環システムを形成していてもよく、
    Ａｒ1は、請求項２にいて既定したのと同様である化合物。
  5. 請求項１乃至４の１項以上に記載の化合物であって、前記基Ａｒは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、フラン、チオフェン、ピロール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン及びインドールから選ばれ、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン及びイソキノリンが最も好ましい化合物。
  6. 請求項１乃至５の１項以上に記載の、式ＩＩＩ又はＩＶの化合物であって、
    Figure 2012508699
     ここで、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ及びＲ1は上述した意味を有し、Ｚは、ＣＲ又はＮを、特に好ましくはＣＲを表しており、出現毎に同一であるか異なっている化合物。
  7. 請求項１乃至６の１項以上に係る化合物を１種以上含んだオリゴマー、ポリマー又はデンドリマーであって、式Ｉ又はＩＩの化合物からポリマー、オリゴマー又はデンドリマーへと１つ以上の結合が存在しているオリゴマー、ポリマー又はデンドリマー。
  8. 請求項１乃至６の１項以上に係る化合物を調製する方法であって、遊離配位子が対応の金属塩と反応して前記錯体を与えることを特徴とする方法。
  9. 有機電子デバイス、特には、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）若しくは高分子エレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検波器、有機受光器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学的電池（ＬＥＣ）又は有機レーザダイオード（Ｏ−レーザ）、特には、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（＝有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）における、請求項１乃至７の１項以上に係る化合物の使用。
  10. 請求項１乃至７の１項以上に係る化合物を少なくとも１種含んだ層。
  11. 有機電子デバイス、特には、有機エレクトロルミネッセンスデバイス若しくは高分子エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検波器、有機受光器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学的電池（ＬＥＣ）又は有機レーザダイオード（Ｏ−レーザ）であって、請求項１乃至７の１項以上に係る化合物を１種以上含んだ有機電子デバイス。
  12. 請求項１１に係る有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、請求項１乃至７の１項以上に係る前記化合物は、発光層において発光化合物として又は電荷輸送層若しくは電荷注入層において電荷輸送化合物として用いられている有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
JP2011535893A 2008-11-13 2009-10-14 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用材料 Pending JP2012508699A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008057051.6A DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2008-11-13 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051.6 2008-11-13
PCT/EP2009/007360 WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2009-10-14 Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012508699A true JP2012508699A (ja) 2012-04-12

Family

ID=41396190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011535893A Pending JP2012508699A (ja) 2008-11-13 2009-10-14 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用材料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9217006B2 (ja)
EP (1) EP2344511A1 (ja)
JP (1) JP2012508699A (ja)
KR (1) KR20110085876A (ja)
CN (1) CN102076702A (ja)
DE (1) DE102008057051B4 (ja)
TW (1) TW201031733A (ja)
WO (1) WO2010054728A1 (ja)

Families Citing this family (260)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009013041A1 (de) * 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010004803A1 (de) 2010-01-16 2011-07-21 Merck Patent GmbH, 64293 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010024897A1 (de) 2010-06-24 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9324954B2 (en) 2010-11-24 2016-04-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012163465A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
BR112014006697A2 (pt) 2011-09-21 2017-03-28 Merck Patent Gmbh derivados de carbazol para dispositivos eletroluminescentes orgânicos
CN103889952A (zh) 2011-10-20 2014-06-25 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
JP6242817B2 (ja) 2012-02-14 2017-12-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロビフルオレン化合物
CN104471020B (zh) 2012-07-10 2017-03-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN104507932B (zh) 2012-07-23 2016-12-07 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR102163770B1 (ko) 2012-08-10 2020-10-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 물질
JP6407877B2 (ja) * 2012-11-20 2018-10-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子の製造のための高純度溶媒における調合物
CN114394958A (zh) 2014-05-05 2022-04-26 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
EP3229288B1 (en) 2014-12-04 2019-05-01 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Polymer, and mixture, formulation and organic electronic device containing the same, and monomer thereof
CN107406384B (zh) 2014-12-04 2021-07-23 广州华睿光电材料有限公司 氘化的有机化合物、包含该化合物的混合物、组合物及有机电子器件
WO2016091219A1 (zh) 2014-12-11 2016-06-16 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件
CN107108862B (zh) 2015-01-13 2019-08-02 广州华睿光电材料有限公司 含乙炔基交联基团的共轭聚合物、包含其的混合物、组合物、有机电子器件及其应用
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180219156A1 (en) 2015-07-22 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20180031770A (ko) 2015-07-29 2018-03-28 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017025166A1 (en) 2015-08-13 2017-02-16 Merck Patent Gmbh Hexamethylindanes
US10361381B2 (en) 2015-09-03 2019-07-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN108291103B (zh) 2015-11-12 2021-12-07 广州华睿光电材料有限公司 印刷组合物、包含其的电子器件及功能材料薄膜的制备方法
