CN112371101A - 一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法 - Google Patents

一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法，涉及有机合成技术领域。本发明的催化剂为含有单质元素铜、锌、铝、锡的一种或几种的金属组合物。合成方法包括以下步骤：将原料与催化剂按质量比为100:(0.1‑30)的比例混合，搅拌状态下，在温度为120‑180℃条件下，反应0.5‑20h；反应结束后，将产物过滤，回收未反应的原料，得到粗酯；将所述粗酯水洗后进行二次过滤；将二次过滤后的粗酯进行水洗或减压分馏，得到脂肪酸酯。本发明的催化剂耐受性更好，副反应少，易于分离，且合成工艺简单，能够处理废弃餐厨油脂等酸值高的废油脂，在实际生产中具有广泛的推广价值。

Description

一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，特别是涉及一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法。
背景技术
脂肪酸酯是一类重要的精细化工产品，低分子量酯常作为有机溶剂、香料，高分子量的酯可作为燃料、润滑剂、增塑剂等。脂肪酸酯主要通过脂肪酸与醇进行酯化反应得到，也可以通过酯交换等反应得到。酯化反应是可逆反应，大多数酯化反应的反应速度均较慢，因此需选用合适的催化剂来加快酯化反应。早期酯化反应大多数采用酸作为催化剂，如硫酸、磷酸、三氯化铝等一些无机酸类。传统的浓硫酸虽具较好的催化效果、吸水性强、价格低廉等优点，但也存在着较多缺陷：如设备腐蚀性，容易发生氧化及脱水等副反应，催化剂无法回收利用，废水处理量大等。研究人员对可替代传统酯化催化剂进行了大量研究，希望能开发出高效环保的绿色催化剂。
林丹，在其论文“酯化反应催化剂研究新进展”(能源化工，第38卷第2期，2017年4月)中，介绍了近年来酯化反应中催化剂研究的进展情况，对相转移催化剂、室温离子液体催化剂、无机盐催化剂、树脂类催化剂、分子筛催化剂、杂多酸催化剂、固体超强酸催化剂等不同催化剂的特点进行了总结，比较了各类催化剂使用过程中的优缺点。金属盐作为的路易斯酸，催化脂肪酸酯化制备脂肪酸酯；金属氧化物作为固体碱，催化酯的醇解方面的研究较多，如脂肪酸和油脂制备作为生物柴油的脂肪酸甲酯等。岳红梅，在其论文“Ag-Cu/水滑石催化剂的制备及其在合成β-酮酯的酯交换反应中的应用”中公开了：采用溶胶-凝胶法,将活性组分Ag,Cu纳米颗粒负载于载体(活性炭(AC)、γ-Al2O3、MgO以及镁铝水滑石(HTs)(Mg：Al＝1：1～10：1))上,制备Ag-Cu负载型催化剂。主要以肉桂醇和乙酰乙酸乙酯的酯交换反应为探针反应,研究催化剂的催化性能。研究了载体的酸碱性影响发现当载体为酸性载体(γ-Al2O3)或者碱性载体(MgO) 时,产物的产率比较低。当载体为即具有酸性又具有碱性的时,尤其是 Mg:Al＝5:1的镁铝水滑石为载体时,制备的负载型催化剂Ag-Cu/HTs催化活性最高。同时研究了Ag,Cu的摩尔比对催化剂的催化活性影响,当Ag,Cu 的摩尔比为1.2：1的时候催化剂催化活性最高。对催化剂的制备方法研究表明：采用溶胶-凝胶法制备的催化剂颗粒尺寸较小(4nm左右),分布也比较均匀,催化活性较高。研究了反应温度、时间、溶剂以及催化剂的使用量等反应条件对酯交换反应的影响,结果表明当催化剂的用量为0.05g、反应时间6h、温度110℃、反应溶剂为DMF时,催化剂的催化活性最佳, 反应产率可达97％,说明催化剂Ag-Cu/HTs催化活性较高。研究了催化剂的稳定性,发现Ag-Cu/HTs催化剂放置40天后,催化剂的活性组分Ag,Cu的价态未发生变化,催化活性基本保持不变,同时对催化剂的重复使用性研究发现催化剂可以重复使用6次。将Ag-Cu/HTs催化剂拓展于一系列醇和酯的酯交换反应中,发现该催化剂在这些反应中也具有较高的催化活性。
作为路易斯酸的金属盐类廉价易得，在催化酯化反应方面具有较好的效果，但是酯化反应会产生水，不利于催化剂的回收利用，使用带水剂又会增加额外的成本。金属氧化物，如碱金属氧化物多用于酯交换法制备一些酯类，原料的酸价不能太高，如油脂与甲醇进行酯交换法生产生物柴油。
同时，现有工艺在制备脂肪酸酯类精细化学品时，得到的脂肪酸酯的收率和产品的GC含量也较低，不能满足实际生产需要。
基于上述现状，提供一种易于回收、制备简单、无毒、廉价的酯化催化剂以及产品收率高、GC含量高的脂肪酸酯绿色合成工艺是目前亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂和脂肪酸酯绿色合成方法，以解决上述现有技术存在的问题，使催化剂的催化效率高、无毒无害且能够实现脂肪酸酯的收率高、GC含量高。
为实现上述目的，本发明提供了如下方案：
本发明提供一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂，所述催化剂为含有单质元素铜、锌、铝、锡的一种或几种的金属组合物。
进一步地，所述催化剂为铜锌合金，锌的含量为10-20wt％。
进一步地，所述催化剂为铜锡合金，锡的含量为3-25wt％。
进一步地，所述催化剂为铜铝合金，铜的含量为4-10wt％。
进一步地，所述催化剂为锌铝合金，铝的含量为3-14wt％。
进一步地，所述催化剂为锌锡合金，锌的含量为10-30wt％。
进一步地，所述催化剂为锡铝合金，锡的含量为10-25wt％。
进一步地，所述催化剂的粒径为50-200目。
本发明还提供一种脂肪酸酯的合成方法，包括以下步骤：
(1)将原料与上述催化剂，按质量比为100:(0.1-30)的比例混合反应；
所述原料为脂肪酸和醇的混合物或油脂与醇的混合物；
反应温度为120-180℃，反应时间为0.5-20h；
(2)反应结束后，将产物过滤，回收未反应的原料，得到粗酯；
(3)将所述粗酯水洗后进行二次过滤；
(4)将二次过滤后的粗酯进行水洗或减压分馏，得到脂肪酸酯。
进一步地，所述脂肪酸为1-18个碳原子的脂肪酸；所述油脂为脂肪酸甘油酯；所述醇为1-10个碳原子的伯醇或仲醇。
本发明公开了以下技术效果：
1、本发明通过廉价的锌、铝、锡单质金属或其合金作为酯化反应的催化剂，催化剂无毒，无腐蚀性，利于回收处理，对环境影响小。
2、本发明所用的催化剂具有制备简单、催化活性高、成本低的特点，金属合金催化剂，如铜锌合金、铜锡合金等，催化短链脂肪酸进行酯化时，催化剂耐受性更好，副反应少，易于分离。
