ES2229948B1 - Preparacion de monoesteres de acidos grasos. - Google Patents
Preparacion de monoesteres de acidos grasos.Info
- Publication number
- ES2229948B1 ES2229948B1 ES200302467A ES200302467A ES2229948B1 ES 2229948 B1 ES2229948 B1 ES 2229948B1 ES 200302467 A ES200302467 A ES 200302467A ES 200302467 A ES200302467 A ES 200302467A ES 2229948 B1 ES2229948 B1 ES 2229948B1
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- metals
- transesterification
- process according
- fatty acids
- polyhydric alcohols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Abstract
Preparación de monoésteres de ácidos grasos. En la presente invención se describe un procedimiento para la obtención de selectiva de monoésteres de ácidos grasos y alcoholes polihidroxílicos por transesterificación entre alcoholes polihidroxílicos, preferentemente glicerina, y triglicéridos de origen animal o vegetal (aceites de colza, palma, coco, girasol etc) o ésteres metílicos derivados de ácidos grasos que poseen entre 10 y 32 átomos de carbono. Los catalizadores básicos heterogéneos que se utilizan en este proceso son óxidos mixtos de un metal trivalente y un metal monovalente, óxidos mixtos de un metal trivalente y un metal divalente que se someten a un proceso de rehidratación previo a su utilización como catalizadores básicos, y alúmina impregnada con sales de metales alcalinos que tras su calcinación dan lugar al óxido correspondiente soportado sobre la alúmina.
Description
Preparación de monoésteres de ácidos grasos.
Preparación de monoésteres de ácidos grasos y de
alcoholes polihidroxilicos por transesterificación entre un alcohol
polihidroxílico y una grasa o un éster metílico de ácido graso.
Los mono y diésteres de ácidos grasos y alcoholes
polihidroxílicos, particularmente la glicerina, son compuestos
ampliamente utilizados como emulgentes o tensoactivos en la
industria alimentaria, cosmética y farmacéutica. Estos compuestos
pueden obtenerse de dos formas diferentes: A) por esterificación
directa entre el ácido graso y el alcohol polihihidroxílico. B) por
transesterificación entre un alcohol polihidroxílico y una grasa
(triglicérido) o un éster metílico de ácido graso. Desde el punto
de vista industrial, los procesos de transesterificación son los
más importantes para la preparación de mono y diésteres de ácidos
grasos y polioles.
La transestererificación es una reacción que
tiene lugar según se indica en el esquema entre un éster (1) y un
alcohol (2) dando lugar a un nuevo éster (3) y otro alcohol
(4).
En general las transesterificaciones pueden ser
catalizadas tanto por ácidos como por bases. Sin embargo, en muchos
casos es preferible la utilización de catalizadores básicos, ya que
los ácidos pueden provocar, dependiendo de la estructura de los
alcoholes que intervienen en el proceso, reacciones secundarias
tales como isomerizaciones o deshidrataciones.
En la transesterificación catalizada por bases
los catalizadores preferidos son bases convencionales tales como
KOH, NaOH, alcóxidos alcalinos tales como NaOC_{2}H_{5},
NaO-t-C_{4}H_{9}, o NaHCO_{3},
Na_{2}CO_{3}, y Ca(OH)_{2}. Así por ejemplo, las
patentes US 2 360 844, FR 2 603 296 y EP 0 121 440, describen
procesos para la producción de ésteres de ácidos grasos y
polialcoles mediante la transesterificación de triglicéridos
utilizando catalizadores básicos homogéneos tales como NaOH o KOH.
Este tipo de catalizadores son difíciles de eliminar del producto
final y además no son reutilizables.
C.M. Gooding et al. H.W. en la patente US
2 197 339, describen un método para la transesterificación de
aceite de coco con glicerina utilizando NaHCO_{3} y
Na_{2}CO_{3} como catalizadores. Obtienen una mezcla de ésteres
y sales de ácidos grasos que hacen reaccionar a continuación con
diferentes clorhidrinas como por ejemplo la clorhidrina del
glicerol, dando lugar a la formación de un monoéster y NaCl.
La patente US 2 197 340 presenta una alternativa
a la anterior patente en la cual se adiciona H_{2}SO_{4} a la
mezcla final constituida por ésteres y jabones obteniéndose en este
caso ácidos grasos y Na_{2}SO_{4}. Los ácidos grasos esterifican
con la glicerina dando lugar a mono- y diglicéridos.
