JP2007066703A - リチウムイオン二次電池および固体電解質 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】固体電解質は、少なくとも2層以上積層された構造を有し、積層された電解質の最も厚い層は、リチウムイオン伝導性の結晶、好ましくは、主結晶相がLi1+x+y(Al,Ga)x(Ti,Ge)2−xSiyP3−yO12(ただし、0≦x≦1、0≦y≦1)であるリチウムイオン伝導性ガラスセラミックスを含有する。好ましい実施態様において、リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスを含有する電解質層の厚みは150μm以下であり、リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスを含有しないかまたは少量しか含有しない電解質層の厚みは50μm以下である。
【選択図】図1
Description
Li2O 12〜18%、および
Al2O3+Ga2O3 5〜10%、および
TiO2+GeO2 35〜45%、および
SiO2 1〜10%、および
P2O5 30〜40%
の各成分を含有する。
本発明の積層固体電解質は、電池として使用した場合、薄い方がリチウムイオンの移動距離が短いため高出力の電池が得られ、また単位体積当りの電極面積が広く確保できるため高容量の電池が得られる。そこで、固体電解質として用いる積層電解質層の厚みは200μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましく、120μm以下が最も好ましい。積層電解質層の構成としては、リチウムイオン伝導性の結晶を多く含有した固体電解質層とリチウムイオン伝導性の結晶を含有しないかあるいは含有率の少ない電解質層が積層された形状である。リチウムイオン伝導性の結晶を多く含有させた電解質は、リチウムイオン伝導度および強度が高いが、固体である正極および負極との接触が難しく、界面抵抗が大きくなってしまう。リチウムイオン伝導性の結晶を含有しないかまたは少量しか含有しない電解質は、固体である正極および負極との接触が加熱や加圧などの処理により良好であり、接触界面が良好である。しかし、強度が低いため薄いと電極同士のショートを引き起こす可能性が大きく、単層の場合は十分な厚みを確保する必要がある。
(リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスの作製)
原料としてH3PO4、Al(PO3)3、Li2CO3、SiO2、TiO2を使用し、これらを酸化物換算のmol%でP2O5を35.0%、Al2O3を7.5%、Li2Oを15.0%、TiO2を38.0%、SiO2を4.5%といった組成になるように秤量して均一に混合した後に、白金ポットに入れ、電気炉中1500℃でガラス融液を撹拌しながら3時間加熱熔解した。その後、ガラス融液を流水中に滴下させることにより、フレーク状のガラスを得、このガラスを950℃で12時間の熱処理により結晶化を行うことにより、目的のガラスセラミックスを得た。析出した結晶相は粉末X線回折法により、Li1+x+yAlxTi2−xSiyP3−yO12(0≦x≦0.4、0<y≦0.6)が主結晶相であることが確認された。得られたガラスセラミックスのフレークをジェットミルにより粉砕し、平均粒径5μm、最大粒径20μmのガラスセラミックスの粉末を得た。
上記で得られたガラスセラミックス粉末と、Li塩としてLiTFSIを添加した高分子ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物を75:25の割合で、NMP(N−メチル2ピロリドン)とTHF(テトラヒドロフラン)を混合した溶媒を用いて均一に混合し、ロールコーターを用いて離型処理を施したPETフィルム上に塗布、乾燥後、120℃にて真空乾燥を行い、溶媒を揮発除去し、厚み30μmの固体電解質シートを得た。得られた固体電解質シートの上に、さらに離型処理を施したPETフィルム貼り合せ、150℃に加熱後、ロールプレスによる加圧を行ない固体電解質内に残留している気泡の除去を行った。両面のPETフィルムを剥離し、得られた固体電解質シートの厚さは25μmであった。このシートをステンレス製のセルを電極として、リチウムイオン伝導度測定用の試料を作製し、25℃の室温におけるインピーダンス測定を行ない、イオン伝導度を求めた。その結果、イオン伝導度は、1.4×10−4S・cm−1であった。
上記にて作製したガラスセラミックスを多く含む固体電解質をロールコーターに再度セットし、その上にLi塩としてLiTFSIを添加した高分子ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をTHF(テトラヒドロフラン)溶媒に溶解した溶液を塗布し、乾燥させて、積層された構造の固体電解質を得た。得られた積層電解質の厚みは、28μmであり、ガラスセラミックスを含まない層の厚みは3μmであった。
正極の活物質には、市販のコバルト酸リチウムLiCoO2(平均粒径6μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。正極材の厚みは40μmであった。
負極には、市販の厚み100μmのLi箔を用いた。
上記の正極および積層電解質、Li箔を、ガラスセラミックスを含有しない面をLi箔側に配して重ね合せ、150℃に加熱後、ロールプレスにて貼り合わせた。その後、Φ20mmに打ち出し、コインセルに封入し、電池を組み立てた。この電池の内部構造の断面図を図1に示す。
実施例と同じ正極、ガラスセラミックスを多く含む固体電解質を作製し、正極および固体電解質、Li箔を重ね合せ、150℃に加熱後、ロールプレスにて貼り合わせた。その後、Φ20mmに打ち出し、コインセルに封入し、積層電解質を含まない電池を組み立てた。実施例1と同様に定電流0.5mA/cm2、充電4.2V、放電3.0Vのカットオフ電圧にて充放電測定を行ったところ、初期放電容量は1.1mAhであった。その後、60℃の温度にて3日間静置後、充放電測定を行なったが、電流が流せず電池容量は得られなかった。コイン電池の端子間の抵抗を測定したところ、60000Ω以上の抵抗であり、電池を分解すると電解質が黒く変色しており、Li金属との反応が認められた。
(ガラスセラミックスを多く含む固体電解質の作製)
実施例1で得られたガラスセラミックス粉末と、Li塩としてLiBF4を添加した高分子ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物を80:20の割合で、NMP(N−メチル2ピロリドン)とTHF(テトラヒドロフラン)を混合した溶媒を用いて均一に混合し、ロールコーターを用いて離型処理を施したPETフィルム上に塗布、乾燥後、120℃にて真空乾燥を行い、溶媒を揮発除去し、厚み30μmの固体電解質シートを得た。得られた固体電解質シートの上に、さらに離型処理を施したPETフィルム貼り合わせ、150℃に加熱後、ロールプレスによる加圧を行ない固体電解質内に残留している気泡の除去を行った。両面のPETフィルムを剥離し、得られた固体電解質シートの厚さは25μmであった。
正極の活物質には、市販のコバルト酸リチウムLiCoO2(平均粒径6μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiBF4を添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。
負極の活物質には、市販のチタン酸リチウムLi4Ti5O12を用い、この負極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiBF4を添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ18μmの負極集電体である銅シート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった負極を作製した。
上記で作製した固体電解質の片面に、ガラスセラミックスを含まない電解質層を有する正極材を、もう片面にガラスセラミックスを含まない電解質層を有する負極材を電解質面同士合わせ、100℃に加熱後、ロールプレスにて張り合わせた。その後、Φ20mmに打ち出し、コインセルに封入し、電池を組み立てた。この電池の内部構造の断面図を図2に示す。
(正極の作製)
正極の活物質には、市販のコバルト酸リチウムLiCoO2(平均粒径6μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiBF4を添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。得られた正極材の厚みは、32μmであった。
負極の活物質には、市販のチタン酸リチウムLi4Ti5O12を用い、この負極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiBF4を添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ18μmの負極集電体である銅シート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった負極を作製した。得られた負極材の厚みは、30μmであった。
実施例2で作製した固体電解質の片面に、上記で作製した正極材を、もう片面に負極材を合わせ、100℃に加熱後、ロールプレスにて張り合わせた。その後、Φ20mmに打ち出し、コインセルに封入し、電解質が積層されていない電池を組み立てた。
