TW583269B

TW583269B - Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition

Info

Publication number: TW583269B
Application number: TW091137061A
Authority: TW
Inventors: Akira Miyamoto; Toshiharu Sakuma; Kazuhiro Shibuya
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2002-03-18
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2004-04-11
Also published as: DE10392418B4; US20050159518A1; JPWO2003078525A1; DE10297672B4; CN100381488C; CN100431820C; JP4236002B2; JP4314334B2; US20050256227A1; JPWO2003078130A1; CN1649713A; WO2003078525A1; KR20040097183A; TW200304475A; KR100621390B1; CN1630689A; US7183342B2; WO2003078130A1; US7060780B2; KR100656722B1

Description

583269 A7 B7 五、發明説明（5) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 難燃劑或磷系難燃劑下即可發揮出優良難燃性，且無損於芳香族聚碳酸酯原有之耐熱性或耐衝擊性，而可發揮出優良之熔融安定性。基於此結果而完成本發明。因此，本發明之其中1個主要目的，即使提供一種不使用溴系難燃劑或磷系難燃劑下，即可發揮出優良難燃性，且無損芳香族聚碳酸酯原有之耐熱性或耐衝擊性，而可發揮出優良之熔融安定性的難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。本發明之上記及其他目的、各項特徵與各種效果，於參考所附圖式下，依詳細說明與申請專利範圍即可了解。【發明之詳細說明】本發明之其中1個實施態樣，係爲提供一種難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其係爲含有芳香族聚碳酸酯 (A) 100重量份，經濟部智慈財產局a(工消費合作社印製具有支鏈構造之多數的金屬氧化物粒子（B) 0.01至 0.5重量份，其中，該多數的金屬氧化物粒子（B)爲各自獨立之具有支鏈構造的金屬氧化物凝集粒子或具有支鏈構造的金屬氧化物集塊粒子，有機磺酸鹼金屬鹽（C) 0.0001至0.2重量份，及氟聚合物（D) 0.01至0.5重量份所得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵爲’該金屬氧化物粒子（B ) ’係分散於芳香族聚碳酸酯（A )、金屬氧化物粒子（B )與有機磺酸驗金屬本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9- 583269 ΑΊ _____Β7 五、發明説明（6) 鹽（C)之混合物中，該金屬氧化物粒子（B )中至少70% ，係具有1 〇至 200nm範圍內之粒徑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 以下，爲使本發明更容易理解，首先列舉本發明之基本特徵與較佳實施態樣。、 1、一種難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其係爲含有：芳香族聚碳酸酯（A) 100重量份，具有支鏈構造之多數的金屬氧化物粒子（B) 0.01至 0.5重量份，其中，該多數的金屬氧化物粒子（B)爲各自獨立之具有支鏈構造的金屬氧化物凝集粒子或具有支鏈構造的金屬氧化物集塊粒子，有機磺酸鹼金屬鹽（C) 0.0001至0.2重量份，及氟聚合物（D) 0.01至0·5重量份所得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵爲，該金屬氧化物粒子（Β )，係分散於芳香族聚碳酸酯（A )、金屬氧化物粒子（B )與有機磺酸鹼金屬鹽（C)之混合物中，經濟部智慈財產局員工消費合作社印製該金屬氧化物粒子（B)中至少70% ，係具有10至 200nm範圍內之粒徑。 2、如前項1之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中該具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )，係由二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁中所選出之至少1種金屬氧化物粒子。 3、如前項2之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中該具 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 583269 A7 B7 五、發明説明（7) 有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )，係由乾式法所製得之二氧化矽粒子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4、如前項1之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中該具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )的表面，係由含砂化合物所修飾者。 5、如前項1之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族聚碳酸酯樹脂組成物尙含有選自強化材料及塡充材料群中至少1種之添加材料（E ) 5〜200重量份。 6、如前項5之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中添加材料（E )係爲由玻璃纖維、碳纖維、玻璃碎片、玻璃粒、空心玻璃粒、石英玻璃及二氧化矽群中所選出之至少1種物質。 7、如前項1之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中芳香族聚碳酸酯（A )係由酯交換法製得之芳香族聚碳酸酯。以下將詳細說明本發明之內容。本發明之作爲成分（A )使用之芳香族聚碳酸酯係具有下記式（1 )所示重複單位所得之主鏈。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明中，可作爲成分（A )使用之芳香族聚碳酸酯，係具有下記式（1 )所示重複單位所構成之主鏈。 —(-0 AI?—0—C )— ( 1 ) 0 (式中，Ar爲二價之碳數5至200的芳香族殘基，例如伸苯基、伸萘基、伸聯苯基或伸吡啶基，其可爲未取代或取本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 583269 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8) 代者皆可，或例如下記式（2 )所示者） _ A r 1 ——Y 一 A r 2 ——· (2} (式中，Ar1與Ar2分別爲伸芳基，例如伸苯基、伸萘基、伸聯苯基或伸吡啶基’其可爲未取代或取代者皆可，Y爲下記式（3 )所示伸烷基、或經取代之伸烷基）

(式中，R1、R2、R3與R4分別獨立爲氫原子、碳數1至6 之低級烷基、碳數5至10之環烷基、碳數6至30之芳基、碳數7至31之芳烷基、必要時可受鹵素原子、碳數1至 1 〇之烷氧基所取代者亦可，k爲3至1 1之整數，R5與R6 ，可依各X不同而作選擇，其各自獨立爲氫原子、碳數1 至6之低級院基、碳數6至30之芳基，必要時可受鹵素原子、碳數1至10之烷氧基所取代者，X爲碳原子）又，下記式（4 )所示二價芳香族基亦可作爲共聚合物成分亦可。 —A it —Z ·—A it ^— (4) (式中，Ari、Ar2具有與前述式（2)相同之內容；Z爲單本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-12 - 583269 A7 B7五、發明説明（9) 鍵，或、-〇-、-CO-、-S-、-S〇2-、-C〇2-、-CON (R1)-( R1係具有與前記式（3 )所示相同之內容）等二價基）上記式（2 )所示二價芳香族基之具體例，例如下記所示之內容。 (R7). φβ)

