DE60311733T2 - Silikonharz Zusammensetzung für LED Bauteile - Google Patents

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Description

  • Diese Erfindung betrifft die Verwendung von Siliconharzzusammensetzungen für die Herstellung von lichtemittierenden Diodenvorrichtungen (LED-Vorrichtungen) und insbesondere die Verwendung von Siliconharzzusammensetzungen, die für einen, mehrere oder alle der folgenden Zwecke wirksam eingesetzt werden können: Schutz, Verbindung, Wellenlängenveränderung oder -einstellung und Linsenausbildung in LED-Vorrichtungen. Die Verwendungen und entsprechenden Produkte sind Aspekte der Erfindung.
  • Nach dem Stand der Technik werden oft Epoxyharze als Dichtungsmaterialien für LED-Vorrichtungen eingesetzt. In Hinblick auf Siliconharze offenbart JP-A 10-228249 deren Verwendung als Befestigungselemente, JP-A 10-242513 (entspricht US-A 5.998.925, US-A 6.614.179, US-A 6.069.440 und US-A 6.608.332) offenbart deren Verwendung als Linsen, und in JP-A 2000-123981 wird versucht, Siliconharze als Wellenlängenanpassungsbeschichtungen einzusetzen. Wenige Siliconharze werden tatsächlich für solche Anwendungen eingesetzt. WO-A-01/82385 erwähnt Siliconharze im Allgemeinen als zweckdienlich für Matrixmaterialien zur Einbettung von lichtemittierenden Halbleitern.
  • Da sich nun die Aufmerksamkeit auf weiße LED richtet, entstehen neue Probleme, wie z.B. das durch UV-Strahlen hervorgerufene Vergilben von Epoxyharzkapselungsmaterial während der eigentlichen Verwendung, was bisher vernachlässigbar war, sowie die Entstehung von Sprüngen in dem Kapselungsmaterial aufgrund der in der Folge der Größenreduzierung gesteigerten Wärmeerzeugung. Diese Probleme müssen dringend überwunden werden.
  • Es ist ein Ziel der Erfindung, eine Siliconharzzusammensetzung bereitzustellen, die mit lichtemittierenden Diodenvorrichtungen (LED-Vorrichtungen) eingesetzt wird und zu einem Produkt härtet, das vollständig transparent ist und sich im Lauf der Zeit kaum verfärbt.
  • Die vorliegende Erfindung stellt, bei der Herstellung einer lichtemittierenden Dioden-vorrichtung (LED-Vorrichtung), die Verwendung einer Siliconharzzusammensetzung bereit, die zu einem transparenten Produkt härtet und Folgendes umfasst:
    • (A) 100 Gewichtsteile eines flüssigen oder festen Organopolysiloxans mit einer Viskosität bei 25 °C von zumindest 10 MPa·s und der allgemeinen Zusammensetzungsformel (1): RnSiO(4-n)/2 (1)worin die R-Gruppen unabhängig voneinander aus substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, Alkoxygruppen und Hydroxygruppen ausgewählt sind, wobei 0,1 bis 80 Mol-% der gesamten R-Gruppen Alkenylgruppen sind und n eine positive Zahl ist, für die Folgendes gilt: 1 ≤ n < 2;
    • (B) 2 bis 100 Gewichtsteile eines Organohydrogenpolysiloxans mit zumindest zwei SiH-Bindungen pro Molekül mit einer Viskosität bei 25 °C von bis zu 1.000 MPa·s und der allgemeinen Zusammensetzungsformel (2): R'aHbSiO(4-a-b)/2 (2)worin die R'-Gruppen unabhängig voneinander aus substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, ausschließlich aliphatischer ungesättigter Kohlenwasserstoffgruppen, bestehen, a eine positive Zahl von 0,7 bis 2,1 ist, b eine positive Zahl von 0,001 bis 1,0 ist, für die Folgendes gilt: 0,8 ≤ a + b ≤ 2,6, und/oder eines Organohydrogensilans der Formel R'cSiH(4-c), worin R' wie oben definiert ist und c = 1 oder 2 ist;
    • (C) eine katalytische Menge eines Additionsreaktionskatalysators.