(固体電解質の作製)
原料としてH3PO4、Al(PO3)3、Li2CO3、SiO2、TiO2、GeO2を使用し、これらを酸化物換算のmol%でP2O5を37.0%、Al2O3を8%、Li2Oを15.0%、TiO2を20.0%、SiO2を4%、GeO2を16%といった組成になるように秤量して均一に混合した後に、白金ポットに入れ、電気炉中1400℃でガラス融液を撹拌しながら3時間加熱熔解した。ステンレスの型にガラス融液を流し込み、ガラス板を作製した。このガラスを電気炉中900℃で、熱処理することにより、目的のガラスセラミックスの平板を得た。析出した結晶相は粉末X線回折法により、Li1+x+yAlxTi2−xSiyP3−yO12(0≦x≦0.4、0<y≦0.6)のTiの一部がGeに置換された主結晶相であることが確認された。
正極の活物質には、市販のコバルト酸リチウムLiCoO2(平均粒径6μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。
上記にて得られたガラスセラミックス製の固体電解質の片面に、Li塩としてLiTFSIを添加した高分子ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をTHF(テトラヒドロフラン)溶媒に溶解した溶液をスピンコートにより塗布することにより、厚み0.5μmのガラスセラミックスを含まない電解質層を形成し、この上にΦ20mmに打ち抜いた厚み0.1mmのLi金属を貼り合わせた。
上記にて作製したガラスセラミックスを含まない電解質を形成した正極と、負極を形成した積層電解質を電解質同士を貼り合わせ、コインセルに封入し、100℃の温度にて1日静置して電解質同士を接着させたコイン電池を作製した。組み立てた電池を、60℃の温度にて、定電流0.2mA/cm2、充電4.2V、放電3.0Vのカットオフ電圧にて充放電測定を行ったところ、初期放電容量は2.5mAhであった。その後、10回サイクルを繰り返した後の放電容量は、2.4mAhであり、初期の容量と比較して95%の容量を維持していた。
(正極の作製)
正極の活物質には、市販のコバルト酸リチウムLiCoO2(平均粒径6μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。Φ20mmのディスク状に打ち抜き、得られた正極材の厚みは、28μmであった。
上記で作製した正極材、実施例3にて作製した固体電解質、Li金属負極を貼り合わせ、コインセルに封入し、コイン電池を作製した。60℃の温度にて、定電流0.2mA/cm2、充電4.2V、放電3.0Vのカットオフ電圧にて充放電測定を行ったところ、初期放電容量は、0.2mAhしか得られず、2回目の充放電測定ではほとんど容量測定が行なえなかった。コイン電池を分解したところ、固体電解質とLi金属の界面が青く変色しており、何らかの反応が起こったと考えられる。
(固体電解質の作製)
実施例1と同じガラスセラミックス粉末にリン酸リチウムLi3PO4を重量で5%の割合で混合し、ボールミルを用いて粉砕・混合を行なった。この混合物を、Φ30mmのペレット状に成形し、電気炉中1000℃にて焼成した。焼成して得られたペレットを、Φ20mm、厚み0.1mmに加工し、ガラスセラミックスを含む固体電解質を作製した。
正極の活物質には、市販のマンガン酸リチウムLiMn2O4(平均粒径5μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。
負極の活物質には、市販のチタン酸リチウムLi4Ti5O12を用い、この負極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ18μmの負極集電体である銅シート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった負極を作製した。
上記で作製した固体電解質の片面に、ガラスセラミックスを含まない電解質層を有する正極材を、もう片面にガラスセラミックスを含まない電解質層を有する負極材を電解質の面同士合わせ、100℃に加熱後、1軸のハンドプレスにて貼り合わせ、コインセルに封入し、電池を組み立てた。
(正極の作製)
正極の活物質には、市販のマンガン酸リチウムLiMn2O4(平均粒径5μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。Φ20mmのディスク状に打ち抜き正極材を得た。得られた正極材の厚みは、30μmであった。
負極の活物質には、市販のチタン酸リチウムLi4Ti5O12を用い、この負極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ18μmの負極集電体である銅シート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった負極を作製した。Φ20mmのディスク状に打ち抜き、負極材を得た。得られた負極材の厚みは、35μmであった。
実施例4と同じ固体電解質の片面に、上記にて作製した正極材を、もう片面に負極材を合わせ、100℃に加熱後、1軸のハンドプレスにて貼り合わせ、コインセルに封入し、電池を組み立てた。
(正極および電解質層の作製)
正極の活物質には、ニッケルコバルト酸リチウムLiNi0.8Co0.2O2(平均粒径5μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。
実施例3と同じ固体電解質をΦ20mmにくり抜き、両面を研磨して、厚み85μmのガラスセラミックス製の固体電解質を得た。Li3PO4をターゲット、固体電解質を基板として、窒素雰囲気下のRF−マグネトロンスパッタにより、固体電解質上にLi3PO3.8N0.2の薄膜電解質を取り付けた。ガラスセラミックス製の固体電解質の片面に厚み0.1μmの薄膜電解質を積層した固体電解質を作製した。この薄膜電解質側に負極であるΦ20mmに打ち抜いた厚み0.1mmのLi金属を張り合わせた。
上記にて作製したガラスセラミックスを含まない電解質層を有する正極材、負極を形成した積層電解質を、電解質面同士を貼り合わせ、コインセルに封入し、100℃の温度にて1日静置して電解質同士を接着させたコイン電池を作製した。組み立てた電池を、60℃の温度にて、定電流0.2mA/cm2、充電4.2V、放電3.0Vのカットオフ電圧にて充放電測定を行ったところ、初期放電容量は2.8mAhであった。その後、10回サイクルを繰り返した後の放電容量は、2.7mAhであり、初期の容量と比較して95%の容量を維持していた。
(正極の作製)
正極の活物質には、ニッケルコバルト酸リチウムLiNi0.8Co0.2O2(平均粒径5μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。Φ20mmのディスク状に打ち抜き、正極材を得た。得られた正極材の厚みは、35μmであった。
実施例3と同じ固体電解質をΦ20mmにくり抜き、両面を研磨して、厚み85μmのガラスセラミックス製の固体電解質を得た。
上記で作製した正極材、固体電解質、Li金属負極を貼り合わせ、コインセルに封入し、コイン電池を作製した。60℃の温度にて、定電流0.2mA/cm2、充電4.2V、放電3.0Vのカットオフ電圧にて充放電測定を行ったところ、初期放電容量は、0.4mAhしか得られず、2回目の充放電測定ではほとんど容量測定が行なえなかった。コイン電池を分解したところ、ガラスセラミックス製の固体電解質とLi金属の界面が青く変色しており、何らかの反応が起こったと考えられる。
(ガラスセラミックスを多く含む固体電解質の作製)
実施例1で得られたガラスセラミックス粉末と、Li塩としてLiTFSIを添加した高分子ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物を75:25の割合で、NMP(N−メチル2ピロリドン)とTHF(テトラヒドロフラン)を混合した溶媒を用いて均一に混合し、ロールコーターを用いて離型処理を施したPETフィルム上に塗布、乾燥後、120℃にて真空乾燥を行い、溶媒を揮発除去し、厚み30μmの固体電解質シートを得た。得られた固体電解質シートの上に、さらに離型処理を施したPETフィルム貼り合せ、150℃に加熱後、ロールプレスによる加圧を行ない固体電解質内に残留している気泡の除去を行った。両面のPETフィルムを剥離し、得られた固体電解質シートの厚さは25μmであった。
上記にて作製したガラスセラミックスを多く含む固体電解質をロールコーターに再度セットし、その上にLi塩としてLiTFSIを添加した高分子ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をTHF(テトラヒドロフラン)溶媒に溶解した溶液を塗布し、乾燥させて、積層された構造の固体電解質を得た。得られた積層電解質の厚みは、28μmであり、ガラスセラミックスを含まない層の厚みは3μmであった。
実施例1にて得られた平均粒径5μm、最大粒径20μmのガラスセラミックスの粉末を、循環式のボールミル粉砕機を用い、NMPを溶媒として湿式粉砕を行い、平均粒径0.3μm、最大粒径0.5μmのスラリー状の微粉末を得た。
