JP2001200152A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、熱安定性、耐衝撃性、耐湿性などに
優れ、かつ、成形機のシリンダー、スクリューおよび金
型などの腐食の問題を解消した難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００
重量部に、シリコーン樹脂(b)を０．２〜５重量部、有
機スルホン酸金属塩(c)を０．０１〜０．１重量部、フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
(d)を０．０１〜０．５重量部、衝撃改良剤(e)を０．５
〜１０重量部をそれぞれ配合してなり、上記シリコーン
樹脂(b)がケイ素原子と結合する置換基が芳香族炭化水
素基と脂肪族炭化水素基とからなり、置換基における芳
香族炭化水素基の割合が４０モル％以上であり、かつ、
ＵＬ−９４規格の燃焼性が厚さ０．８mmの試験片でＶー
０を満足するものである難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物を要旨とする。 【効果】 上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ブロムま
たは燐酸エステルなどの難燃剤を使用せず、高湿条件下
に曝された場合でも加水分解し難い、耐加水分解性（耐
湿性）が良好で、かつ、厚さが０．８mmの試験片での燃
焼性がＵＬ−９４規格のＶー０を満足する難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ広い分野で利用されている。一方、ＯＡ
機器、家電製品などの用途を中心に、合成樹脂材料の難
燃化の要望が強く、これらの要望に応えるために多数の
難燃剤が開発検討されていた。従来、ポリカーボネート
樹脂を難燃化するには、主にハロゲン系化合物などが使
用されている。さらに近年は、環境汚染などの問題、成
形機のシリンダー、スクリューおよび金型などの腐食の
問題などから、ハロゲン系化合物、特にブロムを含む化
合物の使用量を減らすことを目的として、例えば、リン
酸エステル系化合物またはフェノール系安定剤を使用し
た組成物が提案されている。しかし、こうした難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性や熱安定性が低
下するという欠点があった。

【０００３】ポリカーボネート樹脂にブロムを含む化合
物を使用しないで難燃化する技術として、ポリカーボネ
ート樹脂に有機シロキサンとパーフルオロアルカンスル
ホン酸アルカリ金属塩を添加した組成物が提案されてい
るが（特開平6-306265号公報）、この公報に記載の樹脂
組成物では得られる成形品の透明性はある程度確保され
るものの、燃焼性または流動性などについては十分とは
言えない。

【０００４】また、特開平10-139964号公報には、ポリ
カーボネート樹脂にフェニル基を含有するポリオルガノ
シロキサンを配合したポリカーボネート樹脂組成物が開
示されている。この公報に記載の樹脂組成物では、配合
されるポリオルガノシロキサンの分子量が大きいため、
ポリカーボネート樹脂自体が本来持っている透明性を損
なうという欠点があるほか、難燃性樹脂組成物またはこ
の難燃性樹脂組成物から得られる成形品を高湿条件下に
曝した場合に、容易に吸湿して大幅に透明性を損なう
（耐湿性に劣る）という問題がある。さらに、ポリカー
ボネート樹脂組成物の難燃性は改良されるものの、ＵＬ
−９４規格に示される０．８mmの試験片でＶ−０の難燃
性を達成することができない。