3、本发明方法由于催化剂无毒，可用于合成香料或者食品添加剂用酯类。
4、由于废油脂中既含有脂肪酸，又含有脂肪酸甘油酯，传统的酸性催化剂虽然容易催化脂肪酸酯化，但不易催化脂肪酸甘油酯的醇解反应(醇解反应需碱性催化剂)，本发明的合成方法能够处理废弃餐厨油脂等酸值高的废油脂，且处理方法简单，在实际生产中具有广泛的推广价值。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
本发明中所述的“份”如无特别说明，均按质量份计。
本发明中GC含量为产物通过气相色谱测得的相对含量。
本发明中脂肪酸或者醇可以过量，过量一方的物质的量按理论当量的 100-500％计；当用油脂作原料时，采取醇过量。
实施例1
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将150kg硬脂酸、170kg甲醇与4kg的锌粉(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度500rpm，控制反应温度为160℃，压力2.0MPa, 反应时间为4h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 200℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的硬脂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤2次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的硬脂酸甲酯；
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在110℃，塔顶温度保持在60℃，回流2h，以回流比10:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在120℃，塔顶温度保持在90℃，回流比20:1，收集硬脂酸甲酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在155℃，塔顶温度保持在120℃，以回流比15:1，收集塔顶产品为未反应的硬脂酸。
本实施例反应结束后，测得粗硬脂酸甲酯的酸价为2.12毫克KOH/克油，精制的硬脂酸甲酯收率为81％，精制的硬脂酸甲酯GC含量≥98％,精制的硬脂酸甲酯的酸价为1.12毫克KOH/克油。
实施例2
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将170kg硬脂酸、170kg甲醇与20kg的铝粉(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为155℃，反应时间为 4h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 150℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的硬脂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤2次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的硬脂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在90℃，塔顶温度保持在60℃，回流1h，以回流比10:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在120℃，塔顶温度保持在105℃，回流比20:1，收集硬脂酸甲酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在155℃，塔顶温度保持在110℃，以回流比13:1，收集塔顶产品为未反应的硬脂酸。
本实施例反应结束后，测得粗硬脂酸甲酯的酸价为2.34毫克KOH/克油，精制的硬脂酸甲酯收率为80％，精制的硬脂酸甲酯GC含量≥98％，精制的硬脂酸甲酯的酸价为1.01毫克KOH/克油。
实施例3
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg月桂酸、160kg甲醇与10kg的锌粉(200目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为6h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 100℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的月桂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的月桂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100℃，塔顶温度保持在55℃，回流1.5h，以回流比12:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在125℃，塔顶温度保持在90℃，回流比20:1，收集月桂酸甲酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在130℃，塔顶温度保持在120℃，以回流比13:1，收集塔顶产品为未反应的月桂酸。
本实施例反应结束后，测得粗月桂酸甲酯的酸价为2.45毫克KOH/克油，精制的月桂酸甲酯收率为80％，精制的月桂酸甲酯GC含量≥98％，精制的月桂酸甲酯的酸价为1.04毫克KOH/克油。
实施例4
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将150kg硬脂酸、110kg甲醇与10kg的锌粉(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为120℃，反应时间为 6h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 200℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的硬脂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的硬脂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100℃，塔顶温度保持在55℃，回流2h，以回流比10:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在122℃，塔顶温度保持在90℃，回流比20:1，收集硬脂酸甲酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在155℃，塔顶温度保持在120℃，以回流比14:1，收集塔顶产品为未反应的硬脂酸。
