JPH06140052A - ゲル状電解質 - Google Patents
ゲル状電解質Info
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- JPH06140052A JPH06140052A JP5206306A JP20630693A JPH06140052A JP H06140052 A JPH06140052 A JP H06140052A JP 5206306 A JP5206306 A JP 5206306A JP 20630693 A JP20630693 A JP 20630693A JP H06140052 A JPH06140052 A JP H06140052A
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/22—Immobilising of electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
- H01M6/181—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with polymeric electrolytes
Landscapes
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 電池および電気化学デバイス用材料などとし
て有用な、イオン伝導率および機械的強度の優れたゲル
状電解質の提供。 【構成】 重量平均分子量が１０００〜１００万のポリ
アルキレンオキサイドにイソシアネート化合物を反応さ
せて得られる架橋ポリアルキレンオキサイド１００重量
部と無機酸化物０.１〜２０重量部からなる組成物に、
無機電解質および非水系有機溶剤からなる非水電解質溶
液を含浸させてなるゲル状電解質。
て有用な、イオン伝導率および機械的強度の優れたゲル
状電解質の提供。 【構成】 重量平均分子量が１０００〜１００万のポリ
アルキレンオキサイドにイソシアネート化合物を反応さ
せて得られる架橋ポリアルキレンオキサイド１００重量
部と無機酸化物０.１〜２０重量部からなる組成物に、
無機電解質および非水系有機溶剤からなる非水電解質溶
液を含浸させてなるゲル状電解質。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゲル状電解質に関す
る。さらに詳しくは電池および電気化学デバイス用材料
として好適なゲル状電解質に関する。
る。さらに詳しくは電池および電気化学デバイス用材料
として好適なゲル状電解質に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、リチウム電池や電気化学用デバイ
スが活発に研究されている。特にリチウム電池は電圧が
高い、電気容量が大きい、放電特性が平坦である、低温
特性がよい、広い温度範囲で使用できる等の特徴を有し
ており、広範囲の用途に用いられている。これらのリチ
ウム電池には、通常ＬiＣlＯ4等の電解質を炭酸エステ
ル等に溶解した非水電解質溶液が用いられている。ま
た、特開平１−１１２６６７号には、これらの非水電解
質溶液を固体化して用いる例が記載されている。すなわ
ち、ポリエチレンオキサイドにモノまたはポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られる架橋ポリエチレンオ
キサイドに前記非水電解質溶液を吸収させて用いる方法
が記載されている。
スが活発に研究されている。特にリチウム電池は電圧が
高い、電気容量が大きい、放電特性が平坦である、低温
特性がよい、広い温度範囲で使用できる等の特徴を有し
ており、広範囲の用途に用いられている。これらのリチ
ウム電池には、通常ＬiＣlＯ4等の電解質を炭酸エステ
ル等に溶解した非水電解質溶液が用いられている。ま
た、特開平１−１１２６６７号には、これらの非水電解
質溶液を固体化して用いる例が記載されている。すなわ
ち、ポリエチレンオキサイドにモノまたはポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られる架橋ポリエチレンオ
キサイドに前記非水電解質溶液を吸収させて用いる方法
が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
１−１１２６６７号に記載のポリエチレンオキサイドに
モノまたはポリイソシアネート化合物を反応させて得ら
れる架橋ポリエチレンオキサイドを用いるゲル状電解質
のイオン伝導率は室温で１０-5Ｓcm-1以下であり、電池
の電解質として要求されている１０-4Ｓcm-1以上には程
遠いものである。さらに近年リチウム電池の厚みが薄型
化しており、両電極に挟まれたゲル状電解質の厚みが１
００μm〜数１００μm程度のものが要求されている。従
って、折り曲げた際に両電極が短絡しやすくなってい
る。これを防止するためゲル状電解質としては、ゲル強
度の高いものが要求されている。
１−１１２６６７号に記載のポリエチレンオキサイドに
モノまたはポリイソシアネート化合物を反応させて得ら
れる架橋ポリエチレンオキサイドを用いるゲル状電解質
のイオン伝導率は室温で１０-5Ｓcm-1以下であり、電池
の電解質として要求されている１０-4Ｓcm-1以上には程
遠いものである。さらに近年リチウム電池の厚みが薄型
化しており、両電極に挟まれたゲル状電解質の厚みが１
００μm〜数１００μm程度のものが要求されている。従
って、折り曲げた際に両電極が短絡しやすくなってい
る。これを防止するためゲル状電解質としては、ゲル強
度の高いものが要求されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、架橋ポリアルキレンオ
キサイドに無機酸化物を添加した組成物をゲル状電解質
基材として用いた場合に、飛躍的にイオン伝導率が向上
し、ゲル強度が高い、加工性も良好なものが得られるこ
とを見出し、本発明に至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、架橋ポリアルキレンオ
キサイドに無機酸化物を添加した組成物をゲル状電解質
基材として用いた場合に、飛躍的にイオン伝導率が向上
し、ゲル強度が高い、加工性も良好なものが得られるこ
とを見出し、本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は、重量平均分子量が１
０００〜１００万のポリアルキレンオキサイドにイソシ
アネート化合物を反応させて得られる架橋ポリアルキレ
ンオキサイド１００重量部と無機酸化物０.１〜２０重
量部からなる組成物に、無機電解質および非水系有機溶
剤からなる非水電解質溶液を含浸させてなるゲル状電解
質を提供するものである。
０００〜１００万のポリアルキレンオキサイドにイソシ
アネート化合物を反応させて得られる架橋ポリアルキレ
ンオキサイド１００重量部と無機酸化物０.１〜２０重
量部からなる組成物に、無機電解質および非水系有機溶
剤からなる非水電解質溶液を含浸させてなるゲル状電解
質を提供するものである。
【０００６】本発明で用いられるポリアルキレンオキサ
イドとしては、重量平均分子量が１０００〜１００万の
ポリアルキレンオキサイドがあげられ、その例としては
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体お
よびポリブチレンオキサイド等をあげることができる。
なかでも、重量平均分子量が２０００〜１０万のポリエ
チレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドおよびエ
チレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体等が
好ましく用いられる。重量平均分子量が１０００未満の
場合、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドをフィル
ム成型する際に加工温度が高くなり、フィルム成型が困
難になるため好ましくない。また、重量平均分子量が１
００万を越えると、得られる架橋ポリアルキレンオキサ
イドの架橋密度が低くなって、ゲル強度が弱くなるため
好ましくない。
イドとしては、重量平均分子量が１０００〜１００万の
ポリアルキレンオキサイドがあげられ、その例としては
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体お
よびポリブチレンオキサイド等をあげることができる。
なかでも、重量平均分子量が２０００〜１０万のポリエ
チレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドおよびエ
チレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体等が
好ましく用いられる。重量平均分子量が１０００未満の
場合、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドをフィル
ム成型する際に加工温度が高くなり、フィルム成型が困
難になるため好ましくない。また、重量平均分子量が１
００万を越えると、得られる架橋ポリアルキレンオキサ
イドの架橋密度が低くなって、ゲル強度が弱くなるため
好ましくない。
【０００７】前記したポリアルキレンオキサイドを架橋
するのに用いるイソシアネート化合物とは同一分子内に
イソシアネート基(−ＮＣＯ)を１個または２個以上含有
する有機化合物であって、たとえば、n−プロピルイソ
シアネート、n−ブチルイソシアネート、n−ヘキシルイ
ソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、フェニル
イソシアネート、４,４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート(ＭＤＩ)、ヘキサメチレンジイソシアネート、
１,８−ジメチルベンゾール−２,４−ジイソシアネー
ト、２,４−トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、ＴＤ
Ｉの３量体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンなどのポリオールにその活
性水素の数に対応するモル数のジイソシアネートを反応
させて得られるウレタンイソシアネート化合物、ポリイ
ソシアネートアダクト等をあげることができる。好まし
くは、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤ
Ｉ)、ヘキサメチレンジイソシアネート、２,４−トリレ
ンジイソシアネート(ＴＤＩ)が用いられる。
するのに用いるイソシアネート化合物とは同一分子内に
イソシアネート基(−ＮＣＯ)を１個または２個以上含有
する有機化合物であって、たとえば、n−プロピルイソ
シアネート、n−ブチルイソシアネート、n−ヘキシルイ
ソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、フェニル
イソシアネート、４,４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート(ＭＤＩ)、ヘキサメチレンジイソシアネート、
１,８−ジメチルベンゾール−２,４−ジイソシアネー
ト、２,４−トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、ＴＤ
Ｉの３量体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンなどのポリオールにその活
性水素の数に対応するモル数のジイソシアネートを反応
させて得られるウレタンイソシアネート化合物、ポリイ
ソシアネートアダクト等をあげることができる。好まし
くは、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤ
Ｉ)、ヘキサメチレンジイソシアネート、２,４−トリレ
ンジイソシアネート(ＴＤＩ)が用いられる。
【０００８】かかるイソシアネート化合物の使用量は、
イソシアネート化合物の種類および反応等の条件によっ
ても異なるが、一般的にはポリアルキレンオキサイドに
対して、１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％の
範囲である。１重量％未満の場合、得られる架橋ポリア
ルキレンオキサイドの架橋密度が低くなってゲル強度が
弱くなるため好ましくない。また、８０重量％を越える
と、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドをフィルム
成型する際に加工温度が高くなり、フィルム成型が困難
になるため好ましくない。
イソシアネート化合物の種類および反応等の条件によっ
ても異なるが、一般的にはポリアルキレンオキサイドに
対して、１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％の
範囲である。１重量％未満の場合、得られる架橋ポリア
ルキレンオキサイドの架橋密度が低くなってゲル強度が
弱くなるため好ましくない。また、８０重量％を越える
と、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドをフィルム
成型する際に加工温度が高くなり、フィルム成型が困難
になるため好ましくない。
【０００９】ポリアルキレンオキサイドにイソシアネー
ト化合物を反応させる方法としては適当な溶媒を用いた
溶液状で反応させる方法が一般的であるが、分散状で反
応させる方法、粉末状または固体状で両者を均一に混合
した後所要温度に加熱して反応させることもできる。反
応温度は通常５０〜１５０℃である。なお、この反応系
にトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチル
スズラウレート、ジブチルスズジアセテート、トリエチ
レンジアミンなどを少量添加することにより反応がより
促進されることもある。
ト化合物を反応させる方法としては適当な溶媒を用いた
溶液状で反応させる方法が一般的であるが、分散状で反
応させる方法、粉末状または固体状で両者を均一に混合
した後所要温度に加熱して反応させることもできる。反
応温度は通常５０〜１５０℃である。なお、この反応系
にトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチル
スズラウレート、ジブチルスズジアセテート、トリエチ
レンジアミンなどを少量添加することにより反応がより
促進されることもある。
【００１０】本発明の特徴である無機酸化物としては、
シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム等をあげることができる。これら、無機
酸化物の粒径は、均一分散性の点から通常１００μm以
下、好ましくは８０μm以下の微細なものが好ましい。
シリカとしては例えば、粉末状の二酸化ケイ素を主成分
