FI77441B - Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. - Google Patents
Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77441B FI77441B FI850863A FI850863A FI77441B FI 77441 B FI77441 B FI 77441B FI 850863 A FI850863 A FI 850863A FI 850863 A FI850863 A FI 850863A FI 77441 B FI77441 B FI 77441B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- process according
- oxidation
- suberin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/295—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with inorganic bases, e.g. by alkali fusion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
77441
Menetelmä kasviaineksen muuttamiseksi kemikaaleiksi Tämä keksintö kohdistuu menetelmään kasviaineksen muuttamiseksi kemikaaleiksi ja erityisesti menetelmään 10-40 hiiliatomia sisältävistä suoraketjuisista hydroksihappomonomeereista muodostuvien kompleksisten biopolyesterien, kuten suberiinin ja kutiinin depo-lymeroimiseksi ja muuttamiseksi yksinkertaiseksi, orgaanisten happojen tai niiden suolojen seokseksi, joka sisältää vain muutaman pääkomponentin.
Keksinnön tarkoituksena on erityisesti aikaansaada metsäteollisuuden sivutuotteista, kuten koivun tuohesta, tammen korkista ja vastaavista suberinia ja kutiinia sisältävistä raaka-aineista arvokkaita orgaanisia happoja tai niiden suoloja pääkomponenttei-naan sisältäviä yksinkertaisia kemikaaliseoksia, joista arvokkaat pääkomponentit ovat helposti otettavissa talteen sinänsä tunnetuilla erotusmenetelmillä.
Yksinkertaisuuden vuoksi käsitellään tässä yhteydessä lähinnä vain koivun tuohta, mutta muiden suberiinia ja kutiinia, jotka on esimerkiksi mainittu Kolattukudyn julkaisussa (Science 208 (1980) 990), sisältävien kasvinosien käsittely on tuohen käsittelyn kanssa analogista.
Kolattukudyn mukaan suberiinilla ja kutiinilla olisi seuraava rakenne ja monomeerikoostumus: 2 77441
Suberiini Kutiini Päämonomeerit „ Päämonomeerit „ „ .
C^-Hapot C^-Hapot
CH3(CH2)mCOOH CH3(CH2)l4COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2>?COOH
CH3(CH2)mCH2OH CH2(CH2)14C00H CH2(CH2)7CH=CH(CH2>?COOH
OH OH
CH2(CH2)nCOOH CH0(CH„) CH(CH0) COOH CH0(CH,)7CH-CH(CH,)?COOH
I 22x 2 y .227 / 2/ υ OH OH OH 0
HOOC(CH2)nCOOH (y=8,7,6 tai 5 x+y=13) CH2(CH2)?0Η-0Η(0Η2)?COOH
OH OH OH
(m=18-30;n=14-20)
Polymeeri Polymeeri 0
Il ru Q_£.WWVWVW VjI13 (_ ru I ? .o | CH2 ο-ο-ΟΜ,ΚΗ,ι,-εΗΐοκ,ί,-ο^ I /Ra/VvVVV^T^^ CH3 ' ‘f··* ’· ® °\.
CH Γ' I Cn-CM c«o CH, I
n y^o S 1 i 1 “ jr » ϋ I f1· ?·’· ‘Γ'· 1 iA Uf2"<w:vww^v'CH2-? I L, 1
^γ·"\ίΗ2 °’C CH jC-0 | "i"1'· I
1 CH II q pi , CM,-o-:(CHfi„ CH.-O
0 I SH i· J ‘ \ 0 1
T \C YT | 2 I o o 6 o I
: „^Ρί; “f -
T > ? /^0H
0 —CH-CH-CH2-0-C-CH=CH-\^/' un v JQi ““s
CH30 j OH
II
77441 3
Aikaisemmat menetelmät suberiinin hajoittamiseksi ja erottamiseksi komponenteiksi käsittävät esimerkiksi alkalihydrolyysin, emäs-ja happokatalysoidun vaihtoesteröinnin tai pelkistyksen alumi-niumlitiumhydridillä (Holloway, P. J. in Plant Cuticle, Eds. D.F. Cutter, K.L. Ahein ja C.E. Price, Linnean Society Symposium Series No. 10, Academic Press, Lontoo 1982).
