JPH11263902A

JPH11263902A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11263902A
Application number: JP6824598A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Ishii; 一彦石井
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1998-03-18
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 1999-09-28

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性と熱安定性に優れ、且つ衝撃強度に優
れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に、特定構造のスチレンスルホン酸ホスホニウム塩か
ら誘導される繰り返し単位２〜１００モル％と該スチレ
ンスルホン酸ホスホニウム塩以外のビニル単量体から誘
導される繰り返し単位９８〜０モル％とからなるビニル
系共重合体１〜２０重量部と難燃剤０．０１〜４０重量
部および／または滴下防止剤０．０１〜５重量とを配合
してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関し、詳しくは、特定のビニル系共
重合体が配合された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合成樹脂
材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるため
に多数の難燃剤が開発検討されている。

【０００３】通常、ポリカーボネート樹脂の難燃化には
主にハロゲン化合物等が使用されている。さらに、近
年、環境汚染などの問題から、ハロゲン系化合物の減量
を目的として、例えば、リン酸エステル系化合物あるい
はフェノール系安定剤を使用した組成物が知られてい
る。しかし、こうしたポリカーボネート樹脂組成物にお
いては耐衝撃性や熱安定性が低下するという欠点があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性と熱安定性に優れ、且つ耐熱性に優れた難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に、下記一般式
（１）で示されるスチレンスルホン酸ホスホニウム塩か
ら誘導される繰り返し単位２〜１００モル％と該スチレ
ンスルホン酸ホスホニウム塩以外のビニル単量体から誘
導される繰り返し単位９８〜０モル％とからなるビニル
系共重合体１〜２０重量部と難燃剤０．０１〜４０重量
部および／または滴下防止剤０．０１〜５重量とを配合
してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に存する。

【０００６】

【化２】

【０００７】（一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
およびＲ⁴は、それぞれ、脂肪族炭化水素基、芳香族炭
化水素基、アラルキル基またはアルキルアリル基であ
り、Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ、水素原子、塩素原子ま
たは臭素原子であり、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³およびＹ⁴は、それ
ぞれ、水素原子、塩素原子、臭素原子または炭素数１〜
６の炭化水素基である。）

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ヒ
ドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合
物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させること
によって作られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート重合体または共重合体である。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジ
ヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビス
フェノールＡが挙げられる。さらに、難燃性を高める目
的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テト
ラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使
用する事ができる。

【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで
示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香
族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用
量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１
〜２モル％である。

【００１１】分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロ
キシ化合物を用いればよく、ｍー及ｐ−メチルフェノー
ル、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノール
などが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、好ましくは、２、２ービス（４ーヒドロキシフェニ
ル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、ま
たは２、２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン
と他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリ
カーボネート共重合体が挙げられる。さらに、難燃性を
高める目的でシロキサン構造を有するポリマーあるいは
オリゴマーを共重合することができる。こうした重合体
としては、例えば、特開平４−２０２４６６号公報に開
示されているジメチルシロキサンとポリカーボネートの
共重合体が挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂と
しては、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。

【００１２】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１
６，０００〜３０，０００であり、好ましくは１８，０
００〜２３，０００である。

【００１３】本発明におけるビニル系共重合体として
は、前記一般式（１）で示されるスチレンスルホン酸ホ
スホニウム塩から誘導される繰り返し単位２〜１００モ
ル％とスチレンスルホン酸ホスホニウム塩以外のビニル
単量体から誘導される繰り返し単位９８〜０モル％とか
らなるビニル系共重合体である。

【００１４】本発明におけるビニル系共重合体は、例え
ばスチレンスルホン酸ナトリウムとスチレンスルホン酸
塩以外のビニル単量体とを反応してなる共重合体をホス
ホニウム化することにより、またはスチレンスルホン酸
のホスホニウム塩とスチレンスルホン酸塩以外のビニル
単量体とを共重合することにより製造することができ
る。スチレンスルホン酸ホスホニウム塩としては、スチ
レン系スルホネートアニオンと有機ホスホニウムカチオ
ンとからなる塩であり、下記一般式（２）で示される。