(R?)W (^)π

CH

CH3

/ ν \ ch3 CH^ ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

及 (R7)m (f)_ CHrCH；

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2)0X297公釐） -13- 583269 A7 ________B7 ^、發明説明（15> (式中’R7與R8各自獨立爲氫、鹵素、碳數！至1〇之烷碁、碳數1至10之烷氧基 '碳數5至1〇之環烷基或碳數6 爹3〇之芳基；m及11爲1至4之整數，爪爲2至4時，各 R7各自爲相同或不同，11爲2至4時，各R8各自爲相同或不同者皆可）又’上記式（4 )所示二價芳香族基之具體例，如下記所示之基； (R7)， (μδ)π (R7). (PB)r —Ο-。發 (R7)， (R7)r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (R7), (R8), (R7)m (R8) (R7)rn (JOn (R?)m (严、·~(^jy^oNH—((^)—、·~^c〇"^(cJ)及經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 (r7>(a

ch3 (式中’ R、r8、以及n具有與上記相同之內容） # Φ 以下記式（5 )所示者爲較佳之例示。本紙張尺度適财關家_ (⑽} A4規格（21()χ297公⑹ -14- 583269 A7 -------------B7 五、發明説明（1) CH,

CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別是含有以上記式（5 )所示基作爲Ar之重複單位爲85莫耳％以上（以芳香族聚碳酸酯中全單體單位爲基準 )之芳香族聚碳酸酯爲最佳。又’可用於本發明之芳香族聚碳酸酯，以具有三價以上之芳香族基作爲分支點之支鏈構造者爲佳。聚合物末端之分子構造並未有特別之限定，其可與選自苯酚基、芳基碳酸酯基、烷基碳酸酯基中所選出之1種以上末端基鍵結。芳基碳酸酯末端基，例如下記式（6 )所示者； ——〇—C—0—Ar 3 ( 6 ) (式中，Ar3爲一價之碳數6至30之芳香族基，其芳香環爲可被取代者）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製芳基碳酸酯末端基之具體例如，例如下記式所示之基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇x 297公麓） -15 - 583269 A7 B7 五、發明説明（1子

ο—c —0—Q ο

CIC ，ο — C ~ ο ο ch3CHD I CH, 0一 c ——ο II ο CK3 CH3 — 丨 I —0— c一ο —C—CH广 c—ch3 0 CHa ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

、0O 院基碳酸酯末端基例如下記式（7 )所示者；一C _ 0 ——R 9 ( 7 )

II 〇 (式中，R9爲碳數1至20之値鏈或支鏈烷基）烷基碳酸酯末端基之具體例如，下記式所示之基 —0 —C—0 — C a Η 1 7 、一0— C 1 2Η 2 5、及' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -16- 583269 A7 B7 五、發明説明（其中又以苯酚基、苯基碳酸酯基、p-t-丁基苯基碳酸酯基、P-戊基苯基碳酸酯基等爲較適合使用者。本發明中，苯酚基末端與其他末端之比例，並未有特別之限定，就樹脂組成物中具有平衡之優良難燃性與熔融安定性等觀點而言，苯酚基末端之比例以對全末端基數之5 至70%範圍爲佳，又以10至50%範圍爲更佳。苯酚基末端量之測定方法，一般係使用NMR測定之方法（NMR測定法）或，使用鈦進行測定之方法（鈦測定法 )或，使用UV或IR進行測定之方法（UV測定法或IR測定法）予以求得，於本發明中，則係使用NMR測定法。本發明所使用之芳香族聚碳酸酯（A)之重量平均分子量（Mw)，一般爲 5,000 至 500,000，較佳爲 1〇,〇〇〇至 1 00,000，更佳爲 1 3,000 至 50,000，最佳爲 1 5,000 至 30,000，特佳爲1 8,000至25,000，特特佳爲20,000至 23,000 〇又，本發明所使用之芳香族聚碳酸酯（A )，以使用分子量不同之由2種以上芳香族聚碳酸酯組合所得者爲較佳之實施態樣。例如，將Mw —般爲I4,000至1 6,000範圍之光學碟片用材料之芳香族聚碳酸酯與，Mw —般爲20, 〇〇〇至50,000範圍之射出成形用或擠壓成形用芳香族聚碳酸酯組合使用者亦可。本發明中，芳香族聚碳酸酯之重量平均分子量（Mw ) 之測定，可使用凝膠滲透色層分析法（GPC )進行，測定之條件係如下所述，即，將四氫呋喃作爲溶媒，使用聚苯乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） y*— ίΊ1·= I- - ί !=1 1=1 I j I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 583269 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（巧烯凝膠，以標準單分散聚苯乙烯之構成曲線依下式所求得之分子量導正曲線予以求得者。

Mpc- 0.3 59 1MPS1·0 3 8 8 (Mp。爲芳香族聚碳酸酯之分子量，Mps爲聚苯乙烯之分子量）本發明所使用之芳香族聚碳酸酯，可使用公知方法所製得者。具體而言，例如將芳香族二羥基化合物與碳酸酯先驅物反應之公知方法，例如將芳香族二羥基化合物與碳酸酯先驅物（例如光氣）與氫氧化鈉水容易與二氯甲烷溶媒之存在下進行反應，於進行界面聚合法（例如光氣法）、芳香族二羥基化合物與碳酸二酯（例如二苯基碳酸酯）等反應之酯交換法（熔融法）、光氣法或熔融法所製得之結晶化碳酸酯預聚物經由固相聚合之方法（日本特開平1 -1 5 8 03 3 (美國對應案4,948,8 7 1 )、日本特開平1-271426、日本特開平3-68627 (美國對應案5,204,3 77 ))等方法所製得者。較佳之芳香族聚碳酸酯，例如2價之苯酚（芳香族二羥基化合物）與碳酸二酯以酯交換法所製得之實際上不含氯原子之芳香族聚碳酸酯。又，芳香族聚碳酸酯的苯酚基末端量，例如於光氣法中可使用例如美國專利第4,73 6,〇13號公報等方法，又，於熔融法或固相聚合法等酯交換法中，則可使用芳香族二羥本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

