CN102119719B

CN102119719B - 一种环丙烯类保鲜剂及其制备和包装方法

Info

Publication number: CN102119719B
Application number: CN2010105823007A
Authority: CN
Inventors: 王庆国; 牟文良; 赵萍; 陈庆敏
Original assignee: Shandong Nutrient Source Food Technology Co Ltd
Current assignee: Shandong Nutrient Source Food Technology Co Ltd
Priority date: 2010-12-10
Filing date: 2010-12-10
Publication date: 2013-06-19
Anticipated expiration: 2030-12-10
Also published as: CN102119719A

Abstract

本发明提供一种环丙烯类保鲜剂，其特征在于：含有环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物、组合物，一种或多种助剂。其中：环丙烯的包结物粉末质量百分比为0.1～99％，释放出水分子的化合物或组合物质量百分比为0.1～98％，助剂质量百分为0～98％。本发明还提供所述环丙烯类保鲜剂的制备方法和包装方法。本发明的保鲜剂使用方便，具有良好的保鲜效果。

Description

一种环丙烯类保鲜剂及其制备和包装方法

技术领域

本发明涉及一种环丙烯类保鲜剂及其制备作方法，该保鲜剂用于水果蔬菜及花卉的保鲜。

背景技术

乙烯是目前公认的果蔬花卉成熟衰老激素，乙烯可以加速果蔬花卉衰老、腐败，导致其失去自身价值。为减少果蔬花卉采后衰老，延长贮藏时间，应尽可能减少内源乙烯产生和抑制外源乙烯的作用。1-甲基环丙烯(简称1-MCP)是目前发现的最优良的乙烯抑制剂，它能不可逆的与乙烯受体结合，既可以阻断果蔬花卉内源乙烯的产生，又可以抑制外源乙烯对果蔬花卉的作用，起到延缓衰老、延长贮藏期和货架期等保鲜作用。1-MCP具有用量低、高效、安全性高等特点，在果蔬花卉保鲜方面有着广阔的前景。

1-甲基环丙烯是一种小环烯烃，常温下以气体形式存在，是一种非常活泼、十分不稳定的气体。为解决1-MCP贮存和运输的问题，国内外大都采用分子包结剂进行固化。美国专利NO.5518988公开了将1-MCP结合到分子包封剂中将其固定化的方法，优选的包封剂为环糊精。中国专利CN200610042683.2也公开了α-环糊精及衍生物作为主要包结材料制备1-MCP粉末的方法，这种粉末在使用时只要加入到一定量的水或者酸、碱溶液中就能迅速释放出1-MCP气体。

为解决环丙烯保鲜剂的使用问题，中国专利CN01141204.6中公开了由环丙烯分子包结物，一种或多种助剂及吸水材料组成的组合物，将组合物放入到包装材料制成袋子/薄膜中，吸收少量的水分便可以释放出1-MCP气体；中国专利CN200510068510.3中公开了由1-MCP包结物与一种或多种吸湿性或易潮解材料组成，适当的加入少量的助剂，然后将混合物涂布于纸/塑料薄膜基材上制成产品或制成片剂，实现了不用加水在潮湿环境中即达到可释放出1-MCP目的；中国专利CN02147572.5公开了在环丙烯粉末中加入能够产生二氧化碳的添加剂，主要为碳酸盐和固体酸，有水存在后二氧化碳气泡冒出，1-MCP会在120分钟内持续释放出来。以上专利解决了加入少量水或依靠吸潮就能释放出1-甲基环丙烯气体，但是也存在缺陷。存在缺陷：加入吸水材料给1-MCP产品加工、贮存带来一定的困难，二是1-MCP释放需要依靠吸水材料，受到贮藏环境湿度和温度的影响较大。

克服了贮存室时易受潮释放、不易保存的缺点，中国专利CN200810150053.6一种环丙烯类包结物胶囊及其制备方法公开了在环丙烯包结物粉末基础上，加入易吸水潮解的化合物、能释放二氧化碳的化合物、和其他添加剂封装在胶囊中。但是其释放时需要将胶囊加入到水中或酸、碱溶液中，使用过程比较麻烦，需要有水条件。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明目的在于提供一种环丙烯类保鲜剂，可适用于果蔬花卉的保鲜，尤其适合冷库、气调库、集装箱等大体积形式贮存的果蔬花卉保鲜。该保鲜剂实现了不加水既能释放出1-MCP气体，又解决了1-MCP释放受环境湿度影响限制。同时该保鲜剂为两元或多元包装解决了贮存过程中含量下降、不稳定的问题。

