CN115443066A - 涂覆的农业产品和相应的方法 - Google Patents
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- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P20/00—Coating of foodstuffs; Coatings therefor; Making laminated, multi-layered, stuffed or hollow foodstuffs
- A23P20/10—Coating with edible coatings, e.g. with oils or fats
- A23P20/11—Coating with compositions containing a majority of oils, fats, mono/diglycerides, fatty acids, mineral oils, waxes or paraffins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D165/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Abstract
用于在例如农业产品上形成保护性涂层的组合物可以在农产品的表面上形成层状结构,所述层状结构形成对例如水和气体的屏障。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年3月4日提交的美国临时申请号62/985,305的优先权,其通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开内容提供了例如施用于农业产品的涂层及其施用方法和用途。
发明背景
普通农业产品当暴露于环境时易于降解和分解(即,腐败变质)。这样的农业产品可以包括例如卵、果实、蔬菜、农产品(produce)、种子、坚果、花和/或整个植株(包括其加工和半加工形式)。可食用的非农业产品(例如,维生素、糖果等)当暴露于周围环境时也易于降解。农业产品和其它可食用产品的降解可以作为以下因素的结果经由非生物方式发生:从产品的外表面向大气的蒸发性水分损失,从环境扩散进农业产品中的氧的氧化,对表面的机械损伤,光诱导的降解(即,光降解)。生物应激源诸如细菌、真菌、病毒和/或害虫也可以侵染和分解产品。
形成大多数植物(诸如高等植物)的空气表面的细胞包括外包膜或角质层,其提供不同程度的免于水损失、氧化、机械损伤、光降解和/或生物应激源的保护,取决于植物种和植物器官(例如,果实、种子、树皮、花、叶、茎等)。角质(其为从细胞脂质衍生出的生物聚酯)形成角质层的主要结构组分,并且用于给植物提供免于环境应激源(非生物的和生物的)的保护。角质的厚度、密度以及组成(即,形成角质的单体的不同类型及其相对比例)可以随以下因素变化:植物种、在相同或不同植物种内的植物器官、和植物成熟的阶段。植物的含角质部分还可以含有另外的化合物(例如,表皮蜡质、酚类、抗氧化剂、有色的化合物、蛋白质、多糖等)。植物种、植物器官和/或处于不同成熟阶段的给定植物之间的角质组成以及角质层的厚度和密度的这种变化可以导致在植物种或植物器官之间不同程度的对环境应激源(即,水损失、氧化、机械损伤和光)和/或生物应激源(例如,真菌、细菌、病毒、昆虫等)的攻击的抵抗。
防止降解、保持品质和增加农业产品寿命的常规方案包括特殊包装和/或冷藏。冷藏需要资金密集型设备,要求持久的能量消耗,如果不仔细控制的话可以造成对所述产品的损伤或品质损失,必须进行主动管理,并且一旦控温供给链中断其益处丧失。在储存过程中的产品质量损失(例如水损失)会增加湿度,这需要小心保持相对湿度水平(例如使用冷凝器),以避免在储存过程中的负面影响(例如冷凝、微生物繁殖等)。此外,农业产品的呼吸是一个放热过程,其将热量释放到周围的大气中。在运输容器中运输和储存期间,由农业产品的呼吸产生的热量,以及外部环境条件和从机械过程(例如,电机)产生的热量,需要对储存容器进行主动冷却,以便维持适当的储存温度,这是运输公司的主要成本驱动因素。通过降低降解速率、减少在储存和运输过程中的热量生成以及延长农业产品的储存期限,对整个供应链的关键利益攸关方具有直接价值。
需要新的、更具成本效益的方案来防止降解、减少热量和湿度的产生、维持品质并延长农业产品的寿命。这样的方案可能更少需要或不需要冷藏、特殊包装等。
发明内容
本文描述了用于形成保护性涂层的组合物和制剂以及制备和应用其涂层的方法。涂层的组分形成层状结构,所述层状结构包含在所述涂层设置在其上的基质(例如,农业产品)的表面上的一个或多个薄层,从而形成保护屏障。在某些实施方案中,所述保护屏障表现出低的水和气体渗透性。例如,所述薄层的分子采用的晶格形式(lattice formation)和薄层之间的分子间力可以减少水或气体从基质的损失。在某些实施方案中,可以例如如下改性本文描述的涂层的水和气体渗透性:(1)改变施加到基质的组合物(例如,涂覆剂)中的组分或组分的量,以及(2)修改用于形成涂层的方法(例如,干燥在基质上的包含涂覆剂的混合物的温度或速度,和/或施加到基质上的混合物中的涂覆剂的浓度)。在某些实施方案中,形成的涂覆剂和/或涂层包含脂质衍生物,诸如脂肪酸、脂肪酸酯或其组合,和/或脂肪酸盐。在某些实施方案中,本文所述的涂层是比例如常规蜡涂层更有效的水和气体屏障。在某些这样的实施方案中,所述涂层的厚度小于常规蜡涂层的厚度。
在一个方面,本文描述了涂覆的农业产品,其包含在农业产品上形成层状结构的涂层,其中所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了涂覆的农业产品,其包含在农业产品上形成层状结构的涂层,其中所述涂层包含多个颗粒(aplurality of grains)。
在某些实施方案中,所述涂层包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合,和一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述涂层包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。在某些实施方案中,所述涂层包含两种或更多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述涂层包含1-2种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和1-2种脂肪酸盐。
在某些实施方案中,所述层状结构包含多个薄层。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约2至约13nm。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约3.0至约10nm。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约3.0至约6nm。例如,所述薄层的层间间距是从约5.0至约5.8nm。
在某些实施方案中,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至99%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至75%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的92%至96%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的94%。
在某些实施方案中,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的1%至35%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的25%至35%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的4%至8%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的6%。
在某些实施方案中,所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述颗粒尺寸是从约6nm至约100nm。例如,所述颗粒尺寸是从约9nm至约22nm。例如,所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm。
在某些实施方案中,所述涂层具有100nm至20微米的厚度。在某些实施方案中,所述涂层具有小于2微米的厚度。例如,所述涂层具有约100nm至约2微米的厚度。例如,所述涂层具有约700nm至约1.5微米的厚度。例如,所述涂层具有约700nm至约1微米的厚度。
在某些实施方案中,每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式I的化合物,其中式I是:
其中:
R选自-H、-甘油基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素(例如,Cl、Br或I)、羟基、硝基、-CN、-NH2、-SH、-SR15、-OR14、-NR14R15、C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,R是-甘油基。
在某些实施方案中,R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
在某些实施方案中,R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
在某些实施方案中,q是1且n、m和r的总和是10-12。
在某些实施方案中,每种脂肪酸盐是独立地选择的式II或式III的化合物,其中式II和式III是:
其中对于每个式:
X是阳离子部分;
Xp+是具有电荷状态p的阳离子抗衡离子,且p是1、2或3;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,所述脂肪酸盐是式II的化合物。在某些实施方案中,所述脂肪酸盐是式III的化合物。
在某些实施方案中,X是钠。
在某些实施方案中,R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
在某些实施方案中,R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
在某些实施方案中,q是1且n、m和r的总和是10-12。
在某些实施方案中,每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式IA的化合物,其中式IA是:
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
或当R是任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基时,其盐。
在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个OH取代的C1-C6烷基。
在某些实施方案中,所述式IA的化合物是式IA-A-i的化合物或其盐:
其中:
RA1和RA2独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
在某些实施方案中,RA1和RA2是H。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B是H。
在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
在某些实施方案中,o和p的总和是11-13。
在某些实施方案中,每种脂肪酸盐是独立地选择的式IIA的化合物,其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B是H。
在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
在某些实施方案中,o和p的总和是11-13。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)除去所述溶剂以在所述农业产品上形成涂层;
(iii)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度,其中所述第二温度大于所述第一温度且小于所述涂层的熔点;和
(iv)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述第一温度是从约20℃至约30℃。例如,所述第一温度是从约23℃至约27℃。例如,所述第一温度是约25℃。
在某些实施方案中,所述第二温度是从约50℃至约65℃。例如,所述第二温度是从约57℃至约63℃。例如,所述第二温度是约60℃。
在某些实施方案中,所述第三温度是从约20℃至约30℃。例如,所述第三温度是从约23℃至约27℃。例如,所述第三温度是约25℃。
在某些实施方案中,将所述第二温度维持约5分钟至约60分钟。例如,将所述第二温度维持约25分钟至约35分钟。
在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后的颗粒尺寸大于在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前的颗粒尺寸。在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前所述涂层的颗粒尺寸是从约8nm至约10nm。在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后所述涂层的颗粒尺寸是从约11nm至约17nm。
在另一个方面,本文描述了一种降低农业产品的质量损失速率的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了一种降低农业产品的呼吸速率的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在某些实施方案中,所述涂覆剂包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合,和一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述涂覆剂包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。在某些实施方案中,所述涂覆剂包含两种或更多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述涂覆剂包含1-2种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和1-2种脂肪酸盐。
在某些实施方案中,所述溶剂包含水。例如,所述溶剂是水。
在某些实施方案中,所述混合物中涂覆剂的浓度是从约25g/L至约60g/L。例如,所述混合物中涂覆剂的浓度是从约30g/L至约50g/L例如,所述混合物中涂覆剂的浓度是约30g/L。例如,所述混合物中涂覆剂的浓度是约40g/L。例如,所述混合物中涂覆剂的浓度是约50g/L。
在某些实施方案中,在从约55℃至约65℃的温度干燥所述混合物。例如,在从约60℃至约65℃的温度干燥所述混合物。例如,在约65℃的温度干燥所述混合物。
在某些实施方案中,所述层状结构包含多个薄层。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约2至约13nm。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约3.0至约10nm。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约3.0至约6nm。例如,所述薄层的层间间距是从约5.0至约5.8nm。
在某些实施方案中,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的65%至99%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的65%至75%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的92%至96%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的94%。
在某些实施方案中,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的1%至35%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的25%至35%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的4%至8%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的6%。
在某些实施方案中,所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述颗粒尺寸是从约6nm至约100nm。例如,所述颗粒尺寸是从约9nm至约22nm。例如,所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm。
在另一个方面,本文描述了一种降低在其上面布置了涂层的农业产品的质量损失速率的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种降低在其上面布置了涂层的农业产品的呼吸速率的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述第一温度是从约20℃至约30℃。例如,所述第一温度是从约23℃至约27℃。例如,所述第一温度是约25℃。
在某些实施方案中,所述第二温度是从约50℃至约65℃。例如,所述第二温度是从约57℃至约63℃。例如,所述第二温度是约60℃。
在某些实施方案中,所述第三温度是从约20℃至约30℃。例如,所述第三温度是从约23℃至约27℃。例如,所述第三温度是约25℃。
在某些实施方案中,将所述第二温度维持约5分钟至约60分钟。例如,将所述第二温度维持约25分钟至约35分钟。
在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后的颗粒尺寸大于在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前的颗粒尺寸。在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前所述涂层的颗粒尺寸是从约8nm至约10nm。例如,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后所述涂层的颗粒尺寸是从约11nm至约17nm。
在某些实施方案中,所述涂层包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合,和一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述涂层包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。在某些实施方案中,所述涂层包含两种或更多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述涂层包含1-2种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和1-2种脂肪酸盐。
在某些实施方案中,所述层状结构包含多个薄层。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约2至约13nm。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约3.0至约10nm。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约3.0至约6nm。例如,所述薄层的层间间距是从约5.0至约5.8nm。
在某些实施方案中,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至99%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至75%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的92%至96%。例如,所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的94%。
在某些实施方案中,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的1%至35%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的25%至35%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的4%至8%。例如,所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的6%。
在某些实施方案中,所述涂层具有100nm至20微米的厚度。在某些实施方案中,所述涂层具有小于2微米的厚度。例如,所述涂层具有约100nm至约2微米的厚度。例如,所述涂层具有约700nm至约1.5微米的厚度。例如,所述涂层具有约700nm至约1微米的厚度。
在某些实施方案中,每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式I的化合物,其中式I是:
其中:
R选自-H、-甘油基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素(例如,Cl、Br或I)、羟基、硝基、-CN、-NH2、-SH、-SR15、-OR14、-NR14R15、C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,R是-甘油基。在某些实施方案中,R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,q是1且n、m和r的总和是10-12。
在某些实施方案中,每种脂肪酸盐是独立地选择的式II或式III的化合物,其中式II和式III是:
其中对于每个式:
X是阳离子部分;
Xp+是具有电荷状态p的阳离子抗衡离子,且p是1、2或3;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,所述脂肪酸盐是式II的化合物。在某些实施方案中,所述脂肪酸盐是式III的化合物。
在某些实施方案中,X是钠。
在某些实施方案中,R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
在某些实施方案中,R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
在某些实施方案中,q是1且n、m和r的总和是10-12。
在某些实施方案中,每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式IA的化合物,其中式IA是:
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
或当R是任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基时,其盐。
在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个OH取代的C1-C6烷基。
在某些实施方案中,所述式IA的化合物是式IA-A-i的化合物或其盐:
其中:
RA1和RA2独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
在某些实施方案中,RA1和RA2是H。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B是H。
在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
在某些实施方案中,o和p的总和是11-13。
在某些实施方案中,每种脂肪酸盐是独立地选择的式IIA的化合物,其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B是H。
在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
在某些实施方案中,o和p的总和是11-13。
在某些实施方案中,所述组合物可以包括第一组化合物,其中所述第一组的每种化合物选自脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸盐,且所述第一组的每种化合物具有至少14个碳的碳链长度。所述组合物还可以包括选自脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸盐、及其组合的第二组化合物,其中所述第二组的每种化合物具有7-13个碳的碳链长度。所述第一组的至少一些化合物(例如,脂肪酸盐)可以作为乳化剂起作用,使所述组合物溶解、悬浮或分散在溶剂中。所述第二组的至少一些化合物可以作为润湿剂或表面活性剂起作用,以便改善当将包括所述组合物的溶液、悬浮液或胶体施用于物品时要涂覆的物品的表面润湿。具有小于14的碳链长度(例如,7-13个碳)的脂肪酸盐也可以(或可供选择地)作为乳化剂起作用,使所述组合物溶解、悬浮或分散在溶剂中。
因此,在第一方面,组合物可以包括按质量计从约50%至约99.9%的选自脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸盐、及其组合的一种或多种第一化合物,其中所述一种或多种第一化合物中的每一种具有至少14的碳链长度。所述组合物可以进一步包括按质量计从约0.1%至约35%的选自脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸盐、及其组合的一种或多种第二化合物,其中所述一种或多种第二化合物中的每一种具有在7-13范围内的碳链长度。
本文描述的任何组合物或混合物可以单独地或组合地包括下述特征中的一种或多种。所述第二化合物或润湿剂可以具有8、10、11或12的碳链长度。所述组合物的任何化合物可以是式I的化合物。所述阳离子部分可以是有机或无机离子。所述阳离子部分可以包括钠。所述一种或多种第二化合物中的每一种可以是润湿剂。所述一种或多种第一化合物可以包括单酰基甘油酯和/或脂肪酸盐。所述脂肪酸酯可以包括单酰基甘油酯。所述脂肪酸酯(例如,单酰基甘油酯)与所述脂肪酸盐的质量比可以是在约2-100或约2-99的范围内。因此,所述第一组化合物与所述第二组化合物的质量比可以是在2-99或2-100的范围内。所述组合物可以包含按质量计小于10%的甘油二酯。所述组合物可以包含按质量计小于10%的甘油三酯。所述第一和/或第二组化合物中的每种化合物可以具有至少14的碳链长度。在式I中,R可以是-甘油基。所述第二组化合物可以包含SA-Na、PA-Na、MA-Na、SA-K、PA-K或MA-K。所述组合物可以包含按质量计从70%至99%的所述第一组化合物和按质量计从1%至30%的所述第二组化合物。所述溶剂可以是水,或可以是按体积计至少50%或至少70%的水。所述混合物中组合物的浓度可以是在0.5-200mg/mL的范围内。
在另一个方面,混合物(例如,溶液、悬浮液或胶体)可以包括在溶剂中的本文描述的任何组合物(例如,溶解、悬浮或分散在溶剂中)。本文描述的任何混合物可以包括下述特征中的一种或多种。所述溶剂可以被表征为在巴西棕榈蜡上具有至少约70度的接触角(contact angle)。所述溶剂可以是水或可以是按体积计至少70%的水。所述溶剂可以包括乙醇。所述溶剂可以包括水和乙醇。所述混合物可以包括抗微生物剂,其可以例如是柠檬酸。所述混合物中组合物的浓度可以是在0.5-200mg/mL的范围内。所述混合物中润湿剂的浓度可以是至少约0.1mg/mL。
在另一个方面,形成混合物的方法可以包括提供溶剂,其被表征为,当置于巴西棕榈蜡的表面上时,表现出至少约70°(例如,至少约75°、至少约80°、至少约85°或至少约90°)的接触角。所述方法可以进一步包括将组合物加入所述溶剂以形成所述混合物。所述组合物可以包括一种或多种脂肪酸或其盐或酯,和/或可以包括式I、式II和/或式III的化合物。得到的混合物被表征为,当置于巴西棕榈蜡上时,表现出小于约85°(例如,小于约80°、小于约75°、小于约70°或小于约65°)的接触角。得到的混合物在巴西棕榈蜡上的接触角可以小于所述溶剂(在加入所述组合物之前)在巴西棕榈蜡上的接触角。任选地,所述组合物的脂肪酸或其盐或酯中的至少一种可以具有13或更小的碳链长度。任选地,所述组合物的脂肪酸或其盐或酯中的至少一种可以具有14或更大的碳链长度。任选地,所述溶剂可以是水或可以是按体积计至少70%的水。
在另一个方面,在基质(例如,农业产品)上形成保护性涂层的方法可以包括将混合物(例如,溶液、悬浮液或胶体)施加于所述基质的表面,所述混合物包含在溶剂中的组合物。所述方法可以进一步包括从所述基质的表面除去所述溶剂,由此造成在所述基质的表面上从所述组合物形成保护性涂层。
附图简要说明
图1显示了用棕榈酸的1-甘油酯和2-甘油酯涂覆的指橙每天的质量损失速率的图。
图2显示了用棕榈酸、硬脂酸和肉豆蔻酸的1-甘油酯和2-甘油酯的组合涂覆的鳄梨的质量损失因子的图。
图3显示了用脂肪酸(MA、PA和SA)和脂肪酸的甘油酯(MA-1G、PA-1G和SA-1G)的组合涂覆的鳄梨的质量损失因子的图。
图4显示了用棕榈酸、硬脂酸和肉豆蔻酸的1-甘油酯的组合涂覆的鳄梨的质量损失因子的图。
图5是用悬浮在水中的十一烷酸的1-甘油酯的混合物处理的鳄梨的高分辨率照片。
图6是在5天的期间处理的和未处理的蓝莓的质量损失百分比的图。
图7显示了用悬浮在水中的各种浓度的SA-1G和SA-Na(质量比4:1)处理的柠檬的质量损失因子的图。
图8显示了用包括悬浮在水中的各种涂覆剂的混合物处理的柠檬的质量损失因子的图。
图9是用混合物处理的鳄梨的高分辨率照片,所述混合物包括悬浮在水中的中链和长链脂肪酸酯/盐的组合。
图10和11显示了各种混合物在未上蜡的柠檬的表面上的接触角的图。
图12显示了各种溶剂和混合物在未上蜡的柠檬、小烛树蜡和巴西棕榈蜡的表面上的接触角的图。
图13显示了用混合物处理的鳄梨的质量损失因子的图,所述混合物包括悬浮在水中的中链和长链脂肪酸酯/盐的各种组合。
图14显示了用混合物处理的樱桃的质量损失因子的图,所述混合物包括悬浮在水中的中链和长链脂肪酸酯/盐的各种组合。
图15显示了用混合物处理的指橙的平均每天质量损失速率的图,所述混合物包括悬浮在水中的中链和长链脂肪酸酯/盐的各种组合。
图16显示了各种溶剂和混合物在石蜡表面上的接触角的图。
图17显示了微滴在固体表面上的接触角。
图18显示了用混合物处理的鳄梨的平均每天质量损失速率的图,所述混合物包括悬浮在水中的脂肪酸酯和脂肪酸盐的各种组合。
图19显示了用混合物处理的鳄梨的平均每天质量损失速率的图,所述混合物包括悬浮在水中的脂肪酸酯和乳化剂的各种组合。
图20显示了用混合物处理的鳄梨的质量损失因子的图,所述混合物包括以不同浓度悬浮在水中的脂肪酸酯和乳化剂的各种组合。
图21显示了用混合物处理的鳄梨的呼吸因子的图,所述混合物包括以不同浓度悬浮在水中的脂肪酸酯和乳化剂的各种组合。
图22显示了在表面上包括脂肪酸酯和脂肪酸盐的组合的混合物的微滴的代表性图像。
图23显示了在表面上包括脂肪酸酯和月桂硫酸钠的组合的混合物的微滴的代表性图像。
图24显示了运输容器中的热产生或传导源。
图25显示了未经处理和涂覆脂肪酸酯和脂肪酸盐的混合物的鳄梨盒堆从10℃储存中取出后在不同方向的平均温度。
图26A的条形图显示了未涂覆的柠檬(条1901)、蜡涂覆的柠檬(条1902)和以20g/L的浓度用94%甘油单酯/6%脂肪酸盐涂覆的柠檬(条1903)的平均质量损失因子。图26B的条形图显示了未涂覆的柠檬(条1911)、蜡涂覆的柠檬(条1912)和以20g/L的浓度用94%甘油单酯/6%脂肪酸盐涂覆的柠檬(条1913)的平均呼吸因子。
图27A是在基质表面上的双层堆叠的图示。图27B显示了在硅基质表面上施加的涂层的X-射线散射图像,包括来自平面内和平面外特征的散射。
图29描绘了PA-1G和SA-1G的链长度,以及表面上基于涂覆剂中分子的链长度的双层相分离图示。
图31描绘了在施用后在不同时间间隔获得的硅表面上涂层的掠入射(grazingincidence)X-射线散射图像。
图32A和图32B分别描绘了未涂覆的鳄梨和涂覆的鳄梨的掠入射X-射线散射图像。
图33A描绘了鳄梨上94:6甘油单酯:脂肪酸盐涂层的扫描电子显微镜图像。图33B描绘了鳄梨上常规蜡的扫描电子显微镜图像。
图34A描绘了鳄梨上94:6甘油单酯:脂肪酸盐涂层的掠入射X-射线散射图像。图34B描绘了柠檬上常规蜡涂层的掠入射X-射线散射图像。
图35A是涂层厚度相对于用于形成涂层的涂覆剂的浓度的图。图35B是由40g/L的涂覆组合物在鳄梨上形成的涂层的横截面扫描电子显微镜(SEM)图像。
图36A的条形图显示了在涂覆剂的各种浓度下在墨西哥鳄梨上的涂层的质量损失因子。图36B是二氧化碳、乙烯和氧穿过涂层的扩散比相对于用于形成涂层的涂覆剂的浓度的图。
图37A的条形图显示了两种涂覆剂组合物在涂覆剂的各种浓度下在墨西哥鳄梨上的涂层的质量损失因子。图37B的条形图显示了两种涂覆剂组合物在涂覆剂的各种浓度下在墨西哥鳄梨上的涂层的呼吸因子。
图38A是以下涂层的平面外X-射线散射图的叠加:在新鲜鳄梨果皮上的70:30甘油单酯:脂肪酸盐涂层,在新鲜鳄梨果皮上的94:6甘油单酯:脂肪酸盐涂层,和在干燥鳄梨果皮上的94:6甘油单酯:脂肪酸盐涂层。图38B是在干燥和新鲜鳄梨果皮上的不同涂覆组合物的脂质双层堆叠的层间间距的图示。
图39A是暴露于湿度之前干燥条件下、暴露于湿度4小时之后和重新暴露于干燥条件之后,所述涂层的平面外X-射线散射图的叠加。图39B是暴露于湿度之前干燥条件下、暴露于湿度4小时之后和重新暴露于干燥条件之后,脂质双层堆叠的层间间距的图示。
图40是脂质双层在结晶和非结晶状态之间的相变平衡的图示;以及在不同温度下涂层的X-射线散射图像。
图41是在不同温度下测得的硅基质上的涂层的平面外X-射线散射图的叠加;脂质双层堆叠的图示;以及在同一基质上的不同甘油单酯的脂质双层堆叠中的层间间距的计算值。
图42是在不同温度下测得的硅基质上的涂层的平面内X-射线散射图的叠加;脂质双层堆叠和相关晶格几何形状的图示;以及显示脂质双层中分子间间距的相关计算值的表。
图43是具有递减颗粒尺寸的涂层中的晶体结构的图示;在60℃、40℃和25℃测得的涂层的平面内X-射线散射图;以及显示在半数最大值处的相关峰全宽和颗粒尺寸的表格。
图44是在25℃、在加热至60℃之后和在冷却至25℃之后测得的涂层的平面内X-射线散射图的叠加;以及显示在半数最大值处的相关峰全宽和颗粒尺寸的表格。
图45是在硅基质上的涂层的质量损失因子相对于不同空气管道温度的图。
图46是在25℃干燥的涂层和在60℃干燥的涂层的平面内X-射线散射图的叠加;以及显示在半数最大值处的相关峰全宽和颗粒尺寸的表格。
图47显示了在25℃干燥的涂层和在60℃干燥的涂层的X-射线散射图像及其相关镶嵌度(mosaicity)的图示;以及θ(theta)对于每个温度的概率分布。
图48的条形图显示了二氧化碳和乙烯穿过在25℃干燥的涂层和在60℃干燥的涂层的扩散比。
图49解释了囊泡吸附到基质表面以形成设置在基质上的脂质双层的过程。
图50是在苹果果皮(最上面的图)、鳄梨果皮(中间的图)和硅晶片(底部的图)上的涂层的平面外X-射线散射图的叠加。
图51是在鳄梨和硅晶片上的涂层的平面外X-射线散射图的叠加。
图52是在暴露于湿度之前干燥条件下(最下面的图)、在暴露于湿度4小时之后(中间的图)和在重新暴露于干燥条件之后(最上面的图),所获得的在硅基质上的涂层的平面外X-射线散射图的叠加。
图53A是当干燥时在硅基质上的94/6甘油单酯:脂肪酸盐涂层和当干燥时在硅基质上的70/30甘油单酯:脂肪酸盐涂层的平面外X-射线散射图的叠加。图53B是在暴露于湿度4小时之后在硅基质上的94/6甘油单酯:脂肪酸盐涂层和在暴露于湿度4小时之后在硅基质上的70/30甘油单酯:脂肪酸盐涂层的平面外X-射线散射图的叠加。
图54A是在最初干燥条件下、在24小时湿度暴露之后和在重新干燥之后,涂层的平面外X-射线散射图的叠加。图54B是在最初干燥条件下、在24小时湿度暴露之后和在重新干燥之后,涂层的平面内X-射线散射图的叠加。
图55A是在最初干燥条件下、然后在湿度暴露的各种时间段(4小时、12小时、16小时、19小时、24小时和4天)之后,涂层的平面外X-射线散射图像的叠加。图55B是在最初干燥条件下、然后在湿度暴露的各种时间段(4小时、12小时、16小时、19小时和4天)之后,涂层的平面内X-射线散射图像的叠加。
图56A是金属中共同形成多晶的多个相邻颗粒的扫描电子显微镜图像。图56B是无定形材料(a)、多晶(b)和单晶(c)的X-射线粉末衍射图。
图57是在60℃、65℃和70℃的涂层的平面内X-射线散射图的叠加。
图58是气体扩散池的照片。
图59是由不同链长度的甘油单酯在塑料表面上形成的六种涂层的平面外X-射线散射图的叠加。
图60是从IA-1G、SA-1G、PA-1G和MA-1G分散体形成的涂层的掠入射广角X-射线散射图像获得的图的叠加,显示了主要散射峰和衍射峰。
图61是从LA-1G和CA-1G分散体形成的涂层的掠入射广角X-射线散射图像获得的图的叠加,显示了主要散射峰和衍射峰。
图62是纤维素和包括甘油单酯涂层的纤维素的X-射线散射图的叠加。
详细描述
定义
本文中使用的术语“烷基(alkyl)”表示饱和的直链或支链单价烃基,其含有所示数目的碳原子。例如,“C1-6烷基”表示1-6个碳原子的饱和直链或支链单价烃基。烷基的非限制性例子包括甲基、乙基、1-丙基、异丙基、1-丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基-2-丙基、戊基、新戊基和己基。
本文中使用的“脂肪酸衍生物”是包含酯、酸或羧酸酯基的烃链,统称为“氧基羰基部分”,其键合至烃链的一端,被理解为“亲水”端;而相对端被理解为“疏水”端。脂肪酸衍生物包括脂肪酸、脂肪酸酯(诸如甘油单酯)和脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述脂肪酸衍生物具有从C5至C22(例如,从C8至C20)的链长度。脂肪酸衍生物包括式I、式II、式III、式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii、式IA-B和式IIA的化合物。
