DD139873A5 - Hydrophile polyesterfasern - Google Patents
Hydrophile polyesterfasern Download PDFInfo
- Publication number
- DD139873A5 DD139873A5 DD78209660A DD20966078A DD139873A5 DD 139873 A5 DD139873 A5 DD 139873A5 DD 78209660 A DD78209660 A DD 78209660A DD 20966078 A DD20966078 A DD 20966078A DD 139873 A5 DD139873 A5 DD 139873A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- fiber
- polyester
- points
- fibers
- core
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 100
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 96
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 27
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 24
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 20
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 20
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 15
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 12
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 20
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WXZOXVVKILCOPG-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=C1 WXZOXVVKILCOPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 2
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 2-nonylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGNSTCICFBACB-UHFFFAOYSA-N 2-octylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O QJGNSTCICFBACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGUZWBOJHNWZOK-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1O RGUZWBOJHNWZOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052687 Fermium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000045365 Microporus <basidiomycete fungus> Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004279 X-ray Guinier Methods 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- DICMVZCELJBXMO-UHFFFAOYSA-J [Al+3].[K+].OC(=O)C(O)=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [Al+3].[K+].OC(=O)C(O)=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O DICMVZCELJBXMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YIHNMUIHBKZXKF-UHFFFAOYSA-N [Al+3].[N+](=O)([O-])[O-].[K+].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-] Chemical compound [Al+3].[N+](=O)([O-])[O-].[K+].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-] YIHNMUIHBKZXKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- FOJJCOHOLNJIHE-UHFFFAOYSA-N aluminum;azane Chemical compound N.[Al+3] FOJJCOHOLNJIHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940003304 dilt Drugs 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001682 microtransfer moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099990 ogen Drugs 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- JMTCDHVHZSGGJA-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogenoxalate Chemical compound [K+].OC(=O)C([O-])=O JMTCDHVHZSGGJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000005068 transpiration Effects 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/14—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2935—Discontinuous or tubular or cellular core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2975—Tubular or cellular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft hydrophile Polyesterfasern sowie ein Verfahren zu deren Herstellung„ Die ."Fasern können zu. textlien Flächenkel)ilden verarbeitet werden„
Bekanntlich hängt die Tragehygiene und damit letztlich auch der Tragekomfort eines Textils im wesentlichen von dessen Wärme- und Peuchtigkeitstransportvermögen abe Naturfasern sind swar hydrophil, dQha sie nehmen beträchtliche Mengen Feuchtigkeit aus der Luft auf? besitzen auch eine hohe Saugfähigkeit und ein großes Wasserrückhaltevermögea« Sie zeigen jedoch gerade dann f wenn der Körper viel. Wärme abführen möchte und zu schwitzen beginnt5 einige Nachteile verglichen mit Polyester,. So nimmt zeBe beim Quellen der Faser Querschnitt von Wolle um cao 25 % und der von Polyester um nur 1 % zn (Robinson? Textilprasis International, 1976} S, 1180)«. Dadurch wird besonders bei dichten Textilien die Luftdurc-h~ lässigkeit άπα damit der direkte j?euchtigkeitstransport durch aas Textil hindurch behinderte Außerdem entsteht bei
- 2 - AP DOIF/2O9
der Adsorption von Wasser durch Wolle mit II3 J/g Wasser (27 cal/g Wasser) weit mehr zusätzliche Wärme als bei der Adsorption von Wasser durch Polyester; 3?35 J/g Wasser (0j8 cal/g Wasser) (Bob ins on, . Textilveredlung, 1977 ? S. 254·) In engem Zusammenhang mit dieser Wärmetö'nung steht, daß mit zunehmender Temperatur die Adsorptions-Fähigkeit der Wolle deutlich nachläßt. Schließlich .trocknen Textilien aus Polyester schneller als solche aus Wolle«,, Die diesbezüglichen Vorteile des 'Polyesters beruhen vor allem darauf, daß er viel weniger Wasser aufnimmt,, Andererseits ist das geringe Wasseraufnahmevermögen für die unbefriedigende Trage hygiene und für den niedrigen Tragekonifort der Polyesterfasern ursächlicho Es galt nun diesen entscheidenden Nachteil zu verbesserns d»he vor allem die Feuchtigkeit sauf nähme und das Wasserrückhaltevermögen als entscheidende Kriterien der Hydropbilie (so Robinson) zu vergrößern, ohne die guten Eigenschaften des Polyesters zu verlierene
Es wurde \ioat versucht, die Hydrophilie durch chemische Modifizierung entweder des gesamten Polymeren oder der Paseroberfläche zu verbessern. Ein überzeugender Erfolg blieb bisher aus. Günstiger ist ess das Paserbauprinzip physikalisch zu verändern, z.B» durch Vergrößerung der adsorptionsfähigen Faseroberfläche. Beispielsweise ist aus Melliand Textilberichte 1/1977, Seite 11-12 das Bauprinzip einer derartigen Faser bekannt und im Falle der Polyacrylfasern offenbar auch bereits verwirklicht worden. Diese Polyakrylnitrilfaser besteht aus einem Kern mit einer großen Zahl feiner Kapillarhohlräume und aus einem dichten mantel mit einer Vielzahl feiner Kanäle, welche das Wasser auch von der Seite in das poröse Faserinnere leiten können.
5.4-01979 3 - AP D01F/209
Der Mantel hat die Aufgabes das innenliegende Porensystem zu schützen und eine problemlose Verarbeitung zu gewährleiste η e
Nach einem in der DT-OS 25 54 124 beschriebenen Verfahren werden derartige hydrophile Polyacrylnitril-Faserri nach einem Trockenspinnprozeß erhaltens bei welchem man dem .Spinnlösungsmittel, Z0B,, Dirnethylacetamid, Dimetbylsulfoxid? N-Methy!pyrrolidon oder Dimethylformamid,' 5 bis 50 Gewichts-Prozent, bezogen auf Lösungsmittel und Feststoff, einer Flüssigkeit zusetzt j die einen höheren Siedepunkt hat als das verwendete Spinnlösungsmittel, die mit dem Spinnlösungsmittel und mit Wasser gut mischbar ist und die füraas zu verspinnende Polymere ein Nicht-Lösungsmittel darstellt. Als Beispiele derartiger Flüssigkeiten werden genannt ι Alkylätber™ und -ester mehrwertiger Alkoholes hochsiedende Alkoholes Ester und Ketone5 vorzugsweise wird Glycerin verwendete Die auf diese Weise erbältlichen Fäden besitzen Kern-Mantel-=Struktui?$ einen porösen Kern mit durchschnittlichem Porendurchmesser von 5OO bis 1000 ma .(= 5OOO bis .10 000 RX eine Feuehtigkeitsaufnahme von etwa 2 bis 5 % (be165% relativer Luftfeuchtigkeit und 210G) und ein .Wasserrückhaltevermögen von 10 bis "j>0 %c.
Trockengesponn8iies Kern-Mantel-Struktur aufweisende !Fasern aus Acrylnitrirpolymerisaten mit einer Peuchtigkeitsaufnähme von -wenigstens 7 % (bei 65 fo relativer Luftfeuchtigkeit und 21 C) und einem Wasserrückhaltevermögen- von wenigstens 25 % werden in. der DT-OS 26 07 071 beschrieben* Diese Pasern worden in der V/eise hergestellt, daß man ein carbosylgruppenhaltiges Acrylnitrilpolymerisat aus einem Lösungsmittel verspinnt, dem - bezogen auf das Gesamtge™
5.4.1979 4 - AP D01P/209
wicht der Lösung - 5 "bis 50 Gewe-$ einer Verbindung zugesetzt worden sind, deren Siedepunkt höher liegt als der des Spinnlösungsmittelsj die mit Wasser und dem Spinnlösungsmittel mischbar ist und die das Copolymer!sat nicht zu lösen "vermag, dann die dem Lösungsmittel zugesetzte Verbindung aus den frisch gesponnenen Päden auswäscht und die Carboxylgruppen ganz oder teilweise in die SaIzfο na überführte
Dieses bei Polyacrylnitril bekannte Verfahren der Modifizierung ist für die wichtigen Polyester kein technisch brauchbares Verfahren zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften» Polyacrylnitril wird nämlich trockenversponnen 5 debe also aus organischen Lösungsmitteln bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen« Polyester werden hingegen in der Technik bei nahezu 3000C aus der Schmelze versponnen, also unter wesentlich schärferen Bedingungen« Außerdem besitzt unmodifiziertes Polyacrylnitril bereits ein vergleichsweise hohes Feucht ig keits.auf nähme vermögen von ca«. 1S5 %o Unmodifiziarter Polyester hingegen besitzt ein wesentlich geringeres Peucbtigkeitsaufnahm.everm.ogen, es beträgt lediglich 0?3 ^^s 0,6 %o
Es gibt auch eine große Anzahl von porösen Polyesterfasern, welche zoBe durch spezielle Verstreckungsverfahren oder durch Aufschäumen mittels eines Inertgases hergestellt werden« Sie enthalten wie die vorstehend beschriebenen Polyacrylnitrilasern große, lichtmikreoskopisch erfaßbare Hoblräumes die jedoch keine nennenswerte Erhöhung der Pe Licht igke it sauf nähme bewirken«,
5.4.1979
AP D01F/209
Darüber hinaus sind "bereits poröse Polyesterfasern mit feinen, licht&ikroskopisch nicht erfaßbaren Kapillarbohlräumen bekannte EL-D0 Weigmann et al, (Melliand Textilberiohte 6/1976, Seiten 4-70-473) haben zwecks Verbesserung der Fallgeschwindigkeit und der relativen Farbstoffaa.fnab.Die Polyesterfasern mit Dimethylformamid behandelt j anschließend in kochendem Wasser vom Lösungsmittel befreit^ getrocknet und dann einer Wärmebehandlung unterworfen,, Hierbei wurde eine Strukturä-nderung erzielt,, welche im wesentlichen die Folge von Desorientierungs— vorgängen in den nichtkristallinen Bereichen ist. Abhängig von der Temperatur der Lösungsmittelbehandlung erfolgte eine mehr oder weniger starke Sekundärkristallisation5 die durch die Wechselwirkung zwischen Polymeren und Lösungsmittel ausgelöst wird und zur Bildung von Kristalliten iß der gequollenen Faserstruktur führtβ Diese Stabilisierung der gequollenen Faserst ruktixr verhindert ihren vollständigen Zusammenbruch, wenn das'Lösungsmittel entfernt wird und führt nach Angabe der Autoren zur Bildung von Hohl™» räumen oder Mikroporene
Die Eigenschaften dieser Produkte werden weiter traten noch ausführlich diskutiert? an dieser Stelle sei jedoch bereits vorweggenommen j daß sie ein vergleichsweise, geringes Porenvolumen und demzufolge auch ein niedriges Wasseraufnähme- und Wasserrückhaitevermögen besitzen«, Abgesehen davon sind die Effekte nicht stabil, schon eine Wärmebehandlung von über 1200C hat eine drastische Verringerung der relativen Farbstoffaufnahme zur Folge, bei Temperaturen von 180 bis 2000O tritt d,er totale Kollaps des Porensystems einS!