本发明的另一目的是提供一种环丙烯类保鲜剂的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种环丙烯类保鲜剂的包装方法。

本发明的另一目的是提供一种环丙烯类保鲜剂的使用方法。

环丙烯类保鲜剂使用时，将两元或多元包装的粉末按照等比例混合均匀后，放置于密封的贮藏环境中即可。或者将一个整体包装的粉末除去中间的间隔后混合均匀后使用。

本发明适用于冷库、气调库、集装箱或其他形式贮减的果蔬花卉的保鲜。本发明同样适用于小包装的纸箱、中转箱盛装的果蔬花卉的保鲜。

本发明采用技术方案是：

一种环丙烯类保鲜剂，包括：环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物或组合物，一种或多种助剂。其中：环丙烯的包结物粉末的质量百分比为0.1～99％，释放出水分子的化合物或组合物的质量百分比为0.1～98％，助剂为0～98％。所述环丙烯类保鲜剂采用两元包装或者多元包装。

所述两元包装或者多元包装，是指将环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物或组合物的一种或几种成分，助剂中任何一种或几种混合均匀，进行包装；剩余的一种或几种成分混合均匀进行包装，或者再次进行包装。其中，释放水分子的组合物中的各组分分别包装于不同的小包装中。

本发明在以含有环丙烯包结物粉末为主要成分的基础上，增加了能够释放水分子的化合物或组合物，一种或多种助剂，在干燥环境条件下，将环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物或组合物中的一种或几种，助剂中任何一种或几种混合均匀，进行包装，其他的一种或几种混合均匀进行包装，或者再次进行包装。优选的方案是两元包装，即将环丙烯包结物粉末和释放水分子组合物的一种成分混合均匀后进行包装，释放水分子组合物中其他成分和助剂混合均匀后进行包装。包装是可以使用可热封的包装材料进行包装，包装材料可以选择塑料、复合无纺布、纸塑等。也可以采用密封性能较好的塑料瓶或者其他密封容器包装。

两元包装或多元包装，可以是包装成单独的2个或者多个小包装袋；或者可以包装成一个整体，并将两种或多种混合物料中间间隔开；或者是包装在单独的2个或者多个塑料瓶或者其他容器内；或者是包装成一个整体，但是两种或多种混合物料中间间隔开，贮存和运输过程中互不接触。

环丙烯包结物粉末是指1-甲基环丙烯、白炭黑和环糊精形成的包结物粉末。

所述环糊精选自α-环糊精、烷基化α-环糊精、羟烷基化α-环糊精、酯化α-环糊精、分子化α-环糊精、离子化α-环糊精的一种或数种。

优选的，所述环丙烯类保鲜剂，环丙烯的包结物粉末的质量百分比为0.1～50％，释放出水分子的化合物或组合物的质量百分比为5～60％，助剂为10～85％。

优选的，环丙烯包结物中，1-甲基环丙烯的质量百分比为0.1～4.5％，白炭黑的质量百分比为5～96％，环糊精的质量百分比为5～96％。更优选，环丙烯包结物中，1-甲基环丙烯的质量百分比为2.5～4.5％，白炭黑的质量百分比为20～80％，环糊精的质量百分比为20～80％。

环丙烯包结物粉末的合成方法是，合成纯化后的1-甲基环丙烯(1-MCP)气体，通入由白炭黑、α-环糊精和水组成的吸收液中，搅拌条件下吸收0.5～10小时，然后抽滤，无水乙醇洗涤，再抽滤，最后干燥制成。优选的，吸收液由0.1～50％的α-环糊精、0.1～50％的白炭黑和0.1～99.8％的水组成。优选的，吸收温度为5～30℃，本领域技术人员可以根据实际需要选择吸收温度和搅拌速度。