【００１５】

【化３】

【００１６】一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は、それぞれ、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化
水素基、アラルキル基またはアルキルアリル基であり、
Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ、水素原子、塩素原子または
臭素原子であり、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³およびＹ⁴は、それぞ
れ、水素原子、塩素原子、臭素原子または炭素数１〜６
の炭化水素基である。

【００１７】スチレン系スルホネートアニオンとして
は、スチレンスルホネート、スチレンスルホネートのα
位、β位の水素原子が塩素原子、臭素原子で置換された
αークロロスチレンスルホネート、βークロロスチレン
スルホネート、αーブロモスチレンスルホネート、βー
ブロモスチレンスルホネート等のアニオンが挙げられ
る。又、スチレンを構成する芳香環の水素原子が塩素原
子、臭素原子、炭素数１〜６の炭化水素で置換されてい
るスルホネートアニオンが挙げられる。

【００１８】有機ホスホニウムカチオンとしては、１）
テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウ
ム、テトラブチルホスホニウム、トリエチルメチルホス
ホニウム、トリブチルメチルホスホニウム、トリオクチ
ルメチルホスホニウム、トリブチルエチルホスホニウ
ム、トリメチルブチルホスホニウム、トリエチルオクチ
ルホスホニウム、トリブチルオクチルホスホニウム、ト
リメチルラウリルホスホニウム、トリメチルステアリル
ホスホニウム等の、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基
を有するホスホニウム、２）テトラフェニルホスホニウ
ム、トリフェニルエチルホスホニウム、トリフェニルメ
チルホスホニウム等の、芳香族炭化水素基を有するホス
ホニウム、３）トリフェニルベンジルホスホニウム、ト
リトルイルブチルホスホニウム、トリブチルベンジルホ
スホニウム等の、アラルキル基又は、アルキルアリル基
を有するホスホニウム等が挙げられ、好ましくは、テト
ラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムが
挙げられる。本発明におけるスチレンスルホン酸ホスホ
ニウム塩は、前記のスチレンスルホネートアニオンと有
機ホスホニウムカチオンとの任意の組み合わせにより構
成される。

【００１９】前記一般式（２）で示されるスチレンスル
ホン酸ホスホニウム塩の製造方法としては、それぞれ、
相当するスチレンスルホネートの金属塩またアンモニウ
ム塩と四級ホスホニウム塩とを溶媒中で混合し、副生す
る無機塩を水洗分離するか、またはメタノールやイソプ
ロパノールさらにはアセトン等の有機溶媒にて目的の単
量体を抽出する方法が挙げられる。

【００２０】本発明におけるスチレンスルホン酸ホスホ
ニウム塩以外のビニル単量体としては、スチレンスルホ
ン酸ホスホニウム塩と共重合しうるビニル単量体であっ
て、例えば芳香族ビニルが挙げられる。具体的には、ス
チレン、メチルスチレン、及びスチレンのα位、β位の
水素原子が塩素原子、臭素原子で置換されたαークロロ
スチレン、βークロロスチレン、αーブロモスチレン、
βーブロモスチレン、又それらのスチレンを構成する芳
香環の水素原子の少なくとも一つが、塩素原子、臭素原
子、又は炭素数１〜６の炭化水素で置換されたモノマー
が挙げられる。スチレンスルホン酸ホスホニウム塩と組
み合わせるスチレンスルホン酸ホスホニウム塩以外のビ
ニル単量体としては二種類以上用いてもよい。

【００２１】前記一般式（１）で示されるスチレンスル
ホン酸ホスホニウム塩から誘導される繰り返し単位２〜
１００モル％とスチレンスルホン酸ホスホニウム塩以外
のビニル単量体から誘導される繰り返し単位９８〜０モ
ル％とからなるビニル系共重合体中の、一般式（１）で
示されるスチレンスルホン酸ホスホニウム塩から誘導さ
れる繰り返し単位の含有量は２〜１００モル％である。
２モル％より少ないと、難燃性が発揮され難く、より好
ましくは２０〜１００モル％である。