本文中使用的术语“烯基(alkenyl)”表示直链或支链单不饱和烃链,其含有所示数目的碳原子。例如,“C2-6烯基”表示2-6个碳原子的直链或支链单不饱和烃链。烯基的非限制性例子包括乙烯基、丙烯基、丁烯基或戊烯基。
本文中使用的术语“炔基(alkenyl)”表示含有三键且含有所示数目的碳原子的直链或支链烃链。例如,“C2-6炔基”表示具有三键和2-6个碳原子的直链或支链烃链。炔基的非限制性例子包括乙炔基、丙炔基、丁炔基或戊炔基。
本文中使用的术语“烷氧基”表示-O-烷基残基,其中所述残基是在氧原子上。例如,“C1-6烷氧基”表示-O-(C1-6烷基)残基,其中所述残基是在氧原子上。烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基和叔丁氧基。
本文中使用的术语“环烷基(cycloalkyl)”表示饱和的或部分饱和的环状烃,其含有所示数目的碳原子。例如,“C3-C6环烷基”表示具有3-6个环碳原子的饱和的或部分饱和的环状烃。环烷基的非限制性例子包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
本文中使用的术语“杂环”表示含有所示数目的环原子(例如,3-6元杂环)的单环非芳族环系统,所述环原子具有1-3个杂原子,所述杂原子选自O、N或S。杂环基基团的例子包括氧杂环丙基、哌嗪基、吡咯烷基、二氧杂环己基、吗啉基和四氢呋喃基。
本文中使用的术语“芳基”表示含有所示数目的碳原子的单环、二环、三环或多环烃基,其中所述系统中的至少一个环是芳族(例如,C6单环、C10二环或C14三环芳族环系统)。芳基基团的例子包括苯基、萘基、四氢萘基等。
本文中使用的术语“杂芳基”表示具有所示数目的环原子(例如,5-6个环原子;例如,5、6、9、10或14个环原子)的单环、二环、三环或多环基团;其中所述系统中的至少一个环是芳族的(但并非必须是含有杂原子的环,例如四氢异喹啉基,例如,四氢喹啉基),且所述系统中的至少一个环含有一个或多个杂原子,所述杂原子独立地选自N、O和S。杂芳基基团可以是未被取代的或被一个或多个取代基取代。杂芳基的例子包括噻吩基、吡啶基、呋喃基、噁唑基、噁二唑基、吡咯基、咪唑基、三唑基、噻二唑基、吡唑基、异噁唑基、噻二唑基、吡喃基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、噻唑基、苯并噻吩基、苯并噁二唑基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并三唑基、噌啉基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、萘啶基、嘌呤基、噻吩并吡啶基、吡啶并[2,3-d]嘧啶基、吡咯并[2,3-b]吡啶基、喹唑啉基、喹啉基、噻吩并[2,3-c]吡啶基、吡唑并[3,4-b]吡啶基、吡唑并[3,4-c]吡啶基、吡唑并[4,3-c]吡啶、吡唑并[4,3-b]吡啶基、四唑基、色满、2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烯、苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯、2,3-二氢苯并呋喃、四氢喹啉、2,3-二氢苯并[b][1,4]氧硫杂环己二烯、异吲哚啉等。
本文中使用的术语“环烯基(cycloalkenyl)”是指含有3-6个碳环成员和至少一个双键的单环非芳族环。环烯基基团的例子包括环己烯基和环戊烯基。
本文中使用的术语“卤”或“卤素”是指氟、氯、溴或碘。
本文中使用的术语“植物物质”表示植物的任何部分,包括,例如果实(在植物学意义上,包括果皮和汁囊)、蔬菜[vegetables]、叶、茎、树皮、种子、花、果皮或根。植物物质包括收获前植株或其部分以及收获后植株或其部分,包括,例如收获的果实和蔬菜、收获的根和浆果以及采摘的花。
本文中使用的“涂覆剂”表示包括可以从其形成保护性涂层的化合物或一组化合物的组合物。
本文中使用的“甘油基”表示在残基不以其为中心的两个碳原子的每一个上被羟基取代的丙基残基。在某些实施方案中,甘油基是1-甘油基(即,-CH2CH(OH)CH2OH)。在某些实施方案中,甘油基是2-甘油基(即,-CH(CH2OH)CH2OH)。
本文中使用的“质量损失速率”表示产品损失质量的速率(例如通过释放水和其它挥发性的化合物)。质量损失速率通常表示为每单位时间原始质量的百分比(例如,每天百分比)。
本文中使用的术语“质量损失因子”定义为在给定的时间内未涂覆的产品的平均质量损失速率(针对对照组测量)与对应试验产品(例如,涂覆的产品)的平均质量损失速率之比。因此,涂覆的产品的较大质量损失因子对应于涂覆的产品的平均质量损失速率的较大降低。
本文中使用的术语“呼吸速率”表示产品释放气体(诸如CO2)的速率。可以从每单位时间每单位产品质量释放的气体(例如,CO2)的体积(在标准温度和压强下)确定该速率。呼吸速率可以表示为ml气体/kg·小时。可以如下测量产品的呼吸速率:将产品放在配有传感器(诸如CO2传感器)的已知体积的封闭容器中,记录作为时间的函数的容器内的气体浓度,然后计算获得测量的浓度值所需的气体释放的速率。
本文中使用的术语“呼吸因子”定义为在给定的时间内未涂覆的产品的平均气体扩散(例如,CO2释放)(针对对照组测量)与对应试验产品(例如,涂覆的产品)的平均气体扩散的比率。因此,涂覆的产品的较大呼吸因子对应于涂覆的产品的气体扩散/呼吸的较大降低。
本文中使用的术语液体在固体表面上的“接触角”表示在液-气界面与液-固界面交接处测量的液体的微滴的外表面的角度。例如,如图17所示,角度θC定义了微滴1701在固体1702的表面上的接触角。接触角量化了液体对固体表面的润湿性。
本文中使用的术语“润湿剂”或“表面活性剂”各自表示,当添加到溶剂、悬浮液、胶体或溶液中时,减小溶剂/悬浮液/胶体/溶液与溶剂/悬浮液/胶体/溶液所置于的固体表面之间的表面能差异的化合物。
本文中使用的脂肪酸或其盐或酯的“碳链长度”表示包括羰基碳在内的链中碳原子的数目。
本文中使用的“长链脂肪酸”、“长链脂肪酸酯”或“长链脂肪酸盐”分别表示其碳链长度大于13(即,至少为14)的脂肪酸或其酯或盐。
本文中使用的“中链脂肪酸”、“中链脂肪酸酯”或“中链脂肪酸盐”分别表示其碳链长度是在7-13的范围内(包括7和13在内)的脂肪酸或其酯或盐。
本文中使用的“阳离子抗衡离子”是与带负电荷离子结合的任何有机或无机带正电荷离子。阳离子抗衡离子的例子包括,例如,钠、钾、钙和镁。
本文中使用的“阳离子部分”是任何有机或无机带正电荷离子。
全文使用了以下缩写。十六烷酸(即,棕榈酸)缩写为“PA”。十八烷酸(即,硬脂酸)缩写为“SA”。十四烷酸(即,肉豆蔻酸)缩写为“MA”。(9Z)-十八碳烯酸(即,油酸)缩写为“OA”。十二烷酸(例如,月桂酸)缩写为“LA”。十一烷酸(例如,十一烷基酸)缩写为“UA”。癸酸(例如,癸酸)缩写为“CA”。棕榈酸1,3-二羟基丙烷-2-基酯(即,棕榈酸2-甘油酯)缩写为“PA-2G”。十八烷酸1,3-二羟基丙烷-2-基酯(即,硬脂酸2-甘油酯)缩写为“SA-2G”。十四烷酸1,3-二羟基丙烷-2-基酯(即,肉豆蔻酸2-甘油酯)缩写为“MA-2G”。(9Z)-十八碳烯酸1,3-二羟基丙烷-2-基酯(即,油酸2-甘油酯)缩写为“OA-2G”。二十烷酸2,3-二羟丙酯缩写为“IA-1G”。棕榈酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,棕榈酸1-甘油酯)缩写为“PA-1G”。十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,硬脂酸1-甘油酯)缩写为“SA-1G”。十四酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,肉豆蔻酸1-甘油酯)缩写为“MA-1G”。(9Z)-十八碳烯酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,油酸1-甘油酯)缩写为“OA-1G”。十二烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,月桂酸1-甘油酯)缩写为“LA-1G”。十一烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,十一烷酸1-甘油酯)缩写为“UA-1G”。癸酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯(即,癸酸1-甘油酯)缩写为“CA-1G”。硬脂酸缩的钠盐写为“SA-Na”。肉豆蔻酸的钠盐缩写为“MA-Na”。棕榈酸的钠盐缩写为“PA-Na”。肉豆蔻酸的钠盐缩写为“MA-Na”。月桂酸的钠盐缩写为“LA-Na”。癸酸的钠盐缩写为“CA-Na”。硬脂酸的钾盐缩写为“SA-K”。肉豆蔻酸的钾盐缩写为“MA-K”。棕榈酸的钾盐缩写为“PA-K”。硬脂酸的钙盐缩写为“(SA)2-Ca”。肉豆蔻酸的钙盐缩写为“(MA)2-Ca”。棕榈酸的钙盐缩写为“(PA)2-Ca”。硬脂酸的镁盐缩写为“(SA)2-Mg”。肉豆蔻酸的镁盐缩写为“(MA)2-Mg”。棕榈酸的镁盐缩写为“(PA)2-Mg”。
本文中使用的术语“取代”或“取代基”是指原子或原子团被另外的原子或原子团替换。示例性的取代基包括、但不限于卤素、羟基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、甲酰基、酰基、醚、酯、酮基、芳基、杂芳基等。
本文中使用的“层状结构”表示包含一个或多个薄层的结构,所述薄层彼此相邻垂直堆叠并通过分子间力保持在一起。本文中使用的“薄层”表示以晶格形式排列的离散分子层。一个薄层的表面与面向同一方向的相邻薄层的表面之间的距离在本文中被称作“层间间距”或“周期间距”。图38B解释了三个层状结构中相邻薄层的层间间距。如下确定两个薄层之间的层间间距:(1)获得涂层的平面外X-射线散射图像,(2)确定对应于层状结构的峰的散射矢量(q),以及(3)使用下面的Bragg氏方程式确定层间间距(d)。
d=2π/q峰
在某些实施方案中,薄层是“脂质双层”,其包括两个相邻的亚层,其中每个亚层包含纵向彼此相邻排列的脂肪酸衍生物分子,使得亲水端形成亲水表面且疏水端形成疏水表面;并且所述分子排列限定重复晶格结构。脂质双层中每个亚层的疏水表面彼此面对,并且每个层的亲水表面彼此远离。出于图示的目的,图49描绘了在表面上的脂质双层和在表面上的脂质双层堆叠。
本文中使用的“颗粒”表示在层状结构内的结构域,其中晶格形式是连续的并且具有一个取向。在层状结构中颗粒之间的边界是晶格形式中的缺陷,其中晶格形式的连续性和/或形成晶格形式的分子的取向被中断。出于图示的目的,图56A是多晶材料中多个颗粒的扫描电子显微镜图像。如下确定形成涂层的颗粒的“颗粒尺寸”:(1)获得涂层的平面内X-射线散射图像;(2)确定对应于涂层中分子的峰的半数最大值处的全宽(FWHM);以及(3)使用下面的Scherrer方程式计算颗粒尺寸(D)。
D=2πb/FWHM
其中对于二维晶体,b=约0.95。
不受任何理论约束,颗粒尺寸与晶界(grain boundaries)成反比。因此,颗粒尺寸越大,晶界越少;颗粒尺寸越小,晶界越多。还应当理解,涂层中的晶界越少,涂覆的农业产品的质量损失速率和/或呼吸速率越低,因为水和/或气体穿过涂层的路径越少。
本文中使用的“镶嵌度”表示涂层中薄层的取向偏离与基质(例如,农业产品)表面的平面基本平行的平面的概率。薄层与基本平行于基质表面平面的平面的偏离被理解为一种晶体缺陷,其增加了涂层对空气和水的渗透性,从而增加了当涂层设置在农业产品上时的质量损失速率和呼吸速率。
本文中使用的“基质”表示施加涂层的物品。在某些实施方案中,所述基质是农业产品(例如,农产品)、硅基质或包含多糖的基质(例如,纤维素)。
保护性涂层
本文描述了含有在溶剂中的组合物(例如,涂覆剂)的溶液、悬浮液或胶体,所述组合物可以用于在基质(诸如植物物质、农业产品或食物产品)上形成保护性涂层。所述保护性涂层可以例如防止或减少从基质的水损失和气体扩散、基质的氧化,和/或可以使基质免受诸如细菌、真菌、病毒等的威胁。所述涂层还可以保护基质免于物理损伤(例如,擦伤)和光损伤。因此,涂覆剂、溶液/悬浮液/胶体以及由它们形成的涂层可以用于帮助长时间储存农业产品或其它食物产品而不会腐坏。在某些情况下,涂层和形成它们的涂覆剂可以使食物在没有冷藏的情况下保持新鲜。本文所述的涂覆剂和涂层也可以是可食用的(即,涂覆剂和涂层对于人消费而言可以是无毒的)。在某些特定实施方式中,溶液/悬浮液/胶体包括润湿剂或表面活性剂,其使溶液/悬浮液/胶体在施用过程中更好地铺展在基质的整个表面上,从而改善所得涂层的表面覆盖度和整体性能。在某些特定实施方式中,溶液/悬浮液/胶体包括乳化剂,其改善涂覆剂在溶剂中的溶解度和/或使涂覆剂悬浮或分散在溶剂中。润湿剂和/或乳化剂可以各自是所述涂覆剂的组分,或者可以分别添加到溶液/悬浮液/胶体中。在某些实施方案中,所述涂覆剂被理解为在它们所设置的基质(例如,农业产品)的表面上形成层状结构。
通过在产品的外表面上形成保护性涂层,可以保护植物物质(例如,农业产品)和其它可降解的物品免于生物或非生物应激源的降解。可以如下形成涂层:将涂层的组分(本文中统称为“涂覆剂”)添加到溶剂(例如,水和/或乙醇)中以形成混合物(例如,溶液、悬浮液或胶体),将所述混合物施用至要涂覆的产品的外表面(例如,通过将产品浸入所述混合物中或通过将所述混合物喷涂在产品的表面上),然后从产品的表面除去溶剂(例如,通过使溶剂蒸发),由此造成在产品的表面上由涂覆剂形成涂层。可以配制涂覆剂,使得所得涂层提供水和/或氧转移的屏障,从而防止从涂覆产品的水损失和/或其氧化。可以额外地或可供选择地配制涂覆剂,使得所得涂层提供CO2、乙烯和/或其它气体转移的屏障。
包括长链脂肪酸(例如,棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸和/或具有大于13的碳链长度的其它脂肪酸)和/或其酯或盐的涂覆剂可以对于人消费而言是安全的,并且可以用作涂覆剂以形成可有效减少多种产品中的质量损失和氧化的涂层。例如,已经证实从特定涂覆剂形成的涂层可以有效降低许多类型的农产品(例如指橙、鳄梨、蓝莓和柠檬)中的质量损失速率,所述特定涂覆剂包括棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸的1-甘油酯(即,棕榈酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯,本文中为“PA-1G”)、棕榈酸的2-甘油酯(即,棕榈酸1,3-二羟基丙烷-2-基酯,本文中为“PA-2G”)、肉豆蔻酸的1-甘油酯(即,十四酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯,本文中为“MA-1G”)、硬脂酸的1-甘油酯(即,十八碳烯酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯,本文中为“SA-1G”)和/或其它长链脂肪酸或其盐或酯的各种组合。在下面的实施例1-4中提供了多种涂层的具体例子以及它们在降低各种类型的产品中的质量损失速率方面的作用。
中链脂肪酸(例如,具有在7-13的范围内的碳链长度)和/或其盐或酯也可以用作涂覆剂,以使用上述方法在产品或其它植物物质或农业产品上形成涂层。但是,通常已经发现这些化合物会对产品或植物物质造成损伤,并且通常还导致质量损失速率的最小降低或没有降低。例如,有显示表明用悬浮在水中的浓度低至5mg/mL的十一烷酸的1-甘油酯(即,十一烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯,本文中为“UA-1G”)(UA-1G具有11的碳链长度)的溶液处理鳄梨会造成鳄梨的表皮从几乎完全绿色变为具有高密度的黑色变色区域,这是由于UA-1G造成的表皮损伤。如图5所示,该图是用上述悬浮液处理后的鳄梨500之一的高分辨率照片,先前绿色的鳄梨的表皮在处理后呈现出众多黑色变色区域502。
涂层和涂覆剂组合物
在某些实施方案中,本文中的组合物(例如,涂覆剂或涂层)衍生自从植物角质层得到的角质素。在某些实施方案中,从其得到角质素的植物选自棕榈、油菜籽、葡萄籽、南瓜和椰子。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂覆剂或涂层)包含一种或多种脂肪酸衍生物。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含两种或更多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合以及一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合和两种或更多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种脂肪酸或其酯和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种脂肪酸酯和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种脂肪酸酯和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含两种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合和两种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含两种脂肪酸酯和两种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含两种脂肪酸酯和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种脂肪酸酯、一种脂肪酸和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸衍生物包含一种脂肪酸酯和一种脂肪酸盐。
在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合包含一种或多种脂肪酸酯。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸酯是一种脂肪酸酯。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸酯是两种脂肪酸酯。
在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸盐是一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸盐是两种脂肪酸盐。
在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合包含一种甘油单酯(例如,1-甘油单酯或2-甘油单酯)。在某些实施方案中,所述一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合包含两种甘油单酯(例如,两种1-甘油单酯、两种2-甘油单酯、或一种1-甘油单酯和一种2-甘油单酯)。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约40%至约100%的一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。例如,所述组合物包含按重量计从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约70%至约75%、从约75%至约80%、从约80%至约85%、从约85%至约90%、从约90%至约95%、从约95%至约100%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约70%至约80%、从约80%至约90%、从约65%至约99%、从约90%至约100%、从约40%至约60%、从约60%至约80%、从约80%至约100%、从约60%至约100%、从约70%至约100%、从约40%至约99%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约80%至约99%、从约85%至约99%、从约90%至约99%、从约92%至约98%、从约92%至约96%、从约93%至约95%、从约62%至约78%、从约65%至约75%、从约67%至约73%、从约69%至约71%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%或约99%的一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。例如,所述组合物包含按重量计从约60%至约80%、约70%、从约85%至约99%、约95%或约96%的一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约1%至约50%的一种或多种脂肪酸盐。例如,所述组合物包含按重量计从约1%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约1%至约40%、从约1%至约35%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约10%至约50%、从约20%至约40%、从约15%至约45%、从约25%至约35%、从约28%至约32%、从约1%至约10%、从约2%至约10%、从约3%至约9%、从约4%至约8%、从约4%至约6%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约29%、约30%或约31%的一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,当所述组合物包含两种脂肪酸盐时,两种脂肪酸盐的摩尔比或重量比是从约1:20至约20:1。例如,从约1:10至约10:1、从约1:10至约2:1、从约1:4至约1:2、从约1:3至约3:1、从约1:2至约2:1、或约1:1。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约70%至约99%的一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和按重量计从约1%至约30%的一种或多种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约70%至约99%的一种脂肪酸酯;和按重量计从约1%至约30%的一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约70%至约99%的两种脂肪酸酯;和按重量计从约1%至约30%的一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约70%至约99%的一种脂肪酸酯;和按重量计从约1%至约30%的两种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约70%至约99%的两种脂肪酸酯;和按重量计从约1%至约30%的两种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含约70:30至约94:6(例如,约70:30或约94:6)的重量比的一种脂肪酸酯和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含约70:30至约94:6(例如,约70:30或约94:6)的重量比的两种脂肪酸酯和一种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含约70:30至约94:6(例如,约70:30或约94:6)的重量比的一种脂肪酸酯和两种脂肪酸盐。在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含约70:30至约94:6(例如,约70:30或约94:6)的重量比的两种脂肪酸酯和两种脂肪酸盐。
在某些实施方案中,每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式IA的化合物:
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
或当R是任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基时,其盐。
在某些实施方案中,R是H。
在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个OH或C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基。在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个OH取代的C1-C6烷基。在某些实施方案中,R是任选地被两个OH取代的C1-C6烷基。在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个OH取代的C1-C3烷基。在某些实施方案中,R是任选地被两个OH取代的C1-C3烷基。在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个OH取代的丙基。在某些实施方案中,R是任选地被两个OH取代的丙基。在某些实施方案中,R是1,3-二羟基-2-丙基。在某些实施方案中,R是1,2-二羟基-1-丙基。
在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基。在某些实施方案中,R是任选地被两个C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基。在某些实施方案中,R是任选地被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C1-C3烷基。在某些实施方案中,R是任选地被两个C1-C6烷氧基取代的C1-C3烷基。
在某些实施方案中,所述式IA的化合物是式IA-A的化合物或其盐:
其中:
RB1和RB2中的一个是H,且RB1和RB2中的另一个是-CH2ORA;
RA的每次出现独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
在某些实施方案中,RB1是H且RB2是-CH2ORA。
在某些实施方案中,RB1是-CH2ORA且RB2是H。
在某些实施方案中,每个RA是H。在某些实施方案中,一个RA是H且其它RA是C1-C6烷基。在某些实施方案中,每个RA是C1-C6烷基。在某些实施方案中,每个RA是C1-C6烷基。
在某些实施方案中,所述式IA-A的化合物是式IA-A-i的化合物或其盐:
其中:
RA1和RA2独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
在某些实施方案中,RA1是H且RA2是C1-C6烷基。在某些实施方案中,RA1是C1-C6烷基且RA2是H。在某些实施方案中,RA1和RA2是H。
在某些实施方案中,所述式IA-A的化合物是式IA-A-ii的化合物或其盐:
其中:
RA1和RA3独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
在某些实施方案中,RA1是H且RA3是C1-C6烷基。在某些实施方案中,RA1是C1-C6烷基且RA3是H。在某些实施方案中,RA1和RA3是H。
在某些实施方案中,所述式IA的化合物是式IA-B的化合物:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
在某些实施方案中,每种脂肪酸盐是独立地选择的式II的化合物:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在某些实施方案中,Xn+选自Na+、K+、Ag+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、Cu2+和(R’)4N+。
在某些实施方案中,每个R’是独立地选择的C1-C6烷基。在某些实施方案中,一个R’是H且其它三个R’是独立地选择的C1-C6烷基。在某些实施方案中,两个R’是H且其它两个R’是独立地选择的C1-C6烷基。在某些实施方案中,三个R’是H且另一个R’是C1-C6烷基。在某些实施方案中,每个R’是H。
在某些实施方案中,Xn+选自Na+、K+、Ag+、Ca2+、Mg2+和Zn2+。在某些实施方案中,Xn+选自Na+、K+、Ca2+、Mg2+和Zn2+。在某些实施方案中,Xn+是Na+。在某些实施方案中,Xn+是K+。在某些实施方案中,Xn+是Ca2+。在某些实施方案中,Xn+是Mg2+。在某些实施方案中,Xn+是Zn2+。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H和OH。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自是H。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9中的一个是OH且剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自是H。在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9中的两个是OH且剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自是H。
在某些实施方案中,R4是OH。在某些实施方案中,R5是OH。在某些实施方案中,R6是OH。在某些实施方案中,R7是OH。
在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H和OH。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现中的一个是OH且R10A、R10B、R11A和R11B的剩余出现各自是H。在某些实施方案中,R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现中的两个是OH且R10A、R10B、R11A和R11B的剩余出现各自是H。
在某些实施方案中,在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键。在某些实施方案中,在邻近碳原子上的任何两对R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B各自与它们所连接的碳原子一起形成两个双键。在某些实施方案中,在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键,且在邻近碳原子上的任何两个剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,所述3-6元环杂环是氧杂环丙基。
在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。在某些实施方案中,R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成3-6元环杂环。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9中的一个、以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是OH;且剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9中的一个、以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是OH;在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键;且剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9中的一个、以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是OH;在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键;且剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9中的一个、以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是OH;在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成氧杂环丙基;且剩余的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H;且在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成氧杂环丙基。
在某些实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9以及R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现各自是H;且在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键。
在某些实施方案中,o和p的总和是0-13。在某些实施方案中,o和p的总和是1-9。在某些实施方案中,o和p的总和是0-13。在某些实施方案中,o和p的总和是5-7。在某些实施方案中,o和p的总和是10-13。在某些实施方案中,o和p的总和是11-13。在某些实施方案中,o和p的总和是1。在某些实施方案中,o和p的总和是10-13。在某些实施方案中,o和p的总和是1。在某些实施方案中,o和p的总和是2。在某些实施方案中,o和p的总和是3。在某些实施方案中,o和p的总和是4。在某些实施方案中,o和p的总和是5。在某些实施方案中,o和p的总和是6。在某些实施方案中,o和p的总和是7。在某些实施方案中,o和p的总和是8。在某些实施方案中,o和p的总和是9。在某些实施方案中,o和p的总和是10。在某些实施方案中,o和p的总和是11。在某些实施方案中,o和p的总和是12。在某些实施方案中,o和p的总和是13。在某些实施方案中,o和p的总和是14。在某些实施方案中,o和p的总和是15。在某些实施方案中,o和p的总和是16。在某些实施方案中,o和p的总和是17。不希望受理论的约束,据信,其中o和p的总和是0-9的式IA-A的化合物当被包括在本文描述的组合物(例如,混合物、涂层和涂覆剂)中时能够作为润湿剂起作用,从而增加组合物(例如,混合物、涂层和涂覆剂)在农业产品或植物的表面上展着以形成基本上均匀厚度的涂层的能力。
在某些实施方案中,所述式IA的化合物选自:
在某些实施方案中,所述式IIA的化合物选自:
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A-ii的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-B的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IIA的化合物。