其中释放水分子的化合物或组合物是指能够通过化学反应释放出水分子或者直接释放出水分子的化合物或组合物。可以是以下的一种或几种组合：

1)、十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的组合物：

季铵盐的通式为R₄NA、季铵碱的通式为R₄NB，

其中R为H或C₁～C₁₈的烃基，

A选自1/2SO₄ ^2-、HSO₄ ^-、1/2SO₃ ^2-、HSO₃ ^-、1/3HPO₄ ^3-、1/2HPO₄ ^2-、H₂PO₄ ^-；

B选自-OH或-OR’，其中R’为C₁～C₃的烃基；

2)、过碳酸钠和二氧化锰

3)、氢氧化铝和酸的组合物，所述酸选自一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种

4)、氢氧化钡

5)、氧化铁和酸的组合物，所述酸选自一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种。

优选的，上述1)十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的组合物中，R为C₁～C₁₈的烃基，其中的一个或多个氢原子被-Cl、-Br、-I、-SO₃H、苯基、取代苯基、-OH、-CHO、-COOH或-OCH₃取代。

优选的，上述1)十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的组合物中，十二水磷酸钠与季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的比例为：

十二水磷酸钠∶季铵盐或季铵碱＝0.5～80∶0.5～80；

优选的，上述2)过碳酸钠和二氧化锰中，过碳酸钠与二氧化锰的比例为：过碳酸钠∶二氧化锰＝5～80∶0.1～5；

优选的，上述3)氢氧化铝和酸的组合物中，其比例关系为：氢氧化铝∶酸＝1～80∶1～90；

优选的，上述5)氧化铁和酸的组合物中其比例关系为：氧化铁∶酸＝1～80∶1～50

保鲜剂中释放水分子化合物或组合物接触到贮藏环境的水分子或二氧化碳，能够启动自身化学反应，产生水分子或释放出结晶水，这些水分子接触到含有环丙烯的包结物，在一定时间内释放出1-MCP气体。该化学反应启动以后不受贮藏环境湿度的影响，能为1-MCP气体释放提供水分。

十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)接触后发生化学反应，放出水。反应方程式为：

Na₂SO₄·10H₂O+2R₄NA→2NaA+10H₂O+2R₄N(1/2SO₄ ^2-)

Na₂SO₄·10H₂O+2R₄NB→2NaB+10H₂O+2R₄N(1/2SO₄ ^2-)

过碳酸钠是最重要的过碳酸盐，亦称过氧化碳酸钠或过氧化水合碳酸钠，俗称固体双氧水。分子式为：2Na₂CO₃·3H₂O₂；过碳酸钠在二氧化锰的催化作用下，放出过氧化氢，过氧化氢在二氧化锰的催化作用下迅速分解产生水和氧气。

2Na₂CO₃·3H₂O₂+MnO₂→2NaCO₃+3H₂O+O₂+MnO₂

氢氧化铝和一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种进行酸碱中和反应，生成盐和水。氢氧化铝和一水柠檬酸反应，不仅生成盐和水，还放出其中的结晶水。

进行果蔬保鲜时，果蔬包装箱及果蔬保鲜的环境中都存在二氧化碳，氢氧化钡能够吸收环境中的二氧化碳，并反应生成水。反应式如下：

Ba(OH)₂+CO₂→BaCO₃+H₂O

氧化铁和一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种进行酸碱中和反应，生成盐和水。氧化铁和一水柠檬酸反应，不仅生成盐和水，还放出其中的结晶水。

释放水分子的化合物或组合物在使用环境中能够反应释放出水，促进环丙烯的释放。根据使用环境和用户的要求不同，需要控制释放水分子的化合物或组合物在使用环境中反应释放出水的速度，这种速度是通过控制释放水分子的化合物或组合物与环丙烯包结物粉末的比例来实现的。一般而言，混合后释放水分子的化合物或组合物的含量越高，反应释放出水的速度就越快。

所述的助剂包括滑石粉、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、高岭土、乙酸钠、乙酸钾、硅酸钠、纤维素、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉、蜡类、脂肪类等中的一种或多种。

