JP2003055542A - 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃効果が高く、樹脂の機械物性を改善する
特定のケイ素含有化合物を配合することにより、耐衝撃
性および難燃性に優れるポリカーボネート系樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート系樹脂１００重量部、
フェノールフタレインまたはフェノールフタレイン誘導
体骨格を含有する特定構造のケイ素含有重合体０．１〜
２０重量部および含フッ素ポリマー０．０１〜３重量部
からなるポリカーボネート系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃化されたポリ
カーボネート系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
ハロゲン、リン元素を含まない難燃性、耐衝撃性の良好
なポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的強度、電
気的特性等に優れたエンジニアリングプラスチックとし
て、ＯＡ機器、電気・電子機器分野、自動車分野、建築
分野等様々な分野において幅広く利用されている。これ
らの利用分野の中には、ＯＡ機器、電気・電子機器分野
を中心として、高度の難燃性を要求される分野があり、
種々の難燃剤が添加された難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物が用いられている。これらの樹脂組成物には一般
的に、有機ハロゲン化合物、又はハロゲン化ポリカーボ
ネート共重合体、又はこれらと三酸化アンチモンとが添
加されている。しかし、これらの難燃性樹脂組成物は燃
焼時に有害なハロゲン系ガスを発生するという欠点があ
った。そこでハロゲン系難燃剤に替わり、リン系難燃剤
が用いられるようになっている。しかしながら、リン系
化合物は加水分解によりリン酸を生じ、これにより樹脂
組成物周辺の金属腐食が危惧されている。そこで、近
年、有害ガスを発生せず、加水分解によって酸が生じる
ことのないシリコーン化合物により難燃性が付与された
組成物が開示されている。

【０００３】例えば特開平９−１６９９１４号公報で
は、石油系重質油類又はピッチ類をシリコーン化合物と
併用して難燃効果を向上させた組成物が開示されてい
る。特開平１０−１３９９６４号公報では、芳香環を有
する非シリコーン樹脂に式Ｒ₂ＳｉＯ_1.0で示される単位
とＲＳｉＯ_1.5で示される単位を持ち、重量平均分子量
が１０，０００以上２７０，０００以下であるシリコー
ン樹脂を配合する方法が開示されている。特開平１１−
２１７４９４号公報には、ポリカーボネート樹脂に主鎖
が分岐構造でかつ芳香族基を有するシリコーン化合物、
および芳香族硫黄化合物の金属塩、さらにフィブリル形
成能を有する含フッ素ポリマーを配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物が記載されている。特開平１
１−２６３９０３号公報には、ポリカーボネート樹脂に
特定の粘度を有するシリコーンワニスと有機スルホン酸
金属塩を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物が記載されている。特開２０００−２１９８０５号公
報には、芳香族ポリカーボネート樹脂、アルコキシ基、
ビニル基、およびフェニル基を含有する有機シロキサ
ン、並びにフィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレンからなる樹脂組成物が記載されている。

【０００４】しかしながら、これらの樹脂組成物におい
ては、シリコーン化合物の添加量が少ないと難燃性が不
足し、一方、添加量が多い場合は耐衝撃性等の機械物性
が低下することがある。特に、ＯＡ機器、電気・電子機
器分野では製品の薄肉軽量化が進んでおり、より難燃性
および耐衝撃性等の機械的強度に優れた材料が用いられ
ている。

【０００５】また、特開平４−３５９９６０号公報に
は、特定のビフェニル構造を有するポリ（アリールオキ
シシロキサン）を芳香族ポリカーボネート樹脂に添加す
ることで難燃性樹脂組成物を得る技術が開示されている
が、ポリ（アリールオキシシロキサン）を２０重量部以
上加える必要があり、難燃性が十分でなく、経済的にも
有利ではない。

【０００６】これら以外に、単体で難燃性を有するポリ
カーボネート系樹脂についての技術も開示されている。
フェノールフタレイン含有ポリカーボネート系樹脂は米
国特許３０３６０３６号明細書、特公昭６０−４９２０
８号公報、Ｍ．Ｓ．Ｌｉｎらの論文（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏ
ｌ．１９， ｐ．２６５９（１９８１））で開示され、
この樹脂は高い耐熱性、難燃性を有した樹脂である。

【０００７】さらに、特公昭６２−５６１７４号公報に
おいて、フェノールフタレイン含有ポリカーボネート樹
脂の欠点である高融点、成型時の取り扱い性の悪さを改
良したオルガノシロキサン含有フェノールフタレインポ
リカーボネート樹脂が開示されている。この樹脂はポリ
シロキサンとポリカーボネートの共重合体である。その
合成方法は末端に塩素を有するポリオルガノシロキサン
を合成し、フェノールフタレインを反応させた後にホス
ゲンを反応させるという多段階反応を必要とするため、
工業的に不利な方法であり、且つ、経済的に有利でない
という欠点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように、シリコー
ン樹脂を添加して得られるポリカーボネート系樹脂組成
物は成形性、機械的強度等の諸物性が大幅に低下してし
まうという問題があった。本発明の目的は、ハロゲン、
リン元素を含まないで高度の難燃性を有し、耐衝撃性の
良好なポリカーボネート系樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００９】本発明者らは、かかる目的を達成せんとし
て鋭意検討した結果、ポリカーボネート系樹脂に、フェ
ノールフタレインまたはフェノールフタレイン誘導体骨
格を含有する特定構造のケイ素含有重合体、含フッ素ポ
リマーおよび必要に応じて炭素数が１以上である有機ブ
レンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩と
を配合した樹脂組成物は、優れた耐衝撃性および高度の
難燃性を有することを見出し、本発明に到達した。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重
量部、（Ｂ）下記式［１］で示される構成単位［１］よ
りなるケイ素含有重合体（Ｂ成分）０．１〜２０重量部
および（Ｃ）含フッ素ポリマー（Ｃ成分）０．０１〜３
重量部からなるポリカーボネート系樹脂組成物が提供さ
れる。

【００１１】

【化７】

【００１２】（構成単位［１］において、Ｒ¹は下記式
［２］で示される構成単位［２］、下記式［３−Ｉ］で
示される構成単位［３−Ｉ］および下記式［３−ＩＩ］
で示される構成単位［３−ＩＩ］からなり、構成単位
［２］と（構成単位［３−Ｉ］＋構成単位［３−Ｉ
Ｉ］）との割合がモル比で１００：０〜２０：８０の範
囲である。Ｒ²、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜１２の飽和
アルキル基、炭素数２〜１２の不飽和アルキル基および
炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基からな
る群より選択される少なくとも１つの基であり、その一
部の水素原子がフッ素原子によって置換されていても良
い。ｊ、ｋは０または１であり、ｍは１〜１０の整数で
ある。）