Näillä menetelmillä on mahdollista tuottaa monomeerisia hydroksi-ja karboksyylihappoja tuohesta erottaen ne muista tuohen pääkom-ponenteista, betuliinista ja ei-alifaattisesta osasta. Saatu orgaanisten happojen seos on kuitenkin varsin kirjava ja vaikeasti komponenteiksi erotettava, joka seikka on yleensä luonnosta peräisin olevien kemikaalien suurimpia haittatekijöitä niiden taloudellisen käyttökelpoisuuden kannalta. Tästä on hyvänä esimerkkinä yritykset ligniinin hyödyntämiseksi hajoittamalla se yksinkertaisiksi komponenteiksi.
Nyt on kuitenkin yllättäen havaittu, että tuohen suberiini voidaan uutena teollisena raaka-aineena hajoittaa oleellisesti yksinkertaisemmaksi muutaman komponentin seokseksi joka on helposti erotettavissa hyödynnettäviksi fraktioiksi.
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.
Keksinnön mukaisesti biopolyesteriraaka-aineseos hapetetaan joko vahvalla hapettimella tai dehydraavalla hapetuksella väkevällä alkalilla korkeassa lämpötilassa joko suoraan tai sitten raaka-aine saatetaan ensin alttiiksi happamalle tai emäksiselle hydro-lyysille polaarisessa orgaanisessa liuottimessa ja/tai vedessä, minkä jälkeen hapetus suoritetaan näin saadulle kiintoaineesta erotetulle monomeeriseokselle.
Dehydraava hapetus voidaan suorittaa natrium- tai kaliumhydroksi- dilla tai niiden seoksella niin korkeassa lämpötilassa, että o alkali on sulassa olotilassa, edullisesti 200-400 C:ssa, esi- o merkiksi 280 350 C:ssa, tai väkevässä alkaliliuoksessa, jolloin lämpötilan nosto riittävän korkealle voi edellyttää ylipaineen käyttöä veden haihtumisen estämiseksi.
77441 4
Kun suberiinia käsitellään ensin alkalilla tai hapolla vedessä, alemmassa alkoholissa tai niiden seoksessa, saadaan hydroksi-ja dikarboksyylihappojen tai niiden alemman alkoholin esterien monimutkainen seos ja sitten edelleen yksinkertainen karboksyyli-happojen seos hapettamalla keksinnön mukaisesti vahvoilla ha-pettimilla, kuten kaliumpermanganaatilla, typpihapolla, rutenium-tetroksidilla, otsonilla, kromihapolla, jne., tai dehydraavalla hapetuksella väkevässä alkalissa korkeassa lämpötilassa. Keksinnön mukaisella menetelmällä saatu seos on, kuten myöhemmin tullaan osoittamaan, yksinkertainen koostumukseltaan ja käyttökelpoinen eräiden mono- ja dikarboksyylihappojen valmistamiseen. Seuraavassa kuvataan keksinnön mukaista menetelmää yksityiskohtaisemmin.
Koivun kuorta muodostuu suuria määriä eri teollisuuden aloilla, joissa koivua käytetään erilaisten jalostusprosessien raaka-aineena. Näitä teollisuuden aloja ovat sellu-, saha-, lastulevy-, vaneri- ja huonekaluteollisuus, joissa usein koivun kuorta kerääntyy suuria määriä kaatopaikoille. Vastaavasti muodostuu tammen kuorta tammea käyttävässä teollisuudessa sekä jätteenä kork-kitammen korkin jalostuksessa.
Koivun kuoren ulkokerroksen, tuohen, pääkomponentit ovat biopo-lyesteri(suberiini), triterpeenialkoholit sekä mm. fenolisia komponentteja sisältävä etupäässä polymeeristen yhdisteiden seos.
Suberiini ja triterpeenialkoholit yhdessä muodostavat noin 60 paino-% koivun ulkokuoresta, tuohesta. Triterpeenialkoholit voidaan poistaa tuohesta orgaanisella liuottimena uuttamalla. Koska suberiini on käytännössä liukenematon orgaanisiin liuottimiin, voidaan se rikastaa kiinteään uuttojäännökseen. Suberiinin määrä nousee näin noin 50 paino-%:iin uutetusta tuohesta. Suberiinin, kuten yllä, on todettu olevan polyesteri, joka koostuu polymeroi- tuneista suoraketjuisista, parillisista C - C ω-hydroksi- 16 24 rasvahapoista, joissa eräissä on lisäksi epoksi- tai hydroksyyli-ryhmiä hiiliketjun keskellä sekä ω-dikarboksyylihapoista. 9,10-Epoksi-18-hydroksioktadekaanihappo on suurin monomeerikomponentti, jota on noin 30 -43 % monomeerikoostumuksesta.