本实施例反应结束后，测得粗硬脂酸甲酯的酸价为4.5毫克KOH/克油，精制的硬脂酸甲酯收率为81％，精制的硬脂酸甲酯GC含量≥98％，精制的硬脂酸甲酯的酸价为1.2毫克KOH/克油。
实施例5
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将150kg月桂酸、200kg乙醇与10kg的锌粉(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为150℃，反应时间为 4h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 150℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的月桂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤2次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的月桂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在95℃，塔顶温度保持在55℃，回流1.5h，以回流比13:1，收集前馏分乙醇；
S4:升温使塔釜温度保持在125℃，塔顶温度保持在98℃，回流比18:1，收集月桂酸乙酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在135℃，塔顶温度保持在115℃，以回流比14:1，收集塔顶产品为未反应的月桂酸。
本实施例反应结束后，测得粗月桂酸乙酯的酸价为3.9毫克KOH/克油，精制的月桂酸乙酯收率为82％，精制的月桂酸乙酯GC含量≥98％，精制的月桂酸甲酯的酸价为1.02毫克KOH/克油。
实施例6
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将170kg棕榈酸、170kg甲醇与20kg的锌粉(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度300rpm，控制反应温度为155℃，反应时间为 4h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 200℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的硬脂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤2次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的硬脂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在90℃，塔顶温度保持在55℃，回流1h，以回流比13:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在125℃，塔顶温度保持在98℃，回流比18:1，收集硬脂酸甲酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在135℃，塔顶温度保持在115℃，以回流比13:1，收集塔顶产品为未反应的硬脂酸。
本实施例反应结束后，测得粗硬脂酸甲酯的酸价为2.97毫克KOH/克油，精制的硬脂酸甲酯收率为85％，精制的硬脂酸甲酯GC含量≥98％，精制的硬脂酸甲酯的酸价为1.12毫克KOH/克油。
实施例7
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将170kg棕榈酸、170kg乙醇与20kg的锡粉(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度500rpm，控制反应温度为155℃，反应时间为 4h；
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 150℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水乙醇上层为粗的棕榈酸乙酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到精制的棕榈酸乙酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在90℃，塔顶温度保持在50℃，回流1h，以回流比11:1，收集前馏分乙醇；
S4:升温使塔釜温度保持在125℃，塔顶温度保持在95℃，回流比18:1，收集棕榈酸乙酯；
S5:使塔内真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜温度保持在135℃，塔顶温度保持在115℃，以回流比13:1，收集塔顶产品为未反应的棕榈酸。
本实施例反应结束后，测得粗棕榈酸乙酯的酸价为1.29毫克KOH/克油，精制的棕榈酸乙酯收率为80％，精制的棕榈酸乙酯GC含量≥98％，精制的棕榈酸乙酯的酸价为0.78毫克KOH/克油。
实施例8
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将150kg乙酸、100kg正丙醇与20kg的铜锌合金(市售黄铜粉 100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为 140℃，反应时间为3h；
其中，铜锌合金中，锌含量为合金的10wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于150℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应乙酸和丙醇的水，上层为粗的乙酸丙酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤2次，得乙酸丙酯产品；