  • Die Siliconharzzusammensetzung härtet zu einem transparenten Produkt, das Hitzebeständigkeit und Verfärbungsbeständigkeit aufweist.
  • Die resultierenden LED-Vorrichtungen sind ein weiterer Aspekt der Erfindung.
  • WEITERE ERLÄUTERUNGEN FAKULTATIVE UND BEVORZUGTE MERKMALE
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Siliconharzzusammensetzung umfasst folgende wesentliche Komponenten:
    • (A) ein Siliconharz mit zumindest zwei an Siliciumatome gebundenen Alkenylgruppen in einem Molekül,
    • (B) ein Organohydrogensilan und/oder Organohydrogenpolysiloxan mit zumindest zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen in einem Molekül, und
    • (C) einen Additionsreaktionskatalysator.
  • Für die tatsächliche Serienverwendung ist eine Siliconharzzusammensetzung des hitzehärtbaren Typs bevorzugt, da diese in kurzer Zeit gehärtet werden kann.
  • Das Siliconharz (A) ist ein flüssiges oder festes Organopolysiloxan mit einer verzweigten oder dreidimensionalen Netzwerkstruktur, das eine Viskosität von zumindest 10 mPa·s bei 25 °C aufweist und durch die folgende mittlere Zusammensetzungsformel (1) dargestellt wird. RnSiO(4-n)/2 (1)
  • Darin ist R unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, Alkoxygruppe oder Hydroxylgruppe, wobei 0,1 bis 80 Mol-% aller R-Gruppen Alkenylgruppen sind, und n ist eine positive Zahl, für die gilt: 1 ≤ n < 2, vorzugsweise 1 ≤ n ≤ 1,8, noch bevorzugter 1 ≤ n ≤ 1,5.
  • In der Formel (1) sind die an Siliciumatome gebundenen, substituierten oder unsubstituierten, einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, die durch R dargestellt werden, im Allgemeinen jene mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Alkylgruppen, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, Pentyl, Neopentyl, Hexyl, Cyclohexyl, Octyl, Nonyl und Decyl; Arylgruppen, wie z.B. Phenyl, Tolyl, Xylyl und Naphthyl; Aralkylgruppen, wie z.B. Benzyl, Phenylethyl und Phenylpropyl; Alkenylgruppen, wie z.B. Vinyl, Allyl, Propenyl, Isopropenyl, Butenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl und Octenyl; substituierte Formen der vorhergehenden Gruppen, in denen einige oder alle der Wasserstoffatome durch Halogenatome (z.B. Fluor, Brom, Chlor), Cyanogruppen oder dergleichen substituiert sind, wie z.B. halogensubstituierte Alkylgruppen wie Chlormethyl, Chlorpropyl, Bromethyl und Trifluorpropyl und Cyanoethyl.
  • Zumindest zwei der R-Gruppen müssen Alkenylgruppen sein, vorzugsweise mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Der Gehalt an Alkenylgruppen beträgt 0,1 bis 80 Mol-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 50 Mol-%, noch bevorzugter etwa 1 bis 30 Mol-%, aller organischen R-Gruppen (substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppen).
  • Von den oben als Komponente (A) beschriebenen Siliconharzen ist ein Siliconharz mit einem hohen Phenylgehalt noch bevorzugter, da die Integration von Phenylgruppen in das Harz wirksam ist, um einen hohen Brechungsindex bereitzustellen. Das noch bevorzugtere Siliconharz hat die mittlere Zusammensetzungsformel (1-1). Rp(C6H5)qSiO(4-p-q)/2 (1-1)
  • Darin ist R wie oben definiert, und p und q sind positive Zahlen, für die gilt 1 ≤ p + q < 2, vorzugsweise 1 ≤ p + q ≤ 1,8, noch bevorzugter 1 ≤ p + q ≤ 1,5, und 0,20 ≤ q/(p + q) ≤ 0,95, vorzugsweise 0,30 ≤ q/(p + q) ≤ 0,80, noch bevorzugter 0,45 ≤ q/(p + q) ≤ 0,70. Es wird auf JP-A 11-1619 verwiesen.
