JP2016115617A - 全固体二次電池 - Google Patents
全固体二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016115617A JP2016115617A JP2014255216A JP2014255216A JP2016115617A JP 2016115617 A JP2016115617 A JP 2016115617A JP 2014255216 A JP2014255216 A JP 2014255216A JP 2014255216 A JP2014255216 A JP 2014255216A JP 2016115617 A JP2016115617 A JP 2016115617A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- solid
- intermediate layer
- secondary battery
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
【解決手段】全固体二次電池1は、負極11と、正極12と、負極11と正極12の間に配置された固体電解質層13とを有する。固体電解質層13は、中間電極14を含む。中間電極14は、負極11と短絡したときに負極として機能し、正極12と短絡したときに正極として機能する。
【選択図】図2
Description
実施形態に係る全固体二次電池について説明する前に、実施形態に係る全固体二次電池に関連する全固体二次電池について説明する。
そこで、実施形態に係る全固体二次電池の固体電解質層は、負極と短絡したときに負極として機能し、正極と短絡したときに正極として機能する中間電極を含む。実施形態に係る全固体二次電池は、中間電極が負極又は正極の何れか一方と短絡したときに、中間電極が短絡した電極と一体の電極として機能することにより、負極又は正極と中間電極との間で短絡が発生した場合でも電池として動作することができる。
図2(a)は第1実施形態に係る全固体二次電池の構造を示す図であり、図2(b)は図2(a)に示す全固体二次電池の負極を基準電位とした電位の変化を示す図である。図2(b)において、横軸は正極の端部からの距離を示し、縦軸は電位を示す。
V = V1 + V2 (1)
の関係を示す。また、TiS2は、
x Li + TiS2 → LixTiS2 (xは0〜1)
のようにリチウムと反応することにより、リチウムイオンLi+を導電する導電体として機能する。固体電解質中間層14は、一方の面が第2固体電解質層132を介して負極11と対向し、他方の面が第1固体電解質層131を介して正極12と対向するように配置された電極層である。
図3(a)は固体電解質中間層14が負極11と短絡したときの全固体二次電池1の状態を示す図であり、図3(b)は固体電解質中間層14が正極12と短絡したときの全固体二次電池1の状態を示す図である。
図4は、短絡後の全固体二次電池1の容量の変化の検討に使用されるパラメータを概略的に示す図である。図4において、横軸は容量を示し、縦軸は電位差を示す。また、図4において、曲線401は負極11の充放電特性を示し、曲線402は正極12の充放電特性を示す。また、破線で示す曲線403は、固体電解質中間層14が正極12と短絡して、固体電解質中間層14が正極12と共に正極として機能するときの充放電特性を示す。また、一点鎖線で示す曲線404は、固体電解質中間層14が負極11と短絡して、固体電解質中間層14が負極11と共に負極として機能するときの充放電特性を示す。
項目「容量比」と「電圧低下」との間に相関関係があることが見出された。具体的には、項目「容量比」が「1」である条件の結果に対応する結果1、項目「容量比」が「0.1」である条件の結果に対応する結果2、項目「容量比」が「10」である条件の結果に対応する結果3の3つの結果に大別された。結果1は、負極11及び正極12の容量と固体電解質中間層14とが1:1である条件番号1〜6、19〜24及び37〜42の結果を包含する。結果2は、負極11及び正極12の容量と固体電解質中間層14との比が1:0.1である条件番号7〜12、25〜30及び43〜48の結果を包含する。結果3は、負極11及び正極12の容量と固体電解質中間層14との比が1:10である条件番号13〜18、31〜36及び49〜54の結果を包含する。
第1実施形態に係る全固体二次電池は、中間電極として機能する固体電解質中間層が配置されることにより、固体電解質中間層と負極又は正極の何れか一方の電極との間が短絡した場合でも電池としての機能を維持し、電源供給を継続することができる。
PTOTAL = P1(t1) × P2(t2) (2)
と示される。ここで、P1(t1)は正極12と固体電解質中間層14とが所定の時間内に短絡する確率であり、P2(t2)は負極11と固体電解質中間層14とが所定の時間内に短絡する確率である。また、t1は第1固体電解質層131の膜厚を示し、t2は第2固体電解質層132の膜厚を示す。すなわち、P1(t1)及びP2(t2)のそれぞれは、0と1との間の値を示し、P1(t1)は第1固体電解質層131の膜厚が厚くなるほど小さくなり、P2(t2)は第2固体電解質層132の膜厚が厚くなるほど小さくなる。実施形態に係る全固体二次電池が電池としての機能を喪失する確率PTOTALは、P1(t1)及びP2(t2)を乗算したものであり、固体電解質中間層を有さない全固体二次電池と比較して電極間の短絡により電池としての機能を喪失する確率を低くすることができる。
図14(a)は第2実施形態に係る全固体二次電池の構造を示す図であり、図14(b)は第2実施形態に係る全固体二次電池の第1変形例の構造を示す図であり、図14(c)は第2実施形態に係る全固体二次電池の第2変形例の構造を示す図である。
第2実施形態の第1変形例である全固体二次電池3は、負極11と、正極12と、固体電解質層13とを有する。固体電解質層13は、第1固体電解質層131〜第(N+1)固体電解質層13(N+1)と、第1中間層141〜第N中間層14Nとを含む。以下、第1固体電解質層131〜第(N+1)固体電解質層13(N+1)のそれぞれは第1SE層131〜第(N+1)SE層13(N+1)とも称される。ここで、Nは3以上の整数である。負極11及び正極12は、図2を参照して説明したので、ここでは詳細な説明は省略する。負極11、正極12、第1固体電解質層131〜第(N+1)及び第1固体電解質層131〜第(N+1)固体電解質層13(N+1)の表面及び裏面の面積は全て等しく、互いに端面が一致するように積層される。第1中間層141〜第N中間層14Nのそれぞれは、一方の面が固体電解質層を介して負極11と対向し、他方の面が固体電解質層を介して正極12と対向するように配置された電極層である。
第2実施形態の第2変形例である全固体二次電池4は、負極11と、正極12と、固体電解質層18と、第1中間層191〜第N中間層19Nとを有する。ここで、Nは2以上の整数である。負極11及び正極12は、図2を参照して説明したので、ここでは詳細な説明は省略する。第1中間層191〜第N中間層19Nのそれぞれは、一方の面が固体電解質層を介して負極11と対向し、他方の面が固体電解質層を介して正極12と対向するように配置された電極層である。
図15は、第3実施形態に係る全固体二次電池の構造を示す図である。
表4に第1実施例に係る全固体二次電池の材料及び各層の膜厚を示す。
表5に第2実施例に係る全固体二次電池の材料及び各層の膜厚を示す。第2実施例では、正極12と固体電解質中間層14との容量の比が1:0.1になるように、膜厚が決定された。すなわち、固体電解質中間層14の膜厚は、第1実施例の膜厚の1/10の膜厚である0.26μmとした。
