CN103930536A - 包含聚合物阳离子乳化剂的乳液、物质和方法 - Google Patents
包含聚合物阳离子乳化剂的乳液、物质和方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103930536A CN103930536A CN201280054958.8A CN201280054958A CN103930536A CN 103930536 A CN103930536 A CN 103930536A CN 201280054958 A CN201280054958 A CN 201280054958A CN 103930536 A CN103930536 A CN 103930536A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- emulsion
- amount
- composition
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 C[N+]1(*)C(*)=NCC1 Chemical compound C[N+]1(*)C(*)=NCC1 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3749—Polyolefins; Halogenated polyolefins; Natural or synthetic rubber; Polyarylolefins or halogenated polyarylolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3796—Amphoteric polymers or zwitterionic polymers
Abstract
本发明涉及包含油和聚合物阳离子乳化剂的织物和/或家用护理组合物,获得所述乳液的方法以及所述乳液在织物和/或家用护理组合物中的用途和所述织物和/或家用护理组合物的用途。此类织物和/或家用护理组合物提供优异的清洁和/或处理性能。
Description
技术领域
本发明涉及包含稳定乳液的组合物、获得所述乳液的方法和所述乳液的用途,所述乳液包含油和聚合物阳离子乳化剂。
背景技术
油如硅油、天然油、聚烯烃(并且具体地为聚异丁烯)为可用于许多技术应用中的成分。然而,仍难以获得包含一种或多种此类油和水的稳定乳液。总是需要加入表面活性剂或大量的附加聚合物。
尚未公布的PCT/EP2011/057586公开了乳液,所述乳液包含(a)聚烯烃如聚异丁烯、聚合物Px和水,所述聚合物Px为非离子、阴离子或假阳离子单体的共聚物。
DE19505100A1涉及聚合物的制备,所述聚合物为烷基-或烯基羧酸衍生物与多元醇的二酯的聚合产物。这些聚合物用作增溶剂、乳化剂和清洁化合物。
WO2007/042454A1描述了(a)马来酸酐、(b)异丁烯和(c)聚异丁烯的三元共聚物用于制备疏水性物质如硅氧烷的含水乳液或分散体的用途。
WO2007/014915涉及含水分散体,所述含水分散体包含(A)聚合物如聚异丁烯,和(B)由异丁烯、马来酸酐和聚乙二醇的聚合获得的乳化剂。该分散体用于皮革的处理中,或用作构造化学品中的添加剂。
EP0995791A1公开了通过使两种或更多种单体A、B和C共聚而形成的聚合物,其中A选自一个或多个C3-C8单烯键式不饱和羧酸部分,B可为C3-C60(甲基)丙烯酸烷基酯,并且C为可与单体A和B共聚的烯键式不饱和单体。根据所述公开,所述聚合物以固体形式或液体形式使用,用作含水基或共溶剂基溶液,以促进油性污垢从织物释放。
US2,923,701描写了包含线性共聚物的组合物,所述共聚物为(1)单季铵化合物如二烯丙基二甲基氯化铵和(2)烯键式不饱和化合物的产物。该共聚物可产生纤维形成共聚物,或者可用作纺织物处理剂。
因此,本发明的一个目标是提供包含乳液的组合物,所述乳液包含一种或多种油和水,所述组合物显示良好的稳定性,并且其适用于化学技术应用、汽车洗涤、化妆品、植物保护、纸材、纺织物和皮革的制备和处理、粘合剂、染料和颜料制剂、涂料、药物应用、构造、木材处理中。
通过根据权利要求1至11的包含乳液的组合物令人惊奇地达到了该目标。制备稳定乳液的方法、根据权利要求12的此类乳液以及根据权利要求7、8和9的聚合物阳离子乳化剂的用途形成本发明的附加方面。
发明内容
本发明涉及包含稳定乳液的组合物、获得所述乳液的方法和所述乳液的用途,所述乳液包含油和聚合物阳离子乳化剂。
具体实施方式
就本发明目的而言,写于化合物前的前缀(甲基)是指相应的未取代化合物和/或被甲基基团取代的化合物。例如,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。
如本文所用,术语“织物和/或家用护理组合物”是指用于处理织物、硬质表面以及织物和家用护理领域中的任何其它表面的产品,包括:衣物洗涤剂产品、织物调理剂(包括软化剂)、衣物洗涤和漂洗添加剂和护理产品、硬质表面清洁剂产品和/或处理产品、汽车护理产品、盘碟洗涤产品、空气护理产品、以及供消费者和机构使用的其它清洁剂产品。
如本文所用,当用于权利要求书中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括织物、衣服和硬质表面。
除非另外指明,所有组分或组合物含量参考该组分或组合物的活性物质部分,并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,就像此类较低数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中明确地写出。
因此,本发明涉及包含乳液的组合物,以所述乳液的总重量计,所述乳液包含
a)2至75重量%的量的一种或多种油,
b)0.05至40重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物
质聚合的产物
A)一种或多种阳离子烯键式不饱和单体(单体A),
B)一种或多种直链或支化(甲基)丙烯酸烷基酯(单体B),
C)0至30重量%的一种或多种C3-C8单烯键式不饱和羧酸(单体C),
c)0至25重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0至20重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)10至97.95重量%的量的水。
所述乳液可由组分a)、b)和e)组成,在该情况下量加和至至多100重量%-此类乳液形成本发明的优选实施例。所述乳液还可包含组分a)、b)和e)以及附加组分。除了组分a)、b)和e)以外,乳液还包含组分c)和/或d),形成本发明的一个优选实施例。本发明的乳液还可包含其它组分。
参照相应化合物在所述乳液中的存在量,存在优选的范围。因此,组合物包含根据本发明的乳液,其中以所述乳液的总重量计,彼此独立的乳液组分以以下量存在:
a)5至50重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至30重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物
质聚合的产物
A)一种或多种单体A,
B)一种或多种单体B,
C)0至30重量%的一种或多种单体C,
c)0.1至20重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0.1至15重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)30至90重量%的量的水,
形成本发明的优选实施例。
甚至更优选的是包含乳液的组合物,其中以所述乳液的总重量计,彼此独立的乳液组分以以下量存在:
a)10至40重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至15重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物
质聚合的产物
A)一种或多种单体A,
B)一种或多种单体B,
C)0至30重量%的一种或多种单体C,
c)0.1至15重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)1至10重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)40至85重量%的量的水。
并且最优选的是包含乳液的组合物,其中以所述乳液的总重量计,彼此独立的乳液组分以以下量存在:
a)15至30重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至5重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物质
聚合的产物
A)一种或多种单体A,
B)一种或多种单体B,
C)0至30重量%的一种或多种单体C,
c)0.5至10重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)2至8重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)50至80重量%的量的水。
为使一种或多种油的含量最大化,减少乳液中其它组分的量是有利的。因此,还优选的组合物为包含乳液的那些,以所述乳液的总重量计,所述乳液包含:
a)15至35重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至10重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,
c)4至12重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0至10重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)33至80.5重量%的量的水,
以所述乳液的总重量计
a)15至35重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至10重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,
c)4至12重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)33至80.5重量%的量的水,
以所述乳液的总重量计
a)15至35重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至10重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,
c)4至12重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)33至80.5重量%的量的水,
以所述乳液的总重量计
a)15至30重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至30重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,
c)0重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)2至8重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)50至80重量%的量的水,
或以所述乳液的总重量计
a)15至30重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至5重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,
c)0重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)50至80重量%的量的水。
不仅可有利地选择包含乳液的本发明组合物的组分的量,而且可有利地选择其性质。
用于本发明乳液中的一种或多种油选自:
a1)聚烯烃,
a2)硅油,
a3)一种或多种天然油,
a4)在大气压下具有150℃或更高沸点的矿物油,
a5)C10-C26-羧酸与C8-C24-醇的酯,
和/或它们的混合物。
根据本发明的油是指在环境温度下为液体的疏水性物质。
一般来讲,如本发明中所用的一种或多种聚烯烃为由碳和氢原子组成的一种或多种化合物。发现一种或多种聚烯烃可为直链的例如聚乙烯,或者可具有侧链如具有甲基侧链的聚丙烯,其侧链可为梳形结构那样长,或者可为共聚物或三元共聚物例如乙烯/丙烯共聚物或乙烷/丙烯/己烷三元共聚物。当一种或多种聚烯烃基本上为均聚物时,即共聚单体或三元共聚单体的程度以所述聚合物的质量计低于10质量%,优选低于5质量%是尤其优选的。如果一种或多种聚合物为均聚物,即它们仅由一种类型的单体组成,则是尤其优选的。
具体地,优选包含乳液的组合物,其中包含于所述乳液中的一种或多种聚烯烃a1)选自:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚异丁烯。包含乳液的组合物,其中所述乳液可包含一种或多种聚烯烃。优选包含乳液的组合物,所述乳液仅包含一种聚烯烃a1)。尤其优选包含乳液的组合物,所述乳液仅包含聚异丁烯作为聚烯烃a1)。聚烯烃a1)可通过常规程序制备(Ullmann的“Encyclopedia of Industrial Chemistry,Polyolefins”,Whiteley,Heggs,Koch,Mawer,Immel,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim2005)。聚异丁烯的制备甚至更详细地描述于例如WO02/06359和WO96/40808中。一种或多种聚烯烃a1)优选具有至少250g/mol,优选至少350g/mol,并且更优选至少500g/mol的摩尔质量(Mn)。一种或多种聚烯烃a1)具有10.000g/mol,优选5000g/mol,并且更优选2500g/mol的最大摩尔质量Mn。聚烯烃a1)的摩尔质量Mn的最优选范围为550至2000g/mol。
包含于本发明乳液内的合适硅油a2)为例如直链聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、环状硅氧烷、以及它们的混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选在约1000至150000g/mol范围内。优选的环状硅氧烷具有4元至8元环。合适的环状硅氧烷可例如以名称环甲基硅酮商购获得。
包含于本发明乳液内的优选天然油a3)为例如蓖麻油、大豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、芝麻油、鳄梨油、可可油、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鳕鱼肝油、猪脂肪、鲸蜡、鲸蜡油、鲸油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油;脂肪醇如月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、硬脂醇、油醇、十六烷醇;脂肪酸如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、以及与它们不同的饱和、不饱和和取代的脂肪酸;以及上述油和脂肪组分的混合物。