Il 77441 5
Suberiini voidaan hydrolysoida monomeerisiksi komponenteikseen sekä hapoilla että emäksillä vesiliuoksessa ja polaarisissa orgaanisissa liuottimissa. Hydrolyysin selektiivisyyttä voidaan muuttaa hapon tai emäksen väkevyyttä, reaktio-olosuhteita ja liuotinta muuttamalla kulloinkin halutun lopputuloksen saamiseksi.
Suberiinin täydellinen hydrolyysi 0,5 M alkalihydroksidilla alemman alkoholin 95 %-liuoksessa antaa noin 500 g monomeereja kilosta uutetua tuohta. Saadun monomeeriseoksen koostumus ilmenee taulukosta 1. Kuten taulukosta voidaan huomata, ovat 9,10-epok-si-18-hydroksioktadekaanihappo ja 22-hydroksidokosaanihappo seoksen suurimpia komponentteja.
Vastaava tulos saavutetaan happamalla hydrolyysillä alemman alkoholin liuoksessa sillä erotuksella, että tuotteet ovat alemman alkoholin estereinä ja 9,10-epoksiryhmä on reagoinut tuottaen 9(10 )-metoksi-10(9)-hydroksi- ja 9,10-dihydroksijohdannaisia sekä epoksiryhmän toisiintumistuotteita. Edellä kuvatut hydrolyysit voidaan suorittaa vastaavin tuloksin myös uuttamattomalle tuohelle .
Edellä kuvatuilla hydrolyysimenetelmillä saatua monomeeriseosta, uutettua tai uuttamatonta tuohta voidaan käsitellä edelleen siten, että sen sisältämät päätehydroksyyliryhmät muuttuvat karboksyyli-happoryhmiksi ja hiiliketjussa olevien em. funktionaalisten ryhmien hapettumisen ja hiiliketjun katkeamisen kautta muodostuu di-karboksyylihappoja. Kysymykseen tulevat käsittelymenetelmät voidaan valita hapetuksista erilaisilla vahvoilla hapettimilla, kuten kaliumpermanganaatti, typpihappo, ruteniumtetroksidi, otsoni tai kromihappo tai hapettamalla dehydraten väkevässä alkalissa korkeassa lämpötilassa (alkalisulatus). Kemiallisesti näissä käsittelymenetelmissä tapahtuu alkoholien hapettuminen karboksyyli-hapoiksi.
Mainitut menetelmät tuottavat kompleksisesta suberiinimonomeeri-seoksesta menetelmästä riippuen, joko vain suoraketjuisia tyydytettyjä dikarboksyylihappoja (taulukko 4) tai jos hapettimena on alkalimekanismista johtuen sivutuotteena myös lyhytketjuisia monohappoja (taulukko 3). Kuten taulukoista 3 ja 4 huomataan, on 77441 6 seos huomattavasti yksinkertaistunut ja rikastunut tiettyjen happojen suhteen ja seos on saatu sellaiseksi, että edelleenja-lostus on tavanomaisin keinoin toteutettavissa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saatu happoseos voidaan tunnetuilla menetelmillä jakaa komponenteikseen, esimerkiksi kiteyttämällä orgaanisista liuottimista tai neste-nesteuutolla. Lyhytket-juiset rasvahapot voidaan myös tislata dikarboksyylihappojen seoksesta alipaineessa ja tämän jälkeen erottaa dikarboksyyliha-pot esimerkiksi ketjunpituuden mukaan jakokiteytyksellä tai ali-painetislauksella kahteen jakeeseen, nonaanidihappoon (atselaii-nihappo) ja heksadekaanidokosaanidihappojen seokseen, jotka jo sellaisenaan ovat teknisesti hyödynnettävissä erilaisten johdannaisten valmistuksessa.