乙酸丙酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，乙酸丙酯的GC含量99.428％，乙酸丙酯收率72％，酸价为0.88毫克KOH/ 克油。
实施例9
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg丙酸、150kg正丙醇与15kg的铜锌合金(市售黄铜粉 80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为3h；
其中，铜锌合金中，锌含量为合金的20wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于150℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应丙酸和丙醇的水，上层为粗的丙酸丙酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得丙酸丙酯产品；
丙酸丙酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，丙酸丙酯的GC含量99.236％，丙酸丙酯收率85％，酸价为0.96毫克KOH/ 克油。
实施例10
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg乙酸、150kg正丙醇与15kg的铜锌合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度500rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为3h；
其中，铜锌合金中，锌含量为合金的15wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于150℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应的乙酸和正丙醇的水，上层为粗的乙酸丙酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得乙酸丙酯产品；
乙酸丙酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，乙酸丙酯的GC含量99.865％，乙酸丙酯收率80％，酸价为1.02毫克KOH/ 克油。
实施例11
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg丁酸、150kg异丁醇与20kg的铜锡合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度500rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为3h；
其中，铜锡合金中锡含量为合金的3wt％，
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 200℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应丁酸的水，上层为粗的含异丁醇的丁酸异丁酯；
(3)将上述丁酸丁酯进行减压分馏，可到精制的丁酸异丁酯；
将所得样品进行气相色谱分析，丁酸丁酯的GC含量98.435％，丁酸异丁酯收率71％，酸价为1.03毫克KOH/克油。
实施例12
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将200kg乙酸、100kg戊醇与15kg的铜锡合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度300rpm，控制反应温度为150℃，反应时间为3h；
其中，铜锡合金中，锡含量为合金的25wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于180℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应乙酸的水，上层为粗的乙酸戊酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得乙酸戊酯产品；
乙酸戊酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，乙酸丙酯的GC含量99.128％，乙酸戊酯收率88％，酸价为1.11毫克KOH/ 克油。
实施例13
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将200kg乙酸、100kg丁醇与15kg的铜锡合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为150℃，反应时间为3h；
其中，铜锡合金中锡的含量为合金的15wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 100-200℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应乙酸的水，上层为粗的乙酸丁酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得乙酸丁酯产品；
乙酸丁酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，乙酸丁酯的GC含量99.623％，乙酸丁酯收率85％，酸价为1.05毫克KOH/ 克油。
实施例14
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将250kg乙酸、100kg辛醇与15kg的铜锡合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度300rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为3h；
其中，铜基锡合金中锡的含量为合金的20wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于180℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应乙酸的水，上层为粗的乙酸辛酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得乙酸辛酯产品；