【０００５】ポリカーボネート樹脂を非ハロゲン系化合
物によって難燃化する技術の中に、ジメチルシロキサン
とポリカーボネートとを共重合させて、難燃化した共重
合とする手法も提案されているが、この共重合化により
難燃性は大幅に改良されるものの、製造ラインの問題か
らコストアップは避けられない。さらにまた特開平11-1
40294号公報には、フェニル基を含有するオルガノシロ
キサンを配合したポリカーボネート樹脂組成物が開示さ
れている。しかし、これらオルガノシロキサンのみで
は、ＵＬ−９４規格に示される０．８mmの試験片でＶ−
０の難燃性を達成することができない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、次の
とおりである。 １．高湿条件下に曝された場合にも加水分解し難く、耐
湿性の改良された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を
提供すること。 ２．成形機のシリンダー、スクリューおよび金型などを
腐食し難い難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ること。 ３．ＵＬ−９４規格の燃焼性が厚さ０．８mmの試験片で
Ｖー０を満足する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を
提供すること。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するた
め、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００
重量部に、シリコーン樹脂(b)を０．２〜５重量部、有
機スルホン酸金属塩(c)を０．０１〜０．１重量部、フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
(d)を０．０１〜０．５重量部、衝撃改良剤(e)を０．５
〜１０重量部をそれぞれ配合してなり、前記シリコーン
樹脂(b)がケイ素原子と結合する置換基が芳香族炭化水
素基と脂肪族炭化水素基からなり、置換基における芳香
族炭化水素基の割合が４０モル％以上のシリコーン樹脂
であり、かつ、ＵＬ−９４規格の燃焼性が厚さ０．８mm
の試験片でＶー０を満足するものであることを特徴とす
る、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける芳香族ポリカーボネート樹脂(a)は、芳香族ヒド
ロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合
物とを、ホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させる
ことによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性芳
香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。芳
香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定され
るものではなく、ホスゲン法（界面重合法）または溶融
法（エステル交換法）などの従来法によることができ
る。また、溶融法で製造され、末端基のＯＨ基量を調整
して製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であっても
よい。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフ
ェノールＡである。さらに、本特許の目的である難燃性
をさらに向上させる目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ
化合物として、スルホン酸テトラアルキルホスホニウム
が１個以上結合した化合物を使用することができる。

【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、上記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部に代え
て、次に挙げる化合物を使用すればよい。化合物の具体
例としては、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，
３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンな
どで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−
ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝
イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，
７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどが挙げ
られる。これら化合物の使用量は、０．０１〜１０モル
％の範囲であり、好ましくは０．１〜２モル％である。

【００１１】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調
節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いれば
よい。一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、ｍ−お
よびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフ
ェノール、ｐ−tert−ブチルフェノール、およびｐ−長
鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。

【００１２】芳香族ポリカーボネート樹脂とし好ましい
のは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香
族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネー
ト共重合体が挙げられる。本特許の目的である難燃性を
一層向上させる目的で、シロキサン構造を有するポリマ
ー、またはオリゴマーを共重合させることができる。芳
香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる２種以上の
重合体および／または共重合体の混合物であってもよ
い。

【００１３】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、２５℃の温度で
測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１
６，０００〜３０，０００の範囲のものが好適であり、
中でも特に好ましいのは１８，０００〜２３，０００の
範囲のものである。

【００１４】本発明で使用されるシリコーン樹脂(b)と
は、ケイ素原子と結合する置換基が、芳香族炭化水素基
と脂肪族炭化水素基からなり、置換基における芳香族炭
化水素基の割合が４０モル％以上、好ましくは５０モル
％以上のシリコーン樹脂である。芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、好まし
くはフェニル基である。この芳香族炭化水素基には、エ
ポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ビニル基などが
置換基として結合していてもよい。脂肪族炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基などの非置換アルキル基、置換
基としてエポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ビニ
ル基などが結合している置換アルキル基などが挙げられ
る。中でも好ましいのは、炭素数２以上のアルキル基、
特に好ましくは炭素数２〜１２のアルキル基が挙げられ
る。

【００１５】本発明におけるシリコーン樹脂(b)は、主
として２官能基（Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ）と３官能基（Ｒ³Ｓｉ
Ｏ_1.5）からなるシリコーン樹脂で、１官能型（Ｒ⁴Ｒ⁵
Ｒ⁶ＳｉＯ_0.5）や、４官能基（ＳｉＯ₂）を含んでいて
もよい。ここで、Ｒ¹は脂肪族炭化水素基であり、Ｒ²は
芳香族炭化水素基であり、Ｒ³〜Ｒ⁶は、それぞれ、芳香
族炭化水素基または脂肪族炭化水素基である。シリコー
ン樹脂(b)の置換基における芳香族炭化水素基の割合
は、４０モル％以上であり、特に好ましいのは５０モル
％以上である。芳香族炭化水素基の割合が少ないと、最
終的に得られる樹脂組成物の難燃性や耐湿性などが低下
し易い。