【００１３】

【化８】

【００１４】（Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は水素原
子、フッ素原子、ニトロ基、炭素数１〜１２の飽和アル
キル基、炭素数２〜１２の不飽和アルキル基および炭素
数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基からなる群
より選択される少なくとも１つの基であり、その一部の
水素原子がフッ素原子によって置換されていても良い。
Ｑは酸素原子または−ＮＲ¹⁰−（ただしＲ¹⁰は水素原
子、炭素数１〜１２の飽和アルキル基、炭素数２〜１２
の不飽和アルキル基および炭素数５〜１６の置換もしく
は非置換アリール基からなる群より選択される少なくと
も１つの基であり、その一部の水素原子がフッ素原子に
よって置換されていても良い。）であり、Ｚは−Ｃ（＝
Ｏ）−または−ＳＯ₂−である。）

【００１５】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】（式中、Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ¹⁷）（Ｒ
¹⁸）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｏ
−、下記式［４−Ｉ］および下記式［４−ＩＩ］で示さ
れる基からなる群より選択される少なくとも１つの基で
ある。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁸は水素原子、フッ素原子、ニトロ基、炭素数１〜１２
の飽和アルキル基、炭素数２〜１２の不飽和アルキル基
および炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基
からなる群より選択される少なくとも１つの基であり、
その一部の水素原子がフッ素原子によって置換されてい
ても良い。ｐは０〜２の整数である。）

【００１８】

【化１１】

【００１９】

【化１２】

【００２０】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、
Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、フッ素原
子、ニトロ基、炭素数１〜１２の飽和アルキル基、炭素
数２〜１２の不飽和アルキル基および炭素数５〜１６の
置換もしくは非置換アリール基からなる群より選択され
る少なくとも１つの基であり、その一部の水素原子がフ
ッ素原子によって置換されていても良い。） 以下、本発明について、詳細に説明する。

【００２１】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂とは、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応さ
せて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂、二価フェノ
ール及び脂肪族二酸とカーボネート前駆体を反応させて
得られるポリエステルカーボネート樹脂、または二価フ
ェノールと三官能以上の多官能性化合物とカーボネート
前駆体と必要に応じて脂肪族二酸とを共重合させて得ら
れる分岐状ポリカーボネート系樹脂等であり、一例とし
て界面重合法または溶融法により得ることができる。

【００２２】使用される二価フェノールとしては、例え
ばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェ
ノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビス
フェノールＡと称する）、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シ
クロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチ
ルフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルスルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）フルオレン等が挙げられる。好ましい二価
フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
系であり、ビスフェノールＡが特に好ましい。

【００２３】脂肪族二酸としては、例えば炭素数８〜２
０、好ましくは炭素数１０〜１２の脂肪族二酸である。
かかる脂肪族二酸は、直鎖状、分枝状、環状のいずれで
あっても良く、またα、ω−ジカルボン酸が好ましい。
好ましい脂肪族二酸の例としては、デカン二酸（セバシ
ン酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカ
ン二酸、アイコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン
酸が挙げられ、セバシン酸およびドデカン二酸が特に好
ましい。

【００２４】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げ
られ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、
二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。

【００２５】ポリカーボネート系樹脂を製造するに当
り、上記二価フェノールを単独で用いても又は二種以上
を併用してもよく、又二価フェノール及び脂肪族二酸を
それぞれ単独で用いても又は二種以上を併用してもよ
い。かかる二価フェノール及び脂肪族二酸の含有割合は
任意に調整可能であるが、かかるポリカーボネート系樹
脂中少なくとも４０モル％以上が、ビスフェノールＡ由
来のものであることが望ましい。また、脂肪族二酸成分
はかかるポリカーボネート系樹脂中２０モル％以下であ
ることが耐熱性及び難燃性の向上という観点から好まし
い。

【００２６】分岐剤として使用される三官能以上の多官
能性化合物としては、例えばフロログルシン、フロログ
ルシド、又は４，６−ジメチル−２，４，６−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４，６−ト
リメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシル）プロパン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４
−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］
ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール、ビ
ス（２−ヒドロキシ−３−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−５−メチルフェニル）メタン、テトラキ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、トリスフェノー
ル、２，２−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケト
ン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニル
メチル）ベンゼン、又はトリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びこれらの酸ク
ロライド等が挙げられる。これらの分岐剤はそれぞれ単
独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよ
い。中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好
ましい。分岐剤は、上記二価フェノール１００モルに対
して、好ましくは０．０５〜３モル使用される。

【００２７】また、本発明のポリカーボネート系樹脂
は、上記ポリカーボネート系樹脂の二種以上を混合した
混合物であってもよい。

【００２８】以下にポリカーボネート系樹脂を製造する
基本的な手段を簡単に説明する。なお、以下の手段以外
の製造法で得られたポリカーボネート系樹脂であっても
本発明の目的の達成を妨げるものではない。

【００２９】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。

【００３０】酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピ
リジン等のアミン化合物が用いられる。

【００３１】有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。

【００３２】また、反応促進のために例えばトリエチル
アミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級
アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウ
ム化合物等の触媒を用いることができ、末端停止剤とし
て、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ル等の単官能フェノール類を使用することができる。

【００３３】反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１
０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好
ましい。尚、分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構
造を有する必要はない。

【００３４】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、
不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。

【００３５】反応温度は生成するアルコールまたはフェ
ノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃
の範囲である。かかる反応の初期段階で二価フェノール
等と同時に又は反応の途中段階で末端停止剤を添加させ
ることができる。反応後期には系を１０００〜１０Ｐａ
程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの
留出を容易にさせる。反応時間は１〜１０時間程度であ
る。また、重合速度を速めるために通常エステル化反
応、エステル交換反応に使用される重合触媒を用いるこ
とができる。

【００３６】このエステル交換反応に用いられるカーボ
ネートエステルとしては、置換または非置換の炭素数６
〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜
４のアルキル基などのエステルが挙げられる。例えばジ
フェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカ
ーボネート等があげられる。これらのうち特にジフェニ
ルカーボネートが好ましい。又脂肪族二酸を含有する場
合には、かかる脂肪族二酸を予めジフェニルエステル等
のエステルの形とすることが好ましい。

【００３７】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂（Ａ成分）の粘度平均分子量は、１０，０００〜４
０，０００の範囲が好ましく、１０，０００〜３０，０
００の範囲がさらに好ましい。かかる分子量範囲のポリ
カーボネート系樹脂を用いることにより、充分な難燃
性、機械特性を有する溶融成形し易いポリカーボネート
系樹脂組成物が得られる。

【００３８】ここでいう粘度平均分子量（Ｍｖ）は塩化
メチレン１００ｍｌにポリカーボネート系樹脂０．７ｇ
を２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を次
式に挿入して求めたものである。 η_SP／Ｃ＝［η］＋０．４５［η］²Ｃ ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）