包含于本发明乳液内的优选矿物油a4)可以名称轻质矿物油、重质矿物油、石蜡液体或Nujol获得,它们在室温下为液体。
包含根据本发明的乳液的组合物还在所述乳液内包含一种或多种聚合物PX,其中Px为以下物质聚合的产物
A)一种或多种阳离子烯键式不饱和单体(单体A),
B)一种或多种直链或支化(甲基)丙烯酸烷基酯(单体B),
C)0至30重量%的一种或多种C3-C8单烯键式不饱和羧酸(单体C)。
单体A为阳离子单烯键式不饱和单体,其至少部分溶解于反应溶剂的水中,或者如果不使用水或溶剂,则溶解于其它单体中。单体A的合适例子为(3-丙烯酰胺基丙基)-三甲基氯化铵(APTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-三甲基氯化铵(MAPTAC)、丙烯酸二甲基氨基丙酯甲氯化物、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯甲氯化物。单体A优选为DADMAC。
单体B为直链或支化(甲基)丙烯酸烷基酯,优选(甲基)丙烯酸C10-C30烷基酯,甚至更优选(甲基)丙烯酸C12-C20烷基酯。合适的单体B包括(甲基)丙烯酸的直链和支化烷基酯,如丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-乙基己酯。单体B优选为丙烯酸月桂酯(LA)。
单体C为C3-C8单烯键式不饱和羧酸。单体C的合适例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、延胡索酸、衣康酸、以及它们的碱金属盐和金属盐。单体C优选为丙烯酸(AA)。
优选地,所述聚合物Px为以下物质聚合的产物
A)二烯丙基二甲基氯化铵,
B)一种或多种直链或支化(甲基)丙烯酸烷基酯,
C)0至30重量%的丙烯酸。
参照相应单体在聚合物Px中的存在量,存在优选的范围。因此,所述聚合物Px优选为以下物质聚合的产物:
A)60至95重量%的单体A,
B)5至45重量%的单体B
C)0至30重量%的单体C。
甚至更优选的为聚合物Px,其为以下物质聚合的产物:
A)70至90重量%的单体A,
B)10至35重量%的单体B
C)5至20重量%的单体C。
另一个优选的实施例为聚合物Px,其为以下物质聚合的产物:
A)70至90重量%的单体A,
B)10至35重量%的单体B
C)0重量%的单体C。
优选包含乳液的组合物,其中一种或多种乳液表面活性剂Sx选自:
c1)非离子表面活性剂,
c2)阴离子表面活性剂,和
c3)阳离子表面活性剂。
表面活性剂通常由疏水性和亲水性部分组成。从而,疏水性部分通常具有4至20个C原子,优选6至19个C原子,并且尤其优选8至18个C原子的链长。疏水性基团的官能单元一般为OH基团,从而醇可为直链或支化的。亲水性部分一般基本上由烷氧基化单元(例如环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)和/或环氧丁烷(BO))和/或带电荷单元组成,从而一般结合2至30个,优选5至20个这些烷氧基化单元,所述带电荷单元如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、碳酸、铵和氧化铵。
阴离子表面活性剂的例子为:羧酸盐、磺酸盐、磺基脂肪酸甲酯、硫酸盐、磷酸盐。阳离子表面活性剂的例子为:季铵化合物。甜菜碱表面活性剂的例子为:烷基甜菜碱。非离子化合物的例子为:醇烷氧基化物。
“羧酸盐”为在分子中包含至少一个羧酸根基团的化合物。可根据本发明使用的羧酸盐的例子为
皂—例如碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰油酸盐,
醚羧酸盐—例如
“磺酸盐”为在分子中包含至少一个磺酸根基团的化合物。可根据本发明使用的磺酸盐的例子为
烷基苯磺酸盐—例如
烷基磺酸盐—例如Alscoap OS-14P、
磺化油如土耳其红油,
烯烃磺酸盐,
芳族磺酸盐—例如
“磺基脂肪酸甲酯”为具有以下通式(I)的化合物:
其中R具有10至20个C原子;优选12至18个,并且尤其优选14至16个C原子。
“硫酸盐”为在分子中包含至少一个SO4-基团的化合物。可根据本发明使用的硫酸盐的例子为
脂肪酸醇硫酸盐如椰油脂肪醇硫酸盐(CAS97375-27-4)—例如
其它醇硫酸盐—例如
椰油脂肪醇醚硫酸盐—例如 Agnique SLES-229-F、Octosol828、
其它醇醚硫酸盐—例如
“磷酸盐”为包含至少一个PO4-基团的化合物。可根据本发明使用的磷酸盐的例子为
烷基醚磷酸盐—例如 和
磷酸盐如
烷基磷酸盐。
当制备本发明的化学组合物时,阴离子性表面活性剂优选作为盐加入。可接受的盐为例如碱金属盐如钠盐、钾盐和锂盐,和铵盐如羟乙基铵盐、二(羟乙基)铵盐和三(羟乙基)铵盐。
一组阳离子表面活性剂为季铵化合物。
“季铵化合物”为每分子包含至少一个R4N+基团的化合物。可用于季铵化合物中的抗衡离子的例子为:
椰油脂肪基-、皮脂脂肪基-或十六烷基/油基三甲基铵的卤离子、甲酯
硫酸根、硫酸根和碳酸根。
尤其合适的阳离子表面活性剂为:
-N,N-二甲基-N-(羟基-C7-C25-烷基)铵盐;
-一和二-(C7-C25-烷基)二甲基铵化合物,其用烷基化试剂季铵化
-酯季铵盐,尤其是被C8-C22-碳酸季酯化的一、二和三链烷醇胺;
-咪唑季铵盐,尤其是式II或III的1-烷基咪唑啉盐
其中变量具有以下含义:
R9 C1-C25-烷基或C2-C25-烯基;
R10 C1-C4-烷基或羟基-C1-C4-烷基;
R11 C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、或余下的R1-(CO)-X-(CH2)m-(X:-O-或-NH-;m:2或3),
从而至少一个余下的R9为C7-C22-烷基。
“甜菜碱表面活性剂”为使用条件下,即在常压下和在室温至95℃的温度下洗涤纺织物的情况下,包含至少一个正电荷和至少一个负电荷的化合物。“烷基甜菜碱”为每分子包含至少一个烷基单元的甜菜碱表面活性剂。可根据本发明使用的甜菜碱表面活性剂的例子为椰油酰氨基丙基甜菜碱—例如 椰油基甜菜碱、-甜菜碱CKD、甜菜碱E KE1、-甜菜碱F、-甜菜碱F50,和胺氧化物如烷基二甲基氧化胺,即通式(IV)的化合物
其中R1、R2和R3彼此独立地选自脂族、环状或叔烷基或酰氨基烷基部分,例如
非离子表面活性剂为具有头部基团的界面活性物质,所述头部基团是不带电荷的、极性亲水性基团,在中性PH下不携带离子电荷,并且头部基团使得非离子表面活性剂为水溶性的。此类表面活性剂吸附在界面处,并且在高于临界胶束浓度(cmc)时聚集成胶束。根据亲水性头部基团的类型,可以分为(低聚)氧化烯基团(尤其是(低聚)氧乙烯基团)、(聚乙二醇基团)(包括脂肪醇聚二醇醚(脂肪醇烷氧基化物))、烷基酚聚二醇醚和脂肪酸乙氧基化物、烷氧基化甘油三酯和混合的醚(在两侧上均烷氧基化的聚乙二醇醚);和碳水化合物基团(包括例如烷基聚葡糖苷和脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺)。
醇烷氧基化物基于链长为4至20个碳原子,优选6至19个碳原子,还尤其优选8至18个碳原子的疏水性部分和亲水性部分,其中所述醇可为直链或支化的,所述亲水性部分可为烷氧基化单元,例如环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)和/或环氧丁烷(BuO),具有2至30个重复单元。除别的以外,例子为
醇苯酚烷氧基化物为符合通式(V)的化合物,
其可以通过将环氧烷,优选环氧乙烷加成到烷基酚上制得。优选地,R4=H。还优选如果R5=H,则它为EO;以相同方式,优选如果R5=CH3,则它为PO,或如果R5=CH2CH3,则它为BuO。尤其优选其中存在辛基-[(R1=R3=H,R2=1,1,3,3-四甲基丁基(二亚异丁基)]、壬基-[(R1=R3=H,R2=1,3,5-三甲基己基(三亚丙基)]、十二烷基-、二壬基-或三丁基苯酚聚二醇醚(例如EO、PO、BuO)、R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n(R=C8至C12,并且n=5至10)的化合物。此类化合物的非限制性例子为:
脂肪酸乙氧基化物为已用不同量的环氧乙烷(EO)处理的脂肪酸酯。
甘油三酯为甘油的酯(甘油酯),其中所有三个羟基基团已用脂肪酸酯化。这些可以用氧化烯改性。
脂肪酸链烷醇酰胺为具有通式(VI)的化合物
其包含至少一个酰胺基团,具有一个烷基部分R和一个或两个烷氧基部分,其中R包含11至17个C原子,并且1≤m+n≤5。
烷基聚葡糖苷为烷基单葡糖苷(烷基-α-D-和-β-D-吡喃葡萄糖苷和少量-呋喃葡糖苷)、烷基二葡糖苷(-异麦芽糖苷、-麦芽糖苷等)和烷基低聚葡糖苷(-麦芽三糖苷、-四糖苷等)的混合物。除了其它途径以外,烷基聚葡糖苷还可以通过葡萄糖(或淀粉)或正丁基葡糖苷与脂肪醇的酸催化反应(费歇尔反应)获得。烷基聚葡糖苷符合通式(VII)
其中
m=0至3,并且
n=4至20。
一个例子为
在非离子组中,N-烷基化,优选N-甲基化脂肪酸酰胺具有通式(VIII)
R1为n-C12-烷基部分,R2为具有1至8个C原子的烷基部分。R2优选为甲基。
优选乳液,其中一种或多种添加剂Ax选自:
消毒剂、染料、酸、碱、配合剂、生物杀灭剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、抗蚀剂、染料保护添加剂、染料转移抑制剂、抗泛灰剂、去污聚合物、纤维保护剂、硅、杀菌剂、防腐剂、有机溶剂,溶解度调节剂,溶解度增强剂、香料、凝胶形成剂、染料、颜料、光保护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、漂白剂、护理剂、着色剂、美黑剂、湿润剂、加脂剂、胶原、蛋白水解产物、脂质、润肤剂、软化剂、消泡剂、抗静电剂、树脂、溶剂、溶解度提升剂、中和剂、稳定剂、灭菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂。
消毒剂可为:氧化剂、卤素如氯和碘以及释放它们的物质、醇如乙醇、1-丙醇和2-丙醇、醛、酚、环氧乙烷、氯己定和甲硫酸美西铵。
使用消毒剂的优点是致病病菌可能难以生长。致病病菌可为:细菌、孢子、真菌和病毒。
除了别的以外,染料还可为:酸性蓝9、酸性黄3、酸性黄23、酸性黄73、颜料黄101、酸性绿1、酸性绿25。
酸为可有利地用于解决或避免结垢的化合物。酸的非限制性例子为甲酸、乙酸、柠檬酸、盐酸、硫酸和磺酸。
碱为用于调节对于配合剂的优选pH范围的化合物。可根据本发明使用的碱的例子为NaOH、KOH和乙醇胺。
作为无机助洗剂,以下物质是尤其可用的:
-具有离子交换性能的结晶和无定形的硅铝酸盐,例如沸石:不同类型的沸石是可用的,尤其是类型A、X、B、P、MAP和HS的那些,它们为它们的Na-改性形式,或其中Na部分被其它阳离子如Li、K、Ca、Mg或铵取代的改性形式;
-结晶硅酸盐,例如二硅酸盐和层状硅酸盐,例如δ-和β-Na2Si2O5。硅酸盐可用作碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,优选硅酸钠、硅酸锂和硅酸镁;
-无定形硅酸盐,例如偏硅酸钠和无定形二硅酸盐;
-碳酸盐和碳酸氢盐:这些可用作碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。优选Na、Li和Mg的碳酸盐和碳酸氢盐,尤其优选碳酸钠和/或碳酸氢钠;
-多磷酸盐,例如三磷酸五钠。
可用作低聚和聚合共助洗剂的是:
低聚和聚合的碳酸,例如丙烯酸和天冬氨酸的均聚物,低聚马来酸,马来酸与丙烯酸、甲基丙烯酸或C2-C22-烯烃如异丁烯、或长链α-烯烃、乙烯基-C1-C8-烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8-醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。优选丙烯酸均聚物,以及丙烯酸与马来酸的共聚物。低聚和聚合的碳酸优选用作酸或用作钠盐。
螯合剂为可结合阳离子的化合物。它们可用于降低水硬度并且沉淀重金属。配合剂的例子为:NTA、EDTA、MGDA、DTPA、DTPMP、IDS、HEDP、β-ADA、GLDA、柠檬酸、氧联二琥珀酸和丁烷四碳酸。使用这些化合物的优点在于许多用作清洁剂的化合物在软水中更活泼的事实。除此以外,可以减少或甚至避免结垢。通过使用此类化合物,不需要干燥已清洁的表面。这在工艺流程中是有利的。
可用的抗泛灰剂为例如羧甲基纤维素,以及乙酸乙烯酯在聚乙二醇上的接枝聚合物。
可用的漂白剂为例如无机盐形式的氢过氧化物加合物,例如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和碳酸钠过氧化氢合物,以及过碳酸如邻苯二甲酰胺基过己酸。
作为漂白活化剂,可用的化合物为例如N,N,N',N'-四乙酰基乙二胺(TAED)、对壬酰氧基苯磺酸钠和N-甲基吗啉乙腈甲基硫酸盐。
可用的酶为例如蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化酶和过氧化物酶。
可用作染料转移抑制剂的为例如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶-N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。已经用氯乙酸处理的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也是可用的染料转移抑制剂。
抗微生物剂为杀灭细菌的化合物。抗微生物剂的例子为戊二醛。使用抗微生物剂的优点在于抵抗致病病菌的传播。
水溶助长剂为提高一种或多种表面活性剂在化学组合物中的溶解度的化合物。例子为:枯烯磺酸盐。
增稠剂为改进化学组合物的粘度的化合物。增稠剂的非限定性例子为:聚丙烯酸酯和疏水改性的聚丙烯酸酯。使用增稠剂的优点在于具有较高粘度的液体在待处理表面上具有较长的停留时间,在这些情况下所述表面是倾斜或甚至垂直的。这导致相互作用时间增加。
尤其优选乳液,所述乳液具有低于50mg/kg乳液的有机溶剂含量。
如上所述的乳液形成本发明的优选实施例,根据相稳定性测试,所述乳液稳定多于2天的时间。
相稳定性测试:
经由相稳定性测试,通过目视检测,测定乳液的稳定性。制备后,室温下在不搅拌的情况下,使乳液储存在密闭的量筒(Hirschmann Duran100mL体积,NS24/29)中。1小时、4小时、24小时和48小时后,观察乳液的相分离。
-当在48小时后没有出现可目视的相分离时,乳液定义为是稳定的。
-当在48小时后出现相分离,但是乳液在轻微振动或用低剪切搅拌例如用磁力搅拌子搅拌的情况下立即重新形成,并且重新形成的乳液再次稳定至少4小时时,乳液定义为是可再乳化的。
-当在制备后不久出现相分离,并且乳液不能通过轻微振动或用低剪切搅拌例如用磁力搅拌子搅拌而重新形成时,乳液定义为不稳定的。
制备如上所述乳液的方法形成本发明的另一个方面,所述方法包括以下步骤:将一种或多种聚烯烃、一种或多种聚合物Px、水和任选地一种或多种油Ox、一种或多种表面活性剂Sx和添加剂Ax组合,并且在机械混合器中,在不使用溶剂的情况下均化所述组分。