5*4.1979 - .6 - ' AP D01F/209
Es ist Ziel der Erfindung, die geschilderten'Nachteile zu vermeiden»
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue hydrophile Polyesterfasern mit modifiziertem Porensystem bereitzu« stellen«,
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine hydrophile Polyesterfaser j die dadurch gekennzeichnet ist, dai3 sie ein stabiles j bei 20 C und relativen Luftfeuchtigkeiten von weniger als 97 % zur Kapillarkondensation befähigtes Porensystem besitzt und bei 400C und 92 % relativer Luftfeuchte eine Feuchtigkeitsaufnahme von mehr als 2 Gewichtsprozent batswobei der Anteil der durch Kapillarkondensation bedingten Feuchtigkeitsaufnahme wenigstens 25 % beträgt,,
Unter Polyester werden sowohl Homo- als auch Copolyester verstanden« Beispiele für derartige Polyester sind solche, Vielehe unter Verwendung einer bzwe mehrerer der nach- . stehend aufgeführten Säuren oder deren esterbildenden Derivate und einem bzw«,' mehreren zwei-» oder mehrwertigen aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder araliphatischen Alkoholen oder einem Bisphenol erhältlich sind: Adipinsäure« Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure', Nonandicarbonsäure, Decandicarbonsäure, Undecandicarbonsäures, Terephthalsäure s Isophthalsäure, alkylsubstituierte oder halogenierte Terephthal- und Isophthalsäure s Uitroterephthalsäure, 4S4f-Diphenylether-
5*4.1979 - 7 - AP D01P/209
dicarbonsäuren 4s4t-Diphenylthioätherdicarbonsäure, 4,4'·» Diphenylsulfondicarbonsäure, 4,4'-Bipbenylalkylendicarbonsäure, lTaphthalin~2,6-»dicarbonsäu.re, Cyclehexan~1 ,4»di~ carbonsäure und Cyclobexan-I?3-dicarbonsäaree Typische} für die Herstellung dieser Homo- und Copolyester geeignete Diole bzw. Phenole sind: Äthylenglykolj Diäthylenglykol, 1,3-3?ropandiol, 1,4-Butandiol f 1,6™Hes;andiol, 1 1 8-Octandiol s 1,'10-Decandiol, 1s2~Propandiol, 2?2-Dimetbyl-1,3-propan-diol, 2i.2s4'~l1rinietbylhe2iandiol8 p-Xylendiol, 1,4-CyCIohexandiol, 1$4~-Cyclohexandim.etbaiaol and Bisphenol Ae
Bevorzugt sind Polyester and Copolyester der Terephthalsäure s insbesondere Polyäthylenterepbtbalat«
Die erfindungsgersäßen Polyesterfasern haben· ein stabiles und gut benetzbares Mikroporen-System von beträchtliohem .Ausmaß« wobei die Mikroporen offen, deb. sowohl untereinander als.auch mit der !Faseroberfläche verbunden sind« Der Begriff "Mikroporen" wird in der Literatur nicht einheitlich gebrauchte Im folgenden werden darunter Poren mit Radien von weniger als 30 ma (300 .S ) verstanden. Sie sind im Gegensatz au Makropor-en mit Radien y 30 nia. mit einem Lichtmikroskop nicht meine und elektronenmikroskopisch nur mit spezieller Präparationstechnik nachweisbar^ Geeignete Charakterisierungs-Methoden sindi die Kapillarkondensation 5 -Röntgenbeugung, Quecksilber-Porosiraetrie und schließlich Dichte-Messungen verbunden mit der Mikroskopie,,
Die Kapillarkondensation ist eine sehr wichtige Meßmethode für das vorliegende Porensystern.. Gleichzeitig ist sie auch Grundlage für die praktische Nutzung des Porensystoms,-
. 5.4.-1979
- 8 - AP D01F/209 660
insbesondere im Bereich der Tragehygiene,
Wacb dem Helmholtz-Thomson'sehen Gesetz setzt bekanntlich. Kapillarkondensation durch eine benetzende Flüssigkeit in einer Kapillaren mit dem Krümmungsradius r dann ein, wann der Partialdruck des Flussigköitsdampfes größer ist als Pr$ wobei gilt
P2,-
RTj , r
P ·- Dampfdruck über einer gekrümmten Fläche mit
dem Radius r
P<*» -Dampfdruck über einer ebenen Fläche M, ITo5 ~ Molgewicht, Oberflächenspannung und Dichte
der Flüssigkeit E = Gaskonstante T = absolute Temperatur
Zahlenmäßig ergibt sich,,, daß Kapillarkondensation von Wasser bei 20 C dann eintritt, wenn bei folgenden ,relativen Feuchten (rel*J?e) die unten angegebenen Kapillarradien r unterschritten werden und wenn vollkommene Benetzbarkeit vorliegts
| % | 35 | 70 | 80 | 83, | »5 | 90 - | 93 | 97 |
| (mn) | Λ | 3 | 4-, 7 | 6 | 10 | 35 |
5.4.1979 -9- Ap JD°1Iil/2O9
Um bei 90 % relativer Feuchtigkeit also bereits Kapillar™ kondensation zu erhalten, sind Kapillaren mit Radien von 10 mn. (100 Δ ) oder kleiner erforderlich« Bei nicht ideal guter Benetzung (Bandwickel ß größer als 0°) ist die o*ae !Formel folgendermaßen z-u erweitern;
Pr M 2 B: cos ß
(Gl0 2)
P00 RT 5 ... r
Es sind dann entsprechend kleinere Radien erforderlich, um Kapillarkondensation zu erhalten« Beispielsweise beträgt bei unmodifizierteni Polyester und Wasser der Benetzungs« winkel ca. 80° (TcHe Grindstaff, Text« Ees.. J. (I969) Seite 958) und damit cos ß = 0s2* Daraus folgtf daß bei unveränderter Benetzbarkeit nur dann Kapillarkondensation eintritt, vjenn die Radien der Poren um den Faktor 5 kleiner sind als die oben angegebenen Werte, Bei überhaupt nicht benetzenden Flüssigkeiten (ß = 9O0 oder 90°έ ß £ 180°) gibt es keine Kapillarkondensation„
Die Kapillarkondensation wurde in der vorliegenden Erfindung erstmals bswußt zur Verbesserung der Hydrophilie von synthetischen Pasern eingesetzt,. Verglichen mit der üblicherweise genutzten Adsorption Z4B, unter Hydratbildung ergeben sich außer der beträchtlichen Adsorptionsmenge noch weitere positive Effekte, Z0B, hohe Adsorptions- und Desorptions~Geschwindigkeits zunehmende Adsorption mit steigender Temperatur t keine Quellung und damit ein weitgehend "trockener" Griff und schließlich keine ungünstigen Wärmeeffekte=
5.4.1979 - 10 - AP D01P/209 660
Bezüglich Kapillarkonaensation wird im übrigen auf Lehrbücher der Physik and der physikalischen Chemie verwiesen, beispielsweise auf Be Brdicka, Grandlagen der Physikalischen Chemie, 11. Auflage, Seiten 551 bis 553? YjSB Deatscber Verlag der Wissenschaften, Berlin 1972·,'auf H0 Pranke, Lexikon der Physik, 3, Auflage, Seiten 776 bis 779, Frankh'sche Verlagshandlang Stuttgart und auf E* Manegold, Kapillarsystemes Band 1 (Grundlagen) 1955)$ Straßenbau, Chemie und Technik Verlagsgesellschaft mbH, Heidelberg.
Mikrohohlräume können ferner mit Hilfe' der kontinuierlichen Röntgenkleimvinkelstreuung nachgewiesen werden. Normalerweise werden bei der Charakterisierung von Chemiefasern durch Röntgenkleinwinkelstreuung die diskreten Kleinwinkelreflexe verwendet. Diese haben ihre Ursache in der periodischen Abwechslung kristalliner und amorpher Bereiche innerhalb der Probe« Je nach der gegenseitigen Anordnung dieser Bereiche erhält man ein Zweipunkt- oder ein Vierpunktdiagramnie Polyesterfasern mit nichtperiodisch angeordneten Bereichen abweichender Slektronendichte ergeben neben diesen diskreten Kleinwinkelreflexen noch e ine kontinuierliche Kleinwinkelstreuung« Handelt es sich bei diesen Bereichen abweichender Elektronendichte um Hohlräume, so erhält man eine starke Kleinwinkelstreuung. (Zu Einzelheiten hierzu sei auf die unten angegebene Literatur verwiesen). Die erfindungsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern zeigen eine derartige starke kontinuierliche Kleinwinkelstreuung,»
Durch quantitative Ausweitung der Kleinwinkelstreuung läßt sich das Porensystem der erfindungsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern noch genauer charakterisieren«, Im Falle kugelförmiger Mikro hohlräume erhält man eine isotrope Klein·™
5.4.1979
- 11 - AP D01F/209
winkelStreuungV Aus der Winkelabhängigkeit der Intensität der kontinuierlichen Kleinwinkelstreuung läßt sich der Radius dieser Kugeln ermitteln«, Im Falle nichtkugelförmiger Mikrohohlräume, die in der Probe eine Vorzugsrichtung haben j erhält man eine anisotrope kontinuierliche Kleinwinkelstreuung, wobei aus der Anisotropie Aussagen über die Orientierung dieser Hohlräume in der Probe gemacht werden-können» Auch hier kann aus der Winkelabhängigkeit der Intensität der kontinuierlichen Kleinwinkelstreuung der Querdurchmesser dieser nicbtkugelförmigen Hohlräume ermittelt werden. Vergleicht man verschiedene Proben mit gleichartigen Hohlräumen, so erhält man aus der Intensität der kontinuierlichen Kleinwinkelstreuung eine Aussage über die relative Anzahl der Hohlräume dieser Probeo
Bezüglich der Theorie, der Messung und der Auswertung der Köntgenkleimvinkelstreuung wird auf die Fachliteratur verwiesen, beispielsweise auf Zahn und .Winter, Kolloid-Zeitschrift 128 (1952), Seiten 142-153$ He Kiessig, Kolloid-Zeitschrift 1,52 -(1957) s Seiten 62-74, 0Φ Kratky, Angew. Chemie 2.2 (1960), Seiten 467-482 sowie auf V0 Hochmann, Paserforschung und Textiltechnik.22. (1976), Heft 8> Zeitschrift für Polymerforschung, Seiten 417-424? .A0 Guinier^ X-Ray Diffraction j H0W6 Freeman and Companys San Francisco
1963« - '
Ein weiteres, die erfindungsgemäßen Polyesterfasern charakterisierendes Merkmal ist das Porenvolumen· in Abhängigkeit vom Porenradius«, Es kann sehr einfach mit einem Quecksilber-Porosimeter bestimmt werden* Hierbei werden Poren mit Radien zwischen 5 nm und 50 000 nm erfaßt, also sowohl Mikro- als auch Makroporene
5.4.1979 - 12 - AP D01F/209
oh der Theorie, der Durchführung und der Auswertung cksilber-Porosimetrie wird ebenfalls auf die Fachur verwiesen, beispielsweise auf H. Jüntgen und uger,-Chenu Ingo~Techne 38 (1966), Seiten 1271-1278 '. Wagner, Chemiefasern 8-67 (1967), Seiten 601-606.
hweis des Porensystems kann auch die Dichtiaessung zogen werden« Bei Vorhandensein eines Porens.ystems Probe erhält man bei der üblichen Dichtemessung a Gradienten aas z,B, Tetrachlorkohlenstoff und unter der'Voraussetzung, daß die Gradienten-Flüssigcht in das Porensystem. eindringen kann» ζβB6.weil außen abgeschlossen ist oder weil die Porenwände ie Gradienten-Flüssigkeit nicht benetzbar sind, h niedrigere Dichtewerte als sie dem reinen, poren-Polymeren entsprechen«, In diesen Fällen läßt sich ^htemessungen das Gesamt-Porenvolumen errechnen* zug des durch mikroskopische Messungen erfaßbaren lumens erhält man das Porenvolumen der mikroskopisch ichtbaren Porene
,abnisse der vier Meßmethoden, nämlich Röntgenklein-•treuung, Quecksilber-Porosimetrie, Kapillarkonden-(Adsorptionsisotherme) und Dichtemessung liefern xeuchsfrei den Beweis, daß die erfindungsgemäßen ein von außen zugängliches, durch Wasser gut be« .;'es Porensystem von beträchtlichem Ausmaß besitzen, Porenradien hauptsächlich weniger als jO nm betragen.