Edeler et al. describen en las patentes US
2 206 167 y US 2 206 168 dos procesos de transesterificación de
triglicéridos que se llevan a cabo a temperaturas comprendidas
entre 150 y 260ºC utilizando jabones o alcoholatos como
catalizadores básicos respectivamente.
En la patente US 2 383 581 asignada a
Colgate-Palmolive-Peet Co, se
describe la glicerolisis de triglicéridos a
150-250ºC utilizando tanto catalizadores básicos
(NaOH, Na_{2}CO_{3}) como ácidos (H_{2}SO_{4}, HCl). La
eliminación del exceso de glicerina se lleva a cabo por decantación
de fases o destilación a vacío previa neutralización del
catalizador.
Montañola Martínez et al. describen en la
patente SP 9001084 "Procedimiento para la preparación de
monoésteres de ácidos grasos con glicoles" asignada a Kao
Corporation, un método para la transesterificación de ésteres de
ácidos grasos con glicerina utilizando como catalizador
Na_{2}CO_{3} seco.
También en la patente europea EP 0 200 982
(Henkel) se describe la transesterificación de triglicéridos con
alcoholes a temperaturas entre 60-75ºC y presión
atmosférica en presencia de Na_{2}CO_{3} o NaHCO_{3}.
En la patente EP 1 260 497 (2002), se describe un
proceso para la obtención de monoésteres de alcoholes
polihidroxílicos con elevado rendimiento y pureza. La
transesterificación entre aceites vegetales y polioles se realiza en
presencia de un disolvente (tert-butanol o
tert-amilalcohol) a temperaturas comprendidas entre
160-200ºC y utilizando catalizadore básicos tales
como sales (óxidos, hidróxidos carbonatos, alcóxidos y acetatos) de
metales alcalinos y alcalinotérreos y bases nitrogenadas.
Jeromin L. et al. describen en la patente
WO 9931043 un proceso para la producción de monoglicéridos mediante
transesterificación de glicerina con ésteres metílicos de ácidos
grasos. El proceso se lleva a cabo a temperaturas comprendidas
entre 130-160ºC y a una presión de 200 a 400 mmbar
en presencia de bases tales NaOH, KOH o alcóxidos de sodio.
Los procesos de transesterificación previamente
presentados poseen importantes desventajas, como por ejemplo la
utilización de disolventes que tienen que ser totalmente eliminados
del producto final, o la utilización de catalizadores básicos
homogéneos que deben ser neutralizados y eliminadas las sales
resultantes del medio de reacción, además de la imposibilidad de
reutilización del catalizador.
La utilización de catalizadores básicos
heterogéneos simplifica en gran manera este tipo de procesos. Así,
el catalizador básico heterogéneo se elimina fácilmente del medio
de reacción por filtración, permite la posibilidad de reutilización
y además es posible su aplicación en procesos de lecho fijo.
Corma et al. describen la utilización de
catalizadores básicos heterogéneos del tipo de óxidos de metales
alcalinotérreos, hidrotalcitas calcinadas, zeolitas, sepiolitas y
zeotipos intercambiados con cationes alcalinos como catalizadores en
la transesterificación de alcoholes mono o polihidroxílicos con
grasas de origen animal o vegetal ( Sp 9601087; Journal
Catalysis 173, 315 (1998)). También la
tranesterificación de glicerina con ésteres metílicos de ácidos
grasos ha sido llevada a cabo utilizando catalizadores sólidos con
carácter básico. Barrautl et al. describen la
transesterificación de ésteres metílicos con glicerol en presencia
de óxidos tales como, MgO, CeO_{2} y La_{2}O_{3} así como MgO
dopado con metales alcalinos (Li/MgO y Na/MgO)((Applied Catalysis
A, 218, 1 (2001); Catalysis Today 75, 177
(2002)).
La presente invención se refiere a un proceso de
transesterificación entre alcoholes polihidroxílicos y ésteres
grasos, preferentemente triglicéridos y ésteres metílicos,
utilizando catalizadores formados por óxidos mixtos de uno o más
metales monovalentes y uno o más metales trivalentes. Hemos visto
que con este tipo de óxido mixto se consiguen mayores velocidades
de reacción y mayores selectividades a monoésteres que con los
reportados formados por un óxido mixto de un metal monovalente y
uno divalente que, en principio, parecerían más adecuados de
acuerdo a su basicidad para llevar a cabo la
transesterificación.
