CN103146304B - 一种无溶剂绝缘漆 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种无溶剂绝缘漆，其使用了特定的乙烯基硅中物。该乙烯基硅中物耐高温、与有机树脂（如环氧树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂）有良好相容性、固化温度低、干燥速度快，用其配制的各种绝缘漆工艺简单、成本低廉，机械强度高、综合性能优异，使用中固化温度低、干燥速度快。本发明的无溶剂绝缘漆具有环保、低温固化以及成本低等优势。

Description

一种无溶剂绝缘漆

技术领域

本发明属于绝缘漆技术领域，特别涉及一种耐高温电机无溶剂绝缘漆。

背景技术

绝缘漆的传统制造技术主要是用合成各种的有机树脂通过共聚或共混并加入固化剂、催化剂稀释剂等而成，而在传统的有机硅树脂类的绝缘漆中所采用的有机硅树脂绝大多数为溶剂型，因而在产品使用过程中由于挥发性气体对环境的污染是不可避免的，且需要高温固化，耗能十分惊人。而现在为数不多的无溶剂有机硅树脂则存在粘度大，活性低，需高温固化等不足。综合而言，现有技术中有机硅类绝缘漆不符合低能耗低污染的要求。因此为了满足实际应用的需求，亟需开发可用于耐高温电机无溶剂绝缘漆用高活性无挥发性耐高温硅树脂漆的制备技术。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种可在较低温度下固化的无溶剂绝缘漆。

为解决以上技术问题，本发明采取的一种方案是：一种无溶剂绝缘漆，以重量份计，其包括：

环氧树脂        5～30份；

乙烯基硅中物    100份；

固化剂          1～5份；

助剂            2～8份；

其中：乙烯基硅中物如通式（I）所示：

式（I）中，x，y，z，m，n，q独立地为0～20之间的数，且x，m和n三者不同时为0，x，y和z三者不同时为0，z和q不同时为0；R₁，R₂，R₃独立地为选自甲基，乙烯基及苯基中的一种。

根据本发明的进一步方案：所述环氧树脂为E44型环氧树脂或E45型环氧树脂或二者的组合。

本发明采取的又一技术方案是：一种无溶剂绝缘漆，以重量份计，其包括：

乙烯基硅中物    100份；

固化剂          1～5份；

助剂            5～30份；

其中：乙烯基硅中物如通式（I）所示：

式（I）中，x，y，z，m，n，q独立地为0～20之间的数，且x，m和n三者不同时为0，x，y和z三者不同时为0，z和q不同时为0；R₁，R₂，R₃独立地为选自甲基，乙烯基及苯基中的一种。

本发明还提供的一种技术方案是：一种无溶剂绝缘漆，其以重量份计，包括：

含氢硅油        5～30份；

乙烯基硅中物    100份；

配位催化剂      0.5～5份；

助剂            1～10份；

其中：乙烯基硅中物如通式（I）所示：

式（I）中，x，y，z，m，n，q独立地为0～20之间的数，且x，m和n三者不同时为0，x，y和z三者不同时为0，z和q不同时为0；R₁，R₂，R₃独立地为选自甲基，乙烯基及苯基中的一种；

所述配位催化剂为氯铂酸一邻苯二甲酸二乙酯络合物、氯铂酸一异丙醇络合物及氯铂酸一四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物的一种或几种。

进一步地，所述含氢硅油可以为甲基含氢硅油或苯基含氢硅油或二者的组合。

根据本发明的上述三个方案：

式（I）中，R₁，R₂，R₃可以均为甲基或苯基；或者，R₁，R₂，R₃中有二个为甲基，有一个为乙烯基。

优选地，式（I）中，x，y，z，m，n，q独立地为0～15之间的数，更优选地，为0～10之间的数。

根据一个优选方面，式（I）中，x为0～5之间的数，y为1～15之间的数，z为0～5之间的数，m为1～12之间的数；n为0～3之间的数；q为0～3之间的数。

优选地，乙烯基硅按照GPC方法所测得数均分子量为500～8000。更优选地，分子量为1000～7500。

优选地，乙烯基硅中物按照割线法所测的温度指数为180℃～220℃。

优选地，硅中物中Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数为1.30～1.70；硅中物中苯基占Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数的比例为18%～50%；乙烯基在硅中物中的质量含量为0.5%～10%。

根据本发明，三种方案中的固化剂均可以为选自过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰以及过氧化二异丙苯中的一种或几种；

