JP2519455B2 - 乳化組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は安全性が高い天然系界面活性剤として知られ
る胆汁酸および／またはその塩を乳化剤として、化粧
品、医薬品に応用することを目的とするものである。

［従来の技術］ 近年、乳化に関する数多くの研究がなされ、多数の乳
化剤が開発されてきている。しかしながら、一般消費者
の間では安全性に不安を抱くものも少なくなく、生体由
来の界面活性を有する物質の利用も検討されている。

胆汁酸塩などの天然界面活性剤は、親水性が強いた
め、一般には乳化剤として使用することは困難であっ
た。そこで、胆汁酸および／またはその塩を分子内に２
個以上の水酸基を有する水溶性多価アルコール中に溶解
し、これに油分を添加し、更に水を加えるという乳化方
法が提案されている（特開昭59−141510号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、特開昭59−141510号公報における水中
油型乳化組成物は、その製法上から水溶性多価アルコー
ルを多用しなければならず、実施例からみれば、20重量
％以上が好ましくは用いられなければならなかった。こ
のため、乳化組成物は官能上制約されてしまっていた。
また、皮膚等に対して安全性上も好ましいものではなか
った。

また、胆汁酸、胆汁酸塩は、十分な塩の形にしないと
水への溶解性が不十分となり、経時的に結晶の析出がみ
られる場合があった。なお胆汁酸を塩の形にして乳化組
成物に応用した場合、ほとんどの場合、乳化組成物のpH
は中性〜アルカリ性の領域のものとなってしまい、弱酸
性領域での応用は困難であった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は係る点に鑑み、安全性が高い天然系界面
活性剤である胆汁酸ならびに胆汁酸塩を乳化剤として有
効に活用すべく、かつ上記欠点を解消した乳化組成物を
得べく鋭意研究した結果、胆汁酸および／またはその塩
と、ステロールと、高級脂肪酸および／またはその塩
と、グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび／またはグリ
セリンジ脂肪酸エステルにて油性成分と水性成分とを特
定の割合で乳化すれば安定なエマルジョンが得られ、更
にpH領域も自由にコントロール出来る乳化組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成させた。

以下に本発明の構成について述べる。

本発明に使用する胆汁酸は、ステロイド骨格をもつカ
ルボン酸の一つであり、動物の胆汁の成分として存在す
る酸である。グリシンもしくはタウリンとアミド状に結
合したいわゆる抱合胆汁酸をも含む。

例えば、グリココール酸、タウロコール酸、コール
酸、デオキシコール酸、リトコール酸、ケノデオキシコ
ール酸等を挙げることが出来、これらは１種もしくは２
種以上の組み合わせで用いることが出来る。

前記胆汁酸を塩として使用する場合、その塩を形成す
る物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウムなどの無機塩基、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどを含む塩
基性無機塩および塩基性有機塩、アルギニン、リジン、
ヒスチジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸およびそ
れらを残基として有する塩基性オリゴペプチド、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロ
パンジオールなどの塩基性アミン等が１種もしくは２種
以上の組み合わせで用いられる。塩はあらかじめ反応さ
せて塩にしてから添加しても良いし、別々に添加して、
乳化組成物の製造工程中で反応させて塩にしても良い。

本発明に使用するステロールは、ステロイドの１種で
あり、動植物界に広く分布するステロイドアルコールで
ある。

例えば、動物ステロールとしてコレステロール、植物
ステロールとしてシトステロール、菌類ステロールとし
てエルゴステリン等が挙げられる。経済的にはコレステ
ロールが特に有利である。これらは１種もしくは２種以
上の組み合わせで用いられる。