正極の活物質には、市販のコバルト酸リチウムLiCoO2(平均粒径6μm)を用い、この正極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物と上記にて作製した平均粒径0.3μm、最大粒径0.5μmのガラスセラミックス微粉末を含むスラリーをNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ12μmの正極集電体であるアルミニウムシート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった正極を作製した。
負極の活物質には、市販のチタン酸リチウムLi4Ti5O12を用い、この負極活物質材料と、電子伝導助剤であるアセチレンブラックと、イオン伝導助剤および結着剤であるLi塩としてLiTFSIを添加したポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの共重合物をNMP溶媒を用いて混合し、この混合物を厚さ18μmの負極集電体である銅シート上に均一に塗布した後、これを120℃の温度で乾燥させてシート状になった負極を作製した。
上記で作製した固体電解質の片面に、ガラスセラミックスを含まない電解質層を有する正極材を、もう片面にガラスセラミックスを含まない電解質層を有する負極材を電解質面同士合わせ、100℃に加熱後、ロールプレスにて張り合わせた。その後、Φ20mmに打ち出し、コインセルに封入し、電池を組み立てた。この電池の内部構造は図2と同じである。
Claims (23)
- 電解質は少なくとも2層以上積層された構造を有し、積層された電解質の最も厚い層は、リチウムイオン伝導性の結晶を含有する固体電解質。
- 積層された電解質の最も厚い層は、リチウムイオン伝導性の結晶を50質量%以上含有する請求項1に記載の固体電解質。
- 積層された電解質層の厚みは200μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性の結晶を含有する電解質層の厚みは150μm以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性の結晶を含有しないかまたは少量しか含有しない電解質層の厚みは50μm以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性の結晶を含有しないかまたは少量しか含有しない電解質層はリチウムイオン伝導性の結晶の含有率が30質量%以下である請求項1〜5のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性の結晶は10−4Scm−1以上のイオン伝導度を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の固体電解質。
- 積層された電解質の最も厚い層に含まれるリチウムイオン伝導性の結晶は粉末であり、該粉末の平均粒径が20μm以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性の結晶は、Li1+x+y(Al,Ga)x(Ti,Ge)2−xSiyP3−yO12ただし、0≦x≦1、0≦y≦1であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載固体電解質。
- 積層された電解質の最も厚い層は、リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスを含有する請求項1に記載の固体電解質。
- 積層された電解質の最も厚い層は、リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスを60質量%以上含有する請求項1に記載の固体電解質。
- 積層された電解質層の厚みは200μm以下であることを特徴とする請求項10〜11のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスを含有する電解質層の厚みは150μm以下であることを特徴とする請求項10〜12のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性ガラスセラミックを含有しないかまたは少量しか含有しない電解質層の厚みは50μm以下であることを特徴とする請求項10〜13のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性ガラスセラミックを含有しないかまたは少量しか含有しない電解質層はリチウムイオン伝導性ガラスセラミックスの含有率が30質量%以下である請求項10〜14のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスは10−4Scm−1以上のイオン伝導度を有することを特徴とする請求項10〜15のいずれかに記載の固体電解質。
- 積層された電解質の最も厚い層に含まれるリチウムイオン伝導性ガラスセラミックスは粉末であり、該粉末の平均粒径が20μm以下であることを特徴とする請求項10〜16のいずれかに記載の固体電解質。
- 積層電解質のイオン伝導度が10−5Scm−1以上であることを特徴とする請求項1〜17のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスは、主結晶相がLi1+x+y(Al,Ga)x(Ti,Ge)2−xSiyP3−yO12ただし、0≦x≦1、0≦y≦1であることを特徴とする請求項10〜18のいずれかに記載の固体電解質。
- リチウムイオン伝導性のガラスセラミックスは、mol%表示で、
Li2O 12〜18%、および
Al2O3+Ga2O3 5〜10%、および
TiO2+GeO2 35〜45%、および
SiO2 1〜10%、および
P2O5 30〜40%
の各成分を含有することを特徴とする請求項10〜19のいずれかに記載の固体電解質。 - 積層された電解質の最も厚い層は、イオン伝導を阻害する空孔または結晶粒界を含まないリチウムイオン伝導性の結晶を含有する請求項1〜20のいずれかに記載の固体電解質。
- 請求項1〜21のいずれかに記載の固体電解質を有するリチウムイオン二次電池。
- 固体電解質に含有されるガラスセラミックスおよび有機系ポリマーと同じガラスセラミックスおよび有機系ポリマーを正極及び負極に含有することを特徴とする請求項22に記載のリチウムイオン二次電池。
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Cited By (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008103145A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電池材料の製造方法及び全固体電池 |
JP2009087933A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-23 | Nagaoka Univ Of Technology | リチウムイオン二次電池用正極材料およびその製造方法 |
JP2009181920A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | 固体電池 |
JP2009181872A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
JP2009181921A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | 固体電池 |
JP2009181877A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | 固体電池およびその電極の製造方法 |
JP2009181874A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池 |
JP2009193888A (ja) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Ohara Inc | 固体電解質の製造方法及びリチウム電池の製造方法 |
JP2009224296A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-01 | Ohara Inc | 電池 |
JP2011054352A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Toyobo Co Ltd | 高分子電解質膜積層体 |
JP2011150817A (ja) * | 2010-01-19 | 2011-08-04 | Ohara Inc | 全固体電池 |
JP2012069248A (ja) * | 2010-09-21 | 2012-04-05 | Hitachi Zosen Corp | 全固体電池の製造方法 |
JP2013214494A (ja) * | 2012-04-02 | 2013-10-17 | Samsung Corning Precision Materials Co Ltd | リチウムイオン2次電池用電解質およびこれを含むリチウムイオン2次電池 |
JP2014517490A (ja) * | 2011-06-23 | 2014-07-17 | エルジー ケム. エルティーディ. | 新規構造の電極組立体及びそれを用いた二次電池 |
KR101502350B1 (ko) * | 2013-04-24 | 2015-03-16 | 한국기계연구원 | 고체 전해질-리튬 이온 전도성 고분자 복합 분말 제조 방법 |