JP6044695B2 (ja) * 2015-11-16 2016-12-14 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、それが具備された表示装置及び照明装置
US10968243B2 (en) 2015-12-04 2021-04-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organometallic complex and application thereof in electronic devices
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11608327B2 (en) 2016-03-03 2023-03-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI821807B (zh) 2016-03-17 2023-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
EP3442968A1 (de) 2016-04-11 2019-02-20 Merck Patent GmbH Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228003B2 (en) * 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228002B2 (en) * 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017186760A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20190312203A1 (en) 2016-06-03 2019-10-10 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11447464B2 (en) 2016-09-14 2022-09-20 Merck Patent Gmbh Compounds with spirobifluorene-structures
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW201827425A (zh) 2016-09-14 2018-08-01 德商麥克專利有限公司 具有咔唑結構之化合物
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109790173B (zh) 2016-09-30 2022-09-06 默克专利有限公司 具有二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩结构的咔唑
TWI766884B (zh) 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3538535A1 (en) 2016-11-08 2019-09-18 Merck Patent GmbH Compounds for electronic devices
EP3538521A1 (de) 2016-11-09 2019-09-18 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI756292B (zh) 2016-11-14 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 具有受體基團與供體基團之化合物
WO2018091435A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11248138B2 (en) 2016-11-23 2022-02-15 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Printing ink formulations, preparation methods and uses thereof
CN109790194B (zh) 2016-11-23 2021-07-23 广州华睿光电材料有限公司 金属有机配合物、高聚物、组合物及有机电子器件
CN109791992B (zh) 2016-11-23 2021-07-23 广州华睿光电材料有限公司 高聚物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件以及用于聚合的单体
CN109790459B (zh) 2016-11-23 2022-08-12 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物
US20190378991A1 (en) 2016-11-23 2019-12-12 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organic mixture, composition, and organic electronic component
US11239428B2 (en) 2016-11-23 2022-02-01 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Boron-containing organic compound and applications thereof, organic mixture, and organic electronic device
WO2018095389A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 含氮稠杂环的化合物及其应用
EP3548467B1 (de) 2016-11-30 2023-06-21 Merck Patent GmbH Verbindungen mit valerolaktam-strukturen
WO2018104194A1 (de) 2016-12-05 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018104193A1 (de) 2016-12-05 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TW201831468A (zh) 2016-12-05 2018-09-01 德商麥克專利有限公司 含氮的雜環化合物
CN109790461B (zh) 2016-12-08 2022-08-12 广州华睿光电材料有限公司 混合物、组合物及有机电子器件
CN109790118A (zh) 2016-12-13 2019-05-21 广州华睿光电材料有限公司 共轭聚合物及其在有机电子器件的应用
CN110088925A (zh) 2016-12-22 2019-08-02 默克专利有限公司 包含至少两种有机功能化合物的混合物
US11289654B2 (en) 2016-12-22 2022-03-29 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Polymers containing furanyl crosslinkable groups and uses thereof
CN109792003B (zh) 2016-12-22 2020-10-16 广州华睿光电材料有限公司 基于狄尔斯-阿尔德反应的可交联聚合物及其在有机电子器件中的应用
JP2020504762A (ja) 2017-01-04 2020-02-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102625926B1 (ko) 2017-01-25 2024-01-17 메르크 파텐트 게엠베하 카르바졸 유도체
EP3573985B1 (de) 2017-01-30 2023-01-18 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TW201835075A (zh) 2017-02-14 2018-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW201843143A (zh) 2017-03-13 2018-12-16 德商麥克專利有限公司 含有芳基胺結構之化合物
JP7155142B2 (ja) 2017-03-15 2022-10-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセントデバイス用の材料
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2018189134A1 (de) 2017-04-13 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
US11731990B2 (en) 2017-05-11 2023-08-22 Merck Patent Gmbh Carbazole-based Bodipys for organic electroluminescent devices
US11056656B2 (en) 2017-05-11 2021-07-06 Merck Patent Gmbh Organoboron complexes and their use in organic electroluminescent devices
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2018215318A1 (de) 2017-05-22 2018-11-29 Merck Patent Gmbh Hexazyklische heteroaromatische verbindungen für elektronische vorrichtungen
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US10692417B2 (en) * 2017-06-23 2020-06-23 Samsung Electronic Co., Ltd. Display apparatus
EP4186898A1 (de) 2017-07-05 2023-05-31 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische verbindungen