关于方法的细节,不同变型是可能的。
所述乳液可通过文献中已知的方法制备,例如Heusch,R.的“Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry”中的“Emulsions”章节,1-47,Wiley-VCH,2000(DOI:10.1002/14356007.a09_297)或Kostansek,E.的“Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”中的第10卷,113-133,“Emulsions”章节,John Wiley&Sons2003(DOI:10.1002/0471238961.0513211206180902.a01.pub2)。
合适的乳化机为例如高速搅拌器、搅拌或冲击机、乳化剂离心机、胶体磨、计量泵(雾化器)、振动器、超声生成器和均化器。
在本发明的一个优选实施例中,通过将包含一种或多种油、一种或多种聚合物Px、水、任选地表面活性剂、和任选的其它添加剂如消泡剂等的组分组合,并且用合适的装置如高剪切混合器或如高压均化器任选地在高温下匀化,经由无溶剂途径(溶剂为具有低于150℃沸点的可溶解一种或多种油a的物质),例如邻二甲苯)实现乳液的制备。
将组分组合的步骤可变化:在一个优选的实施例中,将一种或多种聚合物Px溶解于一种或多种油,任选地附加组分中,并且然后与包含水、任选地表面活性剂和附加组分的水相组合,然后加入消费品处理组合物中。
在另一个优选的实施例中,将一种或多种聚合物Px溶解于包含水、任选地表面活性剂和/或附加组分的水相中,并且然后与包含一种或多种油和任选地附加组分的油相组合,然后加入消费品处理组合物中。
在本发明的另一个优选的实施例中,经由溶剂途径实现乳液的制备。在搅拌的反应器中,任选地在高温下将包含一种或多种油a)和一种或多种聚合物Px的乳液组分溶解于溶剂如邻二甲苯中。完全溶解后,向溶液加入水,并且任选地在添加水蒸汽的情况下,在高温(高于80℃)下蒸馏混合物,直至除去溶剂。
如上所述的乳液在汽车洗涤中的用途形成本发明的另一个方面。
本发明的方面包括本文公开的乳液组合物在衣物洗涤剂组合物(例如TIDETM)、硬质表面清洁剂(例如MR CLEANTM)、自动盘碟洗涤液体(例如CASCADETM)和盘碟洗涤液体(例如DAWNTM)中的用途。清洁组合物的非限制性例子可包括美国专利4,515,705;4,537,706;4,537,707;4,550,862;4,561,998;4,597,898;4,968,451;5,565,145;5,929,022;6,294,514和6,376,445中描述的那些。通常配制本文所公开的清洁组合物,使得在用于含水清洁操作期间,洗涤水将具有介于约6.5和约12之间、或介于约7.5和约10.5之间的pH。液体盘碟洗涤产品制剂通常具有介于约6.8和约9.0之间的pH。清洁产品通常被配制为具有约7至约12的pH。将pH控制为推荐使用含量的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域中技术人员熟知的。
本文公开的织物处理组合物通常包含织物软化活性物质(“FSA”)和本文公开的非离子护理剂。合适的织物软化活性物质包括但不限于选自以下的材料:季铵、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪油、聚合物胶乳、以及它们的混合物。
附加的织物和/或家用护理成分
所公开的组合物可包含附加的助剂成分。助剂成分包括但不限于沉积助剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。助剂成分为除所公开的和/或受权利要求书保护的实施例中具体引用的材料以外的。每种助剂成分对于申请人的组合物可能不是必要的。因此,申请人的组合物的某些实施例不包含以下助剂材料中的一种或多种:沉积助剂、漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种助剂时,此类一种或多种助剂可如下文详述的存在。以下为合适附加助剂的非限制性列表。
沉积助剂-在一个方面,所述织物处理组合物可包含约0.01%至约10%,约0.05至约5%,或约0.15%至约3%的沉积助剂。合适的沉积助剂公开于例如USPA系列号12/080,358中。
在一个方面,所述沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在另一个方面,所述沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来讲,阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。在一个方面,所述阳离子聚合物在所述组合物预期用途的pH下可具有约0.005至约23,约0.01至约12,或约0.1至约7毫当量/克的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物的pH的含胺聚合物而言,在所述产品的预期使用pH下测定电荷密度。此类pH一般在约2至约11的范围内,更一般在约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
沉积增强剂的非限制性例子为阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万,或甚至约100,000至约3,500,000的分子量。合适的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚,尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的例子包括具有INCI名称聚季铵盐10的那些,如以商品名UcareTM Polymer JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物出售的那些;聚季铵盐67,如以商品名Softcat SKTM出售的那些,所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)市售;和聚季铵盐4,如以商品名CelquatTM H200和CelquatTM L-200购自National Starch and Chemical Company(Bridgewater,NJ)的那些。其它合适的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的例子包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物,如以商品名Quaternium LM200由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)出售的那些。阳离子淀粉描述于CRC Press公布的D.B.Solarek的“Modified Starches,Properties and Uses”(1986)和美国专利7,135,451第2栏第33行-第4栏第67行中。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的例子为羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,如购自Rhodia,Inc(Cranbury,NJ)的以商品名和出售以及以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
另一组合适的阳离子聚合物包括通过使用合适的引发剂或催化剂,由烯键式不饱和单体聚合制得的那些,如USPN6,642,200中公开的那些。
合适的聚合物可选自阳离子或两性多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、以及通过聚合一种或多种阳离子单体和任选的第二单体制得的合成聚合物,所述阳离子单体选自丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的丙烯酸N,N二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵、N,N,N,N',N',N″,N″-七甲基-N″-3-(1-氧代-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧代-8-偶氮-癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、丙烯胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合,所述任选的第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、丙烯酸聚亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、甲基丙烯酸聚亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯苯乙烯、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。可任选通过使用支化和交联单体,支化或交联所述聚合物。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。在另一个方面,所述处理组合物可包含两性沉积助剂聚合物,只要所述聚合物具有净正电荷。所述聚合物可具有约0.05毫当量/克至约18毫当量/克的阳离子电荷密度。
在另一个方面,所述沉积助剂可选自:阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油酯-共聚-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵)。合适的沉积助剂包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、和聚季铵盐-33,其根据“International Nomenclature for Cosmetic Ingredients”来命名。
在一个方面,所述沉积助剂可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。可用于本文的合适聚乙烯亚胺为以商品名由BASF AG(Ludwigshafen,Germany)出售的那些。
在另一个方面,所述沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一个方面,所述沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一个方面,沉积助剂可包括包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一个方面,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在该方面,沉积助剂可为以商品名自BTC Specialty Chemicals(BASF集团,Florham Park,N.J.)出售的那些。在另一个方面,沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)。在另一个方面,沉积助剂可包括不基于丙烯酰胺的聚合物,如以商品名自Ciba Specialty Chemicals(BASF集团,Florham Park,N.J.)出售的那些,或USPA2006/0252668中所公开的。
在另一个方面,所述沉积助剂可选自阳离子或两性多糖。在一个方面,所述沉积助剂可选自阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子或两性淀粉、以及它们的组合。
另一组合适的阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,其为胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物,如列于例如USPN6,642,200和6,551,986中的那些聚合物。例子包括以商品名和 得自Clariant(Basle,Switzerland)的二甲胺-环氧氯丙烷-乙二胺。
另一组合适的合成阳离子聚合物可包括由多亚烷基多胺与多元羧酸反应制得的聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。最常用的PAE树脂为二亚乙基三胺与己二酸并随后与环氧氯丙烷反应的缩合产物。它们以商品名KymeneTM得自Hercules Inc.(Wilmington,DE),或以商品名LuresinTM得自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)。阳离子聚合物可包含电荷中和阴离子,使得整个聚合物在环境条件下为中性的。合适的抗衡离子(除了使用期间产生的阴离子物质以外)的非限制性例子包括氯化物、溴化物、硫酸根、甲酯硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿,或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿,或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
表面活性剂:本发明的产物可包含约0.11重量%至80重量%的表面活性剂。在一个方面,此类组合物可包含约5重量%至50重量%的表面活性剂。所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型,或者可包括这些类型的相容混合物。可用于本文的洗涤剂表面活性剂描述于美国专利3,664,961、3,919,678、4,222,905、4,239,659、6,136,769、6,020,303、和6,060,443中。
如果织物护理产品为衣物洗涤剂,则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。另一个方面,如果织物护理产品为织物软化剂,则通常使用阳离子表面活性剂。
可用的阴离子表面活性剂本身可以具有几种不同的类型。例如,高级脂肪酸的水溶性盐,即“肥皂”在本发明组合物中为可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂,如包含约8至约24个碳原子,或甚至约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。肥皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得,也可通过游离的脂肪酸的中和制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐,即,牛油钠或钾和椰油钠或钾肥皂。