本発明に使用する高級脂肪酸は、炭素数が８〜26のも
ので天然脂肪酸、合成樹脂酸を問わず、直鎖飽和脂肪
酸、直鎖不飽和脂肪酸、分岐飽和脂肪酸、分岐不飽和脂
肪酸のいずれであっても良い。例えば、直鎖飽和脂肪酸
として、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、
ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸等を挙げることが出来る。また直鎖不飽
和脂肪酸として、カプロレイン酸、リンデル酸、ラウロ
レイン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン
酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バセ
ニン酸、リノール酸、リノエライジン酸、エレオステア
リン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイド
エレオステアリン酸、パリナリン酸、ゴンドイン酸、ア
ラキドン酸、エルカ酸、クルパノドン酸等を挙げること
が出来る。更に分岐脂肪酸として、２−エチルヘキサン
酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ネオデカン
酸、ネオトリデカン酸、ラノリン脂肪酸等を挙げること
が出来る。これらは１種もしくは２種以上の組み合わせ
で用いることが出来る。

前記高級脂肪酸を塩として使用する場合、その塩を形
成する物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウムなどの無機塩基、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどを含む
塩基性無機塩および塩基性有機塩、アルギニン、リジ
ン、ヒスチジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸およ
びそれらを残基として有する塩基性オリゴペプチド、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチル
プロパンジオールなどの塩基性アミン等が１種もしくは
２種以上の組み合わせで用いられる。塩はあらかじめ反
応させて塩にしてから添加しても良いし、別々に添加し
て、乳化組成物の製造工程中で反応させて塩にしても良
い。

本発明に使用するグリセリンモノ脂肪酸エステルなら
びにグリセリンジ脂肪酸エステルは、グリセリンを高級
脂肪酸で部分エステル化したものである。構成成分であ
る高級脂肪酸は、炭素数が８〜26のものであり、直鎖飽
和脂肪酸、直鎖不飽和脂肪酸、分岐飽和脂肪酸、分岐不
飽和脂肪酸のいずれであっても良い。

好ましいグリセリンモノ脂肪酸エステルならびにグリ
セリンジ脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリル
モノカプリレート、グリセリルモノミリステート、グリ
セリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、
グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノパル
ミテート、グリセリルモノパルミトオレエート、グリセ
リルモノリノエート、グリセリルモノアラキドエート、
グリセリモノリシノエート、グリセリルモノドコサヘキ
サエート、グリセリルモノペンタデカネート、グリセリ
ルジステアレート、グリセリルジオレエート、グリセリ
ルジパルミテート、グリセリルジオキシステアレート、
グリセリルジパルミトオレエート、グリセリルジリシノ
エート、グリセリルジイソパルミテート、グリセリルジ
イソステアレート、グリセリルジアラキネート、グリセ
リルジリノエート等を挙げることが出来る。これらは１
種もしくは２種以上の組み合わせで用いることが出来
る。

胆汁酸および／またはその塩の配合量は0.05〜５重量
％が好ましく、該範囲内であれば、十分にその乳化力が
生かされた乳化組成物が得られる。

ステロール（Ｂ成分）、高級脂肪酸および／またはそ
の塩（Ｃ成分）、グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび
／またはグリセリンジ脂肪酸エステル（Ｄ成分）の配合
量は、胆汁酸および／またはその塩（Ａ成分）との配合
量との重量比で以下に示す範囲である。Ａ成分１に対し
てＢ成分、Ｃ成分、Ｄ成分はそれぞれ0.1〜３、0.01〜
３、0.1〜３が好ましい。該範囲内であれば各成分は相
互に好影響を及ぼし、油性成分と水性成分を良好に乳化
するものであり、胆汁酸の経時的な結晶の析出もみられ
ない。各成分はエマルジョンの界面にて界面錯化合物を
形成してエマルジョンの安定化を図っているとみられ
る。

本発明の乳化組成物の製造方法は、胆汁酸および／ま
たはその塩と、ステロールと、高級脂肪酸および／また
はその塩と、グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび／ま
たはグリセリンジ脂肪酸エステルと、油性成分とを加熱
溶解して均一に混合したものに、加熱した水性成分を加
えて乳化をすれば良い。その後、室温程度まで冷却して
完了とする。また乳化時に於いて、添加順序を逆にし
て、水性成分に油性成分類を加える方法をとってもかま
わない。