三种方案中的助剂可以为选自有机羧酸金属盐、乙酰丙酮金属盐、苯基乙烯基硅油及甲基乙烯基硅油的一种或多种的组合。

根据本发明，乙烯基硅中物可通过如下步骤制备得到：

（1）、使氯硅烷在非极性有机溶剂和极性有机溶剂组成的混合溶剂中，在水存在下，于温度20～50℃以及搅拌下发生水解反应生成硅醇，水解反应时间为2～8小时，水解反应结束后，进行分离，获得硅醇的非极性溶剂的溶液，其中：所述氯硅烷由甲基苯基二氯硅烷（MePhSiCl₂）、二甲基二氯硅烷（Me₂SiCl₂）、甲基乙烯基二氯硅烷（MeViSiCl₂）、苯基三氯硅烷（PhSiCl₃）、二苯基二氯硅烷（Ph₂SiCl₂）、乙烯基三氯硅烷（ViSiCl₃）按照式（I）所需的比例组成，水的摩尔用量为氯硅烷中氯的摩尔量的1～20倍；其中，Me代表甲基，Vi代表乙烯基，Ph代表苯基；

（2）、向步骤（1）所得硅醇的非极性溶剂的溶液中加入催化剂，使在温度80～150℃下进行回流缩聚反应，至反应温度下所测粘度达到500～5000mpa.s时，冷却至55～62℃，加入封端剂，继续在55～120℃下搅拌反应0.5～3h后，用水洗涤至中性，分去上层水，浓缩，蒸馏除去溶剂和反应生成的水，即得乙烯基硅中物，其中所述封端剂的结构式为(SiR₁R₂R₃)₂O或Si R₁R₂R₃Cl，其中；R₁，R₂，R₃的定义同权利要求1，封端基的加入质量为硅醇的质量的0.1%～5%；所述催化剂为选自为2-乙基己酸锌、氢氧化钾及四甲基氢氧化铵中的一种或多种的组合。

进一步地，步骤（1）中，所述混合溶剂中的非极性有机溶剂可以为选自二甲苯、甲苯、200#溶剂汽油、120#溶剂汽油以及石油醚中的一种或多种的组合，其与氯硅烷的质量比可以为0.5～3:1，优选为1～2.5:1；所述混合溶剂中的极性有机溶剂可以为选自正丁醇、丙酮及丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种的组合，其与氯硅烷的质量比可以为0.5～3.0:1。

进一步优选地，步骤（1）中，水的摩尔用量为氯硅烷中氯的摩尔量的4～16倍。

进一步地，步骤（1）的实施过程如下：将氯硅烷溶解在部分所述非极性有机溶剂中获得氯硅烷溶液，然后将该氯硅烷溶液由滴液漏斗滴加到20℃～50℃、由剩余部分的非极性有机溶剂、极性有机溶剂以及水的混合物中，在搅拌下进行水解反应，水解反应结束后，静置，分层，放出下层液体，用30℃～65℃去离子水把上层液体洗涤至中性，得到质量浓度为20%～30%的硅醇的非极性溶剂的溶液，继续在温度60～100℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩，使溶液中硅醇的质量浓度提高至50%～60%。

根据一个具体和优选方面，步骤（1）中，氯硅烷为苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、乙烯基三氯硅烷(ViSiCl₃)、二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl₂)，它们的用量按照Ph/R为0.10～0.75(摩尔比)，Vi/R为0.01～0.5(摩尔比)投料，其中:Ph为苯基，R为烷基（包括(Me)、苯基(Ph)、乙烯基(Vi)）。更优选地，它们的用量按照Ph/R为0.3～0.6(摩尔比)，Vi/R为0.02～0.10(摩尔比)，R/Si为1.40～1.60投料。

进一步地，步骤（2）中所述催化剂为2-乙基己酸锌（锌含量为9wt%），催化剂的加入量可以为硅醇的非极性溶剂的溶液的0.1‰～50‰，优选为0.2‰～30‰。

进一步地，步骤（2）中所使用的封端剂可以为三苯基氯硅烷（Ph₃SiCl），四甲基二乙烯基二硅氧烷（［ViMe₂Si］₂O）、六甲基二硅氧烷(MM)中的一种或多种的组合。

进一步地，步骤（2）中封端剂的用量为硅醇的0.1%～5%（质量浓度），更优选地的用量为硅醇的1.0%～5%（质量浓度）。

进一步地，步骤（2）中所述浓缩在温度80～100℃，压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行。

本发明的乙烯基硅中物根据各自分子量的大小，可以直接加入固化剂及其它助剂调配成耐高温电机用绝缘漆，也可以与含氢硅油配合并加入配位催化剂及其它助剂调配成特种耐高温电机用绝缘漆，也可以用其与环氧树脂共混并加入固化剂和助剂调配成有机硅改性环氧无溶剂绝缘漆。