Se presenta igualmente en esta memoria que para
un proceso de transesterificación se consiguen catalizadores más
activos que los convencionales de óxidos mixtos formados por óxidos
mixtos de metales divalentes y trivalentes, si estos se rehidratan
con una cantidad de agua determinada.
La presente invención se refiere a la utilización
de una serie de catalizadores básicos heterogéneos de alta
superficie para dirigir la transesterificación entre un polialcohol
y un triglicérido o un éster metílico de un ácido graso, dando
lugar a monoésteres de polialcoholes con elevado rendimiento y
selectividad.
La reacción de transesterificación tiene lugar
según procedimientos convencionales en un reactor continuo o
discontinuo del tipo de tanque agitado o en un reactor continuo de
lecho fijo o fluidizado en el que se encuentra el catalizador.
La reacción se lleva a cabo en un rango de
temperatura comprendido entre 50 y 260ºC, utilizando una proporción
en peso de poliol/éster comprendido entre 0.2 y 20, siendo la
cantidad de catalizador utilizada entre el 0.1 y 10% con respecto
al peso total de reactivos. La reacción se lleva a cabo en presencia
de aire o en atmósfera inerte a presión atmosférica, a presión
reducida (10-100 mmHg) o en un reactor a presión
entre 2-100 atm.
Los triglicéridos pueden ser de origen animal y
vegetal, aceite de pescado, aceite de coco, de palma, de maíz, de
oliva, soja, colza, etc.
Los ésteres metílicos son ésteres de ácidos
grasos, saturados o insaturados que contienen entre 10 y 32 átomos
de carbono.
Los alcoholes polihidroxílicos son por ejemplo
glicerol, sorbitol, manitol, xilitol, polietilenglycoles, etc.
Los catalizadores básicos heterogéneos a los que
se refiere la presente invención están basados en combinaciones de
óxidos de metales mono y trivalentes y en combinaciones de óxidos
de metales di y trivalentes hidratados.
Como combinaciones de óxidos de metales mono y
trivalentes tenemos los óxidos mixtos de un metal trivalente como
por ejemplo Ga, Al, B Fe, Ce, La o mezclas de ellos y un metal
monovalente tal como Li, Na, K, Rb, Cs, o mezclas de ellos y cuya
relación M^{I}/M^{III} esta comprendida entre 2 y 4, siendo
M^{I} y M^{III} uno o mas metales monovalentes y uno o más
metales trivalentes respectivamente.
Alúmina impregnada con sales, (preferentemente
nitratos, carbonatos o hidróxidos) de metales alcalinos (Li, Na, K,
Rb, Cs) que tras su calcinación con aire y/o nitrógeno libres de
CO_{2} dan lugar al óxido correspondiente soportado sobre la
alúmina. El porcentaje de la sal impregnada esta comprendido entre
el 1 y el 40%.
Como óxidos mixtos de metales di y trivalentes
tenemos los óxidos mixtos de n metal trivalente como por ejemplo
Ga, Al, Fe, Ce, La o mezclas de ellos y un metal divalente tal como
Mg, Zn, Co, Ni, Ca, Cu o Mn o mezclas de ellos, con relación
M^{II}/M^{III} comprendida entre 2 y 5. El óxido mixto de estas
características se somete a un proceso de rehidratación previo a su
utilización como catalizador básicos. La rehidratación se realiza
sometiendo al óxido mixto a una corriente de nitrógeno saturada con
vapor de agua o añadiendo directamente la cantidad de agua sobre el
óxido mixto. El contenido en agua de estos óxidos mixtos
rehidratados esta comprendida entre el 15 y el 80% en peso con
respecto al óxido mixto precursor.
Una solución al 17% en peso de
tri-sec-butóxido de aluminio en
hexano se añade gota a gota sobre una disolución acuosa de
carbonato de litio (0.55% m/m) bajo vigorosa agitación a
temperatura ambiente. La suspensión resultante se calienta en
autoclave a 60ºC durante 24 h. Transcurrido este tiempo, el sólido
resultante se filtra y se lava hasta que el pH del agua de lavado
resulta ser igual a 7. A continuación y tras secar el sólido a 60ºC
durante 12 h, se calcina a 450°C durante 8 h.