  • Das Siliconharz, das als Basispolymer eingesetzt wird, ist ein flüssiges oder festes Organopolysiloxan mit einer Viskosität von zumindest 10 mPa·s bei 25 °C, noch bevorzugter von zumindest 100 mPa·s und noch bevorzugter von zumindest 10.000 mPa·s. In Komponente (A) kann ein unverzweigtes Diorganopolysiloxan, das Alkenylgruppen (z.B. Vinyl) umfasst, die an Siliciumatome an den Enden der Molekülkette, an Siliciumatome mitten in der Molekülkette oder an Siliciumatome an den Enden und in der Mitte der Molekülkette gebunden sind, dessen Grundgerüst im Wesentlichen aus Diorganosiloxan-Grundeinheiten besteht, das an beiden Enden der Molekülkette mit Triorganosiloxy-Gruppen verkappt ist und das Phenylgruppen enthalten kann oder nicht, als fakultative Komponente beigemischt werden, um die Viskosität der Zusammensetzung oder die Härte des gehärteten Produkts usw. anzupassen usw.
  • Komponente (B) ist ein Organohydrogensilan und/oder ein Organohydrogenpolysiloxan, das als Vernetzer dient, um die Härtung der Zusammensetzung zu veranlassen, indem es eine Hydrosilylierungsreaktion mit dem Alkenylgruppen-hältigen Siliconharz (A) hervorruft. Komponente (B) ist ein Organohydrogenpolysiloxan mit zumindest zwei, vorzugsweise zumindest drei, SiH-Bindungen in einem Molekül und hat die mittlere Zusammensetzungsformel (2): R'aHbSiO(4-a-b)/2 (2)worin R' unabhängig aus substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, ausschließlich aliphatische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen, ausgewählt ist, "a" und "b" positive Zahlen sind, für die gilt 0,7 ≤ a ≤ 2,1; 0,001 ≤ b ≤ 1,0 und 0,8 ≤ a + b ≤ 2,6, vorzugsweise 0,8 ≤ a ≤ 2; 0,01 ≤ b ≤ 1 und 1 ≤ a + b ≤ 2,4, wobei das Organohydrogenpolysiloxan der Formel (2) eine Viskosität von bis zu 1.000 mPa·s bei 25 °C aufweist; und/oder ein Organohydrogensilan der Formel: R'cSiH(4-c), worin R' wie oben definiert ist und c = 1 oder 2 ist.
  • Beispiele für die durch R' dargestellten einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen entsprechen den für R in Formel (1) angeführten Beispielen, wobei die, die frei von aliphatischen Unsättigungen sind, zu bevorzugen sind.
  • Typische Beispiele für das Organohydrogensilan und das Organohydrogenpolysiloxan umfassen (CH3)SiH3, (CH3)2SiH2, (C6H5)SiH3, 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan, 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, an beiden Enden mit Trimethylsiloxy verkapptes Methylhydrogenpolysiloxan, an beiden Enden mit Trimethylsiloxy verkappte Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere, an beiden Enden mit Dimethylhydrogensiloxy verkapptes Dimethylpolysiloxan, an beiden Enden mit Dimethylhydrogensiloxy verkappte Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere, an beiden Enden mit Trimethylsiloxy verkappte Methylhydrogensiloxan-Diphenylsiloxan-Copolymere, an beiden Enden mit Trimethylsiloxy verkappte Methylhydrogensiloxan-Diphenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere sowie Copolymere aus (CH3)2HSiO1/2-Einheiten und SiO4/2-Einheiten und Copolymere aus (CH3)2HSiO1/2-Einheiten, SiO4/2-Einheiten und (C6H5)SiO3/2-Einheiten.
  • Die Molekülstruktur des Organohydrogenpolysiloxans kann unverzweigt, verzweigt, zyklisch oder eine dreidimensionale Netzwerkstruktur sein. Die Anzahl der Siliciumatome pro Molekül, d.h. der Polymerisationsgrad, liegt vorzugsweise in dem Bereich von etwa 3 bis etwa 1.000, noch bevorzugter von etwa 3 bis etwa 300.
  • Das Organohydrogenpolysiloxan weist bei 25 °C eine Viskosität von bis zu 1.000 mPa·s, noch bevorzugter von 0,1 bis 500 mPa·s und noch bevorzugter von 0,5 bis 300 mPa·s, auf.
