JP5792647B2 - 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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-
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Description
本発明は、押出機、射出成形機等の成形加工機を洗浄するための成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物に関する。
熱可塑性樹脂の成形加工機用の洗浄剤として、ベース樹脂と他の成分を組み合わせたものが知られている。
特許文献１〜５には、ベース樹脂とアニオン界面活性剤を組み合わせた洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献１〜５には、ベース樹脂とアニオン界面活性剤を組み合わせた洗浄剤組成物が開示されている。
本発明は、ベース樹脂と界面活性剤を組み合わせることによって、より洗浄性能が高められた成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。
本発明は、ベース樹脂成分と界面活性剤を組み合わせる際、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を組み合わせ、さらに酸性リン酸エステルの金属塩を組み合わせることによって、洗浄性能がより高められ、作業性も向上されることを見出し、本発明を完成した。
本発明は、
（Ａ）オレフィン系樹脂
（Ｂ）（Ａ）成分のオレフィン系樹脂と相溶性のない熱可塑性樹脂、
（Ｃ）（Ａ）オレフィン系樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相溶化させるための熱可塑性樹脂、
（Ｄ）脂肪酸のアルカリ金属塩、
（Ｅ）ノニオン性界面活性剤及び
（Ｆ）酸性リン酸エステルの金属塩
を含有する成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
（Ａ）オレフィン系樹脂
（Ｂ）（Ａ）成分のオレフィン系樹脂と相溶性のない熱可塑性樹脂、
（Ｃ）（Ａ）オレフィン系樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相溶化させるための熱可塑性樹脂、
（Ｄ）脂肪酸のアルカリ金属塩、
（Ｅ）ノニオン性界面活性剤及び
（Ｆ）酸性リン酸エステルの金属塩
を含有する成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
本発明の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物によれば、押出機、射出成形機器等の熱可塑性樹脂成形加工機器の内部を洗浄する際の洗浄性と作業性が良い。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分はオレフィン系樹脂である。
（Ａ）成分のオレフィン系樹脂は、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びポリプロピレンホモポリマー、エチレンとプロピレンの共重合体、エチレン及び／又はプロピレンとそれらと共重合できるモノマーとの共重合体等から選ばれる１種以上のものが好ましい。
（Ａ）成分はオレフィン系樹脂である。
（Ａ）成分のオレフィン系樹脂は、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びポリプロピレンホモポリマー、エチレンとプロピレンの共重合体、エチレン及び／又はプロピレンとそれらと共重合できるモノマーとの共重合体等から選ばれる１種以上のものが好ましい。
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のオレフィン系樹脂と相溶性のない熱可塑性樹脂である。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂は、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸−スチレン共重合体及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる１種以上のものが好ましい。
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のオレフィン系樹脂と相溶性のない熱可塑性樹脂である。
（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂は、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸−スチレン共重合体及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる１種以上のものが好ましい。
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、（Ａ）オレフィン系樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相溶化させるための熱可塑性樹脂である。
（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡ、ＥＢＡから選ばれる１種以上のものが好ましい。
（Ｃ）成分は、（Ａ）オレフィン系樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相溶化させるための熱可塑性樹脂である。
（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡ、ＥＢＡから選ばれる１種以上のものが好ましい。
組成物中における（Ａ）〜（Ｃ）成分の割合は、
（Ａ）成分は３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、
（Ｂ）成分は８〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましく、
（Ｃ）成分は２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
（Ａ）成分は３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、
（Ｂ）成分は８〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましく、
