FI77441C - Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. - Google Patents
Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77441C FI77441C FI850863A FI850863A FI77441C FI 77441 C FI77441 C FI 77441C FI 850863 A FI850863 A FI 850863A FI 850863 A FI850863 A FI 850863A FI 77441 C FI77441 C FI 77441C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- process according
- oxidation
- suberin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- 229930183415 Suberin Natural products 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 claims description 11
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000832 Cutin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007799 cork Substances 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- -1 aluminum lithium hydride Chemical compound 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- ITTPZDMHCNGAGQ-IRXDYDNUSA-N 9,10-Epoxy-18-hydroxy-octadecanoic acid Natural products O=C(O)CCCCCCC[C@H]1[C@H](CCCCCCCCO)O1 ITTPZDMHCNGAGQ-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 3
- ITTPZDMHCNGAGQ-UHFFFAOYSA-N 9,10-epoxy-18-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound OCCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(O)=O ITTPZDMHCNGAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002255 azelaic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- OISFHODBOQNZAG-UHFFFAOYSA-N 9,10,18-trihydroxyoctadecanoic acid Chemical compound OCCCCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O OISFHODBOQNZAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- LQUHZVLTTWMBTO-OWOJBTEDSA-N (e)-18-hydroxyoctadec-9-enoic acid Chemical compound OCCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O LQUHZVLTTWMBTO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- SBLKVIQSIHEQOF-OWOJBTEDSA-N (e)-octadec-9-enedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O SBLKVIQSIHEQOF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRZDROOKRHIWCK-UHFFFAOYSA-N 18-methoxy-18-oxooctadec-9-enoic acid Chemical compound COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O GRZDROOKRHIWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OISFHODBOQNZAG-DLBZAZTESA-N 9,10,18-Trihydroxyoctadecanoic acid Natural products OCCCCCCCC[C@H](O)[C@H](O)CCCCCCCC(O)=O OISFHODBOQNZAG-DLBZAZTESA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JYDNKGUBLIKNAM-UHFFFAOYSA-N Oxyallobutulin Natural products C1CC(=O)C(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CCC5(CO)CCC(C(=C)C)C5C4CCC3C21C JYDNKGUBLIKNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 240000008289 Quercus suber Species 0.000 description 1
- 235000016977 Quercus suber Nutrition 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001535 azelaic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FVWJYYTZTCVBKE-ROUWMTJPSA-N betulin Chemical compound C1C[C@H](O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@@]5(CO)CC[C@@H](C(=C)C)[C@@H]5[C@H]4CC[C@@H]3[C@]21C FVWJYYTZTCVBKE-ROUWMTJPSA-N 0.000 description 1
- MVIRREHRVZLANQ-UHFFFAOYSA-N betulin Natural products CC(=O)OC1CCC2(C)C(CCC3(C)C2CC=C4C5C(CCC5(CO)CCC34C)C(=C)C)C1(C)C MVIRREHRVZLANQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- SPVJKPBJLRNLPI-UHFFFAOYSA-N methyl 18-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCCO SPVJKPBJLRNLPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVNDMNDHEBYPQC-UHFFFAOYSA-N methyl 22-hydroxydocosanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NVNDMNDHEBYPQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAQXXHHGYOIFAQ-UHFFFAOYSA-N methyl 9,10,18-trihydroxyoctadecanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCCO FAQXXHHGYOIFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-M octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000004666 short chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021391 short chain fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004577 thatch Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/295—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with inorganic bases, e.g. by alkali fusion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
77441
Menetelmä kasviaineksen muuttamiseksi kemikaaleiksi Tämä keksintö kohdistuu menetelmään kasviaineksen muuttamiseksi kemikaaleiksi ja erityisesti menetelmään 10-40 hiiliatomia sisältävistä suoraketjuisista hydroksihappomonomeereista muodostuvien kompleksisten biopolyesterien, kuten suberiinin ja kutiinin depo-lymeroimiseksi ja muuttamiseksi yksinkertaiseksi, orgaanisten happojen tai niiden suolojen seokseksi, joka sisältää vain muutaman pääkomponentin.