【００２２】本発明におけるビニル系共重合体のポリマ
ーとしての構造は、重合方法により、ランダム状、ブロ
ック状、グラフト状等、任意のものが可能である。上記
重合方法としては、前記一般式（２）で示される単量体
を他のビニル重合可能な単量体またはそれらの低重合物
に直接溶解して重合開始剤存在下に共重合を行うバルク
重合、有機溶媒を用いる溶液重合、水を溶媒あるいは分
散媒とする乳化重合または懸濁重合等が適用できる。ま
た、任意のビニル重合体に対して前記一般式（２）で示
される単量体を該ビニル重合体の鎖中又は末端にグラフ
ト重合する事もできる。そして、重合様式についても、
本発明は特に制限するものでなく、ラジカル重合、イオ
ン重合、リビング重合等、任意を採用する事ができる。

【００２３】本発明におけるビニル系共重合体の重量平
均分子量は、好ましくは、５，０００〜２００，０００
である。５，０００未満では機械的強度が低下し、２０
０，０００を越えると加工性が低下しやすい。本発明に
おけるビニル系共重合体の重量平均分子量の値は、例え
ば、スチレンスルホン酸ナトリウムとスチレンスルホン
酸塩以外のビニル単量体とを反応してなる共重合体の重
量平均分子量をＧＰＣで測定し、ホスホニウム化が完全
に行われたとして、ビニル系共重合体の重量平均分子量
を算出する方法により求めることができる。

【００２４】本発明における難燃剤としては、前記一般
式（１）で示されるスチレンスルホン酸ホスホニウム塩
から誘導される繰り返し単位２〜１００モル％と該スチ
レンスルホン酸ホスホニウム塩以外のビニル単量体から
誘導される繰り返し単位９８〜０モル％とからなるビニ
ル系共重合体以外の難燃剤が挙げられ、具体例として
は、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノキシ樹
脂、ハロゲン化ポリカーボネート樹脂及びそれらのオリ
ゴマー、モノ燐酸エステルおよび縮合燐酸エステル等の
リン系難燃剤、シロキサン共重合ポリカーボネート樹脂
およびそのオリゴマー、有機スルホン酸金属塩並びに無
機系難燃剤等が挙げられ、好ましくは、リン系難燃剤お
よび有機スルホン酸金属塩等が挙げられる。

【００２５】難燃剤の配合量は、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂１００重量部に対し、０．０１〜４０重量部であ
る。難燃剤の配合量が０．０１重量部未満であると難燃
性が不十分であり、４０重量部を越えると機械的物性が
低下しやすい。難燃剤の配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０２〜３
５重量部である。

【００２６】リン系難燃剤としては、リン原子を分子中
に有する化合物であり、好ましくは、下記の一般式
（３）または（４）で表されるリン系難燃剤が挙げられ
る。

【００２７】

【化４】

【００２８】一般式（３）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、
それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基またはアルキル基
で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を
示し、ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ０または１を示す。

【００２９】

【化５】

【００３０】一般式（４）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ
¹¹は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基またはアル
キル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリー
ル基を示し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ０または
１であり、ｍは１から５の整数であり、Ｘはアリーレン
基を示す。

【００３１】一般式（３）で表されるリン系難燃剤とし
ては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフ
ェニル２エチルクリジル、燐酸トリ（イソプロピルフェ
ニル）、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニ
ルホスホン酸ジエチルエステル、燐酸ジフェニルクレジ
ル、燐酸トリブチル等が挙げられる。一般式（３）で表
されるリン系化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等
から製造することができる。

【００３２】一般式（４）で表されるリン系難燃剤とし
ては、ｍが１〜５の縮合燐酸エステルであり、ｍが単一
の縮合燐酸エステルであってもよく、あるいはｍが異な
る縮合燐酸エステルの混合物であってもよい。混合物で
ある場合は、混合物のｍの平均値が１〜５であればよ
い。Ｘはアリーレン基を示し、例えばレゾルシノール、
ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等のジヒドロキシ化
合物から誘導される基である。

【００３３】一般式（４）で表されるリン系難燃剤とし
ては、ジヒドロキシ化合物がレゾルシノールである場合
は、フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、クレジル
・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル
・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシ
ン・ポリホスフェート、フェニル-P-t-ブチルフェニル
・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロ
ピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート、クレジル
・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェートフェニル・
イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾ
ルシンポリホスフェート等が挙げられる。