El óxido mixto de Al-Mg se
preparó mezclando dos disoluciones: A y B. La solución A contiene
(3-x) moles de
Mg(NO_{3})_{2}6H_{2}O y x moles de
Al(NO_{3})_{3} 9H_{2}O en agua destilada siendo
la disolución 1.5 M en (Mg + Al) y la relación Mg/Al= 4. La
disolución B se prepara disolviendo (6+x) moles de NaOH y 2 moles de
Na_{2}CO_{3} en el mismo volumen de agua destilada que la
disolución A. Las dos disoluciones A y B se mezclan a una velocidad
de 1 mL/min bajo vigorosa agitación mecánica a temperatura
ambiente. El gel resultante se calienta en autoclave a 60ºC durante
12 horas. Después de este tiempo el sólido resultante se filtra y se
lava repetidamente con agua hasta que el pH del agua de lavado
resulta ser 7. Tras secar el sólido a 80ºC durante 12 h, este se
calcina a 450ºC durante 8h bajo corriente de nitrógeno libre de
CO_{2}. El óxido mixto así obtenido se hidrata bajo una corriente
de nitrógeno (40 mL/min) saturada de vapor de agua y libre de
CO_{2} durante el tiempo necesario para obtener un contenido en
agua del 43%.
A una disolución de 0.18 g de LiNO_{3}
disueltos en 50 mL de metanol, se le añaden 3 g de
gamma-alúmina. La suspensión se mantiene bajo
agitación magnética a la temperatura de 50ºC durante 3 h.
Transcurrido este tiempo, el metanol se evapora en rotavapor y el
sólido resultante se seca a 60ºC durante 12 horas, tras lo cual se
calcina a 500ºC en presencia de aire libre de CO_{2}.
A un matraz de dos bocas provisto de refrigerante
se añaden la glicerina y el aceite de colza en una relación en peso
glicerina/aceite de 0.62. El sistema se calienta a presión
atmosférica a la temperatura de 240ºC y se añade a continuación un
4% en peso del catalizador heterogéneo. Después de 5 h de reacción
el catalizador se filtra y la separación de glicerina remanente se
lleva a cabo por decantación o por extracción de la fase grasa con
hexano. El análisis del crudo se realiza por cromatografía gaseosa
previa silanización de la muestra. En la Tabla 1 se presenta los
resultados obtenidos con el óxido mixto de Li-Al
(LiAl(O)) y un óxido mixto de Al-Mg
rehidratado (MgAl(O)-R) con un contenido en
agua del 43% según los ejemplos 1 y 2 respectivamente. Estos
resultados se comparan con los obtenidos cuando la reacción se
lleva a cabo sin catalizador y cuando se utiliza un óxido básico
convencional tal como el MgO que ha sido descrito en Corma et
al. (Sp 9601087; Journal Catalysis 173, 315
(1998)), Barrault et al. (Applied Catalysis A, 218, 1
(2001); Catalysis Today 75, 177 (2002) y EP 1 260 497
(2002).
De los resultados se observa como el óxido mixto
de Al-Mg hidratado, aun teniendo una velocidad de
reacción inicial (actividad) menor, produce monoglicéridos con una
elevada selectividad. Por otra parte, el catalizador formado por un
óxido de un metal monovalente y trivalente, en este caso particular
por un óxido mixto de Li y Al es muy activo (véase la velocidad
inicial (ro)) y muy selectivo a monoglicérido y en cualquier caso
más activo y selectivo que un catalizador convencional de óxido de
magnesio.
La reacción de transesterificación entre la
glicerina y el aceite de colza se llevo a cabo tal como se describe
en el ejemplo 4 utilizando una relación en peso de glicerina/aceite
de colza igual a 1 en presencia de un óxido mixto de
Al-Mg hidratado con un contenido en agua del 43%.
Después de la reacción el catalizador se filtró y se lavó
repetidamente con metanol. El mismo catalizador se reutilizó en un
segundo, tercer, cuarto y quinto ciclo. En la Tabla 2 se presentan
los resultados obtenidos en cada uno de los reusos.
A un matraz de dos bocas provisto de refrigerante
se añaden la glicerina y el oleato de metilo en una relación molar
glicerina/éster de 6. El sistema se calienta a presión atmosférica
a la temperatura de 200ºC y se añade a continuación un 4% en peso
del catalizador heterogéneo. Un aparato Dean-Stark
acoplado al sistema de reacción permite desplazar el metanol que se
forma durante la reacción. En la Tabla 3 se presentan los
resultados obtenidos utilizando un óxido mixto de
Li-Al (LiAl(O)) y un óxido mixto de
Al-Mg hidratado con un 24% de agua
(MgAl(O)-R).