Keksinnön tarkoituksena on erityisesti aikaansaada metsäteollisuuden sivutuotteista, kuten koivun tuohesta, tammen korkista ja vastaavista suberinia ja kutiinia sisältävistä raaka-aineista arvokkaita orgaanisia happoja tai niiden suoloja pääkomponenttei-naan sisältäviä yksinkertaisia kemikaaliseoksia, joista arvokkaat pääkomponentit ovat helposti otettavissa talteen sinänsä tunnetuilla erotusmenetelmillä.
Yksinkertaisuuden vuoksi käsitellään tässä yhteydessä lähinnä vain koivun tuohta, mutta muiden suberiinia ja kutiinia, jotka on esimerkiksi mainittu Kolattukudyn julkaisussa (Science 208 (1980) 990), sisältävien kasvinosien käsittely on tuohen käsittelyn kanssa analogista.
Kolattukudyn mukaan suberiinilla ja kutiinilla olisi seuraava rakenne ja monomeerikoostumus: 2 77441
Suberiini Kutiini Päämonomeerit „ Päämonomeerit „ „ .
C^-Hapot C^-Hapot
CH3(CH2)mCOOH CH3(CH2)l4COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2>?COOH
CH3(CH2)mCH2OH CH2(CH2)14C00H CH2(CH2)7CH=CH(CH2>?COOH
OH OH
CH2(CH2)nCOOH CH0(CH„) CH(CH0) COOH CH0(CH,)7CH-CH(CH,)?COOH
I 22x 2 y .227 / 2/ υ OH OH OH 0
HOOC(CH2)nCOOH (y=8,7,6 tai 5 x+y=13) CH2(CH2)?0Η-0Η(0Η2)?COOH
OH OH OH
(m=18-30;n=14-20)
Polymeeri Polymeeri 0
Il ru Q_£.WWVWVW VjI13 (_ ru I ? .o | CH2 ο-ο-ΟΜ,ΚΗ,ι,-εΗΐοκ,ί,-ο^ I /Ra/VvVVV^T^^ CH3 ' ‘f··* ’· ® °\.
CH Γ' I Cn-CM c«o CH, I
n y^o S 1 i 1 “ jr » ϋ I f1· ?·’· ‘Γ'· 1 iA Uf2"<w:vww^v'CH2-? I L, 1
^γ·"\ίΗ2 °’C CH jC-0 | "i"1'· I
1 CH II q pi , CM,-o-:(CHfi„ CH.-O
0 I SH i· J ‘ \ 0 1
T \C YT | 2 I o o 6 o I
Jflrrt “ f ~
T > ? /^0H
0 —CH-CH-CH2-0-C-CH=CH-\^/' un v JQi ““s
CH30 j OH
II
77441 3
Aikaisemmat menetelmät suberiinin hajoittamiseksi ja erottamiseksi komponenteiksi käsittävät esimerkiksi alkalihydrolyysin, emäs-ja happokatalysoidun vaihtoesteröinnin tai pelkistyksen alumi-niumlitiumhydridillä (Holloway, P. J. in Plant Cuticle, Eds. D.F. Cutter, K.L. Ahein ja C.E. Price, Linnean Society Symposium Series No. 10, Academic Press, Lontoo 1982).
Näillä menetelmillä on mahdollista tuottaa monomeerisia hydroksi-ja karboksyylihappoja tuohesta erottaen ne muista tuohen pääkom-ponenteista, betuliinista ja ei-alifaattisesta osasta. Saatu orgaanisten happojen seos on kuitenkin varsin kirjava ja vaikeasti komponenteiksi erotettava, joka seikka on yleensä luonnosta peräisin olevien kemikaalien suurimpia haittatekijöitä niiden taloudellisen käyttökelpoisuuden kannalta. Tästä on hyvänä esimerkkinä yritykset ligniinin hyödyntämiseksi hajoittamalla se yksinkertaisiksi komponenteiksi.
Nyt on kuitenkin yllättäen havaittu, että tuohen suberiini voidaan uutena teollisena raaka-aineena hajoittaa oleellisesti yksinkertaisemmaksi muutaman komponentin seokseksi joka on helposti erotettavissa hyödynnettäviksi fraktioiksi.
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.