KR101520255B1 (ko) * | 2012-07-06 | 2015-05-18 | 한국전기연구원 | 유연성 투명 전지의 제조 방법 |
JP2016115617A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 富士通株式会社 | 全固体二次電池 |
US9413034B2 (en) | 2011-07-27 | 2016-08-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing solid battery |
JP2017117672A (ja) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | アルプス電気株式会社 | 全固体蓄電デバイスおよびその製造方法 |
US9748601B2 (en) | 2011-08-31 | 2017-08-29 | Asahi Glass Company, Limited | Method of manufacturing lithium ion conductive solid electrolyte and lithium-ion secondary battery |
US9843071B2 (en) | 2012-07-11 | 2017-12-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | All-solid-state battery and method for manufacturing the same |
JP2018502416A (ja) * | 2014-10-28 | 2018-01-25 | ユニバーシティー オブ メリーランド,カレッジ パーク | 固体電池の界面層及びその製造方法 |
JP2018163870A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 株式会社東芝 | 電極群、二次電池、電池パック及び車両 |
JP2019510349A (ja) * | 2016-03-28 | 2019-04-11 | セブン キング エナージー カンパニー リミテッドSeven King Energy Co.,Ltd. | 多層構造を有する二次電池用複合電解質 |
CN109792078A (zh) * | 2016-09-29 | 2019-05-21 | Tdk株式会社 | 全固态锂离子二次电池 |
JP2019131458A (ja) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG | イオン伝導性残留ガラス相を有するガラスセラミックおよびその製造方法 |
US10411294B2 (en) | 2015-11-11 | 2019-09-10 | Hyundai Motor Company | Electrolyte layer for all-solid state battery and method of manufacturing all-solid state battery using the same |
JPWO2019163755A1 (ja) * | 2018-02-23 | 2021-02-04 | 株式会社村田製作所 | 固体電池 |
WO2021075420A1 (ja) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | Dareジャパン株式会社 | 全固体リチウム二次電池及び全固体リチウム二次電池の製造方法 |
JP2021174766A (ja) * | 2020-04-29 | 2021-11-01 | ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG | 固体リチウムイオン伝導体 |
JP2022040100A (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-10 | 三星エスディアイ株式会社 | 全固体二次電池 |
WO2022211106A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 宇部興産株式会社 | チタン含有酸化物粉末、それを用いた負極活物質組成物、及び全固体二次電池 |
Families Citing this family (90)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5153065B2 (ja) * | 2005-08-31 | 2013-02-27 | 株式会社オハラ | リチウムイオン二次電池および固体電解質 |
US9580320B2 (en) | 2005-10-13 | 2017-02-28 | Ohara Inc. | Lithium ion conductive solid electrolyte and method for manufacturing the same |
JP2007134305A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-05-31 | Ohara Inc | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
JP5110850B2 (ja) * | 2006-10-31 | 2012-12-26 | 株式会社オハラ | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
WO2008059408A1 (en) * | 2006-11-14 | 2008-05-22 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Electrochemical energy source and electronic device provided with such an electrochemical energy source |
JP4893254B2 (ja) * | 2006-11-15 | 2012-03-07 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム二次電池の製造方法およびリチウム二次電池 |
KR20100036280A (ko) * | 2007-06-04 | 2010-04-07 | 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. | 고체 배터리 및 이러한 고체 배터리를 제조하는 방법 |
TW200919803A (en) * | 2007-06-07 | 2009-05-01 | Koninkl Philips Electronics Nv | Solid-state battery and method for manufacturing of such a solid-state battery |
US8771879B2 (en) * | 2007-09-05 | 2014-07-08 | Ceramatec, Inc. | Lithium—sulfur battery with a substantially non-porous lisicon membrane and porous lisicon layer |
WO2009070600A2 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Ceramatec, Inc. | Substantially solid, flexible electrolyte for alkili-metal-ion batteries |
US10320033B2 (en) | 2008-01-30 | 2019-06-11 | Enlighten Innovations Inc. | Alkali metal ion battery using alkali metal conductive ceramic separator |
EP2086046A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-05 | Ohara Inc. | Manufacture of lithium ion secondary battery |
JP5312966B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-10-09 | 株式会社オハラ | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
JP5616002B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2014-10-29 | 株式会社オハラ | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
US8323817B2 (en) * | 2008-09-12 | 2012-12-04 | Ceramatec, Inc. | Alkali metal seawater battery |
TWI509865B (zh) * | 2009-01-12 | 2015-11-21 | A123 Systems Llc | 層疊電池單元及其製造方法 |
