CN1649713A - 阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品 - Google Patents

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Abstract

一种阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品，是通过注塑熔融的包含以下组分的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产的：100重量份芳族聚碳酸酯(A)(Mw：17000至35000)；0.01至3重量份平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)；0.001至0.5重量份的有机磺酸的碱金属盐(C)；和0.01至0.5重量份含氟聚合物(D)，其中所述模塑制品的FL/t比的最大值为50或更大，所述FL/t比如下获得：测量模塑制品与模塑过程中组合物在模具内的流程(L)对应部分的厚度，和沿着每个(L)计算(dL/t’)的积分(其中，dL：一段流程(L)的长度，t’：模塑制品与该段对应部分的厚度)。

Description

阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品
发明背景
发明领域
本发明涉及一种阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品。更具体地，本发明涉及一种阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品，是通过注塑阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产的，所述组合物包含特定比例的重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)、平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)、有机磺酸的碱金属盐(C)、和含氟聚合物(D)。本发明模塑制品的特征在于所述模塑制品的FL/t比的最大值为50或更大，其中FL代表所述树脂组合物在注塑所用模具中的流程，t代表所述模塑制品的厚度。此特征意味着所述模塑制品的厚度较小。本发明的薄模塑制品有极好的阻燃性和优异的耐热性。此外，本发明还涉及上述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品的生产方法。
现有技术
阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物广泛地用作各种装置如计算机(例如笔记本式计算机)、复印机、传真机、打印机、投影仪、手提式设备、电器和电子仪器及高精度仪器的外壳或零部件的材料。
但芳族聚碳酸酯的熔体流动性一般较差。尤其是用芳族聚碳酸酯生产薄模塑制品以减轻使用模塑制品的终产品的重量时，芳族聚碳酸酯的熔体流动性差是不利的。
作为由流动性差的树脂生产薄模塑制品的方法，增加模具的注树脂浇口数量的方法是已知的。但该方法的问题在于模具结构复杂，所生产的模塑制品有大量焊线和浇口残迹从而损坏模塑制品的外观，而且模塑制品的强度下降。因而，通过注塑生产薄树脂模塑制品中，优选所用模具浇口数量尽可能少。换言之，非常需要开发适用于生产FL/t比例较大的薄树脂模塑制品的方法，其中FL代表树脂在用于生产模塑制品的模具中的流程，t代表模塑制品的厚度。
作为改善芳族聚碳酸酯的熔体流动性的方法，在芳族聚碳酸酯在所用模塑机内的温度较高的条件下进行芳族聚碳酸酯的注塑的方法是已知的。但常规芳族聚碳酸酯树脂组合物中所用阻燃剂的热稳定性不令人满意。因而，注塑过程中树脂温度较高时，阻燃剂发生热分解，所得热分解产物又促使芳族聚碳酸酯分解，从而导致芳族聚碳酸酯树脂组合物的性能显著下降和模塑过程中产生大量分解气体破坏工作环境等缺点。
许多常规的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物中，使用含溴的阻燃剂或含磷的阻燃剂。但此含溴阻燃剂和含磷阻燃剂的热稳定性低。因而，对于包含含溴阻燃剂或含磷阻燃剂的常规阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物而言，一般难以在超过300℃的高树脂温度下进行注塑，因为不仅难以使模塑制品的质量保持在令人满意的水平，而且在所涉及的操作或所需设备方面也存在困难。
因而，阻燃性聚碳酸酯树脂组合物的注塑需要在阻燃剂不易发生分解范围内的中等树脂温度下进行。作为在此中等树脂温度下进行模塑的特殊方法，有使芳族聚碳酸酯与另一种树脂如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)共混的方法，从而改善芳族聚碳酸酯树脂组合物的熔体流动性与阻燃性之间的平衡。该方法已经投入实际使用。
但使芳族聚碳酸酯与另一树脂共混的方法存在损害芳族聚碳酸酯所固有的优异性能(如耐热性和抗冲性)的问题。
另一方面，作为在不使用含溴阻燃剂或含磷阻燃剂的情况下改善芳族聚碳酸酯的阻燃性的方法，JP-B-60-38418(对应于US4 391 935)公开了使有机酸的碱金属盐或碱土金属盐和聚四氟乙烯与芳族聚碳酸酯共混的方法。
但用上述专利文献所述方法获得的树脂组合物生产薄模塑制品时，出现所得模塑制品的阻燃性不令不满意的问题。此外，试图通过在高树脂温度下进行注塑改善树脂组合物的熔体流动性以获得薄模塑制品时，出现树脂组合物的熔体稳定性不令人满意的问题。
WO00/50511公开了使有机磺酸盐和硫酸盐和/或金属氧化物的微粒与芳族聚碳酸酯共混的方法。
但WO00/50511的实施例中所得树脂组合物没有足以获得薄模塑制品的熔体流动性。此外，为由WO00/50511的树脂组合物获得阻燃性高的薄模塑制品，必须提高硫酸盐和有机磺酸盐的量。因而，所述树脂组合物的熔体稳定性(即以熔融形式在模塑机内停留期间所述树脂组合物的热稳定性)变得不令人满意。因此，难以同时改善WO00/50511所述树脂组合物的阻燃性和熔体稳定性。
从以上可见，包含含溴阻燃剂或含磷阻燃剂的常规阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物不能用于生产耐热性及阻燃性都令人满意的薄模塑制品。此外，包含除含溴阻燃剂和含磷阻燃剂以外的阻燃剂的常规阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的问题也在于所用阻燃剂的热稳定性不令人满意，或难以在保持树脂组合物的熔体流动性高的同时确保树脂组合物的熔体稳定性令人满意，因为例如要获得阻燃性高的薄模塑制品需要使用大量的阻燃剂。
因此，非常需要开发具有优异耐热性以及优异阻燃性的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的薄模塑制品(即有较大FL/t比的模塑制品，其中FL代表所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物在用于生产模塑制品的模具中的流程，t代表模塑制品的厚度)。但迄今尚未获得此优异的薄模塑制品。
发明概述
在此情况下，本发明人为开发具有优异耐热性以及优异阻燃性的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的薄模塑制品(即有较大FL/t比的模塑制品，其中FL代表所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物在用于生产模塑制品的模具中的流程，t代表模塑制品的厚度)的生产方法进行了广泛而且深入的研究。结果，意外地发现在特定条件下注塑包含特定比例的重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)、平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)、有机磺酸的碱金属盐(C)、和含氟聚合物(D)的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物可获得尽管其厚度小但显示出优异的耐热性以及优异的阻燃性的薄模塑制品。基于此新发现，完成本发明。
因此，本发明的目的之一是提供一种阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的薄模塑制品，尽管其厚度小，但显示出优异的耐热性以及优异的阻燃性。
本发明的另一目的是提供一种有效地生产上述优异模塑制品的方法。
本发明的上述和其它目的、特征和优点将在以下详述和权利要求书中体现。
发明详述
为便于理解本发明，下面列举本发明的基本特征和各种优选实施方案。
1.一种阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品，是通过在有至少一个用于注入树脂组合物的浇口的模具中注塑熔融的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产的，所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物包含：
100重量份重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)；
0.01至3重量份平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)；