Keksinnön mukaisesti biopolyesteriraaka-aineseos hapetetaan joko vahvalla hapettimella tai dehydraavalla hapetuksella väkevällä alkalilla korkeassa lämpötilassa joko suoraan tai sitten raaka-aine saatetaan ensin alttiiksi happamalle tai emäksiselle hydro-lyysille polaarisessa orgaanisessa liuottimessa ja/tai vedessä, minkä jälkeen hapetus suoritetaan näin saadulle kiintoaineesta erotetulle monomeeriseokselle.
Dehydraava hapetus voidaan suorittaa natrium- tai kaliumhydroksi- dilla tai niiden seoksella niin korkeassa lämpötilassa, että o alkali on sulassa olotilassa, edullisesti 200-400 C:ssa, esi- o merkiksi 280 350 C:ssa, tai väkevässä alkaliliuoksessa, jolloin lämpötilan nosto riittävän korkealle voi edellyttää ylipaineen käyttöä veden haihtumisen estämiseksi.
77441 4
Kun suberiinia käsitellään ensin alkalilla tai hapolla vedessä, alemmassa alkoholissa tai niiden seoksessa, saadaan hydroksi-ja dikarboksyylihappojen tai niiden alemman alkoholin esterien monimutkainen seos ja sitten edelleen yksinkertainen karboksyyli-happojen seos hapettamalla keksinnön mukaisesti vahvoilla ha-pettimilla, kuten kaliumpermanganaatilla, typpihapolla, rutenium-tetroksidilla, otsonilla, kromihapolla, jne., tai dehydraavalla hapetuksella väkevässä alkalissa korkeassa lämpötilassa. Keksinnön mukaisella menetelmällä saatu seos on, kuten myöhemmin tullaan osoittamaan, yksinkertainen koostumukseltaan ja käyttökelpoinen eräiden mono- ja dikarboksyylihappojen valmistamiseen. Seuraavassa kuvataan keksinnön mukaista menetelmää yksityiskohtaisemmin.
Koivun kuorta muodostuu suuria määriä eri teollisuuden aloilla, joissa koivua käytetään erilaisten jalostusprosessien raaka-aineena. Näitä teollisuuden aloja ovat sellu-, saha-, lastulevy-, vaneri- ja huonekaluteollisuus, joissa usein koivun kuorta kerääntyy suuria määriä kaatopaikoille. Vastaavasti muodostuu tammen kuorta tammea käyttävässä teollisuudessa sekä jätteenä kork-kitammen korkin jalostuksessa.
Koivun kuoren ulkokerroksen, tuohen, pääkomponentit ovat biopo-lyesteri(suberiini), triterpeenialkoholit sekä mm. fenolisia komponentteja sisältävä etupäässä polymeeristen yhdisteiden seos.
Suberiini ja triterpeenialkoholit yhdessä muodostavat noin 60 paino-% koivun ulkokuoresta, tuohesta. Triterpeenialkoholit voidaan poistaa tuohesta orgaanisella liuottimena uuttamalla. Koska suberiini on käytännössä liukenematon orgaanisiin liuottimiin, voidaan se rikastaa kiinteään uuttojäännökseen. Suberiinin määrä nousee näin noin 50 paino-%:iin uutetusta tuohesta. Suberiinin, kuten yllä, on todettu olevan polyesteri, joka koostuu polymeroi- tuneista suoraketjuisista, parillisista C - C ω-hydroksi- 16 24 rasvahapoista, joissa eräissä on lisäksi epoksi- tai hydroksyyli-ryhmiä hiiliketjun keskellä sekä ω-dikarboksyylihapoista. 9,10-Epoksi-18-hydroksioktadekaanihappo on suurin monomeerikomponentti, jota on noin 30 -43 % monomeerikoostumuksesta.
Il 77441 5
Suberiini voidaan hydrolysoida monomeerisiksi komponenteikseen sekä hapoilla että emäksillä vesiliuoksessa ja polaarisissa orgaanisissa liuottimissa. Hydrolyysin selektiivisyyttä voidaan muuttaa hapon tai emäksen väkevyyttä, reaktio-olosuhteita ja liuotinta muuttamalla kulloinkin halutun lopputuloksen saamiseksi.