EP2409354A4 (en) * | 2009-03-16 | 2012-06-13 | Ceramatec Inc | SODIUM SUCTION BATTERY WITH A SUBSTANTIALLY UNPOROUS MEMBRANE AND REINFORCED CATHODIC USE |
JP5234118B2 (ja) * | 2009-07-17 | 2013-07-10 | トヨタ自動車株式会社 | 固体電解質、固体電解質シートおよび固体電解質の製造方法 |
CA2770733C (en) * | 2009-11-05 | 2018-10-16 | Ceramatec, Inc. | Solid-state sodium-based secondary cell having a sodium ion conductive ceramic separator |
DE102010013294A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Schott Ag | Komponenten für Batteriezellen mit anorganischen Bestandteilen geringer thermischer Leitfähigkeit |
DE102010013295A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Schott Ag | Komponenten für Batteriezellen mit anorganischen Bestandteilen geringer thermischer Leitfähigkeit |
DE102010013293A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Schott Ag | Komponenten für Batteriezellen mit anorganischen Bestandteilen geringer thermischer Leitfähigkeit |
CN102844908B (zh) * | 2010-03-29 | 2016-06-01 | 肖特公开股份有限公司 | 具有低热导率的无机组成部分的电池组电池单元所用的部件 |
DE102010020738B4 (de) * | 2010-05-17 | 2020-06-25 | Continental Automotive Gmbh | Elektrochemisches oder elektrisches Schichtsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
DE102010030197A1 (de) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | Sb Limotive Company Ltd. | Lithium-Ionen-Zelle |
JP5358522B2 (ja) * | 2010-07-07 | 2013-12-04 | 国立大学法人静岡大学 | 固体電解質材料およびリチウム電池 |
WO2012021323A2 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | Ceramatec, Inc. | Alkali metal aqueous battery |
DE102010048919A1 (de) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Schott Ag | Elektrochemischer Energiespeicher und Verwendung eines glasbasierten Materials zur Herstellung eines Separators für einen solchen |
DE102010048922A1 (de) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Schott Ag | Elektrochemischer Energiespeicher und Verwendung eines glasbasierten Materials zur Herstellung eines Separators für einen solchen |
US20130316218A1 (en) * | 2010-10-07 | 2013-11-28 | Schott Ag | Electrochemical energy accumulator |
WO2012075079A2 (en) | 2010-12-01 | 2012-06-07 | Ceramatec, Inc. | Moderate temperature sodium battery |
DE102010064302A1 (de) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Lithium-Schwefel-Zelle auf Festkörperelektrolytbasis |
KR101764801B1 (ko) * | 2011-08-12 | 2017-08-03 | 고쿠리츠켄큐카이하츠호진 상교기쥬츠 소고켄큐쇼 | 리튬이온 전도성 물질, 리튬이온 전도성 물질을 이용한 리튬이온 전도성 고체 전해질, 리튬이온 전지의 전극 보호층 및 리튬이온 전도성 물질의 제조방법 |
DE102011114876A1 (de) * | 2011-09-29 | 2013-04-04 | Schott Ag | Wiederaufladbarer Lithium-Ionen-Akkumulator und Verwendung eines glasbasierten Materials hierfür |
JP5772533B2 (ja) * | 2011-11-17 | 2015-09-02 | 富士通株式会社 | 二次電池およびその製造方法 |
KR20130067139A (ko) * | 2011-12-13 | 2013-06-21 | 삼성전자주식회사 | 보호음극, 이를 포함하는 리튬공기전지 및 이를 포함하는 전고체 전지 |
KR101945968B1 (ko) | 2012-03-01 | 2019-02-11 | 엑셀라트론 솔리드 스테이트 엘엘씨 | 고용량 고체상 복합물 양극, 고체상 복합물 분리막, 재충전가능한 고체상 리튬 전지 및 이의 제조 방법 |
CN102655250B (zh) * | 2012-04-16 | 2014-09-17 | 广东邦普循环科技有限公司 | 锂空气电池的固态电解质及其制备方法 |
US10084168B2 (en) | 2012-10-09 | 2018-09-25 | Johnson Battery Technologies, Inc. | Solid-state battery separators and methods of fabrication |
US11888149B2 (en) | 2013-03-21 | 2024-01-30 | University Of Maryland | Solid state battery system usable at high temperatures and methods of use and manufacture thereof |
JP6668231B2 (ja) | 2013-05-15 | 2020-03-18 | クアンタムスケイプ コーポレイション | 電池用の固体カソライト又は電解質 |
CN105683105A (zh) | 2013-08-28 | 2016-06-15 | 康宁股份有限公司 | 正磷酸锂玻璃、对应的玻璃-陶瓷以及锂离子传导性nzp玻璃陶瓷 |
DE102013219602A1 (de) * | 2013-09-27 | 2015-04-16 | Robert Bosch Gmbh | Herstellungsverfahren für Lithium-Zellen-Funktionsschicht |
CN104810545B (zh) * | 2014-01-24 | 2017-08-11 | 江西赣锋电池科技有限公司 | 磷酸盐锂快离子导体材料及其制备方法 |
CN104103873B (zh) * | 2014-06-25 | 2017-05-10 | 华中科技大学 | 一种固态电解质膜、其制备方法及应用 |
CN105374980B (zh) * | 2014-08-15 | 2021-07-13 | 北京卫蓝新能源科技有限公司 | 界面浸润的准固态碱金属电池、电池电极及电池制备方法 |
DE102015209981A1 (de) * | 2015-05-29 | 2016-12-01 | Robert Bosch Gmbh | Festelektrolytseparator für Lithium-Konversionszelle |
US10374254B2 (en) | 2015-06-24 | 2019-08-06 | Quantumscape Corporation | Composite electrolytes |
CN114512709A (zh) | 2015-12-04 | 2022-05-17 | 昆腾斯科普电池公司 | 含锂、磷、硫、碘的电解质和阴极电解液组成 |
CN114551990A (zh) | 2015-12-21 | 2022-05-27 | 约翰逊Ip控股有限公司 | 固态电池、隔板、电极和制造方法 |