【００１６】これらのシリコーン樹脂は、従来から知ら
れている方法で製造することができる。例えば、アルキ
ルトリアルコキシシラン、アリールトリアルコキシシラ
ン、ジアルキルジアルコキシシラン、ジアリールジアル
コキシシラン、アルキルアリールジアコキシシラン、ト
リアルキルアルコキシシラン、トリアリールアルコキシ
シラン、ジアルキルアリールアルコキシシラン、アルキ
ルジアリールアルコキシシラン、テトラアルコキシシラ
ンなどを加水分解する方法などを挙げることができる。

【００１７】これらシリコーン樹脂の分子の構造（架橋
度）および分子量などは、原料のモル比、加水分解速度
などを変えることにより調整することができる。なお、
製造条件によってはアルコキシ基が残存するが、アルコ
キシ基が残存したシリコーン樹脂をポリカーボネート樹
脂に配合した場合には、得られる樹脂組成物の耐加水分
解性が低下することがあるので、残存アルコキシ基は少
ないことまたは全くないことが望ましい。

【００１８】シリコーン樹脂の添加量(b)はポリカーボ
ネート樹脂(a)１００重量部に対して、０．２〜５重量
部の範囲で選ぶものとする。シリコーン樹脂の添加量が
０．２重量部未満では最終的に得られる難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物の難燃性が十分ではなく、５重量部
を越えると、最終的に得られる難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物の耐熱性が低下するので、いずれも好ましく
ない。

【００１９】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、さらに、有機スルホン酸金属塩(c)を配合す
る。有機スルホン酸金属塩(c)としては、パーフルオロ
アルカン−スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩
などが挙げられる。中でも好ましいのは、パーフルオロ
アルカン−スルホン酸金属塩である。有機スルホン酸金
属塩(c)の金属としては、好ましくはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属などが挙げられ、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属としては、ナトリウム、リチウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムなどが
挙げられる。有機スルホン酸金属塩は、２種以上の混合
物であってもよい。

【００２０】パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩
の具体例としては、パーフルオロアルカン−スルホン酸
のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカン−スルホン酸
のアルカリ土類金属塩などが挙げられる。中でも特に好
ましいのは、炭素数が１〜８個のパーフルオロアルカン
基を有するスルホン酸アルカリ金属塩、炭素数が１〜８
個のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸アルカ
リ土類金属塩などである。

【００２１】パーフルオロアルカン−スルホン酸の具体
例としては、パーフルオロメタン−スルホン酸、パーフ
ルオロエタン−スルホン酸、パーフルオロプロパン−ス
ルホン酸、パーフルオロブタン−スルホン酸、パーフル
オロヘキサン−スルホン酸、パーフルオロヘプタン−ス
ルホン酸、パーフルオロオクタン−スルホン酸などが挙
げられる。

【００２２】芳香族スルホンスルホン酸金属塩として
は、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩な
どが挙げられる。芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩
は、重合体であってもよい。

【００２３】芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４・４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３−スルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３・
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。

【００２４】有機スルホン酸金属塩(c)の配合量は、芳
香族ポリカーボネート樹脂(a)１００重量部に対し、
０．０１〜０．１重量部の範囲で選ぶものとする。有機
スルホン酸金属塩(c)の配合量が０．０１重量部未満で
あると、最終的に得られる難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物の難燃性が充分でなく、０．１重量部を越えると
耐湿性が低下し、いずれも好ましくない。有機スルホン
酸金属塩の配合量は、上記範囲の中では０．０２〜０．
１重量部の範囲が好ましく、特に好ましいのは０．０２
〜０．０５重量部である。

【００２５】本発明で使用されるフィブリル形成能を有
するポリフルオロエチレン樹脂(d)は、樹脂組成物中に
容易に分散し、かつ、樹脂組成物に含まれる樹脂同士を
結合して繊維状材料を作る傾向を示すものである。フィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、
ＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。フィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例え
ば、三井・デュポンフロロケミカル社より、テフロン６
Ｊまたはテフロン３０Ｊとして、またはダイキン化学工
業社よりポリフロンとして市販されている。