Keksintöä selostetaan vielä lähemmin esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 (tunnettua tekniikkaa)
Uutettua, jauhettua koivun tuohta, 10 g, punnittiin 500 ml kolviin, joka oli varustettu pystyjäähdyttäjällä ja magneettisekoit-tajalla. Kolviin lisättiin 250 ml 90 %:sen etanolin 0,5 M nat-riumhydroksidiliuosta ja seosta refluksoitiin 1 h. Tämän jälkeen sakka suodatettiin ja pestiin etanolilla kuumana ja suberiinin monomeerit analysoitiin liuoksesta hapotuksen ja eetteriuuton jälkeen metyyliesterien silyylieetterijohdannaisina kaasukromatografisesta. Monomeerisaanto on yli 90 % kuivasta suberiinista laskettuna. Saadun tuotteen koostumus on esitetty taulukossa 1 ja sen jatkokäsittely tapahtui esimerkin 4 mukaisesti keksinnön mukaisella tavalla.
Esimerkki 2 (tunnettua tekniikkaa)
Hydrolyysi toistettiin kuten edellisessä esimerkissä paitsi, että etanolin sijasta käytettiin vettä ja reaktioaika oli 3 h. Monomeerisaanto oli yli 95 % kuivasta suberiinista laskettuna. Saadun hydrolysaatin suberiinimonomeerikoostumus on esitetty taulukossa 1.
Il 7 77441
Esimerkki 3
Uutettua koivun tuohta (2 g) punnittiin 250 ml kolviin, joka oli varustettu pystyjäähdyttäjällä ja magneettisekoittajalla. Kolviin lisättiin 90 ml metanolia ja 10 ml 96 % H SO ja seosta ref- 2 4 luksoitiin 3 h. Suberiinin monomeerien metyyliesterit analysoitiin silyloinnin jälkeen kaasukromatografisesti. Monomeerien me-tyyliesterien saanto oli noin 90 %. Saadun tuotteen koostumus on esitetty taulukossa 2.
Esimerkki 4
Esimerkistä 1 saatuun monomeerien suolaseokseen (0,5 g) lisättiin 3 g kaliumhydroksidia liuotettuna 2 ml vettä. Seosta kuumennettiin o nikkeliupokkaassa tinahauteessa 330 C lämpötilassa sekoittaen 15 min ajan. Saadut karboksyylihapot analysoitiin metyyliestereinä kaasukromatografisesti. Reaktion saanto vapaista monomeereista laskettuna oli 90 %. Saadun tuotteen koostumus on esitetty taulukossa 3. Suuremmassa panoskoossa voi työskennellä huomattavasti pienemmillä, lähes ekvivalenttisilla alkalin määrillä.
Esimerkki 5
Hienoksi jauhettuun korkkijauheeseen (0,5 g) lisättiin 3 g kaliumhydroksidia liuotettuna 2 ml vettä. Seosta kuumennettiin nik-: : o keliupokkaassa tinahauteessa 330 C lämpötilassa 15 min ajan.
Saadut karboksyylihapot analysoitiin metyloinnin jälkeen kaasukromatograf isesti . Reaktion saanto korkin suberiinista laskettuna oli noin 90 %. Saadun karboksyylihapposeoksen koostumus on esitetty taulukossa 3. Suuremmassa panoskoosa voi työskennellä huomattavasti pienemmillä, lähes ekvivalenttisilla alkalin määrillä.
Esimerkki 6
Esimerkissä 1 saatuun suberiinimonomeerin suolaseokseen (0,5 g) lisättiin 3 ml 1 N natriumhydroksidiliuosta ja liuosta refluk-soitiin 16 h. Tämän jälkeen lisättiin 15 ml kaliumpermanganaatin a 77441
O
0,5 M vesiliuosta ja seosta kuumennettiin 50 C 0,5 h ajan. Seos tehtiin happamaksi 3 N rikkihapolla ja uutettiin 5 kertaa eetterillä ja analysoitiin, kuten esimerkissä 5. Saadun karboksyyli-happoseoksen koostumus on esitetty taulukossa 4.
Taulukot
Taulukko 1. Tuohen suberiinin alkalihydrolyysissä saatujen tuotteiden koostumus.