US11993572B2 (en) 2017-07-05 2024-05-28 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3681890B1 (de) 2017-09-12 2021-08-18 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102671945B1 (ko) 2017-10-06 2024-06-03 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
US11437588B2 (en) 2017-10-24 2022-09-06 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11404651B2 (en) 2017-12-14 2022-08-02 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Transition metal complex material and application thereof in electronic devices
WO2019114608A1 (zh) 2017-12-14 2019-06-20 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及其应用
CN111278839B (zh) 2017-12-14 2023-10-17 广州华睿光电材料有限公司 一种有机金属配合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件
TW201938562A (zh) 2017-12-19 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 雜環化合物
US20210036245A1 (en) 2017-12-20 2021-02-04 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds
CN111315721B (zh) 2017-12-21 2023-06-06 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物及其在有机电子器件中的应用
TWI811290B (zh) 2018-01-25 2023-08-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20220332724A1 (en) 2018-05-30 2022-10-20 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
CN112219292A (zh) 2018-06-07 2021-01-12 默克专利有限公司 有机电致发光器件
WO2020011686A1 (de) 2018-07-09 2020-01-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2020016264A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202030902A (zh) 2018-09-12 2020-08-16 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
CN112639052A (zh) 2018-09-12 2021-04-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI826522B (zh) 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
EP4190880A1 (de) 2018-09-27 2023-06-07 Merck Patent GmbH Verbindungen, die in einer organischen elektronischen vorrichtung als aktive verbindungen einsetzbar sind
EP3856717A2 (de) 2018-09-27 2021-08-04 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten stickstoffhaltigen heteroaromatischen verbindungen
EP3877369A1 (de) 2018-11-05 2021-09-15 Merck Patent GmbH In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
KR20210089205A (ko) 2018-11-06 2021-07-15 메르크 파텐트 게엠베하 Oled 용 유기 전계 발광 재료로서 5,6-디페닐-5,6-디히드로디벤즈[c,e][1,2]아자포스포린 및 6-페닐-6h-디벤조[c,e][1,2]티아진-5,5-디옥사이드 유도체 및 유사한 화합물
CN113015720A (zh) 2018-11-14 2021-06-22 默克专利有限公司 可用于制造有机电子器件的化合物
EP3880682B1 (de) 2018-11-15 2023-06-14 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202039493A (zh) 2018-12-19 2020-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2020148243A1 (en) 2019-01-16 2020-07-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202035345A (zh) 2019-01-17 2020-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230080974A1 (en) 2019-02-18 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
KR20210137148A (ko) 2019-03-12 2021-11-17 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
CN113508117A (zh) 2019-03-20 2021-10-15 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2020193447A1 (de) 2019-03-25 2020-10-01 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
JP2022527591A (ja) 2019-04-11 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
EP4004011A1 (de) 2019-07-22 2022-06-01 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung ortho-metallierter metallverbindungen
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4021903A1 (de) 2019-08-26 2022-07-06 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4025566A1 (de) 2019-09-02 2022-07-13 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TW202122558A (zh) 2019-09-03 2021-06-16 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2021052924A1 (en) 2019-09-16 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN114342103A (zh) 2019-09-19 2022-04-12 默克专利有限公司 两种主体材料的混合物和包含所述混合物的有机电致发光器件
KR20220066324A (ko) 2019-09-20 2022-05-24 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2021078710A1 (en) 2019-10-22 2021-04-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4048675A1 (de) 2019-10-25 2022-08-31 Merck Patent GmbH In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202130783A (zh) 2019-11-04 2021-08-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
US20230002416A1 (en) 2019-11-04 2023-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
TW202136471A (zh) 2019-12-17 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
US20230069061A1 (en) 2019-12-18 2023-03-02 Merck Patent Gmbh Aromatic compounds for organic electroluminescent devices
KR20220116008A (ko) 2019-12-19 2022-08-19 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 다환 화합물