【００３４】リン系難燃剤の配合量は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．５〜
３０重量部である。難燃剤の配合量が０．５重量部未満
であると難燃性が不十分であり、３０重量部を越えると
機械的物性が低下しやすい。リン系難燃剤の難燃剤の配
合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
し、より好ましくは１〜２５重量部である。

【００３５】有機スルホン酸金属塩としては、脂肪族ス
ルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ
る。有機スルホン酸アルカリ金属塩の金属としては、好
ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げ
られ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、
ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム及びバリウム等が挙げられる。有機スルホン酸金
属塩は、２種以上を混合して使用することもできる。

【００３６】有機スルホン酸金属塩としては、難燃性と
熱安定性の点より、好ましくは、芳香族スルホンスルホ
ン酸金属塩、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
等が挙げられる。芳香族スルホンスルホン酸金属塩とし
ては、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ
金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩
などが挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は
重合体であってもよい。

【００３７】芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４・４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３ースルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３・
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。

【００３８】パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
としては、好ましくは、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホ
ン酸のアルカリ土金属塩などが挙げられ、より好ましく
は、炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸アルカリ金属塩、炭素数４〜８のパーフルオロ
アルカン基を有するスルホン酸アルカリ土金属塩などが
挙げられる。

【００３９】パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
の具体例としては、パーフルオロブタン−スルホン酸ナ
トリウム、パーフルオロブタン−スルホン酸カリウム、
パーフルオロメチルブタン−スルホン酸ナトリウム、パ
ーフルオロメチルブタン−スルホン酸カリウム、パーフ
ルオロオクタン−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロ
オクタン−スルホン酸カリウム、パーフルオロブタン−
スルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩などが挙げら
れる。

【００４０】有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．０２〜１０重量部である。有機スルホン酸金属塩の
配合量が０．０２重量部未満であると充分な難燃性が得
られにくく、１０重量部を越えると熱安定性が低下しや
すい。有機スルホン酸金属塩の配合量は、より好ましく
は０．０３〜５重量部である。

【００４１】本発明における滴下防止剤としては、ポリ
フルオロエチレン樹脂などが挙げられる。ポリフルオロ
エチレン樹脂としては、例えば、フィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレンが挙げられ、重合体中
に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状構造
を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ
３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロ
ロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３
０Ｊとして、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリ
フロンとして市販されている。

【００４２】滴下防止剤の配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部で
ある。滴下防止剤が０．０１重量部未満であると難燃性
が不十分であり、５重量部を越えると外観が低下しやす
い。滴下防止剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対し、好ましくは０．０２〜４重量部
であり、より好ましくは０．０３〜３重量部である。

【００４３】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物においては、架橋されたゴム状重合体からなる内層と
ビニル重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体
を配合することが、衝撃強度を向上する上で好ましい。
架橋されたゴム状重合体からなる内層とビニル重合体か
らなる最外殻層を有する多層構造重合体としては、例え
ば、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次被覆す
るような連続した多段階シード重合によって製造される
重合体であり、基本的な重合体構造としては、ガラス転
移温度の低い架橋成分である内核層と樹脂組成物のマト
リックスとの接着性を改善するビニル重合体からなる最
外殻層を有する多層構造重合体である。

【００４４】最外殻層を形成するのに用いられるビニル
重合体としては、脂肪族ビニル単量体及び／または芳香
族ビニル単量体から形成される重合体が挙げられる。脂
肪族ビニルとしては、アクリル酸アルキル、メタクリル
酸アルキル等が挙げられ、芳香族ビニルとしては、スチ
レン、αーメチルスチレン等が挙げられる。

【００４５】架橋されたゴム状重合体からなる内層とビ
ニル重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体と
しては、例えば、最内核層を芳香族ビニル単量体からな
る重合体で形成し、中間層をガラス転移温度の低い架橋
されたゴム状重合体で形成し、さらに最外殻層を脂肪族
ビニル単量体及び／または芳香族ビニル単量体からなる
ビニル重合体で形成してなる多層構造重合体が挙げら
れ、パール光沢等の外観不良の改善に効果をもたらす。