0.001至0.5重量份有机磺酸的碱金属盐(C)；和
0.01至0.5重量份含氟聚合物(D)，
所述模塑制品的FL/t比的最大值为50或更大，其中FL代表所述树脂组合物在所述模具中的流程，t代表所述模塑制品的厚度，
所述FL/t比通过包括以下步骤的方法获得：
测量模塑制品分别与注塑过程中熔融态树脂组合物在模具内的流程(L)对应部分的厚度，所述流程(L)从模具的浇口延伸至模具内熔融态树脂组合物的流动停止的位置，和
沿着每个流程(L)计算(dL/t’)的积分，其中dL代表一段流程(L)的长度，t’代表模塑制品与该段对应部分的厚度，
其中分别相对于流程(L)计算的积分定义为所述模塑制品的FL/t比。
2.根据以上第1项的模塑制品，有至少一个厚度为2.0mm或更小的细薄部分，其中基于所述模塑制品的重量，所述至少一个细薄部分的比率为50％(重)或更高。
3.根据以上第1或2项的模塑制品，其中所述无机化合物粒子(B)为金属氧化物粒子。
4.根据以上第3项的模塑制品，其中所述金属氧化物粒子是通过干法生产的氧化硅粒子。
5.根据以上第1至4项之任一的模塑制品，其中所述无机化合物粒子(B)的表面用硅化合物改性。
6.根据以上第1至5项之任一的模塑制品，其中所述有机磺酸的碱金属盐(C)在氮气气氛中以10℃/min的升温速度进行热重分析时，所述碱金属盐(C)的重量减少5％(重)时的温度为400℃或更高。
7.根据以上第1至6项之任一的模塑制品，有至少一个选自凸台、肋、销和角的功能部分。
8.一种模塑制品的生产方法，包括：
(1)用注塑机将熔融态的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物装入模具中，所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物包含：
100重量份重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)；
0.01至3重量份平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)；
0.001至0.5重量份有机磺酸的碱金属盐(C)；和
0.01至0.5重量份含氟聚合物(D)，
其中装入模具中的熔融态树脂组合物的温度(TM：℃)满足下式(1)：
0.005Mw+175≤TM≤350  (1)
其中Mw代表所述芳族聚碳酸酯(A)的重均分子量，
(2)使所述树脂组合物在模具内冷却从而在模具内形成模塑制品，和
(3)从模具中回收所述模塑制品。
9.根据以上第8项的方法，其中所述无机化合物粒子(B)为金属氧化物粒子。
10.根据以上第9项的方法，其中所述金属氧化物粒子是通过干法生产的氧化硅粒子。
11.根据以上第8至10项之任一的方法，其中所述无机化合物粒子(B)的表面用硅化合物改性。
12.根据以上第8至11项之任一的方法，其中所述有机磺酸的碱金属盐(C)在氮气气氛中以10℃/min的升温速度进行热重分析时，所述碱金属盐(C)的重量减少5％(重)时的温度为400℃或更高。
13.根据以上第8至12项之任一的方法，其中所述模塑制品有至少一个选自凸台、肋、销和角的功能部分。
下面详细描述本发明。
首先，解释组分(A)。
作为组分(A)，优选使用由芳族二羟基化合物获得的芳族聚碳酸酯。芳族二羟基化合物的具体实例包括双(羟芳基)链烷烃，例如1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷和2，2-双(4-羟苯基)丙烷；双(羟芳基)环烷烃，例如1，1-双(4-羟苯基)环戊烷和1，1-双(4-羟苯基)环己烷；二羟芳基醚，例如4，4’-二羟基二苯基醚和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯醚；二羟芳基硫醚，例如4，4’-二羟基二苯基硫醚和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯硫醚；二羟芳基亚砜，例如4，4’-二羟基二苯基亚砜和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯亚砜；和二羟芳基砜，例如4，4’-二羟基二苯基砜和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯砜。
这些芳族二羟基化合物中，由2，2-双(4-羟苯基)丙烷(所谓“双酚A”)衍生的那些是最优选的。这些芳族二羟基化合物可单独或组合使用。
本发明中，优选用作组分(A)的芳族聚碳酸酯可通过任何常规方法生产。常规方法的例子包括：界面聚合法(例如光气法)，其中使芳族二羟基化合物与碳酸酯前体(例如光气)在氢氧化钠水溶液和作为溶剂的二氯甲烷存在下相互反应；酯交换法(熔融法)，其中使芳族二羟基化合物与碳酸二酯(例如碳酸二苯酯)相互反应；固相聚合法，其中使通过光气法或熔融法所得碳酸酯预聚物结晶并经固相聚合(参见JP-A-1-158033，对应于US4 948 871)；JP-A-1-271426中所述方法；和JP-A-3-68627(对应于US5 204 377)中所述方法)。
作为特别优选作组分(A)的芳族聚碳酸酯树脂，可提及由二元酚(芳族二羟基化合物)和碳酸二酯通过酯交换法生产的芳族聚碳酸酯树脂。此芳族聚碳酸酯树脂基本上不含氯原子。
本发明中用作组分(A)的芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw)一般为17000至35000、优选18000至30000、更优选19000至28000、还更优选20000至25000、最优选21000至23000。芳族聚碳酸酯的Mw低于17000时，模塑制品的强度或抗冲性不令人满意。另一方面，芳族聚碳酸酯的Mw超过35000时，本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物的熔体流动性不足以获得薄模塑制品。
本发明中，所述芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可如下通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。用聚苯乙烯凝胶柱并以四氢呋喃为溶剂针对标准单分散聚苯乙烯试样获得校准曲线。通过用下式计算修改所得校准曲线：
MPC＝0.3591MPS 1.0388
其中MPC代表芳族聚碳酸酯的分子量，MPS代表聚苯乙烯的分子量，
从而获得用于聚碳酸酯的修改校准曲线。用所得修改校准曲线通过GPC测量聚碳酸酯的重均分子量。
此外，本发明中，作为组分(A)，可组合使用两或多种有不同分子量的芳族聚碳酸酯。例如，可将适合作为原料用于生产光盘的重均分子量(Mw)一般为14000至16000的芳族聚碳酸酯与适合作为原料用于生产注塑制品或挤塑制品的重均分子量(Mw)一般为20000至50000的芳族聚碳酸酯组合使用。
下面解释本发明所用组分(B)。
作为组分(B)，优选使用选自碳酸盐、硫酸盐、铬酸盐、钛酸盐、硅酸盐、金属氮化物、金属碳化物、金属硫化物和金属氧化物的至少一种无机化合物的粒子，其中所述粒子的平均粒径为10nm至10μm。
碳酸盐的具体实例包括碳酸钙、碳酸钠、碳酸镁、碳酸锶、碳酸钡、碳酸锌和水滑石。
硫酸盐的具体实例包括硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡和硫酸铜。
铬酸盐的具体实例包括铬酸铅、铬酸锌和铬酸钡。
钛酸盐的具体实例包括钛酸钾、钛酸钠、钛酸钡、钛酸钙、钛酸锶和钛酸镁。
硅酸盐的具体实例包括硅灰石、硬硅钙石、滑石、粘土、云母、蒙脱土、皂石、膨润土、海泡石和高岭土。
金属氮化物的具体实例包括氮化钛、氮化硅和氮化硼。
金属碳化物的具体实例包括碳化硅、碳化钨和碳化钛。
金属硫化物的具体实例包括硫化锌、硫化钛、硫化铁、硫化铅和硫化钨。
金属氧化物的具体实例包括氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化铈、氧化钇、氧化锆、氧化锡、氧化铁、氧化镁、氧化锰和氧化钬。
本发明中，“粒子”意指在对树脂组合物的超薄试样进行透射电子显微镜检查(TEM)或对树脂组合物模制品表面或横截面进行扫描探头显微镜检查(SPM)中视为相异粒子的粒子，其中所述显微镜检查法中放大率一般为10000×100000。所述无机化合物粒子(B)可包含独立的初级粒子和初级粒子的聚集体和/或附聚物之任一或之二。本发明中，“聚集体”和“附聚物”的意义如DIN53206中所定义。
本发明中，无机化合物粒子的粒径可通过在透射电子显微镜(TEM)或扫描探头显微镜(SPM)下观察测量。具体地，用上述显微镜之任一拍摄树脂组合物的显微照片，测量显微照片上100或更多个无机化合物粒子的面积。用放大粒子的测量面积除以显微镜的放大率得到粒子的实际面积(S)。由所得实际面积S，通过式(4S/π)0.5计算无机化合物粒子的粒径。
此外，本发明中，组分(B)的“平均粒径”意指组分(B)的数均粒径。
适合作组分(B)的无机化合物粒子的平均粒径在10nm至10μm、优选30nm至5μm、更优选40nm至1μm、还更优选50至500nm、还更优选60至300nm、最优选70至200nm的范围内。平均粒径小于10nm时，树脂组合物的熔体稳定性(即树脂组合物以熔融形式在模塑机内停留期间的热稳定性)不令人满意。另一方面，平均粒径大于10μm时，薄模塑制品的阻燃性不令人满意。
组分(B)可以是任何形式的，如颗粒、球、针、片、棒或链状(包括支链)，优选为针、片或链状的，更优选为链状的。组分(B)可以独立的初级粒子和初级粒子的聚集体和/或附聚物之任一或之二形式存在于树脂组合物中。