可用的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐,尤其是碱金属、铵和烷基醇铵(如,单乙醇胺或三乙醇铵)盐,所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基基团和磺酸基或硫酸酯基团。(芳基基团的烷基部分包括在术语“烷基”中。)该组合成表面活性剂的例子为烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)获得的那些。
本文其它可用的阴离子表面活性剂包括脂肪酸基团中包含约6至20个碳原子,并且酯基团中包含约1至10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐;酰基基团中包含约2至9个碳原子并且烷烃部分中包含约9至约23个碳原子的2-酰氧基链烷-1-磺酸的水溶性盐;包含约12至24个碳原子的烯烃磺酸酯的水溶性盐;以及烷基基团中包含约1至3个碳原子并且烷烃部分中包含约8至20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸盐。
在另一个实施例中,阴离子表面活性剂可包括C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;具有1至30平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷氧基包含C1-C4链、以及它们的混合物;中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂;具有1至30平均烷氧基化度的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷氧基包含C1-C4链、以及它们的混合物;具有1至5平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;C12-C20甲酯磺酸盐表面活性剂、C10-C18α-烯烃磺酸盐表面活性剂、C6-C20磺基琥珀酸盐表面活性剂、以及它们的混合物。
除了阴离子表面活性剂以外,本发明的织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或约0.01%至约20%,又或约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一个实施例中,所述非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。合适非离子表面活性剂的例子提供于美国专利4,285,841、6,150,322和6,153,577中。
适用于本文的为具有式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8至约20个碳原子的脂族烃基、和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基,并且n的平均值为约5至约15。
合适的非离子表面活性剂为式R1(OC2H4)nOH的那些,其中R1为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团,并且n为3至约80。在一个方面,尤其可用的材料为C9-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。
其它合适的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺(如N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺)和烷基多糖如US5,332,528中所描述的那些。烷基多糖公开于美国专利4,565,647中。
本发明的织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或者约0.01%至约20%,更或者约0.1%至约20%的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的,阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性例子包括:脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季型物质。
在一些实施例中,可用的阳离子表面活性剂包括美国专利申请号2005/0164905A1中公开的并且具有通式(XIII)的那些:
其中:
(a)R1和R2各自单独地选自:C1-C4烷基;C1-C4羟烷基;苄基;--(CnH2nO)xH,其中:
i.x具有约2至约5的值;
ii.n具有约1-4的值;
(b)R3和R4各自为:
i.C8-C22烷基;或
ii.R3为C8-C22烷基,并且R4选自:C1-C10烷基;C1-C10羟烷基;苄基;--(CnH2nO)xH,其中:
1.x具有2至5的值;和
2.n具有1-4的值;和
(c)X为阴离子。
织物软化活性化合物-织物软化活性物质可包含下式的化合物作为主要活性物质
{R4-m-N+-[X-Y-R1]m}X- (XIV)
其中每个R可包括氢、短链C1-C6(在一个方面为C1-C3)烷基或羟烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个X可独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-、或CH-(CH3)-CH2-;每个Y可包含-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-;每个m可为2或3;每个n可为1至约4,在一个方面为2;当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中碳的总数加上一可为C12-C22,或C14-C20,其中每个R1为烃基或取代的烃基基团;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。在一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根。
在另一个方面,所述织物软化活性物质可包含通式(XV):
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
式(XV)
其中每个Y、R、R1和X-均具有与前文相同的含义。此类化合物包括具有式(XVI)的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)
式(XVI)
其中每个R可包括甲基或乙基基团。在一个方面,每个R1可包含C15-C19基团。如本文所用,当二酯被指定时,其可包括存在的单酯。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于USPN4,137,180中。合适DEQA(2)的例子为包含式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙烷氯化胺的“丙基”酯季铵织物软化剂活性物质。
在一个方面,织物软化活性物质可包含式(XVII):
[R4-m-N+-R1 m]X-
式(XVII)
其中每个R、R1、m和X-具有与前文相同的含义。
在另一个方面,织物软化活性物质可包含式(XVIII):
其中每个R和R1具有上文给定的定义;R2可包含C1-6亚烷基基团,在一个方面为亚乙基基团;并且G可包含氧原子或-NR-基团;并且A-如下所定义。
在另一个方面,织物软化活性物质可包含式(XIX):
其中R1、R2和G如上所定义。
在另一个方面,织物软化活性物质可包括例如分子比为约2:1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应产物,所述缩合反应产物包含式(XX)的化合物:
R1-C(O)-NH-R3-NH-R2-NH-C(O)-R1
式(XX)
其中R1、R2如上所定义,并且R3可包括C1-6亚烷基基团或亚乙基基团,并且其中所述反应产物可任选地通过加入烷基化试剂如硫酸二甲酯而季铵化。此类季铵化反应产物更详细描述于USPN5,296,622中。
在另一个方面,织物软化活性物质可包含式(XXI):
[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-
式(XXI)
其中R、R1、R2和R3如上所定义;A-如下所定义;
在另一个方面,织物软化活性物质可包括分子比为约2:1的脂肪酸与羟烷基亚烷二胺的反应产物,所述反应产物包含式(XXII)的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
式(XXII)
其中R1、R2和R3如上所定义;
在另一个方面,织物软化活性物质可包含式(XXIII):
其中R、R1和R2如上所定义;A-如下所定义。
在另一个方面,织物软化活性物质可包含式(XXIV);
其中;
X1可包括C2-3烷基基团,在一个方面为乙基基团;
X2和X3可独立地包括C1-6直链或支化烷基或烯基基团,在一个方面为甲基、乙基或异丙基基团;
R1和R2可独立地包括C8-22直链或支化烷基或烯基基团;
其特征在于
A和B独立地选自-O-(C=O)-、-(C=O)-O-、或它们的混合物,在一个方面为-O-(C=O)-。
包含式(XIV)的织物软化活性物质的非限制性例子为N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵。
包含式(XVI)的织物软化活性物质的非限制性例子为1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵。
包含式(XVII)的织物软化活性物质的非限制性例子可包括二亚烷基二甲基铵盐,如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明中的可商购获得的二亚烷基二甲基铵盐的例子为以商品名472购自Witco Corporation的二油基二甲基氯化铵和以Arquad2HT75购自Akzo Nobel的二硬牛油基二甲基氯化铵。
包含式(XVIII)的织物软化活性物质的非限制性例子可包括以商品名从Witco Corporation商购获得的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲酯硫酸盐,其中R1为无环脂族C15-C17烃基团,R2为亚乙基基团,G为NH基团,R5为甲基基团,并且A-为甲酯硫酸根阴离子。
包含式(XIX)的织物软化活性物质的非限制性例子为1-牛油酰胺基乙基-2-牛油酰基咪唑啉,其中R1可包含无环脂族C15-C17烃基团,R2可包含亚乙基基团,并且G可包含NH基团。
包含式(XX)的织物软化活性物质的非限制性例子为分子比为约2:1的脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物,所述反应产物混合物包含具有式(XXV)的N,N"-二烷基二亚乙基三胺:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
式(XXV)
其中R1为衍生自植物或动物源的可商购获得的脂肪酸如购自HenkelCorporation的223LL或7021的烷基基团,并且R2和R3为二价亚乙基基团。
化合物(XXI)的非限制性例子为具有式(XXVI)的基于二脂肪酰氨基胺的软化剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -
式(XXVI)
其中R1为烷基基团。此类化合物的例子为可以例如商品名从Witco Corporation商购获得的那些。
包含式(XXII)的织物软化活性物质的例子为分子比为约2:1的脂肪酸与N-2-羟乙基乙二胺的反应产物,所述反应产物混合物包含式(XXVII):
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
式(XXVII)
其中R1-C(O)为可商购获得的衍生自植物或动物源的脂肪酸(诸如购自Henkel Corporation的或)的烷基基团。
包含式(XXIII)的织物软化活性物质的例子为具有式(XXVIII)的二季铵化合物:
其中R1衍生自脂肪酸。此类化合物购自Witco Company。
包含式(XXIV)的织物软化活性物质的非限制性例子为二烷基咪唑啉二酯化合物,其中所述化合物为用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物,其中所述脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸、或上述的混合物。
应当理解,上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文。
阴离子A
在本文的阳离子含氮盐中,阴离子A-提供电中性,其包括任何软化剂相容的阴离子。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,如氯离子、溴离子、或碘离子。然而,可使用其它阴离子,如甲硫酸根、乙酯硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。在一个方面,阴离子A可包括氯离子或甲酯硫酸根。在一些方面,所述阴离子可携带双倍电荷。在该方面,A-代表半个基团。
在一个方面,织物护理和/或处理组合物可包含第二软化剂,所述第二软化剂选自聚甘油酯(PGE)、油基糖衍生物、和蜡乳液。合适的PGE包括USPA61/089,080中公开的那些。合适的油基糖衍生物和蜡乳液包括USPA2008-0234165A1中公开的那些。
在一个方面,所述组合物可包含约0.001%至约0.01%的不饱和醛。在一个方面,所述组合物基本上不含不饱和醛。不受理论的限制,在该方面,所述组合物较不易出现含氨基试剂通常遭遇的泛黄效应。
助洗剂-所述组合物还可包含约0.1重量%至80重量%的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量%至10重量%的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量%至50重量%的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的,并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种多乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的例子为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。其它适用于本文的聚羧酸盐为U.S.4,144,226和U.S.4,246,495中所述的聚缩醛羧酸盐。其它聚羧酸盐助洗剂为氧联二琥珀酸盐和包含U.S.4,663,071中所述的酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合的醚羧酸盐助洗剂组合物。用于液体洗涤剂中的助洗剂描述于U.S.4,284,532中。一种合适的助洗剂包括柠檬酸。合适的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐,包括沸石。此类物质以及它们作为洗涤剂助剂的用途更完备地论述于U.S.4,605,509中。