lin ist für die erfindungsgemäßen Polyesterfasern die . nz der hydroTihilen Eigenschaften charakteristische \e der vorliegenden Erfindimg wird das Porensystem
5.4-. 1979 - 13 - AP DO-iF/209 660
dann als stabil bezeichnet5 wenn es mindestens gegenüber einer Wäsche und einer nachfo3„g enden Trocknung in Luft von 10O0G beständig iste Hierbei handelt es sich um Mindestanforderungen j das Porensystem der θrfindungsgemäßen Fasern ist jedoch wesentlich stabiler; Es ist gegenüber den üblichen Gebrauchs- und Verarbeitungsbedingungen? wie Te'iiturierens Heißliiftf ixieren, ζ «Β« eine Minute bei 1900Gs sowie Hochtamperaturwäschen und -färben, ζοΒβ einer Stunde bei 120 O5 einschließlich einer Heißlufttrocknung bei 120 C/3 Minuten, sowie einer Kochwäsche beispielsweise bei 100 C und 60 Minuten in Gegenwart von 5 g Waschmittel pro Liter j und unter den Trockenreinigungsbedingungen stabile Ebenso stabil, d.h. ebenfalls im wesentlichen unverändert bleiben die durch das Porensystem bedingten hydrophilen Eigenschaften der erfindungsgeinäßen Polyesterfasern. Nach Durchführung der oben erläuterten Messungen können die erfindungsgemäßen Polyesterfasern wie folgt durch ihr Porensystem und durch ihre hydrophilen Eigenschaften beschrieben werden«
Wie bereits oben gesagt, können die erfindungsgemäßen Polyesterfasern bei 400C und 92 % relativer Luftfeuchte mehr als 2 Gewichtsprozent Feuchtigkeit aufnehmen«, Diese Gssamt-3?euchtigkeitsaufnähme der erfindungsgemäßen hydrophilen Polyester setzt sich im. wesentlichen aus der für unmodifi«= zierten Polyester üblichen Peucntigkeitsaufnabiae von ca, 0j5 % und der durch Kapillarkondensation bedingten Feuchtig ke it sauf η ahme ζ us amme η β Dei1 Anteil der durch Kapillarkondensation bedingten Feuchtigkeitsaufnähme beträgt wenigstens 25 % der Gesamt-Feuchtigkeitsaufnähme, ist also bei einer geringen Ge samt «-Feuchtigkeit sauf nähme vergleichsweise niedrigj zeBe 25 %, und bei einer hohen Gesamt-Feuch-
5.4.1979 14 - AP D01F/209
tigkeitsaufnähme vergleichsweise hoch, Z4B, 95 %'* Vorzugs~ weise beträgt er 70 % der Gesamt-Feuchtigkeitsaufnähme.
Die erfindungsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern besitzen bei 4O0O und 92 % relativer Luftfeuchte eine Feuchtigkeitsauf nähme bis au 25 Gewichtsprozente Bevorzugt sind Polyester mit einer Feuchtigkeitsaufnahme von 5 "bis 15 Gewichts·» Prozente Derartige Produkte lassen sich ohne-Schwierigkeiten verarbeiten und besitzen ausgezeichnete textile,Eigenschaften. Auch die erfindungsgemäßen Polyesterfasern mit einer Feuchtigkeitsaufnahme bei 40 G und 92 % relativer Luftfeuchte von 15 bis 25 Gewichtsprozent lassen sich ebenfalls ohne größere Schwierigkeiten herstellen, insbesondere im Falle gröberer Titer° infolge ihres vergleichsweise hohen Porenvolumen besitzen sie allerdings· entsprechend geringere Festigkeiten«
Die scheinbare Dichte der Fasern liegt unter 1350 kg/cnr, vorzugsweise im Bereich von IO5O bis 1150 kg/m»
Vorzugsweise besteht das Porensystem der erfindungsgemäßen Polyesterfasern aus Mikro- und Makroporen„ Die Radien der Mikroporen liegen unter 30 ma, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 15 nme Die Eadien der Makroporen .'können im Bareich von 100 bis 3OOO -nm liegen,». Das Volumen der Mikroporen beträgt -mehr als 0„04 cm-/ge Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Fasern Mikroporen, deren Radien im Bereich von 5 bis 15 um und deren Volumen im Bereich von OjO4 bis 0j15 car/g liegen» Das Volumen der Makroporen kann im Bereich von 0s01 bis 0?10 cnryg liegen,. Produkte
3 mit einem noch größeren Porenvolumen 9 und zwar bis 0^5 cnr/g sind ebenfalls herstellbar; sie kommen für solche Anwen-
5.4.1979 15 - AP D01.F/209 660
dungsbeispiele in Betracht, wo keine odex nur eine geringe Faserfestigkeit erforderlich ist*
Sowohl die Mikro™ als auch die Makroporen der erfindungsgemäßen Polyesterfasern sind offen, dehe sie sind sowohl untereinander als auch mit der Faseroberflache verbunden,,
Die erfindungsgemäßen Polyesterfasern "besitzen vorzugsweise nichtkugelför-üiige Mikroporen, ihre Längs ab nies sung ist ein Vielfaches der Querabmessung« Der Hauptteil dieser nichtkugölförmigen Poren ist parallel zur Faserachse orientiert«
Charakteristisch für die erfindungsgemäßen Polyesterfasern ists daß die Wände des Porensystems mit Wasser gut benetzbar sindο Diese spezielle Beschaffenheit der Poronwände ist ebenso wie das beschriebene Porensystem ursächlich flij: die hydrophilen Eigenschaften der erf indungsgemäßen Polyesterfasern«,
Die erfindungsgemäßen Produkte besitzen - verglichen mit den üblichen Polyestern - eine überraschend hohe Peacht igkeitsaufnähme« In der nachstehenden Tabelle sind einige Vierte für eine normale Polyathylenterophthalat-Faser, für eine unter Verwendung von 10 Gewichtsprozent KaliumaluminiuiRQxalat (K^Al(CpO21)^J) hergestellte eriindungsge»» mäße Polyäthylenterephthalat-Faser sowie für Wolle angegeben* Die Messungen wurden nach DI3J 54 201 durchgeführt, und zwar bei den Konstantklimaten 200C/65 % rol«. Luftfeuchte (Normalklima gemäß DIK 50 014), 200C/92 % rel„ Luftfeuchte, 340C/92 % rel. Luftfeuciate und 400C/92 % rel. Luftfeuchte (feuchtwarmes Konstantklima gemäß J)TE 50
5.A-. 1979
AP D01F/209
Feuchtigkeitsaufnähme (in Gewe-$>)
„Faserart
Klima
Normaltype
20uC/65 % 200C/92 % 340C/92 % r.L.P1 400G/92 % r.L.P.
Polyäthylenterephthalat
Erfindungsgemäße Type
Wolle
Die Tabelle zeigt folgendes?
Ira konditionierten Zustand besitzen die erfindungsgemäßen Polyesterfasern sowohl bei Normalklima 200C/65 % relativer. Luftfeuchte als auch bei höheren Temperaturen und bei höheren relativen Luftfeuchten eine wesentlich höhere Feuchtigkeitsaufnähme als die normalen Polyestertypen« . Hierbei ist für den Bereich der Tragehygiene weniger die absolute Feuchtigkeitsaufnahme von Interesse, als vielmehr die Differenz der Feuchtigkeitsaufnahme bei 20 C/65 % rel«, Luftfeuchte und bei dem Konstantklima 340C/92 % relativer Luftfeuchte« Das Konstantklima 34°C/92 % relativer Luftfeuchte entspricht nämlich dem hautnahen Körperklima an der oberen Grenze des Bebaglichkeitsberei~ cheSj und die Differenz der Feuchtigkeitsaufnähme.entspricht demzufolge dem Feucbtigkeitsaufnahmevermögen des Textilmaterials während des Tragens bis zur Grenze des Behaglicbkeitsbereiches. Bei der Polyäthylenterepbthalat-Normaltype beträgt die Differenz.nur 0s2 %f bei den er-
5.4.1979 - 17 - AP D01F/209
findlingsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern hingegen 75O %· Es wird also ein gleichgroßer Wert wie bei Wolle erhalten,, Im Gegensatz zu den hydrophilen Polyesterfasern nimmt "Wolle mit steigender Temperatur weniger Feuchtigkeit aufa Dieser Effekt wirkt dem Tragekomfort des Textilmaterials insofern entgegen, als mit steigender Hauttemperatur und somit steigender Transpiration das Textilmaterial mehr und nicht weniger Feuchtigkeit aufnehmen sollte«
Sine weitere wichtige Eigenschaft der erfindungsgemäßen Fasern ist ihr hohes Wasserrückhaltevermögen. Im Gegensatz zur Feuchtigkeitsaufnahme j welche im wesentlichen durch das Mikroporensystem "bestimmt wird, hängt das Wasserriickhsl te vermögen sowohl von der Mikro~ als auch von der Makroporenstruktur ab* Das Wasserrückbaltevermögen wird üblicherweise nach DlN 53 814- bestimmtί Eine bestimmte Menge des zu untersuchenden Materials wird unter Verwendung eines ITÖtzmittels vollständig mit Wasser getränkt und dann in einer Zentrifuge unter genau definierten Bedingungen geschleudert« Die geschleuderte Probe wird gewogen, getrocknet und wieder gewogen« Die Differenz der beiden Gewichte ist das nach dem Schleudern der Probe zurückgehaltene Wasser* Normaler Polyester besitzt in der Hegel ein Wasserrückhaltevermögen von ca« 2 bis 5 %t ^ie erfindungsgemäßen Fasern von 10 bis 50 %? vorzugsweise von 20 bis 30 % and die bekannten5 durch lösungsmittelinduzisrte Strukturänderung erhältlichen Polyester von cao 8f5 %„ Das Wasser™ rückhaltevermögen ist ebenfalls für die Gebrauchseigenschaften von Textilien von entscheidender Bedeutung: Baumwolle und Wolle besitzen ein Wasserrückhalteverniögen von Ca0 40 bis 50 %» so daß also die erfindungsgemäßen Fasern diesbezüglich die Eigenschaften der genannten Natur=-
5.4.1979
- 18 - AP DO1F/2O9 660
fasern erreichen. Hierbei ist zu. berücksichtigen, daß Wolle und Baumwolle bereits beim Lagern 8 bis 15 % Feuchtigkeit'
aufgenommen habenβ
Eine weitere, für den Tragekomfort wichtige Eigenschaft von Textilmaterialien ist die Feuchtfühlgrenze. Sie gibt an j bei welchem Feuchtigkeitsgehalt (in %) sich eine Textilprobe feucht anfühlt«,.