Suberiinin täydellinen hydrolyysi 0,5 M alkalihydroksidilla alemman alkoholin 95 %-liuoksessa antaa noin 500 g monomeereja kilosta uutetua tuohta. Saadun monomeeriseoksen koostumus ilmenee taulukosta 1. Kuten taulukosta voidaan huomata, ovat 9,10-epok-si-18-hydroksioktadekaanihappo ja 22-hydroksidokosaanihappo seoksen suurimpia komponentteja.
Vastaava tulos saavutetaan happamalla hydrolyysillä alemman alkoholin liuoksessa sillä erotuksella, että tuotteet ovat alemman alkoholin estereinä ja 9,10-epoksiryhmä on reagoinut tuottaen 9(10 )-metoksi-10(9)-hydroksi- ja 9,10-dihydroksijohdannaisia sekä epoksiryhmän toisiintumistuotteita. Edellä kuvatut hydrolyysit voidaan suorittaa vastaavin tuloksin myös uuttamattomalle tuohelle .
Edellä kuvatuilla hydrolyysimenetelmillä saatua monomeeriseosta, uutettua tai uuttamatonta tuohta voidaan käsitellä edelleen siten, että sen sisältämät päätehydroksyyliryhmät muuttuvat karboksyyli-happoryhmiksi ja hiiliketjussa olevien em. funktionaalisten ryhmien hapettumisen ja hiiliketjun katkeamisen kautta muodostuu di-karboksyylihappoja. Kysymykseen tulevat käsittelymenetelmät voidaan valita hapetuksista erilaisilla vahvoilla hapettimilla, kuten kaliumpermanganaatti, typpihappo, ruteniumtetroksidi, otsoni tai kromihappo tai hapettamalla dehydraten väkevässä alkalissa korkeassa lämpötilassa (alkalisulatus). Kemiallisesti näissä käsittelymenetelmissä tapahtuu alkoholien hapettuminen karboksyyli-hapoiksi.
Mainitut menetelmät tuottavat kompleksisesta suberiinimonomeeri-seoksesta menetelmästä riippuen, joko vain suoraketjuisia tyydytettyjä dikarboksyylihappoja (taulukko 4) tai jos hapettimena on alkalimekanismista johtuen sivutuotteena myös lyhytketjuisia monohappoja (taulukko 3). Kuten taulukoista 3 ja 4 huomataan, on 77441 6 seos huomattavasti yksinkertaistunut ja rikastunut tiettyjen happojen suhteen ja seos on saatu sellaiseksi, että edelleenja-lostus on tavanomaisin keinoin toteutettavissa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saatu happoseos voidaan tunnetuilla menetelmillä jakaa komponenteikseen, esimerkiksi kiteyttämällä orgaanisista liuottimista tai neste-nesteuutolla. Lyhytket-juiset rasvahapot voidaan myös tislata dikarboksyylihappojen seoksesta alipaineessa ja tämän jälkeen erottaa dikarboksyyliha-pot esimerkiksi ketjunpituuden mukaan jakokiteytyksellä tai ali-painetislauksella kahteen jakeeseen, nonaanidihappoon (atselaii-nihappo) ja heksadekaanidokosaanidihappojen seokseen, jotka jo sellaisenaan ovat teknisesti hyödynnettävissä erilaisten johdannaisten valmistuksessa.
Keksintöä selostetaan vielä lähemmin esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 (tunnettua tekniikkaa)
Uutettua, jauhettua koivun tuohta, 10 g, punnittiin 500 ml kolviin, joka oli varustettu pystyjäähdyttäjällä ja magneettisekoit-tajalla. Kolviin lisättiin 250 ml 90 %:sen etanolin 0,5 M nat-riumhydroksidiliuosta ja seosta refluksoitiin 1 h. Tämän jälkeen sakka suodatettiin ja pestiin etanolilla kuumana ja suberiinin monomeerit analysoitiin liuoksesta hapotuksen ja eetteriuuton jälkeen metyyliesterien silyylieetterijohdannaisina kaasukromatografisesta. Monomeerisaanto on yli 90 % kuivasta suberiinista laskettuna. Saadun tuotteen koostumus on esitetty taulukossa 1 ja sen jatkokäsittely tapahtui esimerkin 4 mukaisesti keksinnön mukaisella tavalla.