分散剂-所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。合适的水溶性有机物质为均聚或共聚酸或它们的盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基基团。所述分散剂还可为聚胺的烷氧基化衍生物,和/或其季铵化衍生物,如US4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中所述的那些。
酶-所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的例子包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。一般的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶相组合的纤维素酶。可按照它们领域所提出的量使用酶,例如按照供应商如Novozymes和Genencor所推荐的量使用。所述组合物中的典型含量为约0.0001%至约5%。当存在酶时,它们可以非常低的含量例如约0.001%或更低使用;或可将它们以更高的含量例如约0.1%以及更高用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,所述组合物可为含酶的和/或不含酶的。
染料转移抑制剂-所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%、约0.01%、约0.05%至约10%、约2%、或甚至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。
螯合剂-所述组合物可包含小于约5%,或约0.01%至约3%的螯合剂如柠檬酸盐;含氮无磷氨基羧酸盐如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;无氮膦酸盐如HEDP;以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂,如具有某些大环N-配体的一般类别化合物,如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂-所述组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用增白剂的非限制性例子包括:二苯乙烯或4,4’-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子增白剂。合适的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation(High Point,NC)市售的那些。
漂白剂体系-适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适漂白剂的非限制性例子包括催化金属配合物;活性过氧源;漂白活化剂;漂白增强剂;光漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;H2O2;次氯酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐,以及它们的组合。合适的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺,如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。合适的漂白增强剂包括美国专利5,817,614中所述的那些。其它漂白剂包括具有指定稳定常数的过渡金属与配体的配合物。此类催化剂公开于U.S.4,430,243、5,576,282、5,597,936和5,595,967中。
稳定剂-所述组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何合适含量的稳定剂;示例性含量包括按所述组合物的重量计约0.01%至约20%,约0.1%至约10%,或约0.1%至约3%。适用于本文的稳定剂非限制性例子包括结晶的含羟基稳定剂、三羟硬脂精、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面,结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质,包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面,结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物,如氢化蓖麻油衍生物,例如蓖麻蜡。含羟基稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其它稳定剂包括增稠稳定剂,如树胶和其它类似多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面,包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。
出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物中,并且可能期望将其掺入本发明的某些实施例中,以例如辅助或提高处理待清洁基底的性能,或在具有香料、着色剂、染料等的情况下改良组合物的美观性。应当理解,此类助剂为在经由申请人的香料和/或香料体系所供应的组分以外的。这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。合适的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开外,此类其它助剂的合适例子和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文。
硅氧烷-合适的硅氧烷包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度来指示。在一个方面,所述有机硅氧烷在25℃下可包括约10至约2,000,000厘沲的粘度。在另一个方面,合适的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。合适的有机硅氧烷可为直链、支化或交联的。在一个方面,所述有机硅氧烷可为直链的。
本发明将由以下非限制性实例进一步公开:
实例:
“低浓缩的乳液”应指其中含水量以所述乳液的总重量计高于40重量%,优选在45重量%至65重量%范围内的乳液。
“高度浓缩的乳液”应指其中含水量以所述乳液的总重量计低于或等于40重量%,优选在20重量%至35重量%范围内的乳液。
本发明的清洁和/或处理组合物可被配制成任何合适的形式,并且通过由配制人员选择的任何方法制备,其非限制性实例描述于U.S.5,879,584;U.S.5,691,297;U.S.5,574,005;U.S.5,569,645;U.S.5,565,422;U.S.5,516,448;U.S.5,489,392;U.S.5,486,303中,这些专利全部以引用方式并入本文。
分析方法:
K值
根据Fikentscher(参见H.Fikentscher,Cellulosechemie13(1932),58-64和71-74),通过测量0.1重量%强度聚合物溶液在3重量%强度氯化钠溶液中的粘度,测定本发明聚合物的K值。
固含量
通过在100℃下在烘箱中将聚合物含水溶液在减压(100mbar)下干燥2小时,测定固含量。
实例P1至P12:聚合物阳离子乳化剂P x 的合成:
实例P1:
在2L的搅拌容器中,加入水(38g)和异丙醇(230g),并且在氮气流下加热至80℃。80℃下4小时内,以单独的给料各自加入丙烯酸月桂酯(71g)的异丙醇(230g)溶液,以及65%的二烯丙基二甲基氯化铵含水溶液(366g)和丙烯酸(21g)。同时,在4.25小时内,加入2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(3.3g,由Wako Specialty Chemicals供应)的水(44g)溶液。使聚合混合物在该温度下保持附加的1小时。通过蒸馏去除异丙醇,并且加入水(506g)以获得36%的三元共聚物溶液P1。
实例P3:
在2L的搅拌容器中,加入水(31g)和异丙醇(230g),并且在氮气流下加热至80℃。80℃下4小时内,以单独的给料加入丙烯酸月桂酯(75g)的异丙醇(230g)溶液,和65%的二烯丙基二甲基氯化铵含水溶液(388g)。同时,在4.25小时内,加入过二硫酸钠(3.3g)的水(43g)溶液。使聚合混合物在该温度下保持附加的1小时。通过蒸馏去除异丙醇,并且加入水(498g)以获得38%的共聚物溶液P3。
实例P11:
在2L的搅拌容器中,加入水(33g)和异丙醇(195g),并且在氮气流下加热至80℃。80℃下4小时内,以单独的给料加入丙烯酸月桂酯(75g)的异丙醇(194g)溶液,和65%的二烯丙基二甲基氯化铵含水溶液(310g)。同时,在4.25小时内,加入2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(2.8g,由Wako Specialty Chemicals供应)的水(37g)溶液。使聚合混合物在该温度下保持附加的1小时。通过蒸馏去除异丙醇,并且加入水(390g)。这获得37%的共聚物溶液P11。
其它聚合实例:
采用表1中给出的单体和相应的量,以与实例P1中所述类似的方式制备聚合物P6-P10以及比较聚合物CP1和CP2。
采用表1中给出的单体和相应的量,以与实例P11中所述类似的方式制备聚合物P2、P4、P5和P12。
表1:
实例LC1至LC12:低浓缩乳液的制备:
实例LC1:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(17.5份每重量)和石蜡油(17.5份每重量)混合,并且将混合物加热至80℃。
将聚合物P1(1.75份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(54.4份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将PIB/石蜡混合物置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。形成均匀乳液,其在>1周内稳定无相分离。
实例LC2-LC12:
使用相同量的相应聚合物P2-P12,以与实例LC1中所述类似的方式制备以下实例。稳定性结果给出于表2中。通过2小时、3天和6天后目视检测,评估乳液稳定度,并且计算平均值。所有乳液均是均匀的,并且不示出相分离。一些乳液在3天或6天后示出膏化。膏化程度通过目视检测进行评估和评级,其中等级1为不显示膏化迹象的完全均匀的乳液,并且等级6为完全膏化的乳液。然而,所有乳液均是稳定无相分离的,并且通过振动或用低剪切磁力搅拌器搅拌,可易于重新形成均匀乳液。
表1
实例 | 聚合物: | 2h | 3d | 6d | 平均 |
LC1 | P1 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
LC2 | P2 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 1,7 |
LC3 | P3 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
LC4 | P4 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
LC5 | P5 | 6,0 | 3,0 | 6,0 | 5,0 |
LC6 | P6 | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 |
LC7 | P7 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 1,7 |
LC8 | P8 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 1,7 |
LC9 | P9 | 1,0 | 3,0 | 3,0 | 2,3 |
LC10 | P10 | 1,0 | 1,0 | 3,0 | 1,7 |
实例HC1至HC12:高度浓缩的乳液制备:
实例HC1:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(10.0g,41.6份每重量)加热至80℃。
将聚合物P1(4.25g,按固体聚合物计算,41.6份每重量)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5)(2.55g,10.4份每重量)混合,并且也加热至80℃。残余的水源自原料的含水量。
将PIB置于热烧杯中,并且配有高剪切混合器(Polytron PT10-35GT),并且将速度设至8000至10000rpm。80℃下加入聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,在该剪切速率下处理120秒。形成均匀的高度浓缩乳液,其>2周内稳定无相分离。
实例HC2-HC12:
采用表3中给出的聚合物和相应的量,以与实例HC1中所述类似的方式制备以下实例。所有乳液HC1-HC12可通过用磁力搅拌子简单的低剪切搅拌,用水稀释。通过4小时和14天后目视检测,评估乳液稳定度。当无目视可见的膏化/沉淀并且无可观测的聚结和相分离时,将乳液评级为“均匀”(表3中为H);当观测到膏化(CR)但是可通过低剪切搅拌重新形成均匀乳液时,将它们评级为“膏化”。当重新形成油相并且乳液不易于简单低剪切搅拌时,将乳液评级为“相分离”(PS)。
表2
H=均匀,CR=膏化,PS=相分离。
比较例:
比较例HC11:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(17.5份每重量)和石蜡油(17.5份每重量)混合,并且将混合物加热至80℃。
将DADMAC和丙烯酸的共聚物CP1(1.75份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(54.4份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将PIB/石蜡混合物置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。所得混合物在乳化后立即示出膏化,并且分离成下层澄清的水相和顶层高度粘稠的白色相。搅拌后,立即重新出现膏化。
比较例HC12:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(17.5份每重量)和石蜡油(17.5份每重量)混合,并且将混合物加热至80℃。
将DADMAC和丙烯酸的共聚物CP2(1.75份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(54.4份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将PIB/石蜡混合物置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。所得混合物在大约4小时后示出膏化,并且分离成下层澄清的水相和顶层高度粘稠的白色相。搅拌后,立即重新出现膏化。