助剂的存在，有助于本发明所述的环丙烯类保鲜剂的稳定，也有助于控制需要释放水分子的化合物或组合物在使用环境中反应释放出水的速度。虽然没有助剂存在的环丙烯类保鲜剂，即助剂含量为0的技术方案，也能够实现本发明的发明目的，但本发明优选含有助剂的方案。助剂要求为粉末状，优选细度为大于20目。

本发明还提供环丙烯类保鲜剂的制备方法，其特征是在干燥环境条件下，将环丙烯包结物粉末、释放水分子的化合物或组合物、助剂中任何一种或几种混合均匀，进行包装，其他的一种或几种混合均匀进行包装，或者再次进行包装。

优选的方案是两元包装，即将环丙烯包结物粉末和释放水分子组合物的一种或几种成分混合均匀后进行包装，释放水分子组合物中其他成分和助剂混合均匀后进行包装。

包装是可以使用可热封的包装材料进行包装，包装材料可以选择塑料、复合无纺布、纸塑等。也可以采用密封性能较好的塑料瓶或者其他密封容器包装。

两元包装或多元包装，按照配方比例，可以是包装成单独的2个或者多个小包装袋；或者可以用包装袋包装成一个整体，是将两种或多种混合物料中间间隔开；或者是包装在单独的2个或多个塑料瓶；或者是包装在单独的2个或多个的其他密封容器内；或者是用包装瓶或其他容器包装成一个整体，但是两种或多种混合物料中间间隔开，贮存和运输过程中互补接触。

环丙烯类保鲜剂使用时，将两元或多元包装的粉末按照等比例混合均匀后，放置于密封的贮藏环境中即可。或者将一个整体包装的粉末除去中间的间隔后混合均匀后敞开置于果蔬花卉贮藏保鲜环境中。

本发明适用于冷库、气调库、集装箱或其他形式贮藏的果蔬花卉的保鲜。本发明同样适用于小包装的纸箱、中转箱盛装的果蔬花卉的保鲜。

所述环丙烯类保鲜剂的应用，用于果蔬花卉保鲜。

所述果蔬花卉包括苹果、香蕉、、猕猴桃、鳄梨、梨、桃、油桃、李、杏、樱桃、荔枝、芒果、柠檬、柿子、葡萄、印度枣、杨桃、香石榴、无花果、哈密瓜、西红柿、青花菜、胡罗卜、青椒、西兰花、苦瓜、莴苣、香菜、康乃馨、玫瑰、百合等品种。

本发明的有益效果是：

1、延长果蔬花卉的贮藏时间，使果蔬花卉保持更好的品质；延缓果蔬花卉成熟衰老带来的品质变化；

2、延长果蔬花卉的货架期，使果蔬花卉在流通、销售过程保持更好的品质；

3、减少果蔬花卉在贮藏期和货架期的采后损失，包括重量和质量的损失；

4、更好的保持果蔬的硬度、脆度、色泽或新鲜度；

5、更好的保持果蔬的口感、风味；

6、减轻果蔬采后生理病害和微生物病害的发病率；

7、可以使花卉保持更长时间的花期，延缓衰老萎蔫。

具体实施方式

以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明并不局限于此。

实施例1：环丙烯包结物粉末制备

合成纯化后的1-MCP气体通入由14.5％的α-环糊精、5％的白炭黑和80.5％水组成的10千克的吸收液中，在常温下进行包结吸收，搅拌速度为300转/分钟，持续通入1-MCP气体3小时，然后将吸收液混合物经过快速抽滤，抽滤完成加入无水乙醇进行冲洗，再抽滤，最后经过常温晾晒干燥制得1.9千克含有3.0％1-甲基环丙烯包结物粉末。

实施例2：环丙烯包结物粉末制备

合成纯化后的1-MCP气体通入由1％的烷基化α-环糊精、49％的白炭黑、50％水组成的10千克的吸收液中，在常温下进行包结吸收，搅拌速度为300转/分钟，持续通入1-MCP气体5小时，然后将吸收液混合物经过快速抽滤，抽滤完成加入无水乙醇进行冲洗，再抽滤，经过常温晾晒干燥制得4.95千克含有0.07％1-甲基环丙烯包结物粉末。