なお、本発明の乳化組成物に於いては、胆汁酸塩なら
びに高級脂肪酸塩の配合量を調節することにより、乳化
組成物のpHを弱酸性、中性、弱アルカリ性と自由にコン
トロールすることが出来、特に、従来応用の困難であっ
た皮膚のpHに近い、pHが４〜６の乳化組成物も得ること
が出来る。また乳化組成物の安定性はいずれのpHに於い
ても良好である。

本発明の必須の構成成分である、胆汁酸および／また
はその塩、ステロール、高級脂肪酸および／またはその
塩、グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび／またはグリ
セリンジ脂肪酸エステルは、すべて生体関連物質である
ので、その乳化組成物の安全性も高いものである。

なお本発明は乳化組成物であるので、油性成分として
は化粧品、医薬品等の業界で一般に使用される油剤等が
用いられる。油性成分ならびに水性成分の配合量は、目
的とする乳化組成物により適宜選定すれば良い。

本発明の乳化組成物は、上記成分に加えて更に、本発
明の効果を阻害しない範囲内に於いて、化粧品、医薬品
に一般に使用される顔料、染料、パール剤、香料、保湿
剤、防腐剤、美容剤、薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、水溶性高分子、油溶性高分子、アルコール、粉体等
を適宜配合することが出来る。

［実施例］ 次に、本発明について実施例を挙げて更に説明する。
これらは本発明をなんら限定するものではない。

実施例［１］〜［12］、比較例［１］〜［６］ 実施例［１］〜［12］につき、比較例［１］〜［６］
と共に、表１に処方を示す。表中配合量は重量％であ
る。各実施例ならびに比較例につき、製造当日に室温に
於けるpHの測定と、乳化物の粒径の測定を行なった。さ
らに、40℃に於ける１ヶ月後の経時安定性のチェックを
行なった。結果は同じく表１に示す。

（製法） Ａ （１）〜（７）を75℃にて加熱溶解する。

Ｂ （８）を75℃にて加熱する。

Ｃ ＡにＢを加えて乳化をする。

Ｄ Ｃを35℃まで冷却して完了とする。

表１の結果より明らかな如く、本発明の実施例［１］
〜［12］に於いては、弱酸性から弱アルカリ性の種々の
pHの微細な粒径をもつ乳化組成物が得られた。また、40
℃、１ヶ月後の経時安定性も良好であった。

一方、本発明の必須構成成分のステロールを配合しな
いもの（比較例［１］）は、経時安定性が悪い。また、
高級脂肪酸および／またはその塩を配合しないもの（比
較例［２］）は、微細な粒径のエマルジョンが得られな
いばかりか、経時安定性も悪い。胆汁酸の配合量が少な
いもの（比較例［３］）は、均一な粒径のエマルジョン
が得られないばかりか、経時安定性も悪い。ステロール
の配合比が少ないもの（比較例［４］）は、微細な粒径
のエマルジョンが得られるものの、経時安定性に劣る。
また、高級脂肪酸の塩の配合比が少ないもの（比較例
［５］）も、経時安定性に劣る。グリセリンモノ脂肪酸
エステルの配合比が少ないもの（比較例［６］）は、微
細な粒径のエマルジョンが得られず、経時安定性も悪
い。

実施例［13］ 乳液 （処方） （重量％） （１）デヒドロコール酸 1.0 （２）コレステロール 0.4 （３）オレイン酸カリウム 0.1 （４）グリセリルモノオレエート 1.0 （５）マカデミアンナッツ油 10.0 （６）レシチン 0.5 （７）エストラジオール 0.001 （８）パルミチン酸レチノール 0.1 （９）香料 0.1 （10）コンドロイチン硫酸ナトリウム 0.2 （11）防腐剤 0.1 （12）精製水 残量 （製法） Ａ （１）〜（９）を75℃にて加熱溶解する。