比较例HC13:
将聚异丁烯(PIB)(分子量1000g/mol)(17.5份每重量)和石蜡油(17.5份每重量)混合,并且将混合物加热至80℃。
将DADMAC均聚物CP3(商业聚DADMAC样品,(如由例如Sigma-Aldrich以订单号522376或409014供应,CAS-#26062-79-3)(1.75份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(54.4份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将PIB/石蜡混合物置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。所得混合物在乳化后立即示出膏化,并且分离成下层澄清的水相和顶层高度粘稠的白色相。搅拌后,立即重新出现膏化。
其它乳化实验:
实验A:
将石蜡(35.0份每重量)加热至80℃。将聚合物P1(5份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(51.2份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将石蜡置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。形成均匀石蜡乳液,其>2周内稳定无相分离。
实验B:
将玉米油(35.0份每重量)加热至80℃。将聚合物P1(5份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(51.2份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将玉米油置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。形成均匀石蜡乳液,其>2周内稳定无相分离。
实验C:
将大豆油(35.0份每重量)加热至80℃。将聚合物P1(5份每重量,按活性物质含量计算)和非离子表面活性剂C10-Guerbet醇烷氧基化物(HLB12.5,8.8份每重量)与去离子水(51.2份每重量)混合,并且也加热至80℃。
将大豆油置于热烧杯中,并且配有配备有剪切头T50的Ultraturrax,并且将速度设至5000至6000rpm。80℃下,加入水、聚合物和非离子表面活性剂的混合物,并且不进一步加热,乳化120秒。形成均匀石蜡乳液,其>2周内稳定无相分离。
制备包含本发明乳液的以下实例制剂:
制备标准液体洗涤剂制剂(A):
通过将所列成分以所示比例混合在一起,制备实例A的液体洗涤剂织物护理组合物;
1购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)
4购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
5购自The Procter & Gamble Company(Cincinnati,OH)。
6购自Sigma Aldrich chemicals(Milwaukee,WI)
7购自Genencor International(South San Francisco,CA)。
8购自Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)
9每个-NH具有20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯,并且购自BASF(Ludwigshafen,Germany)
制备标准液体织物增强剂制剂(B):
通过将下示成分混合在一起,制得漂洗添加的织物护理组合物:
1 N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
2 购自BASF(Ludwigshafen,Germany)
3 购自Sigma Aldrich chemicals(Milwaukee,WI)
4 阳离子聚丙烯酰胺聚合物,如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物,以商品名购自BASF(AG,Ludwigshafen)。
5 购自Appleton Paper(Appleton,WI)
6 氨基官能的硅氧烷,购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,每个此类量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。
本文引用的每一文献,包括任何交叉引用的或相关的专利或申请,均特此以引入方式并入本文,除非明确排除在外或换句话讲限制。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,当本文献中术语的任何含义或定义与以饮用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以本文献中赋予该术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例举例说明和描述了本发明,但对于本领域中技术人员将显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出许多其它改变和变型。因此,所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (12)
1.一种包含乳液的组合物,以所述乳液的总重量计,所述乳液包含:
a)2至75重量%的量的一种或多种油,
b)0.05至40重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物质聚合的产物
A)一种或多种阳离子烯键式不饱和单体(单体A),
B)一种或多种直链或支化(甲基)丙烯酸烷基酯(单体B),
C)0至30重量%的一种或多种C3-C8单烯键式不饱和羧酸(单体C),
c)0至25重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0至20重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)10至97.95重量%的量的水,
所述组合物为织物和/或家用护理组合物,所述组合物包含织物和/或家用护理成分。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中以所述乳液的总重量计,彼此独立的所述乳液的组分以以下量存在:
a)5至50重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至30重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物质聚合的产物
A)一种或多种单体A,
B)一种或多种单体B,
C)0至30重量%的一种或多种单体C,
c)0.1至20重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)0.1至15重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)30至90重量%的量的水。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中以所述乳液的总重量计,彼此独立的所述乳液的组分以以下量存在:
a)10至40重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至15重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物质聚合的产物
A)一种或多种单体A,
B)一种或多种单体B,
C)0至30重量%的一种或多种单体C,
c)0.1至15重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)1至10重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)40至85重量%的量的水。
4.根据权利要求1至3所述的组合物,其中以所述乳液的总重量计,彼此独立的所述乳液的组分以以下量存在:
a)15至30重量%的量的一种或多种油,
b)0.5至5重量%的量的聚合物阳离子乳化剂Px,其中Px为以下物质聚合的产物
A)一种或多种单体A,
B)一种或多种单体B,
C)0至30重量%的一种或多种单体C,
c)0.5至10重量%的量的一种或多种表面活性剂Sx,
d)2至8重量%的量的一种或多种添加剂Ax,和
e)50至80重量%的量的水。
5.根据权利要求1至4所述的组合物,其中所述乳液的一种或多种油选自:
a1)聚烯烃,
a2)硅油,
a3)一种或多种天然油,
a4)在大气压下具有150℃或更高沸点的矿物油,
a5)C10-C26-羧酸与C8-C24-醇的酯,
和/或它们的混合物。
6.根据权利要求1至5所述的组合物,其中所述乳液的一种或多种油选
自:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚异丁烯。
7.根据权利要求1至6所述的组合物,其中所述乳液的聚合物阳离子乳化剂PX为以下物质聚合的产物
A)60至95重量%的单体A,
B)5至45重量%的单体B
C)0至30重量%的单体C。
8.根据权利要求1至7所述的组合物,其中所述乳液的聚合物阳离子乳化剂PX为以下物质聚合的产物
A)二烯丙基二甲基氯化铵,
B)一种或多种直链或支化(甲基)丙烯酸C12-C20烷基酯,
C)0至30重量%的丙烯酸。
9.根据权利要求1至7所述的组合物,其中所述乳液的聚合物阳离子乳化剂PX为以下物质聚合的产物
A)二烯丙基二甲基氯化铵,
B)丙烯酸月桂酯,
C)0至30重量%的丙烯酸。
10.根据权利要求1至9所述的组合物,其中所述乳液的一种或多种表面活性剂Sx选自:
c1)非离子表面活性剂,
c2)阴离子表面活性剂,和
c3)阳离子表面活性剂。
11.根据权利要求1至10所述的组合物,其中所述乳液具有低于50mg/kg乳液的有机溶剂含量。
12.一种处理和/或清洁某个部位的方法,所述方法包括:
a.)任选地洗涤和/或冲洗所述部位;
b.)使所述部位与根据权利要求1-11中任一项所述的组合物接触;以及
c.)任选地洗涤和/或冲洗所述部位。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161558668P | 2011-11-11 | 2011-11-11 | |
US61/558,668 | 2011-11-11 | ||
PCT/US2012/064344 WO2013071036A1 (en) | 2011-11-11 | 2012-11-09 | Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103930536A true CN103930536A (zh) | 2014-07-16 |
Family
ID=47228063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280054958.8A Pending CN103930536A (zh) | 2011-11-11 | 2012-11-09 | 包含聚合物阳离子乳化剂的乳液、物质和方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130118531A1 (zh) |
EP (1) | EP2776548B1 (zh) |
JP (1) | JP2014534325A (zh) |
CN (1) | CN103930536A (zh) |
BR (1) | BR112014010910A2 (zh) |
CA (1) | CA2854009A1 (zh) |
ES (1) | ES2669991T3 (zh) |
MX (1) | MX2014005559A (zh) |
WO (1) | WO2013071036A1 (zh) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2014004773A (es) * | 2011-11-11 | 2014-05-27 | Basf Se | Emulsiones que contienen emulsionantes cationicos polimericos, sustancia y proceso. |
EP2776007A1 (en) * | 2011-11-11 | 2014-09-17 | Basf Se | Self-emulsifiable polyolefine compositions |
US9702074B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-07-11 | Whirlpool Corporation | Methods and compositions for treating laundry items |
US20140274868A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Whirlpool Corporation | Methods and compositions for treating laundry items |
WO2016127387A1 (en) * | 2015-02-13 | 2016-08-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing alkyl sulfate surfactants and cationic polymer for holistic improvement of sudsing profile |
CA2956081C (en) * | 2014-08-27 | 2021-03-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a cationic polymer |
US9951297B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-04-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition compromising a cationic polymer containing a vinyl formamide nonionic structural unit |
EP3186350B1 (en) | 2014-08-27 | 2019-10-09 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising a cationic polymer |