实施例3：环丙烯包结物粉末制备

合成纯化后的1-MCP气体通入由49％的酯化α-环糊精、0.1％的白炭黑和50.9％水组成的10千克的吸收液中，在常温下进行包结吸收，搅拌速度为300转/分钟，持续通入1-MCP气体2小时，然后将吸收液混合物经过快速抽滤，抽滤完成加入无水乙醇进行冲洗，再抽滤，经过常温晾晒干燥制得5千克含有3.2％1-甲基环丙烯包结物粉末。

实施例4：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末2.5％；十二水磷酸钠20％；甜菜碱盐酸盐15％；滑石粉补足100％。

按照比例将环丙烯包结物粉末和十二水磷酸钠混合均匀后，使用可热封塑料膜包装成小袋，每小袋盛装11.25克粉末，标记为A包装；将甜菜碱盐酸盐和滑石粉混合均匀后，使用可热封塑料膜包装成小袋，每小袋盛装38.75克，标记为B包装；使用将A、B包装袋的物料混合均匀后，置于果蔬贮藏环境中，密封库体，开启风机循环即可。

实施例5：

配方(重量百分比)：实施例2得到的0.07％环丙烯包结物粉末90％；十二水磷酸钠5％；甜菜碱盐酸盐5％。

按照比例将环丙烯包结物粉末和十二水磷酸钠混合均匀后，使用可热封塑料膜包装成小袋，每小袋盛装19克粉末，标记为A包装；将甜菜碱盐酸盐使用可热封塑料膜包装成小袋，每小袋盛装1克，标记为B包装；使用时根据用量，将等数量的A、B包装袋的物料混合均匀后，置于果蔬贮藏环境中，密封库体，开启风机循环即可。

实施例6：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末2％；十二水磷酸钠49％；甜菜碱盐酸盐48％，硅藻土补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和甜菜碱盐酸盐混合均匀后，装入塑料瓶内密封，每瓶盛装10克粉末，标记为A包装；将十二水磷酸钠和硅藻土混合均匀后，装入塑料瓶内密封，每瓶盛装10克粉末，标记为B包装；使用时根据用量，将等数量的A、B包装瓶的物料混合均匀后，置于果蔬贮藏环境中，密封库体，开启风机循环即可。

实施例7：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末30％；过碳酸钠50％，二氧化锰1％；硬脂酸甘油酯补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和二氧化锰混合均匀后，记为A料；将过碳酸钠、硬脂酸甘油酯混合均匀后，记为B料；使用包装机将A料和B料按照31∶69重量比，分别装入一个包装袋内的2个单元，包装袋内A料和B料不接触。使用时根据用量，将包装袋内的A料和B料混合均匀后，打开袋口置于果蔬贮藏环境中。

实施例8：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末20％；十二水磷酸钠45％；十八烷基三甲基氢氧化铵30％，膨润土补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和十八烷基三甲基氢氧化铵混合均匀后，记为A料；将十二水磷酸钠和膨润土混合均匀后，记为B料；将A料和B料按照1∶1重量比，分别装入一个包装瓶/盒内的2个单元，包装瓶/盒内A料和B料不接触。使用时根据用量，将包装瓶/盒的A料和B料混合均匀后，敞口置于果蔬贮藏环境中。

实施例9：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末5％；氢氧化铝40％，一水柠檬酸44％，乙酸钠补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和氢氧化铝混合均匀后，标记为A包装；将一水柠檬酸和乙酸钠混合均匀后，记为B料；将A料和B料按照9∶11重量比，分别装入一个包装盒内的2个单元，包装盒内A料和B料不接触。使用时根据用量，将包装瓶的A料和B料混合均匀后，敞口置于果蔬贮藏环境中。

实施例10：

配方(重量百分比)：实施例3得到的3.2％环丙烯包结物粉末5％；氢氧化铝45％，酒石酸35％，膨润土补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和氢氧化铝混合均匀后，装入塑料瓶内密封，每瓶盛装20克粉末，标记为A包装；将酒石酸和膨润土混合均匀后，装入塑料瓶内密封，每瓶盛装20克粉末，标记为B包装；使用时根据用量，将等数量的A、B包装瓶的物料混合均匀后，置于果蔬贮藏环境中。