%-osuus seoksessa
Karboksyylihappo esimerkki _1_2_
Oktadek-9-eenidihappo 4,7 4,2 18-hydroksioktadek-9-eenihappo 12,2 11,7 9,10-epoksi-18-hydroksioktadekaanihappo 39,2 19,8 9,10,18-trihydroksioktadekaanihappo 8,4 28,8
Dokosaanidihappo 8,2 8,1 22-hydroksidokosaanihappo 13,9 13,3
Muita (C -C ) 13,4 14,1 16 24 - - 100,0 100,0
II
9 77441
Taulukko 2. Tuohen suberiinista happamalla metanolyysillä saadun tuotteen koostumus.
Karboksyylihappoesteri %-osuus _seoksessa_
Metyylioktadek-9-eenidioaatti 4,6
Metyyli-18-hydroksioktadek-9-enoaatti 11,2
Metyyli-9(10 )-metoksi-10(9),18-dihydroksi- 29,8 oktadekanoaatti
Metyyli-9,10,18-trihydroksioktadekanoaatti 13,8
Metyylidokosaanidioaatti 8,0
Metyyli-22-hydroksidokosanoaatti 11,9
Muita C - c metyyliestereitä 20,7 16 24 - 100,0 10 77441
Taulukko 3. Tuohen suberiinimonomeereista ja korkin suberiinista alkalisulatuksella saatujen tuotteiden koostumukset.
Karboksyylihappo esimerkki _4_5_
Oktaanihappo 13,5 5,5
Nonaanidihappo 24,4 16,9
Dekaanidihappo 2,3 2,0
Heksadekaanidihappo 15,0 17,0
Oktadekaanidihappo 3,2 2,1
Eikosaanidihappo 3,6 2,6
Dokosaanidihappo 20,8 24,1
Muut 17,2 29,8 100,0 100,0
II
77441 11
Taulukko 4. Tuohisuberiinin monomeereista KMnO -hapetuksella saadun tuotteen koostumus.
Karboksyylihappo_%-osuus seoksesta_
Heptaanidihappo 9,3
Oktaanidihappo 46,2
Nonaanidihappo 15,7
Muut 24,9 100,0
Claims (6)
1. Menetelmä 10-40 hiiliatomia sisältävistä suoraketjuisista hydroksihappomonomeereista muodostuvien biopolyesterien, kuten suberiinin ja kutiinin depolymeroimiseksi ja käsittelemiseksi yksinkertaiseksi, orgaanisten happojen tai niiden suolojen seokseksi, joka sisältää vain muutaman pääkomponentin, tunnettu siitä, että suoritetaan depolymeroiva ja hapettava käsittely käyttäen vahvaa hapetinta tai dehydraten väkevällä alkalilla vä-o hintään 200 C:ssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dehydraava hapetus suoritetaan natrium- ja/tai kaliumhydrok-o o sidilla 200-400 C:ssa, edullisesti 280-350 C:ssa, esimerkiksi o noin 330 C:ssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetus suoritetaan kaliumpermanganaatin tai kromihapon liuoksessa, tarvittaessa korotetussa lämpötilassa, esimerkiksi o noin 50 C:ssa.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että biopolyesterilähteenä käytetään hienonnettua koivun tuohta ja/tai tammen korkkia.
5. Patenttivaatimuksen 4 mutkainen menetelmä, tunnettu siitä, että biopolyesterilähteenä käytetään orgaanisella liuottimena tai niiden seoksella uutettua tuohta ja/tai korkkia.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että depolymerointi käsittää hapetusta edeltävän biopolyesterin hydrolyysin happamassa tai emäksisessä polaarisessa orgaanisessa liuottimessa ja/ tai vedessä ja saatujen monomeerien erottamisen muusta aineesta. Il
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI850863A FI77441C (fi) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. |
| US06/832,091 US4732708A (en) | 1985-03-04 | 1986-02-20 | Method for converting vegetable material into chemicals |
| SE8600885A SE8600885L (sv) | 1985-03-04 | 1986-02-27 | Forfarande for omvandling av vegetabiliskt material till kemiska emnen |
| PT82103A PT82103B (pt) | 1985-03-04 | 1986-02-27 | Processo de conversao de material vegetal em produtos quimicos |
| CA000503112A CA1248123A (en) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | Method for converting vegetable material into chemicals |
| FR868602911A FR2578247B1 (fr) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | Conversion de substances vegetales en produits chimiques |
| ES552594A ES8705838A1 (es) | 1985-03-04 | 1986-03-03 | Metodo para convertir biopoliesteres en una mezcla pura de acidos organicos y sus sales |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI850863A FI77441C (fi) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. |
