JPS6041986B2 - 酸素吸収剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、鉄粉に特定量のノ和ゲン化金属、および粘着
剤および／またはアルカリ性物質を被覆してなり、かつ
水分含量の少ない酸素吸収剤及びその製法に関するもの
である。

従来、野菜や魚をはじめとする食品の保存にはカビの発
生や腐敗を防止するために、冷蔵法、ＣＡ貯蔵法真空パ
ック法、不活性ガス置換法等の措置が講じられ、更には
酸化防止剤等の食品添加物が使用されている。

しカルながら、食品添加物の使用は人体に対するその影
響が種々論じられてその使用が規制されつつあり、また
一方、冷蔵法−、−一ー、゛Ｊレー４、−ｌ、Ｌ゛Ｌ、
八Ｊ、＋←ｒｎ）、ｙ−゛鉢な操作が必要であり、高価
につくという欠点がある。食品の保存を妨げるものとし
てはカビ（真菌）や細菌、更にはそれらより高等な生物
である虫等があげられるがこれらの大部分は酸素の存在
下で生存、増殖し食品の腐敗、変質をもたらすものであ
る。

したがつて食品を梱包する雰囲気中より酸素を選択的に
除去することができれば、これら腐敗、変質の問題は実
質的に大部分解決し、食品の長期保存が可能となる。

本発明者らは危険性がなく、自動的に包材に包装出来る
様、流動性も良く、食品と密封する前に空気中に放置し
ておいても有効成分はそこなわれず、適用後食品に水を
移行せしめる事もない酸素吸収剤の開発に取組んだ。

その結果ほとんどの食品はそれ自身かなりの量の水分を
含有しており、密閉容器内に設置すれば、容器内はその
温度での水蒸気飽和状態に近い状態となることを知り、
かつ金属粉とハロゲン化金属との乾燥混合物を容器内で
含水食品と共存させれば容器内の酸素濃度が低下し、つ
いにはゼロとなる事を見出した。

また金属粉とハロゲン化金属の混合物においては、迅速
な酸素吸収速度を得る為には多量のハロゲン化金属を必
要とするにも拘らずハロゲン化金属を金属粉の表面に被
覆することによつて、ハロゲン化金属の量が少量でも迅
速な酸素吸収速度を有する酸素吸収剤が得られることを
見出した。

すなわち、金属粉の表面に均一にハロゲン化金属を付着
させかつ水分含量を一定量以下にした粉末はハロゲン化
金属の含量が少なくいにもかかわらず、密閉系内に含水
食品と共存させたところ、極めて急速に酸素を吸収した
。またこの酸素吸収剤粉末はハロゲン化金属の含量が少
量である為に流動性が良く、食品からの水の移行が少な
く、食品を損することがないばかりか、酸素吸収剤が湿
潤状態となつたり、ペースト化することもなく、従つて
包装紙へのしみ出しもほとんど認められないという利点
を有することが判つた。その上保存時又は使用時におけ
る水素の発生もほとんど認められないことも確認された
。そしてハロゲン化金属の他、さらに粘着剤および／ま
たはアルカリ性物質て被覆したものは酸素吸収能力がさ
らに高く、また水素発生もきわめて少なくなることを知
つた。又、本発明者らは上記酸素吸収剤が鉄粉とハロゲ
ン化金属の溶液、および粘着剤および／またはアルカリ
性物質と混合し、乾燥することにより好適に得られるこ
とを見出した。本発明はこれらの知見に基づくものであ
り、本発明によれた従来の酸素吸収剤の危険性、非流動
性、湿潤性等に基づく種々の難点が克服できるのてある
。

すなわち本発明は （１）鉄粉をハロゲン化金属、および粘着剤および／ま
たはアルカリ性物質で被覆してなり、ハロゲン化金属の
被覆量が鉄粉１００部に対し５〜１娼（ただし５部は含
まず）であり、かつ水分含量がｌ重量％以下である酸素
吸収剤（２） 鉄粉をハロゲン化金属の溶液、および粘
着剤および／またはアルカリ性物質と混合して鉄粉１（
１）部をハロゲン化金属５〜１Ｃｇ）（ただし５部は含
まず）で被覆し、ついで該被覆物を水分が１重量％以下
になるまで乾燥することを特徴とする酸素吸収剤の製法
である。

本発明において用いられる鉄粉は酸素との接触をよくす
る為、通常１０メッシュ以下、とくに５０メッシュ以下
が好ましい。

鉄粉としては環元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉、などが好
ましい、また鉄粉は純品である必要はなく、本発明の目
的が達せられる限りにおいて種々の夾雑物が存在しても
同様に使用される。ハロゲン化金属における金属として
はアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、亜鉛、アルミ
ニウム、スズ、マンガン、鉄、コバルトおよびニッケル
からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属があげら
れるが、水素の発生を考慮すればアルカリ金属、アルカ
リ土類金属が好ましく、アルカリ金属、アルカリ土類金
属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウムが好ましい。

またハロゲン化金属におけるハロゲンとしては塩素、臭
素、好ましくは塩素があげられる。鉄粉に対するハロゲ
ン化金属の被覆量は鉄粉１（１）部に対してハロゲン化
金属５〜■部（ただし５部は含まず）てある。

ハロゲン化金属の被覆量がｗ部よりも多くなると、被覆
時にハロゲン化金属と鉄粉か被覆処理時に固結し、巨大
塊状化するといつた難点が生じる。

又、被覆厚みが増す為に酸素吸収量が低下したり、ハロ
ゲン化金属の結晶が散在して酸素吸収能のバラツキの原
因ともなる。更に流動性が悪化し、かつ潮解性か増して
自動充填包装機を用いた包材への連続包装が困難となる
。粘着剤としては水溶性高分子化合物か好ましく、例え
ばアルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、エ
チルセルロース、プロピルセルロース、ソジウムカルボ
キシメチルセルロース、殿粉、多価アルコール類、糖類
、ポリビニルアルコール、トラガカントゴムなどがあげ
られる。

粘着剤の使用量は鉄粉１００重量部に対して０．０１〜
Ｗ部が好ましく、０．１〜２部がとくに好ましい。アル
カリ性物質としてはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三リ
ン酸塩、第二リン酸塩、ポリリン酸塩、又は有機酸塩が
好ましく、具体的には例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、第
三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸カリウム、亜硫酸カリウム、第三リン酸カ
リウム、第二リン酸カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、炭酸カルシウム、クエン酸ナトリウム
、コハク酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、フマ
ル酸ナトリウム、特に水酸化マグネシウム、チオ硫酸ナ
トリウムが好まきい。

アルカリ性物質の被覆量は鉄粉１００部に対して０．０
１〜Ｗ部が好ましく、０．１〜２部がとくに好ましい。
本発明の酸素吸収剤は水分含量が全体の１重量％以下、
好ましくは０．５重量％以下、とくに好ましくは０．踵
量％以下、さらには水分が実質的にゼロのものである。

なおここでいう水分には結晶水としての水分は含まれな
い。本発明の酸素吸収剤は以下の製法によつて製造され
るのが好ましい。

すなわち、鉄粉をハロゲン化金属の溶液、および粘着剤
および／またはアルカリ性物質、と混合して鉄粉をハロ
ゲン化金属で被覆し、ついで該被覆物を水分が１重量％
以下になるまで乾燥する方法である。ここで用いられる
ハロゲン化金属の溶液は通常水溶液であり、必要に応じ
て他の溶剤と水とを媒体とした溶液が用いられる。溶液
中のハロゲン化金属の濃度は飽和濃度以下の任意の濃度
から適宜選択される。鉄粉とハロゲン化金属の溶液等と
は充分混合され鉄粉はハロゲン化金属等で被覆され、被
覆の順序には何ら制限がない。

すなわち同時でも、相前後しても差し支えなく、鉄粉が
これらの成分で被覆されれはよい。混合、被覆方法は特
に制限はなく、通常よく混合後そのまま乾燥する方法、
混合後ろ別して乾燥する方が採られるが、水を少なくし
て混合しそのまま乾燥するのが効果的であり好ましい。
混合して被覆した後、被覆物をその水分が１重量％以下
、好ましくは０．５重量％以下、とくに好ましくは０．
種量％以下、さらには水分が実質的にゼロになるように
乾燥することにより所．望の酸素吸収剤が得られる。乾
燥が不充分で水分が１重量％より多くなると流動性が悪
くなつてバッキングが困難となり、また包装紙へのしみ
出しの原因となり、さらには水素発生量が多くなる。乾
燥方法は特に制限がなく、一般的な乾燥方法が採用され
る。たとえば不活性ガス雰囲気下又は大気下て乾燥する
か、又は減圧乾燥する方法が通常用いられる。乾燥をは
やめるためにはハロゲン化金属、粘着剤、アルカリ性物
質などをアルコール等の親水性溶剤と水との混合溶媒の
溶液として添加してもよい。本発明の酸素吸収剤は水蒸
気を有する雰囲気、好ましくは５０％以上の相対湿度の
雰囲気から脱酸素するのに用いられる。

したがつて含水食品等の含水物を密閉した系に好適に用
いられるだけでなく、含水物てない物であつても系内に
別の含水物質、例えだ水を含浸させた物質、結晶水を有
する化合物等を共存させることによつて好適に使用しノ
うる。また系内で水を発生する物質の共存下に使用する
こともできる。本発明の酸素吸収剤は粉体てあるが、非
常に成型性がよいためこれをタブレットマシーン等にて
タブレット化することもできる。

しかもタブレット化した場合には極めて硬度が大てあり
、かつ粉体と同様の酸素吸収能力を有するタブレットが
得られる。また本発明の酸素吸収剤はハロゲン化物等を
鉄粉表面に被覆させたものであるため鉄粉とハロゲ゛ン
化物等が非常に効果的に接触している。

したがつてハロゲン化物の量が少量であるが酸素吸収能
力が大であり、かつハロゲン化物の量が少ないのて従来
の酸素吸収剤の有するハロゲン化物の量が多いための湿
潤化、ペースト化等の難点がなく、ひいては食品中の水
分の大巾な奪取による食品の劣化をはじめ前述した包装
紙へのしみ出しや酸素吸収剤成分による食品の汚染など
の難点がない。また本発明の酸素吸収剤は含水量が少な
いので空気中に放置しても全く酸素を吸収せす取扱いが
葉易であり、又保存時もしくは酸素吸収時の水素発生が
ほとんどないという利点を有する。本発明の酸素吸収剤
は含水性食品等と共に密閉容器内に同封することによつ
て容器内の酸素を除去するタイプの酸素吸収剤であり、
しかも組成割合等を種々変更することにより、多岐にわ
たる酸素吸収特性を有する酸素吸収剤となる。

このように本発明の酸素吸収剤は実用的であつて、非常
に優れた特性を有する全く画期的なものである。

以下に実施例、比較例をあげて説明するが、それらは単
に例示の目的で記載するものであり、本発明のの範囲は
それらによつて拘束されるものではない。

比較例１ Ｆｅ粉１ｙ，ＮａＣ１粉０．０８ｙを粉末状で混合し、
この混合粉体を有孔ポリエチレンフィルムをラミネート
した紙装内に入れ、水１０ｗＬ１を含浸させた脱脂綿と
共に１１の密閉容器内に封じた。

含浸脱脂綿と紙装とは接触せぬ様配慮して同封した。２
５゜Ｃ下で容器内の酸素吸収量を経時的に測定したとこ
ろ以下の通りであり、酸素吸収測定は極めて遅いとの結
果がえられた。

比較例２ Ｆｅ粉１ｙ，ＮａＣ１粉１ｑ，Ｈ２００．２ｍ１の三成
分を混合し、この混合粉体を、有孔ポリエチレンフィル
ムをラミネートした紙装内に入れ、１′の密閉容器内に
封じて２５℃下で容器内の酸素量を経時的に測定した。

結果は２０Ｈｒで７４ｍ１，４０Ｈｒで１１２ｍ１，８
０Ｈｒで１５５ｍＬであつた。８０Ｈｒ後の、容器内水
素濃度は２．３％であり、実施例１の場合と比較すると
水素発生が極めて多いとの結果が得られた。

実施例１ ＭｇＣ１２７ダと粘着剤０．４ｙを水４０ｍ１に溶解さ
せた液にＦｅ粉１００ｙを入れてよく攪拌混合後、８０
′Ｃ，ｌＯｗＬＨｇて減圧乾燥して水分が実質的にゼロ
の乾燥粉体を得た。

この粉末１ダを、有孔ポリエチレンフィルムをラミネー
トした紙装内に入れ、玄米１００ｙと共に、２′の密閉
容器内に封じた。２５゜Ｃ下で容器内の酸素吸収量を経
時的に測定したところ、以下の通りてあつた。

また下表から明らかなごとく水素の発生は実質的になく
、かつ紙装の１しみョも認められなかつた。

実施例２ ＮａＣ１６ｆと種々のアルカリ０．１ｙを１００ｍ１の
水に溶解させ、これにＦｅ粉１００ｙを入れて水溶液中
に完全に浸漬させてよく撹拌混合後、Ｎ２下に１００℃
に加熱し、水分を蒸発させて実質的に水分がゼロの乾燥
粉体を得た。

この粉体１ｙを有孔ポリエチレンフィルムをラミネート
した紙装内に入れ、水１０ｍ１を含浸させた脱脂綿と共
に１ｆの密閉容器内に封じた。

含浸脱脂綿と紙装とは接触せぬよう配慮して同封した。
２５℃下で放置して３時間後の酸素濃度及び８（転）間
後の水素濃度を測定したところ、以下の通りてあつた。

実施例３ＮａＣ１９ｙ（５Ｎａ０Ｈ０．２ｙ，アルギン
酸ナトリ】ウム０．４ｙをＨ２Ｏ４Ｏｍｌに溶解させ、
これにＦｅ粉１００ｑを入れて水溶液中に浸漬させ、よ
く撹拌混合後、８０℃，４０７ｗｔＨｇ下て減圧乾燥し
て実質的に水分ゼロの乾燥粉体を得た。

この粉体１ｙを、有孔ポリエチレンフィルムをラミネー
トした紙装内に入れ、水１０ｍＬを含浸させた脱脂綿と
共に、１ｅの密閉容器内に封じた。

含浸脱脂綿と紙装とは接触せぬよう配慮して同封した。
２５゜Ｃ下て放置して、（イ）時間後の酸素濃度を測定
したところ０．０％であり、８（２）間後の水ノ素濃度
を測定したところ、０．００００％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 鉄粉をハロゲン化金属、および粘着剤および／また
   はアルカリ性物質で被覆してなり、ハロゲン化金属の被
   覆量が鉄粉１００部に対し５〜１０部（ただし５部は含
   まず）であり、かつ水分含量が１重量％以下である酸素
   吸収剤。 ２ 鉄粉をハロゲン化金属、および粘着剤および／また
   はアルカリ性物質の溶液と混合して鉄粉１００部をハロ
   ゲン化金属５〜１０部（ただし５部は含まず）で被覆し
   、ついで該被覆物を水分が１重量％以下になるまで乾燥
   することを特徴とする酸素吸収剤の製法。