实施例11：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末5％；氢氧化铝45％，草酸35％，纤维素补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和氢氧化铝混合均匀后，装入塑料袋内密封，每袋盛装20克粉末，标记为A包装；将草酸和纤维素混合均匀后，装入塑料袋内密封，每袋盛装20克粉末，标记为B包装；使用时根据用量，将等数量的A、B包装袋的物料混合均匀后，敞口置于果蔬贮藏环境中。

实施例12：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末5％；氢氧化钡50％；淀粉补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末和淀粉混合均匀后，记为A料；将氢氧化钡记为B料；将A料和B料按照1∶1重量比，分别装入一个包装瓶内的2个单元，密封，包装瓶内A料和B料不接触；使用时根据用量，将包装瓶的A料和B料混合均匀后，敞口置于果蔬贮藏环境中。

实施例13：

配方(重量百分比)：实施例2得到的0.07％环丙烯包结物粉末40％；氧化铁25％，一水柠檬酸30％，硬脂酸钙补足100％。

按照比例将环丙烯包结物粉末和一水柠檬酸混合均匀后，使用可热封塑料膜包装成小袋，每小袋盛装3.5克粉末，标记为A包装；将氧化铁和硬脂酸钙混合均匀后，使用复合无纺布包装成小袋，每小袋盛装1.5克，标记为B包装；使用时根据用量，将等数量的A、B包装袋的物料混合均匀后，置于果蔬贮藏环境中。

实施例14：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末20％；十二水磷酸钠30％；甜菜碱盐酸盐25％；过碳酸钠20％，二氧化锰0.5％，滑石粉补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末、十二水磷酸钠和过碳酸钠混合均匀后，装入塑料瓶内密封，每瓶盛装14克粉末，标记为A包装；将甜菜碱盐酸盐、二氧化锰和滑石粉混合均匀后，装入塑料瓶内密封，每瓶盛装6克粉末，标记为B包装；使用时根据用量，将等数量的A、B包装瓶内的物料混合均匀后，置于果蔬贮藏环境中。

实施例15：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末15％；十二水磷酸钠25％；甜菜碱盐酸盐30％；过碳酸钠25.0％，二氧化锰1.0％，陶土补足100％。

按照比例，将环丙烯包结物粉末、过碳酸钠混合均匀后，记为A料；将十二水磷酸钠和二氧化锰混合均匀后，记为B料；将甜菜碱盐酸盐和陶土均匀后，记为C料；按照A∶B∶C＝40∶26∶34比例，分别装入一个包装袋内的3个单元，3个单元均隔开物料不接触。使用时根据用量，将包装袋内三种物料混合均匀后，敞口置于果蔬贮藏环境中。

实施例16：环丙烯保鲜剂在香蕉上的应用

香蕉采收后，使用乙烯催熟剂或乙烯利溶液进行催熟处理后，香蕉表皮已经变黄，果肉可食用时，即在香蕉即将或刚刚完成催熟以后，在库房内放入实施例14制备的环丙烯保鲜剂，进行密闭熏蒸24小时，以未使用保鲜剂的香蕉为对照。香蕉在常温下放置对比货架期，加入保鲜剂的香蕉货架期比对照能够延长约2天，通过对比还可发现，加入保鲜剂的香蕉比对照表皮颜色好，衰老黑斑少。

实施例17：环丙烯保鲜剂在苹果上的保鲜效果实验

富士苹果采收后，经过挑选、分级、加工后放入冷库的试验箱中，试验箱可以盛装约100kg的苹果，分别放入不同的环丙烯保鲜剂进行处理。冷库内试验箱内温度为-1.5～-0.5℃，相对湿度在85-95％。在冷库内贮存至次年的6月底，然后取出检测苹果品质，使用保鲜剂处理的苹果硬度比对照大，外观色泽好，品质更好，并得到如下结果，见表1。果实硬度使用意大利产FT327型果实硬度计测得，可滴定酸度采用酸碱滴定法测得，可溶性固形物使用PAL-1型数显糖度计测得。