与现有技术相比，本发明具有如下优点和显著的有益效果：

本发明无溶剂绝缘漆采用了特定的乙烯基硅中物，其含甲基苯基硅氧链节，耐高温、高活性、与有机树脂（如环氧树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂）按一定比例有良好相容性。该乙烯基硅中物可配制成各种无溶剂绝缘漆，在使用中没有挥发性气体，对大气环境没有污染。乙烯基硅中物的温度指数（割线法）为180-220℃，干燥性能为100℃～150℃×2h固化，与有机树脂（如环氧树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂）按100:10～100:100比例均有良好相容性。因此，本发明提供的无溶剂绝缘漆具有较低的固化温度，符合低能耗低污染的要求，满足实际应用的需求。

具体实施方式

本发明提供的通式（I）的乙烯基硅中物，式(I)中x,y,z,m,n,q代表了硅中物的分子链结构大小的参数，其比值x：y：z：m：n：q=对应单体的摩尔比，而x,y,z,m,n,q的绝对值表征了大分子的平均聚合度，它是由聚合反应的原料配比、催化剂种类和用量、反应温度及反应时间所决定，可采用GPC分子量测定法结合元素分析法，并通过计算而得出。此外，本领域技术人员应理解，虽然通式（I）中各结构单元按照一定次序连接在一起，但这只是为了表述乙烯基硅中物分子组成的方便，并不表示乙烯基硅中物中各结构单元就是按照这样的次序连接的，通常意义上，各结构单元是呈无规次序连接的。

为描述简便，以下实施例中，将用R/Si表示硅中物中Si原子上所连接的甲基、苯基、乙烯基的总基团数（摩尔数量）；用Ph/R表示Si原子上所连接的基团数中苯基占所有（甲基、苯基、乙烯基）基团的比例（摩尔比）；Vi质量分数%表示乙烯基在硅中物中所占比例（质量百分比）。他们的值由配方根据公众所周知的计算方法计算而得，这里不再描述。此外，对乙烯基硅中物的数均分子量测定采用凝胶渗透色谱法（GPC法）测定。绝缘漆的性能按照绝缘漆相应的国家标准进行了测试。

下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明。下面各实施例中，所有原料均为商购获得。

实施例1

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，滴加由80.4g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、47.8g二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、32.6g二苯基二氯硅烷(Ph₂SiCl₂)、19.4g乙烯基三氯硅烷(ViSiCl₃)及270g二甲苯组成的均匀的混合液，2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中，静置、分层，放出下层酸液。用1kg温度为35℃的去离子水反复洗涤至中性，得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取上述所得固含量为50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.02g的2-乙基己酸锌（锌含量为9%），在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g四甲基二乙烯基二硅氧烷（［ViMe₂Si］₂O），继续在60～80℃下搅拌反应2h，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

进一步计算可知，乙烯基硅中物的R/Si=1.50，Ph/R=0.43，Vi质量份数%=4.1。

实施例2

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，滴加由105.8g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、52.3二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、9.6g甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl₂)、6.3g甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl₂)及270g二甲苯组成的均匀混合液，在2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中，静置、分层，放出下层酸液。用1kg的温度为30℃去离子水反复至中性，得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取上述所得固含量为50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.02g的2-乙基己酸锌（锌含量为9%），在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g六甲基二硅氧烷(MM)，继续在60～80℃下搅拌反应2h，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

进一步计算可知，本例乙烯基硅中物的R/Si=1.50，Ph/R=0.37，Vi质量份数%=1.4。

实施例3

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及丙二醇甲醚醋酸酯12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，将67.0g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、30.2g二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、50.3g甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl₂)、26.2g甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl₂)及270g二甲苯均匀混合液在2h内滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中静置、分层，放出下层酸液。用1kg的温度为40℃去离子水反复至中性，得到硅醇二甲苯溶液，在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取上述所得固含量为50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.2g的四甲基氢氧化铵，在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g三苯基氯硅烷(Ph₃SiCl)，继续在60～80℃下搅拌反应2h，用去离子水洗至中性，静置分层除去水层，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

进一步计算可知，本例的乙烯基硅中物的R/Si=1.68，Ph/R=0.35，Vi质量份数%=5.8。

实施例4

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，将94.6g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、19.9g二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、29.8g甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl₂)、34.2g甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl₂)及270g二甲苯均匀混合液在2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中静置、分层，放出下层酸液。用1kg的温度为50℃的去离子水反复至中性。取所得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取上述所得固含量为50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.02g的2-乙基己酸锌（锌含量为9%），在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g四甲基二乙烯基二硅氧烷（［ViMe₂Si］₂O），继续在60～80℃下搅拌反应2h，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

