CN102124092A - 包含聚甘油酯的有益组合物 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及包含所选聚甘油酯以及处理和/或护理剂的组合物。所公开的组合物可用于织物护理组合物中,例如洗涤剂、织物软化组合物等。还公开了制备和使用包含聚甘油酯以及处理和/或护理剂的组合物的方法。
Description
发明领域
本公开涉及包含聚甘油酯(PGE)以及处理和/或护理剂的组合物。还公开了制备和使用所述组合物的方法。
发明背景
通常配制织物处理组合物消费品以提供改善的织物感觉。此类组合物被配制成例如液体软化组合物、烘干机纸、或洗涤剂制剂。遗憾的是,根据所用的软化活性物质类型,现有的织物软化组合物具有多种缺点。例如,当前使用的活性物质过于昂贵,可能致使纺织物具有油腻感,并且在一些情况下可能致使被处理的织物变得疏水。此外,由于可能发生絮凝/沉淀,某些软化剂如季铵化合物难以与阴离子表面活性剂配制在一起,尤其是当与阴离子表面活性剂混合时。此外,需要可用于低含水量或致密型制剂中的织物软化剂,相比之下,当前所用的织物软化剂难以配制成低含水量的组合物。最后,考虑到与环境相容的消费品,仍需要具有改善的可生物降解特性的织物护理剂,因为许多织物处理剂与洗涤/处理水一起被排放出来。
因此,本领域需要提供织物护理活性物质,所述活性物质具有改善的与一个或多个上述问题相关的特性。本公开解决了一个或多个所述需要。
发明概述
本公开涉及包含聚甘油酯(PGE)以及处理和/或护理剂的组合物。还公开了制备和使用所述组合物的方法。
发明详述
定义
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用,“包含”是指可结合用于本公开组合物制备中的各种组分。因此,术语“基本上由…组成”和“由…组成”包括在术语“包含(包括)”中。
如本文所用,术语“阳离子聚合物”是指具有阳离子净电荷的聚合物。包含胺基或其它可质子化基团的聚合物包括于术语“阳离子聚合物”中,其中所述聚合物在预期使用的pH下质子化。如本文所用,术语“聚合物”包括均聚物、共聚物或三元共聚物以及具有4种或更多种单体的聚合物。
如本文所用,物质或组合物的“有效量”是实现预定目的例如向基材赋予所需程度的织物护理有益效果所需的量。
如本文所用,“织物处理和/或护理组合物”包括用于手洗、机洗以及其它目的的织物护理组合物,所述组合物包括织物护理添加剂组合物和适用于浸泡和/或预处理织物的组合物。它们可采用例如衣物洗涤剂形式、织物调理剂形式和其它洗涤、漂洗、加入到烘干机中的产品形式、喷剂形式、或能够直接施用到纺织物上的组合物形式。所述织物护理组合物可采用颗粒状洗涤剂形式或加入到烘干机中的织物软化薄片形式。除非另外指明,所述术语包括颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂;液体精细织物洗涤剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载有基材的产品如加入到烘干机中的薄片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底、和海绵;以及喷剂和喷雾。
如本文所用,“处理和/或护理剂”是指本文公开中定义的任何试剂。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。
如本文所用,术语“IV”或“碘值”是每100克样品物质吸收的碘的克数。IV范围代表不饱和度,并且可由标准AOCS方法测得。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用,“稳定”是指如采用USPA 2008/0263780 A1中所述的絮凝物形成测试所测得的,在至少约两周,或至少约四周,或大于约一个月或大于约四个月的期间内,没有观察到明显的相分离。
如本文所用,“单位剂量”是指适于处理一堆衣物的织物护理组合物量,如约0.05g至约100g,10g至约60g,或约20g至约40g。
如本文所用,术语“酯化%”是指被酯化的聚甘油上所有OH基团(由例如式I中的“OR”表示)的百分比或平均百分比。在计算酯化%时,认为OH基团总量基于“n+3”值”,其中“n”是如上所述以及式1中的聚甘油平均低聚度。
如本文所用,“环%”是指具有环状基团的PGE百分比。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一较低数值限度,就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一最小数值限度包括每一较高数值限度,就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,就像这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。
本公开涉及包含聚甘油酯的织物处理和/或护理组合物。
聚甘油酯(“PGE”)的各种用途是已知的。参见例如US 4,214,038和US 2006/0276370。PGE是通常通过聚甘油与脂肪酸反应获得的酯。如文献中所述,例如如US 6,620,904中所述,聚甘油可由甘油制得。一般来讲,甘油单元的低聚反应是两个甘油分子间的分子相互反应,从而形成双甘油。两个此低聚物也可一起反应,或低聚物可与另一甘油反应以形成更高级的低聚物。可通过典型的酯化技术,例如通过与脂肪酸、脂肪酰氯等反应,将聚甘油转变成聚甘油酯。用于酯化反应的脂肪酸可为具有多种脂肪酸链长的混合物,如来源于椰子油或牛油的脂肪酸混合物。所述脂肪酸可以是饱和或不饱和的,并且可包含约12至约22个碳原子,或约10至22个碳原子。来源于天然脂肪和油例如油菜籽油、花生油、猪油、牛油、椰子油、大豆油的脂肪酸混合物可通过氢化反应转变成饱和形式,此类方法易于由本领域的普通技术人员理解。
申请人已认识到,通过合理地选择PGE中的脂肪酸链长、平均酯化度、平均饱和度、和平均聚甘油单元数(低聚度),可获得特性改善的PGE分子,所述特性如软化、粘度、可生物降解性、或递送发香有益效果的性能。申请人已认识到,低聚度小于约n=1.5的特定PGE具有减弱的软化性能,而低聚度升高的PGE具有减弱的可生物降解性。申请人还已认识到,脂肪酸链的酯化度和饱和度赋予PGE软化性能和感觉有益效果。
在另一方面中,申请人已认识到,本文所公开的PGE与硅氧烷材料的组合在织物感觉方面产生协同有益效果。虽然硅氧烷物质可用作织物表面上的润滑剂,但是在某些情况下,包含硅氧烷可能导致织物蓬松度/松软度缩减,尤其是施用到厚绒布毛巾上时。相比之下,PGE与硅氧烷的组合提供柔滑的表面和提高的蓬松度,从而提供柔滑松软的感觉有益效果。申请人还已认识到,包含硅氧烷与所公开的PGE,可获得具有更加适宜粘度的组合物。
申请人还已发现,PGE中水溶解度的差异影响可用性。例如,单酯(双甘油和高级甘油)的溶解度显著大于对其中期望PGE沉积的组合物而言适宜的溶解度。相比之下,相应二酯的溶解度低几个数量级,并且显著低于典型洗涤(或漂洗)浓度下的溶解度。因此,在期望PGE有效沉积的情况下,单酯是不利的。
本发明公开了包含具有式I的结构的PGE以及处理和/或护理剂的组合物:
在一个方面,所述组合物无限制性地提供性能特征,所述性能特征包括基于IV范围的织物软化和/或静电性能。在一个方面,PGE可以是饱和的(具有约0至约20的碘值)或不饱和的(具有约45至约135的碘值),或可包含它们的组合。例如,在一个方面,所述组合物的PGE具有约40至约140,或者约35至约65,或者约40至约60,或者约1至约60,或者约15至约30,或者约15至约25的IV范围。此外,虽然在约-50℃至约100℃的转变温度下使用阳离子软化化合物是可接受的,但是在一个方面,所公开的PGE可具有等于或小于约50℃的转变温度。
在一个方面,脂肪酸碳链长度可为约10至22,或约12至18,或约16至18个碳原子。
在一个方面,上式I中的n可为约1.5至约6,或约1.5至约3.5,或约1.5至约4.5,或约1.5至约5。
在一个方面,所述组合物可包含具有式I的PGE,其中每个R独立地选自由下列组成的组:包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有约10至约22个碳原子的碳链长度;H;以及它们的组合;
其中
a)当n为约1.5至约6时,PGE的平均酯化%可为约20%至约100%;
b)当n为约1.5至约5时,平均酯化%可为约20%至约90%;
c)当n为约1.5至约4时,平均酯化%可为约20%至约80%;其中大于约50%的PGE混合物具有至少两个酯键。
在另一方面中,所述组合物可包含具有式I的PGE。
其中脂肪酸部分的碳链具有约10至约22个碳原子的平均链长;
其中PGE具有约0至约145的碘值;
其中
a)当n为约3至约6时,酯化%可为约20%至约100%;
b)当n为约3至约6时,酯化%可为约25%至约90%;并且
c)当n为约3至约6时,酯化%可为约35%至约90%。
在又一方面中,所述组合物可包含具有式I的PGE,其中脂肪酸部分的碳链具有约16至18个碳原子的平均碳链长度;
其中所述PGE具有约0至约20的碘值;
其中
a)当n为约1.5至约3.5时,酯化%可为约20%至约60%;
b)当n为约1.5至约4.5时,酯化%可为约20%至约70%;并且
c)当n为约1.5至约6时,酯化%可为约20%至约80%。
在又一方面中,所述组合物可包含具有式I的PGE,
其中脂肪酸部分的碳链具有约16至约18个碳原子的平均碳链长度;
其中所述PGE具有约45至约135的碘值;并且
其中
a)当n为约1.5至约3时,酯化%可为约70%至约100%;
b)当n为约1.5至约4.5时,酯化%可为约50%至100%;并且
c)当n为约1.5至约6时,酯化%可为约25%至60%。
在又一方面中,所述组合物可包含具有式I的PGE,
其中
a)当n为约3至约6时,酯化%可为约15%至约100%;
b)当n为约3至约6时,酯化%可为约25%至约90%;
c)当n为约3至约6时,酯化%可为约35%至约90%。
可商购获得的示例性PGE包括得自BASF的MazolPGO 31K、MazolPGO 104K;得自Abitec Corp.的CaprolMPGO、CaprolET;得自Danisco的GrindstedPGE 382、GrindstedPGE 55、GrindstedPGE 60;得自Evonik Industries的Varonic14、TegoSoftPC 31、IsolanGO 33、IsolanGI 34。
在一个方面,所述组合物可包含具有式I的PGE,其中脂肪酸部分的碳链具有约12至18个碳原子的平均碳链长度,和约0至约145的碘值,并且当n为约1.5至约6时,酯化%可为约20%至80%。
在另一方面中,所述组合物可包含具有式I的结构的PGE,其中每个R可独立地选自由下列组成的组:具有约12至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸、具有约15至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸部分、H、以及它们的混合物;其中所述脂肪酸可选自由下列组成的组:饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、以及它们的组合。
在一个方面,所述脂肪酸可以是饱和的,具有约0至约20的IV。
在一个方面,所述脂肪酸可以是支链的、直链的、或进一步官能化的,例如通过改性官能化,使得所述脂肪酸包含一个或多个羟基。
在一个方面,至少50%,或至少75%的PGE分子包含至少两个酯键。
由“n”表示的低聚度一般被理解为表示低聚物分布的平均值。虽然申请人已认识到,聚甘油单元数可高达大于约10,但是此类分子具有减弱的可生物降解性,因此是不利的。式I的结构旨在包括直链和/或支链结构。可通过物理方法(例如蒸馏)或通过改变反应条件,如USPN6,620,904中所描述,将低聚物的低聚度和分布的控制调节至一定程度。
在另一方面中,PGE还可包括一种或多种环状聚甘油(“CPG”)。除了上文的低聚反应以外,可在低聚物内发生等效的分子内反应,形成低聚物的环状类似物。相对于非环状物,环状基团的形成降低了自由OH基团数。如本文所用,环%表示具有环状基团的PGE百分比。申请人已观察到,随着链长的增加,PGE的可生物降解性降低。不受理论的限制,申请人相信,可生物降解性的降低可归因于自身低聚反应增加,或者更确切地说归因于环状结构的增加,或者归因于二者的组合,当低聚反应增加时,趋于出现环状结构。
在一个方面,所述组合物可包含按所述组合物的总重量计约5%至约70%,或约10%至约50%,或约15%至约30%的PGE。
在一个方面,所述组合物可包含PGE,所述PGE包含至少一种二酯。在一个方面,PGE可包含按所述PGE的总重量计约50%至约100%的二酯。在又一方面中,本发明组合物中的PGE包含二酯、三酯、四酯、六酯或八酯,例如包含大于约50%的二酯、三酯、四酯、五酯、六酯、七酯、或八酯、或它们的组合。
在一个方面,所述PGE可包含按所述PGE的总重量计约50%至100%,或约75%至约90%的酯键,所述酯键选自由下列组成的组:二酯、三酯、四酯、六酯、七酯、八酯、以及它们的组合。
在又一方面中,约1%至约50%,或约5%至约20%,或小于约10%的PGE可包含单酯。
在一个方面,所述组合物可包含乳化剂。所述乳化剂可选自由下列组成的组:阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
在一个方面,所述组合物可具有约2至约11,或约2至约9.5,或约2至约5的pH。在一个方面,所述组合物可具有约2.5至约4的pH。在一个方面,所述组合物在约5.5至约8的pH下是稳定的。
所公开的组合物可包括多种织物护理组合物,如其中需要感觉有益效果如软化有益效果的织物增益剂组合物。适宜的“处理和/或护理剂”包括适于处理或护理织物或其它部位的任何已知物质,例如聚合物(包括阳离子聚合物)、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料和/或香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。
在一个方面,所述处理和/或护理剂可选自由下列组成的组:有机硅氧烷、季铵化合物、以及它们的组合。
在一个方面,所述处理和/或护理剂可包括有机硅氧烷。适宜的有机硅氧烷包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,所述有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面中,适宜的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。