【００２６】ポリフルオロエチレン樹脂(d)の配合量
は、芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００重量部に対
し、０．０１〜５重量部の範囲で選ぶものとする。ポリ
フルオロエチレン樹脂が０．０１重量部未満であると、
最終的に得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の
難燃性が不十分であり、５重量部を越えるとこの樹脂組
成物から得られる成形品の外観が低下し易く、いずれも
好ましくない。ポリフルオロエチレン樹脂(d)の配合量
は、芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００重量部に対
し、好ましくは０．０２〜４重量部であり、中でも好ま
しいのは０．０３〜３重量部である。

【００２７】本発明で使用される衝撃改良剤(e)は、最
終的に得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の耐
衝撃性を改良（向上）させるものである。衝撃改良剤
(e)としては、例えば、先の工程で得られた重合体の表
面を、後の工程で得られる重合体によって順次被覆する
ような連続した多段階シード重合によって製造される多
層構造重合体を意味する。多層構造重合体の基本的な構
造は、ガラス転移温度の低い架橋成分である内核層と、
組成物のマトリックスとの接着性を改善するアルキル
（メタ）アクリレート系高分子化合物を含有する最外郭
層を有する重合体である。

【００２８】アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体としては、好ましくは、架橋された
ゴム状重合体からなる内核層と、アルキル（メタ）アク
リレート系重合体からなる最外郭層を有する多層構造重
合体が挙げられる。さらに、例えば、最内核層を芳香族
ビニル単量体からなる重合体で形成し、中間層をガラス
転移温度の低いゴム状重合体で形成し、さらに最外郭層
をアルキル（メタ）アクリレート系重合体からなる多層
構造重合体が挙げられる。この多層構造重合体を使用す
ると、最終的に得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物から得られる成形品の表面に表れるパール光沢を少
なくするなど、外観不良の改良することができる。

【００２９】アルキル（メタ）アクリレート系重合体に
おけるアルキル基の炭素数は１〜８の範囲で選ばれる。
アルキル（メタ）アクリレート系重合体としては、例え
ば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
エチルヘキシルなどが挙げられる。アルキル（メタ）ア
クリレート系重合体を製造する際に、エチレン性不飽和
単量体等の架橋剤を用いてもよい。架橋剤としては、例
えば、アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリレート、
ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、（メ
タ）アクリル酸アリルなどが挙げられる。

【００３０】アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体としては、飽和または不飽和のゴム
成分からなるコアと、アルキル（メタ）アクリレートか
らなるシェルとからなる多層構造重合体などが挙げられ
る。飽和または不飽和のゴム成分としては、例えば、ア
ルキルアクリレート、ブタジエン、ブタジエン−スチレ
ン共重合体などが挙げられる。多層構造重合体の内核層
に、ポリブタジエンまたはブタジエン−スチレン共重合
体を含むものが特に好ましい。

【００３１】アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体に代表される衝撃改良剤(e)の配合
量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００重量部に
対し、０．５〜５重量部の範囲で選ばれる。配合量が
０．５重量部未満であると、最終的に得られる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物の衝撃強度が低下し易く、５
重量部を越えると耐熱性、難燃性も低下し、いずれも好
ましくない。衝撃改良剤(e)の上記配合量の中で好まし
い範囲は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対し、１〜３重量部の範囲であり、中でも特に好ましい
のは１〜２重量部である。

【００３２】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤
などの安定剤、顔料、染料、滑剤、その他の難燃剤、離
型剤、摺動性改良剤などの各種樹脂添加剤、ガラス繊
維、ガラスフレーク、炭素繊維などの強化材、またはチ
タン酸カリウム、ホウ酸アルミニウムなどのウィスカ
ー、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を配合
することができる。

【００３３】芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の樹
脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ＨＩＰＳ樹脂またはＡＢＳ樹脂などのスチレ
ン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。芳香
族ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂の配合量は、好
ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカ
ーボネート樹脂以外の他の樹脂の合計量の４０重量％以
下、より好ましくは３０重量％以下である。