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20220133937A (ko) 2020-01-29 2022-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 벤즈이미다졸 유도체
EP4110884A1 (de) 2020-02-25 2023-01-04 Merck Patent GmbH Verwendung von heterocyclischen verbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
EP4115457A1 (de) 2020-03-02 2023-01-11 Merck Patent GmbH Verwendung von sulfonverbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
EP4118696B1 (de) 2020-03-11 2023-12-20 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszierende vorrichtung
EP4118695B1 (de) 2020-03-11 2024-05-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2021185829A1 (de) 2020-03-17 2021-09-23 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2021185712A1 (de) 2020-03-17 2021-09-23 Merck Patent Gmbh Heteroaromatische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4126884A1 (en) 2020-03-23 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
WO2021191117A1 (de) 2020-03-24 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20230157171A1 (en) 2020-03-26 2023-05-18 Merck Patent Gmbh Cyclic compounds for organic electroluminescent devices
EP4126870A1 (de) 2020-04-02 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN115362159A (zh) 2020-04-06 2022-11-18 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的多环化合物
TW202210606A (zh) 2020-05-29 2022-03-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
CN115916767A (zh) 2020-06-18 2023-04-04 默克专利有限公司 茚并氮杂萘
CN115867426A (zh) 2020-06-23 2023-03-28 默克专利有限公司 生产混合物的方法
WO2022002771A1 (de) 2020-06-29 2022-01-06 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20230029927A (ko) 2020-06-29 2023-03-03 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 헤테로방향족 화합물
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
CN116157402A (zh) 2020-08-06 2023-05-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20230271989A1 (en) 2020-08-13 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Metal complexes
US20240090327A1 (en) 2020-08-18 2024-03-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022038066A1 (de) 2020-08-19 2022-02-24 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TW202222748A (zh) 2020-09-30 2022-06-16 德商麥克專利有限公司 用於結構化有機電致發光裝置的功能層之化合物
TW202229215A (zh) 2020-09-30 2022-08-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置功能層之結構化的化合物
KR20230088415A (ko) 2020-10-16 2023-06-19 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 복소환 화합물
CN116406414A (zh) 2020-10-16 2023-07-07 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的包含杂原子的化合物
KR20230107308A (ko) 2020-11-10 2023-07-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스들을 위한 황 화합물들
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2022117473A1 (de) 2020-12-02 2022-06-09 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022122682A2 (de) 2020-12-10 2022-06-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4263746A1 (de) 2020-12-18 2023-10-25 Merck Patent GmbH Stickstoffhaltige heteroaromaten für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN116583522A (zh) 2020-12-18 2023-08-11 默克专利有限公司 作为蓝色荧光发光体用于oled中的吲哚并[3.2.1-jk]咔唑-6-腈衍生物
EP4263543A1 (de) 2020-12-18 2023-10-25 Merck Patent GmbH Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN116745287A (zh) 2021-01-05 2023-09-12 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
EP4281455A1 (de) 2021-01-25 2023-11-29 Merck Patent GmbH Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20230154439A (ko) 2021-03-02 2023-11-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 화합물
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240092783A1 (en) 2021-03-18 2024-03-21 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds for organic electroluminescent devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2022229298A1 (de) 2021-04-29 2022-11-03 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20240005782A (ko) 2021-04-29 2024-01-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
KR20240005791A (ko) 2021-04-30 2024-01-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 질소 함유 복소환 화합물
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
DE112022003409A5 (de) 2021-07-06 2024-05-23 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023036976A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023041454A1 (de) 2021-09-14 2023-03-23 Merck Patent Gmbh Borhaltige, heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240075888A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN118159623A (zh) 2021-10-27 2024-06-07 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的含硼和氮的杂环化合物
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN118303151A (zh) 2021-11-30 2024-07-05 默克专利有限公司 具有芴结构的化合物