CN105514491B (zh) * | 2015-12-29 | 2018-06-26 | 湖州创亚动力电池材料有限公司 | 一种全固态无机固体锂离子电解质的制备 |
US10218044B2 (en) | 2016-01-22 | 2019-02-26 | Johnson Ip Holding, Llc | Johnson lithium oxygen electrochemical engine |
CN105470564A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-06 | 山东鸿正电池材料科技有限公司 | 一种固体电解质膜及其制备方法和锂离子电池 |
WO2018044952A1 (en) | 2016-08-29 | 2018-03-08 | Quantumscape Corporation | Catholytes for solid state rechargeable batteries, battery architectures suitable for use with these catholytes, and methods of making and using the same |
WO2018087966A1 (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 日本碍子株式会社 | Ic用電源及びそれを備えた各種ic製品、icへの電力供給方法、並びにicの駆動方法 |
KR20180055086A (ko) | 2016-11-16 | 2018-05-25 | 현대자동차주식회사 | 습식공정을 통한 황화물계 고체전해질의 제조방법 |
DE102016226291A1 (de) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Schutzschicht mit verbesserter Kontaktierung für Lithium-Zellen und/oder Lithium-Batterien |
US10700377B2 (en) * | 2017-01-17 | 2020-06-30 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery including first and second solid electrolytes with different affinities for metal deposition electronchemical cell and method of manufacturing |
WO2018165825A1 (en) * | 2017-03-13 | 2018-09-20 | GM Global Technology Operations LLC | Methods to stabilize lithium titanate oxide (lto) by surface coating |
WO2018165824A1 (en) | 2017-03-13 | 2018-09-20 | GM Global Technology Operations LLC | Methods to stabilize lithium titanate oxide (lto) by electrolyte pretreatment |
DE102017204823A1 (de) | 2017-03-22 | 2018-09-27 | Robert Bosch Gmbh | Trockenes Herstellungsverfahren mit anorganischem Lithiumionenleiter zur Herstellung eines Separators und/oder einer Elektrode für einer Lithium-Zelle |
US20180277907A1 (en) * | 2017-03-24 | 2018-09-27 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrode group, secondary battery, battery pack and vehicle |
KR101796259B1 (ko) * | 2017-03-28 | 2017-11-10 | 주식회사 세븐킹에너지 | 다층 구조의 복합전해질 및 이를 이용한 이차전지 |
CN107492681A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-19 | 上海纳晓能源科技有限公司 | 固体电解质膜及其制备方法 |
CN107732297B (zh) * | 2017-10-13 | 2020-07-14 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种应用于锂电池的宽电位窗口的多级结构复合固态电解质 |
JP6995135B2 (ja) * | 2017-11-10 | 2022-01-14 | 日本碍子株式会社 | 二次電池 |
CN109935900B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-10-19 | 成都大超科技有限公司 | 固态电解质及其锂电池、锂电池电芯及其制备方法 |
US20210066748A1 (en) * | 2018-01-12 | 2021-03-04 | University Of Houston System | Solid electrolyte for sodium batteries |
JP6985426B2 (ja) * | 2018-02-05 | 2021-12-22 | 富士フイルム株式会社 | 固体電解質含有シート、全固体二次電池用電極シート、全固体二次電池、電子機器及び電気自動車、並びに、これらの製造方法 |
EP3752308A4 (en) | 2018-02-15 | 2021-11-17 | University of Maryland, College Park | ORDERLY, POROUS SOLID ELECTROLYTE STRUCTURES, ELECTROCHEMICAL DEVICES THEREFORE, METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF |
KR102507012B1 (ko) * | 2018-03-14 | 2023-03-06 | 현대자동차주식회사 | 운송 수단용 전고체 전지 |
CN108615861B (zh) * | 2018-03-29 | 2021-08-31 | 深圳市德方纳米科技股份有限公司 | 经改性的锂离子电池正极材料、其制备方法及包含其的锂离子电池 |
JP2019185877A (ja) * | 2018-04-03 | 2019-10-24 | トヨタ自動車株式会社 | 固体電解質積層体及びこれを用いる全固体電池 |
KR102080829B1 (ko) | 2018-05-18 | 2020-02-24 | 연세대학교 산학협력단 | 층상형 Ge, 이의 제조 방법, 이로부터 박리된 Ge 나노시트 및 이를 포함하는 리튬이온전지용 전극 |
CN110581305A (zh) * | 2018-06-08 | 2019-12-17 | 郑州宇通集团有限公司 | 一种固态电池及其制备方法 |
CN110858660B (zh) * | 2018-08-24 | 2021-06-18 | 比亚迪股份有限公司 | 锂离子电池及其制备方法和电动车辆 |
DE102018218646A1 (de) * | 2018-10-31 | 2020-04-30 | Robert Bosch Gmbh | Elektrodenstapel, Batteriezelle mit Elektrodenstapel und Verfahren zur Herstellung eines Elektrodenstapels |
US20220052378A1 (en) * | 2018-12-19 | 2022-02-17 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Hybrid solid state electrolyte |
KR20200092099A (ko) | 2019-01-24 | 2020-08-03 | 삼성전자주식회사 | 복합막 및 이를 포함한 리튬이차전지 |
WO2020158633A1 (ja) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | ダイキン工業株式会社 | 構造体、複合体、電池、及び、複合体の製造方法 |
WO2020166166A1 (ja) * | 2019-02-15 | 2020-08-20 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電池 |
CN109768318A (zh) * | 2019-03-12 | 2019-05-17 | 浙江锋锂新能源科技有限公司 | 一种混合固液电解质锂蓄电池 |
US11569527B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-01-31 | University Of Maryland, College Park | Lithium battery |