【００３４】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物の製造方法は、特に制限はなく、例えば、(1)芳
香族ポリカーボネート樹脂(a)、シリコーン樹脂(b)、有
機スルホン酸金属塩(c)、ポリフルオロエチレン樹脂
(d)、衝撃改良剤(e)、さらに必要に応じ、その他の樹脂
添加剤を所定量秤量し、一括混合して溶融混練する方
法、(2)２種以上の成分をあらかじめ所定量秤量し混合
して溶融混練した後、複数の溶融混練したものに、さら
に必要に応じ、その他の樹脂添加剤を所定量混合して溶
融混練する方法、などが挙げられる。

【００３５】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、好ましくは、非ハロゲンのポリカーボネート
樹脂組成物であり、本発明に係る樹脂組成物を構成する
各成分は、ブロムを含まない化合物であるので、環境汚
染、成形機のシリンダー、スクリューおよび金型の腐食
などの観点から、極めて好ましい成形材料である。

【００３６】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、押出成形法、射出成形法、精密射出成形法、
ガス圧縮成形法、ブロー成形法、回転成形法、圧縮成形
法など、従来から知られている成形法によって容易に目
的の製品・部品などの成形品を製造することができる。
得られた成形品は、機械的強度、耐熱性、耐湿性、成形
時の熱安定性に優れているばかりでなく、成形品の表面
外観、難燃性、燃焼時の非ドリップ性などの諸特性に優
れている。従って、本発明に係る難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物は、自動車分野、電気・電子分野、ＯＡ機
器分野、家庭電気分野などに広い分野で、製品・部品製
造用材料として利用することができる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の記載
例に限定されるものではない。

【００３８】実施例および比較例においては、次に記載
の原材料を用いた。 (1)ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロピ
リデンジフェニルカーボネート（三菱エンジニアリング
プラスチックス社製、ユーピロンＳ−３０００、粘度平
均分子量＝２１，０００、以下「ＰＣー１」と略称す
る）。 (2)シリコーン樹脂−Ｉ：ケイ素原子と結合する置換基
がフェニル基とプロピル基からなるオルガノシロキサン
であって、置換基のアルキル基対フェニル基のモル比が
３０対７０のもの（東レ・ダウコーニングシリコーン社
製、ＳＨ６０１８）。 (3)スルホン酸金属塩：パーフルオロブタンスルホン酸
カリウム塩（大日本インキ化学工業社製、メガファック
Ｆ１１４）。

【００３９】(4)衝撃性改良剤−Ｉ：ブタジエンコア／
アクリレートシェル（呉羽化学工業社製、ＥＸＬ２６０
３）。 (5)衝撃性改良剤−II：ブタジエンスチレンコア／アク
リレートシェル（三菱レイヨン社製、Ｅ−９０１）。 (6)ポリテトラフルオロエチレン：ダイキン社製、ポリ
フロンＦ−２０１Ｌ（以下「ＰＴＦＥ」と称称する）。

【００４０】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 (a)燃焼性：ＵＬ−９４の規格に準拠して、厚さが１．
６mmおよび０．８mmのＵＬ規格の試験片につき、垂直燃
焼試験を行った。燃焼性の優劣は、Ｖ−０＞Ｖ−１＞Ｖ
−２の順となる。 (b)衝撃強度：厚さが３．２mmのアイゾット衝撃試験片
を成形し、０．２５Ｒのノッチを切削した試験片につき
試験した（単位：Ｊ／ｍ）。 (c)引張り伸び：ＡＳＴＭ Ｄー６３８に準拠して、引
張り試験片を成形し、引張り伸びを測定し、引張り伸び
ＰＣＴ前として表示した（単位：％）。 (d)耐湿試験：引張り試験片をプレッシャークッカー
（以下ＰＣＴ）によって１２０℃の温度で５時間試験し
た後の試験片につき、上記(c)の引張り試験を行い、引
張り伸びＰＣＴ後として表示した（単位：％）。