583269 A7

五、發明説明（1f 基化合物與二苯基碳酸酯之調整莫耳比之方法或，使用日本特公平7-98862號公報記載之方法予以調整。又’本發明中，芳香族聚碳酸酯（A)，因主鍵爲具有支鏈構造之芳香族聚碳酸酯，故可提高熔融流動性，而爲較佳。前述製得具有支鏈構造之芳香族聚碳酸酯的方法，例如使用三價以上之多價羥基化合物作爲共聚成分方式添加製造之方法，例如美國專利4，6 7 7，1 6 2號公報，美國第 43562,242號公報，德國專利3，149,812號公報所記載之方法等，最適合本發明使用之具有支鏈構造之芳香族聚碳酸酯，例如美國專利5,93 2,6 83號公報所記載之方法所製得者特別是本發明中，具有下記式（8 )所示支鏈構造之單位（以下，稱「異種鍵結單位」），以含有較佳爲〇.〇1至〇.5莫耳％之範圍、更佳爲0.03至0.3莫耳％之範圍、最佳爲〇.〇4至0.2莫耳％之範圍、特佳爲〇.〇5至0.1莫耳％之範圍之芳香族聚碳酸酯時，可製得兼具優良難燃性與熔融流動性之樹脂組成物，故爲較佳。 11·*-------^^衣！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局a(工消費合作社印製

X Ο ο Ο—Ar,_Ο—0 (S) (式中，Ar5爲3價之碳數5至200的芳香族基，X爲式本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19 - 583269 A7 ____B7 五、發明説明（1歹 )所示重複單位所構成之聚碳酸酯鏈）本發明所使用之芳香族聚碳酸酯，較佳之例示如含有下記式（9)所示重複單位，及下記式（10)所示之異種鍵結單位，該異種鍵結單位之量，較佳爲0.01至0.5莫耳％之範圍、更佳爲0.03至0.3莫耳％之範圍 '最佳爲〇·04至〇.2莫耳％之範圍、特佳爲0.05至0.1莫耳％之範圍之芳香族聚碳酸酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(式中，X爲含有式（9)所示單位之分子鏈）本發明之成分（B)，係爲具有支鏈構造之金屬氧化物粒子。 -20 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583269 A7 B7 五、發明説明（