とするアモルファスシリカ、表面をメチル基、オクチル
シリル基、あるいはトリメチルシリル基で覆って疎水化
した表面疎水化アモルファスシリカ等を用いることがで
きる。酸化チタンとしては例えば、ルチル型酸化チタ
ン、アナタース型酸化チタンのいずれかを主成分とする
微粒子酸化チタンがあげられる。これら、無機酸化物の
中で好ましくは、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウムがあげられる。
シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム等をあげることができる。これら、無機
酸化物の粒径は、均一分散性の点から通常１００μm以
下、好ましくは８０μm以下の微細なものが好ましい。
シリカとしては例えば、粉末状の二酸化ケイ素を主成分
とするアモルファスシリカ、表面をメチル基、オクチル
シリル基、あるいはトリメチルシリル基で覆って疎水化
した表面疎水化アモルファスシリカ等を用いることがで
きる。酸化チタンとしては例えば、ルチル型酸化チタ
ン、アナタース型酸化チタンのいずれかを主成分とする
微粒子酸化チタンがあげられる。これら、無機酸化物の
中で好ましくは、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウムがあげられる。
【００１１】無機酸化物の添加は、均一に混合できれば
いかなる方法によっても良く、架橋ポリアルキレンオキ
サイドの製造時に撹拌下混合する方法、もしくは架橋ポ
リアルキレンオキサイドと粉体混合した後溶融混合する
方法などいずれの方法でも良い。これら無機酸化物の配
合量は、架橋ポリアルキレンオキサイド１００重量部に
対して０.１〜２０重量部、好ましくは０.５〜１０重量
部である。０.１重量部未満のときは、充分なイオン伝
導率向上の効果が得られず、ゲル状電解質とした場合の
ゲル強度の向上が図れない。また２０重量部を越える
と、架橋ポリアルキレンオキサイドと無機酸化物の混合
物を溶融させる際の流動性が悪化し、フィルムの成型が
困難になるため望ましくない。
いかなる方法によっても良く、架橋ポリアルキレンオキ
サイドの製造時に撹拌下混合する方法、もしくは架橋ポ
リアルキレンオキサイドと粉体混合した後溶融混合する
方法などいずれの方法でも良い。これら無機酸化物の配
合量は、架橋ポリアルキレンオキサイド１００重量部に
対して０.１〜２０重量部、好ましくは０.５〜１０重量
部である。０.１重量部未満のときは、充分なイオン伝
導率向上の効果が得られず、ゲル状電解質とした場合の
ゲル強度の向上が図れない。また２０重量部を越える
と、架橋ポリアルキレンオキサイドと無機酸化物の混合
物を溶融させる際の流動性が悪化し、フィルムの成型が
困難になるため望ましくない。
【００１２】本発明における非水電解質溶液とは電解質
を非水有機溶剤に溶解したものである。電解質として
は、ＬiＣlＯ4、ＬiＢＦ4、ＬiＡsＦ6、ＬiＣＦ3Ｓ
Ｏ3、ＬiＰＦ6、ＬiＩ、ＬiＢr、ＬiＳＣＮ、ＮaＩ、Ｌ
i2Ｂ10Ｃl10、ＬiＣＦ3ＣＯ2、ＮaＢr、ＮaＳＣＮ、Ｋ
ＳＣＮ、ＭgＣl2、Ｍg(ＣlＯ4)2、(ＣＨ3)4ＮＢＦ4、
(ＣＨ3)4ＮＢr、(Ｃ2Ｈ5)4ＮＩ、(Ｃ3Ｈ7)4ＮＢr、(n−
Ｃ4Ｈ9)4ＮＩ、(n−Ｃ5Ｈ11)4ＮＩ等をあげることがで
きる。好ましくは、ＬiＣlＯ4、ＬiＢＦ4が用いられ
る。非水有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−テトラヒドロ
フラン、１,３−ジオキソラン、４,４−ジメチル−１,
３−ジオキソラン、スルホラン、３−メチルスルホラ
ン、tert−ブチルエーテル、iso−ブチルエーテル、１,
２−ジメトキシエタン、１,２−エトキシメトキシエタ
ン、メチルジグライム、メチルテトラグライム、エチル
グライム、エチルジグライム等をあげることができる。
好ましくは、プロピレンカーボネートもしくはγ−ブチ
ロラクトンが用いられる。
を非水有機溶剤に溶解したものである。電解質として
は、ＬiＣlＯ4、ＬiＢＦ4、ＬiＡsＦ6、ＬiＣＦ3Ｓ
Ｏ3、ＬiＰＦ6、ＬiＩ、ＬiＢr、ＬiＳＣＮ、ＮaＩ、Ｌ
i2Ｂ10Ｃl10、ＬiＣＦ3ＣＯ2、ＮaＢr、ＮaＳＣＮ、Ｋ
ＳＣＮ、ＭgＣl2、Ｍg(ＣlＯ4)2、(ＣＨ3)4ＮＢＦ4、
(ＣＨ3)4ＮＢr、(Ｃ2Ｈ5)4ＮＩ、(Ｃ3Ｈ7)4ＮＢr、(n−
Ｃ4Ｈ9)4ＮＩ、(n−Ｃ5Ｈ11)4ＮＩ等をあげることがで
きる。好ましくは、ＬiＣlＯ4、ＬiＢＦ4が用いられ
る。非水有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−テトラヒドロ
フラン、１,３−ジオキソラン、４,４−ジメチル−１,
３−ジオキソラン、スルホラン、３−メチルスルホラ
ン、tert−ブチルエーテル、iso−ブチルエーテル、１,
２−ジメトキシエタン、１,２−エトキシメトキシエタ
ン、メチルジグライム、メチルテトラグライム、エチル
グライム、エチルジグライム等をあげることができる。
好ましくは、プロピレンカーボネートもしくはγ−ブチ
ロラクトンが用いられる。
【００１３】ゲル状電解質は、前記架橋ポリアルキレン
オキサイド１００重量部および無機酸化物０.１〜２０
重量部からなる組成物に、前記無機電解質および非水系
有機溶剤からなる無機電解質濃度(約１０-3〜３モル／
l)の非水電解質溶液を架橋ポリアルキレンオキサイド組
成物１gに対し０.００１〜２０g含浸させて作製する。
オキサイド１００重量部および無機酸化物０.１〜２０
重量部からなる組成物に、前記無機電解質および非水系
有機溶剤からなる無機電解質濃度(約１０-3〜３モル／
l)の非水電解質溶液を架橋ポリアルキレンオキサイド組
成物１gに対し０.００１〜２０g含浸させて作製する。
【００１４】
【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。なお、得られた架橋ポリアルキレンオキ
サイド組成物のフィルム化および該フィルムのイオン伝
導率の測定、ゲル強度の測定は、以下の方法に従ってお
こなった。
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。なお、得られた架橋ポリアルキレンオキ
サイド組成物のフィルム化および該フィルムのイオン伝
導率の測定、ゲル強度の測定は、以下の方法に従ってお
こなった。
【００１５】＜フィルム化＞架橋ポリアルキレンオキサ
イドおよび無機酸化物からなる架橋ポリアルキレンオキ
サイド組成物２gを、テフロンシートにはさみ、１２０
℃、１５０kg／cm2のプレス条件下で、厚み約１００μm
のフィルムを作製した。
イドおよび無機酸化物からなる架橋ポリアルキレンオキ
サイド組成物２gを、テフロンシートにはさみ、１２０
℃、１５０kg／cm2のプレス条件下で、厚み約１００μm
のフィルムを作製した。
【００１６】＜イオン伝導率の測定＞前記で得たフィル
ムを、このフィルムの厚みが２００μm程度になるよう
に、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)または１Ｍ ＬiＢＦ4(無
水物)／プロピレンカーボネート溶液またはγ−ブチロ
ラクトン溶液に２４時間浸漬し、含浸させ、このゲル状
電解質のフィルムを直径０.５cmに打ち抜いた。この厚
み２００μm程度のフィルムの両面を白金電極ではさ
み、セルを構成し、インピーダンスゲインフェイズアナ
ライザー（Schlumberger Instruments社 １２６０）に
より、室温にて周波数３０ＭＨz〜０.０５Ｈzで交流イ