Esimerkki 2 (tunnettua tekniikkaa)
Hydrolyysi toistettiin kuten edellisessä esimerkissä paitsi, että etanolin sijasta käytettiin vettä ja reaktioaika oli 3 h. Monomeerisaanto oli yli 95 % kuivasta suberiinista laskettuna. Saadun hydrolysaatin suberiinimonomeerikoostumus on esitetty taulukossa 1.
Il 7 77441
Esimerkki 3
Uutettua koivun tuohta (2 g) punnittiin 250 ml kolviin, joka oli varustettu pystyjäähdyttäjällä ja magneettisekoittajalla. Kolviin lisättiin 90 ml metanolia ja 10 ml 96 % H SO ja seosta ref- 2 4 luksoitiin 3 h. Suberiinin monomeerien metyyliesterit analysoitiin silyloinnin jälkeen kaasukromatografisesti. Monomeerien me-tyyliesterien saanto oli noin 90 %. Saadun tuotteen koostumus on esitetty taulukossa 2.
Esimerkki 4
Esimerkistä 1 saatuun monomeerien suolaseokseen (0,5 g) lisättiin 3 g kaliumhydroksidia liuotettuna 2 ml vettä. Seosta kuumennettiin o nikkeliupokkaassa tinahauteessa 330 C lämpötilassa sekoittaen 15 min ajan. Saadut karboksyylihapot analysoitiin metyyliestereinä kaasukromatografisesti. Reaktion saanto vapaista monomeereista laskettuna oli 90 %. Saadun tuotteen koostumus on esitetty taulukossa 3. Suuremmassa panoskoossa voi työskennellä huomattavasti pienemmillä, lähes ekvivalenttisilla alkalin määrillä.
Esimerkki 5
Hienoksi jauhettuun korkkijauheeseen (0,5 g) lisättiin 3 g kaliumhydroksidia liuotettuna 2 ml vettä. Seosta kuumennettiin nik-: : o keliupokkaassa tinahauteessa 330 C lämpötilassa 15 min ajan.
Saadut karboksyylihapot analysoitiin metyloinnin jälkeen kaasukromatograf isesti . Reaktion saanto korkin suberiinista laskettuna oli noin 90 %. Saadun karboksyylihapposeoksen koostumus on esitetty taulukossa 3. Suuremmassa panoskoosa voi työskennellä huomattavasti pienemmillä, lähes ekvivalenttisilla alkalin määrillä.
Esimerkki 6
Esimerkissä 1 saatuun suberiinimonomeerin suolaseokseen (0,5 g) lisättiin 3 ml 1 N natriumhydroksidiliuosta ja liuosta refluk- soitiin 16 h. Tämän jälkeen lisättiin 15 ml kaliumpermanganaatin a 77441
O
0,5 M vesiliuosta ja seosta kuumennettiin 50 C 0,5 h ajan. Seos tehtiin happamaksi 3 N rikkihapolla ja uutettiin 5 kertaa eetterillä ja analysoitiin, kuten esimerkissä 5. Saadun karboksyyli-happoseoksen koostumus on esitetty taulukossa 4.
Taulukot
Taulukko 1. Tuohen suberiinin alkalihydrolyysissä saatujen tuotteiden koostumus.
%-osuus seoksessa
Karboksyylihappo esimerkki _1_2_
Oktadek-9-eenidihappo 4,7 4,2 18-hydroksioktadek-9-eenihappo 12,2 11,7 9,10-epoksi-18-hydroksioktadekaanihappo 39,2 19,8 9,10,18-trihydroksioktadekaanihappo 8,4 28,8
Dokosaanidihappo 8,2 8,1 22-hydroksidokosaanihappo 13,9 13,3
Muita (C -C ) 13,4 14,1 16 24 - - 100,0 100,0
II
9 77441
Taulukko 2. Tuohen suberiinista happamalla metanolyysillä saadun tuotteen koostumus.