在某些实施方案中,式IA的每种化合物是式IA-A的化合物。在某些实施方案中,式IA-A的每种化合物独立地选自式IA-A-i的化合物和式IA-A-ii的化合物。在某些实施方案中,式IA-A的每种化合物是式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,式IA-A的每种化合物是式IA-A-ii的化合物。在某些实施方案中,至少一种(例如,1或2种)式IA-A的化合物是式IA-A-i的化合物且至少一种(例如,1或2种)式IA-A的化合物是式IA-A-ii的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种式IA-A的化合物和一种式IA-B的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物和一种式IA-B的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-ii的化合物和一种式IA-B的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物、一种式IA-A-ii的化合物和一种式IA-B的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种式IA-A-i的化合物和一种式IA-A-ii的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-ii的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA的化合物和一种或多种(例如,1、2或3种)式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA的化合物和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A的化合物和一种或多种(例如,1、2或3种)式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A的化合物和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A-i的化合物和一种或多种(例如,1、2或3种)式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的第一种化合物,其中o和p的总和是9-17(例如,11-13(例如,13));式IA-A-i的第二种化合物,其中o和p的总和是0-8(例如,5-7(例如,7));和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含式IA-A-i的第一种化合物,其中o和p的总和是9-17(例如,11-13);式IA-A-i的第二种化合物,其中o和p的总和是0-8(例如,5-7);和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的第一种化合物,其中o和p的总和是9-17(例如,11-13(例如,13));式IA-A-i的第二种化合物,其中o和p的总和是9-17(例如,11-13(例如,11));和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含式IA-A-i的第一种化合物,其中o和p的总和是9-17(例如,11-13);式IA-A-i的第二种化合物,其中o和p的总和是9-17(例如,11-13);和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A-ii的化合物和一种或多种(例如,1、2或3种)式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-ii的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-ii的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-ii的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-ii的化合物和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A-i的化合物、一种或多种(例如,1、2或3种)式IA-A-ii的化合物和一种或多种(例如,1、2或3种)式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物、一种式IA-A-ii的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物、一种式IA-A-ii的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物、两种式IA-A-ii的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物、两种式IA-A-ii的化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物、一种式IA-A-ii的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物、一种式IA-A-ii的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含一种式IA-A-i的化合物、两种式IA-A-ii的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含两种式IA-A-i的化合物、两种式IA-A-ii的化合物和两种式IIA的化合物。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含两种或更多种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii、式IA-B和/或式IIA的化合物时,两种化合物的重量比是从约1:1至约10:1。例如,从约1:1至约8:1、从约1:1至约6:1、从约1:1至约4:1、从约1:1至约3:1、从约1:1至约2:1、从约2:1至约4:1、从约4:1至约6:1、从约6:1至约8:1、从约8:1至约10:1、约1:1、约1:2、约1:4、约1:6、约1:8或约1:10。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含两种或更多种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii、式IA-B和/或式IIA的化合物时,至少两种化合物的o和p的总和是不同的。在某些实施方案中,当所述组合物包含两种或更多种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii、式IA-B和/或式IIA的化合物时,至少两种化合物的o和p的总和是相同的。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含按重量计从约40%至约100%的一种或多种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii和式IA-B的化合物。例如,所述组合物包含从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约65%至约99%、从约70%至约75%、从约75%至约80%、从约80%至约85%、从约85%至约90%、从约90%至约95%、从约95%至约100%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约70%至约80%、从约80%至约90%、从约90%至约100%、从约40%至约60%、从约60%至约80%、从约80%至约100%、从约60%至约100%、从约70%至约100%、从约40%至约99%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约80%至约99%、从约85%至约99%、从约90%至约99%、从约92%至约98%、从约92%至约96%、从约93%至约95%、从约62%至约78%、从约65%至约75%、从约67%至约73%、从约69%至约71%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%或约99%(按重量计)的一种或多种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii和式IA-B的化合物。例如,所述组合物包含从约60%至约80%、约70%、从约85%至约99%、约95%或约96%(按重量计)的一种或多种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii和式IA-B的化合物。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含两种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii和/或式IA-B的化合物(例如,两种式IA-A-i的化合物、两种式IA-A-ii的化合物、或一种式IA-A-i的化合物和一种式IA-A-ii的化合物)时,每种化合物独立地是所述组合物的从约0.1%至约99%(按重量计)。例如,一种化合物是所述组合物的从约20%至约70%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约80%至约95%、20%至约25%、从约25%至约30%、从约30%至约35%、从约35%至约40%、从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约20%至约40%、从约40%至约60%、从约20%至约50%、从约25%至约45%、从约30%至约40%、从约32%至约38%、从约33%至约63%、从约38%至约58%、从约43%至约53%、从约45%至约51%、从约0.1%至约5%、从约0.1%至约3%、从约0.1%至约34%、约35%、约36%、约47%、约48%或约49%(按重量计);且另一种化合物是所述组合物的从约20%至约70%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约80%至约95%、20%至约25%、从约25%至约30%、从约30%至约35%、从约35%至约40%、从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约20%至约40%、从约40%至约60%、从约20%至约50%、从约25%至约45%、从约30%至约40%、从约32%至约38%、从约33%至约63%、从约38%至约58%、从约43%至约53%、从约45%至约51%、从约0.1%至约5%、从约0.1%至约3%、从约0.1%至约34%、约35%、约36%、约47%、约48%或约49%(按重量计)。在某些实施方案中,当所述组合物包含两种式IA、式IA-A、式IA-A-i、式IA-A-ii和/或式IA-B的化合物(例如,两种式IA-A-i的化合物、两种式IA-A-ii的化合物、或一种式IA-A-i的化合物和一种式IA-A-ii的化合物)时,两种化合物的摩尔比或重量比是从约350:1至约1:10。例如,从约330:1至约50:1、从约50:1至约10:1、从约10:1至约1:1、从约1:1至约8:1、从约1:1至约6:1、从约1:1至约4:1、从约1:1至约3:1、从约1:1至约2:1、从约2:1至约4:1、从约4:1至约6:1、从约6:1至约8:1、从约8:1至约10:1、从约10:1至约2:1、从约3:1至约1:3、约316:1、约200:1、约189:1、约77:1、约31:1、约15:1、约13:1、约6:1、约5:1、约1:2、约1:4、约1:6、约1:8或约1:10或约1:1。例如,约1:1。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含从约1%至约50%(按重量计)的一种或多种式IIA的化合物。例如,所述组合物包含从约1%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约1%至约40%、从约1%至约30%、从约1%至约35%、从约1%至约20%、从约10%至约50%、从约20%至约40%、从约15%至约45%、从约25%至约35%、从约28%至约32%、从约1%至约10%、从约2%至约10%、从约3%至约9%、从约4%至约8%、从约4%至约6%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约29%、约30%或约31%(按重量计)的一种或多种式IIA的化合物。在某些实施方案中,当所述组合物包含两种式IIA的化合物时,两种化合物的摩尔比或重量比是从约1:20至约20:1。例如,从约1:10至约10:1、从约1:10至约2:1、从约1:4至约1:2、从约1:3至约3:1、从约1:2至约2:1或约1:1。例如,约1:1。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含两种式IIA的化合物时,每种化合物独立地是所述组合物的从约1%至约49%(按重量计)。例如,一种化合物是所述组合物的从约1%至约7%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约49%、从约1%至约15%、从约1%至约10%、从约1%至约20%、从约10%至约49%、从约20%至约40%、从约7%至约25%、从约12%至约18%、从约13%至约17%、从约1%至约10%、从约2%至约5%、从约3%至约4%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约11%、约12%、约13%、约14%、约15%、约16%或约17%(按重量计);且另一种化合物是所述组合物的从约1%至约7%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约49%、从约1%至约15%、从约1%至约10%、从约1%至约20%、从约10%至约49%、从约20%至约40%、从约7%至约25%、从约12%至约18%、从约13%至约17%、从约1%至约10%、从约2%至约5%、从约3%至约4%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约11%、约12%、约13%、约14%、约15%、约16%或约17%(按重量计)。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的化合物和式IA-A-ii的化合物时,式IA-A-i的化合物与式IA-A-ii的化合物的重量或摩尔比是从约1:10至约10:1。例如,从约1:10至约2:1、从约1:8至约2:1、从约1:4至约2:1、从约1:3至约2:1、从约1:2至约2:1、从约1:10至约1:1、从约1:8至约1:1、从约4:1至约1:1、从约3:1至约1:1、从约2:1至约1:1、约3:1、约2:1或约1:1。在某些实施方案中,式IA-A-ii的化合物与式IA-A-i的化合物的重量或摩尔比是从约1:10至约10:1。例如,从约1:10至约2:1、从约1:8至约2:1、从约1:4至约2:1、从约1:3至约2:1、从约1:2至约2:1、从约1:10至约1:1、从约1:8至约1:1、从约4:1至约1:1、从约3:1至约1:1、从约2:1至约1:1、约3:1、约2:1或约1:1。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含两种式IA-A-i的化合物时,一种式IA-A-i的化合物与另一种式IA-A-i的化合物的重量或摩尔比是从约1:10至约10:1。例如,从约1:10至约2:1、从约1:8至约2:1、从约1:4至约2:1、从约1:3至约2:1、从约1:2至约2:1、从约1:10至约1:1、从约1:8至约1:1、从约4:1至约1:1、从约3:1至约1:1、从约2:1至约1:1、约3:1、约2:1或约1:1。例如,约1:1。
在某些实施方案中,当所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含两种式IA-A-ii的化合物时,一种式IA-A-ii的化合物与另一种式IA-A-ii的化合物的重量或摩尔比是从约1:10至约10:1。例如,从约1:10至约2:1、从约1:8至约2:1、从约1:4至约2:1、从约1:3至约2:1、从约1:2至约2:1、从约1:10至约1:1、从约1:8至约1:1、从约4:1至约1:1、从约3:1至约1:1、从约2:1至约1:1、约3:1、约2:1或约1:1。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的化合物和式IIA的化合物。在某些实施方案中,式IA-A-i的化合物与式IIA的化合物的重量或摩尔比是从约30:1至约1:1。例如,从约25:1至约2:1、从约20:1至约2:1、从约10:1至约3:1、从约7:1至约3:1、从约5:1至约2:1、从约4:1至约2:1、从约25:1至约15:1、从约22:1至约18:1、从约88:12至约99:1、从约90:10至约97:3、从约92:8至约96:4、从约93:7至约95:5、约20:1、约4:1、约94:6或约70:30。在某些实施方案中,所述组合物包含约40%至约100%(按重量计)的式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约65%至约99%、从约70%至约75%、从约75%至约80%、从约80%至约85%、从约85%至约90%、从约90%至约95%、从约95%至约100%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约70%至约80%、从约80%至约90%、从约90%至约100%、从约40%至约60%、从约60%至约80%、从约80%至约100%、从约60%至约100%、从约70%至约100%、从约40%至约99%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约70%至约94%、从约80%至约99%、从约85%至约99%、从约90%至约99%、从约92%至约98%、从约92%至约96%、从约93%至约95%、从约62%至约78%、从约65%至约75%、从约67%至约73%、从约69%至约71%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约75%、约80%、约85%、约90%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%或约99%(按重量计)的式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约60%至约80%、约70%、从约85%至约99%、约95%或约96%(按重量计)的式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含约1%至约50%(按重量计)的式IIA的化合物。例如,所述组合物包含从约1%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约1%至约40%、从约1%至约35%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约10%至约50%、从约20%至约40%、从约15%至约45%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约25%至约35%、从约28%至约32%、从约6%至约30%、从约1%至约10%、从约2%至约10%、从约3%至约9%、从约4%至约8%、从约4%至约6%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约10%、约15%、约20%、约25%、约29%、约30%或约31%(按重量计)的式IIA的化合物。在某些实施方案中,在式IA-A-i的化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。例如,式IA-A-i的化合物是十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯。在某些实施方案中,在式IIA的化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。例如,式IIA的化合物是硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约70%十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约30%硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约94%十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约6%硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含重量比为约70:30或约94:6的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物进一步包含柠檬酸、碳酸氢钠或二者。在某些实施方案中,所述组合物包含柠檬酸和碳酸氢钠。在某些实施方案中,柠檬酸与碳酸氢钠的摩尔比是从约1:5至约1:1,例如,约1:3至约1:1、约1:3至约1:2、约1:3、约1:2或约1:1。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中碳酸氢钠的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸和碳酸氢钠的总的重量百分比(collective weight percentage)是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的化合物和两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,式IA-A-i的化合物与两种式IIA的化合物的重量或摩尔比是从约30:1至约1:1。例如,从约25:1至约2:1、从约20:1至约2:1、从约10:1至约3:1、从约7:1至约3:1、从约5:1至约2:1、从约4:1至约2:1、从约25:1至约15:1、从约22:1至约18:1、从约88:12至约99:1、从约90:10至约97:3、从约92:8至约96:4、从约93:7至约95:5、约20:1、约4:1、约94:6或约70:30。在某些实施方案中,一种式IIA的化合物与另一种式IIA的化合物的重量或摩尔比是从约1:20至约20:1。例如,从约1:10至约10:1、从约1:10至约2:1、从约1:4至约1:2、从约1:3至约3:1、从约1:2至约2:1或约1:1。例如,约1:1。在某些实施方案中,所述组合物包含约40%至约100%(按重量计)的式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约65%至约99%、从约70%至约75%、从约75%至约80%、从约80%至约85%、从约85%至约90%、从约90%至约95%、从约95%至约100%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约70%至约80%、从约80%至约90%、从约90%至约100%、从约40%至约60%、从约60%至约80%、从约80%至约100%、从约60%至约100%、从约70%至约100%、从约40%至约99%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约70%至约94%、从约80%至约99%、从约85%至约99%、从约90%至约99%、从约92%至约98%、从约92%至约96%、从约93%至约95%、从约62%至约78%、从约65%至约75%、从约67%至约73%、从约69%至约71%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约75%、约80%、约85%、约90%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%或约99%(按重量计)的式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约60%至约80%、约70%、从约85%至约99%、约95%或约96%(按重量计)的式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含约1%至约50%(按重量计)的两种式IIA的化合物。例如,所述组合物包含从约1%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约1%至约40%、从约1%至约35%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约10%至约50%、从约20%至约40%、从约15%至约45%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约25%至约35%、从约28%至约32%、从约6%至约30%、从约1%至约10%、从约2%至约10%、从约3%至约9%、从约4%至约8%、从约4%至约6%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约10%、约15%、约20%、约25%、约29%、约30%或约31%(按重量计)的两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,在式IA-A-i的化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。例如,式IA-A-i的化合物是十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯。在某些实施方案中,在每种式IIA的化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。在某些实施方案中,在一种式IIA的化合物中o和p的总和是13,且在另一种式IIA的化合物中o和p的总和是11。例如,一种式IIA的化合物是硬脂酸钠且另一种式IIA的化合物是棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约70%十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约30%的1:1重量比的硬脂酸钠和棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约94%十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约6%的1:1重量比的硬脂酸钠和棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含重量比为约70:15:15或约94:3:3的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯、硬脂酸钠和棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物进一步包含柠檬酸、碳酸氢钠或二者。在某些实施方案中,柠檬酸与碳酸氢钠的摩尔比是从约1:5至约1:1,例如,约1:3至约1:1、约1:3至约1:2、约1:3、约1:2或约1:1。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中碳酸氢钠的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸和碳酸氢钠的总的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的第一种化合物、式IA-A-i的第二种化合物和一种式IIA的化合物。在某些实施方案中,两种式IA-A-i的化合物与式IIA的化合物的重量或摩尔比是从约30:1至约1:1。例如,从约25:1至约2:1、从约20:1至约2:1、从约10:1至约3:1、从约7:1至约3:1、从约5:1至约2:1、从约4:1至约2:1、从约25:1至约15:1、从约22:1至约18:1、从约88:12至约99:1、从约90:10至约97:3、从约92:8至约96:4、从约93:7至约95:5、约20:1、约4:1、约94:6或约70:30。在某些实施方案中,一种式IA-A-i的化合物与另一种式IA-A-i的化合物的重量或摩尔比是从约1:20至约20:1。例如,从约1:10至约10:1、从约1:10至约2:1、从约1:1至约8:1、从约1:1至约6:1、从约1:1至约4:1、从约1:1至约3:1、从约1:1至约2:1、从约2:1至约4:1、从约4:1至约6:1、从约6:1至约8:1、从约8:1至约10:1、从约1:4至约1:2、从约1:3至约3:1、从约1:2至约2:1、约1:1、约1:2、约1:4、约1:6、约1:8或约1:10或约1:1。例如,约1:1。在某些实施方案中,所述组合物包含约40%至约100%(按重量计)的两种式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约65%至约99%、从约70%至约75%、从约75%至约80%、从约80%至约85%、从约85%至约90%、从约90%至约95%、从约95%至约100%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约70%至约80%、从约80%至约90%、从约90%至约100%、从约40%至约60%、从约60%至约80%、从约80%至约100%、从约60%至约100%、从约70%至约100%、从约40%至约99%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约70%至约94%、从约80%至约99%、从约85%至约99%、从约90%至约99%、从约92%至约98%、从约92%至约96%、从约93%至约95%、从约62%至约78%、从约65%至约75%、从约67%至约73%、从约69%至约71%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约75%、约80%、约85%、约90%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%或约99%(按重量计)的两种式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约60%至约80%、约70%、从约85%至约99%、约95%或约96%(按重量计)的两种式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含约1%至约50%(按重量计)的式IIA的化合物。例如,所述组合物包含从约1%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约1%至约40%、从约1%至约35%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约10%至约50%、从约20%至约40%、从约15%至约45%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约25%至约35%、从约28%至约32%、从约6%至约30%、从约1%至约10%、从约2%至约10%、从约3%至约9%、从约4%至约8%、从约4%至约6%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约10%、约15%、约20%、约25%、约29%、约30%或约31%(按重量计)的式IIA的化合物。在某些实施方案中,式IA-A-i的第一种化合物与式IA-A-i的第二种化合物与式IIA的化合物的重量或摩尔比是约47:47:6或约35:35:30。在某些实施方案中,式IA-A-i的第一种化合物与式IA-A-i的第二种化合物与式IIA的化合物的重量或摩尔比是约190:1:10、约316:1:17、约20:4:1、约78:1:5、约13:1:1、约31:1:2、约20:4:1、约20:3:1或约18:1:1。在某些实施方案中,所述组合物包含从约25%至约75%(例如,从约35%至约65%、从约40%至约60%、从约25%至约45%、从约30%至约40%、从约32%至约38%、从约42%至约55%、约34%、约35%、约36%、约45%、约46%、约47%、约48%、约49%或约50%)的式IA-A-i的第一种化合物,从约25%至约75%(例如,从约35%至约65%、从约40%至约60%、从约25%至约45%、从约30%至约40%、从约32%至约38%、从约42%至约55%、约34%、约35%、约36%、约45%、约46%、约47%、约48%、约49%或约50%)的式IA-A-i的第二种化合物,和从约1%至约40%(例如,从约10%至约40%、从约20%至约40%、从约25%至约35%、从约27%至约33%、从约1%至约10%、从约3%至约8%、约29%、约30%、约31%、约6%、约5%或约4%)的式IIA的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含从约75%至约99%(例如,从约78%至约96%、从约85%至约96%、约81%、约87%、约89%、约92%、约93%、约94%或约95%)的式IA-A-i的第一种化合物,从约0.1%至约20%(例如,从约0.1%至约5%、从约0.1%至约10%、从约3%至约20%、从约5%至约15%、从约10%至约20%、约0.3%、约0.5%、约1%、约3%、约6%、约7%、约14%或约17%)的式IA-A-i的第二种化合物,和约1%至约10%(例如,从约3%至约8%、约4%、约5%或约6%)的式IIA的化合物。在某些实施方案中,在式IA-A-i的一种化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。在某些实施方案中,在式IA-A-i的另一种化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是7-9。例如,式IA-A-i的一种化合物是十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯且式IA-A-i的另一种化合物是十二烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯。在某些实施方案中,在式IIA的化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。例如,式IIA的化合物是硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约70%的1:1重量比的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和十二烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约30%的硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约94%的1:1重量比的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和十二烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约6%硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含重量比为约35:35:30或约47:47:6的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯、十二烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和硬脂酸钠。在某些实施方案中,所述组合物进一步包含柠檬酸、碳酸氢钠或二者。在某些实施方案中,柠檬酸与碳酸氢钠的摩尔比是从约1:5至约1:1,例如,约1:3至约1:1、约1:3至约1:2、约1:3、约1:2或约1:1。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中碳酸氢钠的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸和碳酸氢钠的总的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含式IA-A-i的第一种化合物、式IA-A-i的第二种化合物、式IIA的第一种化合物和式IIA的第二种化合物。在某些实施方案中,两种式IA-A-i的化合物与两种式IIA的化合物的重量或摩尔比是从约30:1至约1:1。例如,从约25:1至约2:1、从约20:1至约2:1、从约10:1至约3:1、从约7:1至约3:1、从约5:1至约2:1、从约4:1至约2:1、从约25:1至约15:1、从约22:1至约18:1、从约88:12至约99:1、从约90:10至约97:3、从约92:8至约96:4、从约93:7至约95:5、约20:1、约4:1、约94:6或约70:30。在某些实施方案中,一种式IA-A-i的化合物与另一种式IA-A-i的化合物的重量或摩尔比是从约1:20至约20:1。例如,从约1:10至约10:1、从约1:10至约2:1、从约1:1至约8:1、从约1:1至约6:1、从约1:1至约4:1、从约1:1至约3:1、从约1:1至约2:1、从约2:1至约4:1、从约4:1至约6:1、从约6:1至约8:1、从约8:1至约10:1、从约1:4至约1:2、从约1:3至约3:1、从约1:2至约2:1、约1:1、约1:2、约1:4、约1:6、约1:8或约1:10或约1:1。例如,约1:1。在某些实施方案中,一种式IIA的化合物与另一种式IIA的化合物的重量或摩尔比是从约1:20至约20:1。例如,从约1:10至约10:1、从约1:10至约2:1、从约1:4至约1:2、从约1:3至约3:1、从约1:2至约2:1或约1:1。例如,约1:1。在某些实施方案中,所述组合物包含约40%至约100%(按重量计)的两种式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约40%至约45%、从约45%至约50%、从约50%至约55%、从约55%至约60%、从约60%至约65%、从约65%至约70%、从约65%至约99%、从约70%至约75%、从约75%至约80%、从约80%至约85%、从约85%至约90%、从约90%至约95%、从约95%至约100%、从约40%至约50%、从约50%至约60%、从约60%至约70%、从约70%至约80%、从约80%至约90%、从约90%至约100%、从约40%至约60%、从约60%至约80%、从约80%至约100%、从约60%至约100%、从约70%至约100%、从约40%至约99%、从约60%至约99%、从约70%至约99%、从约70%至约94%、从约80%至约99%、从约85%至约99%、从约90%至约99%、从约92%至约98%、从约92%至约96%、从约93%至约95%、从约62%至约78%、从约65%至约75%、从约67%至约73%、从约69%至约71%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约75%、约80%、约85%、约90%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%或约99%(按重量计)的两种式IA-A-i的化合物。例如,所述组合物包含从约60%至约80%、约70%、从约85%至约99%、约95%或约96%(按重量计)的两种式IA-A-i的化合物。在某些实施方案中,所述组合物包含约1%至约50%(按重量计)的两种式IIA的化合物。例如,所述组合物包含从约1%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约40%至约50%、从约1%至约40%、从约1%至约35%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约10%至约50%、从约20%至约40%、从约15%至约45%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约25%至约35%、从约28%至约32%、从约6%至约30%、从约1%至约10%、从约2%至约10%、从约3%至约9%、从约4%至约8%、从约4%至约6%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约10%、约15%、约20%、约25%、约29%、约30%或约31%(按重量计)的两种式IIA的化合物。在某些实施方案中,式IA-A-i的第一种化合物与式IA-A-i的第二种化合物与式IIA的第一种化合物与式IIA的第二种化合物的重量或摩尔比是约47:47:3:3或约35:35:15:15。在某些实施方案中,所述组合物包含从约25%至约75%(例如,从约35%至约65%、从约40%至约60%、从约25%至约45%、从约30%至约40%、从约32%至约38%、从约42%至约55%、约34%、约35%、约36%、约45%、约46%、约47%、约48%、约49%或约50%)的式IA-A-i的第一种化合物,从约25%至约75%(例如,从约35%至约65%、从约40%至约60%、从约25%至约45%、从约30%至约40%、从约32%至约38%、从约42%至约55%、约34%、约35%、约36%、约45%、约46%、约47%、约48%、约49%或约50%)的式IA-A-i的第二种化合物,从约1%至约30%(例如,从约10%至约30%、从约20%至约30%、从约10%至约20%、从约5%至约20%、从约12%至约18%、约14%、约15%或约16%)的式IIA的第一种化合物,和从约1%至约30%(例如,从约10%至约30%、从约20%至约30%、从约10%至约20%、从约5%至约20%、从约12%至约18%、约14%、约15%或约16%)的式IIA的第二种化合物。在某些实施方案中,在式IA-A-i的每种化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。例如,式IA-A-i的一种化合物是十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯且式IA-A-i的另一种化合物是棕榈酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯。在某些实施方案中,在每种式IIA的化合物中,RA1和RA2是H;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自H和OH;R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现是H;且o和p的总和是11-13。在某些实施方案中,在式IIA的一种化合物中o和p的总和是13,且在式IIA的另一种化合物中o和p的总和是11。例如,式IIA的一种化合物是硬脂酸钠且式IIA的另一种化合物是棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约70%的约1:1重量比的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和棕榈酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约30%的约1:1重量比的硬脂酸钠和棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含约94%的约1:1重量比的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和棕榈酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯和约6%的约1:1重量比的硬脂酸钠和棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物包含重量比为约35:35:15:15或约47:47:3:3的十八烷酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯、棕榈酸2,3-二羟基丙烷-1-基酯、硬脂酸钠和棕榈酸钠。在某些实施方案中,所述组合物进一步包含柠檬酸、碳酸氢钠或二者。在某些实施方案中,柠檬酸与碳酸氢钠的摩尔比是从约1:5至约1:1,例如,约1:3至约1:1、约1:3至约1:2、约1:3、约1:2或约1:1。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中碳酸氢钠的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。在某些实施方案中,所述组合物中柠檬酸和碳酸氢钠的总的重量百分比是从约0.2%至约2%,例如,约0.25%至约1.5%、约0.25%、约0.5%、约1%或约1.5%。