  • Vorzugsweise weist das Siliconharz (A) eine Phenylgruppe auf, und das Organohydrogensilan und/oder Organohydrogenpolysiloxan als Komponente (B) weist ebenfalls eine Phenylgruppe auf, da das Transparenz sicherstellt und die Trennung bei der Lagerung verhindert. Der Phenylgruppengehalt aller Gruppen an Silicium (R' und Wasserstoffatome) in Formel (2) beträgt vorzugsweise zumindest 5 Mol-%, noch bevorzugter zumindest 8 Mol-% oder zumindest 10 Mol-%. Vorzugsweise beträgt er bis zu 50 Mol-%, noch bevorzugter bis zu 30 Mol-%. Komponente (B) ist vorzugsweise ein Gemisch eines Organohydrogenpolysiloxans der Formel (2), worin weniger als 15 Mol-% , vorzugsweise 10 Mol-% bis weniger als 15 Mol-%, aller an Siliciumatome gebundenen Gruppen (R' und Wasserstoffatome) Phenylgruppen sind, und eines Organohydrogenpolysiloxans der Zusammensetzungsformel (2), worin zumindest 15 Mol-%, vorzugsweise 15 Mol-% bis 50 Mol-%, aller an Siliciumatome gebundenen Gruppen (R' und Wasserstoffatome) Phenylgruppen sind (bevorzugte Werte entsprechen den oben angeführten). Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von diesen beträgt zwischen 1:9 und 9:1, vorzugsweise 3:7 bis 7:3.
  • Die Menge des Organohydrogensilans und/oder des Organohydrogenpolysiloxans, das/die als Komponente (B) beigemischt werden, beträgt 2 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 100 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile Siliconharz (A).
  • Das Organohydrogensilan und/oder Organohydrogenpolysiloxan als Komponente (B) wird auch in einer solchen Menge eingesetzt, dass das Molverhältnis von an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen (d.h. SiH-Gruppen) in Komponente (B) zu an Siliciumatome gebundenen Alkenylgruppen in dem Siliconharz oder in dem Siliconharz und dem optionalen Alkenylgruppen-hältigen, unverzweigten Diorganopolysiloxan, die als Komponente (A) kombiniert sind, in den Bereich von 0,5 bis 5 mol/mol, vorzugsweise von 0,8 bis 4 mol/mol und noch bevorzugter von 1 bis 3 mol/mol, fällt. (Die oberen und unteren Grenzen sind unabhängig voneinander.) Komponente (C) ist ein Additionsreaktionskatalysator zur Förderung der Hydrosilylierungsreaktion zwischen den Alkenylgruppen in Komponente (A) und den SiH-Gruppen in Komponente (B). Typische Additionsreaktionskatalysatoren sind Metallkatalysatoren der Platingruppe, beispielsweise Platinkatalysatoren, wie z.B. Platinschwarz, Platinchlorid, Chlorplatinsäure, die Reaktionsprodukte von Chlorplatinsäure mit einwertigen Alkoholen, Komplexe von Chlorplatinsäure mit Olefinen und Platinbisacetoacetat, Palladiumkatalysatoren und Rhodiumkatalysatoren. Der Additionsreaktionskatalysator kann in einer katalytischen Menge eingesetzt werden, vorzugsweise in einer Menge, um etwa 1 bis 500 ppm, vorzugsweise 2 bis 100 ppm, Metall der Pla tingruppe zu liefern, bezogen auf das kombinierte Gewicht der Komponenten (A) und (B).
  • Zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten (A) bis (C) kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung außerdem fakultative Komponenten umfassen, solange die Ziele der Erfindung dadurch nicht beeinträchtigt werden. Geeignete fakultative Komponenten umfassen Additionsreaktionshemmer zur Anpassung der Härtung und für das Verleihen einer Topfzeit sowie Mittel zur Anpassung von Härte und Viskosität, beispielsweise nicht-reaktive, unverzweigte Organopolysiloxane und unverzweigte oder zyklische, niedermolekulare Organopolysiloxane mit etwa 2 bis etwa 10 Siliciumatomen sowie das oben beschriebene, Alkenylgruppen-hältige, unverzweigte Diorganopolysiloxan, das Phenylgruppen enthalten kann oder nicht, wie z.B. Dimethylpolysiloxan.