Karboksyylihappoesteri %-osuus _seoksessa_
Metyylioktadek-9-eenidioaatti 4,6
Metyyli-18-hydroksioktadek-9-enoaatti 11,2
Metyyli-9(10 )-metoksi-10(9),18-dihydroksi- 29,8 oktadekanoaatti
Metyyli-9,10,18-trihydroksioktadekanoaatti 13,8
Metyylidokosaanidioaatti 8,0
Metyyli-22-hydroksidokosanoaatti 11,9
Muita C - c metyyliestereitä 20,7 16 24 - 100,0 10 77441
Taulukko 3. Tuohen suberiinimonomeereista ja korkin suberiinista alkalisulatuksella saatujen tuotteiden koostumukset.
Karboksyylihappo esimerkki _4_5_
Oktaanihappo 13,5 5,5
Nonaanidihappo 24,4 16,9
Dekaanidihappo 2,3 2,0
Heksadekaanidihappo 15,0 17,0
Oktadekaanidihappo 3,2 2,1
Eikosaanidihappo 3,6 2,6
Dokosaanidihappo 20,8 24,1
Muut 17,2 29,8 100,0 100,0
II
77441 11
Taulukko 4. Tuohisuberiinin monomeereista KMnO -hapetuksella saadun tuotteen koostumus.
Karboksyylihappo_%-osuus seoksesta_
Heptaanidihappo 9,3
Oktaanidihappo 46,2
Nonaanidihappo 15,7
Muut 24,9 100,0
Claims (6)
1. Menetelmä 10-40 hiiliatomia sisältävistä suoraketjuisista hydroksihappomonomeereista muodostuvien biopolyesterien, kuten suberiinin ja kutiinin depolymeroimiseksi ja käsittelemiseksi yksinkertaiseksi, orgaanisten happojen tai niiden suolojen seokseksi, joka sisältää vain muutaman pääkomponentin, tunnettu siitä, että suoritetaan depolymeroiva ja hapettava käsittely käyttäen vahvaa hapetinta tai dehydraten väkevällä alkalilla vä-o hintään 200 C:ssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dehydraava hapetus suoritetaan natrium- ja/tai kaliumhydrok-o o sidilla 200-400 C:ssa, edullisesti 280-350 C:ssa, esimerkiksi o noin 330 C:ssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetus suoritetaan kaliumpermanganaatin tai kromihapon liuoksessa, tarvittaessa korotetussa lämpötilassa, esimerkiksi o noin 50 C:ssa.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että biopolyesterilähteenä käytetään hienonnettua koivun tuohta ja/tai tammen korkkia.
5. Patenttivaatimuksen 4 mutkainen menetelmä, tunnettu siitä, että biopolyesterilähteenä käytetään orgaanisella liuottimena tai niiden seoksella uutettua tuohta ja/tai korkkia.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että depolymerointi käsittää hapetusta edeltävän biopolyesterin hydrolyysin happamassa tai emäksisessä polaarisessa orgaanisessa liuottimessa ja/ tai vedessä ja saatujen monomeerien erottamisen muusta aineesta. Il
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI850863A FI77441C (fi) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. |
| US06/832,091 US4732708A (en) | 1985-03-04 | 1986-02-20 | Method for converting vegetable material into chemicals |
| SE8600885A SE8600885L (sv) | 1985-03-04 | 1986-02-27 | Forfarande for omvandling av vegetabiliskt material till kemiska emnen |
| PT82103A PT82103B (pt) | 1985-03-04 | 1986-02-27 | Processo de conversao de material vegetal em produtos quimicos |
| FR868602911A FR2578247B1 (fr) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | Conversion de substances vegetales en produits chimiques |
| ES552594A ES8705838A1 (es) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | Metodo para convertir biopoliesteres en una mezcla pura de acidos organicos y sus sales |
| CA000503112A CA1248123A (en) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | Method for converting vegetable material into chemicals |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI850863A FI77441C (fi) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. |
| FI850863 | 1985-03-04 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI850863A0 FI850863A0 (fi) | 1985-03-04 |
| FI850863L FI850863L (fi) | 1986-09-05 |
| FI77441B FI77441B (fi) | 1988-11-30 |