ンピーダンスを測定し、フィルムに関するイオン伝導率
を σ＝（１／Ｒfilm)(ｄ／ｓ） （但し、Ｒfilmは測定された交流インピーダンスから求
められるフィルムの電気抵抗、ｓは面積（ｃｍ2）、ｄ
は厚さ（ｃｍ）を表す）として求めた。
ムを、このフィルムの厚みが２００μm程度になるよう
に、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)または１Ｍ ＬiＢＦ4(無
水物)／プロピレンカーボネート溶液またはγ−ブチロ
ラクトン溶液に２４時間浸漬し、含浸させ、このゲル状
電解質のフィルムを直径０.５cmに打ち抜いた。この厚
み２００μm程度のフィルムの両面を白金電極ではさ
み、セルを構成し、インピーダンスゲインフェイズアナ
ライザー（Schlumberger Instruments社 １２６０）に
より、室温にて周波数３０ＭＨz〜０.０５Ｈzで交流イ
ンピーダンスを測定し、フィルムに関するイオン伝導率
を σ＝（１／Ｒfilm)(ｄ／ｓ） （但し、Ｒfilmは測定された交流インピーダンスから求
められるフィルムの電気抵抗、ｓは面積（ｃｍ2）、ｄ
は厚さ（ｃｍ）を表す）として求めた。
【００１７】＜ゲル強度＞前記で得たフィルムに、この
フィルムの厚みが２００μm程度になるように、１Ｍ
ＬiＣlＯ4(無水物)または１Ｍ ＬiＢＦ4(無水物)／プ
ロピレンカーボネート溶液またはγ−ブチロラクトン溶
液に２４時間浸漬し、含浸させ、１cm×５cmの大きさに
切り取った。このゲル強度を精密型レオロボット(協和
精工株式会社製 ＫＡ−３００Ｐ)を用いて、以下に示
す条件にて針入度試験法による粘チョウ度により評価し
た。 荷重 ２０g 変位量 １mm 負荷速度 ８０μm／min 圧子直径 ２mmφ ロードセル ０.１Ｋg
フィルムの厚みが２００μm程度になるように、１Ｍ
ＬiＣlＯ4(無水物)または１Ｍ ＬiＢＦ4(無水物)／プ
ロピレンカーボネート溶液またはγ−ブチロラクトン溶
液に２４時間浸漬し、含浸させ、１cm×５cmの大きさに
切り取った。このゲル強度を精密型レオロボット(協和
精工株式会社製 ＫＡ−３００Ｐ)を用いて、以下に示
す条件にて針入度試験法による粘チョウ度により評価し
た。 荷重 ２０g 変位量 １mm 負荷速度 ８０μm／min 圧子直径 ２mmφ ロードセル ０.１Ｋg
【００１８】実施例１−４ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分
除去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させ
た。そこへ、４,４,−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(ＭＤＩ)１２gとトリエチルアミン０.４gを添加し、
８０℃にて３時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを
添加し、室温まで冷却して、ポリマーを析出させた。こ
のスラリーを濾過し、減圧乾燥して白色の架橋ポリエチ
レンオキサイド１００gを得た。この架橋ポリエチレン
オキサイド１００重量部に対してシリカ(トクシールＰ
徳山曹達(株)製)を０.５、１、３、６重量部になるよう
に粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して各組成
物を得た。得られた各組成物を前記方法によりフィルム
化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネ
ート溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導
率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分
除去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させ
た。そこへ、４,４,−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(ＭＤＩ)１２gとトリエチルアミン０.４gを添加し、
８０℃にて３時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを
添加し、室温まで冷却して、ポリマーを析出させた。こ
のスラリーを濾過し、減圧乾燥して白色の架橋ポリエチ
レンオキサイド１００gを得た。この架橋ポリエチレン
オキサイド１００重量部に対してシリカ(トクシールＰ
徳山曹達(株)製)を０.５、１、３、６重量部になるよう
に粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して各組成
物を得た。得られた各組成物を前記方法によりフィルム
化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネ
ート溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導
率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
【００１９】実施例５ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分
除去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させ
た。そこへ、ヘキサメチレンジイソシアネート２４gと
トリエチルアミン０.８gを添加し、８０℃にて３時間反
応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷
却して、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過
し、減圧乾燥して白色の架橋ポリエチレンオキサイド１
００gを得た。この架橋ポリエチレンオキサイド１００
重量部に対してシリカ(トクシールＰ徳山曹達(株)製)を
３重量部になるように粉体混合した後に、１２０℃にて
溶融混合し組成物を得た。得られた組成物を前記方法に
よりフィルム化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピ
レンカーボネート溶液を含浸させ前記測定方法に従って
イオン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示
す。
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分
除去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させ
た。そこへ、ヘキサメチレンジイソシアネート２４gと
トリエチルアミン０.８gを添加し、８０℃にて３時間反
応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷
却して、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過
し、減圧乾燥して白色の架橋ポリエチレンオキサイド１
００gを得た。この架橋ポリエチレンオキサイド１００
重量部に対してシリカ(トクシールＰ徳山曹達(株)製)を
３重量部になるように粉体混合した後に、１２０℃にて
溶融混合し組成物を得た。得られた組成物を前記方法に
よりフィルム化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピ
レンカーボネート溶液を含浸させ前記測定方法に従って
イオン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示
す。
【００２０】実施例６−１０ 無機酸化物の種類およびその添加量を表１記載のものに
替えた以外は実施例１と同様にして得た組成物を前記方
法によりフィルム化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プ
ロピレンカーボネート溶液を含浸させ前記測定方法に従
ってイオン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表１に
示す。
替えた以外は実施例１と同様にして得た組成物を前記方
法によりフィルム化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プ
ロピレンカーボネート溶液を含浸させ前記測定方法に従
ってイオン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表１に
示す。
【００２１】実施例１１ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量８５００のポリエチレンオキサイド
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート３
０gとトリエチルアミン１.０gを添加し、８０℃にて３
時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温
まで冷却して、ポリマーを析出させた。このスラリーを
濾過し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。
この架橋ポリエチレンオキサイド１００重量部に対して
シリカ(トクシールＰ徳山曹達(株)製)を３重量部になる
ように粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組
成物を得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム
化し、１ＭＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネー
ト溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、
ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量８５００のポリエチレンオキサイド
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート３
０gとトリエチルアミン１.０gを添加し、８０℃にて３
時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温
まで冷却して、ポリマーを析出させた。このスラリーを
濾過し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。
この架橋ポリエチレンオキサイド１００重量部に対して
シリカ(トクシールＰ徳山曹達(株)製)を３重量部になる
ように粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組
成物を得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム
化し、１ＭＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネー
ト溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、
ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
【００２２】実施例１２ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量８５００のポリエチレンオキサイド
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、２,４−トリレンジイソシアネート１２gとトリ
エチルアミン０.４gを添加し、８０℃にて３時間反応を
行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷却し
て、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過し、減
圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。この架橋ポ
リエチレンオキサイド１００重量部に対して酸化チタン
(ＭＴ−５００Ｂテイカ(株)製)を１重量部になるように
粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組成物を
得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム化し、
１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶
液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル
強度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量８５００のポリエチレンオキサイド
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、２,４−トリレンジイソシアネート１２gとトリ
エチルアミン０.４gを添加し、８０℃にて３時間反応を
行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷却し
て、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過し、減
圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。この架橋ポ
リエチレンオキサイド１００重量部に対して酸化チタン
(ＭＴ−５００Ｂテイカ(株)製)を１重量部になるように
粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組成物を
得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム化し、
１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶
液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル
強度を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】実施例１３ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量１０万のポリエチレンオキサイド１
００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除去
のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。そ
こへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート６gと