表6に第3実施例に係る全固体二次電池の材料及び各層の膜厚を示す。第2実施例では、正極12と固体電解質中間層14との容量の比が1:10になるように、膜厚が決定された。すなわち、正極12の膜厚は、第1実施例の膜厚の1/10の膜厚である0.25μmとした。
第4実施例に係る全固体二次電池は、第3実施形態に係る全固体二次電池5に対応するものである。負極11はLiを含み、正極12はLCOを含む。固体電解質層23は、LLTOの粉体を固体電解質25として含み、硫黄の粉体を活性質材料26として含む。粉体を固体電解質25は、特開2013−257992に記載されるメカニカルミリング法により、母材であるLLTOに2.5重量パーセントの硫黄を混合した。
11 負極
12、22 正極
13、18、23 固体電解質層
14 固体電解質中間層(中間電極)
131〜13(N+1) 第1〜第(N+1)固体電解質層
141〜14N、191〜19N 第1〜第N中間層(中間電極)
24 正極活性物質
25 固体電解質
26 活性質材料(中間電極)
Claims (7)
- 負極と、
正極と、
前記負極と前記正極との間に配置された固体電解質層と、を有し、
前記固体電解質層は、前記負極と短絡したときに負極として機能し、前記正極と短絡したときに正極として機能する中間電極を含む、
ことを特徴とする全固体二次電池。 - 前記中間電極は、一方の面が前記固体電解質層に含まれる固体電解質を介して前記負極と対向し、他方の面が前記固体電解質層に含まれる固体電解質を介して前記正極と対向するように配置された電極層である、請求項1に記載の全固体二次電池。
- 複数の前記電極層を有する、請求項2に記載の全固体二次電池。
- 前記中間電極の容量は、前記負極及び前記正極の何れか小さい方の容量の31.623%よりも大きく且つ316.23%よりも小さい、請求項2又は3に記載の全固体二次電池。
- 前記中間電極の容量は、前記負極及び前記正極の何れか小さい方の容量の31.623%以下である、請求項2又は3に記載の全固体二次電池。
- 前記中間電極の容量は、前記負極及び前記正極の何れか小さい方の容量の316.23%以上である、請求項2又は3に記載の全固体二次電池。
- 前記中間電極は、前記固体電解質層の内部に分散して配置された複数の粒子状の物質である、請求項1に記載の全固体二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014255216A JP6476826B2 (ja) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 全固体二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014255216A JP6476826B2 (ja) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 全固体二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016115617A true JP2016115617A (ja) | 2016-06-23 |
JP6476826B2 JP6476826B2 (ja) | 2019-03-06 |
Family
ID=56142156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014255216A Active JP6476826B2 (ja) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 全固体二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6476826B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019212431A (ja) * | 2018-06-01 | 2019-12-12 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池 |
WO2020070932A1 (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 昭和電工株式会社 | リチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池の製造方法 |
WO2021074741A1 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 二次電池及びその作製方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0652891A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-02-25 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウム二次電池 |
JP2007066703A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池および固体電解質 |
JP2008171588A (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | リチウム電池 |
JP2009004133A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電池およびその製造方法 |
JP2009093968A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Seiko Epson Corp | 全固体リチウム二次電池 |
WO2011010552A1 (ja) * | 2009-07-22 | 2011-01-27 | 住友電気工業株式会社 | 非水電解質電池及び非水電解質電池用固体電解質 |
WO2011148824A1 (ja) * | 2010-05-25 | 2011-12-01 | 住友電気工業株式会社 | 非水電解質電池、およびその製造方法 |
WO2014010043A1 (ja) * | 2012-07-11 | 2014-01-16 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池及びその製造方法 |
-
2014
- 2014-12-17 JP JP2014255216A patent/JP6476826B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0652891A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-02-25 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウム二次電池 |
JP2007066703A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Ohara Inc | リチウムイオン二次電池および固体電解質 |
JP2008171588A (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-24 | Sumitomo Electric Ind Ltd | リチウム電池 |
JP2009004133A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電池およびその製造方法 |