| FI77441C true FI77441C (fi) | 1989-03-10 |
Family
ID=8520458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI850863A FI77441C (fi) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4732708A (fi) |
| CA (1) | CA1248123A (fi) |
| ES (1) | ES8705838A1 (fi) |
| FI (1) | FI77441C (fi) |
| FR (1) | FR2578247B1 (fi) |
| PT (1) | PT82103B (fi) |
| SE (1) | SE8600885L (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780704A (en) * | 1992-06-04 | 1998-07-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for treating plastic product |
| US6369101B1 (en) | 1999-02-26 | 2002-04-09 | Regents Of The University Of Minnesota | Therapeutic method to treat herpes virus infection |
| US6392070B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-21 | Regents Of The University Of Minnesota | Birch bark processing and the isolation of natural products from birch bark |
| DE50102055D1 (de) * | 2000-03-28 | 2004-05-27 | Birken Gmbh | Emulsion enthaltend einen triterpen-haltigen pflanzenextrakt, verfahren zur herstellung der emulsion sowie zur gewinnung des pflanzenextraktes |
| EP2018175A4 (en) * | 2006-04-18 | 2009-12-23 | Univ Minnesota | DEPOLYMERIZATION EXTRACTION OF COMPOUNDS FROM BIRCH RINSE |
| SE531491C2 (sv) * | 2007-03-29 | 2009-04-28 | Reac Fuel Ab | Bränsle framställt från biomassa |
| SE534010C2 (sv) * | 2009-02-13 | 2011-03-29 | Stfi Packforsk Ab | Förfarande för omvandling av suberin- och/eller cutin-innehållande växtdelar till en blandning innehållande en suberinmonomer |
| FI20096137A0 (fi) * | 2009-11-04 | 2009-11-04 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä eläimen ruoansulatuskanavan mikrobistoon vaikuttamiseksi, mikrobista modulaattoria sisältävä rehukoostumus ja mikrobisen modulaattorin käyttö |
| FI123346B (fi) | 2011-05-24 | 2013-02-28 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä koivunkuoren käsittelemiseksi ja tuotteen käyttäminen |
| US9744542B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-08-29 | Apeel Technology, Inc. | Agricultural skin grafting |
| ITPR20130066A1 (it) * | 2013-08-26 | 2015-02-27 | Chiesa Virginio | Metodo di estrazione di un polimero poliestere o cutina dagli scarti di pomodoro e polimero poliestere cosi' estratto. |
| CN107709349B (zh) | 2015-05-20 | 2022-01-28 | 阿比尔技术公司 | 植物提取物组合物和制备其的方法 |
| US10266708B2 (en) | 2015-09-16 | 2019-04-23 | Apeel Technology, Inc. | Precursor compounds for molecular coatings |
| CN112841185A (zh) | 2015-12-10 | 2021-05-28 | 阿比尔技术公司 | 用于形成保护性涂层的植物提取物组合物 |
| CN109068627B (zh) | 2016-01-26 | 2022-03-18 | 阿比尔技术公司 | 用于制备和保存消毒产品的方法 |
| EP3541192B1 (en) * | 2016-11-17 | 2025-06-25 | Apeel Technology, Inc. | Methods of preparing fatty acid esters from crosslinked polyesters |
| EP3735274A1 (en) | 2018-01-04 | 2020-11-11 | Amryt Research Limited | Betulin-containing birch bark extracts and their formulation |
| US12245605B2 (en) | 2018-09-05 | 2025-03-11 | Apeel Technology, Inc. | Compounds and formulations for protective coatings |
| CN109318327B (zh) * | 2018-10-29 | 2020-09-18 | 北京林业大学 | 一种木栓脂改性剂及其制备方法 |
| WO2021178553A1 (en) | 2020-03-04 | 2021-09-10 | Apeel Technology, Inc. | Coated agricultural products and corresponding methods |
| WO2022094339A1 (en) | 2020-10-30 | 2022-05-05 | Apeel Technology, Inc. | Compositions and methods of preparation thereof |
| SE545712C2 (en) * | 2020-12-14 | 2023-12-19 | Reselo Ab | Elastomeric biomaterials obtainable by a method of polymerizing suberin monomers |
| WO2023039077A1 (en) | 2021-09-08 | 2023-03-16 | Apeel Technology, Inc. | Compounds and formulations for protective coatings |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3060211A (en) * | 1962-10-23 | Process for producing saturated | ||