【００４６】架橋されたゴム状重合体からなる内層とビ
ニル重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体の
配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対し、０．５〜３０重量部である。配合量が０．５重量
部未満であると衝撃強度が低下しやすく、３０重量部を
越えると耐熱性が低下しやすい。架橋されたゴム状重合
体からなる内層とビニル重合体からなる最外殻層を有す
る多層構造重合体の配合量は、芳香族ポリカーボネート
樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜２５重量部で
あり、更に好ましくは２〜２０重量部である。

【００４７】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の
安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺
動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、
炭素繊維等の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸
アルミニウム等のウィスカー、芳香族ポリカーボネート
樹脂以外の樹脂を添加配合することができる。

【００４８】芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂と
しては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ＨＩＰＳ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹
脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、
芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量は、好
ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカ
ーボネート樹脂以外の樹脂の合計量の５０重量％未満で
あり、より好ましくは４０重量％以下である。本発明の
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物において配合される
各成分は、それぞれ非ハロゲンの化合物であることが、
環境汚染、成形機や金型の腐食問題等の点より好まし
く、非ハロゲンの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が
得られる。

【００４９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、芳香
族ポリカーボネート樹脂、前記一般式（１）で示される
スチレンスルホン酸ホスホニウム塩から誘導される繰り
返し単位２〜１００モル％と、スチレンスルホン酸ホス
ホニウム塩以外のビニル単量体から誘導される繰り返し
単位９８〜０モル％からなるビニル系共重合体、難燃
剤、滴下防止剤等を一括溶融混練する方法があげられ
る。

【００５０】架橋されたゴム状重合体からなる内層とビ
ニル重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体を
配合する場合は、一括溶融混練する方法以外に、前記ビ
ニル系共重合体、難燃剤、滴下防止剤をそれぞれあらか
じめ混練後、架橋されたゴム状重合体からなる内層とビ
ニル重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体を
配合し溶融混練する方法などが挙げられる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
いては次に記載の原材料を用いた。（１）ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロ
ピリデンジフェニルカーボネート、ユーピロンＳ−３０
００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、
粘度平均分子量２１，０００。（以下、「ＰＣ」と称す
ることもある。）（２）ビニル系共重合体−１：ポリスチレンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩。参考例に記載した方法で
製造した。

【００５２】（３）リン系難燃剤−１：縮合燐酸エステ
ルＦＰ−５００、旭電化工業（株）製。（４）リン系難燃剤−２：トリフェニルホスフェート。（５）有機スルホン酸金属塩−１：パーフルオロブタン
−スルホン酸のカリウム塩、メガファックＦ−１１４、
大日本インキ化学工業（株）製。（６）有機スルホン酸金属塩−２：ジフェニルスルホン
スルホン酸カリウム塩、ＫＳＳ、ＵＣＢジャパン（株）
製。

【００５３】（７）ポリテトラフルオロエチレン：ポリ
フロンＦ−２０１Ｌ、ダイキン（株）製。（以下、「Ｐ
ＴＦＥ」と称することもある。）（８）多層構造重合体−１：ポリブタジエンからなるコ
アとポリメチルメタクリレートからなるシェルを有する
多層構造重合体、ＥＸＬ−２６０３、呉羽化学（株）
製。

【００５４】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。（９）燃焼性：１．６ｍｍ厚みのＵＬ規格の試験片によ
り垂直燃焼試験を行い、評価した。評価結果における
「ＮＧ」の表示は、Ｖ２に合格しなかったことを示す。

【００５５】ビニル系共重合体−１は、以下の方法によ
り製造した。〔参考例〕重量平均分子量１４，０００のポリスチレン
スルホン酸ナトリウム塩２０６ｇとテトラブチルホスフ
ィンクロライド２９５ｇを水８８４ｇ中に加え、９０℃
に攪拌加熱しホスホニウム化を行った。反応終了後、９
０℃の温水にて洗浄を２回行い、分離後１２０℃減圧下
で脱水を行いビニル系共重合体−１を得た。