US9809783B2 (en) | 2014-08-27 | 2017-11-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising an acrylamide/maptac cationic polymer |
CA2957294A1 (en) | 2014-08-27 | 2016-03-03 | The Procter & Gamble Company | Method of preparing a detergent composition |
JP6400837B2 (ja) | 2014-08-27 | 2018-10-03 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 布地の処理方法 |
CA2959431C (en) | 2014-09-25 | 2019-10-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions containing a polyetheramine |
US20160244698A1 (en) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | The Procter & Gamble Company | Fabric care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters |
CA2977961A1 (en) | 2015-02-25 | 2016-09-01 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures comprising a surface softening composition |
EP3320143B1 (en) | 2015-07-10 | 2019-11-13 | The Procter and Gamble Company | Fabric care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters |
WO2017034871A1 (en) | 2015-08-21 | 2017-03-02 | G&P Holding, Inc. | Silver and copper itaconates and poly itaconates |
JP2017075295A (ja) * | 2015-10-15 | 2017-04-20 | ライオン株式会社 | 液体洗剤 |
US11505766B2 (en) * | 2020-12-15 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers |
US11560534B2 (en) | 2020-12-15 | 2023-01-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers |
US20230011243A1 (en) * | 2021-07-07 | 2023-01-12 | Schlumberger Technology Corporation | Direct Emulsion Drilling Fluid |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6110451A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-29 | Calgon Corporation | Synergistic combination of cationic and ampholytic polymers for cleansing and/or conditioning keratin based substrates |
CN1323190A (zh) * | 1998-08-20 | 2001-11-21 | 卡尔贡公司 | 护理洗发剂组合物 |
CN1612779A (zh) * | 2001-12-12 | 2005-05-04 | 罗狄亚化学公司 | 阳离子嵌段共聚物促进简单乳液或多重乳液的沉积的用途 |
Family Cites Families (71)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2923701A (en) | 1955-05-02 | 1960-02-02 | American Cyanamid Co | Composition comprising a linear copolymer of a quaternary ammonium compound and an ethylenically unsaturated copolymerizable compound |
US3664961A (en) | 1970-03-31 | 1972-05-23 | Procter & Gamble | Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent |
US4605509A (en) | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
US3919678A (en) | 1974-04-01 | 1975-11-11 | Telic Corp | Magnetic field generation apparatus |
US4222905A (en) | 1978-06-26 | 1980-09-16 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance |
US4144226A (en) | 1977-08-22 | 1979-03-13 | Monsanto Company | Polymeric acetal carboxylates |
US4246495A (en) | 1978-10-05 | 1981-01-20 | Jerome Pressman | Television monitor and control |
US4239659A (en) | 1978-12-15 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms |
US4284532A (en) | 1979-10-11 | 1981-08-18 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
GR76237B (zh) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
US4565647B1 (en) | 1982-04-26 | 1994-04-05 | Procter & Gamble | Foaming surfactant compositions |
US4561998A (en) | 1982-05-24 | 1985-12-31 | The Procter & Gamble Company | Near-neutral pH detergents containing anionic surfactant, cosurfactant and fatty acid |
US4550862A (en) | 1982-11-17 | 1985-11-05 | The Procter & Gamble Company | Liquid product pouring and measuring package with self draining feature |
US4676921A (en) | 1982-12-23 | 1987-06-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing ethoxylated amine polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US4661288A (en) | 1982-12-23 | 1987-04-28 | The Procter & Gamble Company | Zwitterionic compounds having clay soil removal/anti/redeposition properties useful in detergent compositions |
US4659802A (en) | 1982-12-23 | 1987-04-21 | The Procter & Gamble Company | Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions |
US4891160A (en) | 1982-12-23 | 1990-01-02 | The Proctor & Gamble Company | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US4597898A (en) | 1982-12-23 | 1986-07-01 | The Proctor & Gamble Company | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US4515705A (en) | 1983-11-14 | 1985-05-07 | The Procter & Gamble Company | Compositions containing odor purified proteolytic enzymes and perfumes |
US4537706A (en) | 1984-05-14 | 1985-08-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes |
US4537707A (en) | 1984-05-14 | 1985-08-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes |
US4663071A (en) | 1986-01-30 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation |
US4968451A (en) | 1988-08-26 | 1990-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps |
WO1992006152A1 (en) | 1990-09-28 | 1992-04-16 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions |
US5486303A (en) | 1993-08-27 | 1996-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive |
PE6995A1 (es) | 1994-05-25 | 1995-03-20 | Procter & Gamble | Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio |
US5879584A (en) | 1994-09-10 | 1999-03-09 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids |
US5489392A (en) | 1994-09-20 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties |
US5516448A (en) | 1994-09-20 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate |
US5691297A (en) | 1994-09-20 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index |
US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
DE19505100A1 (de) | 1995-02-15 | 1996-08-22 | Basf Ag | Alk(en)yldicarbonsäurebisester, deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
US5574005A (en) | 1995-03-07 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties |
US5569645A (en) | 1995-04-24 | 1996-10-29 | The Procter & Gamble Company | Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties |
DE19520078A1 (de) | 1995-06-07 | 1996-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem, hochreaktivem Polyisobuten |
US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts |
US5565422A (en) | 1995-06-23 | 1996-10-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility |
US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
EG21623A (en) | 1996-04-16 | 2001-12-31 | Procter & Gamble | Mid-chain branced surfactants |
PH11997056158B1 (en) | 1996-04-16 | 2001-10-15 | Procter & Gamble | Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants |
MA24137A1 (fr) | 1996-04-16 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Fabrication d'agents de surface ramifies . |
MA25183A1 (fr) | 1996-05-17 | 2001-07-02 | Arthur Jacques Kami Christiaan | Compositions detergentes |
US5929022A (en) | 1996-08-01 | 1999-07-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes |
US5817614A (en) | 1996-08-29 | 1998-10-06 | Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