Es wurden zwei Verfahren angewandt, um, die Feuchtfühlgrenze zu bestimmen„ Einerseits geht man von getrockneten Textiiprobens z»Be Flachstrickstücken aus und setzt diese einem zunehmend feuchteren Klima aus« Andererseits geht man von Textiiproben aus, die entsprechend dem Verfahren zur Bestimmung des Wasserrückhaitevermögens (DIlT 53 814·) angefeuchtet und dann im Normalklima (200C und 65 % rel. LeFe) getrocknet werden« In beiden Fällen fühlen währenddessen mindestens 4- Personen, ob die Strickstücke sich so feucht bzw. trocken anfühlen, daß sie ein Unterhemd daraus nicht mehr bzw. gerade nun anziehen würden» Die Feucbtfühlgrenze von normalem Polyester liegt bei cae 0,4· %f von Wolle bei oa. 19 % und von Baumwolle bei ca, 8 %e Bei den erfindungsgemaßen Fasern liegt die Feuchtfühlgrenze bei ca« 7 bis 11 %0 Praktische Konsequenz ist, daß Textilien aus unmodifi ziert ein. Polyester nur cao 0,1 Gewichtsprozent Feuchtigkeit aufnehmen, wenn sie nach einer Lagerung bei Normalklima bis zur Feuchtfühlgrenze angefeuchtet werden, Textilien aus Wolle nehmen unter diesen Bedingungen ca* 4 Gewichtsprozent Feuchtigkeit auf, Textilien aus den erfindungsgemäßen Polyesterfasern jedoch ca6 8 Gewichtsprozent«
5.4.1979 - 19 - AP D01F/209 660
Auch hinsichtlich der Feuchtigkeitsabgabe besitzen die erfindungsgemäßen Fasern aasgeseichnete Eigenschaften. Die Peuchtigkeitsabgabe charakterisiert den zeitlichen Verlauf der Feuchtigkeitsabgabe einer zuvor nach DIIT 53 184 angefeuchteten Probe im Normalklima 200C und 65 % relativer Luftfeuchte« Hier ist insbesondere die Zeitspanne bis zum Erreichen der Feuchtfühlgrenze von Interesse«, Diese Zeitspanne vorha.lt sich bei normalem Polyethylenterephthalats erfindungsgeraäßem hydrophilen Polyester, Wolle und Baumwolle etwa wie 1 : 2 : 2j5 : 3s ^a s heißt also, daß bei den erfindungsgemäßen hydrophilen Polyestern im Verlaufe des Trocknens der1 Zeitpunkt, nach welchem sich das Textilmaterial trocken anfühlt, rascher erreicht wird als bei V/olle oder Baumwolle 0
Neben den oben abgehandelten, die Hydropbilie betreffenden Eigenschaften5 besitzen die erfindungsgemäßen Pasern auch ausgezeichnete textile Eigenschaften, die sich durchaus mit jenen der normalen Polyester-Typen messen lassen. Die erfindungsgemäßen Pasern lassen sich in den. üblichen Titern herstellen und besitzen beispielsweise folgende textlien Eigenschaftens
5.4.1979
AP
Titer (dtex) Dehnung (%) Festigkeit Bezugskraft bei 10 % Dehnung (EF/)
erfindungsgemäße hydrophile Poly- " äthylenterephthalat-Faser
3,3 45 33
normale Polyäthylenterephthalat-Paser
3,3
40
42 12
Auch die Anfärbbarkeit der erfindungsgemäßen Fasern ist sehr gut. T^ie zu erwarten, ist die Geschwindigkeit der Farbstoffaufnähme bei den erfindungsgemäßen Polyesterfasern höher als bei den normalen Polyesterfaser-Typen» Um eine vergleichbar tiefe Änfärbung zu erzielen, ist bei den erfindungsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern wie bei den bisher bekannten makroporösen Polyestern die benötigte Farbstoffmenge größer als bei den normalen Polyesterfaser-Typen»
Die hydrophilen Polyesterfasern lassen sich nach einem besonders geeigneten Verfahren in der Weise herstellens daß man eine Polyestermasse, welche 1 bis 20 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Qxalatokomplexe der allgemeinen Formel . . .
Ife
enthält, verspinnts den erhaltenen Faden verstreckt und bei' Temperaturen im Bereich von 90.bis 17O0C in Gegenwart von flüssigem Wasser bydrofixierts wobei bedeuten?
5 .-A-. 1.979
21 ~ AP D01F/209
Me :'wenigstens eines der Ionen Li, Na, K, Eb, Cs oder
Z : wenigstens ein koraplexbildendes Zentralatom aas der Gruppe Mg5 Ca9 Sr, Ba, Zr, Rf5 Ce, V, Cr, Fm., Pe5 Co, ITi5 CUj Zn5 Cd, B5 Al5 Ga5 In, Sn, Pb und Sb
η ι ve 1,ί^2,ί2?3 oder?s4 m ί Ρ® 2 j55» 3 oder r;^·!-e
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren benötigten ein oder mehrere Oxalatokomplexe enthaltenden Polyester sind in der Patentanmeldung P 26 28 964·ο5-43 ausführlich beschrieben«. Sie werden in der Weise hergestellt, daß man ein oder mehrere Oxalatokomplexe in üblicher Weise in die Polyestermasse einbringt«, In Betracht kommen hierfür ueae Verfahrensweisen, wonach der Oxalatokoniplex bereits während der Umesterung oder der Polykondensation den Polyester-Ausgangs™ stoffen zugesetzt und auf diese V/eise homogen im. entstehenden Polyester dispergiert wird«, Eine weitere Möglichkeit der Einarbeitung besteht darin, die Polyestermasse aufzuschmelzen, mit dem Oxalatokomplex zu vermischen und anschließend zu Granulat zu verarbeiten und direkt zu. verformen« Eine andere Möglichkeit besteht darins daß man den feinverteilten Oxalatokoniplex auf das Polymergranulat aufpudert und zusammen mit diesem verarbeitet»
Bezüglich der -Oxalatokomplexe und deren Herstellung wird auf K0V4, Krishnamurty und G01M0 Harris in Chemical Reviews, VoI0 51 (1961), Seiten 213 "bis 246 verwiesen» Die Anzahl der Liganden, beträgt in der Segel 1, 2 , 3 oder 4, die Ladung des K.ompleixanions -1, ~2, ~3» "4 oder --5 und die Anzahl der Zentralatome 1, wobei die Anzahl der Liganden und die Ladung, des Komplesanions durch die Koordinations-
- 22 - AP D01F/209
zahl und die Ladung des Zentralatoms "bestimmt sind» Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter Oxalatokoiaplexen mit Kom.plexan.ionen vom. Typ Tz(C2O^) j ~*Θ nicht nur jene Verbindungen verstanden, deren Zusammensetzung exakt stöchiometrisch ist, sondern auch solche Verbindungen, bei denen die Werte für m und -θ nach oben oder unten von ganzen Zahlen abweichen» Dies ist beispielsweise dann der Fall, wenn ein kleiner Teil der Oxalatoliganden durch andere Liganden ersetzt ist«, Derartige Verbindungen können dadurch entstehen, daß bei oder nach der Synthese der .Oxalatokomplexe Fremdliganden in das Komplexanion eingebaut bzw« ausgetauscht werden» Das gleiche gilt dement"» sprechend auch für das Zentralatom, dehe mitumfaßt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch solche Oxalatokomplexe, deren kationischer Bestandteil nicht streng stöchiometrisch zusammengesetzt ist» Auch hier kann also der Wert für das Zentralatom von einer ganzen Zahl-abweichen. Dies .wird dann der Fall sein, wenn ein Teil des.Zentralatoms durch ein anderes Zentralatom mit einer anderen Koordinatiönszahl oder einer anderen Wertigkeit ersetzt wird«, Derartige Abweichungen von der exakten .Stöohiometrie sind in der Komplexchemie bekanntlich häufiger anzutreffen und dem Fachmann wohl νertrautβ
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Polyestermassen können auch gemischte Oxalatokomplexe enthalten , welche statt der stöchiometrischen Menge eines Zentralatoms die entsprechende Menge unterschiedlicher Zentralatome aufweisen. Selbstverständlich können die Poly·» esterniassen auch Gemische: verschiedener einheitlicher oder gemischter Oxalatokomplese enthalten*
5-. 4.1979 - 23 - AP D01F/209
33a die Werte für h und m von ganzen Zahlen abweichen können,.wurde in der Formel,das Zeichen & gewähltβ
Vorzugsweise werden beim erfindungsgemäßen Verfahren Polyester eingesetzt5 welche einen Oxalatokomplex mit einem oder mehreren der Zentralatome Mg, Ba, Zr, Pe5 Co, Cu., Zn5 Al, Sn5 Cr und Sb enthalten. Bevorzugte Polyester enthalten einen Alkali~Aluniiniura.-OxalatokorD.plex der allgemeinen Formel
0 TlI(G2O11)O] oder Me £Δ1(C2O^)2I , insbesondere
[Al(C0O,,)ol j oder die Dxalatokomplexe
«» c. 4· j) Js
[Zn(C2O^)3] , K4[Zr(C2O^)4], K3 [Or(O2O4)3] ,
K3 [> (C2O4) 3 J , K3 Γ Sb (C2O4) 3] , K2 [ Mg(C2O4) 2] ,
, K2 [zn(C204)2] , K
Die Verbindungen sind komplexe Lithium-, Natrium-, Kalium-, Eubidium-, Caesium--, Ammonium-Aluminiumdioxalato- bzw, Aluminiumtrioxalatosalze mit koordinativ vier- bzvj, sechswertigem Aluminiumatom, Sie sind bekannt und werden in einfacher Weise durch Fällung aus-wäßrigen Losungen ihrer Komponenten, beispielsweise durch Umsetzung einer Aluminiumsulfatlösung mit einer Lithium-»,' Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Caesium- bzwe Aiüraoniumoxalatlösung erhalten,. Bezüglich der Herstellungsverfahren und der Eigenschaften dieser Komplexsalze wird auf Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, 8e Auflage5 "Aluminium", Teil B Lieferung 1„ Verlag Chemie GiBbH Weinhoim, Bergstro I933 verwieseno Ein weiteres, für die Herstellung des Kalium-Aluininiumtrioxalatsalzes geeignetes Verfahren 5 wonach frisch gefälltes Aluminiumhydroxid, mit einer wäßrigen Lösung von Kaliumhydrogenoxalat behandelt
5.4.1979 24 - AP DOIF/2O9 660
wird, ist in Inorganic Synthese, VoI41 I, McGraw-Hill Book Comp*, Inc., Hew Xork und London 1939» Seite 36, beschrieben» Von den Oxalatokomplexen mit anderen Zentralatomen sind die meisten der erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen ebenfalls bekannt und ausreichend beschrieben« Sie können durch Umsetzung eines Salzes des Zentralatoms mit Älkalioxalat erhalten werden* Geeignete Verbindungen des Zentralatoms sind Z0B0 Sulfate, Chloride, Hydroxide, Acetate, Carbonate und Oxalate. Bezüglich näherer Einzelheiten der Herstellung dieser Komplexe wird auf folgende Literaturstella verwiesen;
DePe Graddon, J. Inorg. & Uucl. Chem, 1956, VoI0 3, Seiten
308-322
Bailar et al« Inorg. Syntheses, Band I, Seite 36
K.V6 Krishnamurty et al«,-, Cheme Ee ν * 61 (1961), Seiten 213-
Oxalatokomplexe, deren Herstellung in den zitierten Publikationen nicht explizit beschrieben' wird, können analog hergestellt werden. Selbstverständlich gilt auch hier, daß die Anzahl der Alkali- und Erdalkaliatome, dehe die Größe von η ' sowie die Größe von m durch die Wertigkeit des Z-entralatoms bestimmt wird und daß die Erfindung auch die Verwendung solcher Verbindungen umfaßt, deren Zusammensetzung nicht exakt stöchiometrisch im Sinne der oben angegebenen Formel ist, d.h. also auch solche Verbindungen, bei denen die V/er te für η und m nach oben oder unten von ganzen Zahlen abweichen.
Das Schmelzspinnen und das Verstrecken der beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Oxalatkomplex haltigen
5.4.1979 - 25 - AP D01F/209
Polyester erfolgt unter den bei Polyester.üblichen Bedingungen und in den üblichen Vorrichtungen.