苹果采摘后入库时的平均硬度为7.3kg/cm²，平均可滴定酸度为0.28％，平均可溶性固形物为13.6％。下表为苹果次年6月底出库时的检测结果。

从表1中可以看出，使用本保鲜剂的富士苹果，硬度和可滴定酸度指标均明显优于对照组，虎皮病发病率明显降低。这说明，本申请所述的保鲜剂具有优良的保鲜效果。

表1保鲜剂保鲜效果数据

Claims

1.一种环丙烯类保鲜剂，包括：环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物或组合物，

一种或多种助剂；其中：环丙烯包结物粉末的质量百分比为0.1～50%，释放出水分子的化合物或组合物的质量百分比为5～60%，助剂的质量百分比为10～85%；

环丙烯包结物粉末是指1-甲基环丙烯、白炭黑和环糊精形成的包结物粉末；

所述环丙烯类保鲜剂采用两元包装或者多元包装；

在干燥环境条件下，将环丙烯包结物粉末、释放水分子的化合物或组合物的一种或几种成分、助剂中任何一种或几种混合均匀，进行包装，剩余的一种或几种混合均匀进行包装，或者再次进行包装；其中，释放水分子的组合物中的各组分分别包装于不同的小包装中；

所述释放水分子的化合物或组合物是以下的一种或几种组合：

1）、十二水磷酸钠和季铵盐或季铵碱的组合物：

季铵盐的通式为R₄NA、季铵碱的通式为R₄NB，

其中R为H或C₁～C₁₈的烃基，

A选自1/2SO₄ ^2－、HSO₄ ^－、1/2SO₃ ^2－、HSO₃ ^－、1/2HPO₄ ^2－、H₂PO₄ ^一；

B选自﹣OH；

2）、过碳酸钠和二氧化锰；

3）、氢氧化铝和酸的组合物，所述酸选自、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种；

4）、氢氧化钡；

5）、氧化铁和酸的组合物，所述酸选自、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述的环丙烯包结物粉末中，1-甲基环丙烯的质量百分比为0.1～4.5%，白炭黑的质量百分比为5～96%，和环糊精的质量百分比为5～96%，各组分之和为100％；所述的环糊精选自α-环糊精、烷基化α-环糊精、羟烷基化α-环糊精、酯化α-环糊精的一种或数种。

3.如权利要求2所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述的环丙烯包结物粉末中，1-甲基环丙烯的质量百分比为2.5～4.5%，白炭黑的质量百分比为20～80%，和环糊精的质量百分比为20～80%，各组分之和为100％。

4.如权利要求1～3任一项所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述环丙烯包结物粉末的制备方法是，合成纯化后的1-甲基环丙烯气体，通入由白炭黑、α-环糊精和水组成的吸收液中，搅拌条件下吸收0.5～24小时，然后抽滤，无水乙醇洗涤，再抽滤，最后干燥制成；吸收液由0.1～50%的α-环糊精、0.1～50%的白炭黑和0.1%～99.8%的水组成；吸收温度为5～30℃。

5.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述1）十二水磷酸钠和季铵盐或季铵碱的组合物中，R为C₁～C₁₈的烃基，其中的一个或多个氢原子被-Cl、-Br、-I、-SO₃H、苯基、取代苯基、-OH、-CHO、-COOH或-OCH₃取代。

6.如权利要求5所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述1）十二水磷酸钠和季铵盐或季铵碱的组合物中，十二水磷酸钠与季铵盐或季铵碱的比例为：

十二水磷酸钠：季铵盐或季铵碱＝0.5～80：0.5～80。

7.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述2）过碳酸钠和二氧化锰中，过碳酸钠与二氧化锰的比例为：过碳酸钠：二氧化锰＝5～80：0.1～5。

8.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述3）氢氧化铝和酸的组合物中，其比例关系为：氢氧化铝：酸＝1～80：1～90。

9.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述5）氧化铁和酸的组合物中其比例关系为：氧化铁：酸＝1～80：1～50。

10.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述的助剂包括滑石粉、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、高岭土、乙酸钠、乙酸钾、硅酸钠、纤维素、淀粉、蜡类和脂肪类中的一种或多种。

11.如权利要求10所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述的脂肪类为硬脂酸钙或硬脂酸镁。

12.如权利要求1～11任一项所述的环丙烯类保鲜剂的应用，用于果蔬花卉保鲜。