Ｂ （10）〜（12）を75℃にて加熱溶解する。

Ｃ ＢにＡを加えて乳化をする。

Ｄ Ｃを35℃まで冷却して、乳液を得る。

以上のようにして得られた乳液は、乳化物の粒径が0.
5μで極めて微細均一であり、コクのある使用感で、肌
へのなじみのよい感触を有していた。乳液のpHは5.7の
弱酸性であり、経時安定性にも優れていた。

実施例［14］ クリーム （処方） （重量％） （１）デオキシコール酸 2.5 （２）コレステロール 1.0 （３）ステアリン酸 2.0 （４）グリセリルモノステアレート 5.0 （５）スクワラン 2.0 （６）２−エチルヘキサン酸セチル 6.0 （７）グリセリルトリイソステアレート 12.0 （８）ステアリルアルコール 3.0 （９）エチニルエストラジオール 0.05 （10）酢酸dl−α−トコフェロール 0.2 （11）香料 0.2 （12）グリセリン 10.0 （13）水酸化ナトリウム 0.04 （14）水酸化カリウム 0.04 （15）防腐剤 0.1 （16）パントテニルエチルエーテル 0.05 （17）コンドロイチン硫酸ナトリウム 0.1 （18）グリシン 0.25 （19）精製水 残量 （製法） Ａ （１）〜（11）を70℃にて加熱溶解する。

Ｂ （12）〜（19）を70℃にて加熱溶解する。

Ｃ ＡにＢを加えて乳化をする。

Ｄ Ｃを35℃まで冷却してクリームを得る。

以上のようにして得られたクリームは、乳化物の粒径
が0.5μで極めて微細均一であり、光沢のあるきめ細か
な美しい外観を有する。皮膚に塗布した時、軽くなめら
かなのびを示すと共にコクを感じさせ、肌へのなじみが
良いものであった。クリームの10％水分散物のpHは7.2
の中性であり、また経時安定性にも優れていた。

実施例［15］ ローション （処方） （重量％） （１）コール酸 0.2 （２）コレステロール 0.1 （３）グリセリルモノステアレート 0.2 （４）アボカドオイル 0.2 （５）香料 0.1 （６）ステアリン酸カリウム 0.2 （７）グリセリン 5.0 （８）色素 適量 （９）精製水 残量 （製法） Ａ （１）〜（５）を70℃にて加熱溶解する。

Ｂ （６）〜（９）を70℃にて加熱溶解する。

Ｃ ＡにＢを加えて乳化をする。

Ｄ Ｃを35℃まで冷却して、ローションを得る。

以上のようにして得られたローションは、乳化物の粒
径が１μで均一であり、肌へのなじみが良好で、しっと
りとした肌効果を有していた。ローションのpHは7.5の
中性であり、経時安定性にも優れていた。

［発明の効果］ 本発明の乳化組成物は、以上詳述した如く、安全性が
高い天然系界面活性剤である胆汁酸ならびに胆汁酸塩を
乳化剤として応用した乳化組成物であって、微細で均一
なエマルジョンが得られると共に、その経時安定性にも
優れている。また、胆汁酸塩ならびに高級脂肪酸塩の配
合量を調節することにより、乳化組成物のpHを弱酸性か
ら弱アルカリ性に自由にコントロールすることが出来、
しかもいずれのpH領域に於いても十分な安定性が保持さ
れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−94412（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−57313（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−50316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−122719（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−51746（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】胆汁酸および／またはその塩（Ａ成分）
   と、ステロール（Ｂ成分）と、高級脂肪酸および／また
   はその塩（Ｃ成分）と、グリセリンモノ脂肪酸エステル
   および／またはグリセリンジ脂肪酸エステル（Ｄ成分）
   とを含有し、かつ、Ａ成分の配合量は0.05〜５重量％で
   あり、さらに、Ａ成分の配合量を１としたとき、Ｂ成
   分、Ｃ成分、Ｄ成分の配合量は重量比でそれぞれ0.1〜
   ３、0.01〜３、0.1〜３であることを特徴とする乳化組
   成物。