适宜的有机硅氧烷可以是直链、支链或交联的。在一个方面,所述有机硅氧烷可以是直链的。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括具有下式I的非官能化的硅氧烷聚合物,并且可包括聚烷基和/或苯基硅氧烷流体、树脂和/或树胶。
[R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j (式I)
其中:
i)R1、R2、R3和R4可各自独立地选自由下列组成的组:H、-OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基部分;
ii)n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;
iii)m可为约5至约8,000,约7至约8,000,或约15至约4,000的整数;
iv)j可为约0至约10,或约0至约4,或0的整数;
在一个方面,R2、R3和R4可包含甲基、乙基、丙基、C4-C20烷基、和/或C6-C20芳基部分。在一个方面,R2、R3和R4各自可为甲基。每个封闭硅氧烷链端的R1部分可包含选自由下列组成的组的部分:氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基、和/或芳氧基。
如本文所用,命名SiO“n”/2表示氧与硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个硅原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个硅原子之间,而SiO3/2表示三个氧原子共享于两个硅原子之间。
在一个方面,所述有机硅氧烷可为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚苯基三甲基硅氧烷、聚烷基二甲基硅氧烷、聚月桂基二甲基硅氧烷、聚硬脂基二甲基硅氧烷、和聚苯基二甲基硅氧烷。实例包括以商品名DC 200Fluid、DC 1664、DC 349、DC 346G得自Dow Corning Corporation(Midland,MI)的那些,和以商品名SF1202、SF1204、SF96和Viscasil得自Momentive Silicones(Waterford,NY)的那些。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括具有式[(CH3)2SiO]n的环甲基硅酮,其中n为约3至约7,或约5至约6范围内的整数。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自由下列组成的组:氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢负离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。适宜的官能化硅氧烷聚合物包括选自由下列组成的组的物质:氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-聚氨酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
在一个方面,所述官能化硅氧烷聚合物可包括还被称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”的硅氧烷聚醚。一般来讲,硅氧烷聚醚包含具有一个或更多个聚氧化烯链的聚二甲基硅氧烷主链。所述聚氧化烯部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入到所述聚合物中。此类硅氧烷描述于USPA2005/0098759以及USPN 4,818,421和3,299,112中。可商购获得的示例性硅氧烷聚醚包括均得自Dow Corning Corporation的DC 190、DC 193、FF400,以及得自Momentive Silicones的各种Silwet表面活性剂。
在另一方面中,所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。适宜的氨基硅氧烷描述于USPN 7,335,630 B2、4,911,852和USPA 2005/0170994A1中。在一个方面,所述氨基硅氧烷可以是USPA 61/221,632中所描述的那些。在一个方面,所述氨基硅氧烷可具有式II的结构:
[R1R2R3SiO1/2]n[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j (式II)
其中
i.R1、R2、R3和R4可各自独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;
ii.每个X可独立地选自包含2-12个碳原子的二价亚烷基-(CH2)s-,其中s可为约2至约10的整数;-CH2-CH(OH)-CH2-;和/或
iii.每个Z可独立地选自-N(R5)2、-N(R5)3A-、或
其中每个R5可独立地选自H、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20和/或取代的芳基,每个R6可独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;并且A-可为相容的阴离子。在一个方面,A-可为卤离子;
iv.k可为约3至约20,或约5至约18以上,或约5至约10的整数;
v.m可为约100至约2,000,或约150至约1,000的整数;
vi.n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;并且
vii.j可为约0至约10,或约0至约4,或0的整数;
在一个方面,R1可包括-OH。在此方面,有机硅氧烷可为氨基封端的聚二甲基硅氧烷。
可商购获得的示例性氨基硅氧烷包括得自Dow Corning Corporation的DC 8822、2-8177和DC-949,以及得自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)的KF-873。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物的反应制得。这些描述于例如USPN 6,903,061 B2、5,981,681、5,807,956、6,903,061和7,273,837中。这些可以商品名MagnasoftPrime、MagnasoftJSS、SilsoftA-858商购获得(均得自Momentive Silicones)。
在另一方面中,所述官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-聚氨酯,如USPA 61/170,150中所描述的那些。这些可以商品名SLM-21200从Wacker Silicones商购获得。
当分析有机硅氧烷样品时,技术人员认识到,上式I和II的此类样品可具有非整数的平均指数,但是此平均指数值将在上式I和II指数的范围内。
在一个方面,所述处理和/或护理剂可包含附加的织物软化化合物。适宜的织物软化化合物公开于USPA 2004/0204337中。
在一个方面,所述织物软化活性物质可包括季铵化合物。在一个方面,所述季铵化合物可包括选自由下列组成的组的季铵化合物:酯季铵盐化合物、烷基季铵盐化合物、或它们的混合物。
在一个方面,酯季铵化合物可包括单酯和二酯季铵盐化合物的混合物。本领域的技术人员将认识到,根据方法和原料,阳离子软化化合物可选自单酯、二酯和三酯、以及其它阳离子软化化合物、以及它们的混合物,并且认识到,阳离子软化化合物可选自叔胺化合物、以及其它阳离子软化化合物、以及它们的混合物。其它适宜的织物软化化合物公开于USPA 2004/0204337中。在一个方面,所述组合物可包含可生物降解的季铵化合物。在一个方面,所述组合物可在化学稳定的基质中包含可生物降解的季铵化合物和可生物降解的PGE。
在一个方面,所述组合物可包含季铵组合物,所述季铵组合物具有按织物增益剂的重量计约0.1%至约30%的单酯季铵盐,或约0.5%至约20%的单酯季铵盐,或具有按所述组合物的重量计约2%至约12%的单酯季铵盐。
在一个方面,所述组合物可包含按所述组合物的重量计约1%,或约2%,或约3%,或约5%,或约10%,或约12%,至约90%,或至约40%,或至约30%,或至约20%,或至约18%,或至约15%的所述季铵化合物。
在一个方面,所述组合物可包含比率为约100∶1至约1∶1,或约20∶1至约1∶1,或约10∶1至约1∶1的PGE和季铵化合物。在一个方面,组合物中季铵化合物的量可超过PGE的量。
在一个方面,包含PGE和季铵化合物的所述组合物可具有约2.5至约4的pH。
在一个方面,所述处理和/或护理剂可包含香料和阳离子聚合物。
在一个方面,所述处理和/或护理剂可包含香料和季铵化合物。
在又一方面中,所述处理和/或护理剂可包含香料、阳离子聚合物和季铵化合物。
其它处理和/或护理剂-虽然不是必需的,但下文所举例说明的物质非限制性列表适用于本发明组合物,并且可适宜地掺入到某些方面中,以例如有助于或提高处理待清洁基材的清洁性能,或调节清洁组合物的美观性,如香料、着色剂等一样。这些附加组分的明确性质及它们的掺入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的清洁操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于,表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、聚合物分散剂、结构剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、和/或颜料。
申请人组合物的某些方面不包含一种或多种下列物质:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料和/或香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、和/或颜料。
所述处理和/或护理剂可包括下列那些。此类其它处理和/或护理剂和使用量的适宜实例还可见于USPN 5,576,282、6,306,812B1和6,326,348 B1中。
表面活性剂-在一个方面,所述织物护理组合物可包含约0.01重量%至80重量%的表面活性剂,或约1重量%至约50重量%的表面活性剂。所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型,或者可包括这些类型的相容混合物。可用于本文的洗涤剂表面活性剂描述于例如USPN 3,664,961、3,919,678、4,222,905和4,239,659中。如果织物护理产品为衣物洗涤剂,则可使用阴离子和非离子表面活性剂,例如USPN 6,020,303和6,593,285中所述的那些。如果织物护理产品为织物软化剂,则一般可使用阳离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂-可用的阴离子表面活性剂自身可具有若干不同的类型,例如有机硫反应产物的水溶性盐,尤其是碱金属、铵和烷基醇铵(例如单乙醇铵或三乙醇铵)盐,所述反应产物在它们分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”包括芳基的烷基部分。)此类合成表面活性剂的实例是烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C8-18个碳原子)获得的那些。
可与本文所述组合物一起使用的其它阴离子表面活性剂是下列的水溶性盐:包含约8至约24(或约12至18)个碳原子的链烷磺酸盐;烷基甘油基醚磺酸盐,尤其是C8-18醇的醚(例如衍生自牛油和椰子油的那些);每分子包含约1至约4个环氧乙烷单元并且在烷基中包含约8至约12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐;以及每分子包含约1至约4个环氧乙烷单元,并且在烷基中包含约10至约20个碳原子的烷基环氧乙烷醚硫酸盐。
本文其它可用的阴离子表面活性剂包括α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐。在另一方面中,所述阴离子表面活性剂可包括C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;具有1至30平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷氧基可具有C1至C4链、以及它们的混合物;中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂;具有1至30平均烷氧基化度的中链支化烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷氧基可具有C1至C4链、以及它们的混合物;具有1至5平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;C12-C20甲酯磺酸盐表面活性剂、C10-C18α-烯烃磺酸盐表面活性剂、C6-C20磺基琥珀酸盐表面活性剂、以及它们的混合物。
非离子表面活性剂-除了阴离子表面活性剂以外,所述织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计最多约30%,或约0.01%至约20%,还或约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一个方面,所述非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适宜非离子表面活性剂的实例提供于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。适用于本文的是具有式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中每个R可独立地选自由下列组成的组:包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和烷基苯基,其中烷基包含约8至约12个碳原子,并且n的平均值可为约5至约15。其它非限制性实例公开于美国专利2,965,576和美国专利2,703,798中。
阳离子表面活性剂-所述织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计最多约30%,约0.01%至约20%,或约0.1%至约20%的阳离子表面活性剂。可用的阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂非限制性实例包括:脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季铵盐物质。
两性表面活性剂-两性表面活性剂的非限制性实例包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链。一个脂族取代基包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子,并且至少一个包含水增溶性阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例参见USPN 3,929,678。
助洗剂-所述组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。
螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1%至约15%,甚至约3.0%至约15%。
染料转移抑制剂-所述组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时,其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,约2%,甚至约1%。
分散剂-所述组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚或共聚酸或它们的盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的实施例包括但不限于:半纤维素酶,过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可以是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶相组合的混合物。
酶稳定剂-对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子提供给酶。
催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。适宜的催化剂公开于例如USPN 4,430,243、5,576,282、5,597,936、5,595,967、5,597,936、和5,595,967中。组合物还可包含大多环刚性配体“MRL”的过渡金属配合物。可调节本文的组合物和清洁方法,以在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文其它适宜MRL是可交联的特殊类型的超刚性配体,如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。适宜的过渡金属MRL易于由已知方法制得,如WO 00/32601和USPN 6,225,464中所提出的。
织物软化活性物质-所述组合物可包含附加织物软化活性物质(FSA)或一种以上FSA的混合物,如USPA 11/890924中所述的那些。
沉积助剂-在一个方面,所述织物处理组合物可包含约0.01%至约10%,约0.05至约5%,或约0.15%至约3%的沉积助剂。适宜的沉积助剂公开于例如USPA 12/080,358中。
在一个方面,所述沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在一个方面,所述沉积助剂可为阳离子聚合物。一般的阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。在一个方面,所述阳离子聚合物在所述组合物的预期使用pH下,可具有约0.005至约23,约0.01至约12,或约0.1至约7毫当量/克的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物pH的含胺聚合物而言,在所述产品的预期使用pH下测定电荷密度。此pH一般在约2至约11的范围内,更一般在约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
一类适宜的阳离子聚合物包括通过使用适宜的引发剂或催化剂,由烯键式不饱和单体聚合反应制得的那些,如WO 00/56849和USPN 6,642,200中公开的那些。
适宜的聚合物可选自由下列组成的组:阳离子或两性多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、和通过一种或多种阳离子单体和任选的第二单体聚合制得的合成聚合物,所述阳离子单体选自由下列组成的组:丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵、N,N,N,N′,N′,N″,N″-七甲基-N″-3-(1-氧基-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧基-8-偶氮癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合,所述第二单体选自由下列组成的组:丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚丙烯酸亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚甲基丙烯酸亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。可任选通过使用支化和交联单体,支化或交联所述聚合物。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。适用于本文的聚乙烯亚胺是以商品名Lupasol由BASF AG(Lugwigschaefen,Germany)出售的那些。
在另一方面中,所述处理组合物可包含两性沉积助剂聚合物,只要所述聚合物具有净正电荷。所述聚合物可具有约0.05至约18毫当量/克的阳离子电荷密度。
在另一方面,所述沉积助剂可选自由下列组成的组:阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油酯-共聚-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)、和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵)。适宜的沉积助剂包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、和聚季铵盐-33,其根据“International Nomenclature for Cosmetic Ingredients”来命名。
在一个方面,所述沉积助剂可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。在另一方面中,所述沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一个方面中,所述沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面中,所述沉积助剂可包括包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面中,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在此方面中,所述沉积助剂可为以商品名Sedipur由BTC Specialty Chemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)出售的那些。在又一个方面中,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)。在另一方面中,所述沉积助剂可包括不基于丙烯酰胺的聚合物,如得自Ciba Specialty Chemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)的以商品名RheovisCDE出售的那些,或USPA 2006/0252668中所公开的。
在另一方面中,所述沉积助剂可选自由下列组成的组:阳离子或两性多糖。在一个方面,所述沉积助剂可选自由下列组成的组:阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜耳胶、阳离子或两性淀粉、以及它们的组合。
另一类适宜的阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,它是胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物,例如USPN 6,642,200和6,551,986中所列的那些聚合物。实例包括二甲胺-环氧氯丙烷-乙二胺,并且可以商品名CartafixCB和CartafixTSF得自Clariant(Basle,Switzerland)。
另一类适宜的合成阳离子聚合物可包括由多亚烷基多胺与多元羧酸反应制得的聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸随后与环氧氯丙烷反应的缩合产物。它们可以商品名KymeneTM得自Hercules Inc.(Wilmington,DE)或以商品名LuresinTM得自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)。这些聚合物描述于由L.L.Chan编辑的“Wet Strength resins and their applications”(TAPPI Press,1994年)第13-44页中。
所述阳离子聚合物可包含中和电荷的阴离子,使得整个聚合物在环境条件下是中性的。适宜抗衡离子(除了使用期间产生的阴离子物质以外)的非限制性实例包括氯化物、溴化物、硫酸根、甲酯硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
由相对于聚氧乙烯标准物的尺寸排阻色谱法与RI检测测定,所述聚合物的重均分子量可为约500至约5,000,000,或约1,000至约2,000,000,或约2,500至约1,500,000道尔顿。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约500至约37,500道尔顿。
在一个方面,所述组合物可包含助剂,所述助剂选自由下列组成的组:石蜡或包含微胶囊的香料,如USPA 11/145904和11/706675、USPN 4,675,022、JP 7,003,639中所述的那些。
在一个方面,所述组合物可为选自由下列组成的组的形式:固体粉末、片剂、液体、凝胶、以及它们的组合。在一个方面,所述组合物可为单位剂型,其选自由下列组成的组:片剂、小袋、以及它们的组合。
在一个方面,公开了包含本文所述组合物的制品。所述制品可选自由下列组成的组:条状物、棒状物、负载有基材的产品如加入到烘干机中的薄片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基材、海绵、能够递送喷剂和/或喷雾的容器、以及它们的组合。
在一个方面,公开了处理和/或清洁位的方法,所述方法包含以下步骤:a)任选洗涤和/或漂洗所述部位;b)使所述部位与本文所述的共颗粒和/或产品接触;和c)任选洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面,公开了用本文所述组合物处理的部位。
表征PGE样品的方法
在一个方面,公开了包含PGE的样品的表征方法,其中所述方法可包括以下步骤:
a.使包含PGE的样品与离子化助剂混合,其中所述离子化助剂可溶于溶剂中以获得离子化的样品;
b.使用傅里叶变换质谱仪产生离子化样品数据;
c.由质量图谱将原始数据归一化,其中所述归一化基于为PGE重复单元的部分;
d.任选使用所述图来表征所述PGE。
在一个方面,所述重复单元可包括甘油单元。在一个方面,所述离子化助剂可为包含阳离子和阴离子的化合物,其中所述阳离子对要被分析的PGE具有亲和力。在一个方面,所述离子化助剂包含阳离子和阴离子,所述阳离子可选自由下列组成的组:钠、钾、铵、锂、以及它们的混合物,所述阴离子可选自由下列组成的组:氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、以及它们的混合物。
在一个方面,包含PGE的样品可如下表征。
首先,如下制备要被分析的样品:将PGE按1mg/mL溶解于50/50的异丙醇-甲醇(v/v)溶液中,所述溶液包含10mM的乙酸铵。如果溶液浑浊,则滴加氯仿直至澄清。用相同的步骤制得100-500ng每微升的最终稀释液。
然后使所述样品经历离子化步骤,其中将所述样品直接注入到在典型应用条件下运作的电喷雾离子化(ESI)源中。如本领域所理解的,可实施自动调谐以优化所述源条件。在一个方面,流量可为约10微升每分钟。
然后使样品经历“M/Z分析”步骤。在一个方面,可运用最低60,000的分辨率(半高定义处的峰宽m/dm)来解析所有组分。可由傅里叶变换质谱仪(“FTMS”)实施分析。在一个方面,可根据制造商的指导,使用混合式线性离子阱-得自Thermoelectron Corp.(San Jose,California)的Orbitrap FTMS,获得高分辨度的FTMS数据。
然后可在采集后数据分析步骤中,分析M/Z分析步骤中获得数据。在此步骤中,可就峰的形状和总离子流(TIC)稳定性,对FTMS质谱进行目视检查。将至少10张谱平均化,并且将m/z值显示至小数点后五位。然后可将光谱视框转变成m/z列表模式,查看大于1%相对强度的m/z范围内(典型为100-2000道尔顿)所有m/z峰的数值。然后可将所述列表导出到精确质量剪贴板上。
在归一化质量图谱之前,使用例如基于常规宏的Excel,使数据经历下列步骤。所述宏可对光谱精确质量数值与储存的所有理论上可能的PGE-酯家族成员m/z值列表进行比较,包括5ppm窗口内的单重和双重脱水形式。
然后可由以下事实辨认碳-13同位素峰:它们必须具有1.00335质量单位内的邻峰。接着将这些13-C峰的强度加到邻峰上,并且将13Cm/z项从电子表格中移除。此步骤降低了归一化质量图谱的复杂性。
如果分子以一种以上的形式离子化,那些态可由可由m/z差值标示。例如,铵阳离子离子化在高于M的M+18.033826质量单位处产生m/z信号。钠阳离子离子化在比M高22.98922个质量单位处产生信号。如果质谱中存在两种类型的信号,则质谱列表中将出现两个峰,间隔4.95539个单位。搜寻和辨别算法允许5ppm的实际值公差。可将两个离子态的强度加和,并且放于M+铵阳离子列表中。可删除M+钠类型的行。如此,获得每种PGE物质的单一强度值。
然后可使所得数据经历作图步骤。归一化质量图谱致使具有类似化学结构的化合物在质量图谱中“排序”。例如,可致使仅在它们甘油亚基数目上有差别的所有分子在归一化质量图谱中以横排“排序”。
重复的甘油亚基精确质量为74.0367792。通常,当加上甘油(“GLY”)亚基时,m/z小数数值将移动0.0367792个单位。因此,在正常质谱中查看m/z值是工作强度非常大的,并且在构成质谱的2D-条形图表(相对强度对精确的m/z值)中没有明显的几何关系。通过将PGE的m/z值乘以74/74.0367792的归一化因子,结构上仅甘油亚基数不同的所有分子将具有相同小数的m/z。换句话说,通常由加入甘油亚基造成的质量移动已变为零(参见下文的精确质量和归一化质量)。这由下文的一月桂酸双甘油酯和一月桂酸三甘油酯示例,
然后可将归一化值的整数部分(实例中X=348和422)对所述值的小数部分(Y=0.0782)以标点或圆点作图。两个点将位于水平线上。在具有数百个组分(点)的复杂图上,所有点水平排列,仅在甘油数上有变化。其它化学变化如加入酯基或双键,造成“点”位置明显、可预计的移动。
作图简化了复杂的质谱,从难以说明的强度对精确质量位置的条形图简化成采集后排序的系列点,所述点具有清晰的化学关系,加速了解释和辨别。
当使用数据管理程序如Microsoft Excel时,可采用宏命令实现不同的排序功能,所述宏命令按甘油数、酯数、C=C数、酯烷基总含量、环状和非环状形式将每个m/z峰分类。这能够例如获得物理-化学参数,如平均甘油主链数。在此功能下,所有峰项按甘油数分类。例如,根据n值=1的式I的结构,双甘油或其酯将被表示为“GLY2”。可将类别中的强度值(例如所有GLY1项)加和。可以此方式获得GLY1、GLY2、GLY3等的值。将此新值组归一化至总和为1.0,即每个表示为总和的分数。然后将每个数值加权(即乘以)其相应的甘油数(1、2、3等)。接着将这些新的数值加和以获得总的平均甘油数。可根据可导出碘值的酯链数、酯链长度(烷基数)、环状物对非环状物、C=C含量百分数和平均分子量,类似地完成用于排序的其它计算实例。可选择其它m/z归一化方法,进行化学上类似的化合物排序。
实施例
实施例:制备包含PGE的液体软化剂组合物的方法
首先乳化PGE物质,以获得25%PGE、5%鲸蜡基三甲基氯化铵(CTMAC)和3.2%TMN-6(得自Dow Corning的非离子表面活性剂)的最终浓度。然后将PGE原料加热至恰好高于其熔点,然后与TMN-6混合,并且搅拌直至均匀混合。然后将该混合物缓慢加入到包含CTMAC的热(PGE熔融温度)容器中,并且用顶置式搅拌器(IKA Lobartechnik,型号RWZODZM-N)以1500rpm的速率搅拌,直至加入所有PGE/TMN-6,并且获得乳白色乳液。将去离子水缓慢加入到混合物中,同时以1500rpm速率搅拌,获得所需的最终浓度。将混合物在冰浴中冷却至室温。
然后使用Hauschild Engineering Speed搅拌器(型号DAC60FV2),以3000rpm速率将PGE乳液与预先制得的季铵盐软化剂底料(如US 6,492,322 B1中所述那些)混合2分钟。接着将去离子水加入到软化剂体系中,并且以3000rpm的速率高速搅拌1分钟。接着加入沉积助剂聚合物,并且将所述体系以3000rpm的速率高速搅拌1分钟。然后加入香料,并且以3000rpm的速率高速搅拌2分钟。接着使用浓HCL将体系的pH调节至3.2,并且以3000rpm的速率高速搅拌1分钟。最终的LFE制剂为乳白色液体。
实施例:使用C
16
和C
18
酰氯,将三甘油二酯化
将12.89g(0.054mol)三甘油(Fluka≥80%)放入到干燥的500mL3颈圆底烧瓶中,所述圆底烧瓶配备机械搅拌、温度计、冷凝器和正压N2。经由导管将76mL无水THF样品转移到烧瓶中。然后将所述烧瓶放入到油浴中,并且加热至48℃。加热后,将0.79g(0.006mol)4-(二甲基氨基)吡啶(Alfa Aesar 99%)和10.88g(0.107mol)三乙胺(Aldrich)加入到所述烧瓶中,然后用27mL四氢呋喃(氧杂环戊烷)洗净Et3N。然后将14.98g(0.054mol)棕榈酰氯(Aldrich,98.5%)和16.43g(0.054mol)硬脂酰氯(TCI,99%)与53mL THF一起混合于125mL滴液漏斗中。然后将酰氯溶液滴加到48℃的透明三甘油溶液中,并且伴随放热,所述放热可通过加入速率来控制。由于形成Et3N·HCl,混合物变成白色。然后使用14mL THF样品洗净所有酰氯。将反应混合物搅拌2小时。然后移除油浴,并且使混合物达到室温。由旋转蒸发仪将冷却的混合物浓缩至固体,然后溶解于二氯甲烷中,并且过滤通过Whatman 1号滤纸和硅藻土。然后将滤液放入到1L分液漏斗中,并且用饱和的NaCl溶液洗涤2次,并且用H2O洗涤1次。用Na2SO4干燥CH2Cl2层。将Na2SO4从所得溶液中滤去,然后将剩余溶液旋转蒸发以移除CH2Cl2。获得36.5g蜡状白色固体样品质,收率为91%。
实施例:将六甘油C
16
/C
18
三酯酯化制得C
16
/C
18
八酯
将10.50g(0.009mol)六甘油C16/C18三酯样品(Grindsted PGE 215,得自Danisco A/S(Denmark))放入到干燥的250mL 3颈圆底烧瓶中,所述圆底烧瓶配备机械搅拌、温度计、冷凝器和正压N2。经由导管转移35mL无水THF。然后加入如下物质:0.13g(0.001mol)4-(二甲基氨基)吡啶(AlfaAesar 99%)和4.36g(0.043mol)三乙胺(Aldrich)以及少量的用于洗净Et3N的THF。然后将烧瓶放入到油浴中并且达到48℃。将6.00g(0.022mol)棕榈酰氯(Aldrich,98.5%)和6.58g(0.022mol)硬脂酰氯(TCI,99%)与30mL THF一起混合于125mL滴液漏斗中。然后将酰氯溶液滴加到48℃的六甘油三酯溶液中,伴随放热,所述放热可通过加入速率来控制。由于形成Et3N·HCl,混合物变成白色。使用少量的THF来洗净所有酰氯。在将所得混合物搅拌约4.5小时后,移除油浴,并且将所述溶液搅拌并且冷却至室温。经由旋转蒸发仪将冷却的混合物浓缩至固体。将所得固体放入到醚中,并且过滤通过具有硅藻土的Whatman 4号滤纸。将滤液放入到分液漏斗中,并且用饱和的NaCl溶液洗涤2次,并且用H2O洗涤1次。用Na2SO4干燥醚层。滤去Na2SO4,然后旋转蒸发以移除醚。获得21.09g脆性白色固体样品,收率为99%。
使用如本文所述的PGE的软化组合物实施例列于表I和II中。表III示例了如本文公开的衣物洗涤剂。
表I:漂洗加入的组合物实施例1-7
a PGE-1=平均甘油链长度为3并且平均酯化度为2的聚甘油酯。
b PGE-2=平均甘油链长度为4.5并且平均酯化度为6的聚甘油酯。
c CTMAC=鲸蜡基三甲基氯化铵
d 硅氧烷-1=SLM-21200,得自Wacker Silicones
e 硅氧烷-2=KF-873,得自Shin-Etsu Silicones
f 衍生自2,6,8-三甲基-4-壬醇与环氧乙烷的非离子表面活性剂
g 得自National Starch的阳离子改性淀粉,
h 得自BASF的聚乙烯胺(PVAm)
i 得自BASF的聚乙烯亚胺(PEI)
j 得自NALCO的聚丙烯酰胺甲基丙烯酰胺丙基/三甲基氯化铵(PAM/MAPTAC)
k Proxel=1,2-苯并异噻唑啉-3-酮
l Dantoguard=二羟甲基-5,5-二甲基海因
m TMBA=三甲氧基苯甲酸
n DTPA=二亚乙基三胺五乙酸钠,得自NALCO
表II:漂洗加入的组合物实施例8-12
a、b、c、d、e、f、I、j、k、和l如上述实施例相同
m DTDMAC=二牛油基二甲基氯化铵
n DEEDMAC=二牛油酰乙醇酯二甲基氯化铵
o TEA QUAT 1=N,N-二(芥酰氧乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)甲酯硫酸铵
p HCL=盐酸
q DC2310=硅氧烷抑泡剂,得自Dow Corning
r CaCl2=氯化钙
s Kathon=5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物
表III:洗涤剂组合物实施例13-19
a、b、f和g 与上文实施例相同
s NI 45-8=平均链长为约C14、C15且乙氧基化度平均为8的醇乙氧基化物
t AES=烷基乙氧基化硫酸盐
u HLAS=直链烷基苯磺酸盐
v TPK FA=高棕榈仁脂肪酸
w 如WO01/62882和6,444,633中所述(季铵化反式硫酸化六亚甲基二胺)
x DTPMP=二亚乙基三胺五(甲基膦酸)
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一个文件,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,均据此以引用方式全文并入本文。对任何文件的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文件的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出各种其它改变和变型。因此,这意味着在所附权利要求中包括了属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (15)
1.一种包含聚甘油酯以及处理和/或护理剂的组合物,所述聚甘油酯具有式I的结构
其中每个R独立地选自由下列组成的组:包含碳链的脂肪酸酯部分,所述碳链具有10至22个碳原子的碳链长度;H;以及它们的组合,优选地其中每个R独立地选自由下列组成的组:具有12至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸;具有15至18个碳原子的碳链长度的脂肪酸;H;以及它们的组合,其中所述脂肪酸选自由下列组成的组:饱和脂肪酸;不饱和脂肪酸;以及它们的组合;其中
a)当n为1.5至6时,所述聚甘油酯的平均酯化%为20%至100%;
b)当n为1.5至5时,所述平均酯化%为20%至90%;
c)当n为1.5至4时,所述平均酯化%为20%至80%;
其中在所述组合物中大于50%的所述聚甘油酯具有至少两个酯键。
2.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含式I的聚甘油酯,
其中所述脂肪酸部分的碳链具有10至22个碳原子的平均链长;
其中所述聚甘油酯具有0至145的碘值;
其中
a)当n为3至6时,所述酯化%为20%至100%;
b)当n为3至6时,所述酯化%为25%至90%;并且
c)当n为3至6时,所述酯化%为35%至90%。
3.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含式I的聚甘油酯,其中所述脂肪酸部分的碳链具有16至18个碳原子的平均碳链长度;
其中所述聚甘油酯具有0至20的碘值;其中
a)当n为1.5至3.5时,所述酯化%为20%至60%;
b)当n为1.5至4.5时,所述酯化%为20%至70%;并且
c)当n为1.5至6时,所述酯化%为20%至80%。
4.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含式I的聚甘油酯,其中所述脂肪酸具有16至18个碳原子的平均碳链长度;
其中所述聚甘油酯具有45至135的碘值;
其中
a)当n为1.5至3时,所述酯化%为70%至100%;
b)当n为1.5至4.5时,所述酯化%为50%至100%;并且
c)当n为1.5至6时,所述酯化%为25%至60%。
5.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含式I的聚甘油酯,其中
a)当n为3至6时,所述酯化%为15%至100%;
b)当n为3至6时,所述酯化%为25%至90%;
c)当n为3至6时,所述酯化%为35%至90%。
6.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含式I的聚甘油酯,其中所述脂肪酸基团具有12至18个碳原子的平均碳链长度,其中当n为1.5至6时,所述酯化%为20%至80%。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物,所述组合物包含50%至100%的酯,所述酯为二酯或更高级酯,优选地其中所述聚甘油酯包含小于50%的单酯。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述处理和/或护理剂包含选自由下列组成的组的物质:聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料,优选选自由下列组成的组的物质:非离子或阴离子表面活性剂、沉积助剂聚合物、香料、硅氧烷、季铵化合物、以及它们的组合,甚至更优选选自由下列组成的组的物质:季铵化合物、有机硅氧烷、以及它们的组合,所述有机硅氧烷选自由下列组成的组:(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。
9.如权利要求8所述的组合物,其中所述组合物包含10∶1至1∶5比率的聚甘油酯和季铵化合物。
10.一种包含如前述任一项权利要求所述的组合物的制品,所述制品选自由下列组成的组:条状物、棒状物、负载有基材的产品如加入到烘干机中的薄片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基材、海绵、能够递送喷剂和/或喷雾的容器、以及它们的组合。
11.一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包含以下步骤:a)任选洗涤和/或漂洗所述部位;b)使所述部位与如权利要求1所述的组合物接触;和c)任选地,洗涤和/或漂洗所述部位。
12.一种表征包含聚甘油酯的样品的方法,所述方法包括以下步骤:
a.使包含聚甘油酯的样品与离子化助剂混合,其中所述离子化助剂可溶于所述溶剂中以获得离子化的样品;
b.使用傅里叶变换质谱仪产生离子化样品数据;
c.通过质量图谱将所述原始数据归一化,所述归一化基于为所述聚甘油酯的重复单元的部分;
d.任选地,使用所述图谱来表征所述聚甘油酯。
13.如权利要求12所述的方法,其中所述重复单元为甘油单元。
14.如权利要求12所述的方法,其中所述离子化助剂为包含阳离子和阴离子的化合物,其中所述阳离子对要被分析的聚甘油酯具有亲和力。
15.如权利要求12所述的方法,其中所述离子化助剂包含阳离子和阴离子,所述阳离子选自由下列组成的组:钠、钾、铵、锂、以及它们的混合物,并且所述阴离子选自由下列组成的组:氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、以及它们的混合物。
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