【００４１】［実施例１］芳香族ポリカーボネート樹脂
（ＰＣー１）１００重量部に、シリコーン樹脂−Ｉを
０．５重量部、スルホン酸金属塩を０．１重量部、衝撃
性改良剤−Ｉを２重量部の、ＰＴＦＥを０．３重量部、
それぞれ秤量してタンブラーによって２０分混合した。
得られた混合物を、シリンダー温度を２７０℃とした３
０mmφの二軸押出機によって溶融・混練してペレット化
した。得られたペレットから、シリンダー温度を２９０
℃とした射出成形機によって、厚さが１．６mmおよび
０．８mmの燃焼試験用試験片を成形し、さらにこの射出
成形機のシリンダー温度を２８０℃として、アイゾット
衝撃試験用と引張り試験用の試験片を成形した。アイゾ
ット衝撃試験片にはノッチングマシンで０．２５Ｒのノ
ッチを切削した。得られた試験片につき、上記の試験方
法で各種の評価試験を行った。評価結果を表−１に示
す。

【００４２】［実施例２］実施例１に記載の例におい
て、スルホン酸金属塩の配合量を０．０５重量部に変更
した外は、同例におけると同様の方法でペレット化し、
同様の方法で評価試験を行った。結果を表−１に示す。

【００４３】［実施例３］実施例１に記載の例におい
て、スルホン酸金属塩の配合量を０．０２５重量部に変
更した外は、同例におけると同様の方法でペレット化
し、同様の方法で評価試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００４４】［実施例４］実施例３に記載の例におい
て、シリコーン樹脂−Ｉの配合量を２重量部に変更した
外は、同例におけると同様の方法でペレット化し、同様
の方法で評価試験を行った。結果を表−１に示す。

【００４５】［実施例５］実施例２に記載の例におい
て、衝撃性改良剤の衝撃性改良剤−Ｉを衝撃性改良剤−
IIに変更した外は、同例におけると同様の方法でペレッ
ト化し、同様の方法で評価試験を行った。結果を表−１
に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】［比較例１］実施例２に記載の例におい
て、ＰＴＦＥを添加しなかった外は、同例におけると同
様の方法でペレット化し、同様の方法で評価試験を行っ
た。結果を表−２に示す。

【００４８】［比較例２］実施例２に記載の例におい
て、衝撃性改良剤−Ｉを添加しなかった外は、同例にお
けると同様の方法でペレット化し、同様の方法で評価試
験を行った。結果を表−２に示す。

【００４９】［比較例３］実施例１に記載の例におい
て、シリコーン樹脂−Ｉを添加しなかった外は、同例に
おけると同様の方法でペレット化し、同様の方法で評価
試験を行った。結果を表−２に示す。

【００５０】［比較例４］実施例１に記載の例におい
て、シリコーン樹脂−Ｉの配合量を５重量部とし、スル
ホン酸金属塩を添加しなかった外は、同例におけると同
様の方法でペレット化し、同様の方法で評価試験を行っ
た。結果を表−２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】表−１および表−２から、次のことが明か
である。 (1)実施例１ないし実施例５のものは、基体のポリカー
ボネート樹脂(a)に、シリコーン樹脂(b)、有機スルホン
酸金属塩(c)、ＰＴＦＥ(d)および衝撃性改良剤(e)の各
成分が配合されているので、試験片の厚さが０．８mmで
あっても、ＵＬ−９４規格のＶー０を満足しており、耐
衝撃性、引張り伸びにおいて優れており、耐湿性もすぐ
れている。衝撃性改良剤(e)をスチレン／ブタジエン系
のゴム成分の改質剤に変更した実施例５でも、良好な燃
焼性と耐衝撃性を発揮する。 (2)これに対して、ＰＴＦＥ(d)を含まない比較例１のも
のは、試験片の厚さが０．８mmではＵＬ−９４規格のＶ
ー０を満足しない。 (3)衝撃性改良剤(e)を含まない比較例２のものは、試験
片の厚さが０．８mmではＵＬ−９４規格のＶー０を満足
せず、耐衝撃性、引張り伸びおよび耐湿性などが劣る。