SiCl4、CH3SiCl3、CH3SiHCl2、HSiCl3、（ CH3) 2SiCl2、 ---1-----^^衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (CH3) 3SiCl等鹵化矽化合物爲更佳。又，含有可燃性氣體與氧氣之混合氣體以可生成水者爲佳，以氫或甲烷、丁烷等爲較適當，含氧氣體例如可使用氧氣、空氣等。揮發性矽化合物與混合氣體之量比例，以揮發性矽化合物之莫耳當量爲1莫耳時，對含有氧氣與可燃性氣體之氫的混合氣體中氧的莫耳當量爲2.5至3.5,及氫之莫耳當量爲1.5至3.5之範圍進行調整爲佳。又，氧與氫之莫耳當量係指可與各原料化合物（揮發性矽化合物）反應之化學當量。又，使用甲烷等碳氫燃料時，係指換算爲氫之莫耳當量之意。該方法中，二氧化矽之一次粒徑越小時，對於揮發性矽化合物1莫耳，使用過剩量之氫、氧時，可使反應混合物中之固體（二氧化矽）/氣體（氧、氫）之比變小 ’進而可降低固體粒子間之衝突而達到抑制因熔融產生之粒子成長的情形。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明所使用之成分（B)，其表面若使用含矽化合物進行表面修飾時，樹脂組成物中爲防止成分（B )凝集，使其產生良好之分散度爲佳。前述「表面修飾」，係包含介由共價鍵之表面修飾、及/或原子間之鍵結力（van del Waals force)或氫鍵進行表面修飾，較佳者爲介由前者之共價鍵進行表面修飾。該含矽化合物，係爲由氯矽烷、烷氧基矽烷、氫矽烷、矽烷基胺、矽烷偶合劑、有機聚矽氧烷中所選出之至少1 種含矽化合物。 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583269 A7 B7 五、發明説明（前記氯矽烷，係指分子內含有1至4個氯原子之含砂化合物，例如碳數1至12烷基三氯矽烷、甲基二氯矽烷、二甲基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、苯基三氯矽烷、二苯基氯矽烷、三氯丙基三氯矽烷、十七氟癸基三氯矽烷等，其中又以二甲基二氯矽烷、辛基三氯矽烷、三曱基氯矽烷等爲更佳。前記烷氧基矽烷，係指分子內具有1至4個甲氧基或乙氧基之含矽化合物，例如四甲氧基矽烷、碳數2至1 2之烷基三甲氧基矽烷、二甲基甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、己基三乙氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、十七烷基三氟癸基三甲氧基矽烷等，其中又以甲基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷爲更佳。前記氫矽烷係指分子內具有1至4個含有Si-H鍵結之含矽化合物，例如碳數1至12之烷基矽烷、二（碳數1至 12烷基）矽烷、三（碳數丨至12烷基）矽烷等，其中又以辛基矽烷爲更佳。前記矽烷基胺，係指分子內含有下記式 =Si-N = 所示之矽烷基胺構造之含矽化合物，例如六甲基二矽胺烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ί -1 —fi - —I. —!. - I I- - ii - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 583269 A7 B7 五、發明説明（2) 、六苯基二矽胺烷、三甲基二矽胺烷、三甲基矽烷基二乙基胺、二甲基矽烷基咪唑等，其中又以六甲基二矽胺烷爲更佳。前記矽烷偶合物係指分子內具有下記式 RSiYnXm (其中，R爲可與有機材料鍵結之官能基，例如含有乙烯基、縮水甘油基、甲基丙烯酸基、胺基、氫硫基等之有機取代基，又，X爲可與無機材料反應之水解性基，例如鹼、碳數1至4之烷氧基等，γ爲碳數1至4之烷基，⑺爲i 至3之整數，η爲0至2之整數，m + n= 3) 所示之含矽化合物，其係爲具有介於有機材料與無機材料界面間可促使二者結合機能之化合物。該矽烷偶合劑例如，乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、/3 - (3，4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、r-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、r-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、r-甲基環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、r-甲基環氧丙氧基甲基二乙氧基矽烷、r-甲基環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、n-/3 (胺基乙基）r-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、 (胺基乙基）r-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-々（胺基乙基 )r-胺基丙基三乙氧基矽烷、胺基丙基三甲氧基矽烷、 r -胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-r -胺基丙基三甲氧基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） I--·-----费 — I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 -25- 583269 A7 B7 五、發明説明（2? 矽烷、r·氯基丙基三甲氧基矽烷、r-氫硫基丙基三甲氧基矽烷等，其中又以々-(3，4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、r-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、r-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、r-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷爲更佳。前記有機聚砂氧院，係指含砍化合物之聚合物，其可爲油狀、橡膠狀、樹脂狀之有機聚矽氧烷等，其中又以使用黏度於25°C時爲2至l，000cSt之矽油或變性矽油爲更佳〇該矽油例如二甲基矽油、甲基苯基矽油、甲基氫化矽油等，又以二甲基矽油、甲基苯基矽油等爲更佳。又，變性矽油係指分子內具有至少1種選自胺基、環氧基、羧基、羥基、甲基丙烯酸基、氫硫基、苯酚基群所選出之反應性取代基所得之反應性矽油或，分子內具有至少1種選自聚醚基、甲基苯乙烯基、烷基、碳數8至30之高級脂肪族基、氟原子等群所選出之非反應性取代基所得之非反應性矽油等。其中又含有羥基之矽油、含環氧基之矽油、含聚醚基之變性矽油爲最佳。本發明中，有關（B )成分之表面處理方法，例如可依日本特開平9-3 1 0027號、特開平9-59533號（美國專利第 5，843,525號）、特開平6-87 609號公所記載之方法處理。具體而言，例如於配置有漢氏混練機等攪拌裝置之容器中，置入金屬氧化物粒子，於攪拌中同時添加前記含矽化合物，較佳爲使其以氣體狀或噴霧狀進行接觸，使其均勻混本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ：297公釐） 1Γ--ί------- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 583269 A7 _ _B7 五、發明説明（2f 判斷該多孔質構造之尺度，例如可使用氮吸附法或水銀押入法測定「細孔容積」，本發明中，以使用細孔容積爲0.3 ml/g以下之非晶質二氧化矽超微粒子爲最佳。又，非晶質二氧化矽超微粒子之含水量，以5%以下爲佳，更佳爲3%以下，最佳爲0.5%以下，特佳爲0.3%以下。較適合本發明使用之成分（B )之具體例，例如可構自日本愛爾西公司之「愛爾西RY200」、「愛爾西RX200」、「愛爾西R805」、「愛爾西R202」、「愛爾西R974」與「愛爾西200」等。成分（B)之添加量，以對成分（A) 100重量份爲 0.01至0.5重量份，較佳爲0.05至0.45重量份，更佳爲 0.08至0.4重量份，最佳爲0.1至0.35重量份，特佳爲 0.15至0.3重量份。低於0.01重量份時，將未能得到高度之難燃效果，又，超過〇. 5重量份時，組成物之熔融安定性、機械特性、成形物之表面外觀等將會有降低之傾向。本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，係爲含有芳香族聚碳酸酯（A )與有機磺酸鹼金屬鹽（C )與氟聚合物（ D )之混合物中，無規律地分散有具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )形態之樹脂組成物。令人驚奇的是，於燃燒過程中，於組成物中之成分（B )之成形體表面上觀察出形成有（B)成分濃縮所得之表面層。燃燒過程中，成分（B )濃縮於成形體表面（形成於成分（B )之表面層）之樣子，例如本發明之樹脂組成物經由本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1·--------"^衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28 - 583269 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（3 形狀而於燃燒過程中形成間隙極小之緻密表面層。 (3)具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B)，因其平均粒徑屬奈米之尺寸，故於熔融樹脂中具有較大移動度。 (4 )此外，具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )，因粒子表面被覆有疏水性表面處理劑之情形中，成分（B ) 之表面能量較小，使得相對於金屬氧化物粒子-樹脂間相互作用而言，金屬氧化物-空氣界面相互作用則相對較大，因此金屬氧化物粒子極容易受空氣側面所引出，而形成表面能量平衡之狀態。本發明之成分（C)，係爲有機磺酸之鹼金屬鹽，其例如脂肪族磺酸鹼金屬鹽、芳香族磺酸鹼金屬鹽等。鹼金屬鹽之例如，鋰、鈉、鉀、鉚、鉋等，較佳者爲鋰、鈉、鉀，最佳者爲鉀。脂肪族磺酸鹼金屬鹽例如碳數1至8之鏈烷烴磺酸鹼金屬鹽、或鏈磺酸鹼金屬鹽之鹼基中一部份受氟原子所取代之磺酸鹼金屬鹽，其中又以碳數1至8之全氟鏈烷烴鹼金屬鹽爲較佳，最佳之具體例如全氟乙烷磺酸鈉鹽、全氟丙烷磺酸鉀鹽等。芳香族磺酸鹼金屬鹽，例如單體狀或聚合物狀之芳香族硫化物之磺酸、芳香族羧酸與酯之磺酸、單體狀或聚合物狀之芳香族醚之磺酸、芳香族磺酸酯之磺酸、單體狀或聚合物狀之芳香族磺酸、單體狀或聚合物狀之芳香族磺酸、芳香族酮之磺酸、雜環式磺酸 '芳香族磺氧化物之磺酸、與芳香族磺酸之甲撐型鍵結所得之縮合物所形成群中所本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-30- 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 583269 A7 ____B7 _ 五、發明説明（選出之至少1種以作爲芳香族磺酸之芳香族磺酸鹼金屬鹽等。上記單體狀或聚合物狀之芳香族硫化物之磺酸鹼金屬鹽中，較佳之例爲二苯基硫化物-4,4-二磺酸二鈉鹽，及二苯基硫化物二磺酸二鉀鹽等。又，上記芳香族羧酸與酯之磺酸鹼金屬鹽，例如5 -磺基間苯二酸鉀鹽、5 -磺基間苯二酸鈉鹽、及聚對苯二甲酸乙二醇聚磺酸聚鈉鹽等。又’上記單體狀或聚合物狀之芳香族醚之磺酸鹼金屬鹽’其較佳之例示如十二烷苯基醚二磺酸二鈉鹽、聚（ 2.6- 二甲基苯氧化物）聚磺酸聚鈉鹽、聚（〗，％苯氧化物）聚磺酸聚鈉鹽、聚（1苯氧化物）聚磺酸聚鈉鹽 '聚（ 2.6- 二苯基苯氧化物）聚磺酸聚鉀鹽、與聚（氟基-“丁基苯氧化物）聚磺酸鋰鹽等。上記芳香族磺酸酯之磺酸鹼金屬鹽，較佳之例如苯磺酸酯之磺酸鉀鹽等。上記單體狀或聚合物狀之芳香族磺酸鹼金屬鹽，較佳之例如苯磺酸鈉、P-苯磺酸二鉀、及萘_2,6_二磺酸二鉀等 0 又’上記單體狀或聚合物狀之芳香族磺酸鹼金屬鹽，其較佳之例示如一苯基硕_3_磺酸鈉、二苯基硕磺酸鉀、一本基硕-3,3’-一苯基二鉀、及二苯基硕_3,4，_二苯基二鉀等。上記方香族酮之磺酸鹼金屬鹽，較佳之例示如^ ^，衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4%^771〇Χ29τ^" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