La reacción de transesterificación entre el
oleato de metilo y la glicerina se lleva a cabo como en el ejemplo
6 a la temperatura de 220ºC, utilizando como catalizador básico
heterogéneo gamma-alúmina impregnada con diferentes
porcentajes de LiNO_{3} y posteriormente calcinada a 500ºC. En la
Tabla 4 se presentan los resultados obtenidos con estos
catalizadores.
La transesterificación del laurato y palmitato de
metilo se llevó a cabo según el ejemplo 6 a la temperatura de 220ºC
utilizando como catalizador básico heterogéneo un óxido mixto de Li
y Al. En la Tabla 5 se presentan los resultados de
transesterificación de estos ésteres.
Claims (9)
1. Proceso para la obtención de monoésteres de
ácidos grasos y de alcoholes polihidroxílicos caracterizado
por la transesterificación entre un alcohol polihidroxílico y una
grasa de origen animal o vegetal o un éster metílico de ácido graso
en presencia de catalizadores formados por óxidos mixtos de uno o
más metales monovalentes y uno o más metales trivalentes.
2. Proceso según la reivindicación 1
caracterizada porque los catalizadores son óxidos mixtos de
uno o más metales trivalentes como por ejemplo Ga, Al, Fe, Ce, La y
uno o más metales monovalentes tales como Li, Na, K, Rb, Cs, y cuya
relación M^{I}/M^{III} esta comprendida entre 2 y 4, siendo
M^{I} y M^{III} el o los metales monovalentes y trivalentes
respectivamente.
3. Proceso para la obtención de monoésteres de
ácidos grasos y de alcoholes polihidroxílicos por
transesterificación entre un alcohol polihidroxílico y una grasa de
origen animal o vegetal o ésteres metílicos de ácidos grasos,
caracterizado porque los catalizadores utilizados son óxidos
mixtos hidratados de uno o mas metales trivalentes como por ejemplo
Ga, Al, Fe, Ce, La y uno o más metales divalentes tal como Mg, Zn,
Co, Ni, Ca, Cu o Mn, con relación M^{II}/M^{III} comprendida
entre 2 y 5, y el contenido en agua de estos óxidos mixtos
hidratados esta comprendida entre el 15 y el 80% en peso con
respecto al óxido mixto precursor.
4. Proceso para la obtención de monoésteres de
ácidos grasos y de alcoholes polihidroxílicos por
transesterificación entre un alcohol polihidroxílico y una grasa de
origen animal o vegetal o ésteres metílicos de ácidos grasos
caracterizado porque el catalizador utilizado es alúmina
impregnada con sales, (preferentemente sales orgánicas, nitratos,
carbonatos o hidróxidos) de metales alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs)
que tras su calcinación dan lugar al óxido correspondiente
soportado sobre la alúmina y en el que el porcentaje de la sal
impregnada esta comprendido entre el 1 y el 40%.
5. Proceso según la reivindicación
1-4 caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en un rango de temperaturas comprendido entre 50 y
260ºC, utilizando una proporción en peso de poliol/ester
comprendido entre 0.2 y 20, siendo la cantidad de catalizador
utilizada entre el 0.1 y 10% con respecto al peso total de
reactivos.
6. Proceso según la reivindicación
1-5 caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en presencia de aire o en atmósfera inerte, a presión
atmosférica, a presión reducida (10-100 mmHg) o en
un reactor a presión entre 2-100 atm.
7. Proceso según la reivindicación
1-6 caracterizado porque los triglicéridos
pueden ser de origen animal o vegetal, como por ejemplo aceite de
pescado, aceite de coco, de palma, de maíz, de oliva, soja, colza,
etc.
8. Proceso según la reivindicación
1-6 caracterizado porque los ésteres
metílicos son ésteres de ácidos grasos, saturados o insaturados que
contienen entre 10 y 32 átomos de carbono.