乙酸辛酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，乙酸丁酯的GC含量95.623％，乙酸辛酯收率86％，酸价为0.99毫克KOH/ 克油。
实施例15
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将250kg乙酸、100kg癸醇与15kg的铜锡合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为3h；
其中，铜锡合金中锡的含量为合金的20wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 140℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应乙酸的水，上层为粗的乙酸癸酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得乙酸癸酯产品；
乙酸癸酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，乙酸癸酯的GC含量98.965％，乙酸癸酯收率88％，酸价为1.02毫克KOH/ 克油。
实施例16
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg丁酸、200kg丁醇与20kg的铜锡合金(100目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度350rpm，控制反应温度为140℃，反应时间为6h；
其中，铜锡合金中锡的含量为合金的20wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于150℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应丁酸的水，上层为粗的含丁醇的丁酸丁酯；
(3)将上述丁酸丁酯进行减压分馏，得到精制的丁酸丁酯；
将所得样品进行气相色谱分析，丁酸丁酯的GC含量98.435％，丁酸异丁酯收率82％，酸价为1.23毫克KOH/克油。
实施例17
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将300kg丁酸、100kg甘油与15kg的锌铝合金(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为130℃，反应时间为15h；
其中，锌铝合金中铝的含量为合金的3wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 150℃下烘干回用；滤液加水分层，下层为含未反应丁酸的水，上层为粗的丁酸甘油酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，得丁酸甘油酯产品；
丁酸甘油酯经过水洗，无需分馏精制，将所得样品，进行气相色谱分析，丁酸甘油酯的GC含量98.965％，丁酸甘油酯收率88％，酸价为1.01 毫克KOH/克油。
实施例18
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg废弃餐厨油脂、200kg甲醇与20kg的锌铝合金(80目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度380rpm，控制反应温度为155℃，反应时间为4h；
其中，锌铝合金中铝的含量为合金高的14wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于150℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗脂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到成品脂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在90℃，塔顶温度保持在50℃，回流1h，以回流比13:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在120℃，塔顶温度保持在105℃，回流比15:1，收集脂酸甲酯；
本实施例反应结束后，测得粗脂甲酯的酸价为4.29毫克KOH/克油，精制的脂酸甲酯酸价为0.96毫克KOH/克油，精制的脂酸甲酯收率85％。
实施例19
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg桐油、300kg甲醇与20kg的锡铝合金(120目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为135℃，反应时间为6h；
其中，锡铝合金中锡的含量为10wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 150℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水甲醇上层为粗的脂酸甲酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到成品脂酸甲酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在100℃，塔顶温度保持在55℃，回流1.5h，以回流比12:1，收集前馏分甲醇；
S4:升温使塔釜温度保持在125℃，塔顶温度保持在95℃，回流比18:1，收集脂酸甲酯；
本实施例反应结束后，测得粗脂甲酯的酸价为3.29毫克KOH/克油，精制的脂酸甲酯酸价为0.87毫克KOH/克油，精制的脂酸甲酯收率88％。
实施例20
一种脂肪酸酯的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将100kg山茶油、200kg乙醇与20kg的锌锡合金(150目)，加入反应釜中，开启搅拌，搅拌速度400rpm，控制反应温度为155℃，反应时间为4h；
其中，锌锡合金中锌的含量为30wt％。
(2)反应结束后，将产物过滤，滤饼先用四氢呋喃洗，再水洗，并于 180℃下烘干回用；滤液分层，下层为含水乙醇上层为粗的脂酸乙酯；
(3)将上述粗酯加入水洗罐中，水洗涤3次，水洗后进行第二次过滤；
(4)将上述第二次过滤后的粗酯进行减压分馏，得到成品脂酸乙酯。