31 - 583269 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（2? 份，更佳爲0.005至0.15重量份，最佳爲0.01至0.1重量份。成分（C)之使用量低於0.000 1重量份時，則薄壁成型體之難燃性將會有不佳之傾向。又，超過0.2重量份時，樹脂組成物之熔融安定性則不充分。本發明之成分（D )，係爲氟聚合物，例如聚四氟乙烯、四氟乙烯-丙烯共聚物等四氟乙烯聚合物、聚四氟乙烯以外之全氟烷烴聚合物，較佳者例如四氟乙烯聚合物，特佳者如四氟乙烯等。較適合本發明使用之成分（D )，爲具有原纖維形成能之氟聚合物，具有微粉末狀之氟聚合物，氟聚合物之水性分散液，粉狀氣聚合物/丙嫌腈-苯乙嫌共聚物混合物，同爲粉體狀之全氟聚合物/聚甲基丙烯酸鉀酯混合物等各種型態之全氟聚合物等。本發明中，粉體狀氟聚合物/丙烯腈苯乙烯共聚物（AS )混合物，或粉體狀全贏聚合物/聚甲基丙燒酸甲酯（ PMMA)混合物爲最適合使用。前述粉體狀氟聚合物/AS混合物或氟聚合物/PMMA混合物等熱可塑性樹脂之混合物，例如可參考日本特開平9-9 5 5 83號公報（美國對應案，專利第5,804,654號），日本特開平11-49912號公報（美國對應案’專利第6,040,370號），日本特開2〇〇〇-143966號公報、日本特開2〇00_297189號公報等，較適合本發明使用者，例如美國GE特殊化學公司製「Blendex449」，日本三菱麗陽公司製「美它氟A-3 800」）等。本發明中，成分（D)之使用量，以對成分（a) 1〇0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-33- 583269 A7 B7 五、發明説明（39 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量份爲0.01至0.5重量份，較佳爲0.03至0.4重量份更佳爲0.05至0.35重量份，最佳爲0.08至0.3重量份。成分（D)之使用量低於〇.〇1重量份時，則薄壁成型體所得防止燃燒物滴下之效果並不充分。又，超過0.5重量份時，成型體表面將容易發生銀色條紋等造成外觀不良之情形。可用於本發明中之成分（E )，例如玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、氧化鉻纖維、氮化硼纖維、碳化矽纖維、芳香族聚醯胺纖維、液晶聚酯纖維、滑石、雲母、灰石、矽灰石、蒙脫石、高嶺土、海泡石、玻璃碎片、玻璃粒、空心玻璃粒、軟玻璃、石英玻璃、二氧化矽、鈦酸鉀、碳酸矽、碳酸鈣' 碳酸鎂、石墨、硫酸鈣、與硫酸鋇等，可由其中選擇1種或2種以上使用。成分（E )中，於上記成分中又以由玻璃纖維、碳纖維、滑石、雲母、矽灰石、玻璃碎片、玻璃粒、空心玻璃粒、石英玻璃與二氧化矽所成群中所選出之至少1種爲佳，又以由玻璃纖維、碳纖維、玻璃碎片、玻璃粒、空心玻璃粒、石英玻璃與二氧化矽所成群中所選出之至少1種爲更佳。經濟部智慈財產局貞工消費合作社印製又，成分（E)之pH値爲6至10，較佳爲6.5至9.5 之範圍。pH値超過此範圍時，樹脂組成物之熔融安定性會有降低之傾向。又，成分（E )之pH値，係依JIS K5 101 準則所測定者。可用於本發明使用之成分（E )，以可受如前記成分（ B)中說明之砂偶合劑等表面處理者爲佳，又，使用成分（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 583269 A7 B7 五、發明説明（3) E )之情形中，可倂用環氧系化合物、脲烷系化合物、丙烯酸系化合物等各種化合物作爲集束劑使用。使用經表面處理所得之成分（E )時，除可抑制芳香族聚碳酸酯（a )之分解外，亦可提升與樹脂之密著性，而賦予良好之剛性' 尺寸安定性、機械強度等機能。本發明之組成物中，成分（E )於使用由玻璃纖維、碳纖維、玻璃碎片、玻璃粒、空心玻璃粒、石英玻璃與二氧化矽所成群中所選出之至少1種時，可使用胺基矽烷系之矽烷偶合劑，又以使用脲烷系之集束劑爲最佳。又，成分（E )於若使用玻璃碎片，或玻璃纖維與玻璃碎片之組合時，可提高成型體之尺寸安定性，故爲較佳。本發明中，使用成分（E)時，其使用量以對成分（a )100重量份爲1至200重量份，較佳爲3至1〇〇重量份，更佳爲5至50重量份。本發明中，使用成分（E)之結果，將可提高芳香族聚碳酸酯組成物之剛性。樹脂組成物之剛性，可依彎曲彈性率進行評估。本發明中，依IS 0-1 78準則測定所得樹脂組成物之彎曲彈性率，較佳爲3,000至l2,〇〇〇Mpa，更佳爲 3,500 至 10,000Mpa，最佳爲 4,000 至 8,000Mpa。又’本發明中，芳香族聚碳酸酯樹脂組成物於以改善樹脂組成物之熔融流動性，或耐衝擊性等機械特性爲目的時，可添加對成分（A ) 100重量份爲〇至5重量份，較佳爲0至3重量份之芳香族聚碳酸酯以外之熱塑性樹脂。前記香族聚碳酸酯以外之熱塑性樹脂，例如可使用由本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） J-^ϋ Hi ^—#1 —^n —^n —>^^i m^i nn n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慈財產局a(工消費合作社印製 -35- 583269 A7 B7 五、發明説明（3? 聚苯乙烯系樹脂、聚苯醚系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚氯化乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯硫醚系樹月曰、聚甲基丙燦酸系樹脂與橡膠改質聚合物中所選出之至少1種。其中，較適合本發明使用者，例如聚苯乙烯系樹脂、及/或橡膠改質聚合物等，聚苯乙烯系樹脂中最佳之例示如丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂（AS )或聚苯乙烯樹脂（PS )等。又’橡膠改質聚合物中最佳之例示如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（ MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物（MB)、甲基丙燃酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物（MBA)甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物（MBAS )、丙烯腈-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物（AAS)及抗衝擊聚苯乙烯（HIPS)等。又，本發明中芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，可再添加著色劑、分散劑、熱安定劑、光安定劑、滑劑、離型劑、靜電防止劑等各種添加劑。其添加量以其總量對成分（A ) 100重量份爲〇至5重量份之範圍。以下，將對本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法進行說明。本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之製造，係將成分（A) 、( B ) 、（C)與（D)與必要時之（E)成分及/ 或上記其他成分，使用斑伯里混練機、捏合機、單軸擠壓機、或雙軸擠壓機等熔融混練裝置進行熔融混練以製得者，就各成分可於組成物中均勻分散’以連續製造本發明之 i--f,------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 Ψ 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -36- 583269 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7_ 五、發明説明（9 組成物之情形中，以使用二軸擠壓機爲最佳。最佳之製造方法，係爲使用擠壓方向之長度（L)與濟壓機螺桿直徑（D)之比例，L/D爲5至100，較佳爲1〇至 7〇，更佳爲20至50之二軸擠壓機進行熔融混練之方法。製造本發明樹脂組成物之方法，例如將作爲原料之各成分，預先使用旋轉鼓或骨式摻合機等預混裝置混合後，饋入擠壓機進行熔融混練，而製得樹脂組成物之方法等，使用成分（E )時，成分（E )則由擠壓機之中間側邊饋入以製造樹脂組成物之方法等爲佳。熔融混練之條件，例如使用擠壓機時，擠壓機之啷筒設定溫度爲200至400°C，較佳爲220至3 50°C，更佳爲 230至3 00°C，又，擠壓機之螺桿迴轉數爲50至700rpm，較佳爲80至500rpm，更佳爲100至300rpm，擠壓機內熔融樹脂之平均滯留時間爲10至150秒，較佳爲20至100 秒，更佳爲3 〇至60秒之熔融混練。又，熔融樹脂溫度較佳爲250至3 3 0°C之範圍，混練中樹脂以不使其產生過度發熱下進行熔融混練。熔融混練所得之樹脂組成物，以裝置於擠壓機先端之模頭直接擠出，形成顆粒之樹脂組成物顆业丄松。又，有關製得本發明樹脂組成物之方法中，以熔融混練同時進行「脫揮」者爲佳。「脫揮」係指經由設置於擠壓機之放泄孔，將熔融混練步驟中所產生之揮發成分，以於大氣壓下或減壓下釋出去除之意。前記脫揮於減壓下進行時，較佳爲於1至5x 104Pa，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-37- 583269 A7 B7 五、發明説明（3f 更佳爲於10至4x 104Pa，最佳爲於100至2x l〇4Pa下進行減壓脫揮。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，例如可以射出成型、氣體輔助成型、擠壓成型、吹塑成型、減壓成型等成型方法製得各種多彩之製品，其中又以使用射出成型、氣體輔助成型等特別適合本發明之樹脂組成物使用。使用本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物成型之例示如’電腦顯示器、滑鼠、鍵盤等電腦相關周邊零件，筆記型電腦、影印機、傳真機、印表機、連接器、攜帶機器、電子-電器機器，精密機器等各種機器之外殼或結構零件。實施方式【實施發明之最佳形態】以下，將使用實施例與比較例，對本發明作更詳盡之說明。於實施例或比較例中，使用以下成分以製得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 1、成分（A ):芳香族聚碳酸酯 (PC-1 ) 使用熔融酯交換法製得之雙酚A系聚碳酸酯[上記式（ 9)之重複單位與上記式（1 0 )之異種鍵結單位所得之芳香族聚碳酸酯]