9. Proceso según la reivindicación
1-6 caracterizado porque los alcoholes
polihidroxílicos son por ejemplo glicerol, polietilenglicoles,
sorbitol, manitol, xilitol, etc.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200302467A ES2229948B1 (es) | 2003-10-14 | 2003-10-14 | Preparacion de monoesteres de acidos grasos. |
| MYPI20040885A MY139656A (en) | 2003-10-14 | 2004-03-12 | Method of preparing fatty acid monoesters |
| CA002542850A CA2542850A1 (en) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | Method of preparing fatty acid monoesters |
| AU2004279601A AU2004279601A1 (en) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | Method of preparing fatty acid monoesters |
| JP2006534773A JP2007510014A (ja) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | 脂肪酸モノエステルの製造方法 |
| BRPI0415477-0A BRPI0415477A (pt) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | procedimento para obtenção de monoésteres de ácidos graxos e álcoois poliidroxìlicos |
| CNA2004800301338A CN1910131A (zh) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | 脂肪酸单酯的制备方法 |
| EA200600776A EA200600776A1 (ru) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | Способ получения моноэфиров жирных кислот |
| KR1020067007315A KR20070032620A (ko) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | 지방산 모노에스테르의 제조방법 |
| PCT/ES2004/070084 WO2005035479A1 (es) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | Procedimiento de preparación de monoésteres de ácidos grasos |
| EP04791408A EP1681281A1 (en) | 2003-10-14 | 2004-10-14 | Method of preparing fatty acid monoesters |
| US11/403,142 US7312355B2 (en) | 2003-10-14 | 2006-04-12 | Method of preparing fatty acid monoesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200302467A ES2229948B1 (es) | 2003-10-14 | 2003-10-14 | Preparacion de monoesteres de acidos grasos. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2229948A1 ES2229948A1 (es) | 2005-04-16 |
| ES2229948B1 true ES2229948B1 (es) | 2006-07-01 |
Family
ID=34429683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES200302467A Expired - Fee Related ES2229948B1 (es) | 2003-10-14 | 2003-10-14 | Preparacion de monoesteres de acidos grasos. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7312355B2 (es) |
| EP (1) | EP1681281A1 (es) |
| JP (1) | JP2007510014A (es) |
| KR (1) | KR20070032620A (es) |
| CN (1) | CN1910131A (es) |
| AU (1) | AU2004279601A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0415477A (es) |
| CA (1) | CA2542850A1 (es) |
| EA (1) | EA200600776A1 (es) |
| ES (1) | ES2229948B1 (es) |
| MY (1) | MY139656A (es) |
| WO (1) | WO2005035479A1 (es) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007038025A2 (en) * | 2005-09-23 | 2007-04-05 | Stepan Company | High purity polyol monoester compositions and methods for producing the same |
| US7897798B2 (en) | 2006-08-04 | 2011-03-01 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Methods and apparatus for producing alkyl esters from lipid feed stocks and systems including same |
| US8445709B2 (en) | 2006-08-04 | 2013-05-21 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Systems and methods for refining alkyl ester compositions |
| JP5207219B2 (ja) * | 2006-08-10 | 2013-06-12 | 三菱レイヨン株式会社 | モノエステルの製造方法 |
| US8017796B2 (en) | 2007-02-13 | 2011-09-13 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Systems for selective removal of contaminants from a composition and methods of regenerating the same |
| MX2009008612A (es) | 2007-02-13 | 2009-11-10 | Mcneff Res Consultants Inc | Dispositivos y metodos para la remocion selectiva de contaminantes de una composicion. |
| WO2009015358A2 (en) * | 2007-07-26 | 2009-01-29 | The Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education, On Behalf Of The University Of Nevada, Reno | Methods, systems, and apparatus for obtaining biofuel from coffee and fuels produced therefrom |
| KR100868387B1 (ko) | 2007-08-29 | 2008-11-12 | 한국화학연구원 | 동ㆍ식물유의 에스테르교환 반응용 촉매 제조방법 |
| US7943791B2 (en) | 2007-09-28 | 2011-05-17 | Mcneff Research Consultants, Inc. | Methods and compositions for refining lipid feed stocks |