（Ｃ）成分は２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）脂肪酸のアルカリ金属塩は、炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸のＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃｓ塩が好ましい。脂肪酸は直鎖でもよいし、分岐していてもよい。
これらの中でも炭素数１２〜１８の脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸）のＮａ塩がより好ましい。
（Ｄ）脂肪酸のアルカリ金属塩は、炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸のＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃｓ塩が好ましい。脂肪酸は直鎖でもよいし、分岐していてもよい。
これらの中でも炭素数１２〜１８の脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸）のＮａ塩がより好ましい。
組成物中における（Ｄ）成分の脂肪酸のアルカリ金属塩の含有割合は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して０．５〜１０質量部であり、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１〜６質量部である。
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分のノニオン性界面活性剤は、オキシエチレン鎖型界面活性剤、ソルビタンエステル型界面活性剤、グリセリセライド系（グリセリン（モノ、ジ）脂肪酸エステル類）界面活性剤、12−ヒドロキシステアリン酸エステル、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエ−テル、アルキルグルコシド等から選ばれるものを挙げることができる。
これらの中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸エステルから選ばれる１種以上が好ましい。
（Ｅ）成分のノニオン性界面活性剤は、オキシエチレン鎖型界面活性剤、ソルビタンエステル型界面活性剤、グリセリセライド系（グリセリン（モノ、ジ）脂肪酸エステル類）界面活性剤、12−ヒドロキシステアリン酸エステル、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエ−テル、アルキルグルコシド等から選ばれるものを挙げることができる。
これらの中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸エステルから選ばれる１種以上が好ましい。
組成物中における（Ｅ）成分のノニオン性界面活性剤の含有割合は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して０．５〜１０質量部であり、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１〜６質量部である。
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計量中における（Ｄ）成分の含有割合は３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましく、（Ｅ）成分の含有割合は残部割合である。
＜（Ｆ）成分＞
（Ｆ）成分は、酸性リン酸エステルの金属塩である。（Ｆ）成分は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を併用したとき、（Ｆ）成分に含まれるアルカリ金属の作用により（Ｅ）成分が分解されてガス（脂肪酸等を含むガス）を発生させることを防止するように作用する成分である。
（Ｆ）成分は、酸性リン酸エステルの金属塩である。（Ｆ）成分は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を併用したとき、（Ｆ）成分に含まれるアルカリ金属の作用により（Ｅ）成分が分解されてガス（脂肪酸等を含むガス）を発生させることを防止するように作用する成分である。
（Ｆ）成分は、例えば特開２０１０−１８９５１５号公報の段落番号００２１〜段落番号００３２に記載された一般式（I）又は（II）で表される酸性リン酸エステルの塩を使用することができる。
（Ｆ）成分としては、マグネシウムステアリルアシッドホスフェート、カルシウムステアリルアシッドホスフェート、亜鉛ステアリルアシッドホスフェート、アルミニウムステアリルアシッドホスフェート等が好ましい。
（Ｆ）成分としては市販品を使用することができ、例えば、亜鉛ステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ１８３０）、アルミニウムステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ１８１３）、カルシウムステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ１８２０）、マグネシウムステアリルアシッドホスフェート（ＬＢＴ−１８１２）等を使用することができる。
（Ｆ）成分としては、マグネシウムステアリルアシッドホスフェート、カルシウムステアリルアシッドホスフェート、亜鉛ステアリルアシッドホスフェート、アルミニウムステアリルアシッドホスフェート等が好ましい。
（Ｆ）成分としては市販品を使用することができ、例えば、亜鉛ステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ１８３０）、アルミニウムステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ１８１３）、カルシウムステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ１８２０）、マグネシウムステアリルアシッドホスフェート（ＬＢＴ−１８１２）等を使用することができる。
組成物中の（Ｆ）成分の含有割合は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して１０〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、さらに無機フィラーを含有することができる。無機フィラーとしては、周知のガラス繊維や金属繊維のほか、特開２００６−２５７２９７号公報に記載の溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、人造鉱物繊維から選ばれるものを挙げることができ、繊維状のもの、非繊維状のもの（粉末状、粒状、破砕物等）を用いることができる。