Mw= 21,600 苯酚性末端基比例=24% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 583269 A7 B7 五、發明説明（異種鍵結單位含量二0.08莫耳％苯酚性末端基比例係依NMR法測得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 異種鍵結單位含量係依下記方法測定。即，將芳香族聚碳酸酯55mg溶解於四氫呋喃2ml後，加入〇.5ml之5當量之氫氧化鉀甲醇溶液，於室溫下攪拌2小時後使其完全水解。其後，加入0.3 ml濃鹽酸，使用逆相液體色層分析法測定。逆相液體色層分析法中，UV檢測器係使用9 9 1 L 型機（美國瓦特公司製），Intertsil ODS-3柱體（日本虫見殻科技公司製），溶解液係使用甲醇與〇. 1 %磷酸水溶液所得之混合溶解液，由柱體溫度25 °C，甲醇/0.1磷酸水溶液比例爲20/80開始至100/0止，以傾斜法進行測定，並由標準物質之吸光係數進行定量。標準物質例如使用相當於前記式（1 〇 )之異種單位水解所得構造之羥基化合物。異種鍵結單位之含量，相對於式（9 )重複單位之莫耳量，爲式 (1 0 )之異種鍵結單位之莫耳％。 (PC-2 ) 使用光氣法製得之雙酚A系聚碳酸酯