在某些实施方案中,组合物的小于10%(例如,小于5%、小于2%、小于1%)(按重量计)是甘油二酯。在某些实施方案中,组合物的小于10%(例如,小于5%、小于2%、小于1%)(按重量计)是甘油三酯。在某些实施方案中,所述组合物不包含乙酰化的甘油单酯(例如,甘油单酯,其中甘油基部分的羟基基团被乙酰化)。
已经发现由高百分比的长链脂肪酸和/或其盐或酯(例如,具有至少14的碳链长度)形成或含有高百分比的所述长链脂肪酸和/或其盐或酯的涂覆剂可以有效地在多种基质上形成可以防止基质的水损失和/或氧化的保护性涂层。添加一种或多种中链脂肪酸和/或其盐或酯(或其它润湿剂)可以进一步改善涂层的性能。因此,本文的涂覆剂可以包括一种或多种式I的化合物,其中式I是:
其中:
R选自-H、-甘油基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素(例如,Cl、Br或I)、羟基、硝基、-CN、-NH2、-SH、-SR15、-OR14、-NR14R15、C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,R选自-H、-CH3或-CH2CH3。在某些实施方案中,R选自-H、-甘油基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个C1-C6烷基或羟基取代。
在某些实施方案中,R是-甘油基。在某些实施方案中,R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,q是1且n、m和r的总和是10-12。
如在本文中进一步描述的,所述涂覆剂可以额外地或可供选择地包括脂肪酸盐诸如钠盐(例如,SA-Na、PA-Na或MA-Na)、钾盐(例如,SA-K、PA-K、MA-K)、钙盐(例如,(SA)2-Ca、(PA)2-Ca或(MA)2-Ca)或镁盐(例如,(SA)2-Mg、(PA)2-Mg或(MA)2-Mg)。因此,本文中的涂覆剂可以包括一种或多种式II或式III的化合物,其中式II和式III是:
其中对于每个式:
X是阳离子部分;
Xp+是具有电荷状态p的阳离子抗衡离子,且p是1、2或3;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在某些实施方案中,所述脂肪酸盐是式II的化合物。在某些实施方案中,所述脂肪酸盐是式III的化合物。
在某些实施方案中,X是钠。
在某些实施方案中,R是-甘油基。在某些实施方案中,R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。在某些实施方案中,R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。在某些实施方案中,q是1且n、m和r的总和是10-12。
本文描述的任何涂覆剂可以包括下述中链脂肪酸化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文描述的任何涂覆剂可以包括下述长链脂肪酸化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述中链脂肪酸甲酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述长链脂肪酸甲酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述中链脂肪酸乙酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述长链脂肪酸乙酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述中链脂肪酸2-甘油酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述长链脂肪酸2-甘油酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述中链脂肪酸1-甘油酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述长链脂肪酸1-甘油酯化合物(例如,式I的化合物)中的一种或多种:
本文中的涂覆剂可以包括下述脂肪酸盐(例如,式II或式III的化合物)中的一种或多种,其中X是阳离子抗衡离子且n代表阳离子抗衡离子的电荷状态(即,质子当量电荷的数目):
在某些实施方案中,n是1、2或3。在某些实施方案中,X是钠、钾、钙或镁。
涂覆剂混合物
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂覆剂)可以溶解、混合、分散或悬浮在溶剂中以形成混合物(例如,溶液、悬浮液或胶体)。可以使用的溶剂的例子包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙腈、四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚或其组合。例如,所述溶剂是水。例如,所述溶剂是乙醇。
在某些实施方案中,在溶液或混合物(例如,溶液、悬浮液或胶体)中的组合物(例如,涂覆剂)的浓度是从约1mg/mL至约200mg/mL。例如,从约1至约150mg/mL、1-100mg/mL、从约1至约90mg/mL、从约1至约80mg/mL、从约1至约75mg/mL、从约1至约70mg/mL、从约1至约65mg/mL、从约1至约60mg/mL、从约1至约55mg/mL、从约1至约50mg/mL、从约1至约45mg/mL、从约1至约40mg/mL、从约2至约200mg/mL、从约2至约150mg/mL、从约2至约100mg/mL、从约2至约90mg/mL、从约2至约80mg/mL、从约2至约75mg/mL、从约2至约70mg/mL、从约2至约65mg/mL、从约2至约60mg/mL、从约2至约55mg/mL、从约2至约50mg/mL、从约2至约45mg/mL、从约2至约40mg/mL、从约5至约200mg/mL、从约5至约150mg/mL、从约5至约100mg/mL、从约5至约90mg/mL、从约5至约80mg/mL、从约5至约75mg/mL、从约5至约70mg/mL、从约5至约65mg/mL、从约5至约60mg/mL、从约5至约55mg/mL、从约5至约50mg/mL、从约5至约45mg/mL、从约5至约40mg/mL、从约10至约200mg/mL、从约10至约150mg/mL、从约10至约100mg/mL、从约10至约90mg/mL、从约10至约80mg/mL、从约10至约75mg/mL、从约10至约70mg/mL、从约10至约65mg/mL、从约10至约60mg/mL、从约10至约55mg/mL、从约10至约50mg/mL、从约10至约45mg/mL、从约10至约40mg/mL、从约20至约50mg/mL、从约20至约40mg/mL、从约25至约35mg/mL、从约30至约50mg/mL或从约35至约45mg/mL。例如,在混合物(例如,溶液、悬浮液或胶体)中的组合物(例如,涂覆剂)的浓度是约30mg/mL或约40mg/mL。
如前面描述的,已经证实主要由各自具有至少14的碳链长度的式I的化合物的各种组合形成的涂覆剂(例如,按质量或按摩尔组成计为至少50%的式I的化合物的涂覆剂)在产品和其它农业产品上形成可以有效减少水分损失和氧化的保护性涂层。也如前面描述的,可以如下在农业产品的外表面上形成涂层:将涂覆剂溶解、悬浮或分散在溶剂中以形成混合物,将所述混合物施用至农业产品的表面上(例如,通过喷雾涂覆产品,通过将产品浸入混合物中,或通过将混合物刷涂到产品的表面上),并然后除去所述溶剂(例如,通过使所述溶剂蒸发)。所述溶剂可以包括任何极性的、非极性的、质子的或非质子的溶剂,包括它们的任何组合。可以使用的溶剂的例子包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙腈、四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、任何其它合适的溶剂或其组合。在打算将涂层施加到植物或其它可食用产品的情况下,可能优选的是,使用对于消费而言安全的溶剂,例如水、乙醇或其组合。取决于所使用的溶剂,涂覆剂在溶剂中的溶解度限制可能低于特定应用所期望的溶解度。例如,当将式I的化合物用作涂覆剂并且溶剂是水(或主要是水)时,涂覆剂的溶解度限制可能相对较低。在这些情况下,仍然可以向溶剂中添加所需浓度的涂覆剂并形成悬浮液或胶体。
为了提高涂覆剂在溶剂中的溶解度或让涂覆剂悬浮或分散在溶剂中,涂覆剂可以进一步包括乳化剂。当在植物或其它可食用的产品上形成涂层时,优选的是,乳化剂对于消费而言是安全的。此外,还优选的是,乳化剂不被掺入涂层,或者如果乳化剂被掺入涂层,则它不会降低涂层的性能。
通过广泛的实验,已经证实添加到涂覆剂中的有机盐(例如,式II或式III的化合物)可以增加涂覆剂的溶解度或者使涂覆剂悬浮或分散在具有实质水含量的溶剂(例如,按体积计为至少50%的水的溶剂)中,前提条件是,盐的浓度不是太低(相对于式I的化合物的浓度)。此外,所添加的盐基本上不会降低随后形成的涂层的性能,前提条件是,盐的浓度(相对于式I的化合物的浓度)不是太高。
例如,可以如下将包括与第二组式II和/或III的化合物混合的第一组式I的化合物的涂覆剂添加到水中以形成悬浮液:将水加热至约70℃,添加涂覆剂,然后将所得混合物冷却至约室温(或更低温度)。然后可以将冷却的混合物施用到基质(诸如产品)上以形成保护性涂层,如全文所述。但是,已经发现,当式I的化合物占涂覆剂质量的至少50%并且式II和/或III的化合物占涂覆剂的小于约3%时,涂覆剂在升高的温度下不能被悬浮在水中,或者涂覆剂能够在更高的温度被悬浮在水中,但然后随着温度降低而沉淀析出,从而阻止从所述混合物形成涂层。
另外,如果式II和/或III的化合物的浓度太高,则所得涂层的性能可能降低。例如,如图18和下面的实施例13所示,由式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与式II或III的化合物(SA-Na)的94:6混合物在鳄梨上形成的涂层产生1.88的质量损失因子。但是,当用相同化合物的70:30混合物重复研究时,涂覆的鳄梨的质量损失因子减小到1.59。如图18进一步所示,当涂覆剂中式II或III的化合物为MA-Na时,观察到涂覆剂中高盐浓度下质量损失因子的类似下降。
考虑到以上内容,组合物(例如,涂覆剂)可以包括包含一种或多种式I的化合物(例如,脂肪酸或其酯)的第一组化合物和包含一种或多种式II或式III的盐(例如,脂肪酸盐)的第二组化合物。式I的化合物和/或式II或III的盐可以任选地具有至少14的碳链长度。第一组化合物(例如,式I的化合物诸如脂肪酸或酯,包括单酰基甘油酯)与第二组化合物(式II或III的盐,例如,脂肪酸盐)的质量比可以例如在约2-200的范围内,例如约2-100、2-99、2-90、2-80、2-70、2-60、2-50、2-40、2-30、2-25、2-20、2-15、2-10、2.5-200、2.5-100、2.5-90、2.5-80、2.5-70、2.5-60、2.5-50、2.5-40、2.5-30、2.5-25、2.5-20、2.5-15、2.5-10、3-200、3-100、3-90、3-80、3-70、3-60、3-50、3-40、3-30、3-25、3-20、3-15、3-10、4-200、4-100、4-90、4-80、4-70、4-60、4-50、4-40、4-30、4-25、4-20、4-15、4-10、5-200、5-100、5-90、5-80、5-70、5-60、5-50、5-40、5-30、5-25、5-20、5-15、5-10、10-100、10-99、10-90、10-80、10-70、10-60、10-50、10-40、10-30、10-25、10-20、10-15、15-100、15-99、15-90、15-80、15-70、15-60、15-50、15-40、15-30、15-25或15-20。
如上所述,可以将涂覆剂添加到或溶解、悬浮或分散在溶剂中以形成胶体、悬浮液或溶液。可以在将涂覆剂的各种组分(例如,式I的化合物和盐)在添加到溶剂中之前进行混合,然后一起添加到溶剂中。可供选择地,可以将涂覆剂的组分保持彼此分开,并然后相继地(或在分开的时间)添加到溶剂中。
在溶剂/溶液/悬浮液/胶体中的第一组化合物(式I的化合物)的浓度可以例如在约1mg/mL至约200mg/mL的范围内,诸如约1-150mg/mL、1-100mg/mL、1-90mg/mL、1-80mg/mL、1-75mg/mL、1-70mg/mL、1-65mg/mL、1-60mg/mL、1-55mg/mL、1-50mg/mL、1-45mg/mL、1-40mg/mL、2-200mg/mL、2-150mg/mL、2-100mg/mL、2-90mg/mL、2-80mg/mL、2-75mg/mL、2-70mg/mL、2-65mg/mL、2-60mg/mL、2-55mg/mL、2-50mg/mL、2-45mg/mL、2-40mg/mL、5-200mg/mL、5-150mg/mL、5-100mg/mL、5-90mg/mL、5-80mg/mL、5-75mg/mL、5-70mg/mL、5-65mg/mL、5-60mg/mL、5-55mg/mL、5-50mg/mL、5-45mg/mL、5-40mg/mL、10-200mg/mL、10-150mg/mL、10-100mg/mL、10-90mg/mL、10-80mg/mL、10-75mg/mL、10-70mg/mL、10-65mg/mL、10-60mg/mL、10-55mg/mL、10-50mg/mL、10-45mg/mL或10-40mg/mL。
在溶剂/溶液/悬浮液/胶体中第二组化合物(式II或式III的盐,例如,脂肪酸盐)的浓度可以例如在约0.01mg/mL至约80mg/mL的范围内,诸如约0.01-75mg/mL、0.01-70mg/mL、0.01-65mg/mL、0.01-60mg/mL、0.01-55mg/mL、0.01-50mg/mL、0.01-45mg/mL、0.01-40mg/mL、0.01-35mg/mL、0.01-30mg/mL、0.01-25mg/mL、0.01-20mg/mL、0.01-15mg/mL、0.01-10mg/mL、0.1-80mg/mL、0.1-75mg/mL、0.1-70mg/mL、0.1-65mg/mL、0.1-60mg/mL、0.1-55mg/mL、0.1-50mg/mL、0.1-45mg/mL、0.1-40mg/mL、0.1-35mg/mL、0.1-30mg/mL、0.1-25mg/mL、0.1-20mg/mL、0.1-15mg/mL、0.1-10mg/mL、1-80mg/mL、1-75mg/mL、1-70mg/mL、1-65mg/mL、1-60mg/mL、1-55mg/mL、1-50mg/mL、1-45mg/mL、1-40mg/mL、1-35mg/mL、1-30mg/mL、1-25mg/mL、1-20mg/mL、1-15mg/mL、1-10mg/mL、2-80mg/mL、2-75mg/mL、2-70mg/mL、2-65mg/mL、2-60mg/mL、2-55mg/mL、2-50mg/mL、2-45mg/mL、2-40mg/mL、2-35mg/mL、2-30mg/mL、2-25mg/mL、2-20mg/mL、2-15mg/mL或2-10mg/mL。
在溶剂/溶液/悬浮液/胶体中的组合物(例如,涂覆剂)的浓度可以例如在约1mg/mL至约200mg/mL的范围内,诸如约1-150mg/mL、1-100mg/mL、1-90mg/mL、1-80mg/mL、1-75mg/mL、1-70mg/mL、1-65mg/mL、1-60mg/mL、1-55mg/mL、1-50mg/mL、1-45mg/mL、1-40mg/mL、2-200mg/mL、2-150mg/mL、2-100mg/mL、2-90mg/mL、2-80mg/mL、2-75mg/mL、2-70mg/mL、2-65mg/mL、2-60mg/mL、2-55mg/mL、2-50mg/mL、2-45mg/mL、2-40mg/mL、5-200mg/mL、5-150mg/mL、5-100mg/mL、5-90mg/mL、5-80mg/mL、5-75mg/mL、5-70mg/mL、5-65mg/mL、5-60mg/mL、5-55mg/mL、5-50mg/mL、5-45mg/mL、5-40mg/mL、10-200mg/mL、10-150mg/mL、10-100mg/mL、10-90mg/mL、10-80mg/mL、10-75mg/mL、10-70mg/mL、10-65mg/mL、10-60mg/mL、10-55mg/mL、10-50mg/mL、10-45mg/mL或10-40mg/mL。
同样如上所述并在以下实施例中证明的,涂覆溶液/悬浮液/胶体可以进一步包括润湿剂,其用于减小溶液/悬浮液/胶体与被涂覆的基质的表面之间的接触角。润湿剂可以作为涂覆剂的组分被包括,并因此与涂覆剂的其它组分同时添加到溶剂中。可供选择地,润湿剂可以与涂覆剂分开,并且可以在涂覆剂之前、之后或同时添加到溶剂中。可供选择地,润湿剂可以与涂覆剂分开,并且可以在涂覆剂之前施用于表面,以便为表面涂底漆。
润湿剂可以是脂肪酸或其盐或酯。润湿剂可以是式I、II或III的化合物或化合物组,其中式I、II和III如上给出。尤其是,润湿剂化合物可以各自具有13或更小的碳链长度。例如,碳链长度可以为7、8、9、10、11、12、13,在7-13范围内,或在8-12范围内。润湿剂还可以或可供选择地是磷脂、溶血磷脂、糖甘油脂、糖脂(例如,脂肪酸的蔗糖酯)、脂肪酸的抗坏血酸基酯、乳酸的酯、酒石酸的酯、苹果酸的酯、富马酸的酯、琥珀酸的酯、柠檬酸的酯、泛酸的酯或脂肪醇衍生物(例如硫酸烷基酯)中的一种或多种。在某些实施方案中,在本文所述混合物中包含的润湿剂是可食用的和/或对于消费而言是安全的。
在向溶剂中添加润湿剂之前(并且对于润湿剂和涂覆剂分开的情况而言,在添加涂覆剂之前或之后),溶剂/溶液/悬浮液/胶体与巴西棕榈蜡、小烛树蜡或石蜡之间的接触角可以为至少约70°,例如至少约75°、至少约80°、至少约85°或至少约90°。在向溶剂中添加润湿剂之后(并且对于润湿剂和涂覆剂分开的情况而言,在添加涂覆剂之前或之后),所得溶液/悬浮液/胶体与巴西棕榈蜡、小烛树蜡或石蜡之间的接触角可以小于85°,例如小于约80°、小于约75°、小于约70°、小于约65°、小于约60°、小于约55°、小于约50°、小于约45°、小于约40°、小于约35°、小于约30°、小于约25°、小于约20°、小于约15°、小于约10°、小于约5°或约0°。
因为润湿剂在许多情况下可以损伤被涂覆的基质,所以润湿剂化合物的浓度可以小于涂覆剂的其它组分的浓度。但是,如果添加到溶剂中的润湿剂的浓度太低,则所得溶液/悬浮液/胶体的表面能可能与溶剂的表面能没有实质性差异,在这种情况下,可能无法实现改善的基质的表面润湿。
在某些实施方案中,用作润湿剂的化合物还可以(或可供选择地)用作乳化剂。例如,在某些实施方案中,中链脂肪酸(例如,具有7、8、9、10、11、12或13的碳链长度)或其盐或酯在所述组合物中用作乳化剂(且任选地也充当润湿剂),由此使所述组合物能够溶解或悬浮在溶剂中。在某些实施方案中,磷脂、溶血磷脂、糖甘油脂、糖脂(例如,脂肪酸的蔗糖酯)、脂肪酸的抗坏血酸基酯、乳酸的酯、酒石酸的酯、苹果酸的酯、富马酸的酯、琥珀酸的酯、柠檬酸的酯、泛酸的酯或脂肪醇衍生物(例如硫酸烷基酯)被包括在组合物中并作为乳化剂起作用(并且任选地还作为润湿剂起作用)。在某些实施方案中,所述乳化剂是阳离子的。在某些实施方案中,所述乳化剂是阴离子的。在某些实施方案中,所述乳化剂是两性离子的。在某些实施方案中,所述乳化剂是不带电荷的。
在某些实施方案中,所述组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)润湿剂、表面活性剂和/或乳化剂。在某些实施方案中,所述一种或多种润湿剂、表面活性剂和/或乳化剂包含碳酸氢钠、柠檬酸、鲸蜡基三甲基溴化铵、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸酯钠、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠、多库酯、十二烷基硫酸钠、硬脂酸钠、月桂酰肌氨酸钠、全氟壬酸酯、全氟辛酸酯、全氟辛烷磺酸酯(PFOS)、全氟丁烷磺酸酯、烷基-芳基醚磷酸酯、烷基醚磷酸酯、2-[4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯氧基]乙醇(Triton X-100)、3-[(3-胆酰氨基丙基)二甲基铵基]-1-丙烷磺酸酯(CHAPS)、胆酸、壬基苯氧基聚乙氧基乙醇(NP-40)、辛基硫代葡萄糖苷、辛基葡萄糖苷、十二烷基麦芽糖苷、奥替尼啶二盐酸盐、西曲溴铵(CTAB)、西吡氯铵(CPC)、苯扎氯铵(BAC)、苄索氯铵(BZT)、二甲基双十八烷基氯化铵和双十八烷基二甲基溴化铵(DODAB)、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰肌醇、磷脂酸、溶血磷脂酰丝氨酸、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰胆碱、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酸、鞘磷脂、月桂基二甲基胺氧化物、肉豆蔻胺氧化物、八乙二醇单十二烷基醚、五乙二醇单十二烷基醚、聚乙氧基化的牛脂胺、椰油酰胺单乙醇胺、椰油酰胺二乙醇胺、泊洛沙姆、多羟基化合物的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯、单硬脂酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、山梨醇的脂肪酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、蔗糖的脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、烷基多糖苷、癸基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、辛基葡萄糖苷、蔗糖的脂肪酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、蔗糖多硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖三棕榈酸酯、蔗糖多棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖三肉豆蔻酸酯、蔗糖多肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖三月桂酸酯或蔗糖多月桂酸酯。例如,所述一种或多种润湿剂、表面活性剂和/或乳化剂包含月桂基硫酸钠。例如,所述一种或多种润湿剂、表面活性剂和/或乳化剂包含碳酸氢钠。例如,所述一种或多种润湿剂、表面活性剂和/或乳化剂包含柠檬酸。
在某些实施方案中,所述混合物或组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含从约0.1%至约40%(按重量计)的一种或多种润湿剂、表面活性剂和/或乳化剂。例如,所述混合物或组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含从约0.1%至约35%、从约0.1%至约30%、从约0.1%至约25%、从约0.1%至约20%、从约0.1%至约15%、从约0.1%至约10%、从约0.1%至约8%、从约0.1%至约6%、从约0.1%至约5%、从约0.1%至约4%、从约0.1%至约3%、从约0.1%至约2%、从约0.1%至约1%、从约0.1%至约0.5%、从约1%至约40%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约1%至约15%、从约1%至约10%、从约1%至约5%、从约3%至约9%、从约5%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、从约20%至约40%、从约25%至约35%、约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约29%、约30%或约31%。
在某些实施方案中,所述混合物或组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含一种或多种(例如,1、2或3种)防腐剂。在某些实施方案中,所述一种或多种防腐剂包含一种或多种抗氧化剂、一种或多种抗微生物剂、一种或多种螯合剂或它们的任意组合。示例性的防腐剂包括、但不限于维生素E、维生素C、丁基羟基茴香醚(BHA)、丁基羟基甲苯(BHT)、苯甲酸钠、乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、柠檬酸、苯甲醇、苯扎氯铵、对羟基苯甲酸丁酯、氯丁醇、间甲酚、氯甲酚、对羟基苯甲酸甲酯、苯基乙醇、对羟基苯甲酸丙酯、苯酚、苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、bronidol和丙二醇。
在某些实施方案中,所述混合物或组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含从约0.1%至约40%(按重量计)的一种或多种防腐剂。例如,所述混合物或组合物(例如,涂层或涂覆剂)包含从约0.1%至约35%、从约0.1%至约30%、从约0.1%至约25%、从约0.1%至约20%、从约0.1%至约15%、从约0.1%至约10%、从约0.1%至约8%、从约0.1%至约6%、从约0.1%至约5%、从约0.1%至约4%、从约0.1%至约3%、从约0.1%至约2%、从约0.1%至约1%、从约0.1%至约0.5%、从约1%至约40%、从约1%至约30%、从约1%至约20%、从约1%至约15%、从约1%至约10%、从约1%至约5%、从约3%至约9%、从约5%至约10%、从约10%至约20%、从约20%至约30%、从约30%至约40%、约0.1%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%或约9%。
考虑到以上内容,本文所述的任何组合物(例如,涂覆剂)可以包括第一组式I、II和/或III的化合物(例如,脂肪酸和/或其盐或酯)和第二组式I、II和/或III的化合物(例如,脂肪酸和/或其盐或酯),其中所述第一组化合物的每种化合物具有至少14的碳链长度,且所述第二组化合物的每种化合物具有13或更小(例如在7-13的范围内)的碳链长度。所述第一组和第二组的化合物可以各自例如包括乙酯、甲酯、甘油酯(例如,单酰基甘油酯诸如1-单酰基甘油酯或2-单酰基甘油酯)、脂肪酸的钠盐、脂肪酸的钾盐、脂肪酸的钙盐、脂肪酸的镁盐或其组合。在某些实施方案中,本文描述的任何组合物可以包括第一组式I的化合物(例如,脂肪酸和/或其酯)和第二组化合物,其中所述第二组化合物作为乳化剂起作用(例如,是脂肪酸盐、磷脂、溶血磷脂、糖甘油脂、糖脂(例如,脂肪酸的蔗糖酯)、脂肪酸的抗坏血酸基酯、乳酸的酯、酒石酸的酯、苹果酸的酯、富马酸的酯、琥珀酸的酯、柠檬酸的酯、泛酸的酯或脂肪醇衍生物(例如硫酸烷基酯)。
第一组化合物中的脂肪酸和/或酯与第二组化合物中的乳化剂的质量比可以是在先前给出的任何范围(例如,使得涂覆剂在溶剂中的溶解度足以使期望的涂覆剂浓度溶解、悬浮或分散在溶剂中的范围)内。第一组化合物(至少14的碳链长度)与第二组化合物(13或更小的碳链长度,或乳化剂)的质量比可以是在约2-200的范围内,例如约2-100、2-90、2-80、2-70、2-60、2-50、2-40、2-30、2-25、2-20、2-15、2-10、2.5-200、2.5-100、2.5-90、2.5-80、2.5-70、2.5-60、2.5-50、2.5-40、2.5-30、2.5-25、2.5-20、2.5-15、2.5-10、3-200、3-100、3-90、3-80、3-70、3-60、3-50、3-40、3-30、3-25、3-20、3-15、3-10、4-200、4-100、4-90、4-80、4-70、4-60、4-50、4-40、4-30、4-25、4-20、4-15、4-10、5-200、5-100、5-90、5-80、5-70、5-60、5-50、5-40、5-30、5-25、5-20、5-15或5-10。
如图19所示,包含脂肪酸酯(例如,单酰基甘油酯)和各种乳化剂的混合物可以用作农业产品(例如新鲜农产品)上的涂层以降低质量损失速率。例如,如图19和下面的实施例14所示,由式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与式II或III的化合物(SA-Na)的94:6混合物在鳄梨上形成的涂层导致每天0.84%的质量损失速率(条1902)。由式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与脂肪醇衍生物(例如月桂基硫酸钠)的94:6混合物在鳄梨上形成的涂层导致每天0.69%的质量损失速率(条1903)。由式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与磷脂(例如卵磷脂)的70:30混合物在鳄梨上形成的涂层导致每天1.08%的质量损失速率(条1904)。与未处理的对照(其具有每天1.44%的质量损失速率)(条1901)相比,所有例示的混合物都降低了鳄梨的质量损失速率。
如图20和图21所示,脂肪酸酯(例如单酰基甘油酯)和乳化剂的浓度可以影响鳄梨的质量损失因子和呼吸因子。例如,如图20所示,将式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与式II或III的化合物(SA-Na)的94:6混合物的浓度从20g/L(条2001)增加到30g/L(条2003)使质量损失因子从1.57增加到1.64。将所述浓度从30g/L(条2003)增加到40g/L(条2005)使质量损失因子从1.64增加到1.81。相应地,如图21所示,呼吸因子也从20g/L(条2101)下的1.21增加到30g/L(条2103)下的1.22,增加到40g/L(条2105)下的1.31。对于式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与脂肪醇衍生物(例如月桂基硫酸钠)的94:6混合物,也观察到浓度依赖性。如图20所示,质量损失因子从20g/L(条2002)下的1.63增加到30g/L(条2004)下的1.76,增加到40g/L(条2006)下的1.88。相应地,如图21所示,呼吸因子也从20g/L(条2102)下的1.20增加到30g/L(条2104)下的1.34,增加到40g/L(条2106)下的1.41。
如图22所示,式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与式II或III的化合物(SA-Na)的94:6混合物在45g/L的接触角为95±5°。如图23所示,式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与脂肪醇衍生物(例如月桂基硫酸钠)的94:6混合物在45g/L的接触角为84±4°。不希望受限于理论,与式II或III的化合物(SA-Na)相比,当利用脂肪醇衍生物(例如硫酸烷基酯)作为乳化剂时,质量损失因子的增加可以归因于改善的润湿性。
如上所述,可以将涂覆剂添加到或溶解、悬浮或分散在溶剂中以形成悬浮液、胶体或溶液。可以在将涂覆剂的各种组分(例如,式I的化合物、式II和/或III的盐和/或润湿剂)添加到溶剂中之前将它们混合,然后一起添加到溶剂中。可供选择地,可以将涂覆剂的至少某些组分保持与其它组分分开,并且可以相继地(或在分开的时间)添加到溶剂中。
在溶剂/溶液/悬浮液/胶体中的第一组化合物(具有至少14的碳链长度的式I、II和/或III的化合物)的浓度可以例如在约1mg/mL至约200mg/mL的范围内,诸如约1-150mg/mL、1-100mg/mL、1-90mg/mL、1-80mg/mL、1-75mg/mL、1-70mg/mL、1-65mg/mL、1-60mg/mL、1-55mg/mL、1-50mg/mL、1-45mg/mL、1-40mg/mL、2-200mg/mL、2-150mg/mL、2-100mg/mL、2-90mg/mL、2-80mg/mL、2-75mg/mL、2-70mg/mL、2-65mg/mL、2-60mg/mL、2-55mg/mL、2-50mg/mL、2-45mg/mL、2-40mg/mL、5-200mg/mL、5-150mg/mL、5-100mg/mL、5-90mg/mL、5-80mg/mL、5-75mg/mL、5-70mg/mL、5-65mg/mL、5-60mg/mL、5-55mg/mL、5-50mg/mL、5-45mg/mL、5-40mg/mL、10-200mg/mL、10-150mg/mL、10-100mg/mL、10-90mg/mL、10-80mg/mL、10-75mg/mL、10-70mg/mL、10-65mg/mL、10-60mg/mL、10-55mg/mL、10-50mg/mL、10-45mg/mL或10-40mg/mL。
在溶剂/溶液/悬浮液/胶体中的润湿剂或第二组式I、II和/或III的化合物(例如,具有13或更小的碳链长度的式I的化合物和/或式II和/或III的盐)的浓度可以例如是约0.01mg/mL至约20mg/mL,诸如约0.01mg/mL至15mg/mL、0.01mg/mL至12mg/mL、0.01mg/mL至10mg/mL、0.01mg/mL至9mg/mL、0.01mg/mL至8mg/mL、0.01mg/mL至7mg/mL、0.01mg/mL至6mg/mL、0.01mg/mL至5mg/mL、0.1mg/mL至20mg/mL、0.1mg/mL至15mg/mL、0.1mg/mL至12mg/mL、0.1mg/mL至10mg/mL、0.1mg/mL至9mg/mL、0.1mg/mL至8mg/mL、0.1mg/mL至7mg/mL、0.1mg/mL至6mg/mL、0.1mg/mL至5mg/mL、0.5mg/mL至20mg/mL、0.5mg/mL至15mg/mL、0.5mg/mL至12mg/mL、0.5mg/mL至10mg/mL、0.5mg/mL至9mg/mL、0.5mg/mL至8mg/mL、0.5mg/mL至7mg/mL、0.5mg/mL至6mg/mL或0.5mg/mL至5mg/mL。