【００５６】〔実施例１〕芳香族ポリカーボネート樹脂
を１００重量部、ビニル系重合体−１を２重量部、有機
スルホン酸金属塩−１を０．１重量部配合し、タンブラ
ーにて２０分混合後、３０ｍｍ二軸押出機にてシリンダ
ー温度２７０℃でペレット化し、射出成形機にて、１．
６ｍｍ厚みの燃焼試験片を成形し、燃焼性を評価した。
評価結果を表−１に示す。〔実施例２〕実施例１において、有機スルホン酸金属塩
−１を０．１重量部配合する代わりに有機スルホン酸金
属塩−２を０．２重量部を配合すること以外は実施例１
と同様の方法でペレット化し、同様に評価を行った。結
果を表−１に示す。

【００５７】〔比較例１〕実施例１において、ビニル系
重合体−１および有機スルホン酸金属塩−１を配合しな
いこと以外は実施例１と同様の方法でペレット化し、同
様に評価を行った。結果を表−１に示す。〔比較例２〕実施例２において、ビニル系重合体−１を
配合しないこと以外は実施例２と同様の方法でペレット
化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】〔実施例３〕芳香族ポリカーボネート樹脂
を１００重量部、ビニル系重合体−１を５．５重量部、
ＰＴＦＥを０．３３重量部および多層構造重合体−１を
３．３重量部配合し、タンブラーにて２０分混合後、３
０ｍｍ二軸押出機にてシリンダー温度２７０℃でペレッ
ト化し、射出成形機にて、１．６ｍｍ厚みの燃焼試験片
を成形し、燃焼性を評価した。評価結果を表−１に示
す。

【００６０】〔実施例４〕芳香族ポリカーボネート樹脂
を１００重量部、ビニル系重合体−１を１．１重量部、
リン系難燃剤−１を３．３重量部、ＰＴＦＥを０．３３
重量部および多層構造重合体−１を５．５重量部配合
し、タンブラーにて２０分混合後、３０ｍｍ二軸押出機
にてシリンダー温度２７０℃でペレット化し、射出成形
機にて、１．６ｍｍ厚みの燃焼試験片を成形し、燃焼性
を評価した。評価結果を表−１に示す。〔実施例５〕実施例４において、リン系難燃剤−１をリ
ン系難燃剤−２に変えること以外は実施例４と同様の方
法でペレット化し、同様に評価を行った。結果を表−１
に示す。

【００６１】〔比較例３〕実施例４において、ビニル系
重合体−１を配合しないこと以外は実施例４と同様の方
法でペレット化し、同様に評価を行った。結果を表−１
に示す。〔比較例４〕実施例５において、ビニル系重合体−１を
配合しないこと以外は実施例５と同様の方法でペレット
化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、難燃性と熱安定性に優れ、且つ高い衝撃強度を
有しており、また、成形時の金型及びスクリュー等の腐
食性が低減されており、成形上の制限が少なく、各種用
途において、特に電気電子機器や精密機械分野における
大型成形品や薄肉成形品として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 27:18 51:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に、下記一般式（１）で示されるスチレンスルホン酸
ホスホニウム塩から誘導される繰り返し単位２〜１００
モル％と該スチレンスルホン酸ホスホニウム塩以外のビ
ニル単量体から誘導される繰り返し単位９８〜０モル％
とからなるビニル系共重合体１〜２０重量部と難燃剤
０．０１〜４０重量部および／または滴下防止剤０．０
１〜５重量部とを配合してなる難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物。【化１】（式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それ
ぞれ、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、アラルキ
ル基またはアルキルアリル基であり、Ｘ¹およびＸ²は、
それぞれ、水素原子、塩素原子または臭素原子であり、
Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³およびＹ⁴は、それぞれ、水素原子、塩素
原子、臭素原子または炭素数１〜６の炭化水素基であ
る。）
【請求項２】難燃剤が、リン系難燃剤または有機スル
ホン酸金属塩であることを特徴とする請求項１に記載の
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】滴下防止剤が、ポリフルオロエチレン樹
脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部に、架橋されたゴム状重合体からなる内層とビニル重
合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体を０．５
〜３０重量部を配合することを特徴とする請求項１ない
し３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。
【請求項５】芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量が、１６，０００〜３０，０００であることを特
徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。