Mw= 21,500 經濟部智慈財產局g(工消費合作社印製苯酚性末端基比例二2% 異種鍵結單位含量=未檢測出 2、成分（B ):具有支鏈構造之金屬氧化物粒子 (氧化物粒子-1 ) 使用乾式法所製得之經聚二甲基矽氧烷表面處理所得之具有支鏈構造之二氧化矽粒子（二氧化矽超微粒子）（ -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 583269 A7 B7 五、發明説明（3? 日本日本亞樂矽公司製，商品名「亞樂矽RY200」） (氧化物粒子-2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用乾式法所製得之具有支鏈構造之二氧化矽粒子（二氧化矽超微粒子）（未經表面處理）（日本日本亞樂矽公司製，商品名「亞樂矽200」） (氧化物粒子-3) 使用乾式法所製得之經辛基砂院表面處理所得之具有支鏈構造之二氧化矽粒子（日本日本亞樂矽公司製，商品名「亞樂矽805」） 3、成分（C ):有機磺酸檢金屬鹽 (C4F9SO3K) 全氟丁烷磺酸鉀鹽（日本大日本油墨公司製商品名「美樂可 F114」） 4、成分（D ):氟聚合物 (PTFE/AS ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚四氟乙烯（PTFE)與丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS)之 50/S0 (重量比）之粉體狀混合物（美國GE特用化學公司製商品名「Blendex 449」） 5、添加材料（E )(強化材料及/或塡充材料） (GF) 曰本日本電器硝子公司製短玻璃絲商品名「T- 571 j 6、其他成分 (1-1 076 ) -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583269 經濟部智慈財產局8工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 十八烷基-3- (3,5-二-t-丁基羥基苯基）丙酸酯（日本汽巴嘉基特用化學公司製阻胺酚系氧化防止劑商品名「IRGANOX 1 076」） (Ρ-168 ) 三（2,4_二-t-丁基苯基）亞磷酸鹽（日本汽巴嘉基特用化學公司製亞磷酸系熱安定劑商品名「IRGAFOS 168」） (離型劑）日本曰本油脂公司製季戊四醇四硬酯酸酯商品名「優尼塔H476」實施例1 依表1所示組成製造芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。其具體之製造方法係如下所示。各成分之熔融混練，係使用熔融混練裝置之二軸擠壓機（PCM-30，L/D = 28，日本池貝鐵工公司製），啣筒溫度設定爲270°C，螺桿迴轉數爲150rpm，混練樹脂之噴出速度爲15kg/hr之條件進行。熔融混練中，擠壓機之模頭部經由熱電對測定結果，其熔融樹脂之溫度爲290 °C。饋入二軸擠壓機之原料，其全部成分皆先使用旋轉鼓進行2〇分鐘之預摻合，隨後使用重量料斗由供料口投入擠壓機中。又，擠壓機，於擠壓機出口方向之上記供料口之下游設置放泄口，藉由該放泄口於2x 104Pa下進行減壓脫揮。熔融混練之樹脂組成物經由模頭直接擠出，以進行造 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -41 - 583269 A7 ____ B7 五、發明説明（39 粒，而製得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。上記方法所製得之樹脂組成物之顆粒於120t下，經過 5小時乾燥後，依以下測定方法進行評估。 (1 )無機化合物粒子（B )之平均粒徑與粒徑分布測定將由樹脂組成物顆粒切出之超薄切片經由穿透型電子顯微鏡（TEM日本日本電子公司製）觀察，並進行照相攝影，對由顯微照片所得樹脂組成物中1 〇〇個粒子分別計測其粒徑，並求得平均粒徑（單位：nm )與存在於粒徑1 0 至2 00nm範圍內之無機化合物粒子數之比例（單位：％ ) 〇 (2 )難燃性試驗將燃燒試驗用之短片狀成型體（厚度1.50mm，1.20mm ，1.00mm，0.80mm)，使用射出成型機（曰本 FANUC公司製奧得休50D)，以啷筒設定溫度爲29(TC，模具設定溫度爲80 °C之條件下進行製造，於溫度23 °C，溼度50%之環境下保持2日後，依UL94規格進行20mm垂直燃燒試驗，並分類爲V-0、V-1、V-2等，（難燃程度：V-0> V-l> V-2 ) 〇隨後再對一部份之組成物，使用厚度爲2.0 0mm之短片狀成型體，依UL94規格進行500W垂直燃燒試驗，將其作爲 5VB 〇 (3 )熱變形溫度（HDT)之測定使用射出成型機（日本 FANUC公司製奧得休50D ) 卜丨h-----费衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慈財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -42- 583269 A7 B7 五、發明説明（％法製造芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。所得樹脂組成物依實施例1相同方法進行評估。其結果如表1所示。實施例3 除使用氧化物粒子-3以外，其他皆依實施例1相同方法製造芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。所得樹脂組成物依實施例1相同方法進行評估。其結果如表i所示。比較例1至4 依表1所示組成內容與實施例1相同之方法製造樹脂組成物，並進行各種評估。比較例2所使用之硫酸鋇（BaS04)(德國沙可雷備公司製商品名「沙可雷備」），其粒子形狀係爲未具有支鏈構造之無機化合物粒子，並未滿足本發明之成分（B)之條件。比較例3所使用之粒狀二氧化矽（日本日本二氧化矽工業公司製商品名「Nipsil E-75」），其粒子形狀係爲未具有支鏈構造之二氧化矽，並未滿足本發明之成分（B)之條件。比較例4所使用之粒狀氧化鈦，其粒子形狀係爲未具有支鏈構造之金紅石型二氧化鈦粒子，並未滿足本發明之成分（B)之條件。評估結果如表1所示。 L--t-----^^衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -44- 583269 A7 B7 五、發明説明（3 實施例4至6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依表2所示組成內容並依實施例1相同方法製造芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，並進行各種評估。其結果如表2 所示。又，有關成分（C)變更爲義大利Miteni公司製全氟丁院磺酸鉀鹽（商品名：「RM- 6 5」）外，其他皆依實施例 4相同方法製得之難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其難燃試驗後，分布於試驗片表面之含支鏈構造之金屬氧化物粒子之分散狀態係依以下方法觀察。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用射出成型機（日本FANUC公司製奧得休50D) ，以啷筒設定溫度爲290 °C，模具設定溫度爲80°C之條件下進行射出成型，將樹脂組成物成型爲厚度1/16英吋之難燃性試驗用短片試驗片，並對試驗片進行20mm垂直燃燒試驗，隨後對燃燒試驗後分布於試驗片表面之含支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )之分散狀態進行觀察。即，將同一試驗片使用規定燃燒爐焰依特定方法重複進行2次1 0秒之火焰接觸，於第2次之1 0秒鐘火焰接觸後，觀察熄火後分布於試驗片表面之含支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )之分散狀態。觀察係使用掃描型表觀顯微鏡（日本精工公司製 3 00HV)，懸臂使用DF20，使用DFM模式（上述掃描型表觀顯微鏡所設定之測定模式之一）對將燃燒試驗後，試驗片中接近火焰之最端部開始不超過3 cm之範圍內之未產生碳化之試驗片表面呈平滑之區域進行表面相位差觀察。 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 583269 A7 _ B7 五、發明説明（4今又，上述觀察係對2片試驗片進行觀察。其結果如圖1 與圖2所示（圖1之試驗片，經20mm垂直燃燒之第2次 1 〇秒鐘接觸焰火後，於3秒內自行熄火（難燃性判斷爲V — 0 );圖2的試驗片，經2 0 m m垂直燃燒試驗之第2次之10 秒鐘接觸焰火後’§式驗片於6秒內自行媳火（難燃性判斷爲 V-0)。又，對於分布於觀察面全體之成分（B)，於1/zmxl // m之特定區域，測定此區域中成分（B )之佔有面積。佔有面積之測定，係將SPM表面觀察照片的！ # mx〗# m區域擴大印刷至紙面上，切取成分（B )之佔有部份，測定其重量，以重量比求得其佔有面積（單位：％ )。比較例5至9 依表2所示組成內容與實施例1相同之方法製造樹脂組成物，並進行各種評估。其結果如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） 583269 A7 _B7_ 五、發明説明（4? 實施例7至9 依表3所示組成內容製造芳香族聚碳酸酯樹脂組成物〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各成分之熔融混練，係使用熔融混練裝置之二軸擠壓機（ZSK-40MC，L/D= 48，德國 Werner & Pfleiderer 公司製），唧筒溫度設定爲27〇°C，螺桿迴轉數爲l〇〇rpm，混練樹脂之噴出速度爲75 kg/hr之條件進行。熔融混練中，擠壓機之模頭部經由熱電對測定結果，其熔融樹脂之溫度爲 285 至 29 5 °C ° 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製饋入二軸擠壓機之原料，除成分（E)外，其它全部成分皆先使用旋轉鼓進行20分鐘之預摻合’隨後使用重量料斗由供料口投入擠壓機中。又，成分（E)係由設置於擠壓機中段之一個供應口進行側邊饋料。供應成分（E )後，於擠壓機出口方向之上記供料口之下游設置放泄口，藉由該放泄口於3x l〇4Pa下進行減壓脫揮。熔融混練之樹脂組成物經由模頭直接擠出，以進行造粒，而製得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。所製得之樹脂組成物之顆粒於120 °C下，經過5小時乾燥後，依以下測定方法進行評估，其結果如表3 所示。比較例10至1 1 依表3所示組成內容與實施例5相同之方法製造樹脂組成物，並進行各種評估。其結果如表3所示。 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐）經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 583269 A7 B7 五、發明説明（巧由實施例與比較例之對比得知，本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物具有優良熔融安定性之同時，其薄壁成型體亦具有高度之難燃性。【產業上之利用性】本發明之難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，不使用溴系難燃劑或磷系難燃劑下，即可發揮出優良難燃性，且無損芳香族聚碳酸酯原有之耐熱性或耐衝撃性，而可發揮出優良之熔融安定性，故極適合產業上使用。圖式簡單說明圖1爲將成分（C)變更爲義大利Miteiii公司製全氟丁烷磺酸鉀鹽（商品名·· 「RM-65」）外，其他皆依實施例 4相同方法所製得之難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物成型所得之厚度1/16英吋的試驗片，經20mm垂直燃燒試驗後[2 0mm垂直燃燒試驗中，於第2次之10秒鐘接觸焰火後，試驗片於3秒內自行熄火（難燃性判斷爲V-0 )]，該試驗片表面介由掃描型探察顯微鏡攝影所得之顯微鏡照片[圖中，黑色部份爲具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B)，其他部分爲芳香族聚碳酸酯（A )、有機磺酸鹼金屬鹽（C ) 及氟聚合物（D )所構成之基質；又，圖1之顯微鏡照片中，成分（B)所佔表面面積爲56% ]。圖2爲使用與圖1相關之上記組成物相同之組成物所得厚度1 /1 6英时的其他試驗片，經2 0 m m垂直燃燒S式驗後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - 583269 A7 B7________ 五、發明説明（巧 [20mm垂直燃燒試驗中，於第2次之1〇秒鐘接觸焰火後，試驗片於6秒內自行熄火（難燃性判斷爲V-0 )]，該試驗片表面介由掃描型探察顯微鏡攝影所得之顯微鏡照片[圖中，黑色部份爲具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )，其他部分爲芳香族聚碳酸酯（A)、有機磺酸鹼金屬鹽（C)及氟聚合物（D )所構成之基質]。圖3爲使用比較例5所得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物成型所得之厚度1/16英吋的試驗片，經20mm垂直燃燒試驗後[20mm垂直燃燒試驗中，於第2次之10秒鐘接觸焰火後，試驗片於3秒後火焰滴落而自行熄火（難燃性判斷爲 V-2 )]，該試驗片表面介由掃描型探察顯微鏡攝影所得之顯微鏡照片。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