添加到溶剂中的组合物(例如,涂覆剂)可以由按质量计从约50%至约99.9%(例如,约60%-99.9%、65%-99.9%、70%-99.9%、75%-99.9%、80%-99.9%、85%-99.9%、90%-99.9%、50%-99%、60%-99%、65%-99%、70%-99%、75%-99%、80%-99%、85%-99%、90%-99%、50%-98%、60%-98%、65%-98%、70%-98%、75%-98%、80%-98%、85%-98%、90%-98%、50%-96%、60%-96%、65%-96%、70%-96%、75%-96%、80%-96%、85%-96%、90%-96%、50%-94%、60%-94%、65%-94%、70%-94%、75%-94%、80%-94%、85%-94%或90%-94%)的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸盐或其组合(例如,式I的化合物和/或式II或式III的盐)的第一组化合物组成,其中任选地所述第一组的每种化合物任选地具有至少14的碳链长度。在某些实施方案中,所述第一组的化合物是脂肪酸酯,例如,单酰基甘油酯。
添加到溶剂中的组合物(例如,涂覆剂)可以由按质量计从约0.1%至约50%(例如,约0.1%-45%、0.1%-40%、0.1%-35%、0.1%-30%、0.1%-25%、0.1%-20%、0.1%-15%、0.1%-10%、0.1%-8%、0.1%-6%、0.1%-5%、0.1%-4%、0.4%-50%、0.4%-45%、0.4%-40%、0.4%-35%、0.4%-30%、0.4%-25%、0.4%-20%、0.4%-15%、0.4%-10%、0.4%-8%、0.4%-6%、0.4%-5%、0.4%-4%、0.7%-50%、0.7%-45%、0.7%-40%、0.7%-35%、0.7%-30%、0.7%-25%、0.7%-20%、0.7%-15%、0.7%-10%、0.7%-8%、0.7%-6%、0.7%-5%、0.7%-4%、1%-50%、1%-45%、1%-40%、1%-35%、1%-30%、1%-25%、1%-20%、1%-15%、1%-10%、1%-8%、1%-6%、1%-5%或1%-4%)的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸盐或其组合(例如,式I的化合物和/或式II和/或III的盐)的第二组化合物组成,其中所述第二组的每种化合物任选地具有13或更小的碳链长度(例如,碳链长度在7-13的范围内)。所述第二组的化合物可以作为润湿剂起作用,如前面描述的。
添加到溶剂中的组合物(例如,涂覆剂)可以由按质量计从约0.1%至约50%(例如,约0.1%-45%、0.1%-40%、0.1%-35%、0.1%-30%、0.1%-25%、0.1%-20%、0.1%-15%、0.1%-10%、0.1%-8%、0.1%-6%、0.1%-5%、0.1%-4%、0.4%-50%、0.4%-45%、0.4%-40%、0.4%-35%、0.4%-30%、0.4%-25%、0.4%-20%、0.4%-15%、0.4%-10%、0.4%-8%、0.4%-6%、0.4%-5%、0.4%-4%、0.7%-50%、0.7%-45%、0.7%-40%、0.7%-35%、0.7%-30%、0.7%-25%、0.7%-20%、0.7%-15%、0.7%-10%、0.7%-8%、0.7%-6%、0.7%-5%、0.7%-4%、1%-50%、1%-45%、1%-40%、1%-35%、1%-30%、1%-25%、1%-20%、1%-15%、1%-10%、1%-8%、1%-6%、1%-5%或1%-4%)的第三组化合物组成,所述第三组化合物包含式II或式III的化合物的盐或脂肪酸盐。所述第三组的每种化合物可以任选地具有大于13的碳链长度。所述第三组的化合物可以作为乳化剂起作用,并且例如增加涂覆剂的溶解度,如前面描述的。
本文所述的任何涂覆溶液/悬浮液/胶体可以进一步包括抗微生物剂,例如乙醇或柠檬酸。在某些实施方案中,所述抗微生物剂是溶剂的一部分或溶剂的组分。本文所述的任何涂覆溶液可以进一步包括其它组分或添加剂诸如碳酸氢钠。
本文描述的任何涂覆剂可以进一步包括附加材料,其也与涂层一起转运到表面,或者单独沉积并随后被涂层包封(例如,涂层至少部分地形成在所述附加材料周围),或者单独沉积并随后由涂层支撑(例如,所述附加材料锚固到涂层的外表面)。这样的附加材料的例子可以包括细胞、生物信号传递分子、维生素、矿物质、颜料、香料、酶、催化剂、抗真菌剂、抗微生物剂和/或按时释放(time-released)药剂。附加材料可以与涂覆的产品的表面和/或涂层不反应,或可供选择地可以与表面和/或涂层反应。
在某些实施方案中,所述涂层可以包括添加剂,所述添加剂被设置从而例如改变涂层的粘度、蒸气压、表面张力或溶解度。例如,可以设置所述添加剂以增加涂层的化学稳定性。例如,所述添加剂可以是抗氧化剂,其被设置以抑制涂层的氧化。在某些实施方案中,所述添加剂可以降低或提高涂层的熔化温度或玻璃化转变温度。在某些实施方案中,设置所述添加剂以降低水蒸气、氧气、CO2或乙烯通过涂层的扩散性,或使涂层能够吸收更多的紫外(UV)光,例如以保护农业产品(或本文描述的其它产品中的任一种)。在某些实施方案中,可以设置所述添加剂以提供有意的气味,例如香味(例如,花香、果香、植物香、鲜香、芳香等)。在某些实施方案中,可以设置所述添加剂以提供颜色,且可以包括,例如,染料或美国食品和药品管理局(FDA)批准的颜色添加剂。
本文所述的涂覆剂或其形成的涂层中的任一种可以是无味的或具有高气味阈值,例如高于500ppm,并且可以是无气味的或具有高嗅觉阈值。在某些实施方案中,在本文所述的任何涂层中包含的材料可以是基本透明的。例如,可以选择在涂层中包含的涂覆剂、溶剂和/或任何其它添加剂,以使它们具有基本相同或相似的折射指数。通过匹配它们的折射指数,它们可以进行光学匹配以减少光散射并改善光透射。例如,通过使用具有相似折射指数且具有澄清、透明性能的材料,可以形成具有基本透明特征的涂层。
本文所述的组合物(例如,涂覆剂)可以是高纯度的。例如,所述组合物可以基本上不含有(例如,按质量计小于10%、按质量计小于9%、按质量计小于8%、按质量计小于7%、按质量计小于6%或按质量计小于5%、4%、3%、2%或1%)的甘油二酯、甘油三酯、乙酰化的甘油单酯、蛋白、多糖、酚、木酚素、芳族酸、萜类、类黄酮、类胡萝卜素、生物碱、醇、烷烃和/或醛。在某些实施方案中,所述组合物包含按质量计小于10%(例如,小于9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%)的甘油二酯。在某些实施方案中,所述组合物包含按质量计小于10%(例如,小于9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%)的甘油三酯。在某些实施方案中,所述组合物包含按质量计小于10%(例如,小于9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%)的乙酰化的甘油单酯。
可以使用任何合适的方式将本文所述的任何涂层布置在农业产品或其它基质的外表面上。例如,可以在涂覆制剂浴(例如,水性的或混合的水性-有机或有机溶液)中浸涂基质。沉积的涂层可以在农业产品的表面上形成薄层,其可以保护农业产品免于生物应激源、水损失、呼吸和/或氧化。在某些实施方案中,所述沉积的涂层可以具有小于20微米、小于10微米、小于9微米、小于8微米、小于7微米、小于6微米、小于5微米、小于4微米、小于3微米、小于2微米、小于约1.5微米、约100nm至约20微米、约100nm至约2微米、约700nm至约1.5微米、700nm至约1微米、约1微米至约1.6微米、约1.2微米至约1.5微米的厚度,和/或所述涂层可以是对肉眼透明的。例如,沉积的涂层可以具有约10nm、约20nm、约30nm、约40nm、约50nm、约100nm、约150nm、约200nm、约250nm、约300nm、约350nm、约400nm、约450nm、约500nm、约550nm、约600nm、约650nm、约700nm、约750nm、约800nm、约850nm、约900nm、约950nm、1,000nm、约1,100nm、约1,200nm、约1,300nm、约1,350nm、约1,400nm、约1,500nm、约1,600nm、约1,700nm、约1,800nm、约1,900nm、约2,000nm、约2,100nm、约2,200nm、约2,300nm、约2,400nm、约2,500nm、约2,600nm、约2,700nm、约2,800nm、约2,900nm或约3,000nm的厚度,包括在其之间的所有范围。
在某些实施方案中,所述沉积的涂层可以基本上均匀地沉积在基质上并且可以没有缺陷和/或针孔。在某些实施方案中,所述浸涂工艺可以包括在涂覆前体浴中顺序涂覆农业产品,所述涂覆前体可以在农业产品上进行自组装或共价键合以形成涂层。在某些实施方案中,通过使农业产品在涂覆溶液/悬浮液/胶体流(例如,涂覆溶液/悬浮液/胶体的瀑布)下方经过,可以将涂层沉积在农业产品上。例如,可以将农业产品设置在穿过涂覆溶液/悬浮液/胶体流的输送机上。在某些实施方案中,可以将涂层雾化、气相沉积或干燥气相沉积在农业产品的表面上。在某些实施方案中,可以将涂覆溶液/悬浮液/胶体机械地施加到要涂覆的产品的表面上,例如通过将涂覆溶液/悬浮液/胶体刷涂到表面上。在某些实施方案中,所述涂层可以被设置成通过UV交联或通过暴露于反应性气体(例如,氧气)中而固定在农业产品的表面上。
在某些实施方案中,可以将涂覆溶液/悬浮液/胶体喷涂在农业产品上。可以使用商购可得的喷雾器将涂覆溶液/悬浮液/胶体喷雾到农业产品上。在某些实施方案中,可以在将涂覆制剂喷涂到农业产品上之前使其在喷雾器中带电,使得沉积的涂层静电地和/或共价地结合到农业产品的外表面。
在某些实施方案中,由本文所述的涂覆剂在农业产品上形成的涂层可以被设置成改变农业产品的表面能。通过调节本文所述的涂层的交联密度、其厚度或其化学组成,可以调节所述涂层的各种性质。这可以例如用于控制收获后果实或产品的成熟。例如,由主要包括双官能或多官能单体单元的涂覆剂形成的涂层可以例如具有比包括单官能单体单元的涂层更高的交联密度。因此,与由单官能单体单元形成的涂层相比,由双官能或多官能单体单元形成的涂层在某些情况下可以导致更慢的成熟速率。
在某些实施方案中,使用一种或多种润湿剂(诸如上文所述的那些)来改善向其施加涂覆溶液/悬浮液/胶体的表面的润湿,但是润湿剂未被包括在涂覆溶液/悬浮液/胶体中。相反,将润湿剂添加到第二溶剂(其可以与添加涂覆剂的溶剂相同或不同)中以形成第二混合物,并且在将涂覆溶液/悬浮液/胶体施加到待涂覆表面上之前,将第二混合物施加到所述表面上。在这种情况下,所述第二混合物可以给待涂覆表面涂底漆,使得涂覆溶液/悬浮液/胶体与所述表面的接触角小于其否则会具有的接触角,从而改善表面润湿。
如前面描述的,由本文所述的涂覆剂形成的涂层可以被构造成防止植物的涂覆部分的水损失或其它水分损失、延迟成熟和/或防止氧气扩散到植物的涂覆部分中,例如,以减少植物的涂覆部分的氧化。所述涂层还可以用作二氧化碳和/或乙烯扩散到植物或农业产品中或从植物或农业产品中扩散出来的屏障。所述涂层还可以保护植物的涂覆部分免于生物应激源(诸如、例如,可以侵染并分解植物的涂覆部分的细菌、真菌、病毒和/或害虫)。由于细菌、真菌和害虫都通过识别农业产品的表面上的特定分子来鉴定食物来源,因此用涂覆剂涂覆农业产品可以在植物的部分的表面上沉积在分子上相对的分子,这可以使农业产品不可识别。此外,所述涂层还可以改变农业产品的表面的物理和/或化学环境,从而使所述表面不利于细菌、真菌或害虫生长。所述涂层还可以被配制成保护植物的部分的表面免于磨损、擦伤或其它机械损伤,和/或保护植物的部分免于光降解。植物的部分可以包括、例如叶、茎、芽、花、果实、根等。
本文所述的任何涂层可以用于通过降低农业产品(例如,新鲜农产品)的质量损失速率来降低在运输和储存期间农业产品(例如,新鲜农产品)通过质量损失(例如水损失)产生的湿度。例如,如实施例16所示,用在水中50g/L的式I的化合物(SA-1G和PA-1G)与式II或式III的化合物(SA-Na)的94:6混合物涂覆的柠檬组的质量损失速率为每天0.37%,而未处理的对照组为每天1.61%。这对应于与未处理组(即72%湿度)相比涂覆组在冷储存48小时后更低的湿度(即61%湿度)。
在某些实施方案中,将农业产品用组合物涂覆,使质量损失速率与所测量的未处理的产品相比降低至少10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或更大。在某些实施方案中,使用本文所述的任何涂覆剂处理农业产品可以产生至少1.1、至少1.2、至少1.3、至少1.4、至少1.5、至少1.6、至少1.7、至少1.8、至少1.9、至少2.0、至少2.2、至少2.4、至少2.6、至少2.8、至少3.0的质量损失因子。在某些实施方案中,使用本文所述的任何涂覆剂处理农业产品可以使在储存期间产生的湿度与未处理的产品相比降低至少1%、2%、3%、4%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或更大。在某些实施方案中,农业产品的质量损失速率的降低可以减少在储存或运输过程中将相对湿度维持在预定水平(例如,在90%相对湿度或更小,在85%相对湿度或更小,在80%相对湿度或更小,在75%相对湿度或更小,在70%相对湿度或更小,在65%相对湿度或更小,在60%相对湿度或更小,在55%相对湿度或更小,在50%相对湿度或更小,或在45%相对湿度或更小)所需的能量。在某些实施方案中,可以使在储存或运输期间将相对湿度维持在预定水平(例如,上面列出的任何预定水平)所需的能量与未处理的产品相比减少至少1%、2%、3%、4%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或更大。
本文所述的任何涂层可以用于通过降低农业产品(例如,新鲜农产品)的呼吸速率来减少在运输和储存期间农业产品(例如,新鲜农产品)通过呼吸产生的热量。如实施例17所示,用于将用在水中的50g/L的式I的化合物(SA-1G和PA-1G)和式II或式III的化合物(SA-Na)的94:6混合物涂覆的一组鳄梨的温度(16℃)维持72小时的能量为0.85kWh,而未处理的对照组为1.19kWh。在某些实施方案中,将所述产品用组合物涂覆,使得呼吸速率与未处理的产品(如上所述测量)相比降低至少10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或更大。在某些实施方案中,由农业产品产生的热量的减少可以减少在储存或运输期间维持温度(例如,预定温度)所需的能量。在某些实施方案中,可以使由涂覆的产品产生的热量与未处理的产品相比减少至少5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或更大。在某些实施方案中,可以使将涂覆的产品维持在预定温度(例如,在25℃或更小,在23℃或更小,在20℃或更小,在18℃或更小,在15℃或更小,在13℃或更小,在10℃或更小,在8℃或更小,在5℃或更小,或在3℃或更小)所需的能量与未处理的产品相比减少至少1%、2%、3%、4%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或更大。
各种类型的农业产品(例如,新鲜农产品)的呼吸速率近似值如下所示:
在某些实施方案中,本文所述的方法和组合物用于处理在冷藏容器或“冷藏箱”2400中储存和/或运输的农业产品(例如,新鲜产品),如图24中示意性地示出。如图24所示,来自产品呼吸的热量是冷藏容器内总热量的贡献因素。在某些实施方案中,本文所述的方法和组合物可以降低经处理的农业产品(例如,新鲜产品)的呼吸速率,以便减少由于冷藏容器或“冷藏箱”中的农业产品(例如,新鲜产品)的呼吸而产生的热量。在某些实施方案中,本文所述的方法和组合物可以降低经处理的农业产品(例如,新鲜产品)的质量损失速率,以便降低由于冷藏容器或“冷藏箱”中的农业产品(例如,新鲜产品)的质量损失(例如,水损失)而产生的湿度。
本文所述的方法和组合物还可以用于最小化或降低由于将农业产品(例如,新鲜产品)集中在堆叠或托盘中而产生的温度或湿度梯度,以防止不均匀成熟。经处理的农业产品(例如,新鲜产品)可以在储存期间竖直堆叠(straight stacked),或者可以以替代性方式堆叠(例如交叉堆叠(cross stacked)),以增加农业产品(例如,新鲜产品)周围的流通。在产品供应链中,可以将农业产品箱从竖直堆叠(其在运输期间可以是优选的)重取向为交叉堆叠(其在储存期间可以使用),以增加空气流通并防止不均匀成熟。如图25和实施例18所示,用式I的化合物(PA-1G和SA-1G)与式II或III的化合物(SA-Na)的94:6混合物涂覆农业产品可以降低从10℃储存中取出后鳄梨箱堆叠中温度升高的速率。如图25所示,经处理的产品从10℃冷储存取出后产品的温度升高速率在取出后前三天内减慢。与经处理的竖直堆叠产品相比,未处理的竖直堆叠和交叉堆叠产品在前三天内在环境储存条件下产生更多的热量,其中未处理的竖直堆叠产品产生最多的热量。因此,还应降低整个托盘上的温度梯度,以实现更均匀的和可预测的成熟。在某些实施方案中,用减少产品堆叠内产生的热量(例如,由呼吸产生的热量)的涂覆组合物涂覆农业产品,可以通过最小化将堆叠从竖直堆叠重取向为替代堆叠(例如交叉堆叠)的需要来减少整个产品供应链中的劳动力需求。
在某些实施方案中,与未处理的堆叠相比,用降低呼吸速率的涂层处理农业产品可以使堆叠中温度升高的速率(例如,从冷储存取出后)降低每天至少0.5℃、每天至少1.0℃、每天至少1.5℃、每天至少2.0℃、每天至少2.5℃、每天至少3.0℃、每天至少3.5℃、每天至少4.0℃、每天至少4.5℃或每天至少5℃。在某些实施方案中,用降低呼吸速率的涂层处理农业产品可以使大气与堆叠的平均温度之间的平衡温差降低至少0.5℃、至少1.0℃、至少1.5℃、至少2.0℃、至少2.5℃、至少3.0℃、至少3.5℃、至少4.0℃、至少4.5℃或至少5℃。
本文所述的任何涂层可以用于保护任何农业产品。在某些实施方案中,可以将涂层涂覆在可食用的农业产品上,例如果实、蔬菜、可食用的种子和坚果、草药、香料、农产品、肉、蛋、乳制品、海鲜、谷物或任何其它可消费物品。在这样的实施方案中,所述涂层可以包括对于人类和/或动物消费而言无毒且安全的组分。例如,涂层可以包括这样的组分:其为美国食品和药品管理局(FDA)批准的直接或间接食品添加剂、FDA批准的食品接触物质,满足FDA关于用作食品添加剂或食品接触物质的监管要求,和/或是FDA公认为安全的(GRAS)材料。这样的材料的例子可以在FDA Code of Federal Regulations Title 21中找到,链接是“www.accessdata.fda.gov/scripts/cdrh/cfdocs/cfcfr/cfrsearch.cfm”,其整个内容特此通过引用并入本文。在某些实施方案中,涂层的组分可以包括膳食补充剂或膳食补充剂的成分。涂层的组分还可以包括FDA批准的食品添加剂或颜色添加剂。在某些实施方案中,所述涂层可以包括天然衍生的组分,如本文所述。在某些实施方案中,所述涂层可以是无气味的或具有低于500ppm的高气味阈值,是无味的或具有高的味觉阈值,和/或是基本上透明的。在某些实施方案中,所述涂层可以被设置为例如用水从可食用农业产品上冲洗掉。
在某些实施方案中,本文所述的涂层可以在不可食用的农业产品上形成。这样的不可食用的农业产品可以包括、例如不可食用的花、种子、芽、茎、叶、整株植物等。在这样的实施方案中,所述涂层可以包括无毒的组分,但是无毒性的阈值水平可以高于针对可食用产品所规定的阈值水平。在这样的实施方案中,所述涂层可以包括FDA批准的食品接触物质、FDA批准的食品添加剂或FDA批准的药物成分,例如,FDA的批准药物数据库中包含的任何成分,其可以参见“http://www.accessdata.fda.gov/scripts/cder/drugsatfda/index.cfm”,其整个内容特此通过引用并入本文。在某些实施方案中,所述涂层可以包括这样的材料:其满足FDA关于用在药物中的要求或在FDA的国家药物发现代码目录“www.accessdata.fda.gov/scripts/cder/ndc/default.cfm”中列出,其整个内容特此通过引用并入本文。在某些实施方案中,所述材料可以包括在FDA的数据库“www.accessdata.fda.gov/scripts/cder/ndc/default.cfm”中列出的经批准药物产品的无活性药物成分,其整个内容特此通过引用并入本文。
本文所述的涂层的实施方案提供若干优点,包括、例如:(1)所述涂层可以保护农业产品免受生物应激源(即细菌、病毒、真菌或害虫)的影响;(2)所述涂层可以防止水的蒸发和/或氧气、二氧化碳和/或乙烯的扩散;(3)在没有冷藏的情况下,所述涂层可以帮助延长农业产品(例如,收获后产品)的储存期限;(4)所述涂层可以将机械稳定性引入农业产品的表面,从而消除对被设计成防止加速腐败的擦伤类型的昂贵包装的需要;(5)使用农业废料来获得涂层可以帮助消除细菌、真菌和害虫的滋生环境;(6)所述涂层可以代替农药用来保护植物,从而最小化农药对人健康和环境的有害影响;(7)所述涂层可以是天然来源的,因此对人消费是安全的。由于在某些情况下,本文所述的涂层的组分可以从农业废物中获得,因此这样的涂层可以以相对低的成本制得。因此,涂层可以特别适合小规模农户,例如通过降低保护农作物免受农药影响所需的成本以及减少由于生物和/或环境应激源分解而导致的农业产品收获后损失。
由于市场上的细分,涂覆剂或涂覆溶液/悬浮液/胶体的制备/形成以及涂层从涂覆溶液/悬浮液/胶体在基质上的形成经常由不同的参与方或实体完成。例如,组合物(诸如本文所述的涂覆剂)的生产商(即第一方)可以通过本文所述的一种或多种方法形成组合物。生产商然后可以将所得组合物出售或以其它方式提供给第二方,例如产品的农场主、托运人、分销商或零售商,并且第二方可以将所述组合物施加到一种或多种农业产品上以在产品上形成保护性涂层。可供选择地,生产商可以将所得组合物出售或以其它方式提供给中间方,例如批发商,其然后将所述组合物出售或以其它方式提供给第二方,诸如产品的农户、托运人、分销商或零售商,并且第二方可以将所述组合物施加到一种或多种农业产品上以在产品上形成保护性涂层。
在涉及多方的某些情况下,第一方可以任选地提供关于所述组合物(即涂覆剂)的说明或建议(书面或口头),从而指示以下一项或多项:(i)所述组合物旨在为了涂覆或保护产品的目的施加到产品,以延长产品的寿命、减少产品的腐败或者改变或改善产品的美学外观;(ii)适于将所述组合物施加到产品表面的条件和/或方法;和/或(iii)由于将所述组合物施加到产品而可以产生的潜在益处(例如,延长的储存期限、降低的质量损失速率、降低的发霉和/或腐败率等)。虽然说明或建议可以由第一方直接与植物提取物组合物一起提供(例如,在被出售或分销的所述组合物的包装上),但是说明或建议可以另外地单独提供,例如在第一方拥有或控制的网站上,或者在由第一方提供或代表第一方提供的广告或营销材料中。
考虑到以上内容,应当认识到,在某些情况下,根据本文所述的一种或多种方法制造组合物(即,涂覆剂)或涂覆溶液/悬浮液/胶体的一方(即,第一方)可以不直接在产品上从所述组合物形成涂层,但是可以替代性地指导(例如,可以指示或要求)第二方在产品上从所述组合物形成涂层。也就是说,即使第一方不通过本文所述的方法和组合物涂覆产品,第一方仍可以通过提供如上所述的说明或建议来使涂覆剂或溶液被施加到产品上,以在产品上形成保护性涂层。因此,如本文中使用的,将涂覆剂或溶液/悬浮液/胶体施加到产品(例如,植物或农业产品)上的行为还包括指导或指示另一方将涂覆剂或溶液施加到产品上,由此造成涂覆剂或溶液被施加到产品上。
溶剂
向其添加涂覆剂和润湿剂(当与涂覆剂分开时)以形成溶液/悬浮液/胶体的溶剂可以例如是水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙腈、四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、醇、任何其它合适的溶剂或其组合。所得的溶液、悬浮液或胶体可以适合在农业产品上形成涂层。例如,可以将溶液、悬浮液或胶体施加到农业产品的表面上,此后可以除去溶剂(例如,通过蒸发或对流干燥),从而在农业产品的表面上留下从涂覆剂形成的保护性涂层。
虽然上述多种溶剂(尤其是水和乙醇)可以安全地和有效地用于施加到可食用产品(诸如产品或其它农业产品)上的溶液/悬浮液/胶体中,但在许多情况下,使用按体积计为至少约40%(并且在许多情况下更高)的水或其它溶剂可以是有利的。这是因为水通常比其它合适的溶剂便宜,并且工作起来还可以比具有更高挥发性和/或更低闪点的溶剂(例如,丙酮或醇,诸如异丙醇或乙醇)更安全。在某些实施方案中,所述溶剂包含水。例如,所述溶剂是水。因此,对于本文所述的任何溶液/悬浮液/胶体,所述溶剂或溶液/悬浮液/胶体可以是按质量计或按体积计至少约40%、至少约45%、至少约50%、至少约55%、至少约60%、至少约65%、至少约70%、至少约75%、至少约80%、至少约85%、至少约90%、至少约95%或至少约99%的水。在某些实施方案中,所述溶剂包括水和乙醇的组合,并且可以任选地是按体积计至少约40%、至少约45%、至少约50%、至少约55%、至少约60%、至少约65%、至少约70%、至少约75%、至少约80%、至少约85%、至少约90%、至少约95%或至少约99%的水。在某些实施方案中,所述溶剂或溶液/悬浮液/胶体可以是按质量或体积计约40%至100%的水、按质量或体积计约40%至99%的水、按质量或体积计约40%至95%的水、按质量或体积计约40%至90%的水、按质量或体积计约40%至85%的水、按质量或体积计约40%至80%的水、按质量或体积计约50%至100%的水、按质量或体积计约50%至99%的水、按质量或体积计约50%至95%的水、按质量或体积计约50%至90%的水、按质量或体积计约50%至85%的水、按质量或体积计约50%至80%的水、按质量或体积计约60%至100%的水、按质量或体积计约60%至99%的水、按质量或体积计约60%至95%的水、按质量或体积计约60%至90%的水、按质量或体积计约60%至85%的水、按质量或体积计约60%至80%的水、按质量或体积计约70%至100%的水、按质量或体积计约70%至99%的水、按质量或体积计约70%至95%的水、按质量或体积计约70%至90%的水、按质量或体积计约70%至85%的水、按质量或体积计约80%至100%的水、按质量或体积计约80%至99%的水、按质量或体积计约80%至97%的水、按质量或体积计约80%至95%的水、按质量或体积计约80%至93%的水、按质量或体积计约80%至90%的水、按质量或体积计约85%至100%的水、按质量或体积计约85%至99%的水、按质量或体积计约85%至97%的水、按质量或体积计约85%至95%的水、按质量或体积计约90%至100%的水、按质量或体积计约90%至99%的水、按质量或体积计约90%至98%的水或按质量或体积计约90%至97%的水。
考虑到以上内容,对于某些应用,所述溶剂可以是低润湿性溶剂(即,相对于其所施加的表面表现出大接触角的溶剂)。例如,在不存在任何添加的润湿剂或其它表面活性剂的情况下,所述溶剂与(a)巴西棕榈蜡、(b)小烛树蜡、(c)石蜡或(d)未上蜡的柠檬的表面之间的接触角可以为至少约70°,例如至少约75°、80°、85°或90°。本文所述的任何润湿剂单独地或与其它化合物或涂覆剂组合地向溶剂中的添加可以使所得溶液/悬浮液/胶体与(a)巴西棕榈蜡、(b)小烛树蜡、(c)石蜡或(d)未上蜡的柠檬的表面之间的接触角小于约85°,例如小于约80°、75°、70°、65°、60°、55°、50°、45°、40°、35°、30°、25°、20°、15°、10°、5°或0°。
添加到溶剂中或者溶解、悬浮或分散在溶剂中以形成涂覆溶液/悬浮液/胶体的涂覆剂可以是能够在施加所述溶液/悬浮液/胶体的基质上形成保护性涂层的任何化合物或化合物的组合。可以配制所述涂覆剂,使得所得涂层保护基质免受生物和/或非生物应激源的影响。例如,所述涂层可以防止或抑制氧和/或水的转移,从而防止基质氧化和/或通过蒸腾/渗透/蒸发而损失水。在基质易腐烂和/或可食用的情况下,例如当基质是植物、农业产品或农产品块时,所述涂覆剂优选地由消费安全的无毒化合物组成。例如,涂覆剂可以由脂肪酸和/或其盐或酯形成或者包括脂肪酸和/或其盐或酯。所述脂肪酸酯可以例如是乙酯、甲酯或甘油酯(例如,1-甘油酯或2-甘油酯)。
涂覆的农业产品及其制备和使用方法
在某些实施方案中,当涂覆剂的组分(例如,脂肪酸、脂肪酸酯或其组合和/或脂肪酸盐)与溶剂混合时,它们在溶剂中形成微结构,诸如、例如囊泡(vesicles)。参考图49,当该混合物接触表面诸如农业产品(例如,农产品)时,所述囊泡可以吸附到表面,破裂,并在表面上形成薄层(例如,脂质双层)。随着更多的囊泡接近表面并破裂,可以向所述薄层添加额外的薄层以形成层状结构。在某些实施方案中,在除去或干燥溶剂后,所述层状结构分割成颗粒。所述颗粒之间的边界是晶体缺陷。出于图示的目的,图56A是多晶材料中多个颗粒的扫描电子显微镜图像。
在某些实施方案中,所述层状结构的一个优点是其低渗透性。不受任何理论约束,当水穿过涂层时,如果薄层的外表面足够亲水(例如,当薄层为脂质双层时),水会穿过晶界并在薄层之间移动。在某些实施方案中,当所述层状结构由脂肪酸、脂肪酸酯或其组合和/或脂肪酸盐形成的脂质双层组成时,涂层中较高量的脂肪酸盐会增加构成涂层的脂质双层的外表面的亲水性,从而允许更多的水插入脂质双层之间,并因此增加涂层的水渗透性,从而导致增加的质量损失速率。在某些实施方案中,通过增加涂层的脂肪酸盐含量可以增加涂覆的农业产品的质量损失速率,或可供选择地,通过降低脂肪酸盐含量可以降低涂覆的农业产品的质量损失速率。在某些这样的实施方案中,呼吸速率变化小于质量损失速率(例如,保持几乎相同)。这在实施例26和图37A-37B中示出,其中在施用给鳄梨的混合物中,在涂覆剂的不同浓度下,94:6甘油单酯:脂肪酸盐涂层与70:30甘油单酯:脂肪酸盐涂层之间的质量损失速率的差异(图37A)高于以相同浓度施用的相同组合物之间的呼吸速率差异(图37B)。
在某些实施方案中,增加混合物中涂覆剂的浓度会增加涂层的厚度,例如,这可以降低水渗透性(并且因此当将涂层设置在农业产品上时可以减少质量损失),并且可以降低气体扩散比(并且因此当将涂层设置在农业产品上时可以降低呼吸速率)。
在某些实施方案中,干燥的温度越高,在涂层中的颗粒尺寸越大且镶嵌度越低(这是涂层中薄层的取向偏离与基质表面的平面基本平行的平面的概率的度量,被认为是晶体缺陷的一种类型),这可以导致更少的晶界和缺陷供水和/或气体移动穿过。在某些实施方案中,这可以导致更低的水和气体渗透性,当例如将涂层设置在农业产品上时,其可以转化为更低的质量损失速率和更低的呼吸速率。
在某些实施方案中,将涂层(或涂覆的农业产品)从第一温度加热到高于第一温度但低于涂层熔点(即,相变温度)的第二温度,然后冷却所述涂层,可以增加所述涂层中的颗粒尺寸,这可以导致更低的质量损失速率、更低的气体扩散比和更低的呼吸速率。
涂覆的农业产品
在一个方面,本文描述了涂覆的基质,其包含在所述基质上形成层状结构的涂层,其中所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了涂覆的基质,其包含在所述基质上形成层状结构的涂层,其中所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述基质是农业产品、硅基质、或包含多糖的基质(例如,纤维素)。例如,所述基质是农业产品。
在另一个方面,本文描述了涂覆的农业产品,其包含在农业产品上形成层状结构的涂层,其中所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了涂覆的农业产品,其包含在农业产品上形成层状结构的涂层,其中所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中(例如,当所述薄层是脂质双层时(例如,当所述薄层是包含一种或多种脂肪酸衍生物的脂质双层时)),所述晶格形式由六角形晶胞(诸如、例如,在图42中描绘的晶胞)定义。所述晶胞中各邻近分子之间的距离(被称作“a”)是从约0.2nm至约2nm。例如,从约0.2至约0.7nm、从约0.2至约1.2nm、从约0.2nm至约0.4nm、从约0.3nm至约0.5nm、从约0.4nm至约0.6nm、从约0.43nm至约0.5nm、从约0.47nm至约0.48nm、约0.2nm、约0.3nm、约0.4nm、约0.47nm、约0.5nm或约0.6nm。
在某些实施方案中,所述层状结构包含多个薄层。一个薄层的表面与面向相同方向的邻近薄层的表面之间的距离在本文中被称作“层间间距”。在某些实施方案中,所述薄层的层间间距是从约1.0至约20nm。例如,所述层间间距是从约1至约20nm、从约2至约13nm、从约3nm至约10nm、从约3至约7nm、从约3至约6nm、从约3至约5nm、从约5至约7nm、从约4至约6nm、从约4至约5nm、从约5至约6nm、从约5.0至约5.8nm、约3.3nm、约3.7nm、约4.1nm、约4.5nm、约5.0nm、约5.2nm、约5.4nm、约5.5nm、约5.6nm或约5.7nm。
在某些实施方案中,所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述颗粒尺寸是从约2nm至约100nm。例如,从约4nm至约100nm、从约7nm至约100nm、从约6nm至约100nm、从约6nm至约80nm、从约6nm至约60nm、从约6nm至约40nm、从约6nm至约25nm、从约9nm至约22nm、从约9nm至约15nm、从约13nm至约25nm、从约8nm至约25nm、从约11nm至约17nm、从约11nm至约14nm、从约13nm至约17nm、从约12nm至约16nm、从约15nm至约17nm、从约9nm至约13nm、从约13nm至约17nm、从约17nm至约25nm、从约2nm至约10nm、5nm至约10nm、从约8nm至约9nm、从约8.5nm至约9.5nm、从约9nm至约10nm、约8nm、约9nm、约10nm、约11nm、约12nm、约13nm、约14nm、约15nm、约16nm、约17nm、约19nm、约21nm或约22nm。
在一个方面,本文描述了涂覆的基质,其包含在所述基质上形成层状结构的涂层,其中:
所述涂层具有小于2微米的厚度;
所述层状结构包含多个薄层;
所述薄层的层间间距是从约3nm至约6nm;且
所述涂层包含一种或多种式IA的化合物和一种或多种式IIA的化合物,其中式IA是
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;且
其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在一个方面,本文描述了涂覆的基质,其包含在所述基质上形成层状结构的涂层,其中:
所述涂层具有小于2微米的厚度;
所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm;且
所述涂层包含一种或多种式IA的化合物和一种或多种式IIA的化合物,其中式IA是
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;且
其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在一个方面,本文描述了涂覆的基质,其包含在所述基质上形成层状结构的涂层,其中:
所述涂层具有小于2微米的厚度;
所述层状结构包含多个薄层;
所述薄层的层间间距是从约3nm至约6nm;且
所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm。
使用和施用方法
在另一个方面,本文描述了一种涂覆基质的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述基质上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆基质的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述基质上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆基质的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施加于所述基质;
(ii)除去所述溶剂以在所述基质上形成涂层;
(iii)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度,其中所述第二温度大于所述第一温度且小于所述涂层的熔点;和
(iv)将所述涂覆的基质从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述基质上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)除去所述溶剂以在所述农业产品上形成涂层;
(iii)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度,其中所述第二温度大于所述第一温度且小于所述涂层的熔点;和
(iv)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述第一温度是从约0℃至约50℃。例如,所述第一温度是从约10℃至约40℃、从约20℃至约30℃、从约23℃至约27℃或约25℃。在某些实施方案中,所述第一温度大于周围大气的温度。在某些实施方案中,所述第一温度小于周围大气的温度。
在某些实施方案中,所述第二温度是从约40℃至约65℃。例如,所述第二温度是从约45℃至约65℃、从约50℃至约65℃、从约55℃至约65℃、从约57℃至约63℃、或约60℃。在某些实施方案中,所述第二温度大于周围大气的温度。在某些实施方案中,所述第二温度小于周围大气的温度。在某些实施方案中,将所述涂覆的农业产品用空气加热,所述空气的温度高于所述农业产品的温度。在某些实施方案中,用于加热涂覆的农业产品的空气高于所述第二温度。在某些实施方案中,用于加热涂覆的农业产品的空气高于所述涂层的熔点。
在某些实施方案中,如果将所述涂层在其熔化温度或以上(约65℃至约70℃、或约70℃)加热,所述涂层中薄层的晶格形式可以被破坏,且组分分子可以呈随机取向,且所述涂层可以液化。
在某些实施方案中,所述第三温度是从约0℃至约50℃。例如,所述第一温度是从约10℃至约40℃、从约20℃至约30℃、从约23℃至约27℃、或约25℃。在某些实施方案中,所述第三温度大于周围大气的温度。在某些实施方案中,所述第三温度小于周围大气的温度。
在某些实施方案中,将所述第二温度维持约5秒至约10小时。例如,将所述第二温度维持约5秒至约7小时、约5秒至约3小时、约5秒至约1.5小时、约5秒至约60分钟、约30秒至约45分钟、约5分钟至约60分钟、约10分钟至约45分钟、约20分钟至约40分钟、约25分钟至约35分钟、约30秒至约10分钟、约30秒至约7分钟、约30秒至约3分钟、约3分钟至约7分钟、约30秒至约1分钟、约1分钟至约5分钟、约25分钟、约27分钟、约29分钟、约30分钟、约32分钟、约35分钟、约30秒、约1分钟、约2分钟、约3分钟、约4分钟、约5分钟、约6分钟或约7分钟。