其中，减压分馏的具体操作如下：
S1:先排出精馏塔的空气，使精馏塔内真空度≤-0.09MPa；
S2:将粗酯干燥后输送到精馏塔塔釜；
S3:加热使塔釜温度保持在105℃，塔顶温度保持在55℃，回流1.8h，以回流比12:1，收集前馏分乙醇；
S4:升温使塔釜温度保持在125℃，塔顶温度保持在95℃，回流比18:1，收集脂酸乙酯；
本实施例反应结束后，测得粗脂乙酯的酸价为2.12毫克KOH/克油，精制的脂酸乙酯酸价为0.98毫克KOH/克油，精制的脂酸乙酯收率88％。
对比例1
与实施例1不同之处在于，将催化剂替换为浓硫酸。
反应结束后，测得粗硬脂酸甲酯的酸价为3.35毫克KOH/克油，精制的硬脂酸甲酯GC含量为76％，精制的粗硬脂酸甲酯收率65％，精制的硬脂酸甲酯的酸价为2.57毫克KOH/克油。
上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于，所述催化剂为含有单质元素铜、锌、铝、锡的一种或几种的金属组合物。
2.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于，所述催化剂为铜锌合金，锌的含量为10-20wt％。
3.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂为铜锡合金，锡的含量为3-25wt％。
4.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂为铜铝合金，铜的含量为4-10wt％。
5.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂为锌铝合金，铝的含量为3-14wt％。
6.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂为锌锡合金，锌的含量为10-30wt％。
7.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂为锡铝合金，锡的含量为10-25wt％。
8.根据权利要求1所述的催化脂肪酸酯化反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂的粒径为50-200目。
9.一种脂肪酸酯的合成方法，其特征在于,包括以下步骤：
(1)将原料与权利要求1-8任一项所述的催化剂，按质量比为100:(0.1-30)的比例混合反应；
所述原料为脂肪酸和醇的混合物或油脂与醇的混合物；
反应温度为120-180℃，反应时间为0.5-20h；
(2)反应结束后，将产物过滤，回收未反应的原料，得到粗酯；
(3)将所述粗酯水洗后进行二次过滤；
(4)将二次过滤后的粗酯进行水洗或减压分馏，得到脂肪酸酯。
10.根据权利要求9所述的脂肪酸酯的合成方法，其特征在于，所述脂肪酸为1-18个碳原子的脂肪酸；所述油脂为脂肪酸甘油酯；所述醇为1-10个碳原子的伯醇或仲醇。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114956995A (zh) * 2021-02-25 2022-08-30 大加香料技术(天津)有限公司 一种乙酸酯的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU395108A1 (zh) * 1971-07-21 1973-08-28 Ордена Трудового Красного Знамени институт химии растительных веществ Узбекской ССР
JP2006225578A (ja) * 2005-02-21 2006-08-31 Nippon Shokubai Co Ltd グリセリン及び／又は脂肪酸アルキルエステルの製造方法
CN1910131A (zh) * 2003-10-14 2007-02-07 康斯乔最高科学研究公司 脂肪酸单酯的制备方法
CN102548948A (zh) * 2009-10-08 2012-07-04 奥克塞有限公司 制备多元醇酯的方法
CN107254363A (zh) * 2017-08-07 2017-10-17 蓝德环保科技集团股份有限公司 一种废油脂制备绿色环保型基础油的方法以及绿色环保型基础油
CN110257097A (zh) * 2019-07-15 2019-09-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种微波辅助木质素氢解制备生物油的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU395108A1 (zh) * 1971-07-21 1973-08-28 Ордена Трудового Красного Знамени институт химии растительных веществ Узбекской ССР
CN1910131A (zh) * 2003-10-14 2007-02-07 康斯乔最高科学研究公司 脂肪酸单酯的制备方法
JP2006225578A (ja) * 2005-02-21 2006-08-31 Nippon Shokubai Co Ltd グリセリン及び／又は脂肪酸アルキルエステルの製造方法
CN102548948A (zh) * 2009-10-08 2012-07-04 奥克塞有限公司 制备多元醇酯的方法
CN107254363A (zh) * 2017-08-07 2017-10-17 蓝德环保科技集团股份有限公司 一种废油脂制备绿色环保型基础油的方法以及绿色环保型基础油
CN110257097A (zh) * 2019-07-15 2019-09-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种微波辅助木质素氢解制备生物油的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈其瑞等: ""Ln2O3/X-13分子筛作酯化反应催化剂的研究"", 《稀有金属与硬质合金》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114956995A (zh) * 2021-02-25 2022-08-30 大加香料技术(天津)有限公司 一种乙酸酯的制备方法

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