【００５３】(4)またシリコーン樹脂(b)を含まない比較
例３のものは、試験片の厚さが０．８mmではＵＬ−９４
規格のＶー０を満足しているが、耐湿性が著しく劣る。 (5)さらに、有機スルホン酸金属塩(c)を含まない比較例
４のものは、試験片の厚さが１．６mmではＵＬ−９４規
格のＶー０を満足するが、厚さが０．８mmではＵＬ−９
４規格のＶー０を満足しない。 (6)以上の結果から、０．８mm試験片でＵＬ−９４規格
のＶー０を満足し、さらに優れた耐湿性を発揮させるた
めには、基体のポリカーボネート樹脂(a)にシリコーン
樹脂(b)、スルホン酸金属塩(c)、ＰＴＦＥ(d)および衝
撃性改良剤(e)を、それぞれ特定量配合することが必要
であることが分かる。

【００５４】

【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明したとおりで
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
は、基体のポリカーボネート樹脂(a)にシリコーン樹脂
(b)、スルホン酸金属塩(c)、ＰＴＦＥ(d)および衝撃性
改良剤(e)を、それぞれ特定量配合されているので、高
湿条件下に曝された場合にも加水分解し難く、耐加水分
解性（耐湿性）に優れている。 ２．本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
は、基体のポリカーボネート樹脂(a)にシリコーン樹脂
(b)、スルホン酸金属塩(c)、ＰＴＦＥ(d)および衝撃性
改良剤(e)を、それぞれ特定量配合されているので、試
験片の厚さが１．６mmではＵＬ−９４規格のＶー０を満
足する優れた難燃性を発揮する。 ３．本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
は、難燃性、熱安定性、耐衝撃性などに優れ、電気電子
機器や精密機械分野における大型成形品や薄肉成形品の
製造用原料として有用である。 ４．また、本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、ブロム系化合物を含まないので、成形機のシリ
ンダー、スクリューおよび金型などの腐食の問題が生じ
ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 9:00 51:04） 51:04） (72)発明者 平井 康裕 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4J002 AC03Z AC08Z BD15Y CG001 CG011 CP03X EV256 GN00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００
   重量部に、シリコーン樹脂(b)を０．２〜５重量部、有
   機スルホン酸金属塩(c)を０．０１〜０．１重量部、フ
   ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
   (d)を０．０１〜０．５重量部、衝撃改良剤(e)を０．５
   〜１０重量部をそれぞれ配合してなり、前記シリコーン
   樹脂(b)がケイ素原子と結合する置換基が芳香族炭化水
   素基と脂肪族炭化水素基からなり、置換基における芳香
   族炭化水素基の割合が４０モル％以上のシリコーン樹脂
   であり、かつ、ＵＬ−９４規格の燃焼性が厚さ０．８mm
   の試験片でＶー０を満足するものであることを特徴とす
   る、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 芳香族ポリカーボネート樹脂(a)の粘度
   平均分子量が、１６，０００〜３０，０００である、請
   求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 シリコーン樹脂(b)の芳香族炭化水素基
   が、フェニル基であり、請求項１または請求項２に記載
   の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 シリコーン樹脂(b)の脂肪族炭化水素基
   が、炭素数２以上のアルキル基である、請求項１ないし
   請求項３のいずれか一項に記載の難燃性ポリカーボネー
   ト樹脂組成物。
5. 【請求項５】 有機スルホン酸金属塩(c)が、パーフル
   オロアルカンスルホン酸金属塩である、請求項１ないし
   請求項４のいずれか一項に記載の難燃性ポリカーボネー
   ト樹脂組成物。
6. 【請求項６】 衝撃性改良剤(e)が、内核層にジエン系
   のゴム成分を含む多層構造重合体である、請求項１ない
   し請求項５のいずれか一項に記載の難燃性ポリカーボネ
   ート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ジエン系のゴムが、ポリブタジエンまた
   はスチレン−ブタジエン系ゴムである、請求項６に記載
   の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。