在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后的颗粒尺寸大于在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前的颗粒尺寸。在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前所述涂层的颗粒尺寸是从约2nm至约10nm。例如,从约5nm至约10nm、从约8nm至约9nm、从约8.5nm至约9.5nm、从约9nm至约10nm、约8nm、约9nm或约10nm。例如,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后所述涂层的颗粒尺寸是从约7nm至约100nm。例如,从约8nm至约25nm、从约11nm至约17nm、从约11nm至约14nm、从约13nm至约17nm、从约12nm至约16nm、从约15nm至约17nm、约11nm、约12nm、约13nm、约14nm、约15nm、约16nm或约17nm。
在另一个方面,本文描述了一种降低农业产品的质量损失速率的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在另一个方面,本文描述了一种降低农业产品的呼吸速率的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
在某些实施方案中,所述混合物中涂覆剂的浓度是从约1g/L至约200g/L。例如,所述混合物中涂覆剂的浓度是从约1g/L至约150g/L、从约1g/L至约50g/L、从约50g/L至约100g/L、从约100g/L至约150g/L、从约150g/L至约200g/L、从约5g/L至约100g/L、从约5g/L至约80g/L、从约70g/L至约130g/L、从约10g/L至约80g/L、从约25g/L至约60g/L、从约30g/L至约60g/L、从约30g/L至约50g/L、从约40g/L至约60g/L、从约30g/L至约40g/L、从约40g/L至约50g/L、从约50g/L至约60g/L、约10g/L、约20g/L、约30g/L、约40g/L、约50g/L、约60g/L、约70g/L、约80g/L、约90g/L、约100g/L、约110g/L、约120g/L、约130g/L或约140g/L。
在某些实施方案中,在从约20℃至约100℃的温度干燥所述混合物。例如,在从约25℃至约80℃、从约25℃至约70℃、从约30℃至约65℃、从约40℃至约65℃、50℃至约65℃、从约55℃至约65℃、从约60℃至约65℃、约55℃、约60℃或约65℃的温度干燥所述混合物。在某些实施方案中,将所述混合物部分地干燥。在某些实施方案中,所述干燥除去大于5%的溶剂。例如,所述干燥除去大于10%、大于20%、大于30%、大于40%、大于50%、大于60%、大于70%、大于80%、大于90%或大于95%的溶剂。在某些实施方案中,当部分地干燥所述混合物时,所述层状结构形成。在某些实施方案中,在已经除去至少5%的溶剂以后,所述层状结构形成。例如,在已经除去至少10%、至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%或至少95%的溶剂以后,所述层状结构形成。
在某些实施方案中,更快的溶剂除去和/或干燥可以改善所述涂层的性能。例如,更快的溶剂除去和/或干燥可以导致更厚的和更同质的涂层。在某些实施方案中,除去所述溶剂或干燥所述混合物在2小时内进行。例如,在1.5小时内、1小时内、45分钟内、30分钟内、25分钟内、20分钟内、15分钟内、10分钟内、5分钟内、4分钟内、2分钟内、1分钟内、30秒内、15秒内、10秒内、5秒内或3秒内除去或干燥所述溶剂。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;
所述涂层具有小于2微米的厚度;且
所述涂覆剂包含一种或多种式IA的化合物和一种或多种式IIA的化合物,其中式IA是
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;且
其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;
所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm;
所述涂层具有小于2微米的厚度;且
所述混合物中涂覆剂的浓度是从约30g/L至约50g/L。
在另一个方面,本文描述了一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于60℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;
所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm;
所述涂层具有小于2微米的厚度;且
所述涂覆剂包含一种或多种式IA的化合物和一种或多种式IIA的化合物,其中式IA是
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;且
其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
在另一个方面,本文描述了一种降低基质上的涂层的水渗透性的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的基质从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的基质从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述基质上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种降低基质上涂层的气体扩散比的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的基质从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的基质从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述基质上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述基质是农业产品、硅基质或包含多糖的基质(例如,纤维素)。例如,所述基质是农业产品。
在另一个方面,本文描述了一种降低在其上面布置了涂层的农业产品的质量损失速率的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在另一个方面,本文描述了一种降低在其上面布置了涂层的农业产品的呼吸速率的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
在某些实施方案中,所述第一温度是从约0℃至约50℃。例如,所述第一温度是从约10℃至约40℃、从约20℃至约30℃、从约23℃至约27℃或约25℃。在某些实施方案中,所述第一温度大于周围大气的温度。在某些实施方案中,所述第一温度小于周围大气的温度。
在某些实施方案中,所述第二温度是从约40℃至约65℃。例如,所述第二温度是从约45℃至约65℃、从约50℃至约65℃、从约55℃至约65℃、从约57℃至约63℃、或约60℃。在某些实施方案中,所述第二温度大于周围大气的温度。在某些实施方案中,所述第二温度小于周围大气的温度。在某些实施方案中,将所述农业产品用空气加热,所述空气的温度高于所述农业产品的第一温度。在某些实施方案中,将所述农业产品用空气加热,所述空气的温度高于所述农业产品的第二温度。在某些实施方案中,用于加热涂覆的农业产品的空气高于所述涂层的熔点。
在某些实施方案中,如果在其熔化温度或以上(约65℃至约70℃或约70℃)加热所述涂层,所述涂层中薄层的晶格形式可以被破坏,且组分分子可以呈随机取向,且所述涂层可以液化。
在某些实施方案中,所述第三温度是从约0℃至约50℃。例如,所述第一温度是从约10℃至约40℃、从约20℃至约30℃、从约23℃至约27℃、或约25℃。在某些实施方案中,所述第三温度大于周围大气的温度。在某些实施方案中,所述第三温度小于周围大气的温度。
在某些实施方案中,将所述第二温度维持约5秒至约10小时。例如,将所述第二温度维持约5秒至约7小时、约5秒至约3小时、约5秒至约1.5小时、约5秒至约60分钟、约30秒至约45分钟、约5分钟至约60分钟、约10分钟至约45分钟、约20分钟至约40分钟、约25分钟至约35分钟、约30秒至约10分钟、约30秒至约7分钟、约30秒至约3分钟、约3分钟至约7分钟、约30秒至约1分钟、约1分钟至约5分钟、约25分钟、约27分钟、约29分钟、约30分钟、约32分钟、约35分钟、约30秒、约1分钟、约2分钟、约3分钟、约4分钟、约5分钟、约6分钟或约7分钟。
在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后的颗粒尺寸大于在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前的颗粒尺寸。在某些实施方案中,在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前所述涂层的颗粒尺寸是从约2nm至约10nm。例如,从约5nm至约10nm、从约8nm至约9nm、从约8.5nm至约9.5nm、从约9nm至约10nm、约8nm、约9nm或约10nm。例如,在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后所述涂层的颗粒尺寸是从约7nm至约100nm。例如,从约8nm至约25nm、从约11nm至约17nm、从约11nm至约14nm、从约13nm至约17nm、从约12nm至约16nm、从约15nm至约17nm、约11nm、约12nm、约13nm、约14nm、约15nm、约16nm或约17nm。
涂层厚度和质量损失因子/速率
在某些实施方案中,对于被配制成防止涂覆的基质(诸如农产品)的水损失或氧化的涂层,较厚的涂层与由相同涂覆剂形成的较薄涂层相比对水和氧气的渗透性较小,且因此与较薄涂层相比导致较低的质量损失速率。通过增加溶液/悬浮液/胶体中涂覆剂的浓度并将相似体积的溶液/悬浮液/胶体施加到每件(相似大小的)农产品上,可以形成较厚涂层。在图6中证明了增加涂层厚度对收获的产品的影响,其显示了未处理的蓝莓(602)、用包括溶解在乙醇中的10mg/mL涂覆剂化合物的第一溶液处理的蓝莓(604)以及用包括溶解在乙醇中的20mg/mL涂覆剂化合物的第二溶液处理的蓝莓(606)在5天的期间质量损失百分比的图。第一溶液和第二溶液中的涂覆剂按质量计为约75%PA-2G和约25%PA-1G。如图所示,蓝莓的质量损失速率随着涂层厚度增加而显著降低。
对于包括溶解或悬浮或分散在溶剂中的长链脂肪酸和/或其盐或酯的某些溶液/悬浮液/胶体,发现通过上述方法在某些类型的农产品上形成的保护性涂层会降低产品的质量损失速率,但并未导致随着涂层厚度增加更低的质量损失速率,如上述蓝莓中所述。相反,发现在这些情况下的质量损失速率低于在未涂覆的农产品中的质量损失速率,但对于较薄和较厚的涂层,质量损失速率大致相同。例如,图7显示了用悬浮或分散在水中的各种浓度的涂覆剂(例如,以4:1的质量比组合的SA-1G和SA-Na)处理的柠檬的质量损失因子的图。条702对应于未处理的柠檬组。条704对应于溶剂中涂覆剂的浓度为10mg/mL的柠檬组。条706对应于溶剂中涂覆剂的浓度为20mg/mL的柠檬组。条708对应于溶剂中涂覆剂的浓度为30mg/mL的柠檬组。条710对应于溶剂中涂覆剂的浓度为40mg/mL的柠檬组。条712对应于溶剂中涂覆剂的浓度为50mg/mL的柠檬组。如图7所示,虽然所有涂覆的柠檬的质量损失因子都大于1(表明涂层正在导致质量损失速率的降低),但对于在10mg/mL至50mg/mL范围内试验的所有涂覆剂浓度,质量损失速率大致相同,且因此不随浓度变化。
令人惊讶的是,对于其中质量损失速率不随涂层厚度变化的许多情况(正如图7中的柠檬),发现如果在施用到农产品之前将低浓度的中链脂肪酸和/或其盐或酯添加到混合物(即,溶液、悬浮液或胶体)中(例如,通过将它们以低于长链脂肪酸和/或其盐或酯的浓度包含在涂覆剂中,或通过将它们分别添加到混合物中),则质量损失速率确实随涂层厚度增加。此外,在许多这些情况中,与由缺乏中链脂肪酸和/或其盐或酯但在其它方面相同的涂覆剂形成的涂层相比,包括低浓度的中链脂肪酸和/或其盐或酯的涂层的所得质量损失速率显著更低,且在这些情况下对产品的表面损伤不存在或为最小。考虑到以下事实,这些结果是特别令人惊讶的:当以相似浓度单独施用时,通常发现中链脂肪酸和/或其盐或酯会对农产品或其它植物物质造成损伤,如图5所示。
在图8中显示了向包括长链脂肪酸或其盐/酯的涂覆溶液/悬浮液/胶体中添加低浓度的中链脂肪酸或其盐或酯的有益效果。图8的图显示了未处理的柠檬(802)、用其中涂覆剂仅包括长链脂肪酸酯和脂肪酸盐的悬浮液处理的柠檬(804和806)以及用其中涂覆剂包括低浓度的中链脂肪酸或其盐或酯以及更大浓度的长链脂肪酸酯和脂肪酸盐的悬浮液处理的柠檬(808和810)的质量损失因子。具体地,条804对应于用悬浮在水中的10mg/mL长链脂肪酸酯/盐处理的柠檬。条806对应于用溶于(solvent)水中的30mg/mL长链脂肪酸酯/盐处理的柠檬。条808对应于用溶于(solvent)水中的10mg/mL的长链脂肪酸酯/盐+5mg/mL的中链脂肪酸酯处理的柠檬。条810对应于用溶于(solvent)水中的30mg/mL的长链脂肪酸酯/盐+5mg/mL的中链脂肪酸酯处理的柠檬。
虽然用仅包括长链脂肪酸盐和酯的涂覆剂处理柠檬(804和806)确实降低了柠檬的平均质量损失速率,但当混合物中涂覆剂化合物的浓度从10mg/mL(804)增加到30mg/mL(806)时,质量损失因子没有显著增加。但是,当向每种混合物中添加低浓度的中链脂肪酸酯(5mg/mL的UA-1G)时,质量损失因子确实显著增加。具体地,向10mg/mL的长链脂肪酸酯/盐的混合物中添加5mg/mL的中链酯造成柠檬的质量损失因子由于所得涂层而从约1.5(条804)增加至约1.9(条808),这对应于超过25%的质量损失因子增加。向30mg/mL的长链脂肪酸酯/盐的混合物中添加5mg/mL的中链酯造成柠檬的质量损失因子由于所得涂层而从约1.7(条806)增加至约2.6(条810),这对应于超过50%的质量损失因子增加。对应于条810的柠檬的质量损失因子实际上显著大于用溶液中未添加中链脂肪酸或其盐/酯的任何浓度的长链脂肪酸酯/盐涂覆的柠檬组的质量损失因子。
图9是用与图8中用于处理条810的柠檬相同的混合物(悬浮在水中的5mg/mL的UA-1G+30mg/mL的长链脂肪酸酯/盐)处理的鳄梨900的高分辨率照片。在处理之前,鳄梨表皮几乎完全是绿色的(未示出)。如图9所示,在处理后,鳄梨表皮大部分仍然是绿色的,只有小密度的黑色变色区域902,表明所述处理对鳄梨造成的表皮损伤非常小。与此相对照,图5所示的鳄梨(用在水中包括相同浓度的UA-1G(5mg/mL)但缺乏长链脂肪酸酯/盐的溶液处理)显示出广泛的表皮损伤。
接触角/润湿剂
不希望受理论的约束,据信,许多缺乏中链脂肪酸或其盐/酯的混合物(即溶液、悬浮液或胶体)由于混合物的表面能与农产品表面的表面能相比的差异而不能充分润湿它们所施加的农产品的整个表面。因此,由这些混合物形成的涂层没有完全覆盖农产品的表面。这样,质量损失主要是通过涂层中的开口发生的水损失,并且相对不受增加涂层厚度的影响。因此,在认为发生这种作用的情况下(例如,在诸如图7中由水基溶液涂覆的柠檬中),质量损失速率相对不受增加涂层厚度的影响。
不希望受理论的约束,据信,添加到混合物中的中链脂肪酸充当表面活性剂/润湿剂,从而减小了混合物在农产品表面上的接触角。在某些实施方案中,润湿剂的添加可以改善混合物在农产品表面上的覆盖度,从而允许在整个表面上形成基本上连续的涂层。因此,发现涂覆的农产品的质量损失速率随涂层厚度增加而降低,并且发现总质量损失速率与用缺乏润湿剂的相似混合物涂覆的农产品相比明显降低。此外,长链脂肪酸和/或其盐或酯似乎例如抑制了在将润湿剂溶解、分散或悬浮在混合物中并且在不包括长链脂肪酸和/或其盐或酯时单独施加的情况下观察到的对农产品的表面损伤。在下面提供了这些作用的其它证据。
通过广泛的实验,发现某些溶剂和涂覆溶液/悬浮液的微滴在至少某些类型的产品的表面上的接触角相当大,表明微滴的表面能与产品表面相比的巨大差异。这种效果在涂覆溶液/悬浮液是按体积计至少70%的水的情况下尤为明显,因为许多植物或其它农业产品的表面由于表皮蜡的存在而经常是疏水性的。如下表征这种现象。将溶剂或涂覆溶液/悬浮液/胶体(即,其中溶解、悬浮或分散了涂覆剂的溶剂)的微滴直接沉积在产品表面上或直接沉积在巴西棕榈蜡、小烛树蜡或石蜡上(巴西棕榈蜡、小烛树蜡和石蜡都倾向于具有与柠檬以及许多其它类型的农产品的表面类似的天然疏水性,例如参见图12),并用图像分析软件确定接触角。各种研究的结果总结如下。
在某些实施方案中,增加水基或高水含量涂覆混合物中润湿剂(例如,中链脂肪酸和/或其盐或酯)的浓度会减小溶液/悬浮液/胶体在农产品或蜡表面上的接触角。例如,如图10所示,水(条1002)在未上蜡的柠檬的表面上表现出约88°的接触角,并且以30mg/mL的浓度悬浮在水中的仅包含长链脂肪酸酯/盐(以95:5的质量比组合的SA-1G和MA-Na)的涂覆混合物(条1004)表现出约84°的接触角。但是,随着添加低浓度的中链脂肪酸酯(例如,CA-1G),接触角从0.1mg/mL的CA-1G的约70°(条1006)逐渐减小到6mg/mL的CA-1G的约47°(条1016)。
进一步发现,对于许多混合物,与添加相似浓度的具有较长链长度的中链脂肪酸和/或其盐或酯相比,添加具有较小链长度的中链脂肪酸和/或其盐或酯造成微滴在农产品上的接触角更大的减小。例如,图11显示了研究的结果,其中将不同的中链脂肪酸酯(C10、C11和C12)添加到水基涂覆混合物中,并且测量各种混合物的微滴在未上蜡的柠檬上的接触角。条1102对应于水的微滴。条1104对应于以95:5的质量比组合并以30mg/mL的浓度悬浮在水中的SA-1G和MA-Na。条1106、1108和1110对应于与条1104相同的混合物,但添加了4mg/mL的LA-1G(对于条1106)、4mg/mL的UA-1G(对于条1108)或4mg/mL的CA-1G(对于条1110)。
如图11所示,在柠檬上的水滴(1102)以及在柠檬上仅包含长链脂肪酸酯/盐的混合物夜滴(1104)表现出比添加低浓度的中链脂肪酸酯的混合物(1106、1108和1110)更大的接触角。此外,对于给定浓度的中链脂肪酸酯,接触角随着碳链长度度减小而减小。具体地,缺乏中链脂肪酸酯的混合物(1102和1104)表现出约84°至88°的接触角。添加4mg/mL的LA-1G(碳链长度为12)使接触角减小到约67°,添加4mg/mL的UA-1G(碳链长度为11)使接触角减小到约56°,并且添加4mg/mL的CA-1G(碳链长度为10)使接触角减小到约50°。
如前面描述的,发现巴西棕榈蜡、小烛树蜡和石蜡都具有与柠檬(以及其它农产品)的表面类似的天然疏水性。因此,在巴西棕榈蜡、小烛树蜡或石蜡表面上表征的混合物的润湿性能(例如,接触角)通常可以预测所述混合物在农产品上的润湿性能。例如,图12显示了水以及两种其它混合物在柠檬(条1201-1203)、小烛树蜡(条1211-1213)和巴西棕榈蜡(条1221-1223)的表面上的接触角。第一组条(1201、1211和1221)各自对应于水,并且在所有3种表面上的接触角是在约92°至105°的范围内。第二组条(1202、1212和1222)对应于溶剂为水并且涂覆剂包括30mg/mL的以94:6的质量比组合的SA-1G和SA-Na(长链脂肪酸盐/酯)以及0.25mg/mL的柠檬酸和0.325mg/mL的碳酸氢钠的悬浮液。如图所示,在所有3种表面上的接触角是在约80°至88°的范围内,这比纯水略低,但通常仍然相当大。第三组条(1203、1213和1223)对应于与第二组条相同的悬浮液,但还包括3mg/mL的CA-1G(中链脂肪酸酯)。如图所示,在所有3种表面上的接触角仍然彼此非常相似,并且与缺乏中链脂肪酸酯的溶液相比大大减小,各自在约31°至44°的范围内。
在图13的图中显示了向用于在鳄梨上形成涂层的涂覆混合物中添加低浓度的LA-1G和CA-1G的影响。如图所示,由包括以94:6的质量比组合的SA-1G和MA-Na(长链脂肪酸酯/盐)并以30mg/mL的浓度悬浮在水中的混合物涂覆的鳄梨(条1302)表现出约1.78的质量损失因子。条1303-1305分别显示了以1mg/mL、2.5mg/mL和4mg/mL的浓度向混合物中添加CA-1G的影响,并且条1313-1315分别显示了以1mg/mL、2.5mg/mL和4mg/mL的浓度向混合物中添加LA-1G的影响。
向涂覆混合物中添加CA-1G(碳链长度为10),在CA-1G浓度为1mg/mL时使质量损失因子增加到约2.35(条1303),在CA-1G浓度为2.5mg/mL时使质量损失因子增加到约2.24(条1304),并且在CA-1G浓度为4mg/mL时使质量损失因子增加到约2.18(条1305)。因此,虽然与缺乏中链脂肪酸酯的混合物(条1302)相比,对于1-4mg/mL范围内所有CA-1G浓度,质量损失因子均显著更大,但质量损失因子似乎随着CA-1G的浓度增加略有减小。不希望受理论的约束,据信,添加至少1mg/mL的所有浓度的CA-1G都有效改善溶液在鳄梨表面上的润湿,但增加CA-1G的浓度开始对鳄梨造成某些中度损伤,从而减轻有益的表面润湿效果并造成质量损失因子的稍微减小。
仍然参考图13,向涂覆混合物添加LA-1G(碳链长度为12),在LA-1G浓度为1mg/mL时使质量损失因子减小到约1.61(条1313),但在LA-1G浓度为2.5mg/mL(条1314)和4mg/mL(条1315)时使质量损失因子增加到约2.15。不希望受理论的约束,据信,在1mg/mL的LA-1G浓度,不能充分改善溶液的表面润湿以克服由LA-1G对鳄梨造成的表面损伤,并因此质量损失因子相对于通过缺乏中链脂肪酸酯的涂覆混合物进行处理有所减小。但是,对于较大的LA-1G浓度,表面润湿得到充分改善,使得质量损失因子相对于通过缺乏中链脂肪酸酯的涂覆溶液进行处理明显增加。该结果与图11的结果一致,图11发现当以相同浓度添加到水基涂覆混合物中时,与较长链脂肪酯(例如,LA-1G)相比,较短链脂肪酯(例如,CA-1G)使接触角有更大减小。
在图14中显示了向用于在樱桃上形成涂层的涂覆混合物中添加低浓度的CA-1G的影响。如图所示,由包括以94:6的质量比组合的SA-1G和MA-Na(长链脂肪酸酯/盐)并以40mg/mL的浓度悬浮在水中的混合物涂覆的樱桃(条1402)表现出约1.60的质量损失因子。条1403-1405分别显示了以0.5mg/mL、1mg/mL和3mg/mL的浓度向混合物中添加CA-1G的影响。CA-1G(碳链长度度为10)向涂覆混合物中的添加在CA-1G浓度为0.5mg/mL时使质量损失因子增加到约1.75(条1403),在CA-1G浓度为1mg/mL时使质量损失因子增加到约1.96(条1404),并且在CA-1G浓度为4mg/mL时使质量损失因子增加到约2.00(条1405)。如图所示,低浓度的CA-1G向混合物中的添加使涂覆的樱桃的质量损失因子增加。这种增加被认为可能源自向涂覆混合物中添加CA-1G而引起的改善的表面润湿。
在图15中显示了向用于在指橙上形成涂层的涂覆混合物中添加低浓度的UA-1G的影响。如图所示,由包括以94:6的质量比组合的SA-1G和SA-Na(长链脂肪酸酯/盐)并以30mg/mL的浓度悬浮在水中的混合物涂覆的指橙(条1502)表现出约1.61的质量损失因子。条1503-1505分别显示了以1mg/mL、3mg/mL和5mg/mL的浓度向混合物中添加UA-1G的影响。UA-1G(碳链长度度为11)向混合物中的添加在UA-1G浓度为1mg/mL时使质量损失因子增加到约2.33(条1503),在UA-1G浓度为3mg/mL时使质量损失因子增加到约2.06(条1504),并且在UA-1G浓度为5mg/mL时使质量损失因子增加到约1.93(条1505)。虽然以1-5mg/mL范围内的所有浓度添加UA-1G确实都使指橙的质量损失因子增加,但峰值质量损失因子出现在1mg/mL,并且质量损失因子随着UA-1G的浓度增加而减小。不希望受理论的约束,据信,增加UA-1G的浓度开始损伤指橙的表面,并且由于增加的UA-1G浓度而引起的表面润湿的任何改善都不足以减轻这种影响,因此导致质量损失因子随着UA-1G浓度增加而逐渐减小。
如贯穿全文所述,可以将润湿剂包括在涂覆溶液/悬浮液/胶体中,以便例如改善向其施用所述溶液/悬浮液/胶体的基质的表面润湿,从而导致例如形成在其上的涂层的表面覆盖度的改善。可以将润湿剂包括在涂覆剂内或作为涂覆剂的一部分,所述涂覆剂溶解或悬浮在溶剂中以形成涂覆溶液/悬浮液/胶体。也就是说,涂覆剂的亚组化合物可以造成向其添加了涂覆剂的溶剂的表面能的变化,从而用作润湿剂。可供选择地,润湿剂可以是与涂覆剂分开的化合物(或化合物组),并且可以在涂覆剂之前、之后或与其同时添加到溶剂中。
可供选择地,润湿剂可以是与涂覆剂分开的化合物(或化合物组),并且可以在施加涂覆剂之前施加到表面上。例如,可以首先将润湿剂添加到单独的溶剂中以形成润湿剂溶液/悬浮液/胶体。然后可以将润湿剂溶液/悬浮液/胶体施加到表面上,然后将涂覆溶液/悬浮液/胶体施加到表面上以形成涂层。以这种方式对表面涂底漆可以改善涂覆溶液/悬浮液/胶体与表面的表面润湿。
在图16中示出上述表面涂底漆效果的一个实施例,所述图是各种溶剂或混合物在石蜡表面上的接触角的图。如图所示,直接施加到石蜡表面上的水(条1601)表现出74°的平均接触角。当将以95:5的质量比组合的SA-1G和SA-Na的涂覆剂混合物以45mg/mL的浓度分散在水中并直接施加到石蜡表面上时(条1602),平均接触角甚至更大(83°)。但是,当将润湿剂(例如,中链脂肪酸或其盐/酯)添加到涂覆剂混合物中时,涂覆剂混合物的接触角显著减小。另外,当在施加水或涂覆剂混合物之前将润湿剂(例如,中链脂肪酸或其盐/酯)施加到石蜡表面上时,接触角也显著减小。例如,当将3mg/mL的CA-1G添加到对应于条1602的混合物中时,所得接触角(条1603)为43°。当通过施用3mg/mL浓度的CA-1G在水中的润湿剂混合物、然后使所述表面干燥来对石蜡表面涂底漆,然后施加水(条1604)或上文所述的SA-1G/SA-Na涂覆剂混合物(条1605)时,所得接触角分别为24°和30°。
实施例
以下实施例描述了各种涂覆剂和溶液/悬浮液/胶体对各种基质的影响,以及各种涂覆剂和溶液/悬浮液/胶体中的某些的表征。这些实施例仅用于举例说明目的,并非意在限制本公开内容的范围。在以下每个实施例中,除非另有说明,否则所有试剂和溶剂都是购买的并且不经进一步纯化地使用。
实施例1:由长链脂肪酸酯形成的涂层对指橙的质量损失速率的影响
图1的图显示了在几天内测量的用PA-2G和PA-1G的各种混合物涂覆的指橙的平均每天质量损失速率。图中的每个条代表一组24个指橙的平均每天质量损失速率。对应于条102的指橙未经处理。对应于条104的指橙用基本上纯的PA-1G的涂覆剂涂覆。对应于条106的指橙用按质量计约75%PA-1G和25%PA-2G的涂覆剂涂覆。对应于条108的指橙用按质量计约50%PA-1G和50%PA-2G的涂覆剂涂覆。对应于条110的指橙用按质量计约25%PA-1G和75%PA-2G的涂覆剂涂覆。对应于条112的指橙用基本上纯的PA-2G的涂覆剂涂覆。将涂覆剂各自以10mg/mL的浓度溶解在乙醇中以形成溶液,并将所述溶液施加到相应指橙的表面上以形成涂层。
为了形成涂层,将指橙放入袋中,并将含有组合物的溶液倒入袋中。然后将袋密封并轻轻摇动,直到每个指橙的整个表面都润湿。然后将指橙从袋中取出,并使其在干燥架上干燥。在干燥它们以及对它们进行测试的整个持续时间中,将指橙保持在约23℃-27℃范围内的温度和约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下。
如图1所示,未处理的指橙(102)表现出每天5.3%的平均质量损失速率。用基本上纯的PA-1G制剂(104)和基本上纯的PA-2G制剂(112)涂覆的指橙的质量损失速率分别表现出4.3%和3.7%的平均每天质量损失速率。对应于条106(PA-1G与PA-2G的质量比为75:25)和条108(PA-1G与PA-2G的质量比为50:50)的指橙组均表现出3.4%的平均每天质量损失速率。对应于条110(PA-1G与PA-2G的质量比为25:75)的指橙表现出2.5%的平均每天质量损失速率。
实施例2:由长链脂肪酸和/或其酯形成的涂层对鳄梨的质量损失速率的影响
使用长链脂肪酸酯的组合,制备九种溶液,以检查各种涂覆剂组合物对鳄梨的质量损失速率的影响,所述鳄梨用由溶解在溶剂中的涂覆剂组成的溶液处理以在鳄梨上形成涂层。每种溶液由以5mg/mL的浓度溶解在乙醇中的以下所述的涂覆剂组成。
第一溶液含有以1:3的摩尔比组合的MA-1G和PA-2G。第二溶液含有以1:1的摩尔比组合的MA-1G和PA-2G。第三溶液含有以3:1的摩尔比组合的MA-1G和PA-2G。第四溶液含有以3:1的摩尔比组合的PA-1G和PA-2G。第五溶液含有以1:1的摩尔比组合的PA-1G和PA-2G。第六溶液含有以1:3的摩尔比组合的PA-1G和PA-2G。第七溶液含有以1:3的摩尔比组合的SA-1G和PA-2G。第八溶液含有以1:1的摩尔比组合的SA-1G和PA-2G。第九溶液含有以3:1的摩尔比组合的SA-1G和PA-2G。
同时收获鳄梨,并分为九组,每组30个鳄梨,每组在质量上是相同的(即,所有组具有大致相同的平均大小和品质的鳄梨)。为了形成涂层,将鳄梨分别单独浸入溶液之一中,每组30个鳄梨用同一种溶液处理。然后将鳄梨放在干燥架上,并使其在约23℃-27℃范围内的温度和约40%-55%范围内的相对湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨都保持在这些相同的温度和湿度条件。
图2的图显示了用上述各种溶液涂覆的鳄梨的质量损失因子。条202、204和206分别对应于以约1:3、1:1和3:1的摩尔比组合的MA-1G和PA-2G(第一溶液、第二溶液和第三溶液)。条212、214和216分别对应于以约1:3、1:1和3:1的摩尔比组合的PA-1G和PA-2G(第四溶液、第五溶液和第六溶液)。条222、224和226分别对应于以约1:3、1:1和3:1的摩尔比组合的SA-1G和PA-2G(第七溶液、第八溶液和第九溶液)。
如图2所示,在第一溶液(202)中的处理产生了1.48的质量损失因子,在第二溶液(204)中的处理产生了1.42的质量损失因子,在第三溶液(206)中的处理产生了1.35的质量损失因子,在第四溶液(212)中的处理产生了1.53的质量损失因子,在第五溶液(214)中的处理产生了1.45的质量损失因子,在第六溶液(216)中的处理产生了1.58的质量损失因子,在第七溶液(222)中的处理产生了1.54的质量损失因子,在第八溶液(224)中的处理产生了1.47的质量损失因子,并且在第九溶液(226)中的处理产生了1.52的质量损失因子。
图3的图显示了各自用包括长链脂肪酸酯和长链脂肪酸的混合物涂覆的鳄梨的质量损失因子。所有混合物都是化合物脂肪酸酯与脂肪酸的摩尔比为1:1的混合物。条301-303对应于由MA-1G和MA(301)、MA-1G和PA(302)以及MA-1G和SA(303)组成的涂覆剂。条311-313对应于由PA-1G和MA(311)、PA-1G和PA(312)以及PA-1G和SA(313)组成的涂覆剂。条321-323对应于由SA-1G和MA(321)、SA-1G和PA(322)以及SA-1G和SA(323)组成的涂覆剂。图中的每个条代表一组30个鳄梨。如下形成所有涂层:将鳄梨浸入包含以5mg/mL的浓度溶解在乙醇中的相关混合物的溶液中,将鳄梨放在干燥架上,并使鳄梨在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图所示,质量损失因子倾向于随脂肪酸酯的碳链长度的增加而增加。例如,酯的碳链长度度大于13的所有混合物产生大于1.2的质量损失因子,酯的碳链长度度大于15的所有混合物产生大于1.35的质量损失因子,并且酯的碳链长度度大于17的所有混合物产生大于1.6的质量损失因子。
图4的图显示了各自用包括以1:1摩尔比混合的两种不同长链脂肪酸酯化合物的涂覆剂涂覆的鳄梨的质量损失因子。条402对应于SA-1G和PA-1G的混合物,条404对应于SA-1G和MA-1G的混合物,并且条406对应于PA-1G和MA-1G的混合物。图中的每个条代表一组30个鳄梨。如下形成所有涂层:将鳄梨浸入由以5mg/mL的浓度溶解在乙醇中的相关混合物组成的溶液中,将鳄梨放在干燥架上,并使鳄梨在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨保持在这些相同的温度和湿度条件。如图所示,PA-1G/MA-1G混合物(406)产生了1.47的质量损失因子,SA-1G/PA-1G混合物(402)产生了1.54的质量损失因子,且SA-1G/MA-1G混合物(1604)产生了1.60的质量损失因子。
实施例3:涂覆剂浓度对涂覆的蓝莓的质量损失速率的影响
通过将由以75:25的质量比混合的PA-2G和PA-1G形成的涂覆剂溶解在基本上纯的乙醇中,制备两种溶液。对于第一溶液,将涂覆剂以10mg/mL的浓度溶解在乙醇中,且对于第二溶液,将涂覆剂以20mg/mL的浓度溶解在乙醇中。
同时收获蓝莓,并分为三组,每组60个蓝莓,每组在质量上是相同的(即,所有组具有大致相同的平均大小和品质的蓝莓)。第一组是未处理的蓝莓的对照组,第二组用10mg/mL溶液处理,并且第三组用20mg/mL溶液处理。
为了处理蓝莓,用一套镊子夹取每个蓝莓,将其分别浸入溶液中大约1秒,然后将蓝莓放在干燥架上并使其干燥。在干燥它们和对它们进行试验的整个持续时间中,将蓝莓保持在23℃-27℃范围内的温度和40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下。通过每天仔细称量蓝莓来测量质量损失,其中报告的质量损失百分比等于质量减少与初始质量之比。
图6显示了未处理的(对照)蓝莓(602)、使用10mg/mL的第一溶液处理的蓝莓(604)和使用20mg/mL的第二溶液处理的蓝莓(606)在5天的期间的质量损失百分比的图。如图所示,未处理的蓝莓在5天后的质量损失百分比为19.2%,而用10mg/mL溶液处理的蓝莓在5天后的质量损失百分比为15%,并且用20mg/mL溶液处理的蓝莓在5天后的质量损失百分比为10%。
实施例4:由长链脂肪酸的酯和盐形成的涂层对柠檬的质量损失速率的影响
图7的图显示了各自用包括以4:1质量比混合的SA-1G和SA-Na的涂覆剂涂覆的柠檬的质量损失因子。条702对应于未处理的柠檬(对照组),条704对应于用由以10mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂组成的悬浮液处理的柠檬,条706对应于用由以20mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂组成的悬浮液处理的柠檬,条708对应于用由以30mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂组成的悬浮液处理的柠檬,条710对应于用由以40mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂组成的悬浮液处理的柠檬,且条712对应于用由以50mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂组成的悬浮液处理的柠檬。
图中的每个条代表一组90个柠檬。如下形成所有涂层:将柠檬浸入它们的相关悬浮液中,将柠檬放在干燥架上,并使柠檬在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将柠檬保持在这些相同的温度和湿度条件。如图7所示,用10mg/mL溶液处理的柠檬(704)的质量损失因子为1.83,用20mg/mL溶液处理的柠檬(706)的质量损失因子为1.75,用30mg/mL溶液处理的柠檬(708)的质量损失因子为1.90,用40mg/mL溶液处理的柠檬(710)的质量损失因子为1.78,并且用50mg/mL溶液处理的柠檬(712)的质量损失因子为1.83。
实施例5:由长链脂肪酸的酯/盐和中链酯的酯形成的涂层对柠檬的质量损失速率
的影响
图8的图显示了用悬浮在水中的各种涂覆剂处理的柠檬的质量损失因子。条802对应于未处理的柠檬。条804对应于由以95:5的质量比混合并以10mg/mL的浓度添加到水中的SA-1G和MA-Na形成的涂覆剂。条806对应于由以95:5的质量比混合并以30mg/mL的浓度添加到水中的SA-1G和MA-Na形成的涂覆剂。条808对应于由悬浮在水中的10mg/mL的SA-1G和MA-Na(以95:5的质量比混合)和5mg/mL的UA-1G形成的涂覆剂。条810对应于由悬浮在水中的30mg/mL的SA-1G和MA-Na(以95:5的质量比混合)和5mg/mL的UA-1G形成的涂覆剂。
图中的每个条代表一组60个柠檬。如下形成所有涂层:将柠檬浸入它们的相关溶液中,将柠檬放在干燥架上,并使柠檬在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将柠檬保持在这些相同的温度和湿度条件。如图8所示,对应于条804的柠檬的质量损失因子为1.50,对应于条806的柠檬的质量损失因子为1.68,对应于条808的柠檬的质量损失因子为1.87,并且对应于条810的柠檬的质量损失因子为2.59。
实施例6:溶剂和混合物在柠檬表面上的接触角
图10显示了各种溶剂或混合物在未上蜡的柠檬的表面上的接触角的图。如下确定接触角:将含有5微升溶剂/混合物的微滴置于柠檬表面上,并通过数字图像分析确定接触角。图中的每个条代表15-20个微滴的测量值。对于条1002,溶剂是纯水(对照样品)。对于条1004,混合物包括以95:5的质量比组合并以30mg/mL的浓度分散在水中的SA-1G和MA-Na。对应于条1006、1008、1010、1012、1014和1016的混合物与条1004的混合物相同,但是还包括低浓度的CA-1G。条1006包括0.1mg/mL的CA-1G,条1008包括0.5mg/mL的CA-1G,条1010包括1mg/mL的CA-1G,条1012包括2mg/mL的CA-1G,条1014包括4mg/mL的CA-1G,以及条1016包括6mg/mL的CA-1G。