X583269

S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.一種難燃性之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其係爲含有：芳香族聚碳酸酯（A) 100重量份，具有支鏈構造之多數的金屬氧化物粒子（B ) 0.01至 0.5重量份，其中，該多數的金屬氧化物粒子（B)爲各自獨立之具有支鏈構造的金屬氧化物凝集粒子或具有支鏈構造的金屬氧化物集塊粒子，有機磺酸鹼金屬鹽（C) 0.0001至0.2重量份，及氟聚合物（D) 0.01至0.5重量份所得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵爲，該金屬氧化物粒子（B )，係分散於芳香族聚碳酸酯（A )、金屬氧化物粒子（B )與有機磺酸鹼金屬鹽（C)之混合物中，該金屬氧化物粒子（B)中7〇%〜100%，係具有10.至 2 0 0 n m範圍內之粒徑。 2 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中該具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B)，係由二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁中所選出之至少1種。 3 .如申請專利範圍第2項之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中該具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )，係由乾式法所製得之二氧化砂粒子。 (請先閱背背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） T M3269 A8 Βδ C8 _ D8 、申請專利範圍 2 4.如申請專利範圍第〗項之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物 ’其中該具有支鏈構造之金屬氧化物粒子（B )的表面，係由含矽化合物所修飾者。 5 ·如申請專利範圍第丨項之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物 ’其中該芳香族聚碳酸酯樹脂組成物尙含有選自強化材料及塡充材料群中至少1種添加材料（E ) 5〜200重量份。 6. 如申請專利範圍第5項之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物 ’其中添加材料（E )係爲由玻璃纖維、碳纖維、玻璃碎片 '玻璃粒、空心玻璃粒、石英玻璃及二氧化矽群中所選出之至少1種物質。 7. 如申請專利範圍第1項芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其中芳香族聚碳酸酯（A )係由酯交換法製得之芳香族聚碳酸酯。 ---------^------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -2-