【００３９】本発明において、ポリカーボネート系樹脂
（Ａ成分）の好ましい態様としては、Ａ−１成分とＡ−
２成分の合計を１００重量％として、（Ａ−１）直鎖状
ポリカーボネート系樹脂（Ａ−１成分）０〜１００重量
％と（Ａ−２）分岐状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−２
成分）０〜１００重量％からなるポリカーボネート系樹
脂も挙げられる。Ａ−１成分の割合は、６０〜１００重
量％がより好ましく、８０〜１００重量％がさらに好ま
しく、９０〜１００重量％が特に好ましい。また、Ａ−
２成分の割合は、０〜４０重量％がより好ましく、０〜
２０重量％がさらに好ましく、０〜１０重量％が特に好
ましい。

【００４０】直鎖状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−１成
分）の粘度平均分子量は、１０，０００〜４０，０００
が好ましく、１５，０００〜３５，０００がより好まし
く、２０，０００〜３０，０００がさらに好ましい。

【００４１】分岐状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−２成
分）の粘度平均分子量は、１０，０００〜４０，０００
が好ましく、１５，０００〜３５，０００がより好まし
く、２０，０００〜３０，０００がさらに好ましい。か
かる分子量範囲の分岐状ポリカーボネート系樹脂を用い
ることにより、充分な難燃性、機械特性を有する溶融成
形し易いポリカーボネート系樹脂組成物が得られる。

【００４２】また、本発明のポリカーボネート系樹脂
（Ａ成分）は、粘度平均分子量７０，０００〜２５０，
０００の範囲の高分子量ポリカーボネート系樹脂を含ん
でいてもよい。かかる高分子量ポリカーボネート系樹脂
の含有量は、ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００
重量％中５〜３５重量％が好ましい。この高分子量ポリ
カーボネート系樹脂はドリップ防止効果があり、難燃性
を向上させる利点がある。

【００４３】本発明において、Ｂ成分として使用される
ケイ素含有重合体は前記式［１］で示される構成単位
［１］よりなるケイ素含有重合体であり、Ｒ¹は前記式
［２］で示される構成単位［２］、前記式［３−Ｉ］で
示される構成単位［３−Ｉ］および前記式［３−ＩＩ］
で示される構成単位［３−ＩＩ］からなり、構成単位
［２］と（構成単位［３−Ｉ］＋構成単位［３−Ｉ
Ｉ］）との割合がモル比で１００：０〜２０：８０の範
囲、好ましくは１００：０〜３０：７０の範囲、より好
ましくは１００：０〜５０：５０の範囲である。また、
構成単位［３−Ｉ］と構成単位［３−ＩＩ］との割合は
任意であるが、構成単位［３−Ｉ］と構成単位［３−Ｉ
Ｉ］との割合はモル比で１００：０〜５０：５０の範囲
が好ましく、１００：０〜７０：３０の範囲がより好ま
しい。

【００４４】構成単位［１］においてＲ¹が、構成単位
［２］、構成単位［３−Ｉ］および構成単位［３−Ｉ
Ｉ］のうち、２種類以上の構成単位からなる場合、本発
明のケイ素含有重合体としては、ブロック共重合体、ラ
ンダム共重合体などの共重合体があるが、特にランダム
共重合体が好ましい。

【００４５】構成単位［１］のＲ²、Ｒ³は水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２
の飽和アルキル基、ビニル基、プロペニル基等の炭素数
２〜１２の不飽和アルキル基、およびシクロペンタジエ
ニル基、フェニル基、ピリジル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基等の炭素数５〜１６の置換もしくは非置
換アリール基からなる群より選択される少なくとも１つ
の基であり、トリフルオロプロピル等その水素原子の一
部がフッ素原子によって置換されていても良い。特に水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
ブチル基、フェニル基が望ましい。特にメチル基は原料
が安価であり経済的に望ましい。構成単位［１］におい
て、そのシロキサン単位が２種以上となる場合、ケイ素
含有重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重
合体等の共重合体があるが、特にランダム共重合体が好
ましい。

【００４６】構成単位［１］のｊ、ｋは０または１であ
り、好ましくはｊ、ｋともに０である。ｍは１〜１０の
正数であり、１〜２の正数が好ましく、特に１が好まし
い。

【００４７】構成単位［２］中のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹は水素原子、フッ素原子、ニトロ基、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２の飽和
アルキル基、ビニル基、プロペニル基等の炭素数２〜１
２の不飽和アルキル基、およびシクロペンタジエニル
基、フェニル基、ピリジル基、トリル基、キシリル基、
ナフチル基等の炭素数５〜１６の置換もしくは非置換ア
リール基からなる群より選択される少なくとも１つの基
であり、トリフルオロプロピル基などその一部の水素原
子がフッ素原子によって置換されていても良い。なかで
も水素原子、フッ素原子、メチル基、ニトロ基、ビニル
基、ブチル基、フェニル基が好ましく、特に水素原子が
好ましい。

【００４８】構成単位［２］中のＱは酸素原子または−
ＮＲ¹⁰−（ただしＲ¹⁰は水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２の飽和アルキル
基、ビニル基、プロペニル基等の炭素数２〜１２の不飽
和アルキル基、およびシクロペンタジエニル基、フェニ
ル基、ピリジル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基
等の炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基か
らなる群より選択される少なくとも１つの基であり、ト
リフルオロプロピル基などその一部の水素原子がフッ素
原子によって置換されていても良い。）からなる群より
選択される少なくとも１つの基であり、特に酸素原子が
好ましい。

【００４９】構成単位［２］中のＺは−Ｃ（＝Ｏ）−ま
たは−ＳＯ₂−からなる群より選択される少なくとも１
つの基であり、特に−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましい。

【００５０】構成単位［３−Ｉ］中のＸは単結合、−Ｃ
（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）−（Ｒ¹⁷およびＲ ¹⁸は、水素原子、フ
ッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等の炭
素数１〜１２の飽和アルキル基、ビニル基、プロペニル
基等の炭素数２〜１２の不飽和アルキル基、およびシク
ロペンタジエニル基、フェニル基、ピリジル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等の炭素数５〜１６の置換
もしくは非置換アリール基からなる群より選択される少
なくとも１つの基であり、トリフルオロプロピル基等そ
の一部の水素原子がフッ素原子によって置換されていて
も良い）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｏ
−、前記式［４−Ｉ］および前記式［４−ＩＩ］で示さ
れる基からなる群より選択される少なくとも１つの基で
ある。なかでも、単結合、イソプロピリデン、−ＳＯ₂
−、−Ｏ−が好ましく、特に単結合、イソプロピリデ
ン、−Ｏ−が好ましい。ｐは０〜２の整数を示し、特に
１が望ましい。

【００５１】構成単位［３−Ｉ］および構成単位［３−
ＩＩ］中のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ
¹⁶は、水素原子、フッ素原子、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２の飽和アルキ
ル基、ビニル基、プロペニル基等の炭素数２〜１２の不
飽和アルキル基、およびシクロペンタジエニル基、フェ
ニル基、ピリジル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基等の炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基
からなる群より選択される少なくとも１つの基であり、
トリフルオロプロピル基等その水素原子の一部がフッ素
原子によって置換されていても良い。