| FI850863 | 1985-03-04 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI850863A0 FI850863A0 (fi) | 1985-03-04 |
| FI850863L FI850863L (fi) | 1986-09-05 |
| FI77441B true FI77441B (fi) | 1988-11-30 |
| FI77441C FI77441C (fi) | 1989-03-10 |
Family
ID=8520458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI850863A FI77441C (fi) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4732708A (fi) |
| CA (1) | CA1248123A (fi) |
| ES (1) | ES8705838A1 (fi) |
| FI (1) | FI77441C (fi) |
| FR (1) | FR2578247B1 (fi) |
| PT (1) | PT82103B (fi) |
| SE (1) | SE8600885L (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780704A (en) * | 1992-06-04 | 1998-07-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for treating plastic product |
| US6369101B1 (en) | 1999-02-26 | 2002-04-09 | Regents Of The University Of Minnesota | Therapeutic method to treat herpes virus infection |
| US6392070B1 (en) | 1999-08-10 | 2002-05-21 | Regents Of The University Of Minnesota | Birch bark processing and the isolation of natural products from birch bark |
| DK1267900T3 (da) * | 2000-03-28 | 2004-08-02 | Birken Gmbh | Emulsion indeholdende en triterpenholdig planteekstrakt, fremgangsmåde til fremstilling af emulsionen og til opnåelse af planteekstrakten |
| WO2007121482A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-25 | Regents Of The University Of Minnesota | Depolymerization extraction of compounds from birch bark |
| SE531491C2 (sv) * | 2007-03-29 | 2009-04-28 | Reac Fuel Ab | Bränsle framställt från biomassa |
| SE534010C2 (sv) * | 2009-02-13 | 2011-03-29 | Stfi Packforsk Ab | Förfarande för omvandling av suberin- och/eller cutin-innehållande växtdelar till en blandning innehållande en suberinmonomer |
| FI20096137A0 (fi) | 2009-11-04 | 2009-11-04 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä eläimen ruoansulatuskanavan mikrobistoon vaikuttamiseksi, mikrobista modulaattoria sisältävä rehukoostumus ja mikrobisen modulaattorin käyttö |
| FI123346B (fi) | 2011-05-24 | 2013-02-28 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä koivunkuoren käsittelemiseksi ja tuotteen käyttäminen |
| US9744542B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-08-29 | Apeel Technology, Inc. | Agricultural skin grafting |
| ITPR20130066A1 (it) * | 2013-08-26 | 2015-02-27 | Chiesa Virginio | Metodo di estrazione di un polimero poliestere o cutina dagli scarti di pomodoro e polimero poliestere cosi' estratto. |
| JP7157531B2 (ja) * | 2015-05-20 | 2022-10-20 | アピール テクノロジー，インコーポレイテッド | 植物抽出物組成物およびその調製方法 |
| ES2935595T3 (es) | 2015-09-16 | 2023-03-08 | Apeel Tech Inc | Método de formación de un recubrimiento protector aplicando compuestos de glicéridos de ácidos grasos a una superficie |
| JP6549326B2 (ja) * | 2015-12-10 | 2019-07-24 | アピール テクノロジー，インコーポレイテッド | 保護コーティングを形成するための植物抽出物組成物 |
| CN109068627B (zh) | 2016-01-26 | 2022-03-18 | 阿比尔技术公司 | 用于制备和保存消毒产品的方法 |
| WO2018094269A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Apeel Technology, Inc. | Compositions formed from plant extracts and methods of preparation thereof |
| CN111356479A (zh) | 2018-01-04 | 2020-06-30 | 安瑞特研究有限公司 | 含有白桦脂醇的桦树皮提取物及其制剂 |
| CN109318327B (zh) * | 2018-10-29 | 2020-09-18 | 北京林业大学 | 一种木栓脂改性剂及其制备方法 |
| MX2022010392A (es) | 2020-03-04 | 2022-09-05 | Apeel Tech Inc | Productos agricolas recubiertos y metodos correspondientes. |
| IL302360B1 (en) | 2020-10-30 | 2024-09-01 | Apeel Tech Inc | Preparations and methods of their preparation |
| SE545712C2 (en) * | 2020-12-14 | 2023-12-19 | Reselo Ab | Elastomeric biomaterials obtainable by a method of polymerizing suberin monomers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3060211A (en) * | 1962-10-23 | Process for producing saturated | ||