CN110098434B (zh) * | 2019-04-09 | 2021-04-27 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 全固态锂电池中电极-电解质双层平整块材及其制备方法 |
CN110180797B (zh) * | 2019-05-10 | 2021-04-23 | 中国汽车技术研究中心有限公司 | 用于计算机断层扫描检测的锂电池规整程度分级评价方法 |
JP2022541129A (ja) * | 2019-07-01 | 2022-09-22 | エー123 システムズ エルエルシー | イオン伝導性ポリマー電解質を有する複合固体電池セルのためのシステムおよび方法 |
CN112259776B (zh) * | 2019-07-02 | 2022-02-22 | 邱瑞光 | 储电单元、储电模块以及电池 |
WO2022264161A1 (en) * | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Tvs Motor Company Limited | Solid-state electrode for ion conducting battery and method of fabricating thereof |
CN113422109B (zh) * | 2021-06-23 | 2023-02-21 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种多层固体电解质膜及其应用 |
CN114156602B (zh) * | 2021-12-13 | 2024-03-26 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 具有多涂层的固态电解质隔膜及制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS601768A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-07 | Hitachi Ltd | 複数のイオン伝導層を用いた固体電池 |
JP2001015125A (ja) * | 1999-06-29 | 2001-01-19 | Kyocera Corp | リチウム電池 |
WO2004036669A2 (en) * | 2002-10-15 | 2004-04-29 | Polyplus Battery Company | Ionically conductive composites for protection of active metal anodes |
JP2004171995A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法 |
JP2004185862A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池及びその製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05325631A (ja) * | 1992-05-18 | 1993-12-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 固体電解質 |
JPH06140052A (ja) | 1992-09-08 | 1994-05-20 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ゲル状電解質 |
US5702995A (en) * | 1995-11-15 | 1997-12-30 | Kabushiki Kaisha Ohara | Lithium ion conductive glass-ceramics |
US6315881B1 (en) * | 1995-11-15 | 2001-11-13 | Kabushiki Kaisha Ohara | Electric cells and gas sensors using alkali ion conductive glass ceramic |
JP3643289B2 (ja) * | 1999-04-30 | 2005-04-27 | 株式会社オハラ | ガラスセラミックス複合電解質、及びリチウム二次電池 |
JP4075259B2 (ja) * | 1999-05-26 | 2008-04-16 | ソニー株式会社 | 固体電解質二次電池 |
JP4053819B2 (ja) * | 2002-05-30 | 2008-02-27 | 株式会社オハラ | リチウムイオン二次電池 |
JP5153065B2 (ja) * | 2005-08-31 | 2013-02-27 | 株式会社オハラ | リチウムイオン二次電池および固体電解質 |
-
2005
- 2005-08-31 JP JP2005251266A patent/JP5153065B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-08-17 AT AT06119119T patent/ATE541333T1/de active
- 2006-08-17 EP EP06119119A patent/EP1760819B1/en not_active Not-in-force
- 2006-08-24 TW TW095131147A patent/TWI356520B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-08-28 US US11/510,727 patent/US20070048617A1/en not_active Abandoned
- 2006-08-30 KR KR1020060083036A patent/KR100884598B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-08-31 CN CN2006101266332A patent/CN1925203B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-07-10 HK HK07107402.0A patent/HK1102944A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-04-25 KR KR1020080038584A patent/KR100884599B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS601768A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-07 | Hitachi Ltd | 複数のイオン伝導層を用いた固体電池 |
JP2001015125A (ja) * | 1999-06-29 | 2001-01-19 | Kyocera Corp | リチウム電池 |
WO2004036669A2 (en) * | 2002-10-15 | 2004-04-29 | Polyplus Battery Company | Ionically conductive composites for protection of active metal anodes |
JP2004171995A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法 |
JP2004185862A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池及びその製造方法 |
Cited By (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008103145A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電池材料の製造方法及び全固体電池 |
JP2009087933A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-23 | Nagaoka Univ Of Technology | リチウムイオン二次電池用正極材料およびその製造方法 |
JP2009181920A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | 固体電池 |
JP2009181872A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
JP2009181921A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | 固体電池 |
JP2009181877A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | 固体電池およびその電極の製造方法 |
JP2009181874A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池 |
JP2009193888A (ja) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Ohara Inc | 固体電解質の製造方法及びリチウム電池の製造方法 |