| US2947764A (en) * | 1955-11-10 | 1960-08-02 | Grenco Inc | Method of producing, separating and recovering reaction products from bark |
| US4016207A (en) * | 1975-11-05 | 1977-04-05 | Boise Cascade Corporation | Hydrolyzing di- and tricarboxy celluloses with sulfurous acid |
-
1985
- 1985-03-04 FI FI850863A patent/FI77441C/fi not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-02-20 US US06/832,091 patent/US4732708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-27 PT PT82103A patent/PT82103B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-02-27 SE SE8600885A patent/SE8600885L/xx not_active Application Discontinuation
- 1986-03-03 ES ES552594A patent/ES8705838A1/es not_active Expired
- 1986-03-03 CA CA000503112A patent/CA1248123A/en not_active Expired
- 1986-03-03 FR FR868602911A patent/FR2578247B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2578247A1 (fr) | 1986-09-05 |
| US4732708A (en) | 1988-03-22 |
| FI850863A0 (fi) | 1985-03-04 |
| SE8600885L (sv) | 1986-09-05 |
| FR2578247B1 (fr) | 1989-06-23 |
| SE8600885D0 (sv) | 1986-02-27 |
| CA1248123A (en) | 1989-01-03 |
| PT82103B (pt) | 1987-12-30 |
| ES552594A0 (es) | 1987-05-16 |
| PT82103A (en) | 1986-03-01 |
| FI850863L (fi) | 1986-09-05 |
| ES8705838A1 (es) | 1987-05-16 |
| FI77441B (fi) | 1988-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77441C (fi) | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. | |
| JP5441914B2 (ja) | テレフタル酸組成物及びその製造方法 | |
| AU2011224044B2 (en) | Conversion of 2,5- (hydroxymethyl)furaldehyde to industrial derivatives, purification of the derivatives, and industrial uses therefor | |
| SU873891A3 (ru) | Способ выделени жирных и смол ных кислот | |
| CA2428575A1 (en) | Method for producing esters of multibasic acids | |
| JPH06504762A (ja) | 水性乳酸原料の脱水によるラクチドの製法 | |
| CN109467542A (zh) | 一种纤维类生物质直接液化制备乙酰丙酸和糠醛的方法 | |
| AU2014241870A1 (en) | Process for making 2,5-furandicarboxylic acid | |
| EP2371805A1 (en) | Method for the manufacture of oligo- and polyesters from a mixture of carboxylic acids obtained from suberin and/or cutin and the use thereof | |
| CZ283609B6 (cs) | Způsob výroby meziproduktu dimethyltereftalátu určité čistoty, jeho další zpracování na co nejčistší dimethyltereftalát a/nebo středně nebo vysoce čistou kyselinu tereftalovou | |
| US4233465A (en) | Fractation of oil obtained by pyrolysis of lignocellulosic materials to recover a phenolic fraction for use in making phenol-formaldehyde resins | |
| EP0739889A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von macrocyclischen Verbindungen | |
| CN109970556B (zh) | 一种植物油基多酸醇醚酯及其制备方法和应用 | |
| SU1088662A3 (ru) | Способ получени диметилтерефталата | |
| CN113348160B (zh) | 鱼油胆固醇 | |
| DE2330235B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Carbonsäureestern aus den Abfallsalzlösungen der Cyclohexanonherstellung | |
| ITUA20164118A1 (it) | Processo di preparazione di acidi dicarbossilici purificati. | |
| US3816485A (en) | Method of synthesizing fatty acid esters | |
| CN106366058A (zh) | 一种偏酐类重组分副产物的综合利用方法 | |
| US2881208A (en) | Di-tricyclodecane (5, 2, 1, 02, 6)-8, 8'-ether-4, 4'-dicarboxylic acid | |
| EP0455906A1 (en) | Recovery of acrylic acid and/or ethyl acrylate from black acid | |
| US3654255A (en) | Process for the separation of mixtures of fatty acids and rosin acids | |
| US20230235245A1 (en) | Method for processing black liquor soap | |
| KR930007734B1 (ko) | 테레프탈산 폐기물로부터 고순도의 정제 테레프탈산에스테르를 제조하는 방법 | |
| WO1997047579A1 (en) | Methods for synthesis of high purity carboxylic and fatty acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: KEMIRA OY |