| US2947764A (en) * | 1955-11-10 | 1960-08-02 | Grenco Inc | Method of producing, separating and recovering reaction products from bark |
| US4016207A (en) * | 1975-11-05 | 1977-04-05 | Boise Cascade Corporation | Hydrolyzing di- and tricarboxy celluloses with sulfurous acid |
-
1985
- 1985-03-04 FI FI850863A patent/FI77441C/fi not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-02-20 US US06/832,091 patent/US4732708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-27 SE SE8600885A patent/SE8600885L/xx not_active Application Discontinuation
- 1986-02-27 PT PT82103A patent/PT82103B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-03 CA CA000503112A patent/CA1248123A/en not_active Expired
- 1986-03-03 ES ES552594A patent/ES8705838A1/es not_active Expired
- 1986-03-03 FR FR868602911A patent/FR2578247B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT82103A (en) | 1986-03-01 |
| SE8600885L (sv) | 1986-09-05 |
| FI850863A0 (fi) | 1985-03-04 |
| FR2578247A1 (fr) | 1986-09-05 |
| PT82103B (pt) | 1987-12-30 |
| FI77441C (fi) | 1989-03-10 |
| ES552594A0 (es) | 1987-05-16 |
| US4732708A (en) | 1988-03-22 |
| SE8600885D0 (sv) | 1986-02-27 |
| FR2578247B1 (fr) | 1989-06-23 |
| CA1248123A (en) | 1989-01-03 |
| ES8705838A1 (es) | 1987-05-16 |
| FI850863L (fi) | 1986-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77441B (fi) | Foerfarande foer omvandling av vaextmaterial till kemikalier. | |
| JP5441914B2 (ja) | テレフタル酸組成物及びその製造方法 | |
| CN102026953B (zh) | 用于回收甲酸的方法 | |
| DE69105144T2 (de) | Katalytische herstellung von lactid direkt aus milchsäure. | |
| US4209647A (en) | Fractionation of oil obtained by pyrolysis of lignocellulosic materials to recover a phenolic fraction for use in making phenol-formaldehyde resins | |
| CA2428575A1 (en) | Method for producing esters of multibasic acids | |
| CA2091691A1 (en) | Lactide production from dehydration of aqueous lactic acid feed | |
| CN109467542A (zh) | 一种纤维类生物质直接液化制备乙酰丙酸和糠醛的方法 | |
| CZ283609B6 (cs) | Způsob výroby meziproduktu dimethyltereftalátu určité čistoty, jeho další zpracování na co nejčistší dimethyltereftalát a/nebo středně nebo vysoce čistou kyselinu tereftalovou | |
| DE60003283T2 (de) | Reinigung von recycliertem 1,3-propandiol bei der polyesterdarstellung | |
| US4233465A (en) | Fractation of oil obtained by pyrolysis of lignocellulosic materials to recover a phenolic fraction for use in making phenol-formaldehyde resins | |
| AU2003298421A1 (en) | Continuous ethyl lactate preparation method | |
| EP0739889A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von macrocyclischen Verbindungen | |
| CN113348160A (zh) | 鱼油胆固醇 | |
| SU1088662A3 (ru) | Способ получени диметилтерефталата | |
| DE2330235B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Carbonsäureestern aus den Abfallsalzlösungen der Cyclohexanonherstellung | |
| CN106366058A (zh) | 一种偏酐类重组分副产物的综合利用方法 | |
| US3816485A (en) | Method of synthesizing fatty acid esters | |
| US2881208A (en) | Di-tricyclodecane (5, 2, 1, 02, 6)-8, 8'-ether-4, 4'-dicarboxylic acid | |
| CN111269113A (zh) | 包含长链二元酸的混合物的处理方法、长链二元酸二丁酯混合物及其应用 | |
| US3654255A (en) | Process for the separation of mixtures of fatty acids and rosin acids | |
| US20230235245A1 (en) | Method for processing black liquor soap | |
| DE2703640A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen methylendioxy-verbindungen | |
| US1260977A (en) | Manufacture of esters. | |
| US2401335A (en) | Recovery of diketones and related products from technical liquors containing diketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: KEMIRA OY |