本发明中，优选组分(B)的比表面积(通过BET法测量，即基于BET吸附等温线的方法)为50至400m2/g、更有利地为60至350m2/g、还更有利地为100至300m2/g。
本发明中，更优选用金属氧化物粒子作组分(B)。
适合作组分(B)的金属氧化物粒子中，尤其优选使用金属氧化物初级粒子的聚集体和/或附聚物，其中所述金属氧化物初级粒子键合在一起形成链。
上述特别优选的金属氧化物粒子的具体实例包括氧化硅初级粒子的聚集体和/或附聚物、氧化钛初级粒子的聚集体和/或附聚物、和氧化铝初级粒子的聚集体和/或附聚物，均为由初级粒子形成的链状。
其中优选使用氧化硅初级粒子的聚集体和/或附聚物。进一步地，氧化硅初级粒子的聚集体和/或附聚物中，尤其优选使用通过所谓“干法”获得的那些，其中通过在高温下在氧氢焰中使卤化硅水解合成氧化硅。通过上述干法生产的氧化硅一般称为“煅制氧化硅”。
更具体地，可通过例如JP-A-2000-86227中公开的方法生产煅制氧化硅。煅制氧化硅生产方法的具体实例包括将作为原料的挥发性硅化合物与包含可燃气体和氧气的气态混合物一起供入燃烧器从而在1000至2100℃的温度下使所述挥发性硅化合物热解获得煅制氧化硅。作为原料的挥发性硅化合物的例子包括SiH4、SiCl4、CH3SiCl3、CH3SiHCl2、HSiCl3、(CH3)2SiCl2、(CH3)3SiCl、(CH3)2SiH2、(CH3)3SiH和烷氧基硅烷。其中，优选的是卤化硅化合物，如SiCl4、CH3SiCl3、CH3SiHCl2、HSiCl3、(CH3)2SiCl2和(CH3)3SiCl。作为上述包含可燃气体和氧气的气态混合物，优选使用产生水的气态混合物。作为此气态混合物的适合例子，可提及可燃气体如氢气、甲烷或丁烷与含氧气体如氧气或空气的混合物。
优选调节挥发性硅化合物与包含氧气和可燃气体(例如氢气)的气态混合物之间的比例使氧气和氢气的用量分别为氧气和氢气的摩尔当量的2.5至3.5倍和1.5至3.5倍，均相对于挥发性硅化合物。术语“氧气和氢气的摩尔当量”意指与原料化合物(即挥发性硅化合物)反应的氧气和氢气的化学计算当量。用烃类燃料如甲烷作为可燃气体时，术语“氢气的摩尔当量”意指按氢计烃类燃料的摩尔当量。该方法中，使用过量的氢气和氧气(均相对于挥发性硅化合物的量)从而降低固体(氧化硅)与气体(氧气和氢气)之比时，可获得平均粒径小的初级氧化硅粒子。具体地，固体与气体之比低时，可减小固体粒子之间碰撞的频率，从而抑制因粒子熔合所致粒子生长，因而可获得平均粒径小的初级氧化硅粒子。
对于本发明所用组分(B)而言，优选用硅化合物使组分(B)表面改性。组分(B)的表面改性可通过防止组分(B)在树脂组合物中的不利聚集使组分(B)很好地分散在树脂组合物内。
作为用作改性剂的硅化合物，优选使用选自氯硅烷、烷氧基硅烷、氢硅烷、甲硅烷基胺、硅烷偶联剂和聚有机硅氧烷的至少一种硅化合物。
上述氯硅烷是分子中包含1至4个氯原子的硅化合物。氯硅烷的例子包括C1-C12烷基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基氯硅烷、三氟丙基三氯硅烷和十七氟癸基三氯硅烷。其中，二甲基二氯硅烷、辛基三氯硅烷和三甲基氯硅烷是优选的。
上述烷氧基硅烷是分子中包含1至4个甲氧基或乙氧基的硅化合物。烷氧基硅烷的例子包括四甲氧基硅烷、C2-C12烷基三甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷和十七-三氟癸基三甲氧基硅烷。其中，甲基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷是优选的。
上述氢硅烷是分子中包含1至4个Si-H键的硅化合物。氢硅烷的例子包括C1-C12烷基硅烷、二(C1-C12烷基)硅烷和三(C1-C12烷基)硅烷。其中，辛基硅烷是优选的。
上述甲硅烷基胺是包含下式所示甲硅烷基胺结构的硅化合物：≡Si-N＝。甲硅烷基胺的例子包括六甲基二硅氮烷、六苯基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基二甲基胺、三甲基甲硅烷基二乙基胺和三甲基甲硅烷基咪唑。其中，六甲基二硅氮烷是优选的。
上述硅烷偶联剂是有下式所示结构的化合物：
RSiYnXm
其中R代表有可与有机物键合的官能团(例如乙烯基、缩水甘油基、甲基丙烯酰基、氨基或巯基)的有机取代基，X代表可与无机物键合的可水解基团如氯原子或有1至4个碳原子的烷氧基，Y代表有1至4个碳原子的烷基，m为1至3的整数，n为0至2的整数，条件是m+n＝3，它具有使有机物和无机物在其界面处相互结合的作用。
硅烷偶联剂的例子包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷和γ-巯丙基三甲氧基硅烷。其中优选的是β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
上述聚有机硅氧烷是硅化合物的聚合物，可为油、橡胶或树脂形式。作为所述聚有机硅氧烷，特别优选的是硅油和改性硅油，其粘度为2至1000cSt(在25℃下测量)。
硅油的例子包括二甲基硅酮油、甲基苯基硅油和甲基氢硅油。其中二甲基硅油和甲基苯基硅油特别优选。
改性硅油的例子包括分子中有至少一个选自氨基、环氧基、羧基、羟基、甲基丙烯酰基、巯基和酚基的活性取代基的活性硅油；和分子中有至少一个选自聚醚基、甲基苯乙烯基、烷基、有8至30个碳原子的高级脂肪酸酯基、有1至30个碳原子的烷氧基、有8至30个碳原子的高级脂肪酸基和氟原子的非活性取代基的非活性硅油。其中，优选的是有羟基的活性硅油、有环氧基的活性硅油和有聚醚基的非活性硅油。
本发明中，组分(B)的表面改性处理可通过例如JP-A-9-310027、9-59533(对应于US5 843 525)和6-87609中所述方法进行。具体地，组分(B)的表面改性处理可通过包括以下步骤的方法进行：将金属氧化物粒子置于配有搅拌器如Henschel混合器的容器内，在搅拌下加入上述作为改性剂的硅化合物，使作为改性剂的硅化合物(优选气体或雾形式)与金属氧化物粒子接触，从而使金属氧化物粒子与作为改性剂的硅化合物均匀混合，同时在高温下进行反应。
用硅化合物使组分(B)表面改性时，作为改性剂的硅化合物的用量优选为0.01至20％(重)、更优选0.05至10％(重)、还更优选1至8％(重)，基于组分(B)的重量。作为改性剂的硅化合物的量可通过热重分析(TGA)测量。具体地，使组分(B)经历TGA，测量其重量减少量以确定作为改性剂的硅化合物的量。
本发明中，特别优选用硅化合物表面改性的煅制氧化硅作为组分(B)。
所述煅制氧化硅由无定形氧化硅球形初级粒子的附聚物组成。所述附聚物中，通过氢键或范德华力使初级粒子附聚，从而在与树脂熔捏过程中使附聚物在一定程度上崩解。但甚至在通过熔捏所得树脂组合物中，也观察到初级粒子的附聚物。此外，存在于所述树脂组合物内的附聚物的粒径分布较窄。
此外，煅制氧化硅粒子表面存在3至4个硅醇基/nm2煅制氧化硅粒子表面。通过煅制氧化硅粒子表面存在的硅醇基使硅化合物键合可有效地完成煅制氧化硅粒子的表面改性。表面用硅化合物改性的煅制氧化硅粒子是特别优选的，因为此类煅制氧化硅粒子有疏水表面从而可使煅制氧化硅粒子易分散于树脂组合物中而且使煅制氧化硅粒子的粒径分布变窄。
此外，因以下原因优选使用通过干法生产的煅制氧化硅粒子。通过干法生产的煅制氧化硅的初级粒子不是多孔的，而是致密的球形粒子，从而使煅制氧化硅的吸水率低。因而，所述煅制氧化硅粒子不可能在树脂组合物中引起任何不利现象(如使树脂水解)，而且使用此类煅制氧化硅粒子的优点尤其在于所述煅制氧化硅粒子在通过熔捏生产树脂组合物或模塑所述树脂组合物的过程中不可能对树脂组合物有不利影响。
煅制氧化硅的多孔性可用通过氮吸附法或浸汞孔隙率测定法测量的“孔体积”评价。本发明中，用无定形煅制氧化硅作组分(B)时，优选所述无定形煅制氧化硅的孔体积为3ml/g或更低、更有利地为1ml/g或更低、还更有利地为0.3ml/g或更低。
此外，无定形煅制氧化硅的含水量优选为5％或更低、更优选3％或更低、还更优选1％或更低、还更优选0.5％或更低、最优选0.3％或更低。
优选用于本发明的组分(B)的具体实例包括“Aerosil RY200”、“Aerosil RX200”、“Aerosil R805”、“Aerosil R202”、“AerosilR974”和“Aerosil 200”(Nippon Aerosil Co.，Ltd.，Japan生产和出售)。
本发明中，组分(B)的用量为0.01至3重量份、优选0.05至2重量份、更优选0.08至1重量份、还更优选0.1至0.5重量份，相对于100重量份组分(A)。组分(B)的用量低于0.01重量份时，不能令人满意地改善薄模塑制品的阻燃性。另一方面，组分(B)的用量多于3重量份时，在高温下熔融模塑过程中所述树脂组合物的熔体稳定性不令人满意。
下面解释本发明树脂组合物中所用组分(C)。
组分(C)是有机磺酸的碱金属盐。组分(C)的例子包括脂族磺酸的碱金属盐和芳族磺酸的碱金属盐。这些碱金属盐可单独或组合使用。
碱金属的例子包括锂、钠、钾、铷和铯。其中，锂、钠和钾是优选的，钾是最优选的。
脂族磺酸的碱金属盐的优选实例包括C1-C8链烷磺酸的碱金属盐；其中每个烷基都部分氟化的C1-C8链烷磺酸的碱金属盐；和C1-C8全氟代链烷磺酸的碱金属盐。优选的脂族磺酸碱金属盐的具体实例包括全氟乙磺酸钠和全氟丁磺酸钾。
作为芳族磺酸的碱金属盐，特别优选使用芳族砜的磺酸的碱金属盐。此类碱金属盐的具体实例包括二苯砜-3-磺酸钠、二苯砜-3-磺酸钾、二苯砜-3，3’-二磺酸二钾和二苯砜-3，4’-二磺酸二钾。