如图10所示,对应于条1002(纯水)的微滴在柠檬上表现出88°的平均接触角。对应于条1004(在水中的SA-1G/MA-Na)的微滴在柠檬上表现出84°的平均接触角。对应于条1006(添加0.1mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出70°的平均接触角。对应于条1008(添加0.5mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出68°的平均接触角。对应于条1010(添加1mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出65°的平均接触角。对应于条1012(添加2mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出58°的平均接触角。对应于条1014(添加4mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出56°的平均接触角。对应于条1016(添加6mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出47°的平均接触角。
实施例7:混合物在柠檬表面上的接触角对表面活性剂的碳链长度的依赖性
图11显示了各种混合物在未上蜡的柠檬的表面上的接触角的图。如下确定接触角:将含有5微升混合物的微滴置于柠檬表面上,并通过数字图像分析确定接触角。图中的每个条代表15-20个微滴的测量值。对于条1102,溶剂是纯水(对照样品)。对于条1104,混合物包括以95:5的质量比组合并以30mg/mL的浓度分散在水中的SA-1G和MA-Na。对应于条1106、1108和1110的悬浮液与条1104的悬浮液相同,但是还包括4mg/mL的中链脂肪酸酯。对于条1106,中链脂肪酸酯为LA-1G(碳链长度度为12),对于条1108,中链脂肪酸酯为UA-1G(碳链长度度为11),并且对于条1110,中链脂肪酸酯为CA-1G(碳链长度度为10)。
如图11所示,对应于条1102(纯水)的微滴在柠檬上表现出88°的平均接触角。对应于条1104(在水中的SA-1G/MA-Na)的微滴在柠檬上表现出84°的平均接触角。对应于条1106(添加4mg/mL的LA-1G)的微滴在柠檬上表现出67°的平均接触角。对应于条1108(添加4mg/mL的UA-1G)的微滴在柠檬上表现出56°的平均接触角。对应于条1110(添加1mg/mL的CA-1G)的微滴在柠檬上表现出50°的平均接触角。
实施例8:溶剂和混合物在柠檬、小烛树蜡和巴西棕榈蜡的表面上的接触角
图12显示了各种溶剂和混合物在未上蜡的柠檬(1201-1203)、小烛树蜡(1211-1213)和巴西棕榈蜡(1221-1223)的表面上的接触角的图。如下确定接触角:将含有5微升溶液的微滴置于待试验的表面上,并通过数字图像分析确定接触角。图中的每个条代表15-20个微滴的测量值。对于条1201、1211和1221,溶剂是纯水(对照样品)。第二组条(1202、1212和1222)对应于以94:6的质量比组合的30mg/mL的SA-1G和SA-Na,以及分散在水中的0.25mg/mL的柠檬酸和0.325mg/mL的碳酸氢钠。第三组条(1203、1213和1223)对应于与第二组条相同的混合物,但还包括3mg/mL的CA-1G。
如图12所示,对应于条1201的微滴在柠檬上表现出92°的平均接触角。对应于条1202的微滴在小烛树蜡上表现出105°的平均接触角。对应于条1203的微滴在巴西棕榈蜡上表现出96°的平均接触角。对应于条1211的微滴在柠檬上表现出80°的平均接触角。对应于条1212的微滴在小烛树蜡上表现出87°的平均接触角。对应于条1213的微滴在巴西棕榈蜡上表现出88°的平均接触角。对应于条1221的微滴在柠檬上表现出44°的平均接触角。对应于条1222的微滴在小烛树蜡上表现出31°的平均接触角。对应于条1223的微滴在巴西棕榈蜡上表现出32°的平均接触角。
实施例9:向用于在鳄梨上形成保护性涂层的涂覆混合物中添加中链脂肪酸酯的
影响
图13显示了用包括与各种浓度的CA-1G或LA-1G混合的SA-1G和MA-Na的涂覆剂涂覆的鳄梨组的质量损失因子。如下形成涂层:将每种涂覆剂以指定的浓度添加到水中以形成混合物,将所述混合物施加到鳄梨表面上,并使溶剂蒸发。条1301对应于未处理的鳄梨(对照组)。条1302对应于包括以94:6的质量比组合的SA-1G和MA-Na并以30mg/mL的浓度添加到水中的涂覆剂。对于条1303和1313,混合物与条1302的混合物相同,不同的是还添加了1mg/mL的CA-1G(条1303)或LA-1G(条1313)。对于条1304和1314,混合物与条1302的混合物相同,不同的是还添加了2.5mg/mL的CA-1G(条1304)或LA-1G(条1314)。对于条1305和1315,混合物与条1302的混合物相同,不同的是还添加了4mg/mL的CA-1G(条1305)或LA-1G(条1315)。图中的每个条代表一组30个鳄梨。如下形成所有涂层:将鳄梨浸入它们的相关混合物中,将鳄梨放在干燥架上,并使鳄梨在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图13所示,对应于条1302(无中链脂肪酸酯)的鳄梨的平均质量损失因子为1.78。对于包括低浓度CA-1G的混合物(条1303-1305),条1303(CA-1G浓度为1mg/mL)的涂覆鳄梨的平均质量损失因子为2.35,条1304(CA-1G浓度为2.5mg/mL)的涂覆鳄梨的平均质量损失因子为2.24,并且条1305(CA-1G浓度为4mg/mL)的涂覆鳄梨的平均质量损失因子为2.18。对于包括低浓度LA-1G的混合物(条1313-1315),条1313(LA-1G浓度为1mg/mL)的涂覆鳄梨的平均质量损失因子为1.61,条1314(LA-1G浓度为2.5mg/mL)的涂覆鳄梨的平均质量损失因子为2.15,并且条1315(LA-1G浓度为4mg/mL)的涂覆鳄梨的平均质量损失因子为2.15。
实施例10:向用于在樱桃上形成保护性涂层的涂覆混合物中添加CA-1G的影响
图14显示了用包括与各种浓度的CA-1G混合的SA-1G和MA-Na的涂覆剂涂覆的樱桃(Bing品种)组的质量损失因子。如下形成涂层:将每种涂覆剂以指定的浓度溶解在水中以形成溶液,将所述溶液施加到樱桃表面上,并使溶剂蒸发。条1401对应于未处理的樱桃(对照组)。条1402对应于包括以94:6的质量比组合的SA-1G和MA-Na并以40mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂。对于条1403,悬浮液与条1402的悬浮液相同,不同的是还添加了0.5mg/mL的CA-1G。对于条1404,悬浮液与条1402的悬浮液相同,不同的是还添加了1mg/mL的CA-1G。对于条1405,悬浮液与条1402的悬浮液相同,不同的是还添加了3mg/mL的CA-1G。图中的每个条代表一组90个樱桃。如下形成所有涂层:将樱桃浸入它们的相关悬浮液中,将樱桃放在干燥架上,并使樱桃在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将樱桃保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图14所示,对应于条1402(无中链脂肪酸酯)的樱桃的平均质量损失因子为1.60。对于包括低浓度的CA-1G的悬浮液(条1403-1405),条1403(CA-1G浓度为0.5mg/mL)的涂覆樱桃的平均质量损失因子为1.75,条1404(CA-1G浓度为1mg/mL)的涂覆樱桃的平均质量损失因子为1.96,并且条1405(CA-1G浓度为3mg/mL)的涂覆樱桃的平均质量损失因子为2.00。
实施例11:向用于在指橙上形成保护性涂层的涂覆混合物中添加UA-1G的影响
图15显示了用包括与各种浓度的UA-1G混合的SA-1G和SA-Na的涂覆剂涂覆的指橙组的质量损失因子。如下形成涂层:将每种涂覆剂以指定的浓度添加到水中以形成悬浮液,将悬浮液施加到指橙表面上,并使溶剂蒸发。条1501对应于未处理的指橙(对照组)。条1502对应于包括以94:6的质量比组合的SA-1G和SA-Na并以30mg/mL的浓度悬浮在水中的涂覆剂。对于条1503,悬浮液与条1502的悬浮液相同,不同的是还添加了1mg/mL的UA-1G。对于条1504,悬浮液与条1502的悬浮液相同,不同的是还添加了3mg/mL的UA-1G。对于条1505,悬浮液与条1502的悬浮液相同,不同的是还添加了5mg/mL的UA-1G。图中的每个条代表一组48个指橙。如下形成所有涂层:将指橙浸入它们的相关悬浮液中,将指橙放在干燥架上,并使指橙在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将指橙保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图15所示,对应于条1502(无中链脂肪酸酯)的指橙的平均质量损失因子为1.61。对于包括低浓度的UA-1G的悬浮液(条1503-1505),条1503(UA-1G浓度为1mg/mL)的涂覆指橙的平均质量损失因子为2.33,条1504(UA-1G浓度为3mg/mL)的涂覆指橙的平均质量损失因子为2.06,并且条1505(UA-1G浓度为5mg/mL)的涂覆指橙的平均质量损失因子为1.93。
实施例12:对石蜡表面涂底漆对溶剂和混合物的接触角的影响
图16显示了各种溶剂和混合物在石蜡表面上的接触角的图。如下确定接触角:将含有5微升溶剂/混合物的微滴置于石蜡表面上,并通过数字图像分析确定接触角。图中的每个条代表15-20个微滴的测量值。对于条1601,溶剂是纯水。对于条1602,混合物包括以95:5的质量比组合并以45mg/mL的浓度分散在水中的SA-1G和SA-Na。对应于条1603的混合物与条1602的混合物相同,但是还包括3mg/mL的CA-1G。对于条1604,首先将浓度为3mg/mL的CA-1G在水中的混合物沉积在石蜡的表面上,并然后使其干燥,以便对表面涂底漆。之后,确定水在涂底漆的表面上的接触角。对于条1605,首先将浓度为3mg/mL的CA-1G在水中的混合物沉积在石蜡的表面上,并然后使其干燥,以便对表面涂底漆。之后,确定以45mg/mL的浓度分散在水中的质量比为95:5的SA-1G和SA-Na的混合物在涂底漆的表面上的接触角。
如图16所示,对应于条1601(纯水)的微滴在石蜡上表现出74°的平均接触角。对应于条1602的微滴(SA-1G和SA-Na的混合物)在石蜡上表现出83°的平均接触角。对应于条1603的微滴(SA-1G、Sa-Na和CA-1G的混合物)在石蜡上表现出43°的平均接触角。对应于条1604的微滴(在涂底漆的石蜡表面上的纯水)表现出24°的平均接触角。对应于条1605的微滴(在涂底漆的石蜡表面上的水中的SA-1G和SA-Na的混合物)表现出30°的平均接触角。
实施例13:鳄梨上涂层中的酯/盐比对质量损失因子的影响
图18显示了用包括以不同比例与SA-1G和PA-1G的大约50/50混合物组合的SA-Na或MA-Na的涂覆剂涂覆的鳄梨组的质量损失因子。如下形成涂层:将每种涂覆剂以30mg/mL的浓度添加到水中以形成悬浮液,将悬浮液施加到鳄梨表面上,并使溶剂蒸发。条1801对应于未处理的鳄梨(对照组)。条1802对应于包括以94:6的质量比组合的SA-1G/PA-1G混合物和SA-Na的涂覆剂。条1803对应于包括以70:30的质量比组合的SA-1G/PA-1G混合物和SA-Na的涂覆剂。条1804对应于包括以94:6的质量比组合的SA-1G/PA-1G混合物和MA-Na的涂覆剂。条1805对应于包括以70:30的质量比组合的SA-1G/PA-1G混合物和MA-Na的涂覆剂。图中的每个条代表一组180个鳄梨。如下形成所有涂层:将悬浮液刷涂到在刷涂床上的鳄梨上,将鳄梨放在干燥架上,并使鳄梨在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图18所示,对应于条1802的鳄梨的平均质量损失因子为1.88,对应于条1803的鳄梨的平均质量损失因子为1.59,对应于条1804的鳄梨的平均质量损失因子为2.47,并且对应于条1805的鳄梨的平均质量损失因子为1.91。
实施例14:乳化剂对鳄梨的质量损失速率的影响
图19显示了用包括与SA-1G和PA-1G的大约50/50混合物组合的式II或式III的化合物(SA-Na)、脂肪醇衍生物(月桂基硫酸钠)或磷脂(卵磷脂)的涂覆剂涂覆的鳄梨组的质量损失速率。如下形成所有涂层:向水中添加28.2g/L的SA-1G以及SA-Na(SA-1G/PA-1G混合物与SA-Na的比例为94:6)、月桂基硫酸钠(SA-1G/PA-1G混合物与SLS的比例为94:6)或卵磷脂(SA-1G/PA-1G混合物与卵磷脂的比例为70:30)以形成悬浮液,将悬浮液施加到鳄梨表面上,并使溶剂蒸发。条1901对应于未处理的鳄梨(对照组)。条1902对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和SA-Na的涂覆剂。条1903对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和SLS的涂覆剂。条1904对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和大豆卵磷脂的涂覆剂。如下形成所有涂层:将悬浮液刷涂到在刷涂床上的鳄梨上,将鳄梨放在干燥架上,并使鳄梨在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图19所示,对应于条1901的鳄梨的平均质量损失速率为每天1.44%,对应于条1902的鳄梨的平均质量损失速率为每天0.88%,对应于条1903的鳄梨的平均质量损失速率为每天0.69%,并且对应于条1904的鳄梨的平均质量损失速率为每天1.08%。
实施例15:鳄梨上的涂层中的浓度和乳化剂对呼吸和质量损失的影响
图20显示了用包括SA-Na或月桂基硫酸钠(SLS)与SA-1G和PA-1G的大约50/50混合物的涂覆剂涂覆的鳄梨组的质量损失因子。使用比例为94:6的SA-1G/PA-1G混合物与SA-Na或SLS形成所有涂层。如下形成涂层:将每种涂覆剂以20g/L、30g/L或40g/L的浓度添加到水中以形成悬浮液,将悬浮液施加到鳄梨表面上,并使溶剂蒸发。条2001对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和20g/L的SA-Na的涂覆剂。条2002对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和20g/L的SLS的涂覆剂。条2003对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和30g/L的SA-Na的涂覆剂。条2004对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和30g/L的SLS的涂覆剂。条2005对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和40g/L的SA-Na的涂覆剂。条2006对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和40g/L的SLS的涂覆剂。如下形成所有涂层:将悬浮液刷涂到在刷涂床上的鳄梨上,将鳄梨放在干燥架上,并使鳄梨在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将鳄梨保持在这些相同的温度和湿度条件。
如图20所示,对应于条2001的鳄梨的质量损失因子为1.57,对应于条2002的鳄梨的质量损失因子为1.63,对应于条2003的鳄梨的质量损失因子为1.64,对应于条2004的鳄梨的质量损失因子为1.76,对应于条2005的鳄梨的质量损失因子为1.81,并且对应于条2006的鳄梨的质量损失因子为1.88。
图21显示了与上述相同的鳄梨组的呼吸因子。条2101对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和20g/L的SA-Na的涂覆剂。条2102对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和20g/L的SLS的涂覆剂。条2103对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和30g/L的SA-Na的涂覆剂。条2104对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和30g/L的SLS的涂覆剂。条2105对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和40g/L的SA-Na的涂覆剂。条2106对应于包括SA-1G/PA-1G混合物和40g/L的SLS的涂覆剂。
如图21所示,对应于条2101的鳄梨的呼吸因子为1.21,对应于条2102的鳄梨的呼吸因子为1.20,对应于条2103的鳄梨的呼吸因子为1.22,对应于条2104的鳄梨的呼吸因子为1.34,对应于条2105的鳄梨的呼吸因子为1.32,并且对应于条2102的鳄梨的呼吸因子为1.41。
图22和图23显示了在表面上的涂覆混合物(即溶剂中的涂覆剂)的微滴。如下确定接触角:将含有5微升溶液的微滴置于待试验表面上,并通过数字图像分析确定接触角。图22对应于包括45g/L的在水中比例为94:6的SA-1G和PA-1G的50/50混合物与SA-Na的涂覆混合物的微滴的代表性图像。从诸如图22中的涂覆混合物观察到的接触角为95±5°。图23对应于包括45g/L的在水中比例为94:6的SA-1G和PA-1G的50/50混合物与SLS的涂覆混合物的代表性图像。从诸如图23中的涂覆混合物观察到的接触角为84±4°。
实施例16:在柠檬的冷储存期间涂层对湿度的影响
处理组(柠檬) | 质量损失速率(%每天) | 湿度(48小时后) |
未处理 | 1.61 | 72% |
50g/L | 0.37 | 61% |
上表显示了未处理的柠檬以及用50g/L的水中的脂肪酸酯(SA-1G和PA-1G的大约50/50混合物)和脂肪酸盐(SA-Na)的94:6混合物处理的柠檬的质量损失速率和冷储存湿度之间的对比。每个处理组包括7箱柠檬,每箱60个柠檬。将每个处理组放在配有风扇和湿度传感器的箱式冷藏箱中。如上表所示,未处理组的质量损失速率为每天1.61%,与此相比,用50g/L混合物处理过的柠檬的质量损失速率为每天0.37%。未处理组的较高质量损失速率对应于箱式冷藏箱内较高的湿度,装有未处理柠檬的冷藏箱的湿度为72%,与此相比,装有用50g/L混合物处理的柠檬的冷藏箱中湿度为61%。
实施例17:在鳄梨的冷储存期间涂层对能量使用的影响
处理组 | 72小时(16℃)后的能量使用 |
未处理 | 1.19kWh |
50g/L | 0.85kWh |
上表显示了未处理的鳄梨以及用50g/L的水中的脂肪酸酯(SA-1G和PA-1G的大约50/50混合物)和脂肪酸盐(SA-Na)的94:6混合物处理的鳄梨的能量使用之间的对比。每个处理组包括7箱鳄梨,每箱60个鳄梨。将每个处理组放在配有风扇和能量使用计的箱式冷藏箱中。如上表所示,装有未处理组的冷藏箱在72小时后消耗1.19kWh的能量,与此相比,装有用50g/L混合物处理的鳄梨的冷藏箱消耗0.85kWh。
实施例18:温度与堆叠和涂层的关系
图25的图显示了在大约5天内三个样品组的平均温度(℃)。每个样品组包括10箱Hass鳄梨,每箱60个,这些箱子竖直堆叠(即5箱高,2堆宽,每个箱平行于下面的箱堆叠)或交叉堆叠(即5箱高,2堆宽,每箱垂直于下面的箱堆叠)。用由以30mg/mL的浓度分散在水中的以94:6的质量比混合的SA-1G和SA-Na形成的涂覆剂涂覆竖直堆叠组中的一个组(对应于2502)。其它组是未处理的鳄梨,它们竖直堆叠(对应于2501)或交叉堆叠(对应于2503)。在每个组中,数据代表从10℃冷储存中取出后来自分布在整个堆叠中的4个温度记录器的随时间变化的平均温度。
如图25所示,与未处理的产品相比,经处理的产品从10℃冷储存取出后产品温度升高的速率在前三天内减慢。与经处理的竖直堆叠产品相比,未处理的竖直堆叠和交叉堆叠产品在前三天内在环境储存条件下产生更多的热量,其中未处理的竖直堆叠产品产生最多的热量。因此,还应降低整个托盘上的温度梯度,以实现更均匀和可预测的成熟。
实施例19:作为气体和水屏障的长链脂肪酸酯/脂肪酸盐涂层
将包括以94:6的质量比组合的甘油单酯混合物和脂肪酸盐混合物的涂覆剂涂覆在柠檬表面上。测量质量损失和呼吸速率,并与未涂覆的柠檬和蜡涂覆的柠檬进行对比。
具体而言,制备了94%甘油单酯(其中约50%单硬脂酸甘油酯(SA-1G)和50%单棕榈酸甘油酯(PA-1G))和6%脂肪酸盐(其中50%硬脂酸钠(SA-Na)和50%棕榈酸钠(PA-Na))的涂覆剂。如下形成涂层:将每种涂覆剂以10g/L或20g/L的浓度添加到水中以形成悬浮液,将柠檬浸入它们的相关悬浮液中,将柠檬放在干燥架上,并使柠檬在约23℃-27℃范围内的温度和在约40%-55%范围内的湿度的环境室内条件下干燥。在对它们进行试验的整个持续时间中,将柠檬保持在这些相同的温度和湿度条件。
测量了涂覆的柠檬的质量损失和呼吸速率,并将其与未涂覆的柠檬和用常规蜡涂层涂覆的柠檬进行对比。将质量损失因子确定为未涂覆的产品的平均质量损失速率(对照组测量值)与对应试验产品的平均质量损失速率之比。图26A显示了未涂覆的柠檬(条1901)、蜡涂覆的柠檬(条1902)和以20g/L的浓度用94%甘油单酯/6%脂肪酸盐涂覆的柠檬(条1903)的平均质量损失因子。将呼吸因子确定为未涂覆的产品的平均呼吸速率(对照组测量值)与对应试验产品的平均呼吸速率之比。图26B显示了未涂覆的柠檬(条1911)、蜡涂覆的柠檬(条1912)和以20g/L的浓度用94%甘油单酯/6%脂肪酸盐涂覆的柠檬(条1913)的平均呼吸因子。如图所示,与常规蜡涂层相比,94/6甘油单酯/脂肪酸盐涂层是更有效的水和气体屏障。
实施例20:通过X射线散射测量的脂肪酸涂层的结构
将涂覆剂施加于硅基质的表面,当暴露于空气中时,所述表面为亲水表面。获得所施加的涂层的X-射线散射图像以鉴定涂层的特征。
具体地,将94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的涂覆剂施加于硅基质的表面。获得所施加的涂层的X-射线散射图像,并分析以基于散射图案确定涂层的特征。
如图27A所示,通过散射图案确定,所述涂层具有层状结构,其包含在基质表面上的双层堆叠的重复单元。平面内x-射线散射对应于沿着单个双层长度的特征,诸如分子间堆积。平面外x-射线散射对应于通过层状结构的特征,诸如层间间距(d)。图27B显示了在硅基质表面上施加的涂层的X-射线散射图像,包括来自平面内和平面外特征的散射。在平面外方向的X-射线散射图像中观察到双层堆叠的重复单元。
图28A显示了上述涂层的x-射线散射图像的平面外轴的强度相对于的图。两个峰q1和q2与基于分子链长度的相分离一致(即,在包含硬脂酸酯或棕榈酸酯的分子之间),因为它们对应于在硅基质上的94%SA-1G/6%SA-Na(纯的181/S180)的涂层的平面外x-射线散射图像的强度峰(图28B上的q1)和在硅基质上的94%PA-1G/6%PA-Na(纯的161/S180)的涂层的平面外x-射线散射图像的强度峰(图28B上的q2)。基于表面上的涂覆剂中分子链长度的双层相分离的解释说明如图29所示。图50是苹果果皮(最上面的图)、鳄梨果皮(中间的图)和硅晶片(底部的图)上的涂层的平面外X-射线散射图的叠加,表明所述涂层在所有三种基质上都形成层状结构。
从图28A中的q1和q2估计脂质双层中SA-1G和PA-1G的分子倾斜。使用布拉格定律(d=2π/q),其中d对应于双层的高度,且q是从平面外x-射线散射观察到的强度峰值(图28A),SA-1G双层的高度被确定为5.24nm,且PA-1G双层的高度被确定为4.80nm。鉴于SA-1G的长度为2.65nm和PA-1G的长度为2.90nm,如下从分子长度和观察到的高度之间的关系(如图29所示)确定产生由2个分子长度形成的所观察到的双层高度的倾斜角:
SA-1G的倾斜角:γ=cos-1(0.5d1/2.90)=25.4°
PA-1G的倾斜角:γ=cos-1(0.5d2/2.65)=25.1°
因此,包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的涂覆组合物显示出PA-1G和SA-1G之间的相分离以及约25°的在双层内的分子倾斜。
图30A显示了上述涂覆剂的x-射线散射图像(对应于分子间堆积)的平面内轴的强度相对于的图。在鉴定出一个主峰位置。在鉴定出一个次峰位置。双层涂层的自上而下的分子取向被确定为“a”尺寸为的六方晶格(图30B)。
实施例21:通过X射线散射观察膜形成
将包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的涂覆剂施加到硅基质的表面,并在室温下干燥。在施用后的以下时间间隔获得涂层的掠入射X-射线散射图像:0min、6min、12min、18min、24min、35min、44min和51min(图31)。随着施加溶液(0分钟),表面上的双层没有有序化(例如,没有双层堆叠),如大的粉末环和光束附近的扩散峰所示。随着它干燥,在两个不同的方向上显示有序,表明双层堆叠。具体而言,广角衍射峰从粉末环变为平面内衍射峰(平面内分子有序化),且平面外衍射峰出现并从扩散峰变为窄峰(平面外双层有序化)。
实施例22:通过X-射线散射测量的鳄梨上的膜形成
将包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的涂覆剂施加到鳄梨的表面。如图32A(未涂覆)和图32B(涂覆)所示,获得了涂覆的鳄梨和未涂覆的鳄梨的表面的X-射线散射图像。所述图像对应于在硅基质上的相同涂层,表明无论是在鳄梨上还是在硅上,涂层的结构是一致的。
实施例23:在产品上的脂肪酸涂层和蜡涂层的结构对比
通过扫描电子显微术(图33A和图33B)和掠入射x-射线散射(图34A和34B),对用i)94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)或ii)常规蜡涂层涂覆的鳄梨表面进行成像。基于甘油单酯的涂层具有约1μm的厚度,小于约5μm的常规蜡涂层厚度。
即使涂层薄得多,基于甘油单酯的涂层作为气体和水屏障的性能也优于蜡屏障。这种性能可能部分地归因于在垂直于基质平面或产品表面延伸的轴上的层状结构的有序结构(图34A)。相比之下,常规蜡涂层是无序的未结构化(随机晶体取向)(图34B)。
实施例24:薄膜厚度相对于浓度
制备包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的涂覆剂,并以10g/L、20g/L、30g/L和40g/L的浓度与水混合以形成不同浓度的涂覆组合物。如下形成所有涂层:将悬浮液刷涂到在刷涂床上的鳄梨上,并干燥涂覆的鳄梨。
如图35A所示,薄膜厚度随涂覆剂的浓度线性增加。因此,通过调节溶剂中涂覆剂的浓度,可以将涂膜调节到期望的厚度。图35B显示了由40g/L的涂覆组合物在鳄梨上形成的厚度为1350nm的薄膜的横截面扫描电子显微镜(SEM)图像。
实施例25:薄膜厚度相对于质量损失速率和气体扩散比
如实施例23所述,将94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的涂覆剂以10g/L、20g/L、30g/L和40g/L的浓度涂覆在鳄梨上。测量涂覆的鳄梨和一组未涂覆的鳄梨的质量损失和气体扩散,以确定质量损失因子和气体扩散比。
如图36A所示,鳄梨的质量损失因子随厚度/涂覆组合物浓度线性增加。因此,更厚的甘油单酯/FA盐膜组合物在防止质量损失(例如,水损失)方面更有效。
测量CO2、C2H4和O2穿过涂层的气体扩散,并在相同条件下将气体扩散与未涂覆的鳄梨的气体扩散进行对比,以确定气体扩散比(R)(R=扩散(处理)/扩散(未处理)。图58所示的气体扩散池用于测量气体穿过涂层的扩散。通过首先将未涂覆的鳄梨表皮装入顶部和底部腔室之间(见实线)并用氮气吹扫入口来操作该池。然后,用气体(例如,O2、CO2或C2H4)填充顶部腔室。固定量的时间以后,提取并分析来自底部腔室的气体。然后用覆盖有94/6涂层的鳄梨表皮重复所述过程。如图36B所示,气体扩散比随着厚度/涂覆组合物增加而降低,表明更厚的甘油单酯/FA盐膜作为气体屏障更有效。同样值得注意的是,C2H4扩散比CO2更有效,CO2比O2更有效,这可能是由于分子的大小(C2H4(最下面的图,40g/L)>CO2(中间的图,40g/L)>O2(上面的图,40g/L)。
实施例26:在不同涂层厚度下94/6相对于70/30甘油单酯/脂肪酸盐涂层作为气体
或质量屏障的对比
制备了两种涂覆剂:i)94/6涂层,其包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na),和ii)70/30涂层,其包含70%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和30%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)。为每种涂覆剂制备20g/L、30g/L和40g/L涂覆剂在水中的混合物。将每种涂覆混合物施加到鳄梨的表面。然后,在相同的条件下测量涂覆的鳄梨和未涂覆的鳄梨的呼吸和质量损失。
图37A显示了涂有不同浓度的94/6涂层或70/30涂层的鳄梨的质量损失因子。如图所示,两种涂层的质量损失因子均随浓度(厚度)而增加,但是,94/6涂层在所有浓度下都具有更高的质量损失因子(降低的质量损失)。这表明,可以调整甘油单酯与脂肪酸盐的比例以影响涂层作为质量损失屏障的有效性。
图37B显示了涂有不同浓度的94/6涂层或70/30涂层的鳄梨的呼吸因子。如图所示,呼吸因子随浓度(厚度)而增加,并且在涂层之间没有显著变化。这显示膜厚度影响作为气体屏障的有效性。但是,与质量损失相反,脂肪酸酯和脂肪酸盐的相对浓度并未显著影响膜作为气体扩散屏障的能力。这表明水相对于气体不同的扩散机制。
实施例27:水合效应和水渗透性
制备了两种涂覆剂:i)94/6涂层,其包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na),和ii)70/30涂层,其包含70%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和30%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)。
将94/6涂层施用于鳄梨和硅晶片。图51是在鳄梨和硅晶片上的涂层的平面外X-射线散射的X-射线散射图的叠加。在硅上观察到了峰分裂(对应于SA-1G相和PA-1G相;参见最右边的峰),但在鳄梨上没有观察到峰分裂。在硅晶片上也观察到更高的层间间距。基于这些结果,在鳄梨果皮上没有发生相分离。此外,观察到鳄梨果皮具有比硅晶片更大的层间间距。不希望受限于理论,据信,这种更大的层间间距是由于来自鳄梨果皮的水分导致的涂层膨胀。
将涂覆了94/6涂层的硅晶片暴露于湿度4小时,随后重新干燥以确定由于水合作用引起的双层间距变化。在暴露于湿度之前在干燥条件下(最下面的图)、在暴露于湿度4小时之后(中间的图)和在重新暴露于干燥条件之后(最上面的图),获得涂层的X-射线散射图(图52)。出现在约0.45至约0.5q(A-1)范围内的峰表明,在较短的PA-1G(在约0.49q(A-1)的峰;叠加在最右边的虚线上)和较长的SA-1G(在约0.48q(A-1)的峰;叠加在最左边的虚线上)之间仍发生相分离。基于观察到的峰,SA-1G相的初始涂层具有5.43nm的层间间距,其在暴露于湿度4小时之后膨胀至5.52nm,然后在重新干燥后回复至5.43nm。PA-1G相的初始涂层具有5.19nm的层间间距,其在暴露于湿度4小时之后膨胀至5.31nm,然后在重新干燥后回复至5.19nm。不希望受限于理论,基于水分子的键长和键角,水合双层中的层间间距对应于一个水分子单层。因此,在干燥条件下,层间间距表明在脂质双层之间没有水分子。但是,在持续暴露于湿度后,单层水插入在双层之间,其在干燥后被除去。因此,水合引起的膨胀是可逆的。
然后进行了94/6涂层和70/30涂层中的水合作用之间的对比。图53A显示了当干燥时在硅晶片上的两个涂层的平面外X-射线散射图,且图53B显示了在暴露于100%湿度4小时后在硅晶片上的两个涂层的平面外X-射线散射图。观察到的峰表明,两种涂层在干燥状态下的平面外结构没有差异。但是,在湿度暴露后,观察到70/30涂层具有更高的层间间距,表明在该涂层的脂质双层之间插入了更多的水。因此,由于脂肪酸盐(其亲水性高于甘油单酯)的百分比更高,70/30涂层对水的渗透性更强。
然后将94/6涂层施用于干燥鳄梨果皮和新鲜鳄梨果皮。将70/30涂层施用于新鲜鳄梨果皮。
获得涂层的X-射线散射图像以识别平面外衍射峰,从而确定由水合作用引起的双层间距变化(图38A)。基于观察到的峰,在干燥鳄梨果皮上的94/6涂层的层间间距被确定为5.4nm,在新鲜鳄梨果皮上的94/6涂层的层间距被确定为5.51nm,且在新鲜鳄梨果皮上的70/30涂层的层间距被确定为5.66nm。这表明在干燥鳄梨果皮上的94/6涂层没有观察到间隙水层。此外,观察到的干燥鳄梨果皮相对于新鲜鳄梨果皮上的涂层之间的0.11nm厚度差异与94/6涂层一致,后者当被新鲜鳄梨果皮水合时在双层之间具有单个水单层。在新鲜鳄梨果皮上的70/30涂层和干燥鳄梨果皮上的94/6涂层之间观察到的0.26nm厚度与当被新鲜鳄梨果皮水合时在双层之间具有两个水单层的70/30涂层一致(图38B)。总的来说,数据表明70/30涂层比94/6涂层更容易水合和双层膨胀。这表明更极性的双层(即来自脂肪酸盐),对水的渗透性更强,并允许极性水分子的更大掺入。
涂有94/6涂层的鳄梨也暴露于湿度4小时,然后重新干燥以确定层间水合引起的膨胀是否是可逆的。在暴露于湿度之前在干燥条件下、暴露于湿度4小时之后和重新暴露于干燥条件(“重新干燥”)之后,获得涂层的X-射线散射图像(图39A)。基于观察到的峰,初始涂层具有5.43nm的层间间距,其在暴露于湿度4小时之后膨胀至5.52nm,然后在重新干燥后回复至5.43nm(图39B)。因此,水合引起的鳄梨涂层膨胀是可逆的。
考虑到上述结果,可以通过调节脂肪酸盐浓度来调节涂层双层的水渗透性(即,涂层中脂肪酸盐浓度的增加会增加涂层的水渗透性,且涂层中脂肪酸盐浓度的降低会降低涂层的水渗透性)。也可以根据双层的脂肪酸盐浓度通过水合来调节层的厚度。
然后在干燥状态下用94/6涂层涂覆硅晶片,暴露于24小时的湿度,然后重新干燥。图54A是在最初干燥条件下、在湿度暴露之后和在重新干燥之后,涂层的平面外X-射线散射图的叠加。图54B是在最初干燥条件下(上图,在1.6q(A-1))、在湿度暴露之后(下图,在1.6q(A-1))和在重新干燥之后(中间图,在1.6q(A-1)),涂层的平面内X-射线散射图的叠加。图55A是在最初干燥条件下、然后在湿度暴露的各种时间段(4小时、12小时、16小时、19小时、24小时和4天)之后,涂层的平面外X-射线散射图的叠加。图55B是在最初干燥条件下、然后在湿度暴露的各种时间段(4小时、12小时、16小时、19小时和4天)之后,涂层的平面内X-射线散射图的叠加。观察到的峰表明,在长时间的湿度暴露后,水合是不可逆的。不希望受限于理论,据信,在长时间暴露后,湿度可以在膜中引起不可逆的相变。
实施例28:温度对基于甘油单酯的薄膜的影响
将包含94%甘油单酯(其中50%SA-1G/50%PA-1G)和6%脂肪酸盐(其中50%SA-Na/50%PA-Na)的94/6涂覆剂施加到硅基质的表面,并在室温干燥。对涂层进行加热,并在60℃、65℃和70℃获得表面的X-射线散射图像。在65℃至70℃之间观察到结晶至非结晶相变(图40)。图57是在60℃(最下面的图,在1.4q(A-1))、65℃(中间的图,在1.4q(A-1))和70℃(最上面的图,在1.4q(A-1))的涂层的平面内X-射线散射图的叠加。当在相变温度以上时,薄膜涂层熔化。
在25℃、40℃和60℃的温度获得上述涂层的X-射线散射图像。分析平面外散射以确定强度峰,将其用于确定各温度下涂层的层间间距。如图41所示,在相变温度以下,层间间距在不同温度保持恒定。分析平面内散射以识别强度峰,将其用于评估双层内晶格结构的特征。如图42所示,在相变温度以下,随着温度升高,观察到微小的晶格热膨胀行为。
然后基于获得的X-射线散射图像分析涂层的颗粒尺寸。颗粒被识别为其中晶格连续且具有一个取向的结构域。晶界被识别为两个相邻颗粒之间的界面(或间隙),其被视为晶体结构中的缺陷(其可以作为水和气体扩散的通道)。颗粒尺寸的增加对应于晶界的量的减少。为了说明这一概念,图56A显示了多晶材料中的多个相邻颗粒的扫描电子显微镜图像;图56B显示了无定形材料(a)、多晶(b)和单晶(c)的X-射线粉末衍射图。将94/6涂层的X-射线散射成像用于如下确定晶体颗粒尺寸:分析峰宽度,然后使用方程式D(颗粒尺寸)=2πb/FWHM转换为颗粒尺寸,其中对于二维晶体,b是约0.95。如图43所示,在相变温度以下,膜涂层内的颗粒尺寸随着温度升高而增大,如观察到的峰的全宽半数最大值(FWHM)的减小所示。如图44所示,将膜涂层加热、随后冷却以后,颗粒尺寸仍大于在相同温度的初始颗粒尺寸。在1.8q(A-1)的中间图对应于在25℃的初始温度的涂层,最上面的图对应于加热至60℃以后的涂层,且下面的图对应于冷却回25℃以后的涂层。
将施用于硅基质表面的膜涂层暴露于20℃、50℃、70℃或100℃的空气管道温度100秒,并冷却至室温。然后确定每种涂层的质量损失因子。如图45所示,暴露于较高温度的膜涂层可以作为更有效的质量损失屏障。这表明,通过加热膜层而保留的增加的颗粒尺寸改善了涂膜作为质量损失屏障的功能。
此外,在不同温度干燥的膜也具有不同的颗粒尺寸(图46)。在1.45q(A-1)的上面的图是在25℃干燥的薄膜的X-射线散射图像,在1.45q(A-1)的下面图是在60℃干燥的薄膜的X-射线散射图像。更高的温度干燥导致更大的颗粒尺寸,观察到这会提高薄膜作为质量损失屏障的性能。
干燥温度可以影响镶嵌度(图47)。镶嵌度是双层相对于基质平面的相对取向的概率的度量。双层堆叠镶嵌度也是一种晶体缺陷,它为水和气体运输提供了通道。较低的镶嵌度意味着更多的双层取向更平行于基质平面。基于图47中的概率分布,与在25℃干燥(下面的图,90度)相比,在60℃干燥(上面的图,在90度)增加了层状结构将取向平行于基质平面(即在90°)的概率。干燥温度的升高会显著降低双层堆叠镶嵌度,并从而导致增加的屏障性能。
然后,在25℃(图48,每种气体的左边的条)和60℃(图48,每种气体的右边的条)干燥的涂层中测量气体扩散。如图48所示,干燥温度降低了气体扩散比,并且在60℃干燥的涂层中达到更大的程度。这可能是上面鉴别的颗粒尺寸和镶嵌度的组合的效应。
实施例29.塑料上的不同脂肪酸酯链长度的形态.