进一步计算可知，本例的乙烯基硅中物的R/Si=1.55，Ph/R=0.39，Vi质量份数%=7.6。

实施例5

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，将96.1g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、28.1g二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、15.6g甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl₂)、34.8g甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl₂)及270g二甲苯均匀混合液在2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中静置、分层，放出下层酸液。用1kg的温度为30℃的去离子水反复至中性。取所得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取上述所得固含量为50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.2g的氢氧化钾，在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g四甲基二乙烯基二硅氧烷（［ViMe₂Si］₂O），继续在60～80℃下搅拌反应2h，用去离子水洗至中性，静置分层除去水层，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

进一步计算可知，本例的乙烯基硅中物的R/Si=1.55，Ph/R=0.35，Vi质量份数%=7.7。

实施例6

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，将66.8g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、48.9g二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、43.1g甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl₂)及270g二甲苯均匀混合液在2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中静置、分层，放出下层酸液。用1kg的温度为30℃的去离子水反复至中性。取所得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取固含量50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.02g的2-乙基己酸锌（锌含量为9%），在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g四甲基二乙烯基二硅氧烷（［ViMe₂Si］₂O），继续在60～80℃下搅拌反应2h，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

本例的乙烯基硅中物的R/Si=1.68，Ph/R=0.19，Vi质量份数%=9.6。

实施例7

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，将85.0g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、64.9二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、19.6g二苯基二氯硅烷(Ph₂SiCl₂)、3.0g乙烯基三氯硅烷(ViSiCl₃)及270g二甲苯均匀混合液在2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中静置、分层，放出下层酸液。用1kg的去离子水反复至中性。取所得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取固含量50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.2g的四甲基氢氧化铵，在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g四甲基二乙烯基二硅氧烷（［ViMe₂Si］₂O），继续在60～80℃下搅拌反应2h，用去离子水洗至中性，静置分层除去水层，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

进一步计算可知，本例的乙烯基硅中物的R/Si=1.58，Ph/R=0.35，Vi质量份数%=0.6。

实施例8

一种乙烯基硅中物，其通过如下步骤制备得到：

（1）、向装有180g混合溶剂（组成：二甲苯40g、甲苯128g及正丁醇12g）和720g水的2000ml三口瓶中，在40±5℃，搅拌下，将85.8g苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、56.6g二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、15.6g二苯基二氯硅烷(Ph₂SiCl₂)、15.2g乙烯基三氯硅烷(ViSiCl₃)及270g二甲苯均匀混合液在2h滴加完毕，继续搅拌1h，倒入3000ml分液漏斗中静置、分层，放出下层酸液。用1kg的去离子水反复至中性。取所得硅醇二甲苯溶液,在温度85～95℃、压力-0.08MPa～-0.096MPa下进行浓缩成固含量为50±2%（质量浓度）的硅醇二甲苯溶液。

（2）、取固含量50±2%的硅醇二甲苯溶液200g，加入0.02g的2-乙基己酸锌（锌含量为9%），在500ml反应瓶中于80～100℃下回流分水缩聚反应2h，冷却至60℃，加入5g三苯基氯硅烷(Ph₃SiCl)，继续在60～80℃下搅拌反应2h，然后在100℃下进行减压蒸馏（压力-0.08MPa～-0.096MPa）以脱除体系中溶剂和反应形成的水，得到略带乳白光的清澈透明粘稠液体，即为乙烯基硅中物。

乙烯基硅中物的主要性能及其结构参数参见表1。

本例的乙烯基硅中物的R/Si=1.50，Ph/R=0.35，Vi质量份数%=3.2。

表1乙烯基硅中物主要性能及结构参数

实施例9

取实施例1所得乙烯基硅中物100g，E44环氧树脂20g，苯基乙烯基硅油5g，过氧化苯甲酸叔丁酯2g，乙酰丙酮铝0.1g，混合配成环氧改性有机硅无溶剂绝缘漆，其主要性能参见表2。

实施例10

取实施例2所得乙烯基硅中物100g，苯基含氢硅油20g，苯基乙烯基硅油5g，氯铂酸一四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物1g，混合配成无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

实施例11

取实施例3所得乙烯基硅中物100g，E51环氧树脂20g，苯基乙烯基硅油5g，过氧化苯甲酸叔丁酯2g，2-乙基己酸锌（锌含量为9%）1g，混合配成环氧改性有机硅无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

实施例12

取实施例4所得乙烯基硅中物100g、苯基乙烯基硅油25g，过氧化二异丙苯1.5g，混合可得高活性乙烯基有机硅无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