作为组分(C)，特别优选使用热稳定性极好的有机磺酸的碱金属盐。具体地，在氮气气氛中于30℃以10℃/min的升温速度对有机磺酸的碱金属盐进行热重分析时，所述碱金属盐(C)的重量减少5％(重)时的温度为400℃或更高是优选的。
上述热稳定性极好的有机磺酸碱金属盐可通过尽可能地除去杂质(例如钙化合物、铁化合物和游离卤原子)获得。具体地，可使原料纯化和/或使最终产物(碱金属盐)纯化例如通过滤除不溶于醇的物质或通过重结晶获得上述有机磺酸的碱金属盐。
对于本发明所用组分(C)而言，其钙含量优选不大于50ppm、更优选不大于10ppm、还更优选不大于5ppm、最优选不大于1ppm。
此外，对于组分(C)而言，其铁含量优选不大于10ppm、更优选不大于5ppm、还更优选不大于3ppm、最优选不大于1ppm。
此外，对于组分(C)而言，其卤原子含量优选不大于10ppm、更优选不大于5ppm、还更优选不大于3ppm、最优选不大于1ppm。
本发明中，特别优选用已通过上述任何提纯方法纯化的全氟丁磺酸钾作为组分(C)。更具体地，作为全氟丁磺酸钾，优选使用在氮气气氛中于30℃以10℃/min的升温速度对全氟丁磺酸盐进行热重分析(TGA)时，所述全氟丁磺酸盐的重量减少5％(重)时的温度为420℃或更高、更优选440℃或更高、最优选460℃或更高的全氟丁磺酸盐。
组分(C)在芳族聚碳酸酯树脂组合物(用于生产本发明模塑制品)燃烧过程中促进组分(A)(芳族聚碳酸酯)脱羧。因而，组分(C)起阻燃剂的作用。本发明中，组分(B)和(C)组合使用具有抑制所述树脂组合物燃烧的协同效应。因而，甚至在使用极少量的组分(C)时，所述芳族聚碳酸酯树脂组合物也表现出优异的阻燃性。
与仅用组分(C)作阻燃剂的情况下相比，组分(B)和(C)组合使用时，所述脱羧作用温和而且均匀地进行。在配有加热段的光学显微镜下观察可证明组分(A)的脱羧作用随着温度的升高逐渐进行而且在整个树脂组合物内均匀地进行。
本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物中，组分(B)和(C)组合使用时，可用比仅使用组分(C)时更少量的组分(C)获得优异的阻燃性，因而所述树脂组合物甚至在高树脂温度下也表现出优异的熔体稳定性。因此，使用该芳族聚碳酸酯树脂组合物不仅可获得阻燃性极佳的薄成型制品，而且可保持芳族聚碳酸酯所固有的优异耐热性和抗冲性。
本发明中，组分(C)的用量为0.001至0.5重量份、优选0.01至0.4重量份、更优选0.05至0.3重量份、最优选0.08至0.2重量份，相对于100重量份组分(A)。
组分(C)的用量少于0.001重量份时，所述薄模塑制品的阻燃性不令人满意。另一方面，组分(C)的用量多于0.5重量份时，所述树脂组合物的熔体稳定性不令人满意，以致难以在高温下进行树脂组合物的熔融模塑。
下面解释本发明所用组分(D)。
本发明所用组分(D)是含氟聚合物。“含氟聚合物”意指氟化聚合物。含氟聚合物的例子包括四氟乙烯聚合物，如聚四氟乙烯和四氟乙烯/丙烯共聚物；和除聚四氟乙烯以外的全氟链烷聚合物。其中，四氟乙烯聚合物是优选的，聚四氟乙烯是最优选的。
本发明中，尤其优选组分(D)是有成纤能力的含氟聚合物。此外，本发明所用含氟聚合物可为各种不同形式之任意，例如细粉、水分散体、与丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂)的粉末混合物、和与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粉末混合物。
本发明中，特别优选使用含氟聚合物与AS树脂或PMMA的粉末混合物。关于含氟聚合物与热塑性树脂如AS树脂或PMMA的粉末混合物，可参见JP-A-9-95583(对应于US5 804 654)、JP-A-11-49912(对应于US6 040 370)、JP-A-2000-143966和JP-A-2000-297189。此类粉末混合物的具体实例包括Blendex 449(GE Speciality Chemicals，U.S.A生产和出售)、和Metablen A-3800(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.，Japan生产和出售)。
本发明中，组分(D)的用量为0.01至0.5重量份、优选0.05至0.4重量份、更优选0.1至0.35重量份、最优选0.15至0.3重量份，相对于100重量份上述树脂组分(A)。
组分(D)的用量少于0.01重量份时，不能令人满意地防止薄模塑制品燃烧时滴燃烧粒子。另一方面，组分(D)的用量多于0.5重量份时，可能损害模塑制品的外观，例如出现银纹。
为改善本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物的熔体流动性或机械性能(如抗冲性)，所述树脂组合物可还包含最多5重量份、优选最多3重量份除芳族聚碳酸酯以外的热塑性树脂，相对于100重量份组分(A)。
除芳族聚碳酸酯以外的热塑性树脂的例子包括聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂和橡胶改性的聚合物。这些树脂可单独或组合使用。
上述树脂中，优选使用聚苯乙烯树脂和/或橡胶改性的聚合物。特别优选的聚苯乙烯树脂的例子包括丙烯腈/苯乙烯共聚物树脂(AS树脂)和聚苯乙烯树脂(PS)。特别优选的橡胶改性聚合物的例子包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物(MBS树脂)、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯共聚物(MB树脂)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物(MBA树脂)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物(MBAS树脂)、丙烯腈/丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物(AAS树脂)、和高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。
本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物可还包含诸如着色剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、和抗静电剂等添加剂。此类添加剂的用量一般最多5重量份，相对于100重量份组分(A)。
本发明中，用氧化钛和/或硫化锌作着色剂时，这些无机化合物不视为组分(B)。
此外，本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物可还包含纤维增强剂。纤维增强剂的例子包括玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、碳化硅纤维、芳族聚酰胺纤维和液晶聚酯。这些纤维增强剂可单独或组合使用。
使用纤维增强剂时，纤维增强剂的用量优选为1至30％(重)、更有利地为5至25％(重)、还更有利地为10至20％(重)，基于本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物的重量。
下面解释本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物的生产方法。
本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物可通过用熔捏机例如班伯里密炼机、捏合机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机熔捏组分(A)、(B)、(C)、(D)和可选的上述其它组分生产。为使上述组分均匀混合连续地生产树脂组合物，双螺杆挤出机是最适合的。
最优选的生产方法是用LE/DE比(即挤出机挤出方向的长度(LE)与挤出机螺杆直径(DE)之比)为5至100、优选10至70、更优选20至50的双螺杆挤出机熔捏的方法。
生产本发明所用芳族聚碳酸酯树脂组合物中，芳族聚碳酸酯(A)的形式无特殊限制，芳族聚碳酸酯(A)可为例如粒或粉状或熔融形式，优选为粒或粉状。
可通过以下方法生产本发明所用树脂组合物：在预混装置如转鼓或螺条混合器中使上述组分预混，然后将所得混合物用挤出机熔捏从而生产本发明所用树脂组合物。使用上述纤维增强剂时，优选与其它组分分开地从挤出机的侧加料器供入纤维增强剂。
用挤出机生产本发明所用树脂组合物时，可在以下条件下进行熔捏：挤出机料筒温度在200至400℃、优选220至350℃、更优选230至300℃的范围内，螺杆转速在50至700rpm、优选80至500rpm、更优选100至300rpm的范围内，熔融的树脂混合物在挤出机内的平均停留时间在10至150秒、优选20至100秒、更优选30至60秒的范围内。熔捏过程中，优选使挤出机内熔融树脂组合物的温度保持在250至330℃的范围内，以防止树脂在熔捏过程中过热。将熔捏所得树脂组合物从挤出机端部的模口中以绳股形式挤出，然后切粒从而获得切粒形式的树脂组合物。
对于本发明所用树脂组合物生产方法而言，优选在熔捏的同时实现脱挥发分。“脱挥发分”意指在常压或减压下通过挤出机的排气孔除去熔捏过程中产生的挥发性物质。
上述脱挥发分作用在减压下进行时，所述压力优选为1至5×104Pa、更优选10至4×104Pa、还更优选100至2×104Pa。
下面解释本发明模塑制品。