【００５２】式［４−Ｉ］および式［４−ＩＩ］中のＲ
¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷
およびＲ²⁸は、水素原子、フッ素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜１２の飽和アルキ
ル基、ビニル基、プロペニル基等の炭素数２〜１２の不
飽和アルキル基、およびシクロペンタジエニル基、フェ
ニル基、ピリジル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基等の炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基
からなる群より選択される少なくとも１つの基であり、
トリフルオロプロピル基等その水素原子の一部がフッ素
原子によって置換されていても良い。

【００５３】本発明におけるケイ素含有重合体の中で
も、構成単位［１］中のＲ¹において、必須の構成単位
である構成単位［２］のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹
が水素原子、Ｑが酸素原子、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）−で示さ
れるものは、フェノールフタレインが原料となるため経
済的に有利となり好ましい。

【００５４】また、構成単位［１］中のＲ¹において、
構成単位［２］と構成単位［３−Ｉ］との構成単位より
なり、構成単位［２］のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹
が水素原子、Ｑが酸素原子、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）−で示さ
れ、構成単位［３−Ｉ］のＲ ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴が水
素原子、Ｘが−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、ｐが１で示されるもの
は、フェノールフタレインとビスフェノールＡが原料と
なるため経済的に有利となり好ましい。

【００５５】また、構成単位［１］中のＲ¹において、
Ｒ²、Ｒ³がメチル基、ｊ、ｋが０、ｍが１で示される構
造のケイ素含有重合体は、ジメチルジクロロシランが原
料となるため経済的に有利となり好ましい。

【００５６】さらに、本発明のケイ素含有重合体をフェ
ノールフタレイン、ジメチルジクロロシランおよび必要
に応じてビスフェノールＡを原料として製造した場合、
経済的に有利となり好ましい。

【００５７】本発明における構成単位［１］で示される
繰り返し単位からなるケイ素含有重合体は、その数平均
分子量が２，０００〜２００，０００の範囲が好まし
く、５，０００〜１００，０００の範囲がより好まし
い。数平均分子量が２，０００以上のものは押し出し、
成型時に揮発し難く、金型汚染等の問題がなく好まし
い。また、２００，０００以下のものは製造が容易であ
り、生産性に優れ好ましい。

【００５８】本発明のＢ成分として使用される前記ケイ
素含有重合体は公知の方法で製造できる。一般に、２つ
の水酸基を有する芳香族化合物（フェノールフタレイ
ン、ビスフェノール類等）と２つの反応性基（ハロゲ
ン、アミノ基等）を有する２置換シラン（ジメチルジク
ロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン等）とを、
トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ピリジン
等の触媒存在下で、トルエン、キシレン、ジクロロベン
ゼン等の溶媒を用い、溶媒の還流温度で（あるいは３０
〜２００℃の範囲）、１〜２０時間、縮合重合して合成
することができる。

【００５９】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．１８，ｐ．３１１９（１９
８０）ではビスフェノールＡとジメチルジクロロシラン
をトルエン溶媒中で縮合重合することによってビスフェ
ノールＡおよびジメチルシロキシ骨格からなるケイ素含
有ポリマーを得る方法が示されている。また、特開平５
−２４７２１５号公報で開示されているように溶媒を用
いないでケイ素含有ポリマーを合成する溶融重合法も可
能である。

【００６０】上記の文献に従い、２つの水酸基を有する
芳香族化合物と２つの反応性基を有する２置換シランと
を触媒存在下において縮合重合することで本発明で使用
されるケイ素含有重合体を合成することが可能であっ
た。なお、上記芳香族化合物および２置換シランは、そ
れぞれ単独であるいは２種以上使用することができる。

【００６１】また、生成するケイ素含有重合体の分子量
の制御および末端のフェノール性水酸基の封止を目的と
して、フェノールやキシレノールなどの１つの水酸基を
有する化合物を用いることで、ポリマー末端にフェノキ
シ基や２，６−ジメチルフェノキシ基が導入されたポリ
マーを得ることができる。生成ポリマーの末端を封止す
ることで生成ポリマーの安定性が改良されるため、フェ
ノキシ基や２，６−ジメチルフェノキシ基を末端に導入
する方が好ましい。

【００６２】本発明において、Ｂ成分として用いられる
ケイ素含有重合体の配合量は、前記Ａ成分のポリカーボ
ネート系樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部であり、好ましくは０．２〜１０重量部であり、特に
好ましくは０．５〜５重量部である。Ｂ成分の量が０．
１重量部未満であると樹脂組成物の難燃性が発現しなく
なり、２０重量部を超えると耐熱性や耐衝撃性が低下し
好ましくない。

【００６３】本発明において、Ｃ成分として用いられる
含フッ素ポリマーとしては、フィブリル形成能を有する
ポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称するこ
とがある）、テトラフルオロエチレン系共重合体（例え
ば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、など）、米国特許第４３７９９１０号明細
書に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジ
フェノールから製造されるポリカーボネート系樹脂など
を挙げることかできるが、なかでもフィブリル形成能を
有するＰＴＦＥが好ましい。

【００６４】フィブリル形成能を有するＰＴＦＥは、Ａ
ＳＴＭ規格においてタイプ３に分類されているものであ
る。さらにかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥ
は、１次粒子径が０．０５〜１０μｍの範囲のものが好
ましく、２次粒子径が５０〜７００μｍのものが好まし
い。かかるＰＴＦＥはＵＬ規格の垂直燃焼テストにおい
て試験片の燃焼テスト時に溶融滴下防止性能を有してお
り、かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品
としては、三井・デュポンフロロケミカル（株）製テフ
ロン６Ｊ、またはダイキン化学工業（株）製ポリフロン
などを挙げることが出来る。

【００６５】かかるＰＴＦＥは、通常の固体形状の他、
水性分散液形態のものも使用可能である。ＰＴＦＥの水
性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリ
マーズ（株）製フルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイ
キン工業（株）製フルオンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュ
ポンフロロケミカル（株）製テフロン３０Ｊなどを挙げ
ることが出来る。

【００６６】またかかるフィブリル形成能を有するＰＴ
ＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、更に良好な難燃性
および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態の
ＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。例えば、
（１）特開昭６０−２５８２６３号公報などで開示され
ているＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液
または溶液とを混合し共沈殿を行い、共凝集混合物を得
る方法、（２）特開平４−２７２９５７号公報などで開
示されているＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合
体粒子とを混合する方法、（３）特開平８−１８８６５
３号公報などで開示されているＰＴＦＥの水性分散液と
有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物から
それぞれの媒体を同時に除去する方法、（４）特開平９
−９５５８３号公報などで開示されているＰＴＦＥの水
性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方
法、および（５）特開平１１−２９６７９号などで開示
されているＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を
均一に混合後、更に該混合分散液中でビニル系単量体を
重合し、その後混合物を得る方法により得られたものが
使用できる。