トリエチルアミン０.２gを添加し、８０℃にて３時間反
応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷
却して、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過
し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。この
架橋ポリエチレンオキサイド１００重量部に対して酸化
チタン(ＭＴ−５００Ｂテイカ(株)製)を３重量部になる
ように粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組
成物を得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム
化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネ
ート溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導
率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量１０万のポリエチレンオキサイド１
００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除去
のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。そ
こへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート６gと
トリエチルアミン０.２gを添加し、８０℃にて３時間反
応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷
却して、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過
し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。この
架橋ポリエチレンオキサイド１００重量部に対して酸化
チタン(ＭＴ−５００Ｂテイカ(株)製)を３重量部になる
ように粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組
成物を得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム
化し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネ
ート溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導
率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
【００２４】実施例１４ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量３０００のポリエチレンオキサイド
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、２,４−トリレンジイソシアネート２０gとトリ
エチルアミン０.６gを添加し、８０℃にて３時間反応を
行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷却し
て、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過し、減
圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。この架橋ポ
リエチレンオキサイド１００重量部に対してシリカ(ト
クシールＰ徳山曹達(株)製)を１重量部になるように粉
体混合した後に、１２０℃に溶融混合して組成物を得
た。得られた組成物を前記方法によりフィルム化し、１
Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶液
を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強
度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量３０００のポリエチレンオキサイド
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、２,４−トリレンジイソシアネート２０gとトリ
エチルアミン０.６gを添加し、８０℃にて３時間反応を
行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷却し
て、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過し、減
圧乾燥して白色のポリマー１００gを得た。この架橋ポ
リエチレンオキサイド１００重量部に対してシリカ(ト
クシールＰ徳山曹達(株)製)を１重量部になるように粉
体混合した後に、１２０℃に溶融混合して組成物を得
た。得られた組成物を前記方法によりフィルム化し、１
Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶液
を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強
度を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】実施例１５ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量１５０００のエチレンオキサイド／
プロピレンオキサイド共重合体(共重合比＝８０／２０)
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート６.
５gとトリエチルアミン０.２２gを添加し、８０℃にて
３時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室
温まで冷却して、ポリマーを析出させた。このスラリー
を濾過し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得
た。この架橋エチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ド共重合体物１００重量部に対して酸化チタン(ＭＴ−
５００Ｂテイカ(株)製)を６重量部になるように粉体混
合した後に、１２０℃にて溶融混合して組成物を得た。
得られた組成物を前記方法によりフィルム化し、１Ｍ
ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶液を含
浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強度を
測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量１５０００のエチレンオキサイド／
プロピレンオキサイド共重合体(共重合比＝８０／２０)
１００gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除
去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。
そこへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート６.