Das Ausmaß und die Stabilisierung der hydrophilen Eigenschaften erlangen die Polyester beim erfindungsgemäßen Verfahren durch die Hydrofinierung unter bestimmten Bedingungen» Die Hydrofixierung wird in Gegenwart von. flüssigem Wasser bei Temperaturen im Bereich von 90 bis 1700C durch™ geführts vorzugsweise im Bereich von 120 bis 1400C0
Es ist erfindungswesentlich j daß die Fasern vor der Hydrofixierung weder einer Heißluftbehandlung über 1200C, also z,B. einer Stabilisierung, Heißluftfixierung oder Texturierung noch einer Wäsche bei Temperaturen unter 90 C mit anschließender Heißlufttrocknung ausgesetzt werden« Produktes welche nicht erfindungsgemäß hydrofixiert? sondern der oben-genannten Heißluftbehandlung oder Wäsche unterworfen werden, besitzen eine deutlich und bis zu etwa einem Drittel geringere Feuchtigkeit sauf nähme als die erfindungsgemäßen Produkte«, Dies gilt ebenso für das Wasserrückhaltevermögenβ Produkte, welche zuvor der obengenannten Heißluftbehandlung oder Wäsche ausgesetzt; und anschließend hydrof ixiert warden/besitzen nur noch geringe hydrophile Eigenschaften«, Hieraus wird ersichtlich, daß der Zeitpunkt , der Hydrof ixierung j dch* die !Reihenfolge von Verstrecken, Hydrofixieren und den üblichen thermischen Behandlungen, wichtig ist« .
Auch die Hydrofisier-Teciperatur hat einen entscheidenden Einfluß auf die hydrophilen Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Polyester. Mit steigender Hydrofixier~ Temperatur steigen sowohl die Feuchtigkeitsaufnähme als auch
5Λ.1979
- 26 ~ AP DOIP/2O9
C-
das Wasserrückhaltevermögen« Wird die Hydrofinierung bei Temperaturen unterhalb 9O0C durchgeführt t besitzen die Produkte eine vergleichsweise geringe Feuchtigkeitsauf~ nähme und ein ebenso geringes Wasserrückbaltevermögen„
Ohne wesentlichen Einfluß auf die Feuchtigkeitsaufnahme der orfindungsgemäßen Produkte erwiesen sich die Dauer der Hydrofinierung innerhalb von einigen Minuten bis zu einer halben Stunde und die Schrumpfungsmöglichkeiten der Faser während des Pixier-Prozesses, d„he also, daß die Fixierung der erfindungsgemäßen Fasern sowohl ohne Spannung 5 zeBe an der Stapelfaser oder am laufenden spannungslosen Faden, als auch unter Spannung bis zur Schrumpf spannung j zum Beispiel auf der Spule s durchgeführt werden kann. Das Wasserrückhaltevermögen und das YoIunten der Makroporen werden aber dadurch deutlich beeinflußte Wenn die Faser frei schrumpfen kann, werden -. verglichen mit einer Hydrofinierung unter Schrumpf ~- spannung - deutlich höhere We 22t e erhalten.
Verfahrenswesentlich ist, daß die Hydrofinierung bei den angegebenen Temperaturen in Gegenwart von flüssigem Wasser durchgeführt wird,, Hierbei ist es erforderlich t daß das zu hydrofixierende Material mit dem flüssigen Wasser in Berührung gebracht wird* Vorzugsweise beträgt die Menge des flüssigen .Wassers mehr als 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu hydrof ixierende Material» Es ist darauf z-u achten^ daß das Wasser möglichst gleichmäßig auf bzw«, in dem Material verteilt "ist. Das Wasser kann beispielsweise durch Eintauchen des Materials in Wasser und anschließendes Abtropfenlassen oder durch Besprühen des Materials aufgebracht werden»
5.4.1979 - 27 - AP D01F/2Q9
Es.ist nicht erforderlich, daß das Eydrofi:xiermsdium nur aus Wasser-"besteht«, Es kann auch Zusätze in kleineren oder größeren Mengen, wie zcB. wasserlösliche Salze oder mit Wasser mischbare Flüssigkeiten, enthaltenβ Zusätze, welche den Siedepunkt des Wassers erhöhen, können "beispiels weise dazu dienen, die Hydrofinierung unter den genannten Temperaturen bei niedrigeren Drücken durchzuführen«,
Es ist besonders vorteilhaft, die Hydrofinierung während einer unter den angegebenen Bedingungen durchzuführenden Hochtemperatur-»]?ärbung oder -Weißtönung vorzunehmen. Zuvor sind jedoch ~ wie bereits oben dargelegt - Heißluftbehandlungen über 1200C und Waschen unter 90°C za vermeiden, da sonst wesentlich schlechtere Ergebnisse hinsichtlich der Feuchtigkeitsaufnabme und des WasserrückhalteVermögens erzielt werden«
Es ist auch möglich, anstelle der Poly- baw« Copolyesterfasern aus einer einzigen Komponente eine Bikomponentan-Polyesterfaser einzusetzen,, Hierbei können der Mantel und der Kern der Easer ein unterschiedliches Polyester-Substrat und/oder unterschiedliche Oxalatokomplexe. und/oder unterschiedliche Mengen desselben enthalten» Vorzugsweise enthalten derartige Ausgangs-Bikomponentenfasern jedoch einen Mantel, der aus einem unmodifizierten Polyester besteht, beispielsweise aus' Polyalkylenterephthalat, und einem Kern aus einem Oxalatkomplex haltigen modifizierten Polyester,, Unterwirft man derartige Bikomponentenfaser, dem erfindungsgeiuäßen Verfahren, so erhält man .ebenfalls die erf indungsgemäikm Fasern. Erstaunlich ist, daß dies auch dann der Fall ist, vjonn der Mantel aus einem unmodifizierten Polyester besteht«, Die hierbei erhältlichen Produkte
- 28 - AP DOIP/2O9
zeichnen sieb dadurch aas, daß sie außen„glatter sind und einen GrIiT wie die normalen Polyestertypen besitzen,
Mr- dor vorliegenden Erfindung ist es nunmehr gelungen, einen neuen Polyester.;:.;.;;·;o.r-Typ herzustellen, welcher neben den Vorteilen der üb lic Lk-: :o Polyesterfasern auch die guten Eigenschaften, der Maturfa;:;·;-.cn. aufweist und in mancher Hinsicht die;se sogar übertrifft,, Besonders hervorzuheben ist j daß die Eigenschaften während der üblichen Weiterverarbeitung und während des Gebrauchs beibehalten werden.
Die erfindungsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern .zeigen vorzügliche Gebrauchseigenschaften« Verglichen mit den normalen Polyester-Typen besitzen sie außergewöhnliche hydrophile Eigenschaften, die sich insbesondere durch die hohe Feuchtigkeitsaufnahmes die hohe Feuchtfühlgrenze und das hohe Wasserrückhaltevermögen bemerkbar machen«, Die Feuchtigkeitsaufnahme durch Kapillarkondensation erfolgt ohne Hydratationswärme. Demgegenüber findet bei der Wolle und bei der Baumwolle die. Feuchtigkeitsaufnahme auch durch Hydratation statt$ und diese ist mit einer positiven Wärmetonung verbunden. Das hat zur Folge, daß bei höherer Körpertemperatur und der hierdurch bedingten Transpiration die freiwerdende Hydratisierungswärme der Wolle bzw. der Baumwolle die Körpertemperatur erhöht«, Vorteilhaft gegenüber Wolle und Baumwolle sind die erfindungsgemäßen Polyesterfasern - wie bereits oben erwähnt - auch insofern, als sie bei steigender Temperatur auch steigende Mengen Feuchtigkeit aufnehmen köbnene Schließlich ist noch auf die hohe Geschwindigkeit der Feuchtigkeitsabgabe und auf den Umstand hinzuweisen, daß die erfindungsgemäßen hydrophilen Polyesterfasern durch die Feuchtigkeitsaufnahme nicht
5.4.1979
- 29 - AP DOiP/209 660
quellenβ Dös macht sich beim Trocknen des Textilmaterial positiv bemerkbare
Die Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele im einzelnen näher ©rläutert*
Beispiele 1 bis 4
Beispiele 1 and 2 Herstellung einer erfindungsgemäßen
a) Herstellen and Vermählen des Oxalatokomplexes;·
K_iiLl(Co0,,) '1 wurde in der von J.O. Bailar und E0M5. Jones in Inorganic Synthese I- (1939)? Seite 36 beschriebenen Weise hergBste3.lt. Das erhaltene Komplexsalz wurde anschließend 1$ Standen bei 15O0G und etwa 10 Torr getrocknet» Die Analyse von Proben, welche in verschiedenen Ansätzen erhalten wurden, lagen zwischen K0 pn
C. 5 O/
und K33
200 g des getrockneten Komplexsalzes wurden mit 400 g Ätbylenglykol etwa 2 Stunden in einer Per!mühle (Fabrikat PMl der I'1 irma Draiswerke, Mannheim) mit 410 g Quarzperlen eines Durchmessers von 1 bis 3 mm gemahlen* JMach der Mahlung betrug der Durchmesser der größten Komplexsalzteilchen in der Dispersion etwa 4 psx^ während die Hauptmenge der teilchen eine Größe von 1 /im besaßen« Anschließend wurden die Quaraperlen durch Filtration durch ein Sieb abgetrennt5 mit 200 ml iithylenglykol ge-.. spült und die Dispersion mit der Spüllösung verdünnt«, Durch Stehenlassen dor Dispersion während 72 Stunden
5.4.1979
- 30 - AP D01F/209
in hohen Standgefäßen wurden die Teilchen, die eine Größe von mehr als 2 pm besaßen, weitgehend abgetrennt (Sedimentation)„
600 g baw. 3OO g dieser verdünnten Dispersion mit einem Ko^l(C2O.)öl -Gehalt von 150 g bzw. 75 g wurden mit dem Umesterungsprodukt aus 1350 g Dimethylterephthalat und 1200 g Äthylenglykol bei einer Rübrgeschwindigkeit von 30 U/min und bei einer Temperatur von etwa 245 0 in das Polykondensationsgefäß überführt« Als Umesterungskatalysator dienten 15O ppm Zinkacetat, als Kondensationskatalysator 200 ppm Antimontrioxid. Das abdestillierte Äthylenglykol konnte ohne Reinigung für neue Kondensationen verwendet werden. Das Polykondensat enthielt 10 (Beispiel 1) bzw» 5 (Beispiel 2) Gewichtsprozent Ko[Al(CpO,.) ο i · · .
c)Verfprnmng_
lisa.
Das erhaltene Polykondensat wurde wie üblich zu Schnitzeln verarbeitet und 24 Stunden lang bei 125°C und 60 Torr getrocknetβ Die Schnitzel wurden bei 2960C (Spinnkopftemperatur) zu einem Filamentgarn mit einem Einzeltiter von 3?0 dtex und einem Gesamttiter von 150 dtex f 48 versponnen» Das Filamentgarn wurde im Verhältnis 1 : 4S2 verstreckt und anschließend verzwirnt«, Die textlien Daten des erhaltenen Materials entsprechen bezüglich Lichtbeständigkeit, Lichtechtheit und Lösungsviskosität weitgehend denen von üblichem Polyethylenterephthalat, welches unter den oben angegebenen Bedingungen ohne Zusatz eines Oxalatokomplexes erhältlich ist.