  • Solange die Transparenz nicht beeinträchtigt wird, können anorganische Füllstoffe, wie z.B. pyrogene Kieselsäure, beigemischt werden, um die Festigkeit zu verbessern. Wenn erwünscht können Wellenlängenanpassungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Mittel zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit und Antizersetzungsmittel ebenfalls beigemischt werden.
  • Die Zusammensetzung kann unter beliebigen Bedingungen gehärtet werden, wenngleich eine Härtung durch Erhitzen auf etwa 120 bis 180 °C für 30 bis 180 min zu bevorzugen ist.
  • Die Siliconharzzusammensetzungen werden für LED-Vorrichtungen zum Schutz, als Einkapselung, zur Bindung, zur Wellenlängenveränderung oder -anpassung sowie zur Linsenausbildung von LED-Vorrichtungen eingesetzt und liefern transparente gehärtete Produkte, die Hitzebeständigkeit und Verfärbungsbeständigkeit aufweisen.
  • BEISPIEL
  • Beispiele der Erfindung werden untenstehend zur Veranschaulichung und nicht als Einschränkung angeführt.
  • Beispiel 1
  • Ein Reaktor wurde mit Toluol, Ethylpolysilicat, Vinyldimethylchlorsilan und Trimethylchlorsilan befüllt. Es wurde eine co-hydrolytische Polymerisation durchgeführt, wodurch man eine 50 Gew.-% Toluollösung eines Organopolysiloxanharzcopolymers (Siliconharz) aus CH2=CH(CH3)2SiO1/2-Einheiten, (CH3)3SiO1/2-Einheiten und SiO2-Einheiten erhielt, das ein Verhältnis [(CH3)3SiO1/2-Einheiten + CH2=CH(CH3)2SiO1/2-Einheiten]/SiO2-Einheiten von 0,85 mol/mol und eine Vinylgruppengehalt von 0,02 mol/100 g aufwies. Diese wurde mit der gleichen, als Feststoffe berechneten, Menge eines mit Vinyl endverkappten Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 500 mPa·s bei 23 °C kombiniert. Das Gemisch wurde bei 150 °C in Vakuum gestrippt, bis das strippbare Material entfernt war, wodurch man ein flüssiges Material mit einer Viskosität von 30.000 mPa·s erhielt. Zu 100 Gewichtsteilen dieses Siliconharzes als Basis wurde eine Menge Platinkatalysator zugesetzt, um 20 ppm Platinelement und 0,5 Gewichtsteile Tetravinyltetramethyltetracyclosiloxan als Reaktionshemmer zu liefern. Zu 100 Gewichtsteilen dieses Gemischs wurden 6 Gewichtsteile Methylhydrogensiloxan als Härtungsmittel zugesetzt, das in der Lage war, 350 ml/g Wasserstoffgas zu liefern und eine Viskosität von 20 mPa·s bei 23 °C aufwies. Diese wurden gemischt und entlüftet, wonach die Zusammensetzung in einer Dicke von 3 mm in eine aus Glasplatten bestehende Form gefüllt wurde, worin sie 1 h lang bei 120 °C gehärtet wurde.