本发明模塑制品通过注塑熔融态的上述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产。所述模塑制品的FL/t比的最大值为50或更大，其中FL代表所述树脂组合物在所述模具中的流程，t代表所述模塑制品的厚度，其中所述FL/t比通过包括以下步骤的方法获得：
测量模塑制品分别与注塑过程中熔融态树脂组合物在模具内的流程(L)对应部分的厚度，所述流程(L)从模具的浇口延伸至模具内熔融态树脂组合物的流动停止的位置，和
沿着每个流程(L)计算(dL/t’)的积分，其中dL代表一段流程(L)的长度，t’代表模塑制品与该段对应部分的厚度，
其中分别相对于流程(L)计算的积分定义为所述模塑制品的FL/t比。
上述模塑制品的FL/t比的最大值(下文中称为“(∫dL/t’)max”)优选为60或更大、更优选70或更大、还更优选80或更大。
下面更具体地解释(∫dL/t’)max的获得方法。
通过浇口(a)装入模具的熔融态阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物在模具内通过不同的流程流动。例如，一部分熔融的树脂组合物从浇口(a)开始流动而达到所述熔融树脂组合物停止流动的模具内壁，熔融树脂组合物的其它一些部分(这些部分分别通过不同的流程流动)相互碰撞而在某一位置停止流动，成为所得模塑制品的焊线。模具内熔融树脂组合物的流动停止的位置定义为“流动终点(b)”。不必说，注塑树脂组合物过程中，模具内有多个流动终点(b)。浇口(a)和流动终点(b)之间形成的流程定义为“流程(L)”。
流动终点(b)与模塑制品的边缘部分和焊线相对应。因而可通过观察模塑制品确定流动终点(b)。通过浇口(a)装入模具的熔融树脂组合物的流程(L)的形成受熔融树脂组合物在模具内的位置和模具的内部结构(即要生产的模塑制品的形状)影响。考虑到这些影响，可通过观察所得模塑制品确定流程(L)和流动终点(b)。也可如下确定流程(L)和流动终点(b)。重复进行其中所用模具不充满树脂组合物的注塑操作(即所谓“欠注模塑”)，同时增加注入模具的树脂组合物的量，从而获得不同形状的模塑制品。观察所得模塑制品，可评价树脂组合物在模具内的运动，因而可确定流程(L)和流动终点(b)。
然后在分别与流程(L)对应的部分测量模塑制品的厚度。针对每个流程(L)，计算一段流程(L)的长度(dL)与该段对应部分的模塑制品厚度t’之比(dL/t’)的总和。即沿着每个流程(L)计算(dL/t’)的积分(下文中通常称为“∫dL/t’”)。分别针对流程(L)计算的积分(∫dL/t’)定义为模塑制品的流程/厚度之比(FL/t之比)，确定其最大值((∫dL/t’)max)。
“模塑制品的厚度(t’)”意指在与流程(L)垂直的方向针对一段流程(L)测量的模塑制品的厚度中最小的厚度。
本发明中，理论上(∫dL/t’)max必须是针对注塑过程中模具内熔融树脂组合物的所有流程(L)所得FL/t之比的最大值。但在(∫dL/t’)max的实际测定中，总是不必获得针对所有流程(L)的FL/t之比，可根据模塑制品的形状适当选择获得FL/t之比的流程(L)。例如，模塑制品的厚度较均匀时，可用沿最长流程(L)计算的积分(∫dL/t’)值作为模塑制品的(∫dL/t’)max。另一方面，模塑制品的厚度不均时，考虑流程(L)的长度和分别与流程(L)对应部分的模塑制品厚度选择似乎有较大(∫dL/t’)值的流程(L)。然后，针对所选各流程(L)，计算积分(∫dL/t’)值，所得积分(∫dL/t’)值的最大值定义为(∫dL/t’)max。
本发明薄模塑制品(由上述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产)的优点在于有优异的阻燃性和优异的耐热性。此外，在注塑生产本发明薄模塑制品中，由于上述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物有优异的熔体流动性，可减少用于将熔融树脂组合物注入模具的浇口的数量，从而可使用结构简单的模具。因此，可减少模塑制品上焊线和浇口残迹的数量，从而能生产外观极好而且强度极好的的模塑制品。因而，本发明薄模塑制品有很高的商业价值。
本发明中，优选所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品有至少一个厚度为2.0mm或更小的细薄部分，其中基于所述模塑制品的重量，所述至少一个细薄部分的比率为50％(重)或更高、更有利地为60％(重)或更高、还更有利地为70％(重)或更高。此细薄部分的厚度更优选为1.5mm或更小、还更优选1.0mm或更小。
此外，本发明中，优选所述模塑制品有至少一个选自凸台、肋、销和角的功能部分。
上述“凸台”意指在模塑制品的孔、螺孔、切口、嵌入部分等周围形成的起增强作用的模塑制品的突出的粗厚部分。
上述“肋”意指为改善模塑制品的刚性和强度而制的模塑制品的凸纹部分(褶)或支承部分。
上述“销”意指模塑制品的长杆状突出部分。
上述“角”意指模塑制品的有L形横截面的部分。
本发明中，对于上述至少一个选自凸台、肋、销和角的功能部分而言，可使其边缘部分变圆(即可切成圆角)。
本发明模塑制品有利地用作各种装置如计算机(例如笔记本式计算机)、复印机、传真机、打印机、投影仪、手提式设备、电器和电子仪器及高精度仪器的外壳或零部件。模塑制品用作上述外壳或零部件时，所述模塑制品一般有如上所述功能部分。即有如上所述功能部分的本发明模塑制品是有三维结构的模塑制品，可用作上述外壳或零部件，与用于各种试验的圆柱形杆、矩形杆、条、哑铃、板、或圆片等形状模塑制品(试样)不同。本发明中，上述至少一个功能部分的形状和尺寸可根据模塑制品的应用适当地选择。
作为本发明模塑制品生产方法的优选实例，可提及包括以下步骤的方法：
(1)用注塑机将熔融态的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物装入模具中，所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物包含：
100重量份重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)；
0.01至3重量份平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)；
0.001至0.5重量份有机磺酸的碱金属盐(C)；和
0.01至0.5重量份含氟聚合物(D)，
其中装入模具中的熔融态树脂组合物的温度(TM：℃)满足下式(1)：
      0.005Mw+175≤TM≤350      (1)
其中Mw代表所述芳族聚碳酸酯(A)的重均分子量，
(2)使所述树脂组合物在模具内冷却从而在模具内形成模塑制品，和
(3)从模具中回收所述模塑制品。
本发明方法中，优选装入模具中的熔融态树脂组合物的温度(TM)满足下式(2)：
    0.005Mw+180≤TM≤345    (2)，和
更优选装入模具中的熔融态树脂组合物的温度(TM)满足下式(3)：
    0.005Mw+185≤TM≤340    (3)。
上述熔融态树脂组合物的温度(TM)低于上式(1)的下限时，所述树脂组合物的熔体流动性不足以获得薄模塑制品。另一方面，温度(TM)高于上式(1)的上限时，所述树脂组合物的熔体稳定性下降，从而导致以下缺点：所得模塑制品的强度和抗冲性下降，所得模塑制品的外观受损，有不能令人满意地防止薄模塑制品燃烧时滴燃烧粒子的趋势。
本发明方法中，模具温度一般在30至135℃、优选50至130℃、更优选60至125℃、还更优选70至120℃、最优选80至115℃的范围内。
作为可使用本发明模塑制备和本发明方法的领域的例子，可提及各种装置如计算机(例如笔记本式计算机)、复印机、传真机、打印机、投影仪、手提式设备、电器和电子仪器及高精度仪器的外壳或零部件。
最佳实施方式
下面，结合以下实施例和对比例更详细地描述本发明，这些实施例不应解释为限制本发明的范围。
以下实施例和对比例中，用以下组分(A)、(B)、(C)、和(D)、及其它组分生产芳族聚碳酸酯树脂组合物。
1.组分(A)：芳族聚碳酸酯
用以下物质(PC-1)至(PC-6)作为组分(A)。
(PC-1)：通过US5 840 826中所述熔融酯交换法生产的双酚A聚碳酸酯，其重均分子量(Mw)为21100。
(PC-2)：通过光气法生产的双酚A聚碳酸酯，其重均分子量(Mw)为20500。
(PC-3)：以基本上与生产(PC-1)相同的方式生产双酚A聚碳酸酯(即通过US5 840 826中所述熔融酯交换法生产的双酚A聚碳酸酯)，其重均分子量(Mw)为25800。
(PC-4)：通过光气法生产的双酚A聚碳酸酯，其重均分子量(Mw)为30000。
(PC-5)：以基本上与生产(PC-1)相同的方式生产双酚A聚碳酸酯(即通过US5 840 826中所述熔融酯交换法生产的双酚A聚碳酸酯)，其重均分子量(Mw)为15500，因而不满足本发明的分子量要求(Mw＝17000至35000)。
(PC-6)：以基本上与生产(PC-1)相同的方式生产双酚A聚碳酸酯(即通过US5 840 826中所述熔融酯交换法生产的双酚A聚碳酸酯)，其重均分子量(Mw)为36500，因而不满足本发明的分子量要求(Mw＝17000至35000)。
2.组分(B)：无机化合物粒子
用以下物质(B-1)至(B-3)作为组分(B)。
(B-1)：通过用聚二甲基硅氧烷对氧化硅(通过干法生产)进行表面处理得到的氧化硅粒子(商品名：Aerosil RY200；Nippon Aerosil Co.，Ltd.，Japan生产和出售)。
(B-2)：通过干法生产的氧化硅粒子(商品名：Aerosil 200；NipponAerosil Co.，Ltd.，Japan生产和出售)。
(B-3)：滑石(商品名：MICROACE SG-2000；NIPPON TALC CO.，LTD.，Japan生产和出售)。