实施例13

取实施例5乙烯基硅中物100g、苯基乙烯基硅油25g，过氧化二异丙苯1.5g，混合可得高活性乙烯基有机硅无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

实施例14

取实施例6所得乙烯基硅中物100g，苯基乙烯基硅油25g，过氧化二苯甲酰1.5g，混合可得高活性乙烯基有机硅无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

实施例15

取实施例7所得乙烯基硅中物100g，苯基含氢硅油5g，,甲基含氢硅油5g，甲基乙烯基硅油15g，氯铂酸一异丙醇络合物0.5g，氯铂酸一邻苯二甲酸二乙酯络合物0.5g，混合可得乙烯基硅氢加成有机硅无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

实施例16

取实施例8所得乙烯基硅中物100g，E51环氧树脂20g，苯基乙烯基硅油5g，过氧化苯甲酸叔丁酯2g，2-乙基己酸锌（锌含量为9%）1g，混合可得环氧改性有机硅无溶剂绝缘漆。其主要性能参见表2。

表2实施例9～16的无溶剂绝缘漆的主要性能

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种无溶剂绝缘漆，其特征在于：以重量份计，包括：

其中：所述乙烯基硅中物如通式(I)所示：

式(I)中，x，y，m，n，q独立地为0～20之间的数，z为0，且x，m和n三者不同时为0，x，y和z三者不同时为0，q不为0；R₁，R₂，R₃独立地为选自甲基，乙烯基及苯基中的一种；

所述乙烯基硅中物按照割线法所测的温度指数为180℃～220℃；乙烯基硅中物中Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数为1.30～1.70；硅中物中苯基占Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数的比例为18％～50％；乙烯基在硅中物中的质量含量为0.5％～10％。

2.根据权利要求1所述的无溶剂绝缘漆，其特征在于：R₁，R₂，R₃均为甲基或苯基；或者，R₁，R₂，R₃中有二个为甲基，有一个为乙烯基。

3.根据权利要求1所述的无溶剂绝缘漆，其特征在于：所述固化剂为选自过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰以及过氧化二异丙苯中的一种或几种；所述助剂为选自有机羧酸金属盐、乙酰丙酮金属盐、苯基乙烯基硅油及甲基乙烯基硅油的一种或多种的混合物。

4.一种无溶剂绝缘漆，其特征在于：以重量份计，包括：

乙烯基硅中物  100份；

固化剂  1～5份；

助剂    5～30份；

其中：所述乙烯基硅中物如通式(I)所示：

式(I)中，x，y，m，n，q独立地为0～20之间的数，z为0，且x，m和n三者不同时为0，x，y和z三者不同时为0，q不为0；R₁，R₂，R₃独立地为选自甲基，乙烯基及苯基中的一种；

所述乙烯基硅中物按照割线法所测的温度指数为180℃～220℃；乙烯基硅中物中Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数为1.30～1.70；硅中物中苯基占Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数的比例为18％～50％；乙烯基在硅中物中的质量含量为0.5％～10％。

5.根据权利要求4所述的无溶剂绝缘漆，其特征在于：所述固化剂为选自过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰以及过氧化二异丙苯中的一种或几种；所述助剂为选自有机羧酸金属盐、乙酰丙酮金属盐、苯基乙烯基硅油及甲基乙烯基硅油的一种或多种的组合。

6.一种无溶剂绝缘漆，其特征在于：以重量份计，包括：

其中：所述乙烯基硅中物如通式(I)所示：

式(I)中，x，y，m，n，q独立地为0～20之间的数，z为0，且x，m和n三者不同时为0，x，y和z三者不同时为0，q不为0；R₁，R₂，R₃独立地为选自甲基，乙烯基及苯基中的一种；

所述配位催化剂为氯铂酸-邻苯二甲酸二乙酯络合物、氯铂酸-异丙醇络合物及氯铂酸-四甲基二乙烯基二硅氧烷络合物的一种或几种；

所述乙烯基硅中物按照割线法所测的温度指数为180℃～220℃；乙烯基硅中物中Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数为1.30～1.70；硅中物中苯基占Si原子上所连接的苯基、甲基以及乙烯基的总摩尔数的比例为18％～50％；乙烯基在硅中物中的质量含量为0.5％～10％。

7.根据权利要求6所述的无溶剂绝缘漆，其特征在于：所述含氢硅油为甲基含氢硅油或苯基含氢硅油或二者的组合；所述的助剂为选自有机羧酸金属盐、乙酰丙酮金属盐、苯基乙烯基硅油及甲基乙烯基硅油的一种或多种的组合。