  • Beispiel 2
  • Ein Reaktor wurde mit Toluol, Phenyltrichlorsilan, Vinylmethyldichlorsilan und Dimethyldichlorsilan befüllt. Es wurde eine co-hydrolytische Polymerisation durchgeführt, wodurch man eine 50 Gew.-% Toluollösung eines Organopolysiloxanharzcopo lymers (Siliconharz) erhielt, das aus (C6H5)SiO3/2-Einheiten, (CH2=CH)(CH3)SiO2/2-Einheiten und (CH3)2SiO2/2-Einheiten bestand und folgende mittlere Zusammensetzungsformel aufwies: (CH3)0,65(C6H5)0,55(CH2=CH)0,25SiO1,28. Zu 100 Gewichtsteilen dieses gelösten Siliconharzes wurden 10 Gewichtsteile Phenylmethylhydrogensiloxan zugesetzt, das bezogen auf alle an Siliciumatome gebundenen Methylgruppen, Phenylgruppen und Wasserstoffatome (SiH-Gruppen) 20 Mol-% Phenylgruppen umfasste, in der Lage war, 150 ml/g Wasserstoffgas zu produzieren, und eine Viskosität von 10 mPa·s aufwies. Nach dem Mischen wurde das Gemisch in Vakuum bei 150 °C gestrippt, bis das strippbare Material entfernt war. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, wonach 0,2 Gewichtsteile Ethinylcyclohexanol als Reaktionshemmer zugesetzt wurden. Zu dem Gemisch wurde eine Menge eines Platinkatalysators zugesetzt, um 20 ppm Platinelement zu erhalten. Diese wurden durch Schütteln vermischt und entlüftet, wonach die Zusammensetzung wie in Beispiel 1 in eine Form gegossen wurde und 30 min lang bei 120 °C gehärtet wurde. Das gehärtete Produkt wurde aus der Form genommen und in einem Trockner 2 h lang bei 180 °C nachgehärtet, wodurch man eine Probe erhielt.
  • Beispiel 3
  • Ein Reaktor wurde mit Toluol, Phenyltrichlorsilan, Vinylmethyldichlorsilan und Dimethyldichlorsilan befüllt. Es wurde eine co-hydrolytische Polymerisation durchgeführt, wodurch man eine 50 Gew.-% Toluollösung eines Organopolysiloxanharzcopolymers (Siliconharz) erhielt, das aus (C6H5)SiO3/2-Einheiten, (CH2=CH)(CH3)SiO2/2-Einheiten und (CH3)2SiO2/2-Einheiten bestand und folgende mittlere Zusammensetzungsformel aufwies: (CH3)0,65(C6H5)0,55(CH2=CH)0,25SiO1,28. Zu 100 Gewichtsteilen dieses gelösten Siliconharzes wurden 20 Gewichtsteile Phenylmethylhydrogensiloxan, das bezogen auf alle an Siliciumatome gebundenen Methylgruppen, Phenylgruppen und Wasserstoffatome (SiH-Gruppen) 20 Mol-% Phenylgruppen umfasste, in der Lage war, 150 ml/g Wasserstoffgas zu erzeugen, und eine Viskosität von 10 mPa·s aufwies, sowie 10 Gewichtsteile Phenylmethylhydrogensiloxan zugesetzt, das bezogen auf alle an Siliciumatome gebundenen Methylgruppen, Phenylgruppen und Wasserstoffatome (SiH-Gruppen) 10 Mol-% Phenylgruppen umfasste, in der La ge war, 120 ml/g Wasserstoffgas zu erzeugen, und eine Viskosität von 20 mPa·s aufwies. Nach dem Mischen wurde das Gemisch in Vakuum bei 150 °C gestrippt, bis das strippbare Material entfernt war. Das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, wonach 0,2 Gewichtsteile Ethinylcyclohexanol als Reaktionshemmer zugesetzt wurden. Zu dem Gemisch wurde eine Menge eines Platinkatalysators zugesetzt, um 20 ppm Platinelement zu erhalten. Diese wurden durch Schütteln vermischt und entlüftet, wonach die Zusammensetzung wie in Beispiel 1 in eine Form gegossen wurde und 30 min lang bei 120 °C gehärtet wurde. Das gehärtete Produkt wurde aus der Form genommen und in einem Trockner 2 h lang bei 180 °C nachgehärtet, wodurch man eine Probe erhielt.
  • Vergleichsbeispiel
  • Ein handelsübliches transparentes Epoxyharzmaterial, das gewöhnlicherweise für LED des Lampentyps eingesetzt wird, wurde wie in Beispiel 1 in eine Form gegossen und 8 h lang bei 150 °C gehärtet, wodurch man eine Probe erhielt.
  • Die physikalischen Eigenschaften der Proben aus den Beispielen und dem Vergleichsbeispiel sind in Tabelle 1 angeführt.
  • Tabelle 1
    Figure 00110001
  • Die Proben aus den Beispielen und dem Vergleichsbeispiel wurden durch die folgenden Tests in Bezug auf ihre Lichtdurchlässigkeit untersucht.