| US8093416B2 (en) | 2007-11-22 | 2012-01-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing fatty acid alkyl esters and/or glycerin using fat or oil |
| PH12010501172A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Bayer Technology Services Gmbh | Method for producing fatty acid alkyl esters |
| MY169271A (en) | 2008-01-25 | 2019-03-21 | Malaysian Palm Oil Board | A method to produce polyhydroxy carboxylic acid esters of polyethylene glycol |
| US8124801B2 (en) * | 2008-06-24 | 2012-02-28 | Benefuel Inc. | Process of manufacturing of fatty acid alkyl esters |
| US8361174B2 (en) | 2008-10-07 | 2013-01-29 | Sartec Corporation | Catalysts, systems, and methods for producing fuels and fuel additives from polyols |
| US9102877B2 (en) | 2008-11-12 | 2015-08-11 | Sartec Corporation | Systems and methods for producing fuels from biomass |
| ES2376936B1 (es) * | 2010-03-31 | 2013-02-01 | Repsol, S.A. | Proceso de transesterificación de ésteres con alcoholes empleando catalizadores heterogéneos. |
| US8962873B2 (en) | 2011-03-09 | 2015-02-24 | Benefuel, Inc. | Systems and methods for making bioproducts |
| US9328054B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-05-03 | Travis Danner | Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides |
| CN104119494A (zh) * | 2014-08-01 | 2014-10-29 | 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 | 一种生物基多元醇的制备方法 |
| CN104496803B (zh) * | 2014-12-23 | 2017-02-01 | 广东添乐化妆品有限公司 | 一种聚甘油‑10油酸酯的合成方法 |
| EP3673738B1 (en) * | 2015-05-20 | 2024-02-28 | Apeel Technology, Inc. | Plant extract compositions and methods of preparation thereof |
| ES2935595T3 (es) | 2015-09-16 | 2023-03-08 | Apeel Tech Inc | Método de formación de un recubrimiento protector aplicando compuestos de glicéridos de ácidos grasos a una superficie |
| ES2939007T3 (es) | 2015-12-10 | 2023-04-18 | Apeel Tech Inc | Composiciones de extractos de plantas para formar recubrimientos protectores |
| EP3407713A1 (en) | 2016-01-26 | 2018-12-05 | Apeel Technology, Inc. | Method for preparing and preserving sanitized products |
| EP3541192A4 (en) | 2016-11-17 | 2020-07-01 | Apeel Technology, Inc. | COMPOSITIONS MOLDED FROM PLANT EXTRACTS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| MY194038A (en) * | 2016-12-27 | 2022-11-09 | Malaysian Palm Oil Board | Process of producing palm-based polyol esters |
| US10239812B2 (en) | 2017-04-27 | 2019-03-26 | Sartec Corporation | Systems and methods for synthesis of phenolics and ketones |
| US10544381B2 (en) | 2018-02-07 | 2020-01-28 | Sartec Corporation | Methods and apparatus for producing alkyl esters from a reaction mixture containing acidified soap stock, alcohol feedstock, and acid |
| US10696923B2 (en) | 2018-02-07 | 2020-06-30 | Sartec Corporation | Methods and apparatus for producing alkyl esters from lipid feed stocks, alcohol feedstocks, and acids |
| JP2023516406A (ja) | 2020-03-04 | 2023-04-19 | アピール テクノロジー，インコーポレイテッド | 被覆された農産物及び対応する方法 |
| CN116457332A (zh) | 2020-10-30 | 2023-07-18 | 阿比尔技术公司 | 组合物及其制备方法 |
| CN112371101A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-19 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法 |
| CN113893842B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-09-22 | 浙江工业职业技术学院 | 改性负载型氧化镁催化剂的制备方法及单甘酯生产工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4032550A (en) * | 1975-11-26 | 1977-06-28 | Emery Industries, Inc. | Process for the production of esters |
| FR2745296B1 (fr) * | 1996-02-28 | 1998-04-10 | Rivault Paul | Procede de transesterification en presence de catalyseurs solides |
| ES2124166B1 (es) * | 1996-05-16 | 1999-09-16 | Univ Valencia Politecnica | Procedimiento y catalizadores para la obtencion selectiva de esteres de acidos grasos. |
| WO1998056747A1 (es) * | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Universidad Politecnica De Valencia | Procedimiento y catalizadores para la obtencion selectiva de esteres de acidos grasos |
| JP4036540B2 (ja) * | 1998-05-25 | 2008-01-23 | ライオナス・エナジーズ・コーポレーション | 油脂類から脂肪酸の低級アルキルエステルを製造する方法 |
| FR2794768B1 (fr) * | 1999-06-11 | 2006-07-07 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'esters a partir d'huile de ricin et d'alcools utilisant un catalyseur heterogene |
-
2003