JP2009224296A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-01 | Ohara Inc | 電池 |
US8951681B2 (en) | 2008-03-19 | 2015-02-10 | Ohara Inc. | Lithium ion battery with catalytic material |
JP2011054352A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Toyobo Co Ltd | 高分子電解質膜積層体 |
JP2011150817A (ja) * | 2010-01-19 | 2011-08-04 | Ohara Inc | 全固体電池 |
US9266780B2 (en) | 2010-01-19 | 2016-02-23 | Ohara Inc. | All solid state battery with densification additive |
JP2012069248A (ja) * | 2010-09-21 | 2012-04-05 | Hitachi Zosen Corp | 全固体電池の製造方法 |
JP2014517490A (ja) * | 2011-06-23 | 2014-07-17 | エルジー ケム. エルティーディ. | 新規構造の電極組立体及びそれを用いた二次電池 |
US9413034B2 (en) | 2011-07-27 | 2016-08-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing solid battery |
US9748601B2 (en) | 2011-08-31 | 2017-08-29 | Asahi Glass Company, Limited | Method of manufacturing lithium ion conductive solid electrolyte and lithium-ion secondary battery |
JP2013214494A (ja) * | 2012-04-02 | 2013-10-17 | Samsung Corning Precision Materials Co Ltd | リチウムイオン2次電池用電解質およびこれを含むリチウムイオン2次電池 |
KR101520255B1 (ko) * | 2012-07-06 | 2015-05-18 | 한국전기연구원 | 유연성 투명 전지의 제조 방법 |
US9843071B2 (en) | 2012-07-11 | 2017-12-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | All-solid-state battery and method for manufacturing the same |
KR101502350B1 (ko) * | 2013-04-24 | 2015-03-16 | 한국기계연구원 | 고체 전해질-리튬 이온 전도성 고분자 복합 분말 제조 방법 |
JP2018502416A (ja) * | 2014-10-28 | 2018-01-25 | ユニバーシティー オブ メリーランド,カレッジ パーク | 固体電池の界面層及びその製造方法 |
JP2016115617A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 富士通株式会社 | 全固体二次電池 |
US10411294B2 (en) | 2015-11-11 | 2019-09-10 | Hyundai Motor Company | Electrolyte layer for all-solid state battery and method of manufacturing all-solid state battery using the same |
JP2017117672A (ja) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | アルプス電気株式会社 | 全固体蓄電デバイスおよびその製造方法 |
JP2019510349A (ja) * | 2016-03-28 | 2019-04-11 | セブン キング エナージー カンパニー リミテッドSeven King Energy Co.,Ltd. | 多層構造を有する二次電池用複合電解質 |
US11322740B2 (en) | 2016-03-28 | 2022-05-03 | Seven King Energy Co., Ltd. | Composite electrolyte for secondary battery, having multi-layer structure |
CN109792078A (zh) * | 2016-09-29 | 2019-05-21 | Tdk株式会社 | 全固态锂离子二次电池 |
CN109792078B (zh) * | 2016-09-29 | 2023-04-25 | Tdk株式会社 | 全固态锂离子二次电池 |
JP2018163870A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | 株式会社東芝 | 電極群、二次電池、電池パック及び車両 |
JP2019131458A (ja) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG | イオン伝導性残留ガラス相を有するガラスセラミックおよびその製造方法 |
JP7010360B2 (ja) | 2018-02-23 | 2022-01-26 | 株式会社村田製作所 | 固体電池 |
JP2022043325A (ja) * | 2018-02-23 | 2022-03-15 | 株式会社村田製作所 | 固体電池 |
JP7260008B2 (ja) | 2018-02-23 | 2023-04-18 | 株式会社村田製作所 | 固体電池 |
JPWO2019163755A1 (ja) * | 2018-02-23 | 2021-02-04 | 株式会社村田製作所 | 固体電池 |
JPWO2021075420A1 (ja) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | ||
WO2021075420A1 (ja) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | Dareジャパン株式会社 | 全固体リチウム二次電池及び全固体リチウム二次電池の製造方法 |
JP7275300B2 (ja) | 2019-10-15 | 2023-05-17 | Dareジャパン株式会社 | 全固体リチウム二次電池及び全固体リチウム二次電池の製造方法 |
JP2021174766A (ja) * | 2020-04-29 | 2021-11-01 | ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG | 固体リチウムイオン伝導体 |
JP7260577B2 (ja) | 2020-04-29 | 2023-04-18 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | 固体リチウムイオン伝導体 |
JP2022040100A (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-10 | 三星エスディアイ株式会社 | 全固体二次電池 |
JP7271621B2 (ja) | 2020-08-28 | 2023-05-11 | 三星エスディアイ株式会社 | 全固体二次電池 |
WO2022211106A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 宇部興産株式会社 | チタン含有酸化物粉末、それを用いた負極活物質組成物、及び全固体二次電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1925203A (zh) | 2007-03-07 |
EP1760819A3 (en) | 2008-03-26 |
HK1102944A1 (en) | 2007-12-07 |
TW200735442A (en) | 2007-09-16 |
TWI356520B (en) | 2012-01-11 |
US20070048617A1 (en) | 2007-03-01 |
KR20070026159A (ko) | 2007-03-08 |
EP1760819A2 (en) | 2007-03-07 |
JP5153065B2 (ja) | 2013-02-27 |
EP1760819B1 (en) | 2012-01-11 |
ATE541333T1 (de) | 2012-01-15 |
KR20080044217A (ko) | 2008-05-20 |
KR100884599B1 (ko) | 2009-02-19 |
CN1925203B (zh) | 2012-08-22 |
KR100884598B1 (ko) | 2009-02-19 |
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---|---|---|
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