  • Die Lichtdurchlässigkeit einer Probe, so wie sie hergestellt worden war, wurde bei 400 nm gemessen, wodurch man einen Ausgangswert erhielt. Die Probe wurde in einer Sonnenschein-Bewitterungseinrichtung (Suga Tester Co., Ltd.) ultravioletter Strahlung 100 h und 500 h lang ausgesetzt, wonach die Lichtdurchlässigkeit erneut gemessen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angeführt.
  • Tabelle 2
    Figure 00120001
  • Getrennt davon wurde eine Probe, so wie sie hergestellt worden war, 100 h und 500 h lang bei 120 °C in einem Trockner gelagert, wonach die Lichtdurchlässigkeit erneut gemessen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angeführt.
  • Tabelle 3
    Figure 00120002

Claims (6)

  1. Verwendung bei der Herstellung einer lichtemittierenden Diodenvorrichtung (LED-Vorrichtung) einer Siliconharzzusammensetzung, die zu einem transparenten Produkt härtet und Folgendes umfasst: (A) 100 Gewichtsteile eines flüssigen oder festen Organopolysiloxans mit einer Viskosität bei 25 °C von zumindest 10 MPa·s und der allgemeinen Zusammensetzungsformel (1): RnSiO(4-n)/2 (1)worin die R-Gruppen unabhängig voneinander aus substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, Alkoxygruppen und Hydroxygruppen ausgewählt sind, wobei 0,1 bis 80 Mol-% der gesamten R-Gruppen Alkenylgruppen sind und n eine positive Zahl ist, für die Folgendes gilt: 1 ≤ n < 2; (B) 2 bis 100 Gewichtsteile eines Organohydrogenpolysiloxans mit zumindest zwei SiH-Bindungen pro Molekül mit einer Viskosität bei 25 °C von bis zu 1.000 MPa·s und der allgemeinen Zusammensetzungsformel (2): R'aHbSiO(4-a-b)/2 (2)worin die R'-Gruppen unabhängig voneinander aus substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, ausschließlich aliphatischer ungesättigter Kohlenwasserstoffgruppen, bestehen, a eine positive Zahl von 0,7 bis 2,1 ist, b eine positive Zahl von 0,001 bis 1,0 ist, für die Folgendes gilt: 0,8 ≤ a + b ≤ 2,6, und/oder eines Organohydrogensilans der Formel R'cSiH(4-c), worin R' wie oben definiert ist und c = 1 oder 2 ist; (C) eine katalytische Menge eines Additionsreaktionskatalysators.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, worin die Komponente (A) Organopolysiloxan mit einer Viskosität bei 25 °C von zumindest 100 MPa·s umfasst und folgende mittlere Zusammensetzungsformel (1-1) aufweist: Rp(C6H5)qSiO(4-p-q/2) (1-1)worin die R-Gruppen wie zuvor definiert sind und p und q positive Zahlen sind, für die Folgendes gilt: 1 ≤ p + q < 2 und 0,20 ≤ q/(p + q) ≤ 0,95.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, worin Komponente (B) ein Organohydrogenpolysiloxan ist, worin Phenylgruppen zumindest 5 Mol-% der gesamten R' und H in der Zusammensetzungsformel (2) ausmachen.
  4. Verwendung nach Anspruch 2 oder 3, worin Komponente (B) ein Gemisch aus – Organohydrogenpolysiloxan der Zusammensetzungsformel (2), worin Phenylgruppen weniger als 15 Mol-% der gesamten R' und H ausmachen, und – Organohydrogenpolysiloxan der Zusammensetzungsformel (2), worin Phenylgruppen zumindest 15 Mol-% der gesamten R' und H ausmachen, bei einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:9 und 9:1 ist.
  5. Verwendung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Siliconharzzusammensetzung in der LED-Vorrichtung beliebig zum Schutz, zur Bindung, Wellenlängenveränderung oder -einstellung oder Linsenausbildung oder mehr verwendet wird.
  6. Lichtemittierende Diodenvorrichtung (LED-Vorrichtung), die mit einem transparenten gehärteten Siliconharz umhüllt ist, das durch die Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 erhalten wird.
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