3.组分(C)：有机磺酸碱金属盐
用以下物质(C-1)和(C-2)作为组分(C)。
(C-1)：如下制备的纯化全氟丁磺酸钾。
在玻璃烧瓶中，在80℃下使100g商购的全氟丁磺酸钾(商品名：MEGAFACE F-114；DAINIPPON INK & CHEMICALS INC.，Japan生产和出售)完全溶于500ml蒸馏水，使所得水溶液冷却至室温使全氟丁磺酸钾重结晶。将所得混合物过滤回收结晶(通过重结晶形成的)，使晶体在80℃下干燥24小时得到粉状晶体。然后，在玻璃烧瓶中使所得粉状晶体溶于1000ml纯乙醇，将所得混合物过滤除去不溶物，从而得到全氟丁磺酸钾的乙醇溶液。然后，用旋转蒸发器使所得溶液蒸发除去溶剂，使所得物在80℃下干燥24小时，从而得到纯化的全氟丁磺酸钾。
在氮气气氛下温度从室温以10℃/min的升温速度上升的条件下用热重分析仪(Perkin Elmer，Inc.，U.S.A制造和出售)对所得纯化全氟丁磺酸钾进行热重分析时，所述纯化全氟丁磺酸钾的重量减少5％(重)时的温度为470℃。
通过原子吸收分析法测量所述纯化全氟丁磺酸钾的钙含量和铁含量，分别为0.3ppm和1.0ppm。此外，用氟离子电极测量所述纯化全氟丁磺酸钾的氟含量，为2ppm。
(C-2)：二苯砜-3-磺酸钾(UCB Japan Co.Ltd.，Japan生产和出售)
在氮气气氛下温度从室温以10℃/min的升温速度上升的条件下用热重分析仪(Perkin Elmer，Inc.，U.S.A制造和出售)对(C-2)进行热重分析时，(C-2)的重量减少5％(重)时的温度为340℃。
4.组分(D)：含氟聚合物
用以下物质(D-1)作为组分(D)
(D-1)：聚四氟乙烯(PTFE)与丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)的粉末混合物(商品名：Blendex 449；GE Speciality Chemicals Inc.，U.S.A.生产和出售)，该混合物中PTFE/AS之重量比为50/50。
5.其它组分
用以下物质作为其它组分。
(I-1076)(受阻酚型抗氧化剂)：3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯(商品名：Irganox 1076；Ciba Speciality Chemicals，Japan生产和出售)。
(P-168)(亚磷酸酯型热稳定剂)：亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)(商品名：IRGAFOS 168；Ciba Speciality Chemicals，Japan生产和出售)。
(GF)：短切玻璃纤维(商品名：T-571；Nippon Electric Glass Co.，Ltd.，Japan生产和出售)。
(PETS)：季戊四醇四硬脂酸酯(商品名：Unister H476；NOFCorporation，Japan生产和出售)。
此外，以下实施例和对比例中，通过以下方法进行各种测量和分析。
(1)熔体流动性
如下评价芳族聚碳酸酯树脂组合物的熔体流动性。
用注塑机(Autoshot 100D；FANUC LTD.，Japan制造和出售)和用于测量流程的螺旋流动模具(厚：2mm；宽：10mm)，测量熔融态芳族聚碳酸酯树脂组合物的最大流程(单位：cm)(即前面所定义的流程的最大值)，所得值定义为所述树脂组合物的流程。具体地，在以下条件下测量熔融树脂组合物的流程：树脂温度如表1至4中所示，模具温度为80℃，注塑压力为100MPa。
再由熔融树脂组合物的流程计算模塑制品的FL/t之比，其中FL代表熔融树脂组合物的流程，t代表模塑制品的厚度。
用所得树脂组合物的流程和FL/t之比作为评价树脂组合物熔体流动性的标准。
在工业规模上用于生产树脂模塑制品的模具的实际设计中，为确保用于注塑的模塑条件(如注射速度和保压压力)有适宜的自由度，优选适当地选择浇口的数量和浇口的位置以致模具中不存在使模塑制品的FT/t之比变得太大的部分。
(2)无机化合物粒子的平均粒径
从切粒状芳族聚碳酸酯树脂组合物中切出超薄试样。然后用透射式电子显微镜(JEOL，LTD.，Japan制造和出售)拍摄所得试样的显微照片。然后从显微照片中所示无机化合物粒子中选择100个粒子，测定这100个粒子的面积。用放大粒子的测量面积除以显微镜的放大率得到粒子的实际面积(S)。由所得实际面积S，通过式(4S/π)0.5计算无机化合物粒子的粒径。由无机化合物粒子的计算直径，计算粒子的数均粒径，定义为无机化合物粒子(组分(B))的平均粒径(单位：nm)。
(3)阻燃性
将芳族聚碳酸酯树脂组合物用注塑机(商品名：Autoshot 100D；Fanuc Ltd.，Japan制造和出售)在表1至4中所示树脂温度和80℃的模具温度下注塑得到不同厚度(厚度：1.50mm、1.20mm和1.00mm)的条状试样。使所述条状试样在23℃和50％湿度下保持两天。针对所得条状试样，通过UL-subject 94中所述20mm垂直燃烧试验评价其阻燃性。更具体地，进行UL-subject 94中规定的“V-0”、“V-1”和“V-2”试验，其中阻燃性的等级如下：V-0＞V-1＞V-2。
(4)热变形温度
将芳族聚碳酸酯树脂组合物用注塑机(商品名：Autoshot 100D；Fanuc Ltd.，Japan制造和出售)在表1至4中所示树脂温度和80℃的模具温度下注塑得到试样。按ISO-75-1在1.82MPa的载荷下测量所得试样的热变形温度(单位：℃)。
(5)抗冲性
将芳族聚碳酸酯树脂组合物用注塑机(商品名：Autoshot 50D；Fanuc Ltd.，Japan制造和出售)在表1至4中所示树脂温度和80℃的模具温度下注塑得到厚1/8in.的切口试样。按ASTM D256测量所得试样的抗冲强度(单位：J/m)。
(6)熔体稳定性
使芳族聚碳酸酯树脂组合物在注塑机(商品名：Autoshot 50D；Fanuc Ltd.，Japan制造和出售)内在表2至4中所示树脂温度下保留20分钟。然后由所得熔融树脂组合物生产厚1/8in.的切口试样。按ASTM D256测量所得试样的Izod抗冲强度(单位：J/m)。
用5个试样进行上述测量，统计脆性断裂的试样数量。
(7)模塑制品的耐热性
将芳族聚碳酸酯树脂组合物用注塑机(商品名：Autoshot 100D；Fanuc Ltd.，Japan制造和出售)在表1中所示树脂温度下注塑得到底部170mm×96mm(外部尺寸)、高50mm、壁厚2mm的盒状制品。用于生产上述盒状制品的模具有一个直径1mmφ的细孔浇口，位于与盒状制品底部中心对应的部分。
通过以下方法(a)和(b)测量所得盒状制品的耐热性。
(a)将盒状制品在120℃烘箱内放置500小时。然后，从烘箱中取出所得盒状制品，目视观测其形状的变化。
(b)将非上述方法(a)中所用的盒状制品在温度80℃和相对湿度(RH)95％的条件下放置500小时。然后目视观测所得盒状制品评价其形状变化。
实施例1
按表1中所示配方生产芳族聚碳酸酯树脂组合物。具体地，如下生产所述芳族聚碳酸酯树脂组合物。
用双螺杆挤出机(商品名：PCM-30；Ikegai Corporation，Japan制造和出售)(LE/DE＝28)在以下条件下进行表1中所示原料的熔捏：料筒温度为265℃，螺杆转速为150rpm，所得树脂组合物的挤出速度为15kg/hr。熔捏过程中，利用设置在挤出机模口处的热电偶测量挤出机内熔融树脂组合物的温度。结果，测得树脂温度为278℃。
关于所述原料的供料，将表1中所示各组分用转鼓预混20分钟，所得混合物用重力喂料器送入挤出机。此外，在熔捏过程中，在减压下即在2×104Pa的压力下通过设置在挤出机下游部分的排气孔进行脱挥发分。熔捏后，将所得树脂组合物以绳股形式从模具中挤出，将所得绳股切粒，从而得到切粒形式的芳族聚碳酸酯树脂组合物。
使所得切粒在120℃下干燥5小时。由所述干燥切粒生产试样，用所述试样评价所述树脂组合物的各种性能。此外，对用于测量树脂组合物耐热性的试样，测量FL/t比的最大值[(∫dL/t’)max]，为73.5。
结果示于表1中。
实施例2
按表1中所示配方生产芳族聚碳酸酯树脂组合物。
实施例2中，除还加入GF之外以基本上与实施例1中相同的方式生产树脂组合物的切粒。
使所得切粒在120℃下干燥5小时。由所述干燥切粒生产试样，用所得试样评价所述树脂组合物的各种性能。此外，对用于测量树脂组合物耐热性的试样，测量FL/t比的最大值[(∫dL/t’)max]，为73.5。
结果示于表1中。
对比例1
用双螺杆挤出机(商品名：PCM-30；Ikegai Corporation，Japan制造和出售)(LE/DE＝28)熔捏以下物质(a)至(g)生产阻燃性聚碳酸酯/ABS树脂组合物。具体地，在以下条件下进行熔捏：料筒温度为250℃，螺杆转速为150rpm，所得树脂组合物的挤出速度为15kg/hr。对所生产的树脂组合物进行各种评价。熔捏过程中，利用设置在挤出机中部的齿轮泵向挤出机内注入含磷阻燃剂。
所述聚碳酸酯/ABS树脂组合物的配方如下。
(a)：80重量份通过熔融酯交换法生产的双酚A聚碳酸酯，其重均分子量为22500。
(b)：10重量份粉状丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)。
所述粉状ABS树脂通过以下方法生产：进行乳液聚合，然后用硫酸盐析使所得聚合产物固化，洗涤和干燥。所述粉状ABS树脂的丁二烯橡胶含量为60％(重)，平均粒径为0.26μm，接枝组分的比例(即苯乙烯/丙烯腈之重量比)为73/27。