WO2023110742A1 (de) 2021-12-13 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023117835A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023117836A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023152063A1 (de) 2022-02-09 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023161167A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023161168A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Aromatische heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023213837A1 (de) 2022-05-06 2023-11-09 Merck Patent Gmbh Cyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN118202815A (zh) 2022-06-24 2024-06-14 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
CN118235543A (zh) 2022-06-24 2024-06-21 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024061948A1 (de) 2022-09-22 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Stickstoffenthaltende heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024061942A1 (de) 2022-09-22 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Stickstoffenthaltende verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20240196730A1 (en) 2022-10-27 2024-06-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188316A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240180025A1 (en) 2022-10-27 2024-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188419A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188319A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024094592A2 (de) 2022-11-01 2024-05-10 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4386065A1 (en) 2022-12-14 2024-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024132892A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08504880A (ja) * 1993-06-30 1996-05-28 スニアリチェルケ・エッセ・チ・ピ・アー ポリマーマトリックス中のメタロオルガノ液晶
JP2002234894A (ja) * 2000-11-29 2002-08-23 Canon Inc 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
WO2004056839A1 (ja) * 2002-12-19 2004-07-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. 有機金属錯体および前記有機金属錯体を用いた電界発光素子、並びに前記電界発光素子を用いた発光装置
JP2005502165A (ja) * 2001-08-29 2005-01-20 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 金属錯体を含むキャリア阻止層を有する有機発光デバイス
WO2005042444A2 (ja) * 2003-11-04 2005-05-12 Takasago Perfumery Co Ltd 白金錯体及び発光素子
JP2005310733A (ja) * 2003-06-02 2005-11-04 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子及び錯体化合物
US20060134461A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Shouquan Huo Organometallic materials and electroluminescent devices
JP2006257024A (ja) * 2005-03-17 2006-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd 有機金属錯体、発光性固体、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2007123862A (ja) * 2005-09-30 2007-05-17 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2007161886A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2007519614A (ja) * 2003-10-30 2007-07-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 二座（Ｂｉｐｏｄａｌ）配位子を有する金属錯体
JP2007197574A (ja) * 2006-01-26 2007-08-09 Showa Denko Kk 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
JP2007535807A (ja) * 2004-04-30 2007-12-06 ザ ユニバーシティ オブ ホンコン 有機発光素子

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69608446T3 (de) 1995-07-28 2010-03-11 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
FR2793504B1 (fr) 1999-05-11 2001-11-09 Jean Marc Scherrer Dalle de plafond
US7250226B2 (en) * 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
JP4574936B2 (ja) * 2001-08-31 2010-11-04 日本放送協会 燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物
US7182779B2 (en) 2001-12-03 2007-02-27 Xtent, Inc. Apparatus and methods for positioning prostheses for deployment from a catheter
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2281861A3 (de) 2003-04-15 2012-03-28 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen zur Emission befähigten Halbleitern und Matrixmaterialien, deren Verwendung und Elektronikbauteile enthaltend diese Mischungen
WO2004095890A1 (ja) 2003-04-23 2004-11-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
WO2004108857A1 (en) 2003-06-02 2004-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
CN101667626B (zh) * 2003-06-02 2012-11-28 富士胶片株式会社 有机电致发光装置和金属络合化合物
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
EP1644459B1 (de) 2003-07-07 2017-08-23 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien,sowie elektronikbauteile diese enthaltend
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
EP1675930B1 (de) 2003-10-22 2018-05-30 Merck Patent GmbH Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
JP4749744B2 (ja) * 2004-03-31 2011-08-17 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP4531509B2 (ja) * 2004-09-27 2010-08-25 富士フイルム株式会社 発光素子
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