5.4.1979 & 6 O. - 31 - AP DOIF/2O9
Jeweils etwa I5 S c^s obigen Materials oder daraus hergestellter Strickstücke und 200 ml Wasser wurden zusammen in einem 270 ml großen druckbeständigen Gefäß in das auf 1400C vorgeheizte Linitest-Gerät gegeben,, Mach einer Verweilzeit von 15 Minuten wurde das Gefäß wieder herausgeholt und mit fließendem Wasser in 5 Minuten auf 60 bis 800C abgekühlte Nach dom Spülen mit destilliertem Wasser wurden die Textilien eine Stunde bei 100 C im Umluft-Trockenschrank .vorgetrocknet und dann für Messungen weitere 4 Stunden bei 1200C und 15 mb (20 Torr) bis zur Gewichtskonstanz getrocknet»
Beispiel 3· Herstellung einer unmodifizierten Polyäthylen-
Zu Vergleichsswecken wurde eine unmodifizierte Polyätbylen terephthalatfasor herangezogen, ^ie Polykondensation und die Verformung erfolgte in der unter Beispiel 1 b) bzw«, c) . "beschriebenen Weise«
Beispiel 4; Herstellung einer durch Dimethylformamid medi-»
Weiterhin wurde zu Vergleichszwecken eine Polyäthylenterephthalatfa'ser untersucht, welche nach dem. von H6-D. Weigraann et ale (1c) beschriebenen Verfahren durch eine Behandlung mit Dimethylformamid modifiziert wurde0 ^ie Probe wurde 2 Minuten lang bei 1400G ohne Spannung mit Dimethylformamid behandelt j anschließend'mit Wasser von Lösungsmittel befreit (15 Minuten bei 1000C) und dann an der Luft getrocknet«. Da die Autoren keine Trockentemperaturen angeben, wurde a) bei 20JG und b) bei 100 C getrocknet«
5*4.1979 - 32 - , AP D01F/209
Im folgenden -werden die porösen and hydrophilen Eigenschaften der oben beschriebenen erfindungsgemäßen Faser tabellarisch (Tabelle 1) angegeben und den oben angegebenen Vergleichsfasern gegenübergestellte
Die Meßmethoden sind stichwortartig in der Tabelle 1 angegeben. Bezüglich der Durchführung, derselben wird auf die Beschreibung und die dort genannten Literaturstellen bzwβ liormen verwiesen«,
- 33 Tabelle 1
5 . 4.1979
A? D01P/209 660
Eigenschaften
Meßmethode
Dimension
Beispe1
Beisp.2
Beisp.3
(Vergl,-
Beisp.
Beisp, 4 (Yergl,-Beisp,
j i-'orenvolumen r< 15 w®- I - .
r < 2000 nm
1000 rna' 10 nm
r = ca r = ca
Orientierung
! Dictate
j Relative Anfärbbarkeit
j (vgl»Η.-D, Weigmann et al.I.e.)
la Gleichgewicht Trockengewi ent)
bezogen a of
I bei 65 % rel< I bei 92 % rel,
LuftfePuchte/20
Luftfeucbte/34°C
bei 92 % rel, Laftfeuchte/40 C
Hg-Porosimetrie Hg~Porosimetrie
Mikroskopie
Höntgen-Kleinw.
RÖntgen-Kleinw«,
Organ.Gradient
Extinktion bei 250 nm
cmVg
Vs
DIN
201
g/cm
0,125 0,250 0,050
intensiv da
1,088
2,9
0,085
8SO 1055
1,242
O5OIO O9O16
schwach
1*390 0,4
0,3
0,5 0,6
a) 0,016
b) 0,008
a) 0,024
b) 0,020
a). 9,5
a) 1,0
b) 0«3
- 34 Tabelle 1 (!Fortsetzung)
5.4.1979
AP D01F/209 660
| Eigenschaften | Meßmethode | Dirnen- sion | Beisp.1 | Beispe2 | Beisp.3 (Vergl,- Beisp.) | Beisp.4 (Yergl,- Beisp.) |
| Geschwindigkeit der Feuchtig- keltsänderung (Halbwertzeit) | ||||||
| von 65 %/20°C nach Q2 %/40°G | Min | 35 | ||||
| von 92 %/4O°C nach 65 %/20°C | Min | 15 | ||||
| Peuchtfühlgrenze | ||||||
| beim Anfeuchten,, rel. 3?«, ]?eachtegeba2;t | % | 92 9 | 0,4 | |||
| beim Trocknen, Trockenzeit Feuchtegehalt | Min % | 45 9 | 23 7 | 8 0,4 | ||
| Wasserrückhaltevermögen | ||||||
| an Fasern | DIN 538I3 | % | 30 | 16 | VJl | |
| an Strickstücken | analog DIE 53813 | % | 21 | 12 | 1 | 3 |
| Troclraungjsze it | ||||||
| bei 65 % rel, Fe/20°C | ||||||
| vom Wasserrückhältevermögen bis zur Feuchtfühigrenze in % beze auf Wolle i | % · | 75 | 40 |
5.4.1979 35 - AP D01P/209
Beispiele 5 bis 15
Die folgenden Ausführungsbeispiele betreffen die Herstellung von hydrophilen Polyäthylenterephthalatfaserns Polybutylenterephthalatfasern und von Copolyesterfasern aus Terephthalsäure/Adipinsäure, Terephthalsäure/Azelain-= säure sowie Terephthalsäure/Isophthalsäure und Äthylen- . glykol«, Es wurden Flachwirkstücke aus verstreckten Polyester- bzw« Copolyester-Pilamentgarnen eingesetzte Die Hydrof ixierung wurde 15 Minu.1 einem Linitestgerät durchgeführt,
Die Hydrofixierung wurde 15 Minuten lang bei 1400C in
In der Tabelle 2 worden' die eingesetzten Polyester- bzw, Copolyesteriaassens a<,he das Polymere, der Oxalatokomplex sowie dessen Gehalt in der Polymermasse und die bei 40 C und 92 % Luftfeuchte gemessene Feuchtigkeitsaufnahme angegeben«, Zum Vergleich sind auch die Feuchtigkeitsaufnahme einer unmodifizierten Polyäthylenterephthalatfaser und einer umnodifizierten Copolyesterfaser aus Terephthalsäures Azelainsäure und ilthylenglykol angegeben.
5.4*1979
AP D01P/209 660
Polyestermasse Gxalatokomplex
Formel
Anteil bez
auf die Polyestermasse
Feuchtigkeitsauf- nähme bei 40°C/92 % rele Luft-feuchte in %
j(Ve-rgleichsbeispiel)'
^Vergleichs-
Polyathylenterephthalat Polyathylenterephthalat Polyathylenterephthalat Polyathylenterephthalat Polyathylenterephthalat Polyätbylenterephthalat
Copolyester aus Terephthalsäure, 8 Mol-% Adipinsäure und Äthylenglykol
Copolyester aus Terephthalsäure, 8 Mol-fo Azelainsäure und Äthylenglykol
Copolyester aus Terephthalsäure, 8 Siol-% Azelainsäure und Äthylenglykol
K3 Z*ai (C2O
K2 /"Zn(C2O4)
k3£ai(c2o4)3J
[Al(C2O4)
10 10
20 10
10
10
6,0
9,3 4,2
4,3 4,1 0,6
7,9
8,9 0,2
Tabelle 2 (Fortsetzung)
5.4.1979
AP DO1P/2O9 660
Polyestermasse Oxalatokomplex
Formel Anteil bez,
auf die Polyesterinasse Gewe-%
Pe uc ht igke it sauf nähme bei 4CTC/92 % rel.
T.ι
jjuftfeucbte
m %
Copolyester aus Terephthalsäure s 4 .Mol-% Isophthalsäure und Äthylenglykol
Polybutylenterephthalat
10 10
8,2 6,2
Claims (1)
1. Hydrophile Polyesterfaser, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein stabiles, "bei 2o° C und relativen Luftfeuchtigkeiten von weniger als 97 % zur Kapillarkondensation befähigtes Porensystem besitzt und bei-40° C und 92 % re~* lativer Luftfeuchte eine !Feuchtigkeitsaufnähme von mehr als 2 Gewichtsprozent hat f wobei der Anteil der durch Kapillarkondensation bedingten Peuchtigkeitsaufnähme wenigstens 25 °h beträgt«.
2e Faser nach Punkt I3, gekennzeichnet dadurch, daß das Porensystem aus Mikro- und Makroporen besteht„
ο laser naoh den Punkten 1 und 2S gekennzeichnet dadurch, daß ihre scheinbare Dichte unter 1350 kg/m , vorzugsweise .im Bereich von 1050 bis 1150 kg/m3 liegt·
4β I'aser nach den Punkten 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, .daß ihre Feuchtigkeitaufnahme bei 40° C und 92 % relativer Luftfeuohte 5 bis 15 Gewichtsprozent beträgt.
5* Paser nach den Punkten 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß die Radien der Mikroporen unter 30 m&s vorzugsweise im Bereich von 5.bis 15 nm liegen«
6« Paser nach den Punkten 1 bis 55 gekennzeichnet dadurch, daß sie Mikroporen enthält, fieren Volumen mehr als 0?04 cm~Vg beträgt«
54 634.12 y *" ο ό ~~
7«, Paser nach den Punkten 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß sie Mikroporen enthält, deren Eadien im Bereich, von 5 bis 15 m und deren Volumen im Bereich von 0,04 "bis 0j15 cm /g liegen«
8, Faser nach den Punkten 1 bis 7, gekennzeichnet dadurchs daß sie Milcroporen nicht kugelförmig sind und der Hauptteil der Poren parallel aur Faserachse angeordnet 1st.
9* Faser nach den Punkten 1 bis 8S gekennzeichnet dadurch, daß das Wasserrückhaltevermögen nach DIN 53 814 über 10 vorzugsweise im Bereich von 20 bis 30 % liegte
10» Faser nach den Punkten 1 bis 9, gekennzeichnet dadurch, daß sie im we sentlichen aus Polyestern oder Copolyestern der Terephthalsäure,, vorzugsweise aus Polyethylenterephthalat besteht ο
11 ο Faser na oh den Punkten 1 bis 10s gekennzeichnet
daß sie als Bikomponentenfaser mit Kern-Mantel-Struktur ausgebildet ist, wobei der Kern und der Mantel der Faser eine unterschiedliche Polyester-Masse und/oder unterschiedliche Oxälatokofflplexe unü/oaer unterschiedliche Mengen desselben enthaltene
12e Faser nach Punkt 11, gekennzeichnet dadurch, daß der Mantel der Bikomponentenfaser aus einem unmodifisierten Polyester und der Eem aus einem Oxalatokomplex haltigen Polyester besteht».
13«. Verfahren sur Herstellung hydrophiler Polyesterfasern gemäß den Punkten 1 bis 10, gekennzeichnet dadurch, daß man eine Polyeetern\asse5 welche 1 bis 20 G-ewichtsproserit eines oder mehrerer Oxalatkonrplexe der allgemeinen Formel
54 634 .12
enthält, verspinnt, den erhaltenen Faden verstreekt und "bei Temperaturen im Bereich von 90 bis.,1700 C in Gegenwart von flüssigem Wasser hydrofixiert, wobei bedeuten:
Me : wenigstens eines der Ionen Li2 Na5 K 3 Rb5 Cs oder
wenigstens ein-komplexbildendes Zentralatom aus der Gruxrpe Mg, Ca, Sr5, Ba5 Zr? Hf, Ce 9 Y$ Cr5 Mn, Fe? CojNij Cu5, Zn, Cd31 B5Al5 G-a? In5 Sn/ Pb und Sb
n.: £^1, Ä 2, ^5'3 oder 9&h und ms ^ 2j ^ 3 oder ^4φ
14α. Verfahren nach Anspruch 13S gekennzeichnet dadurohs daß der Oxalatokomplex ein Alkali-Aluminium-Oxalatokomplex der allgemeinen Formel Me-.[^Al(O2O.)-! oder IeJ AT (C2 0
insbesondere K^ I Al(C2O. )^ I ist«,
15· Verfahren nach den Punkten 13 und 14, gekennzeichnet dadurch^ daß man unterschiedliche Polyestermassen mit unterschiedlichen Oxalatokomplexen und/oder unterschiedlichen Mengen desselben zu einer Kern~Mantel~Bikomponenten
faser verspinnt« . . .