【００６７】これら混合形態のＰＴＦＥの市販品として
は、三菱レイヨン（株）製メタブレン Ａ３０００、お
よびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製ＢＬＥＮＤＥ
Ｘ４４９などを挙げることができる。

【００６８】本発明において使用される含フッ素ポリマ
ー（Ｃ成分）の配合量は、前記Ａ成分のポリカーボネー
ト系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３重量部で
あり、０．０５〜２．５重量部が好ましく、０．１〜２
重量部がより好ましい。

【００６９】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
好ましく添加することができる炭素数が１以上である有
機ブレンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土類金属
塩（Ｄ成分）としては、例えば有機スルホン酸、有機カ
ルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、有機ホスフィ
ン酸等のブレンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土
類金属塩があげられる。本発明におけるブレンステッド
酸とはフィーザー・アンド・フィーザー著、有機化学、
インターサイエンス出版社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｎ． Ｙ．）、１９６５
年、ｐ．５９５から述べられているものである。Ｄ成分
を構成する有機ブレンステッド酸はジフェニルリン酸の
ように一部がエステルとなっていても良い。これらの有
機ブレンステッド酸のなかでも有機スルホン酸が好まし
い。一方、アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、セシウム等、またアルカリ土類金属は、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等であ
る。

【００７０】したがって、有機ブレンステッド酸のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の塩としては、有機ス
ルホン酸、有機カルボン酸、有機リン酸のアルカリ金属
の塩、またはアルカリ土類金属の塩等である。特に、ナ
トリウム、カリウム、セシウムの塩が好ましく用いられ
る。また、その有機酸または有機酸エステルの塩は、そ
の一部がフッ素で置換されていてもよい。

【００７１】上記各種の有機ブレンステッド酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩の中では、例えば、有
機スルホン酸の場合、下記式［５］ （Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₃）_p Ｍ ［５］ （式中、ｑは１〜１０の整数を示し、Ｍはリチウム，ナ
トリウム，カリウム，セシウム等のアルカリ金属、又は
マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリウム
等のアルカリ土類金属を示し、ｐはＭの原子価を示
す。）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく用いら
れる。

【００７２】上記式［５］において、パーフルオロアル
カンスルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタン
スルホン酸，パーフルオロエタンスルホン酸，パーフル
オロプロパンスルホン酸，パーフルオロブタンスルホン
酸，パーフルオロメチルブタンスルホン酸，パーフルオ
ロヘキサンスルホン酸，パーフルオロヘプタンスルホン
酸，パーフルオロオクタンスルホン酸等が挙げられ、特
に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。

【００７３】さらに、他の有機スルホン酸のアルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩としては、ジフェニルスル
ホン−３−スルホン酸、ジフェニルスルホン−３，３’
−スルホン酸、ナフタレントリスルホン酸等のアルカリ
金属塩又はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これら
の中で、特に、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム
およびジフェニルスルホンスルホン酸カリウムが好まし
く用いられる。

【００７４】有機カルボン酸としては、例えば、パーフ
ルオロギ酸，パーフルオロメタンカルボン酸，パーフル
オロエタンカルボン酸，パーフルオロプロパンカルボン
酸，パーフルオロブタンカルボン酸，パーフルオロメチ
ルブタンカルボン酸，パーフルオロヘキサンカルボン
酸，パーフルオロヘプタンカルボン酸，パーフルオロオ
クタンカルボン酸等が挙げられ、これら有機カルボン酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が用いられ
る。有機リン酸としては、下記式［６−Ｉ］または［６
−ＩＩ］

【００７５】

【化１３】

【００７６】

【化１４】

【００７７】（式中、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰及びＲ³¹は、同一また
は異なっていてもよく、アルキル基又はアリール基を示
し、このＲ³⁰とＲ³¹は直接又はアルキレン基によって結
合されていてもよく、また、１個の縮合環を形成してい
てもよい。）で表される化合物があげられ、上記式中の
水素原子をアルカリ金属又はアルカリ土類金属に代えた
化合物が用いられる。このような有機リン酸のアルカリ
（土類）金属塩としては、例えば、ジ（ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）のリン酸エステルアルカリ（土類）
金属塩、ジ（ｐ−クミルフェノール）のリン酸エステル
アルカリ（土類）金属塩等が好ましく用いられる。

【００７８】上記のＤ成分として必要に応じて用いられ
る炭素数が１以上である有機ブレンステッド酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、それぞれ単独で用
いてよく、また２種以上を混合して用いてもよい。ま
た、Ｄ成分の配合量は、前記Ａ成分のポリカーボネート
系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範
囲が好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲が特に好
ましい。Ｄ成分の配合量がかかる範囲であれば、さらに
高度の難燃性を付与することができ、また経済的にも有
利である。

【００７９】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防止す
るために本発明の目的を損なわない範囲で熱安定剤を配
合することができる。かかる熱安定剤としては、亜リン
酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエ
ステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファ
イト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフ
ェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファ
イト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノ
ブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニル
ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、
ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレン
ジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベ
ンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロ
ピル等が挙げられる。なかでも、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及び
ベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。こ
れらの熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用
いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、前記ポリカー
ボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０
００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重
量部がより好ましく、０．００１〜０．１重量部がさら
に好ましい。

【００８０】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で通常知られた酸化
防止剤を配合することができる。かかる酸化防止剤とし
ては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロ
ール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレ
ンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチ
ルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’
−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス
｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。これら酸
化防止剤の配合量は、前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ
成分）１００重量部に対して０．０００１〜０．０５重
量部が好ましい。

【００８１】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるた
めに、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合す
ることができる。かかる離型剤としては、一価又は多価
アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワック
ス、蜜蝋等が挙げられる。かかる高級脂肪酸エステルと
しては、炭素原子数１〜２０の一価又は多価アルコール
と炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル
又は全エステルであるのが好ましい。かかる一価又は多
価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エス
テルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリ
ン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステ
アリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリ
ド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトー
ルテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノス
テアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパル
ミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イ
ソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソ
ルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステア
レート等が挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセ
リド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリト
ールテトラステアレートが好ましく用いられる。かかる
離型剤の配合量は、前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部が
好ましい。

【００８２】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で光安定剤を配合す
ることができる。かかる光安定剤としては、例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン
ビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニ
ル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾ
オキサジン−４−オン）、ポリアルキレンナフタレート
等が挙げられる。かかる光安定剤の配合量は、前記ポリ
カーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して
０．０１〜２重量部が好ましい。

【００８３】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で帯電防止剤を配合
することができる。かかる帯電防止剤としては、例えば
ポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレ
ート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイ
ン酸モノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド
等が挙げられる。かかる帯電防止剤の配合量は、前記ポ
リカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して
０．１〜１０重量部が好ましい。

【００８４】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損なわれ
ない範囲、すなわち高い難燃性および耐衝撃性を保持で
きる範囲で配合することもできる。かかる他の樹脂とし
ては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、ポリメタクリレート樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられ
る。