JP2009093968A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Seiko Epson Corp | 全固体リチウム二次電池 |
WO2011010552A1 (ja) * | 2009-07-22 | 2011-01-27 | 住友電気工業株式会社 | 非水電解質電池及び非水電解質電池用固体電解質 |
WO2011148824A1 (ja) * | 2010-05-25 | 2011-12-01 | 住友電気工業株式会社 | 非水電解質電池、およびその製造方法 |
WO2014010043A1 (ja) * | 2012-07-11 | 2014-01-16 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池及びその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019212431A (ja) * | 2018-06-01 | 2019-12-12 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体電池 |
WO2020070932A1 (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 昭和電工株式会社 | リチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池の製造方法 |
WO2021074741A1 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 二次電池及びその作製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6476826B2 (ja) | 2019-03-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5163466B2 (ja) | リチウム二次電池の寿命推定方法と劣化抑制方法、寿命推定器と劣化抑制器、それを用いた電池パック、充電器 | |
Reuter et al. | Importance of capacity balancing on the electrochemical performance of Li [Ni0. 8Co0. 1Mn0. 1] O2 (NCM811)/silicon full cells | |
JP6187069B2 (ja) | リチウム電池 | |
Zhang et al. | Stable lithium metal anodes enabled by inorganic/organic double-layered alloy and polymer coating | |
US20160043395A1 (en) | Cathode active material for lithium battery, lithium battery, and method for producing cathode active material for lithium battery | |
US20120058385A1 (en) | Solid electrolyte cell | |
KR20150051046A (ko) | 전극의 표면에 패턴을 형성하는 방법, 이 방법을 이용해 제조된 전극 및 이 전극을 포함하는 이차전지 | |
JP2017204437A (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP6476826B2 (ja) | 全固体二次電池 | |
US11688858B2 (en) | Lithium secondary battery | |
US20140110628A1 (en) | Negative electrode active material for electric device | |
KR20230049611A (ko) | 리튬 이차 전지 | |
Lee et al. | Effect of back-side-coated electrodes on electrochemical performances of lithium-ion batteries | |
Sun et al. | A fast and scalable pre-lithiation approach for practical large-capacity lithium-ion capacitors | |
CN107078274B (zh) | 锂离子二次电池用正极以及使用该正极的锂离子二次电池 | |
JP4365625B2 (ja) | 電気化学セル | |
US11575122B2 (en) | Electrode with enhanced state of charge estimation | |
US11302967B2 (en) | Low-voltage microbattery | |
JP2011090877A (ja) | 固体電解質電池 | |
Nakamura et al. | Crosstalk Reactions Induce Positive-and Negative-Electrode Resistance Increments in Li [Li1/3Ti5/3] O4/LiNi1/2Mn3/2O4 Cells | |
Tanwar et al. | Scalable areal capacity of SbSxCy+ z micro-thin-film cathodes for lithium-metal polysulfide batteries | |
US20140178758A1 (en) | Device for producing an electric current and method for making the same | |
JP2012209026A (ja) | 組電池の製造方法 | |
EP4358170A1 (en) | Method of manufacturing electrode for rechargeable lithium battery, electrode manufactured therefrom, and rechargeable lithium battery including the electrode | |
US20200165719A1 (en) | Sputtering target |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171113 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181015 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181023 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181211 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190108 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190121 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6476826 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |