CN102119718B - 一种环丙烯类保鲜剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种环丙烯类保鲜剂，其特征在于：含有环丙烯的包结物粉末，释放水分子的化合物、组合物或材料，一种或多种助剂。其中：环内烯的包结物粉末质量百分比为0.1～99％，释放出水分子的组合物或材料质量百分比为0.1～98％，助剂为0～98％。本发明还提供所述环丙烯类保鲜剂的制备方法和使用方法。本发明的保鲜剂使用方便，具有良好的保鲜效果。

Description

一种环丙烯类保鲜剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种环丙烯类保鲜剂及其制备方法，该保鲜剂用于水果蔬菜及花卉的保鲜。

背景技术

乙烯是目前公认的果蔬花卉成熟衰老激素，乙烯可以加速果蔬花卉衰老、腐败，导致其失去食用价值。为减少果蔬花卉采后衰老，延长贮藏时间，应尽可能减少内源乙烯产生和抑制外源乙烯的作用。1-甲基环丙烯(简称1-MCP)是目前发现的最优良的乙烯抑制剂，它能不可逆的与乙烯受体结合，既可以阻断果蔬花卉内源乙烯的产生，又可以抑制外源乙烯对果蔬花卉的作用，起到延缓衰老，延长贮藏期和货架期等保鲜作用。1-MCP具有用量低、高效、安全性高等特点，在果蔬花卉保鲜方面有着广阔的前景。

1-甲基环丙烯是一种小环烯烃，常温下以气体形式存在，是一种非常活泼、十分不稳定的气体。为解决1-MCP贮存和运输的问题，国内外大都采用分子包结剂进行固化。美国专利NO.5518988公开了将1-MCP结合到分子包封剂中将其固定化的方法，优选的包封剂为环糊精。中国专利CN200610042683.2也公开了α-环糊精及衍生物作为主要包结材料制备1-MCP粉末的方法，这种粉末在使用时只要加入到一定量的水或者酸、碱溶液中就能迅速释放出1-MCP气体来。由于1-MCP使用浓度比较小，一般为1ppm，上述粉末在保鲜库内整库熏蒸处理时使用比较方便，使用时需要加入一定量的水或者酸、碱溶液中在搅拌下就能释放出1-MCP气体。但在纸箱、中转筐、木桶等小体积容器内进行保鲜使用时，1-MCP粉末使用量非常小，很难定量使用，加水操作比较繁琐，因此开发适合纸箱、中转箱等小体积容器内使用的1-MCP保鲜剂显得非常重要。

为解决这一问题，中国专利CN01141204.6中公开了由环丙烯分子包结物，一种或多种助剂及吸水材料组成的组合物，将组合物放入到包装材料制成袋子/薄膜中，吸收少量的水分便可以释放出1-MCP气体来；中国专利CN200510068510.3中公开了由1-MCP包结物与一种或多种吸湿性或易潮解材料和助剂组成的混合物，然后将混合物涂布于纸/塑料薄膜基材上制成产品或制成片剂，实现了不用加水在潮湿环境中也能释放出1-MCP目的；中国专利CN02147572.5公开了在环丙烯粉末中加入能够产生二氧化碳的添加剂，主要为碳酸盐和固体酸，有水存在后二氧化碳气泡冒出，1-MCP会在120分钟内持续释放出来。以上专利解决了加入少量水或依靠吸潮就能释放出1-甲基环丙烯气体，但是也存在缺陷。存在的缺陷：一是不完全适合小体积的纸箱、内衬保鲜袋中转箱等果蔬保鲜使用，二是加入吸水材料给1-MCP产品加工、贮存带来一定的困难，三是1-MCP释放需要依靠吸水材料，受到贮藏环境湿度和温度的影响。

中国专利CN200810150053.6一种环丙烯类包结物胶囊及其制备方法公开了在环丙烯包结物粉末基础上，加入易吸水潮解的化合物、能释放二氧化碳的化合物和其他添加剂封装在胶囊中，克服了贮存时易受潮含量降低、不易保存的缺点，但是其释放时需要将胶囊加入到水中或酸、碱溶液中，使用过程比较麻烦，需要有水条件，纸箱或中转箱等小体积形式贮藏果蔬花卉不易操作，且水分过多容易加快果蔬腐烂。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明目的在于提供一种环丙烯类保鲜剂，可适用于果蔬花卉的保鲜，尤其适合纸箱或中转箱等小体积包装形式的果蔬花卉保鲜。该保鲜剂克服了现有产品使用麻烦、定量困难、使用时受到环境湿度影响大等缺点。

本发明的另一目的是提供一种环丙烯类保鲜剂的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种环丙烯类保鲜剂的包装方法。

本发明的另一目的是提供一种环丙烯类保鲜剂的使用方法。

为达到以上目的，本发明在以含有环丙烯包结物粉末为主要成分的基础上，增加了能够释放水分子的化合物或组合物，一种或多种助剂，在干燥环境条件下，使用混料机混合均匀，然后按需要使用包装材料进行内包装，制成能够满足纸箱、内衬保鲜袋的中转箱等小包装水果蔬菜保鲜需要的产品，制成产品装入高阻隔性的塑料薄膜袋中进行贮存和运输。该保鲜剂使用时打开外包装塑料薄膜袋，将保鲜剂药包放入所需保鲜的纸箱、中转箱等小容器内密封即可。保鲜剂内包装材料为扎孔复合无纺布、茶叶滤纸等透气材料。保鲜剂中释放水分子组合物接触到贮藏环境中水分子或二氧化碳，能够启动自身化学反应，产生水分子或释放出结晶水，这些水分子接触到含有环丙烯包结物，在一定时间内释放出1-MCP气体。该化学反应启动以后不受贮藏环境湿度的影响，能为1-MCP气体释放提供水分。

本发明保鲜剂，在干燥条件下使用混料机混合均匀，按照使用体积要求的用量大小，加工成一定重量的小包装，然后再使用高阻隔性的塑料薄膜、塑料复合膜等包装材料进行外包包装。本发明同样适用于冷库、气体库或其他形式的保鲜使用。

本发明采用技术方案是：

一种环丙烯类保鲜剂，包括：环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物或组合物，一种或多种助剂。其中：环丙烯的包结物粉末的质量百分比为0.1～99％，释放出水分子的化合物或组合物的质量百分比为0.1～98％，助剂为0～98％。

环丙烯包结物粉末是指1-甲基环丙烯、白炭黑和环糊精形成的包结物粉末。

所述环糊精选自α-环糊精、烷基化α-环糊精、羟烷基化α-环糊精、酯化α-环糊精、分子化α-环糊精、离子化α-环糊精的一种或数种。

优选的，所述环丙烯类保鲜剂，环丙烯的包结物粉末的质量百分比为0.1～50％，释放出水分子的化合物或组合物的质量百分比为5～60％，助剂为10～85％。

优选的，环丙烯包结物中，1-甲基环丙烯的质量百分比为0.1～4.5％，白炭黑的质量百分比为5～96％，环糊精的质量百分比为5～96％。更优选，环丙烯包结物中，1-甲基环丙烯的质量百分比为2.5～4.5％，白炭黑的质量百分比为20～80％，环糊精的质量百分比为20～80％。

环丙烯包结物粉末的合成方法是，合成纯化后的1-甲基环丙烯(1-MCP)气体，通入由白炭黑、α-环糊精和水组成的吸收液中，搅拌条件下吸收0.5～10小时，然后抽滤，无水乙醇洗涤，再抽滤，最后干燥制成。优选的，吸收液由0.1～50％的α-环糊精、0.1～50％的白炭黑和0.1～99.8％的水组成。优选的，吸收温度为5～30℃，本领域技术人员可以根据实际需要选择吸收温度和搅拌速度。

其中释放水分子的化合物或组合物是指能够通过化学反应释放出水分子或者直接释放出水分子的化合物或组合物。可以是以下的一种或几种组合：

1)、十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的组合物：

季铵盐的通式为R₄NA、季铵碱的通式为R₄NB，

其中R为H或C₁～C₁₈的烃基，

A选自1/2SO₄ ^2-、HSO₄ ^-、1/2SO₃ ^2-、HSO₃ ^-、1/3HPO₄ ^3-、1/2HPO₄ ^2-、H₂PO₄ ^-；

B选自-OH或-OR’，其中R’为C₁～C₃的烃基；

2)、过碳酸钠和二氧化锰

3)、氢氧化铝和酸的组合物，所述酸选自一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种

4)、氢氧化钡

5)、氧化铁和酸的组合物，所述酸选自一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种。

优选的，上述1)十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的组合物中，R为C₁～C₁₈的烃基，其中的一个或多个氢原子被-Cl、-Br、-I、-SO₃H、苯基、取代苯基、-OH、-CHO、-COOH或-OCH₃取代。

优选的，上述1)十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的组合物中，十二水磷酸钠与季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)的比例为：

十二水磷酸钠∶季铵盐或季铵碱＝0.5～80∶0.5～80；

优选的，上述2)过碳酸钠和二氧化锰中，过碳酸钠与二氧化锰的比例为：过碳酸钠∶二氧化锰＝5～80∶0.1～5；

优选的，上述3)氢氧化铝和酸的组合物中，其比例关系为：氢氧化铝∶酸＝1～80∶1～90；

优选的，上述5)氧化铁和酸的组合物中其比例关系为：氧化铁∶酸＝1～80∶1～50

保鲜剂中释放水分子化合物或组合物接触到贮藏环境中的水分子或二氧化碳，能够启动自身化学反应，产生水分子或释放出结晶水，这些水分子接触到含有环丙烯的包结物，在一定时间内释放出1-MCP气体。该化学反应启动以后不受贮藏环境湿度的影响，能为1-MCP气体释放提供水分。

十二水磷酸钠和季铵盐(R₄NA)或季铵碱(R₄NB)接触后发生化学反应放出水。反应方程式为：

Na₂SO₄·10H₂O+2R₄NA→2NaA+10H₂O+2R₄N(1/2SO₄ ^2-)

Na₂SO₄·10H₂O+2R₄NB→2NaB+10H₂O+2R₄N(1/2SO₄ ^2-)

过碳酸钠是最重要的过碳酸盐，亦称过氧化碳酸钠或过氧化水合碳酸钠，俗称固体双氧水。分子式为：2Na2CO₃·3H₂O₂；过碳酸钠在二氧化锰的催化作用下，放出过氧化氢，过氧化氢在二氧化锰的催化作用下迅速分解产生水和氧气。

2Na₂CO₃·3H₂O₂+MnO₂→2NaCO₃+3H₂O+O2+MnO₂

氢氧化铝和一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种进行酸碱中和反应，生成盐和水。氢氧化铝和一水柠檬酸反应，不仅生成盐和水，还放出其中的结晶水。

进行果蔬保鲜时，果蔬包装箱及果蔬保鲜的环境中都存在二氧化碳，氢氧化钡能够吸收环境中的二氧化碳，并反应生成水。反应式如下：

Ba(OH)₂+CO₂→BaCO₃+H₂O

氧化铁和一水柠檬酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种进行酸碱中和反应，生成盐和水。氧化铁和一水柠檬酸反应，不仅生成盐和水，还放出其中的结晶水。

释放水分子的化合物或组合物在使用环境中能够反应释放出水，促进环丙烯的释放。根据使用环境和用户要求的不同，需要控制释放水分子的化合物或组合物在使用环境中反应释放出水的速度，这种速度是通过控制释放水分子的化合物或组合物与环丙烯包结物粉末的比例来实现的。一般而言，释放水分子的化合物或组合物的含量越高，反应释放出水的速度就越快。

所述的助剂包括滑石粉、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、高岭土、乙酸钠、乙酸钾、硅酸钠、纤维素、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉、蜡类、脂肪类等中的一种或多种。

其中蜡类选自白蜡、蜂蜡、石蜡、卡那巴蜡；脂肪类选自硬脂酸、硬脂酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酸丁酯、氢化植物油。

助剂的存在，有助于本发明所述的环丙烯类保鲜剂的稳定，也有助于控制需要释放水分子的化合物或组合物在使用环境中反应释放出水的速度。虽然没有助剂存在的环丙烯类保鲜剂，即助剂含量为0的技术方案，也能够实现本发明的发明目的，但本发明优选含有助剂的方案。助剂要求为粉末状，优选细度为大于20目。

本发明还提供环丙烯类保鲜剂的制备方法，其特征是，将环丙烯的包结物粉末、释放水分子的化合物、组合物或材料，按照环丙烯的包结物粉末0.1～99wt％、释放出水分子的化合物或组合物0.1～98wt％、助剂为0～98wt％的比例混合均匀以后制备成粉剂，或者混合均匀的物料经过压片机制成片剂。

所述环丙烯类保鲜剂的包装方法，粉剂可以使用粉末包装机进行定量包装，片剂可以根据用量使用不同冲模加工成大小重量不同片剂。包装量根据所需用量而定，也可根据实际所需生产各种规格，即可以对应不同的环丙烯释放量。

优选的，所述环丙烯类保鲜剂的包装，是包装材料能够热封，优选机械打孔或激光打孔的复合无纺布、无纺布、茶叶滤纸、打孔纸塑等包装材料。

在干燥环境条件下，利用混料机让其均匀混合，然后按照所需用量进行包装(制成能够满足纸箱、含有内衬保鲜袋的中转箱等小体积容器时果蔬保鲜所需的产品)，制成产品装入高阻隔性的塑料薄膜袋中进行贮存和运输。

所述环丙烯类保鲜剂的使用方法，使用时打开外包装塑料薄膜袋，将保鲜剂药包放入所需保鲜的容器内密封即可。

所述容器可以是纸箱、中转箱、木桶、塑料筐。

所述环丙烯类保鲜剂的应用，用于果蔬花卉保鲜。

所述果蔬花卉包括苹果、香蕉、、猕猴桃、鳄梨、梨、桃、油桃、李、杏、樱桃、荔枝、芒果、柠檬、柿子、葡萄、印度枣、杨桃、香石榴、无花果、哈密瓜、西红柿、青花菜、胡罗卜、青椒、西兰花、苦瓜、莴苣、香菜、康乃馨、玫瑰、百合等品种。

本发明的有益效果是：

1、延长果蔬花卉的贮藏时间，使果蔬花卉保持更好的品质；延缓果蔬花卉成熟衰老带来的品质变化；

2、延长果蔬花卉的货架期，使果蔬花卉在流通、销售过程保持更好的品质；

3、减少果蔬花卉在贮藏期和货架期的采后损失，包括重量和质量的损失；

4、更好的保持果蔬的硬度、脆度、色泽或新鲜度；

5、更好的保持果蔬的口感、风味；

6、减轻果蔬采后生理病害和微生物病害的发病率；

7、可以使花卉保持更长时间的花期，延缓衰老萎蔫。

具体实施方式

以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明并不局限于此。

实施例1：环丙烯包结物粉末制备

合成纯化后的1-MCP气体通入由14.5％的α-环糊精、5％的白炭黑和80.5％水组成的10千克的吸收液中，在常温下进行包结吸收，搅拌速度为300转/分钟，持续通入1-MCP气体3小时，然后将吸收液混合物经过快速抽滤，抽滤完成用无水乙醇进行冲洗，再抽滤，最后经过常温晾晒干燥制得1.9千克含有3.0％1-甲基环丙烯包结物粉末。

实施例2：环丙烯包结物粉末制备

合成纯化后的1-MCP气体通入由1％的烷基化α-环糊精、49％的白炭黑、50％水组成的10千克的吸收液中，在常温下进行包结吸收，搅拌速度为300转/分钟，持续通入1-MCP气体5小时，然后将吸收液混合物经过快速抽滤，抽滤完成后用无水乙醇进行冲洗，再抽滤，经过常温晾晒干燥制得4.95千克含有0.07％1-甲基环丙烯包结物粉末。

实施例3：环丙烯包结物粉末制备

合成纯化后的1-MCP气体通入由49％的酯化α-环糊精、0.1％的白炭黑和50.9％水组成的10千克的吸收液中，在常温下进行包结吸收，搅拌速度为300转/分钟，持续通入1-MCP气体2小时，然后将吸收液混合物经过快速抽滤，抽滤完成加入无水乙醇进行冲洗，再抽滤，经过常温晾晒干燥制得5千克含有3.2％1-甲基环丙烯包结物粉末。

实施例4：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末2.5％；十二水磷酸钠20％；甜菜碱盐酸盐15％；滑石粉补足100％。

将干燥后的甜菜碱盐酸盐和滑石粉，加入十二水磷酸钠、3.0％环丙烯包结物粉末，经混合均匀，制成1-MCP有效含量为0.075％的环丙烯保鲜剂粉剂。使用粉末包装机，利用打孔复合无纺布作为包材，包装成0.4克/包的产品，然后装入5丝的塑料袋内密封。

实施例5：

配方(重量百分比)：实施例2得到的0.07％环丙烯包结物粉末98％；十二水磷酸钠1％；甜菜碱盐酸盐1％。

将干燥后的甜菜碱盐酸盐中，加入十二水磷酸钠、环丙烯包结物粉末，按比例混合均匀，制成有效成分含量为0.069％的环丙烯保鲜剂粉剂。使用粉末包装机，利用茶叶滤纸作为包材，包装成0.5克/包的产品，然后装入高阻隔的塑料袋中，密封。

实施例6：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末1％；十二水磷酸钠51％；甜菜碱盐酸盐47％，硅藻土补足100％。

将干燥后的甜菜碱盐酸盐中，加入十二水磷酸钠、3.0％环丙烯包结物粉末，按比例经混合均匀，制成1-MCP有效含量为0.03％的环丙烯保鲜剂粉剂。使用粉末包装机，利用无纺布作为包材，包装成0.6克/包的产品，然后每500小包装入1个聚乙烯塑料袋中，密封。

实施例7：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末2％；过碳酸钠40％，二氧化锰1％；硬脂酸甘油酯补足100％。

将干燥后的二氧化锰和滑石粉，加入过碳酸钠、3.0％环丙烯包结物粉末，经混合均匀，制成1-MCP有效含量为0.06％的环丙烯保鲜剂粉剂。使用粉末包装机，利用打孔复合无纺布作为包材，包装成1.0克/包的产品，然后装入塑料中密封。适用于小包装的果蔬花卉保鲜。

实施例8：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末3％；十二水磷酸钠15％；十八烷基三甲基氢氧化铵12％，膨润土补足100％。其他同实施例4。

实施例9：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末4％；氢氧化铝20％，一水柠檬酸24％，乙酸钠补足100％。其他同实施例4。

实施例10：

配方(重量百分比)：实施例2得到的0.07％环丙烯包结物粉末10％；氢氧化铝4％，苹果酸7％，高岭土补足100％。其他同实施例7。

实施例11：

配方(重量百分比)：实施例3得到的3.2％环丙烯包结物粉末3％；氢氧化铝15％，酒石酸25％，膨润土补足100％。其他同实施例4。

实施例12：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末4％；氢氧化铝15％，草酸21％，纤维素补足100％。其他同实施例4。

实施例13：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末5％；氢氧化钡35％；淀粉补足100％。其他同实施例4。

实施例14：

配方(重量百分比)：实施例2得到的0.07％环丙烯包结物粉末8％；氧化铁15％，一水柠檬酸18％，硬脂酸钙补足100％。其他同实施例7。

实施例15：

配方(重量百分比)：实施例3得到的3.2％环丙烯包结物粉末10％；氧化铁20％；富马酸20％，蜂蜡补足100％。其他同实施例4。

实施例16：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末1.5％；十二水磷酸钠15％；甜菜碱盐酸盐10％；过碳酸钠10.0％，二氧化锰0.5％，滑石粉补足100％。其他同实施例4。

实施例17：

配方(重量百分比)：实施例1得到的3.0％环丙烯包结物粉末1.5％；十二水磷酸钠18％；甜菜碱盐酸盐12％；过碳酸钠20.0％，二氧化锰1.0％，陶土补足100％。其他同实施例4。

实施例18：环丙烯保鲜剂片剂

配方(重量百分比)：3.0％环丙烯包结物粉末2.0％；十二水磷酸钠15％；甜菜碱盐酸盐10％；过碳酸钠9.0％，二氧化锰1.0％，纤维素15.0％，硬脂酸镁1.5％，淀粉14.0％，硬脂酸5.0％，磷酸氢钙1.0％，滑石粉27.5％。

将以上物料按照要求比例称重后混合，使用V型混合机混合大于20分钟，混合后的物料使用旋转式压片机进行压片，制成片重为0.75克的环丙烯保鲜片剂。片剂使用片剂包装机，利用茶叶滤纸为包材，包装成1片/包的产品，然后装入塑料袋，密封。也可将片剂直接装入密封包装袋。

实施例19：环丙烯保鲜剂在苹果保鲜中的应用

富士苹果在八成熟时采摘，采摘后经挑选、装入有内衬袋的纸箱中，每箱盛装苹果15千克，在苹果装箱时放入实施例4制备的环丙烯保鲜剂粉剂1包，然后保鲜袋折叠，封箱，至于常温下条件下进行贮藏，以未加入保鲜剂同样包装的苹果作对照。贮藏至45天时经过对比，使用保鲜剂处理的苹果表面光泽，硬度大，风味和口感比对照明显好。使用保鲜剂的苹果货架期比对照延长18天。

实施例20：环丙烯保鲜剂在香蕉上的应用

香蕉采收后，使用乙烯催熟剂或乙烯利溶液进行催熟处理后，香蕉表皮已经变黄，果肉可食用时，在盛装香蕉箱内加入1包实施例17制备的环丙烯保鲜剂，以未加保鲜剂的香蕉作为对照。香蕉在常温下放置对比货架期，加入保鲜剂的香蕉货架期比对照能够延长约2天，通过对比还可发现，加入保鲜剂的香蕉比对照表皮颜色好，衰老黑斑少。

实施例21：环丙烯保鲜剂保鲜效果实验

富士苹果采收后，使用不同配方的环丙烯保鲜剂处理，常温下(在20～25℃条件下)放置45天之后，检测苹果的品质，得到如下结果，见表1。果实硬度使用意大利产FT327型果实硬度计测得，可滴定酸度采用酸碱滴定法测得。

表1保鲜剂保鲜效果数据

Claims (13)

1.一种环丙烯类保鲜剂，包括：环丙烯包结物粉末，释放水分子的化合物或组合物，一种或多种助剂；其中：环丙烯包结物粉末的质量百分比为O．1～50％，释放出水分子的化合物或组合物的质量百分比为5～60％，助剂的质量百分比为10～85％；在干燥环境条件下，利用混料机让其均匀混合，然后按照所需用量进行包装，制成产品装入高阻隔性的塑料薄膜袋中进行贮存和运输；

所述环丙烯包结物粉末是指1一甲基环丙烯、白炭黑和环糊精形成的包结物粉末；

所述释放水分子的化合物或组合物是以下的一种或几种组合：

1)、十二水磷酸钠和季铵盐或季铵碱的组合物：

季铵盐的通式为R₄NA、季铵碱的通式为R₄NB，

其中R为H或C₁～C₁₈的烃基，

A选自1／2SO₄ ^2-、HSO₄ ^-、1／2SO₃ ^2-、HSO₃ ^-、1／2HPO₄ ^2-、H₂PO₄ ^-；

B选自-OH：

2)、过碳酸钠和二氧化锰；

3)、氢氧化铝和酸的组合物，所述酸选自柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种；

4)、氢氧化钡；

5)、氧化铁和酸的组合物，所述酸选自柠檬酸、草酸、苹果酸、富马酸、酒石酸中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述环丙烯包结物粉末中，1-甲基环丙烯的质量百分比为0.1～4.5％，白炭黑的质量百分比为5～96％，和环糊精的质量百分比为5～96％，上述各组分的总和为100％。

3.如权利要求2所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述环丙烯包结物粉末中，1-甲基环丙烯的质量百分比为2.5～4.5％，白炭黑的质量百分比为20～80％，和环糊精的质量百分比为20～80％，上述各组分的总和为100％。

4.如权利要求1～3任一项所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述环糊精选自α-环糊精、烷基化α-环糊精、羟烷基化α-环糊精、酯化α-环糊精的一种或数种。

5.如权利要求1～3任一项所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述环丙烯包结物粉末的制备方法是，合成纯化后的1一甲基环丙烯气体，通入由白炭黑、α-环糊精和水组成的吸收液中，搅拌条件下吸收0.5～24小时，然后抽滤，无水乙醇洗涤，再抽滤，最后干燥制成；吸收液由0.1～50％的α-环糊精、O．1～50％的白炭黑和0.1％～99.8％的水组成；吸收温度为5～30℃。

6.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述1)十二水磷酸钠和季铵盐或季铵碱的组合物中，R为C₁～C₁₈的烃基，其中的一个或多个氢原子被-C1、-Br、-I、-SO₃H、苯基、取代苯基、-OH、-CHO、-COOH或-OCH₃取代。

7.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述1)十二水磷酸钠和季铵盐或季铵碱的组合物中，十二水磷酸钠与季铵盐或季铵碱的比例为：

十二水磷酸钠：季铵盐或季铵碱=0.5～80：0.5～80。

8.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述2)过碳酸钠和二氧化锰中，过碳酸钠与二氧化锰的比例为：过碳酸钠：二氧化锰=5～80：0.1～5。

9.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述3)氢氧化铝和酸的组合物中，其比例关系为：氢氧化铝：酸=1～80：1～90。

10.如权利要求1所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述5)氧化铁和酸的组合物中，其比例关系为：氧化铁：酸=1～80：1～50。

11.如权利要求1～3任一项所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述的助剂包括滑石粉、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、高岭土、乙酸钠、乙酸钾、硅酸钠、纤维素、硬脂酸钙、硬脂酸镁、蜡类和淀粉中的一种或多种。

12.如权利要求11所述的环丙烯类保鲜剂，其特征在于，所述的蜡类选自白蜡、蜂蜡、石蜡、卡那巴蜡。

13.如权利要求1～3任一项所述的环丙烯类保鲜剂的应用，用于果蔬花卉保鲜。