【００８５】また、エラストマーとしては、例えばイソ
ブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メ
タクリル酸メチル−ステレン−ブタジエン）ゴム、ＭＡ
Ｓ（メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレ
ン）ゴム等が挙げられる。

【００８６】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、通常、Ａ成分のポリカーボネート系樹脂、Ｂ成分の
ケイ素含有化合物、Ｃ成分の含フッ素ポリマー、所望に
よりＤ成分の有機ブレンステッド酸のアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および必要に応じてその他の
添加剤等を別々の供給機より、又はかかる成分の一部を
混合機により予備混合した混合物及び混合物以外の各成
分を各々の供給機より、同一の投入口から又は２個所以
上の投入口から混練機に供給し、溶融混合することによ
り得ることができる。

【００８７】また、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物を得る方法として、Ｂ成分、Ｃ成分、およびＤ成分
より選ばれる一つ以上の成分の一部又は全部を一部のＡ
成分と予め混合してマスターを作成し投入する方法、か
かるマスターを押出機途中から投入する方法のいずれの
方法も取ることができる。混合機としては例えば、タン
ブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、スーパー
フローター及びヘンシェルミキサー等が挙げられる。ま
た、混練機としては種々の溶融混合機が使用でき、例え
ば、ニーダー、一軸又は二軸押出機等が使用できる。中
でも二軸押出機等を用いて樹脂組成物を溶融して押出
し、ペレタイザーによりペレット化する方法が好ましく
使用される。好ましくは２５０〜３２０℃程度の温度で
１個以上の脱気孔を備えた押出機を使用し、減圧下にお
いて溶融混練することが好ましい。

【００８８】こうして得られるポリカーボネート系樹脂
組成物のペレットは射出成形法、押出成形法、圧縮成形
法等の通常知られている方法で成形品にすることができ
る。尚、上記混合機により得られた混合物のまま射出成
形、押出成形等により成形品にすることも当然可能であ
る。

【００８９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、
本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の各種特性の測定は以下の方法で行
った。

【００９０】（１）ポリカーボネート系樹脂の粘度平均
分子量 粘度平均分子量（Ｍｖ）は塩化メチレン１００ｍｌにポ
リカーボネート系樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液
から求めた比粘度（η_SP）を次式に挿入して求めた。 η_SP／Ｃ＝［η］＋０．４５［η］²Ｃ ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）

【００９１】（２）ケイ素含有化合物の分子量・分子量
分布測定 昭和電工（株）社製ＧＰＣカラムＫＦ−８０５Ｌを備え
たＨＰＬＣ測定装置ＬＣ−１０Ａ（島津製作所製）を用
いてサイズ排除クロマトグラフィーによって数平均分子
量、分子量分布を得た。測定は溶離液としてクロロホル
ムを用い、標準ポリスチレンを用い校正した。

【００９２】（３）ケイ素含有化合物の赤外吸収スペク
トル測定 パーキンエルマー社製装置を用いてＫＢｒディスク法に
て測定した。

【００９３】（４）ケイ素含有化合物の¹Ｈ ＮＭＲ測
定 Ｖａｒｉａｎ社製３００ＭＨｚＮＭＲ測定装置を用い、
重クロロホルムを溶媒とし、室温にて測定した。

【００９４】（５）難燃性 （ｉ）酸素指数 ＪＩＳ−Ｋ−７２０１に準拠して測定した。 （ｉｉ）ＵＬ−９４試験 厚さ１／１６インチ（１．５９ｍｍ）および１／２４イ
ンチ（１．０６ｍｍ）のテストピースを用い、米国ＵＬ
規格のＵＬ−９４に規定されている垂直燃焼試験に従っ
て評価した。

【００９５】（６）耐衝撃性（ノッチ付きアイゾッド衝
撃強度） １／８インチ（３．１８ｍｍ）のテストピースについて
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠してノッチ付きアイゾッド衝
撃強度を測定した。

【００９６】［参考例１］ケイ素含有重合体（Ｂ−１）
の合成 窒素雰囲気下でフェノールフタレイン３００．０重量
部、ピリジン１５６．６重量部、トルエン７４０重量部
の混合物を攪拌しながら、ジメチルジクロロシラン１２
１．６重量部を室温で５分間かけて滴下した。次いで、
加熱して３時間還流し反応させた。これに２，６−ジメ
チルフェノール１３．２重量部を加えてさらに１時間還
流し反応させた後、トルエン３５０重量部を加えて、熱
時濾過することにより沈殿したピリジン塩酸塩を濾別し
た。得られた濾液を室温まで放冷すると溶液中に固体が
析出したため、クロロホルム８９０重量部を加えて析出
物を溶かした後、この溶液を希塩酸、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水で洗浄してから乾燥し、大量のヘキサンに
加えたところ、白色沈澱が生成した。この沈澱物を回収
した後、８０℃にて１２時間真空乾燥したところ、３０
０重量部の白色粉末が得られた。

【００９７】得られた白色粉末の分子量をサイズ排除ク
ロマトグラフィーで測定したところ、数平均分子量９，
９００、重量平均分子量１７，８００、分子量分布１．
８０のポリマーであることが分かった。このポリマーの
赤外吸収スペクトルを測定したところ、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ₆
Ｈ₄に由来する吸収が９２１ｃｍ^-1に観測された。¹ＨＮ
ＭＲスペクトルを測定したところフェノールフタレイン
構造に由来するピークが６．８ｐｐｍ〜８．０ｐｐｍ、
ジメチルシロキシ構造のメチル基のピークが０ｐｐｍ〜
０．４ｐｐｍに観測された。これらのピークの相対強度
からフェノールフタレイン構造とジメチルシロキシ構造
の相対比率はほぼ１／１（モル／モル）であることが分
かった。また、２．２ｐｐｍのピークは２，６−ジメチ
ルフェノールのメチル基に帰属され、得られたポリマー
の再沈澱、洗浄を繰り返してもその相対強度が減少しな
かったことから、ポリマー末端に導入されたものと帰属
された。以上の結果から、得られたポリマーは構成単位
［１］のＲ¹が、構成単位［２］（式中のＲ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹が水素原子、Ｑが酸素原子、Ｚが−
Ｃ（＝Ｏ）−である）、Ｒ²、Ｒ³がメチル基、ｊ、ｋが
０、ｍが１で示される繰り返し構造からなり、その数平
均分子量が９，９００であり、末端に２，６−ジメチル
フェノキシ基が導入されていることが分かった。

【００９８】［参考例２］ケイ素含有重合体（Ｂ−２）
の合成 窒素雰囲気下でフェノールフタレイン１５０．０重量
部、ビスフェノールＡ１０７．６重量部、ピリジン１５
６．５重量部、トルエン７４０重量部の混合物を攪拌し
ながら、ジメチルジクロロシラン１２１．６重量部を室
温で５分間かけて滴下した。次いで、加熱して３時間還
流し反応させた後、トルエン３５０重量部を加えて、熱
時濾過することにより沈殿したピリジン塩酸塩を濾別し
た。得られた濾液にクロロホルム８９０重量部を加えた
後、この溶液を希塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液、水
で洗浄してから乾燥し、大量のヘキサンに加えたとこ
ろ、白色沈澱が生成した。この沈澱物を回収した後、８
０℃にて１２時間真空乾燥したところ、２５７重量部の
白色粉末が得られた。

【００９９】得られた白色粉末の分子量をサイズ排除ク
ロマトグラフィーで測定したところ、数平均分子量１
０，８００、重量平均分子量１９，５００、分子量分布
１．８１のポリマーであることが分かった。このポリマ
ーの赤外吸収スペクトルを測定したところ、Ｓｉ−Ｏ−
Ｃ₆Ｈ₄に由来する吸収が９２４ｃｍ^-1に観測された。¹
Ｈ ＮＭＲスペクトルを測定したところフェノールフタ
レイン構造に由来するピークが７．６ｐｐｍ〜８．０ｐ
ｐｍ、フェノールフタレインおよびビスフェノールＡ構
造に由来するピークが６．７ｐｐｍ〜７．２ｐｐｍ、ジ
メチルシロキシ構造由のメチル基のピークが０ｐｐｍ〜
０．４ｐｐｍに観測された。これらのピークの相対強度
からフェノールフタレイン構造とビスフェノールＡ構造
の比率はほぼ１／１（モル／モル）であることが分かっ
た。また、フェノールフタレイン構造とジメチルシロキ
シ構造との相対比率はほぼ０．５／１（モル／モル）で
あることが分かった。以上の結果から、得られたポリマ
ーは、構成単位［１］のＲ¹が構成単位［２］（式中の
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹が水素原子、Ｑが酸素原
子、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）−である）５０モル％および構成
単位［３−Ｉ］（式中のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴が水素
原子、Ｘが−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、ｐが１である）５０モル
％からなり、Ｒ²、Ｒ³がメチル基、ｊ、ｋが０、ｍが１
で示される繰り返し構造からなるポリマーであり、その
数平均分子量が１０，８００であることが分かった。

【０１００】［参考例３］ケイ素含有重合体（Ｂ−３）
の合成 窒素雰囲気下でフェノールフタレイン１５０．０重量
部、ビスフェノールＡ１０７．６重量部、ピリジン１５
６．５重量部、トルエン７４０重量部の混合物を攪拌し
ながら、ジメチルジクロロシラン６０．８重量部とメチ
ルビニルジクロロシラン６６．５重量部との混合物を室
温で５分間かけて滴下した。次いで、加熱して３時間還
流し反応させた。これに２，６−ジメチルフェノール１
２．１重量部を加えてさらに１時間還流し反応させた
後、トルエン３５０重量部を加えて、熱時濾過すること
により沈殿したピリジン塩酸塩を濾別した。得られた濾
液にクロロホルム８９０重量部を加えた後、この溶液を
希塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄してから
乾燥し、大量のヘキサンに加えたところ、白色沈澱が生
成した。この沈澱物を回収した後、８０℃にて１２時間
真空乾燥したところ、２７６重量部の白色粉末が得られ
た。

【０１０１】得られた白色粉末の分子量をサイズ排除ク
ロマトグラフィーで測定したところ、数平均分子量１
０，９００、重量平均分子量２０，１００、分子量分布
１．８４のポリマーであることが分かった。このポリマ
ーの赤外吸収スペクトルを測定したところ、Ｓｉ−Ｏ−
Ｃ₆Ｈ₄に由来する吸収が９２３ｃｍ^-1に観測された。¹
Ｈ ＮＭＲスペクトルを測定したところフェノールフタ
レイン構造に由来するピークが７．６ｐｐｍ〜８．０ｐ
ｐｍ、フェノールフタレインおよびビスフェノールＡ構
造に由来するピークが６．７ｐｐｍ〜７．２ｐｐｍ、メ
チルビニルシロキシ基のビニル基のピークが６．０〜
６．２ｐｐｍ、ジメチルシロキシ構造およびメチルビニ
ルシロキシ基のメチル基のピークが０ｐｐｍ〜０．４ｐ
ｐｍに観測された。これらのピークの相対強度からフェ
ノールフタレイン構造とビスフェノールＡ構造との比率
はほぼ１／１（モル／モル）、ジメチルシロキシ構造と
メチルビニルシロキシ構造との比率もほぼ１／１（モル
／モル）であることが分かった。また、フェノールフタ
レイン構造とメチルビニルシロキシ構造との相対比率は
ほぼ１／１（モル／モル）であることが分かった。ま
た、２．２ｐｐｍの２つのピークは２，６−ジメチルフ
ェノールのメチル基に帰属され、得られたポリマーの再
沈澱、洗浄を繰り返してもその相対強度が減少しなかっ
たことから、ポリマー末端に導入されたものと帰属され
た。以上の結果から、得られたポリマーは、構成単位
［１］のＲ¹が構成単位［２］（式中のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹が水素原子、Ｑが酸素原子、Ｚが−Ｃ
（＝Ｏ）−である）５０モル％、構成単位［３−Ｉ］
（式中のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³，Ｒ¹⁴が水素原子、Ｘが−Ｃ
（ＣＨ₃）₂−、ｐが１である）５０モル％からなり、Ｒ
²がメチル基、Ｒ³の５０％がメチル基、５０％がビニル
基、ｊ、ｋが０、ｍが１で示される繰り返し構造からな
るポリマーであり、その数平均分子量が１０，９００で
末端に２，６−ジメチルフェノキシ基が導入されている
ことが分かった。実施例に用いた原料は以下の通りであ
る。

【０１０２】（Ａ成分） （Ａ−１成分） ＰＣ−１：パンライトＬ−１２５０（直鎖状ビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート樹脂、帝人化成（株）製、Ｍ
ｖ＝２５，０００） （Ａ−２成分） ＰＣ−２：タフロンＩＢ２５００（分岐状ビスフェノー
ルＡ型ポリカーボネート樹脂、出光石油化学（株）製、
分岐剤 １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン使用、Ｍｖ＝２５，０００）

【０１０３】（Ｂ成分）ケイ素含有化合物 Ｂ−１：上記参考例１で得られたケイ素含有重合体 Ｂ−２：上記参考例２で得られたケイ素含有重合体 Ｂ−３：上記参考例３で得られたケイ素含有重合体

【０１０４】（Ｃ成分）含フッ素ポリマー Ｃ−１：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業
（株）製ポリフロンＦＡ−５００）

【０１０５】（Ｄ成分）有機アルカリ金属塩 Ｄ−１：Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ（大日本インキ化学（株）製メ
ガファックＦ１１４） Ｄ−２：ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（ＵＣ
Ｂ社製ＫＳＳ；ジフェニルスルホン−３−スルホン酸と
ジフェニルスルホン−３，３’−スルホン酸との混合
物）

【０１０６】［実施例１〜８、比較例１〜３］表１に記
載の各成分を、表１に記載の配合割合（重量部）でタン
ブラーを使用して均一に混合した後、１５ｍｍφベント
付き二軸押出機（（株）テクノベル社製 ＫＺＷ−１
５）にて樹脂温度２６０℃でペレット化し、得られたペ
レットを熱風乾燥機にて９５℃で４時間乾燥した。この
ペレットを射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ７５Ｓ
ｉ）を用いてシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃
で各テストピースを成形した。作成したテストピースを
用いて、酸素指数、ＵＬ−９４試験、アイゾット衝撃強
度の評価を行った。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】実施例１〜８で示されるようにポリカーボ
ネート系樹脂に本発明のケイ素含有重合体（Ｂ成分）お
よび含フッ素ポリマー（Ｃ成分）を混錬した組成物は、
比較例１〜３に比べて酸素指数が上昇し難燃化されてい
ることが分かる。特に、実施例２〜８で示されるように
有機ブレンステッド酸アルカリ金属塩を併用すると、ポ
リカーボネート系樹脂組成物の酸素指数がさらに上昇
し、ＵＬ−９４試験において１／２４インチテストピー
スでＶ−０の難燃性が付与されていることが分かる。ま
た、本発明のケイ素含有重合体が配合されたポリカーボ
ネート系樹脂組成物では耐衝撃性についても改善されて
いることが分かる。

【０１０９】以上のように、本発明は難燃性と耐衝撃性
に優れ、燃焼時に有害なハロゲン化合物を生成しない難
燃性樹脂組成物を提供することが出来る。

【０１１０】

【発明の効果】本発明はハロゲン、リン元素を用いない
で、耐衝撃性に優れ、高度な難燃性を有するポリカーボ
ネート系樹脂組成物を提供するものであって、電気・電
子機器分野及び自動車分野、その他各種の分野において
使用可能な環境負荷の低いポリカーボネート系樹脂組成
物であり、その工業的効果は極めて大きいものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹谷 豊 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA27 AA50 AA66 AE07 AF23 AH07 AH11 AH12 BA01 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 BD153 CG011 CG041 CP022 EG026 EG036 EV236 EW046 EW126 EW136 FD040 FD060 FD070 FD100 FD160

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
   分）１００重量部、（Ｂ）下記式［１］で示される構成
   単位［１］よりなるケイ素含有重合体（Ｂ成分）０．１
   〜２０重量部および（Ｃ）含フッ素ポリマー（Ｃ成分）
   ０．０１〜３重量部からなるポリカーボネート系樹脂組
   成物。 【化１】 （構成単位［１］において、Ｒ¹は下記式［２］で示さ
   れる構成単位［２］、下記式［３−Ｉ］で示される構成
   単位［３−Ｉ］および下記式［３−ＩＩ］で示される構
   成単位［３−ＩＩ］からなり、構成単位［２］と（構成
   単位［３−Ｉ］＋構成単位［３−ＩＩ］）との割合がモ
   ル比で１００：０〜２０：８０の範囲である。Ｒ²、Ｒ³
   は水素原子、炭素数１〜１２の飽和アルキル基、炭素数
   ２〜１２の不飽和アルキル基および炭素数５〜１６の置
   換もしくは非置換アリール基からなる群より選択される
   少なくとも１つの基であり、その一部の水素原子がフッ
   素原子によって置換されていても良い。ｊ、ｋは０また
   は１であり、ｍは１〜１０の正数である。） 【化２】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は水素原子、フッ素原
   子、ニトロ基、炭素数１〜１２の飽和アルキル基、炭素
   数２〜１２の不飽和アルキル基および炭素数５〜１６の
   置換もしくは非置換アリール基からなる群より選択され
   る少なくとも１つの基であり、その一部の水素原子がフ
   ッ素原子によって置換されていても良い。Ｑは酸素原子
   または−ＮＲ¹⁰−（ただしＲ¹⁰は水素原子、炭素数１〜
   １２の飽和アルキル基、炭素数２〜１２の不飽和アルキ
   ル基および炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリー
   ル基からなる群より選択される少なくとも１つの基であ
   り、その一部の水素原子がフッ素原子によって置換され
   ていても良い。）であり、Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−または−
   ＳＯ₂−である。） 【化３】 【化４】 （式中、Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）−、−Ｃ
   （＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｏ−、下記式［４
   −Ｉ］および下記式［４−ＩＩ］で示される基からなる
   群より選択される少なくとも１つの基である。Ｒ¹¹、Ｒ
   ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は水素原子、
   フッ素原子、ニトロ基、炭素数１〜１２の飽和アルキル
   基、炭素数２〜１２の不飽和アルキル基および炭素数５
   〜１６の置換もしくは非置換アリール基からなる群より
   選択される少なくとも１つの基であり、その一部の水素
   原子がフッ素原子によって置換されていても良い。ｐは
   ０〜２の整数である。） 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、
   Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、フッ素原子、ニトロ基、
   炭素数１〜１２の飽和アルキル基、炭素数２〜１２の不
   飽和アルキル基および炭素数５〜１６の置換もしくは非
   置換アリール基からなる群より選択される少なくとも１
   つの基であり、その一部の水素原子がフッ素原子によっ
   て置換されていても良い。）
2. 【請求項２】 ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）の粘
   度平均分子量が、１０，０００〜４０，０００である請
   求項１記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ケイ素含有重合体（Ｂ成分）の数平均分
   子量が２，０００〜２００，０００である請求項１記載
   のポリカーボネート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ケイ素含有重合体（Ｂ成分）において、
   構成単位［２］は、そのＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹
   が水素原子、Ｑが酸素原子、Ｚが−Ｃ（＝Ｏ）−で示さ
   れるケイ素含有重合体である請求項１記載のポリカーボ
   ネート系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ケイ素含有重合体（Ｂ成分）において、
   構成単位［３−Ｉ］は、そのＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴が
   水素原子、Ｘが−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、ｐが１で示されるケ
   イ素含有重合体である請求項１記載のポリカーボネート
   系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ケイ素含有重合体（Ｂ成分）において、
   構成単位［１］は、そのＲ²、Ｒ³が水素原子、メチル
   基、エチル基、プロピル基、ビニル基、ブチル基および
   フェニル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基
   であり、ｍが１で、ｊ、ｋが０で示されるケイ素含有重
   合体である請求項１記載のポリカーボネート系樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 ケイ素含有重合体（Ｂ成分）において、
   構成単位［１］は、そのＲ²、Ｒ³がメチル基であり、ｍ
   が１で、ｊ、ｋが０で示されるケイ素含有重合体である
   請求項１記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 含フッ素ポリマー（Ｃ成分）がポリテト
   ラフルオロエチレンである請求項１記載のポリカーボネ
   ート系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 さらに、ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
   分）１００重量部に対して、（Ｄ）炭素数が１以上であ
   る有機ブレンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土類
   金属塩（Ｄ成分）０．０１〜１重量部を含有する請求項
   １記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の樹脂組成物より形成さ
    れた成形品。