分别在Vitamix掺合机中以30g/L的浓度用热水制备95:5 IA-1G和SA-Na、95:5SA-1G和SA-Na、95:5 PA-1G和PA-Na、95:5 MA-1G和MA-Na、95:5 LA-1G和LA-Na以及95:5CA-1G和CA-Na的水分散体,并混合3分钟。将分散体在50℃的烘箱中在塑料基材上浇铸成膜12小时,然后通过掠入射小角度X-射线散射(GISAXS)进行表征。绘制了1D圆形平均散射曲线。图59是每个分散体的X-射线散射图的叠加,表明甘油单酯自组装成有序纳米结构,并且所得纳米结构的周期性(即层间)间距随着链长增加而增加。用于确定周期性的主峰用黑色箭头标记。根据布拉格定律使用下述方程式计算纳米结构的周期性(即层间)间距:
D=2π/q*
其中D为周期间距,且q*为图59中黑色箭头所示的主峰位置。甘油单酯的周期间距如下:3.3nm(CA-1G),3.7nm(LA-1G),4.1nm(MA-1G),4.5nm(PA-1G),5.0nm(SA-1G),和6.0nm(IA-1G)。
如下确定IA-1G、SA-1G、PA-1G和MA-1G甘油单酯薄膜的形态:获得掠入射广角X-射线散射图,标引(indexing)所述图的衍射峰至主散射峰(q*),然后交叉参考已知的形态。图60是从掠入射广角X-射线散射图像获得的图的叠加,每个图中的q*主散射峰首先出现在x轴上,且沿x轴进一步出现衍射峰。数据显示,包括IA-1G、SA-1G、PA-1G和MA-1G的分散体各自自组装成交替的双层(薄层),由整数间距(即q*、2q*、3q*、4q*,诸如此类)处的衍射峰确定。
如下确定LA-1G和CA-1G甘油单酯薄膜的形态:获得掠入射广角X-射线散射图,标引(indexing)所述图的衍射峰至主散射峰(q*),然后交叉参考已知的形态。图61是从掠入射广角X-射线散射图像获得的图的叠加,每个图中的q*主散射峰为出现在x轴上的第一个峰,用箭头标记,且沿x轴进一步出现衍射峰。数据表明,包括LA-1G和CA-1G的分散体各自自组装成双连续立方相,如在√2q*、√3q*、√4q*、√6q*等处的衍射峰所确定的。不希望受限于理论,据信,因为水和气体穿透屏障的路径更少,层状结构的渗透性比双连续立方相的低。
实施例30.具有和不具有涂层的纤维素的自组装.
用94:3:3SA-1G:SA-Na:PA-Na组合物涂覆多糖纤维素,并在环境条件下干燥24小时,然后通过掠入射小角度X-射线散射进行表征。图62是纤维素和包括上述涂层的纤维素的X-射线散射图的叠加。根据下面的图,纤维素不会自组装成周期性纳米结构,这可以通过其为非结构化多糖来合理说明。但是,如上面的图所示,涂层自组装成纤维素上的交替双层,如衍射峰的存在所证明,所述衍射峰由黑色箭头标记,周期间距为5.0nm。
虽然上面已经描述了各种组合物和方法,但是应当理解,它们仅以示例而非限制的方式给出。在上述的方法和步骤指示以某种顺序发生某些事件的情况下,可以修改步骤的排序,并且这样的修改是本发明的变化形式。另外,在可能时,某些步骤可以在平行过程中同时进行,以及如上所述顺序进行。已经具体示出和描述了各种实施方式,但是应当理解,可以做出形式和细节上的各种变化。因此,其它实施方式是在下述权利要求的范围内。
Claims (187)
1.一种涂覆的农业产品,其包含在农业产品上形成层状结构的涂层,其中所述涂层具有小于20微米的厚度。
2.一种涂覆的农业产品,其包含在农业产品上形成层状结构的涂层,其中所述涂层包含多个颗粒。
3.根据权利要求1-2中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层包含一种或多种脂肪酸盐。
5.根据权利要求1-4中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
6.根据权利要求1-5中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层包含两种或更多种脂肪酸盐。
7.根据权利要求1-2中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层包含1-2种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和1-2种脂肪酸盐。
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述层状结构包含多个薄层。
9.根据权利要求8所述的涂覆的农业产品,其中所述薄层的层间间距是从约2至约13nm。
10.根据权利要求8所述的涂覆的农业产品,其中所述薄层的层间间距是从约3.0至约10nm。
11.根据权利要求8所述的涂覆的农业产品,其中所述薄层的层间间距是从约3.0至约6nm。
12.根据权利要求8所述的涂覆的农业产品,其中所述薄层的层间间距是从约5.0至约5.8nm。
13.根据权利要求3-12中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至99%。
14.根据权利要求3-12中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至75%。
15.根据权利要求3-12中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的92%至96%。
16.根据权利要求3-12中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的94%。
17.根据权利要求4-16中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的1%至35%。
18.根据权利要求4-16中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的25%至35%。
19.根据权利要求4-16中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的4%至8%。
20.根据权利要求4-16中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的6%。
21.根据权利要求1和3-20中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层包含多个颗粒。
22.根据权利要求2和21中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述颗粒尺寸是从约6nm至约100nm。
23.根据权利要求2和21中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述颗粒尺寸是从约9nm至约22nm。
24.根据权利要求2和21中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm。
25.根据权利要求1-24中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层具有100nm至20微米的厚度。
26.根据权利要求1-24中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层具有小于2微米的厚度。
27.根据权利要求1-24中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层具有约100nm至约2微米的厚度。
28.根据权利要求1-24中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层具有约700nm至约1.5微米的厚度。
29.根据权利要求1-24中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中所述涂层具有约700nm至约1微米的厚度。
30.根据权利要求3-29中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式I的化合物,其中式I是:
其中:
R选自-H、-甘油基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素(例如,Cl、Br或I)、羟基、硝基、-CN、-NH2、-SH、-SR15、-OR14、-NR14R15、C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
31.根据权利要求30所述的涂覆的农业产品,其中R是-甘油基。
32.根据权利要求30-31中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
33.根据权利要求30-32中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
34.根据权利要求30-32中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
35.根据权利要求30-32和34中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
36.根据权利要求30-35中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中q是1且n、m和r的总和是10-12。
37.根据权利要求4-36中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中每种脂肪酸盐是独立地选择的式II或式III的化合物,其中式II和式III是:
其中对于每个式:
X是阳离子部分;
Xp+是具有电荷状态p的阳离子抗衡离子,且p是1、2或3;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
38.根据权利要求37所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸盐是式II的化合物。
39.根据权利要求37所述的涂覆的农业产品,其中所述脂肪酸盐是式III的化合物。
40.根据权利要求37-38中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中X是钠。
41.根据权利要求37-40中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
42.根据权利要求37-41中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
43.根据权利要求37-41中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
44.根据权利要求37-41和43中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
45.根据权利要求27-44中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中q是1且n、m和r的总和是10-12。
46.根据权利要求3-29中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式IA的化合物,其中式IA是:
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17。
47.根据权利要求46所述的涂覆的农业产品,其中R是任选地被一个或多个OH取代的C1-C6烷基。
48.根据权利要求46所述的涂覆的农业产品,其中所述式IA的化合物是式IA-A-i的化合物或其盐:
其中:
RA1和RA2独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
49.根据权利要求48所述的涂覆的农业产品,其中RA1和RA2是H。
50.根据权利要求46-49中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
51.根据权利要求46-50中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
52.根据权利要求46-51中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
53.根据权利要求46-52中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R10A、R10B、R11A和R11B是H。
54.根据权利要求46-49和52-53中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。
55.根据权利要求46-49和53-53中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
56.根据权利要求46-55中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中o和p的总和是11-13。
57.根据权利要求4-29和46-56中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中每种脂肪酸盐是独立地选择的式IIA的化合物,其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
58.根据权利要求57所述的涂覆的农业产品,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
59.根据权利要求57-58中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
60.根据权利要求57-59中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
61.根据权利要求57-59中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R10A、R10B、R11A和R11B是H。
62.根据权利要求57和60-61中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。
63.根据权利要求57和60-61中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
64.根据权利要求57-63中的任一项所述的涂覆的农业产品,其中o和p的总和是11-13。
65.一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
66.一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
67.一种涂覆农业产品的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)除去所述溶剂以在所述农业产品上形成涂层;
(iii)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度,其中所述第二温度大于所述第一温度且小于所述涂层的熔点;和
(iv)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
68.根据权利要求67所述的方法,其中所述第一温度是从约20℃至约30℃。
69.根据权利要求67-68中的任一项所述的方法,其中所述第一温度是从约23℃至约27℃。
70.根据权利要求67-69中的任一项所述的方法,其中所述第一温度是约25℃。
71.根据权利要求67-70中的任一项所述的方法,其中所述第二温度是从约50℃至约65℃。
72.根据权利要求67-70中的任一项所述的方法,其中所述第二温度是从约57℃至约63℃。
73.根据权利要求67-70中的任一项所述的方法,其中所述第二温度是约60℃。
74.根据权利要求67-73中的任一项所述的方法,其中所述第三温度是从约20℃至约30℃。
75.根据权利要求67-73中的任一项所述的方法,其中所述第三温度是从约23℃至约27℃。
76.根据权利要求67-73中的任一项所述的方法,其中所述第三温度是约25℃。
77.根据权利要求67-76中的任一项所述的方法,其中将所述第二温度维持约5分钟至约60分钟。
78.根据权利要求67-76中的任一项所述的方法,其中将所述第二温度维持约25分钟至约35分钟。
79.根据权利要求67-78中的任一项所述的方法,其中在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后的颗粒尺寸大于在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前的颗粒尺寸。
80.根据权利要求67-78中的任一项所述的方法,其中在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前所述涂层的颗粒尺寸是从约8nm至约10nm。
81.根据权利要求67-78中的任一项所述的方法,其中在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后所述涂层的颗粒尺寸是从约11nm至约17nm。
82.一种降低农业产品的质量损失速率的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
83.一种降低农业产品的呼吸速率的方法,其包含:
(i)将包含涂覆剂和溶剂的混合物施用于所述农业产品;
(ii)在大于50℃的温度干燥所述混合物以在所述农业产品上形成涂层;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层具有小于20微米的厚度。
84.根据权利要求65-83中的任一项所述的方法,其中所述涂覆剂包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
85.根据权利要求65-84中的任一项所述的方法,其中所述涂覆剂包含一种或多种脂肪酸盐。
86.根据权利要求65-85中的任一项所述的方法,其中所述涂覆剂包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
87.根据权利要求65-86中的任一项所述的方法,其中所述涂覆剂包含两种或更多种脂肪酸盐。
88.根据权利要求65-83中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含1-2种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和1-2种脂肪酸盐。
89.根据权利要求65-88中的任一项所述的方法,其中所述溶剂包含水。
90.根据权利要求65-89中的任一项所述的方法,其中所述溶剂是水。
91.根据权利要求65-90中的任一项所述的方法,其中所述混合物中涂覆剂的浓度是从约25g/L至约60g/L。
92.根据权利要求65-90中的任一项所述的方法,其中所述混合物中涂覆剂的浓度是从约30g/L至约50g/L。
93.根据权利要求65-90中的任一项所述的方法,其中所述混合物中涂覆剂的浓度是约30g/L。
94.根据权利要求65-90中的任一项所述的方法,其中所述混合物中涂覆剂的浓度是约40g/L。
95.根据权利要求65-90中的任一项所述的方法,其中所述混合物中涂覆剂的浓度是约50g/L。
96.根据权利要求65-66和82-95中的任一项所述的方法,其中在从约55℃至约65℃的温度干燥所述混合物。
97.根据权利要求65-66和82-95中的任一项所述的方法,其中在从约60℃至约65℃的温度干燥所述混合物。
98.根据权利要求65-66和82-95中的任一项所述的方法,其中在约65℃的温度干燥所述混合物。
99.根据权利要求65-98中的任一项所述的方法,其中所述层状结构包含多个薄层。
100.根据权利要求99所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约2至约13nm。
101.根据权利要求99所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约3.0至约10nm。
102.根据权利要求99所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约3.0至约6nm。
103.根据权利要求99所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约5.0至约5.8nm。
104.根据权利要求84-103中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的65%至99%。
105.根据权利要求84-103中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的65%至75%。
106.根据权利要求84-103中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂覆剂的92%至96%。
107.根据权利要求84-103中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的94%。
108.根据权利要求85-107中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的1%至35%。
109.根据权利要求85-107中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的25%至35%。
110.根据权利要求85-107中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂覆剂的4%至8%。
111.根据权利要求85-107中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的6%。
112.根据权利要求65和82-111中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含多个颗粒。
113.根据权利要求66-81和112中的任一项所述的方法,其中所述颗粒尺寸是从约6nm至约100nm。
114.根据权利要求66-81和112中的任一项所述的方法,其中所述颗粒尺寸是从约9nm至约22nm。
115.根据权利要求66-81和112中的任一项所述的方法,其中所述颗粒尺寸是从约13nm至约25nm。
116.一种降低在其上面布置了涂层的农业产品的质量损失速率的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
117.一种降低在其上面布置了涂层的农业产品的呼吸速率的方法,其包含:
(i)将所述涂覆的农业产品从第一温度加热至第二温度;和
(ii)将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至第三温度,其中所述第三温度小于所述第二温度;
其中:
所述涂层在所述农业产品上形成层状结构;且
所述涂层包含多个颗粒。
118.根据权利要求116-117中的任一项所述的方法,其中所述第一温度是从约20℃至约30℃。
119.根据权利要求116-117中的任一项所述的方法,其中所述第一温度是从约23℃至约27℃。
120.根据权利要求116-117中的任一项所述的方法,其中所述第一温度是约25℃。
121.根据权利要求116-120中的任一项所述的方法,其中所述第二温度是从约50℃至约65℃。
122.根据权利要求116-120中的任一项所述的方法,其中所述第二温度是从约57℃至约63℃。
123.根据权利要求116-120中的任一项所述的方法,其中所述第二温度是约60℃。
124.根据权利要求116-123中的任一项所述的方法,其中所述第三温度是从约20℃至约30℃。
125.根据权利要求116-123中的任一项所述的方法,其中所述第三温度是从约23℃至约27℃。
126.根据权利要求116-123中的任一项所述的方法,其中所述第三温度是约25℃。
127.根据权利要求116-126中的任一项所述的方法,其中将所述第二温度维持约5分钟至约60分钟。
128.根据权利要求116-126中的任一项所述的方法,其中将所述第二温度维持约25分钟至约35分钟。
129.根据权利要求116-128中的任一项所述的方法,其中在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后的颗粒尺寸大于在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前的颗粒尺寸。
130.根据权利要求116-129中的任一项所述的方法,其中在将所述涂覆的农业产品从所述第一温度加热至所述第二温度之前所述涂层的颗粒尺寸是从约8nm至约10nm。
131.根据权利要求116-129中的任一项所述的方法,其中在将所述涂覆的农业产品从所述第二温度冷却至所述第三温度之后所述涂层的颗粒尺寸是从约11nm至约17nm。
132.根据权利要求116-131中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含一种或多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
133.根据权利要求116-132中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含一种或多种脂肪酸盐。
134.根据权利要求116-133中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含两种或更多种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合。
135.根据权利要求116-134中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含两种或更多种脂肪酸盐。
136.根据权利要求116-131中的任一项所述的方法,其中所述涂层包含1-2种脂肪酸、脂肪酸酯或其组合;和1-2种脂肪酸盐。
137.根据权利要求116-136中的任一项所述的方法,其中所述层状结构包含多个薄层。
138.根据权利要求137所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约2至约13nm。
139.根据权利要求137所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约3.0至约10nm。
140.根据权利要求137所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约3.0至约6nm。
141.根据权利要求137所述的方法,其中所述薄层的层间间距是从约5.0至约5.8nm。
142.根据权利要求132-141中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至99%。
143.根据权利要求132-141中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的65%至75%。
144.根据权利要求132-141中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸、脂肪酸酯或其组合按重量计总共为所述涂层的92%至96%。
145.根据权利要求133-144中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的1%至35%。
146.根据权利要求133-144中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的25%至35%。
147.根据权利要求133-144中的任一项所述的方法,其中所述脂肪酸盐按重量计总共为所述涂层的4%至8%。
148.根据权利要求65-147中的任一项所述的方法,其中所述涂层具有100nm至20微米的厚度。
149.根据权利要求65-147中的任一项所述的方法,其中所述涂层具有小于2微米的厚度。
150.根据权利要求65-147中的任一项所述的方法,其中所述涂层具有约100nm至约2微米的厚度。
151.根据权利要求65-147中的任一项所述的方法,其中所述涂层具有约700nm至约1.5微米的厚度。
152.根据权利要求65-147中的任一项所述的方法,其中所述涂层具有约700nm至约1微米的厚度。
153.根据权利要求84-115和132-152中的任一项所述的方法,其中每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式I的化合物,其中式I是:
其中:
R选自-H、-甘油基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素(例如,Cl、Br或I)、羟基、硝基、-CN、-NH2、-SH、-SR15、-OR14、-NR14R15、C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
154.根据权利要求153所述的方法,其中R是-甘油基。
155.根据权利要求153-154中的任一项所述的方法,其中R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
156.根据权利要求153-155中的任一项所述的方法,其中R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
157.根据权利要求153-155中的任一项所述的方法,其中R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
158.根据权利要求153-155和157中的任一项所述的方法,其中R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
159.根据权利要求153-158中的任一项所述的方法,其中q是1且n、m和r的总和是10-12。
160.根据权利要求85-115和133-159中的任一项所述的方法,其中每种脂肪酸盐是独立地选择的式II或式III的化合物,其中式II和式III是:
其中对于每个式:
X是阳离子部分;
Xp+是具有电荷状态p的阳离子抗衡离子,且p是1、2或3;
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13在每次出现时各自独立地是-H、-(C=O)R14、-(C=O)H、-(C=O)OH、-(C=O)OR14、-(C=O)-O-(C=O)R14、-O(C=O)R14、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;
R3、R4、R7和R8在每次出现时各自独立地是-H、-OR14、-NR14R15、-SR14、卤素、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C2-C6炔基、-C3-C7环烷基、芳基或杂芳基,其中每个烷基、炔基、环烷基、芳基或杂芳基任选地被一个或多个-OR14、-NR14R15、-SR14或卤素取代;或
R3和R4可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;和/或
R7和R8可以与它们所连接的碳原子组合以形成C3-C6环烷基、C4-C6环烯基或3-6元环杂环;
R14和R15在每次出现时各自独立地是-H、芳基、杂芳基、-C1-C6烷基、-C2-C6烯基或-C2-C6炔基;
n是0、1、2、3、4、5、6、7或8;
m是0、1、2或3;
q是0、1、2、3、4或5;且
r是0、1、2、3、4、5、6、7或8。
161.根据权利要求160所述的方法,其中所述脂肪酸盐是式II的化合物。
162.根据权利要求160所述的方法,其中所述脂肪酸盐是式III的化合物。
163.根据权利要求160-161中的任一项所述的方法,其中X是钠。
164.根据权利要求160-163中的任一项所述的方法,其中R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12和R13各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
165.根据权利要求160-164中的任一项所述的方法,其中R3、R4、R7和R8各自独立地选自-H、-C1-C6烷基和-OH。
166.根据权利要求160-164中的任一项所述的方法,其中R3和R4与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
167.根据权利要求160-164和166中的任一项所述的方法,其中R7和R8与它们所连接的碳原子组合以形成3-6元环杂环。
168.根据权利要求160-167中的任一项所述的方法,其中q是1且n、m和r的总和是10-12。
169.根据权利要求84-115和132-152中的任一项所述的方法,其中每种脂肪酸和/或其酯是独立地选择的式IA的化合物,其中式IA是:
其中:
R选自H和任选地被OH和C1-C6烷氧基中的一个或多个取代的C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;且
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17。
170.根据权利要求169所述的方法,其中R是任选地被一个或多个OH取代的C1-C6烷基。
171.根据权利要求169所述的方法,其中所述式IA的化合物是式IA-A-i的化合物或其盐:
其中:
RA1和RA2独立地选自H和C1-C6烷基;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;且
其中o和p的总和是0-17。
172.根据权利要求171所述的方法,其中RA1和RA2是H。
173.根据权利要求171-172中的任一项所述的方法,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
174.根据权利要求171-172中的任一项所述的方法,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
175.根据权利要求171-174中的任一项所述的方法,其中R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
176.根据权利要求171-174中的任一项所述的方法,其中R10A、R10B、R11A和R11B是H。
177.根据权利要求171-172和175-176中的任一项所述的方法,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。
178.根据权利要求171-172和175-176中的任一项所述的方法,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
179.根据权利要求171-178中的任一项所述的方法,其中o和p的总和是11-13。
180.根据权利要求85-115和169-179中的任一项所述的方法,其中每种脂肪酸盐是独立地选择的式IIA的化合物,其中式IIA是:
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
R10A、R10B、R11A和R11B的每次出现独立地选自:H、OH、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C1-C6烷氧基;
或在邻近碳原子上的任何两个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10A、R10B、R11A和R11B与它们所连接的碳原子一起形成双键、3-6元环杂环或C3-C6环烷基;
o是0-17的整数;
p是0-17的整数;
其中o和p的总和是0-17;
Xn+是具有形式电荷n的阳离子部分;且
R’的每次出现选自H和C1-C6烷基。
181.根据权利要求180所述的方法,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
182.根据权利要求180-181中的任一项所述的方法,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是H。
183.根据权利要求180-182中的任一项所述的方法,其中R10A、R10B、R11A和R11B独立地选自:H、OH和C1-C6烷基。
184.根据权利要求180-182中的任一项所述的方法,其中R10A、R10B、R11A和R11B是H。
185.根据权利要求180和183-184中的任一项所述的方法,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成C3-C6杂环基。
186.根据权利要求180和183-184中的任一项所述的方法,其中R4与R6和它们所连接的碳原子一起形成双键。
187.根据权利要求180-186中的任一项所述的方法,其中o和p的总和是11-13。
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