- 2003-10-14 ES ES200302467A patent/ES2229948B1/es not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-03-12 MY MYPI20040885A patent/MY139656A/en unknown
- 2004-10-14 WO PCT/ES2004/070084 patent/WO2005035479A1/es active Application Filing
- 2004-10-14 JP JP2006534773A patent/JP2007510014A/ja active Pending
- 2004-10-14 CA CA002542850A patent/CA2542850A1/en not_active Abandoned
- 2004-10-14 KR KR1020067007315A patent/KR20070032620A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-10-14 AU AU2004279601A patent/AU2004279601A1/en not_active Abandoned
- 2004-10-14 BR BRPI0415477-0A patent/BRPI0415477A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-10-14 EP EP04791408A patent/EP1681281A1/en not_active Withdrawn
- 2004-10-14 EA EA200600776A patent/EA200600776A1/ru unknown
- 2004-10-14 CN CNA2004800301338A patent/CN1910131A/zh active Pending
-
2006
- 2006-04-12 US US11/403,142 patent/US7312355B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20070032620A (ko) | 2007-03-22 |
| BRPI0415477A (pt) | 2006-12-26 |
| MY139656A (en) | 2009-10-30 |
| US20070037994A1 (en) | 2007-02-15 |
| US7312355B2 (en) | 2007-12-25 |
| EA200600776A1 (ru) | 2007-02-27 |
| WO2005035479A1 (es) | 2005-04-21 |
| CA2542850A1 (en) | 2005-04-21 |
| AU2004279601A1 (en) | 2005-04-21 |
| JP2007510014A (ja) | 2007-04-19 |
| EP1681281A1 (en) | 2006-07-19 |
| ES2229948A1 (es) | 2005-04-16 |
| CN1910131A (zh) | 2007-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2229948B1 (es) | Preparacion de monoesteres de acidos grasos. | |
| Marinković et al. | Calcium oxide as a promising heterogeneous catalyst for biodiesel production: Current state and perspectives | |
| Corma et al. | Lewis and Brönsted basic active sites on solid catalysts and their role in the synthesis of monoglycerides | |
| Bancquart et al. | Glycerol transesterification with methyl stearate over solid basic catalysts: I. Relationship between activity and basicity | |
| JP4255823B2 (ja) | 脂肪酸エステルの製造方法 | |
| CA2116005C (en) | Process for alkoxylation of esters and products produced therefrom | |
| CA2053900A1 (en) | Calcined hydrotalcites as catalysts for ethoxylating or propoxylating fatty acid esters | |
| US8722814B2 (en) | Method of making polyglycerol esters | |
| ES2709479T3 (es) | Procedimiento de preparación de acroleína a partir de glicerol o de glicerina | |
| CN101914014B (zh) | 用于合成及纯化化妆品用合成油脂的方法、及通过其获得的化妆品用合成油脂 | |
| CN102962044A (zh) | 用于酯交换法合成碳酸甘油酯的固体碱催化剂及制法和应用 | |
| AU2005280592B2 (en) | Alkaline earth-based alkoxylation catalysts | |
| DE4110835A1 (de) | Verfahren zur herstellung hydrophobierter doppelschichthydroxid-verbindungen | |
| CA2770524A1 (en) | Solid, heterogeneous catalysts and methods of use | |
| ES2194598B2 (es) | Procedimiento de transesterificacion de trigliceridos con monoalcoholes de bajo peso molecular para obtencion de esteres de alcoholes ligeros utilizando catalizadores mixtos. | |
| DE10030413A1 (de) | Fester saurer Katalysator | |
| CN103946209B (zh) | 含有氨基酸盐的组合物 | |
| WO1998056747A1 (es) | Procedimiento y catalizadores para la obtencion selectiva de esteres de acidos grasos | |
| US20020062035A1 (en) | Process for producing lower alkyl fatty esters | |
| ES2949972T3 (es) | Producción de ácidos carboxílicos a partir de dioles vecinales | |
| WO2014102413A1 (es) | Procedimiento de obtención de moléculas orgánicas útiles como nuevos agentes surfactantes | |
| ES2382948T3 (es) | Procedimiento de preparación de ésteres alcohólicos a partir de triglicéridos y de alcoholes por medio de catalizadores heterogéneos que asocian al menos una solución sólida de ZnxAl2O3+x y ZnO | |
| ES2870550T3 (es) | Utilización de ácido sulfónico para la recuperación de glicerol resultante de la reacción de transesterificación de triglicéridos | |
| JP4233689B2 (ja) | エステル交換触媒の製法 | |
| EP1211236A1 (en) | Process for producing lower alkyl fatty esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EC2A | Search report published |
Date of ref document: 20050416 Kind code of ref document: A1 |
|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 2229948B1 Country of ref document: ES |
|
| FD2A | Announcement of lapse in spain |
Effective date: 20180809 |