５gとトリエチルアミン０.２２gを添加し、８０℃にて
３時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室
温まで冷却して、ポリマーを析出させた。このスラリー
を濾過し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得
た。この架橋エチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ド共重合体物１００重量部に対して酸化チタン(ＭＴ−
５００Ｂテイカ(株)製)を６重量部になるように粉体混
合した後に、１２０℃にて溶融混合して組成物を得た。
得られた組成物を前記方法によりフィルム化し、１Ｍ
ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶液を含
浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強度を
測定した。結果を表１に示す。
【００２６】実施例１６ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量１１０００のポリエチレンオキサイ
ド５０gと平均分子量４０００のポリプロピレンオキサ
イド５０gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分
除去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させ
た。そこへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１８gとトリエチルアミン０.６gを添加し、８０℃に
て３時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、
室温まで冷却して、ポリマーを析出させた。このスラリ
ーを濾過し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得
た。この架橋ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド混合物１００重量部に対してシリカ(ファイ
ンシールＴ−３２徳山曹達(株)製)を３重量部になるよ
うに粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組成
物を得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム化
し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネー
ト溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、
ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量１１０００のポリエチレンオキサイ
ド５０gと平均分子量４０００のポリプロピレンオキサ
イド５０gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分
除去のため蒸留により２００mlのトルエンを留出させ
た。そこへ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１８gとトリエチルアミン０.６gを添加し、８０℃に
て３時間反応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、
室温まで冷却して、ポリマーを析出させた。このスラリ
ーを濾過し、減圧乾燥して白色のポリマー１００gを得
た。この架橋ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド混合物１００重量部に対してシリカ(ファイ
ンシールＴ−３２徳山曹達(株)製)を３重量部になるよ
うに粉体混合した後に、１２０℃にて溶融混合して組成
物を得た。得られた組成物を前記方法によりフィルム化
し、１Ｍ ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネー
ト溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、
ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】実施例１７ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gとシリカ(トクシールＰ徳山曹達(株)製)１.０
gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除去のた
め蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。そこ
へ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート１２gと
トリエチルアミン０.４gを添加し、８０℃にて３時間反
応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷
却し、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過し、
減圧乾燥してポリマー１００gを得た。この架橋ポリエ
チレンオキサイドを前記方法によりフィルム化し、１Ｍ
ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶液を
含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強度
を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gとシリカ(トクシールＰ徳山曹達(株)製)１.０
gを入れ、トルエン５５０mlを加えた後、水分除去のた
め蒸留により２００mlのトルエンを留出させた。そこ
へ、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート１２gと
トリエチルアミン０.４gを添加し、８０℃にて３時間反
応を行った後、ヘキサン１７５mlを添加し、室温まで冷
却し、ポリマーを析出させた。このスラリーを濾過し、
減圧乾燥してポリマー１００gを得た。この架橋ポリエ
チレンオキサイドを前記方法によりフィルム化し、１Ｍ
ＬiＣlＯ4(無水物)／プロピレンカーボネート溶液を
含浸させ前記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強度
を測定した。結果を表１に示す。
【００２８】実施例１８ 還流冷却器と撹拌翼を備えた１Ｌの４ツ口セパラブルフ
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gと微粒子状シリカ(アエロジルＲ−８０５ 日
本アエロジル(株)製)３.０gを入れ、トルエン５５０ml
を加えた後、水分除去のため蒸留により２００mlのトル
エンを留出させた。そこへ、４,４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート３０gとトリエチルアミン１.０gを添
加し、８０℃にて３時間反応を行った後、ヘキサン１７
５mlを添加し、室温まで冷却し、ポリマーを析出させ
た。このスラリーを濾過し、減圧乾燥してポリマー１０
０gを得た。この架橋ポリエチレンオキサイドを前記方
法によりフィルム化し、前記測定方法に従ってイオン伝
導率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
ラスコに平均分子量２００００のポリエチレンオキサイ
ド１００gと微粒子状シリカ(アエロジルＲ−８０５ 日
本アエロジル(株)製)３.０gを入れ、トルエン５５０ml