本発明の組成物は、さらに無機フィラーを含有することができる。無機フィラーとしては、周知のガラス繊維や金属繊維のほか、特開２００６−２５７２９７号公報に記載の溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、人造鉱物繊維から選ばれるものを挙げることができ、繊維状のもの、非繊維状のもの（粉末状、粒状、破砕物等）を用いることができる。
本発明の組成物は、さらに特開２００６−２５７２９７号公報に記載のアルキレングリコール脂肪酸エステル、有機燐化合物、多価アルコール、金属石鹸を含有することができる。
本発明の組成物は、上記各成分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練したりすることによって製造する。
実施例及び比較例
表１に示す組成の各成分をタンブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。これらの組成物を使用し、下記の方法で洗浄試験を行った。結果を表１に示す。
表１に示す組成の各成分をタンブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。これらの組成物を使用し、下記の方法で洗浄試験を行った。結果を表１に示す。
射出成形機（住友重機械工業社製「ＳＨ１００」；シリンダー温度２３０℃）に、先行使用樹脂としてＨＤＰＥの赤色着色品（赤色色素濃度０．５％）１ｋｇを射出成形した。
その後、表１の各組成物を用いて計量と射出の操作を繰り返し、赤色が消えた時点を洗浄終了として、それまでの組成物の使用量(kg)により洗浄性を評価した。
また洗浄終了後にＡＳ樹脂（ダイセルポリマー株式会社製のセビアンＮ ０５０ＳＦ）を流したときに先行使用樹脂（前材であるＨＤＰＥ）の赤色がでるかどうかで洗浄性（前材の残留の有無）を評価した。
その後、表１の各組成物を用いて計量と射出の操作を繰り返し、赤色が消えた時点を洗浄終了として、それまでの組成物の使用量(kg)により洗浄性を評価した。
また洗浄終了後にＡＳ樹脂（ダイセルポリマー株式会社製のセビアンＮ ０５０ＳＦ）を流したときに先行使用樹脂（前材であるＨＤＰＥ）の赤色がでるかどうかで洗浄性（前材の残留の有無）を評価した。
（Ａ）成分
ＬＬＤＰＥ：東ソー株式会社 ニポロン-L T240F
ＨＤＰＥ：東ソー株式会社 ニポロンハード 6000
（Ｂ）成分
ＰＭＭＡ：三菱レイヨン株式会社 アクリペットＭＦ
ＭＳ：ダイセルポリマー株式会社 セビアンＭＡＳ３０
（Ｃ）成分
ＥＭＡ：三井・デュポン ポリケミカル株式会 エルバロイAC 1820
ＥＢＡ：アルケマ株式会社 LOTRYL 30BA02
（Ｄ）成分
ステアリン酸Ｎａ
（Ｅ）成分
ノニオン界面活性剤１：ジグリセリンステアレート
ノニオン界面活性剤２：ソルビタンステアレート
（Ｆ）成分
酸性リン酸エステル塩：亜鉛ステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ−１８３０）
ＬＬＤＰＥ：東ソー株式会社 ニポロン-L T240F
ＨＤＰＥ：東ソー株式会社 ニポロンハード 6000
（Ｂ）成分
ＰＭＭＡ：三菱レイヨン株式会社 アクリペットＭＦ
ＭＳ：ダイセルポリマー株式会社 セビアンＭＡＳ３０
（Ｃ）成分
ＥＭＡ：三井・デュポン ポリケミカル株式会 エルバロイAC 1820
ＥＢＡ：アルケマ株式会社 LOTRYL 30BA02
（Ｄ）成分
ステアリン酸Ｎａ
（Ｅ）成分
ノニオン界面活性剤１：ジグリセリンステアレート
ノニオン界面活性剤２：ソルビタンステアレート
（Ｆ）成分
酸性リン酸エステル塩：亜鉛ステアリルアシッドホスフェート（堺化学工業（株）製ＬＢＴ−１８３０）
Claims (6)
- （Ａ）オレフィン系樹脂、
（Ｂ）（Ａ）成分のオレフィン系樹脂と相溶性のない熱可塑性樹脂、
（Ｃ）（Ａ）オレフィン系樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相溶化させるための熱可塑性樹脂、
（Ｄ）脂肪酸のアルカリ金属塩、
（Ｅ）ノニオン性界面活性剤及び
（Ｆ）酸性リン酸エステルの金属塩
を含有する成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物であって、
（Ｆ）成分の酸性リン酸エステル塩が、マグネシウムステアリルアシッドホスフェート、カルシウムステアリルアシッドホスフェート、亜鉛ステアリルアシッドホスフェート、アルミニウムステアリルアシッドホスフェートから選ばれるものである、成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。 - （Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計量中における（Ｄ）成分の含有割合が３０〜７０質量％、（Ｅ）成分の含有割合が７０〜３０質量％であり、
（Ｆ）成分の含有割合が、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して１０〜１００質量部である、請求項１記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。 - （Ｅ）成分のノニオン性界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上のものである、請求項１又は２記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
- （Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸−スチレン共重合体及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる１種以上のものである、請求項１〜３のいずれか１項記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
- （Ｃ）成分の熱可塑性樹脂が、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡ、ＥＢＡから選ばれる１種以上のものである、請求項１〜４のいずれか１項記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
- （Ａ）成分のオレフィン系樹脂が、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びポリプロピレンホモポリマーから選ばれる１種以上のものである、請求項１〜５のいずれか１項記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
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