I6e Verfahren, nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß man eine unniodifisierte Polyesterraasse als Mantel mit einer oxalatokomplexhaltigen Polyesteriaasse als Kern zu einer Kern—Mantel-Bikomponentenfaser verspinnt* :
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2755341A DE2755341C2 (de) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Hydrophile Polyesterfasern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD139873A5 true DD139873A5 (de) | 1980-01-23 |
Family
ID=6025937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD78209660A DD139873A5 (de) | 1977-12-12 | 1978-12-11 | Hydrophile polyesterfasern |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4307152A (de) |
| JP (1) | JPS5493121A (de) |
| AR (1) | AR217339A1 (de) |
| AT (1) | AT367467B (de) |
| AU (1) | AU522664B2 (de) |
| BE (1) | BE872618A (de) |
| BR (1) | BR7808122A (de) |
| CA (1) | CA1117723A (de) |
| CH (1) | CH637796B (de) |
| CS (1) | CS216186B2 (de) |
| DD (1) | DD139873A5 (de) |
| DE (1) | DE2755341C2 (de) |
| ES (1) | ES475876A1 (de) |
| FI (1) | FI64659C (de) |
| FR (1) | FR2411255A1 (de) |
| GB (1) | GB2009665B (de) |
| HK (1) | HK36282A (de) |
| IE (1) | IE47671B1 (de) |
| IN (1) | IN151168B (de) |
| IT (1) | IT1113283B (de) |
| LU (1) | LU80627A1 (de) |
| MX (1) | MX151971A (de) |
| NL (1) | NL7811899A (de) |
| NO (1) | NO151424C (de) |
| PL (1) | PL116537B1 (de) |
| RO (1) | RO82630A (de) |
| SE (1) | SE443585B (de) |
| YU (1) | YU287778A (de) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3071272D1 (en) * | 1979-07-26 | 1986-01-16 | Teijin Ltd | Process for producing the same of hollow water-absorbing polyester filaments |
| JPS58163719A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-28 | Teijin Ltd | ポリエステル繊維の製造法 |
| DE3305629A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-08-23 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur herstellung von polyesterfasern |
| DE3305798A1 (de) * | 1983-02-19 | 1984-08-23 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur herstellung von hydrophilen polyesterfasern |
| JPS62250272A (ja) * | 1986-04-18 | 1987-10-31 | 株式会社クラレ | 熱水減量ポリエステル系布帛及びその製造法 |
| JPS63115554A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-20 | 東レ株式会社 | 擬内膜形成性に優れた人工血管及びその製法 |
| JPS63185390U (de) * | 1987-05-22 | 1988-11-29 | ||
| US5230709A (en) * | 1990-11-15 | 1993-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide dyeing process utilizing controlled anionic dye addition |
| US5466406A (en) * | 1992-12-11 | 1995-11-14 | United States Surgical Corporation | Process of treating filaments |
| US6066687A (en) * | 1994-06-24 | 2000-05-23 | Solutia Inc. | Acrylic fiber with high optical brightness |
| EP0699784B1 (de) | 1994-08-24 | 2000-11-02 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Fasern aus Polymermischungen mit Phasentrennungstruktur und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CA2159412A1 (en) * | 1994-11-04 | 1996-05-05 | H. Clay Linstid Iii | Process for reducing black specks in a thermotropic liquid crystal polymer |
| WO1996040482A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Monty Lawrence P | Methods for manufacturing selectively hydrophilic thermoplastic elastomer surfaces and articles manufactured thereby |
| US20010002384A1 (en) * | 1998-10-06 | 2001-05-31 | Clough Thomas J. | Process for reducing the particle size of porous organic polymers and products produced therefrom |
| US6653520B1 (en) * | 1999-09-23 | 2003-11-25 | Innovative Global Inc. | Wound dressing |
| US20030027975A1 (en) * | 2001-07-30 | 2003-02-06 | Saehan Industries Incorporation | Method for preparing saturated polyester with excellent mechanical properties |
| EP1550746A4 (de) * | 2002-08-05 | 2010-08-04 | Toray Industries | Poröse faser |
| ITMI20030643A1 (it) | 2003-04-01 | 2004-10-02 | Copan Innovation Ltd | Tampone per il prelievo di campioni biologici |
| WO2009081421A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Sogetec S.P.A. | Composite material made of non-woven fabric with a high absorbing capacity |
| US7846869B2 (en) * | 2008-04-23 | 2010-12-07 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for pre-treating a desulfurization sorbent |
| EP2513371B1 (de) * | 2010-01-05 | 2015-06-24 | Manikam Ramaswami | Herstellungsverfahren eines flammbeständigen baumwollstoffes mit hoher reissfestigkeit |
| IT1403618B1 (it) | 2011-01-05 | 2013-10-31 | Copan Italia Spa | Procedimento per realizzare un dispositivo per il prelievo ed il trasferimento di campioni per biologia molecolare |
| EP2834399B1 (de) * | 2012-04-04 | 2022-01-26 | Argaman Technologies Ltd. | Mehrkomponenten-kombinationsgarnsystem zur feuchtigkeitsregulierung bei textilien und system zur herstellung davon |
| WO2014099945A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Eaton Corporation | Hose assembly with multistage abrasion indicator |
| US9803298B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-10-31 | Arctic Cool, Llc | Cooling shirt and method of making same |
Family Cites Families (99)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1225414A (en) * | 1915-02-06 | 1917-05-08 | Thomas John Ireland Craig | Fireproofing of fabrics and other articles. |
| GB722826A (en) * | 1952-02-07 | 1955-02-02 | British Celanese | Improvements in fireproofing textile and other materials comprising cellulose |
| NL97835C (de) * | 1953-04-06 | 1900-01-01 | ||
| US2711402A (en) * | 1953-04-30 | 1955-06-21 | Ici Ltd | Aluminates as ester-interchange catalysts in making polyesters |
| US2960490A (en) * | 1955-06-15 | 1960-11-15 | Victor Chemical Works | Stabilized vinyl chloride resins containing alkali metal formates or oxalates |
| US2987373A (en) * | 1958-11-13 | 1961-06-06 | Onderzoekings Inst Res | Process for manufacturing polyalkylene terephthalate threads |
| US3100675A (en) * | 1959-07-28 | 1963-08-13 | Onderzoekings Inst Res | Process for melt spinning polyethylene terephthalate |
| US3264255A (en) * | 1961-05-01 | 1966-08-02 | Ici Ltd | Color stabilization of polyethylene terephthalate with finely divided metals |
| US3164567A (en) * | 1961-11-01 | 1965-01-05 | Union Carbide Corp | Dyeable linear polyesters modified by a metallosulfophenoxy-substituted benzoic acid or ester |
| NL284977A (de) * | 1961-11-01 | |||
| US3163492A (en) * | 1962-07-23 | 1964-12-29 | Hercules Powder Co Ltd | Polypropylene compositions of improved dyeability and process of dyeing |
| US3342898A (en) * | 1963-05-13 | 1967-09-19 | Diamond Alkali Co | Composition and process |
| US3313768A (en) * | 1963-09-06 | 1967-04-11 | Monsanto Co | Stabilized acrylonitrile polymer compositions containing dibutyltin oxide and oxalic acid |
| GB1050711A (de) * | 1963-10-04 | 1900-01-01 | ||
| US3357944A (en) * | 1963-11-26 | 1967-12-12 | Geigy Chem Corp | Stabilization of synthetic organic polymeric substances with oxalobis |
| US3318856A (en) * | 1964-03-23 | 1967-05-09 | Du Pont | Process of gelling polyvinyl alcohol |
| US3367926A (en) * | 1964-03-25 | 1968-02-06 | Dow Chemical Co | Modification of crystalline structure of crystallizable high polymers |
| US3423491A (en) * | 1964-09-02 | 1969-01-21 | Dow Chemical Co | Permselective hollow fibers and method of making |
| US3513110A (en) * | 1965-07-26 | 1970-05-19 | Celanese Corp | Open-celled low density filamentary material |
| DE1941189U (de) | 1965-10-28 | 1966-06-23 | Ludwig Spitzer Sen K G | Sattelanhaenger. |
| US3516239A (en) * | 1966-03-15 | 1970-06-23 | Teijin Ltd | Artificial fiber having voids and method of manufacture thereof |
| US3382209A (en) * | 1966-05-23 | 1968-05-07 | American Cyanamid Co | Flame-retardant systems |
| US3374200A (en) * | 1966-05-23 | 1968-03-19 | American Cyanamid Co | Flame retardant polyacrylate resins |
| DE1669672A1 (de) | 1966-11-15 | 1971-05-27 | Basf Ag | Formmassen aus Polypropylen |
| GB1130065A (en) | 1967-03-02 | 1968-10-09 | Snia Viscosa | A method of treating composite filament yarn |
| BE695184A (de) * | 1967-03-08 | 1967-08-14 | ||
| US3475371A (en) * | 1968-03-25 | 1969-10-28 | Fmc Corp | Polyesters stabilized with aliphatic orthosilicates |
| US3488318A (en) * | 1968-03-25 | 1970-01-06 | Fmc Corp | Polyesters stabilized with hydrocarbyl trialkoxy silanes |
| CA918371A (en) | 1969-02-26 | 1973-01-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Filament with continuous voids and without reentrant curves |
| CA938070A (en) | 1969-09-08 | 1973-12-11 | M. Moulds Gordon | Porous aromatic polyamide fibres and dry-spinning process therefor |
| CA1097469A (en) * | 1969-10-17 | 1981-03-17 | Gerhard Winter | Production of inorganic fibres |
| US3682846A (en) * | 1969-10-27 | 1972-08-08 | Toray Industries | Polyester filaments having an improved water-absorbing property |
| US3647724A (en) * | 1969-11-03 | 1972-03-07 | Ppg Industries Inc | Urethane foams with reduced smoke levels |
| US3637542A (en) * | 1969-11-03 | 1972-01-25 | Ppg Industries Inc | Urethane foams with reduced smoke levels |
| US3652493A (en) * | 1970-04-14 | 1972-03-28 | Fmc Corp | Polyesters stabilized with organo substituted silanes |
| GB1304086A (de) * | 1970-09-09 | 1973-01-24 | ||
| US4010233A (en) * | 1970-11-06 | 1977-03-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of inorganic fibers |
| GB1379752A (en) | 1971-03-18 | 1975-01-08 | Iws Nominee Co Ltd | Zirconium flame-resist treatment |
| US3720744A (en) * | 1971-03-23 | 1973-03-13 | Celanese Corp | Process for treating elastomeric fibers |
| US3969462A (en) * | 1971-07-06 | 1976-07-13 | Fiber Industries, Inc. | Polyester yarn production |
| US3957936A (en) * | 1971-07-22 | 1976-05-18 | Raduner & Co., Ag | High temperature process for modifying thermoplastic filamentous material |
| US3833542A (en) * | 1971-07-30 | 1974-09-03 | Allied Chem | Manufacture of thermally stabilized polyethylene terephthalate |
| US3748844A (en) * | 1971-08-04 | 1973-07-31 | Du Pont | Polyester yarn |
| US3821163A (en) * | 1971-08-30 | 1974-06-28 | Ciba Geigy Corp | Metal complexes of n,n'-dialkylesters of ethylenedinitrilo-tetraacetic acid:stabilizers for polymers |
| US3926551A (en) * | 1971-11-26 | 1975-12-16 | Japan Atomic Energy Res Inst | Method of making durable antistatic and hygroscopic polyester fibers |
| US4043985A (en) * | 1971-12-14 | 1977-08-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Tire monofilaments |
| JPS4875894A (de) * | 1972-01-18 | 1973-10-12 | ||
| DE2257697C3 (de) * | 1972-11-21 | 1978-09-28 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) | Poröser Celluloseacetatsymmetrie-Membranfilter und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US4001367A (en) * | 1974-03-29 | 1977-01-04 | M & T Chemicals Inc. | Method for permanently and uniformly incorporating an additive into an undrawn fiber |