(c)：10重量份丙烯腈/苯乙烯树脂(AS树脂)，丙烯腈单体单元的含量为27％(重)，苯乙烯单体单元的含量为73％(重)，重均分子量(Mw)为100000。
(d)：15重量份间苯二酚双(二苯基磷酸酯)型低聚磷酸酯(商品名：CR-733S；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.，Japan生产和出售)(酸值：0.01mgKOH/g)。
(e)：0.6重量份实施例1中所用聚四氟乙烯与丙烯腈/苯乙烯共聚物的粉末混合物(D-1)(即0.3重量份聚四氟乙烯)。
(f)：0.1重量份实施例1中所用3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯(I-1076)。
(g)：0.05重量份实施例1中所用亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)(P-168)。
对比例1中，将所得树脂组合物造粒并在90℃下干燥4小时。由所述干燥切粒生产试样，用所得试样评价所述树脂组合物的各种性能。此外，对用于测量树脂组合物耐热性的试样，测量FL/t比的最大值[(∫dL/t’)max]，为73.5。
结果示于表1中。
对比例2
用双螺杆挤出机(商品名：PCM-30；Ikegai Corporation，Japan制造和出售)(LE/DE＝28)熔捏以下物质(a)至(f)和含磷阻燃剂生产阻燃性聚碳酸酯/GF树脂组合物。具体地，以与对比例1中相同的方式进行熔捏(即在以下条件下进行熔捏：料筒温度为250℃，螺杆转速为150rpm，所得树脂组合物的挤出速度为15kg/hr)。对所生产的树脂组合物进行各种评价。熔捏过程中，利用设置在挤出机中部的齿轮泵向挤出机内注入含磷阻燃剂。
所述聚碳酸酯/GF树脂组合物的配方如下。
(a)：80重量份通过熔融酯交换法生产的双酚A聚碳酸酯，其重均分子量为22500。
(b)：15重量份间苯二酚双(二苯基磷酸酯)型低聚磷酸酯(商品名：CR-733S；Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.，Japan生产和出售)(酸值：0.01mgKOH/g)。
(c)：0.10重量份实施例1中所用聚四氟乙烯与丙烯腈/苯乙烯共聚物的粉末混合物(D-1)(即0.5重量份聚四氟乙烯)。
(d)：25重量份实施例2中所用短切玻璃纤维(GF)。
(e)：0.1重量份实施例1中所用3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯(I-1076)。
(f)：0.05重量份实施例1中所用亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)(P-168)。
对比例2中，将所得树脂组合物造粒并在90℃下干燥4小时。由所述干燥切粒生产试样，用所得试样评价所述树脂组合物的各种性能。此外，对用于测量树脂组合物耐热性的试样，测量FL/t比的最大值[(∫dL/t’)max]，为73.5。结果示于表1中。
                                      表1
   实施例1   实施例2    对比例1    对比例2
组分(A)     PC-1(重量份)     100     100     *2)     *3)
组分(B)     B-1(重量份)     0.4     0.4
组分(C)     C-1(重量份)     0.15     0.15
组分(D)     D-1*1)(重量份)     0.6     0.6
其它组分     GF(重量份)     0     25
    I-1076(重量份)     0.05     0.05
    P-168(重量份)     0.02     0.02
        树脂温度(℃)     300     300     250     290
    组分(B)的平均粒径(nm)     92     88     -     -
UL-94阻燃性 试样厚度：1.5mm     V-0     V-0     V-0     V-0
试样厚度：1.2mm     V-0     V-0     V-2     V-0
试样厚度：1.0mm     V-0     V-1     V-2     -
    热变形温度(℃)     124     139     82     95
    抗冲性(J/m)     630     85     580     70
模塑制品的耐热性 (a)在120℃保持500小时后的热变形     未变形     未变形  严重变形*4)  严重变形*4)
(b)在80℃保持500小时后的热变形     未变形     未变形  严重变形*5)  严重变形*5)
注：“-”意指未进行测量。
*1)D-1的PTFE含量为50％(重)。
*2)阻燃性PC/ABS树脂组合物(使用含磷阻燃剂)
*3)阻燃性PC/GF树脂组合物(使用含磷阻燃剂)
*4)模塑制品表面软化。
*5)观察到气泡、曲翘和表面变粗糙。
从实施例1和2及对比例1和2可见，本发明模塑制品是不仅有较大FL/t之比(即极小的厚度)、而且有优异的阻燃性和耐热性的注塑制品。
此外，实施例1与对比例1之间对比和实施例2与对比例2之间对比可见，本发明模塑制品可在高达接近热变形温度(按ISO-75-1在1.82MPa的载荷下测量)的温度下保持其形状，而对比例1和2中生产的模塑制品甚至在低于热变形温度的温度下就发生热变形。
实施例3
以基本上与实施例1中相同的方式生产芳族聚碳酸酯树脂组合物，不同的是按表2中所示配方生产树脂组合物。
将所得树脂组合物造粒并在120℃下干燥5小时。用所述干燥切粒评价所述树脂组合物的各种性能。结果示于表2中。
对比例3
以基本上与实施例1中相同的方式生产芳族聚碳酸酯树脂组合物，不同的是按表2中所示配方生产树脂组合物。
将所得树脂组合物造粒并在120℃下干燥5小时。用所述干燥切粒评价所述树脂组合物的各种性能。结果示于表2中。
对比例4和5
对比例4和5中，分别在260℃和360℃的树脂温度下模塑实施例3中所得树脂组合物。评价所得模塑制品的各种性能。结果示于表2中。
从这些结果可见，对比例4中生产的模塑制品熔体流动性较差，对比例5中生产的模塑制品阻燃性和熔体稳定性差。
                                        表2
  实施例3   对比例3   对比例4    对比例5
组分(A) PC-1(重量份)     100     100     100     100
组分(B) B-1(重量份)     0.3     0     0.3     0.3
组分(C) C-1(重量份)     0.1     0     0.1     0.1
组分(D) D-1*1)(重量份)     0.5     0     0.5     0.5
其它组分 I-1076(重量份)     0.05     0.05     0.05     0.05
P-168(重量份)     0.02     0.02     0.02     0.02
树脂温度(℃)     310     310     260     360
熔体流动性 流程(cm)     32     31     18     75
流程/厚度之比     160     155     90     375
组分(B)的平均粒径(nm)     86     -     86     86
UL-94阻燃性 试样厚度：1.5mm     V-0     V-2     V-0     V-2
试样厚度：1.2mm     V-0     -     V-0     -
试样厚度：1.0mm     V-0     -     V-0     -
热变形温度(℃)     124     126     123     124
抗冲性(J/m)     630     645     660     110
熔体稳定性(滞留20分钟后) Izod抗冲强度(J/m)     610     640     650     95
脆性断裂(试样数量)     0     0     0     5
注：“-”意指未进行测量。
*1)D-1的PTFE含量为50％(重)。
实施例4至7
实施例4至7中，以基本上与实施例1中相同的方式生产芳族聚碳酸酯树脂组合物，不同的是按表3中所示配方生产树脂组合物，并评价其各种性能。
结果示于表3中。
                                  表3
  实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
组分(A) PC-1(重量份)     100     0     0     0
PC-2(重量份)     0     100     0     0
PC-3(重量份)     0     0     100     0
PC-4(重量份)     0     0     0     100
组分(B) B-1(重量份)     0     0     0.5     0.3
B-2(重量份)     0.3     0     0     0
B-3(重量份)     0     0.3     0     0
组分(C) C-1(重量份)     0.01     0.01     0     0.1
C-2(重量份)     0     0     0.15     0
组分(D) D-1*1)(重量份)     0.4     0.4     0.6     0.6
其它组分 I-1076(重量份)     0.05     0.05     0.05     0.02