を加えた後、水分除去のため蒸留により２００mlのトル
エンを留出させた。そこへ、４,４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート３０gとトリエチルアミン１.０gを添
加し、８０℃にて３時間反応を行った後、ヘキサン１７
５mlを添加し、室温まで冷却し、ポリマーを析出させ
た。このスラリーを濾過し、減圧乾燥してポリマー１０
０gを得た。この架橋ポリエチレンオキサイドを前記方
法によりフィルム化し、前記測定方法に従ってイオン伝
導率、ゲル強度を測定した。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１９ 実施例１で得た架橋ポリエチレンオキサイド１００重量
部に対してシリカ(トクシールＰ 徳山曹達(株)製)を３
重量部になるように粉体混合した後に、１２０℃にて溶
融混合して各組成物を得た。得られた組成物を前記方法
によりフィルム化し、１Ｍ ＬiＢＦ4(無水物)／γ−ブ
チロラクトン溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオ
ン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表２に示す。
部に対してシリカ(トクシールＰ 徳山曹達(株)製)を３
重量部になるように粉体混合した後に、１２０℃にて溶
融混合して各組成物を得た。得られた組成物を前記方法
によりフィルム化し、１Ｍ ＬiＢＦ4(無水物)／γ−ブ
チロラクトン溶液を含浸させ前記測定方法に従ってイオ
ン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表２に示す。
【００３１】実施例２０ 無機酸化物を酸化チタン(ＭＴ−５００Ｂテイカ(株)製)
にし、添加量を１重量部にした以外は、実施例１９と同
様にして得た組成物を前記方法によりフィルム化し、前
記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強度を測定し
た。結果を表２に示す。
にし、添加量を１重量部にした以外は、実施例１９と同
様にして得た組成物を前記方法によりフィルム化し、前
記測定方法に従ってイオン伝導率、ゲル強度を測定し
た。結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】比較例１ 実施例１で得た架橋ポリエチレンオキサイドに無機酸化
物を添加しない以外は実施例１と同様にしてフィルム化
し、前記測定方法に従って、イオン伝導率、ゲル強度を
測定した。結果を表３に示す。
物を添加しない以外は実施例１と同様にしてフィルム化
し、前記測定方法に従って、イオン伝導率、ゲル強度を
測定した。結果を表３に示す。
【００３４】比較例２ 実施例１で得た架橋ポリエチレンオキサイド１００重量
部に対してシリカ(トクシールＰ 徳山曹達(株)製)を
０.０５重量部になるよう添加し、粉体混合した後に１
２０℃にて溶融混合して組成物を得た。得られた組成物
を前記方法によりフィルム化し、前記測定方法に従って
イオン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表３に示
す。
部に対してシリカ(トクシールＰ 徳山曹達(株)製)を
０.０５重量部になるよう添加し、粉体混合した後に１
２０℃にて溶融混合して組成物を得た。得られた組成物
を前記方法によりフィルム化し、前記測定方法に従って
イオン伝導率、ゲル強度を測定した。結果を表３に示
す。
【００３５】
【表３】
【００３６】比較例３ 実施例１で得た架橋ポリエチレンオキサイド１００重量
部に対してシリカ(トクシールＰ 徳山曹達(株)製)を２
５重量部になるよう添加し、粉体混合した後に１２０℃
にて溶融混合して組成物を得た。得られた組成物を、前
記方法によりフィルム化しようとしたが、厚みが２mmと
なり薄膜ができなかった。
部に対してシリカ(トクシールＰ 徳山曹達(株)製)を２
５重量部になるよう添加し、粉体混合した後に１２０℃
にて溶融混合して組成物を得た。得られた組成物を、前
記方法によりフィルム化しようとしたが、厚みが２mmと
なり薄膜ができなかった。
【００３７】
【発明の効果】本発明によって得られるゲル状電解質
は、高いイオン伝導率を有すること、機械的強度が高い
ことより、使用するに際してはその厚みを薄くして使用
できる。そのため電解質に用いた場合には、電池および
電気化学用材料の薄型化、特にリチウム電池のゲル状電
解質に用いた場合は、小型であるにもかかわらず、高電
圧、大電気容量、平坦な放電特性、良好な低温特性を有
し、広い温度範囲で使用できる薄型のリチウム電池が可
能になる。従って本発明によって得られるゲル状電解質
は、電池および他の電気化学デバイス用材料として優れ
ており、特にリチウム電池のゲル状電解質として好適に
用いられる。
は、高いイオン伝導率を有すること、機械的強度が高い
ことより、使用するに際してはその厚みを薄くして使用
できる。そのため電解質に用いた場合には、電池および
電気化学用材料の薄型化、特にリチウム電池のゲル状電
解質に用いた場合は、小型であるにもかかわらず、高電
圧、大電気容量、平坦な放電特性、良好な低温特性を有
し、広い温度範囲で使用できる薄型のリチウム電池が可
能になる。従って本発明によって得られるゲル状電解質
は、電池および他の電気化学デバイス用材料として優れ
ており、特にリチウム電池のゲル状電解質として好適に
用いられる。
フロントページの続き (72)発明者 中村 守男 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 西 美緒 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 田中 均 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 小澤 仁 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内 (72)発明者 前田 暢浩 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 重量平均分子量が１０００〜１００万の
ポリアルキレンオキサイドにイソシアネート化合物を反
応させて得られる架橋ポリアルキレンオキサイド１００
重量部と無機酸化物０.１〜２０重量部からなる組成物
に、無機電解質および非水系有機溶剤からなる非水電解
質溶液を含浸させてなるゲル状電解質。 - 【請求項２】 ポリアルキレンオキサイドがポリエチレ
ンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドおよびこれら
の混合物またはこれらの共重合体からなる群より選ばれ
た少なくとも１種である請求項１記載のゲル状電解質。 - 【請求項３】 イソシアネート化合物が、４,４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネートおよび２,４−トリレンジイソシアネートか
らなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記
載のゲル状電解質。 - 【請求項４】 無機酸化物が、シリカ、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムからなる
群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載のゲ
ル状電解質。 - 【請求項５】 無機電解質が、過塩素酸リチウムまたは
テトラフッ化ホウ素リチウムである請求項１記載のゲル
状電解質。 - 【請求項６】 非水系有機溶剤が、プロピレンカーボネ
ートまたはγ−ブチロラクトンである請求項１記載のゲ
ル状電解質。
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