| ZA743281B (en) * | 1973-07-12 | 1975-05-28 | Ferro Corp | Smoke supressants for resinous organic materials |
| DE2345653A1 (de) * | 1973-09-11 | 1975-04-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von pillarmen faserprodukten aus polyestern |
| US3872052A (en) * | 1974-01-25 | 1975-03-18 | Standard Oil Co | Polypropylene composition |
| US3878166A (en) * | 1974-02-11 | 1975-04-15 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Flame retardant polymeric compositions |
| GB1485271A (en) * | 1974-08-05 | 1977-09-08 | Ici Ltd | Thermoplastic polyester composition |
| US3956538A (en) * | 1974-10-29 | 1976-05-11 | Nalco Chemical Company | Flame retardation |
| US3965068A (en) * | 1975-02-10 | 1976-06-22 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
| US4066387A (en) | 1975-03-26 | 1978-01-03 | The State Of Israel Ministry Of Commerce And Industry | Method of improving the sorption capacity of polymers |
| US3975356A (en) * | 1975-06-02 | 1976-08-17 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
| DE2526749C2 (de) | 1975-06-14 | 1979-01-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigem Polybutylenterephthalat |
| US4014472A (en) | 1975-08-18 | 1977-03-29 | National Instrument Company, Inc. | Discharge nozzle structure |
| DE2550080B2 (de) * | 1975-11-07 | 1978-03-09 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von Filamenten mit nicht durchgehenden Hohlräumen |
| DE2550081B1 (de) | 1975-11-07 | 1977-04-28 | Akzo Gmbh | Verfahren zur herstellung eines bikomponentenfadens |
| US4096116A (en) * | 1975-11-17 | 1978-06-20 | The Firestone Tire & Rubber Company | Smoke-retardant chlorinated polymer compositions |
| DE2628964C3 (de) | 1976-06-28 | 1979-10-11 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Flammwidrige und selbstverlöschende Polyester |
| DE2628902C3 (de) | 1976-06-28 | 1979-01-18 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Flammwidrige und selbstverlöschende Polymermassen |
| US4169827A (en) * | 1975-11-22 | 1979-10-02 | Akzona Incorporated | Flame resistant and self-extinguishing polymer compositions |
| DE2552511C3 (de) * | 1975-11-22 | 1978-06-29 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Flammwidrige und selbstverlöschende Polyestermassen |
| DE2719019A1 (de) | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Bayer Ag | Hydrophile faeden und fasern |
| DE2554124C3 (de) * | 1975-12-02 | 1986-07-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern und Fäden aus Acrylnitrilpolymerisaten |
| DE2703372A1 (de) | 1976-01-28 | 1977-08-04 | Hercules Inc | Verfahren zur herstellung von hydrophilen polyolefinfaeden bzw. -fasern |
| DE2607071C2 (de) * | 1976-02-21 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Synthesefasern und -fäden mit hoher Feuchtigkeitsaufnahme und großem Wasserrückhaltevermögen |
| DE2607996C2 (de) | 1976-02-27 | 1987-02-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrophile Fasern und Fäden aus einem Acrylnitrilpolymerisat |
| US4036588A (en) | 1976-03-09 | 1977-07-19 | Research Corporation | Method of increasing the water absorption of cellulose-containing materials |
| DE2609829C2 (de) * | 1976-03-10 | 1987-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern und Fäden aus synthetischen Polymeren |
| DE2610626C2 (de) | 1976-03-13 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitrilfäden mit eingelagerten wasserschwerlöslichen Mitteln |
| DE2611193A1 (de) * | 1976-03-17 | 1977-09-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hydrophilen fasern und faeden aus synthetischen polymeren |
| DE2625908C2 (de) | 1976-06-10 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrophile Bikomponentenfäden aus Acrylnitrilpolymerisaten und ihre Herstellung |
| US4134882A (en) * | 1976-06-11 | 1979-01-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(ethylene terephthalate)filaments |
| DE2627708A1 (de) | 1976-06-21 | 1977-12-29 | Basf Ag | Faeden und fasern aus vernetzten wasserunloeslichen acrylsaeurepolymerisaten, deren herstellung und verwendung |
| DE2633838A1 (de) | 1976-07-28 | 1978-02-02 | Bayer Ag | Loesungspolymerisation von vernetzungsfaehigen acrylnitrilpolymerisaten |
| DE2637394C3 (de) | 1976-08-19 | 1979-05-10 | Mitsubishi Rayon Co. Ltd., Tokio | Verfahren zur Herstellung von porösen Fasern und deren Verwendung zur Herstellung von Ionenaustauschern |
| US4101525A (en) * | 1976-10-26 | 1978-07-18 | Celanese Corporation | Polyester yarn of high strength possessing an unusually stable internal structure |
| DE2657144C2 (de) | 1976-12-16 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung hydrophiler Fasern |
| US4070342A (en) * | 1976-12-20 | 1978-01-24 | Allied Chemical Corporation | Manufacture of polyesters |
| IT1065294B (it) | 1976-12-23 | 1985-02-25 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di fibre a struttura porosa,fibre porose cosi'ottenute e impieghi delle stesse |
| DE2659263A1 (de) * | 1976-12-29 | 1978-07-13 | Bayer Ag | Polyesterfaeden mit hohem wasserrueckhaltevermoegen |
| DE2659616A1 (de) | 1976-12-30 | 1978-07-06 | Bayer Ag | Hydrophile polyesterfaeden |
| DE2703051A1 (de) | 1977-01-26 | 1978-07-27 | Bayer Ag | Hydrophile polyesterfaeden |
| DE2705210A1 (de) | 1977-02-08 | 1978-08-10 | Bayer Ag | Hydrophile fasern und faeden |
| DE2706032C2 (de) | 1977-02-12 | 1993-02-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung hydrophiler Acrylfasern |
| DE2713456C2 (de) | 1977-03-26 | 1990-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern |
| DE2706522C2 (de) | 1977-02-16 | 1990-06-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrophile Acrylfasern mit verbesserter Anfärbbarkeit |
| DE2724952A1 (de) | 1977-06-02 | 1978-12-07 | Bayer Ag | Hydrophile schwerbrennbare faeden und fasern aus acrylnitrilpolymerisaten |
| DE2736065A1 (de) | 1977-08-10 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hydrophilen faeden und fasern nach dem trocken-duesen-nasspinnverfahren |
| DE2737404A1 (de) | 1977-08-19 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Hydrophile fasern und faeden aus synthetischen polymeren |
| DE2739179A1 (de) | 1977-08-31 | 1979-04-12 | Bayer Ag | Metallisiertes fasermaterial |
| JPS5478755A (en) * | 1977-12-07 | 1979-06-23 | Unitika Ltd | Resin composition |
| JPS5488318A (en) * | 1977-12-13 | 1979-07-13 | Toyobo Co Ltd | Porous polyester fibers and their production |
| US4116931A (en) * | 1977-12-19 | 1978-09-26 | Allied Chemical Corporation | Flame retardant fibers, carpets and molding compounds and methods of making same |
-
1977
- 1977-12-12 DE DE2755341A patent/DE2755341C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-11-21 IE IE2288/78A patent/IE47671B1/en unknown
- 1978-11-21 AT AT0829578A patent/AT367467B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-11-22 AU AU41800/78A patent/AU522664B2/en not_active Expired
- 1978-11-28 AR AR274604A patent/AR217339A1/es active
- 1978-12-01 CH CH1228678A patent/CH637796B/de unknown
- 1978-12-06 NL NL7811899A patent/NL7811899A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-06 CA CA000317500A patent/CA1117723A/en not_active Expired
- 1978-12-08 MX MX175916A patent/MX151971A/es unknown
- 1978-12-08 BE BE192204A patent/BE872618A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-08 LU LU80627A patent/LU80627A1/de unknown
- 1978-12-08 YU YU02877/78A patent/YU287778A/xx unknown
- 1978-12-09 RO RO7895853A patent/RO82630A/ro unknown
- 1978-12-11 ES ES475876A patent/ES475876A1/es not_active Expired
- 1978-12-11 NO NO784159A patent/NO151424C/no unknown
- 1978-12-11 FR FR7834796A patent/FR2411255A1/fr active Granted
- 1978-12-11 FI FI783801A patent/FI64659C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-12-11 IT IT52245/78A patent/IT1113283B/it active
- 1978-12-11 PL PL1978211648A patent/PL116537B1/pl unknown
- 1978-12-11 DD DD78209660A patent/DD139873A5/de unknown
- 1978-12-11 SE SE7812705A patent/SE443585B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-12-11 GB GB7847975A patent/GB2009665B/en not_active Expired
- 1978-12-11 BR BR7808122A patent/BR7808122A/pt unknown
- 1978-12-11 JP JP15210578A patent/JPS5493121A/ja active Granted
- 1978-12-12 CS CS788234A patent/CS216186B2/cs unknown
- 1978-12-12 IN IN1314/CAL/78A patent/IN151168B/en unknown
-
1979
- 1979-08-22 US US06/068,880 patent/US4307152A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-12-11 US US06/215,583 patent/US4371485A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-08-13 HK HK362/82A patent/HK36282A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD139873A5 (de) | Hydrophile polyesterfasern | |
| DE2760365C2 (de) | ||
| DE69615509T2 (de) | Fasern mit hoher Feuchtigskeitsabsorption und hoher Feuchtigkeitsfreisetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69425969T2 (de) | Antistatische faser | |
| DE2432434C3 (de) | Feuerfeste anorganische Faser aus Al2 O3 Cr2 O3 RO2 mit mindestens einer mikrokristallinen Phase und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2625908C2 (de) | Hydrophile Bikomponentenfäden aus Acrylnitrilpolymerisaten und ihre Herstellung | |
| DE2554124A1 (de) | Hydrophile fasern und faeden aus synthetischen polymeren | |
| DE2607071C2 (de) | Synthesefasern und -fäden mit hoher Feuchtigkeitsaufnahme und großem Wasserrückhaltevermögen | |
| DE2607996C2 (de) | Hydrophile Fasern und Fäden aus einem Acrylnitrilpolymerisat | |
| DE1297280B (de) | Mehrkomponenten-Verbundfasern und -faeden | |
| DE2322600C3 (de) | Polyester-Bikomponentengarne vom Seite-an-Seite-Typ und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2609829C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern und Fäden aus synthetischen Polymeren | |
| DE2719019C2 (de) | ||
| DE2611193A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrophilen fasern und faeden aus synthetischen polymeren | |
| DE2607659C2 (de) | Hydrophile Fasern und Fäden aus synthetischen Polymeren | |
| KR820001464B1 (ko) | 친수성 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| DE2752821C2 (de) | Hydrophile Acrylfasern niedriger Dichte | |
| DE2705210A1 (de) | Hydrophile fasern und faeden | |
| DE2056282C3 (de) | Verfahren zur Herstellung synthetischer Fasern | |
| DD154720A5 (de) | Querschnittsstabile,hygroskopische kern/mantelstruktur aufweisende fasern und faeden und verfahren zu deren herstellung | |
| AT261104B (de) | Verfahren zur Herstellung von Zelluloseregeneratfasern | |
| CH620867A5 (en) | Intercommunicating gangway protection between two vehicles which are connected to one another | |
| DE2659263A1 (de) | Polyesterfaeden mit hohem wasserrueckhaltevermoegen | |
| DE2056282B2 (de) | Verfahren zur Herstellung synthetischer Fasern | |
| DE2900703A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrophilen polycarbonatfasern mit hoher einfriertemperatur |