P-168(重量份)     0.02     0.02     0.02     0.02
PETS(重量份)     0.2     0.2     0.2     0
树脂温度(℃)     305     305     320     340
熔体流动性 流程(cm)     32     33     25     25
流程/厚度之比     160     165     125     125
组分(B)的平均粒径(nm)     110     870     88     88
UL-94阻燃性 试样厚度：1.5mm     V-0     V-0     V-0     V-0
试样厚度：1.2mm     V-0     V-0     -     -
试样厚度：1.0mm     -     -     V-0     V-0
热变形温度(℃)     124     124     123     123
抗冲性(J/m)     650     645     640     680
熔体稳定性(滞留20分钟后) Izod抗冲强度(J/m)     640     635     620     645
脆性断裂(试样数量)     0     0     0     0
注：“-”意指未进行测量。
*1)D-1的PTFE含量为50％(重)。
对比例6至12
对比例6至12中，以基本上与实施例1中相同的方式生产芳族聚碳酸酯树脂组合物，不同的是按表4中所示配方生产树脂组合物，并评价其性能。结果示于表4中。
                                           表4
  对比例6   对比例7   对比例8   对比例9   对比例10   对比例11*2)   对比例12
组分(A) PC-1(重量份)     100     100     100     100     0     0     0
PC-4(重量份)     0     0     0     0     100     0     0
不满足组分(A)要求的聚碳酸酯 PC-5(重量份)     0     0     0     0     0     100     0
PC-6(重量份)     0     0     0     0     0     0     100
组分(B) B-1(重量份)     0     5     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
组分(C) C-1(重量份)     0.1     0.1     0     1     0.1     0.1     0.1
组分(D) D-1*1)(重量份)     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
其它组分 I-1076(重量份)     0.02     0.02     0.02     0.02     0.02     0.02     0.02
P-168(重量份)     0.02     0.02     0.02     0.02     0.02     0.02     0.02
树脂温度(℃)     310     310     310     310     310     310     340
熔体流动性 流程(cm)     33     35     32     45     15     55     18
流程/厚度之比     165     175     160     225     75     275     90
组分(B)的平均粒径(nm)     86     105     83     90     85     88     92
UL-94阻燃性 试样厚度：1.5mm     V-0     V-0     V-2     V-0     V-0     V-0     V-0
试样厚度：1.2mm     V-2     V-2     -     -     -     V-2     V-0
试样厚度：1.0mm     V-2     V-2     -     V-2     V-0     -     -
热变形温度(℃)     124     123     124     123     124     122     124
抗冲性(J/m)     625     560     630     78     650     95     690
熔体稳定性(滞留20分钟后) Izod抗冲强度(J/m)     610     240     620     95     640     85     650
脆性断裂(试样数量)     0     4     0     5     0     5     0
注：“-”意指未进行测量。
*1)D-1的PTFE含量为50％(重)。
*2)对比例11中生产的树脂组合物是阻燃性PC/ABS树脂组合物，其中使用含磷阻燃剂。
工业实用性
由阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产的本发明模塑制品不仅有较大的FL/t比(即厚度极小)，其中FL代表生产模塑制品中所用阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物在模具中的流程，t代表所述模塑制品的厚度；而且有优异的阻燃性和优异的耐热性。本发明模塑制品可有利地用作各种装置如计算机(例如笔记本式计算机)、复印机、传真机、打印机、投影仪、手提式设备、电器和电子仪器及高精度仪器的外壳或零部件。因此，本发明芳族聚碳酸酯树脂组合物在工业上极有利。

Claims (13)

1.一种阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物的模塑制品，是通过在有至少一个用于注入树脂组合物的浇口的模具中注塑熔融的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物生产的，所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物包含：
100重量份重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)；
0.01至3重量份平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)；
0.001至0.5重量份有机磺酸的碱金属盐(C)；和
0.01至0.5重量份含氟聚合物(D)，
所述模塑制品的FL/t比的最大值为50或更大，其中FL代表所述树脂组合物在所述模具中的流程，t代表所述模塑制品的厚度，
所述FL/t比通过包括以下步骤的方法获得：
测量模塑制品分别与注塑过程中熔融态树脂组合物在模具内的流程(L)对应部分的厚度，所述流程(L)从模具的浇口延伸至模具内熔融态树脂组合物的流动停止的位置，和
沿着每个流程(L)计算(dL/t’)的积分，其中dL代表一段流程(L)的长度，t’代表模塑制品与该段对应部分的厚度，
其中分别相对于流程(L)计算的积分定义为所述模塑制品的FL/t比。
2.权利要求1的模塑制品，有至少一个厚度为2.0mm或更小的细薄部分，其中基于所述模塑制品的重量，所述至少一个细薄部分的比率为50％(重)或更高。
3.权利要求1或2的模塑制品，其中所述无机化合物粒子(B)为金属氧化物粒子。
4.权利要求3的模塑制品，其中所述金属氧化物粒子是通过干法生产的氧化硅粒子。
5.权利要求1至4之任一的模塑制品，其中所述无机化合物粒子(B)的表面用硅化合物改性。
6.权利要求1至5之任一的模塑制品，其中所述有机磺酸的碱金属盐(C)在氮气气氛中以10℃/min的升温速度进行热重分析时，所述碱金属盐(C)的重量减少5％(重)时的温度为400℃或更高。
7.权利要求1至6之任一的模塑制品，有至少一个选自凸台、肋、销和角的功能部分。
8.一种模塑制品的生产方法，包括：
(1)用注塑机将熔融态的阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物装入模具中，所述阻燃性芳族聚碳酸酯树脂组合物包含：
100重量份重均分子量为17000至35000的芳族聚碳酸酯(A)；
0.01至3重量份平均粒径为10nm至10μm的无机化合物粒子(B)；
0.001至0.5重量份有机磺酸的碱金属盐(C)；和
0.01至0.5重量份含氟聚合物(D)，
其中装入模具中的熔融态树脂组合物的温度(TM：℃)满足下式(1)：
0.005Mw+175≤TM≤350    (1)
其中Mw代表所述芳族聚碳酸酯(A)的重均分子量，
(2)使所述树脂组合物在模具内冷却从而在模具内形成模塑制品，和
(3)从模具中回收所述模塑制品。
9.权利要求8的方法，其中所述无机化合物粒子(B)为金属氧化物粒子。
10.权利要求9的方法，其中所述金属氧化物粒子是通过干法生产的氧化硅粒子。
11.权利要求8至10之任一的方法，其中所述无机化合物粒子(B)的表面用硅化合物改性。
12.权利要求8至11之任一的方法，其中所述有机磺酸的碱金属盐(C)在氮气气氛中以10℃/min的升温速度进行热重分析时，所述碱金属盐(C)的重量减少5％(重)时的温度为400℃或更高。
13.权利要求8至12之任一的方法，其中所述模塑制品有至少一个选自凸台、肋、销和角的功能部分。
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