US8147986B2 (en) 2005-09-30 2012-04-03 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08504880A (ja) * 1993-06-30 1996-05-28 スニアリチェルケ・エッセ・チ・ピ・アー ポリマーマトリックス中のメタロオルガノ液晶
JP2002234894A (ja) * 2000-11-29 2002-08-23 Canon Inc 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
JP2005502165A (ja) * 2001-08-29 2005-01-20 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 金属錯体を含むキャリア阻止層を有する有機発光デバイス
WO2004056839A1 (ja) * 2002-12-19 2004-07-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. 有機金属錯体および前記有機金属錯体を用いた電界発光素子、並びに前記電界発光素子を用いた発光装置
JP2005310733A (ja) * 2003-06-02 2005-11-04 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子及び錯体化合物
JP2007519614A (ja) * 2003-10-30 2007-07-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 二座（Ｂｉｐｏｄａｌ）配位子を有する金属錯体
WO2005042444A2 (ja) * 2003-11-04 2005-05-12 Takasago Perfumery Co Ltd 白金錯体及び発光素子
JP2007535807A (ja) * 2004-04-30 2007-12-06 ザ ユニバーシティ オブ ホンコン 有機発光素子
US20060134461A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Shouquan Huo Organometallic materials and electroluminescent devices
JP2006257024A (ja) * 2005-03-17 2006-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd 有機金属錯体、発光性固体、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2007123862A (ja) * 2005-09-30 2007-05-17 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2007161886A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2007197574A (ja) * 2006-01-26 2007-08-09 Showa Denko Kk 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CASTINEIRAS ALFONSO: "SYNTHESIS, STRUCTURAL CHARACTERIZATION AND PROPERTIES OF THE PALLADIUM(II) 以下備考", ZEITSCHRIFT FUR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE, vol. V634 N12-13, JPN5012002977, DD, pages 2281 - 2290, ISSN: 0002738670 *
GOURBATSIS SOTIRIS: "THE COORDINATION CHEMISTRY OF N,N'-ETHYLENEBIS(2-ACETYLPYRIDINEIMINE) 以下備考", TRANSITION METAL CHEMISTRY, vol. V15 N4, JPN5012002976, 1 January 1990 (1990-01-01), GB, pages 300 - 308, ISSN: 0002738669 *
PRATIHAR P: "PALLADIUM(II) COMPLEXES OF N-[(2-PYRIDYL)METHYLIDEN]-ALPHA(OR BETA)-AMINONAPHTHALENE: 以下備考", POLYHEDRON, vol. V26 N15, JPN5012002974, 1 September 2007 (2007-09-01), GB, pages 4328 - 4344, ISSN: 0002738667 *
PREGOSIN,P.S. ET AL.: "Reactions of palladium(II) cyclometallated benzylideneaniline Schiff's bases. Some relative rates fo", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 273(3), JPN6014004411, 1984, pages 401 - 13, ISSN: 0002738664 *
ROSA VITOR: "A NEW BIS(1-NAPHTHYLIMINO)ACENAPHTHENE COMPOUND AND ITS PD(II) 以下備考", INORGANIC CHEMISTRY, vol. V47 N17, JPN5012002975, 1 August 2008 (2008-08-01), US, pages 7734 - 7744, ISSN: 0002738668 *
VICENTE,J. ET AL.: "A new example of a palladium-assisted aryl rearrangement. Synthesis and reactivity of (2,3,4-trimeth", ORGANOMETALLICS, vol. 12(10), JPN6014004415, 1993, pages 4151 - 60, ISSN: 0002738665 *
VICENTE,J. ET AL.: "Synthesis of mono-, di-, and tri-arylgold(III) complexes using organomercury compounds - Synthesis o", CHEMISCHE BERICHTE, vol. 129(10), JPN6014004417, 1996, pages 1301 - 1306, ISSN: 0002738666 *

Also Published As

Publication number Publication date
TW201031733A (en) 2010-09-01
DE102008057051A1 (de) 2010-05-20
DE102008057051B4 (de) 2021-06-17
WO2010054728A1 (de) 2010-05-20
KR20110085876A (ko) 2011-07-27
EP2344511A1 (de) 2011-07-20
CN102076702A (zh) 2011-05-25
US9217006B2 (en) 2015-12-22
US20110108822A1 (en) 2011-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5774487B2 (ja) 有機エレクトロルミネセント素子用物質
JP6250754B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのトリフェニレン系材料
US9217006B2 (en) Materials for organic electroluminescent devices
JP5944319B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
KR101819761B1 (ko) 전자 소자용 재료
KR102543777B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP5701766B2 (ja) 有機エレクトロルミネセント素子
JP5722226B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンスデバイスのための物質
JP5694159B2 (ja) 有機エレクトロルミネセントデバイス
JP2019050373A (ja) ２−ジアリールアミノフルオレン誘導体およびそれらを含む有機電子素子
KR102139456B1 (ko) 전계발광 소자용 9,9'-스피로바이잔텐 유도체
JP6416244B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロ縮合ラクタム化合物
JP7486921B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセントデバイス材料
KR20110128343A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP2013507330A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR101819759B1 (ko) 전자 소자용 물질
JP2013517227A (ja) 有機エレクトロルミネセンスデバイス用材料
TWI820057B (zh) 用於有機電致發光裝置的材料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20121012

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140116

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140204

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140501

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20141111