DE69816981T2 (de) | 1997-03-07 | 2004-06-03 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Bleichmittelzusammensetzungen enthaltend metalbleichmittelkatalysatoren,sowie bleichmittelaktivatoren und/oder organischepercarbonsäure |
US6376445B1 (en) | 1997-08-14 | 2002-04-23 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a mannanase and a protease |
AU5355599A (en) | 1998-10-22 | 2000-05-04 | Rohm And Haas Company | Polymer compositions and a method of promoting soil release from fabrics using said polymer compositions |
US6294514B1 (en) | 1998-11-24 | 2001-09-25 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing mono-long chain amine oxide surfactants with low nitrite, nitrosamine and low residual peroxide |
US6730292B1 (en) * | 1999-09-03 | 2004-05-04 | The Procter & Gamble Company | Hair care composition comprising a polypropylene glycol and an ester oil |
US6709648B2 (en) * | 2000-05-30 | 2004-03-23 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning composition comprising silicones and frizz control agents |
US20030165454A1 (en) * | 2000-05-30 | 2003-09-04 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning composition comprising a frizz control agent |
DE10035298A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysiobutenen |
WO2002040627A2 (en) | 2000-10-27 | 2002-05-23 | The Procter & Gamble Company | Stabilized liquid compositions |
US20030082128A1 (en) * | 2001-10-24 | 2003-05-01 | Clariant International, Ltd. | Homogeneous mixtures of silicone oils and organic oils |
DE60202287T2 (de) | 2002-09-05 | 2005-12-15 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Strukturierte flüssige Weichmacherzusammensetzungen |
WO2004022839A2 (fr) * | 2002-09-09 | 2004-03-18 | Rhodia Chimie | Formulation pour le rincage des textiles |
US7135451B2 (en) | 2003-03-25 | 2006-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
US20050143268A1 (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-30 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition containing a cleansing phase and a benefit phase |
MXPA06008072A (es) | 2004-01-16 | 2007-01-26 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes acuosas para lavanderia que tienen mayores propiedades suavizantes y estetica mejorada. |
DE602006011877D1 (de) | 2005-04-18 | 2010-03-11 | Procter & Gamble | Verdünnte textilpflegemittel mit verdickern und textilpflegemittel zur verwendung in gegenwart anionischer einschleppungen |
EP1913078A1 (de) | 2005-08-04 | 2008-04-23 | Basf Se | Wässrige dispersionen und ihre verwendung |
DE102005049327A1 (de) | 2005-10-12 | 2007-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Emulsionen und Dispersionen |
EP1880710A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-23 | Wella Aktiengesellschaft | Method and composition for permanently shaping hair |
EP1880706A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-23 | Wella Aktiengesellschaft | Method and composition for permanently shaping hair |
JP4944756B2 (ja) * | 2006-12-28 | 2012-06-06 | 花王株式会社 | 繊維処理剤 |
US20080234165A1 (en) | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Rajan Keshav Panandiker | Liquid laundry detergent compositions comprising performance boosters |
US8908008B2 (en) | 2010-07-16 | 2014-12-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Methods and systems for establishing eye contact and accurate gaze in remote collaboration |
EP2621463A2 (en) * | 2010-09-30 | 2013-08-07 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems |
US9931290B2 (en) * | 2010-10-05 | 2018-04-03 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Acrylate copolymer thickeners |
MX2014004773A (es) * | 2011-11-11 | 2014-05-27 | Basf Se | Emulsiones que contienen emulsionantes cationicos polimericos, sustancia y proceso. |
US20130123372A1 (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Basf Se | Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process |
-
2012
- 2012-11-08 US US13/671,785 patent/US20130118531A1/en not_active Abandoned
- 2012-11-09 CA CA2854009A patent/CA2854009A1/en not_active Abandoned
- 2012-11-09 BR BR112014010910A patent/BR112014010910A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2012-11-09 EP EP12791634.4A patent/EP2776548B1/en not_active Not-in-force
- 2012-11-09 ES ES12791634.4T patent/ES2669991T3/es active Active
- 2012-11-09 MX MX2014005559A patent/MX2014005559A/es unknown
- 2012-11-09 WO PCT/US2012/064344 patent/WO2013071036A1/en active Application Filing
- 2012-11-09 JP JP2014541306A patent/JP2014534325A/ja not_active Ceased
- 2012-11-09 CN CN201280054958.8A patent/CN103930536A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1323190A (zh) * | 1998-08-20 | 2001-11-21 | 卡尔贡公司 | 护理洗发剂组合物 |
US6110451A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-29 | Calgon Corporation | Synergistic combination of cationic and ampholytic polymers for cleansing and/or conditioning keratin based substrates |
CN1612779A (zh) * | 2001-12-12 | 2005-05-04 | 罗狄亚化学公司 | 阳离子嵌段共聚物促进简单乳液或多重乳液的沉积的用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2854009A1 (en) | 2013-05-16 |
EP2776548A1 (en) | 2014-09-17 |
MX2014005559A (es) | 2014-05-30 |
EP2776548B1 (en) | 2018-02-28 |
JP2014534325A (ja) | 2014-12-18 |
ES2669991T3 (es) | 2018-05-29 |
US20130118531A1 (en) | 2013-05-16 |
WO2013071036A1 (en) | 2013-05-16 |
BR112014010910A2 (pt) | 2017-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103930536A (zh) | 包含聚合物阳离子乳化剂的乳液、物质和方法 | |
CN102124092B (zh) | 包含聚甘油酯的有益组合物 | |
CN107018667B (zh) | 通过低含量中和单体的低浓度反相乳液聚合获得的聚合物在洗涤剂组合物中的用途 | |
CN104685043B (zh) | 用于液体衣物洗涤剂组合物的外部结构化体系 | |
JP7235768B2 (ja) | 分岐状ポリエステル分子を含む液体布地増強剤 | |
EP2691503B1 (en) | Fabric care compositions comprising front-end stability agents | |
CN107250337A (zh) | 衣物洗涤剂组合物 | |
US20030162689A1 (en) | Conditioning preparation for fabric care | |
US8759274B2 (en) | Self-emulsifiable polyolefine compositions | |
JP2014502317A (ja) | 布地ケア組成物 | |
JP2013543543A (ja) | 非フルオロポリマー表面保護組成物 | |
NO20110720L (no) | Fortykket toymyknerblanding | |
CN104023705B (zh) | 可自乳化的聚烯烃组合物 | |
CN107257846A (zh) | 用与两亲型交联剂交联的两亲型流变改性剂稳定化的衣物洗涤剂组合物 | |
JP2021524874A (ja) | 分岐鎖状ポリエステル分子を含む液体布地増強剤 | |
DE102006004697A1 (de) | Wasch- oder Reinigungsmittel mit Farbübertragungsinhibitor | |
EP1468068B1 (de) | Konditioniermittel zur textilschonung | |
DE10112318A1 (de) | Konditioniermittel | |
US10487292B2 (en) | Fabric enhancer composition | |
CN103930194A (zh) | 包含聚合阳离子乳化剂的乳液、物质和方法 | |
DE10203192A1 (de) | Konditioniermittel zur Textilschonung | |
EP3327106A1 (en) | Easy ironing/anti-wrinkle/less crease benefit by use of cationic polymers and its derivatives | |
US20240084224A1 (en) | Laundry composition | |
CA2793602A1 (en) | Self-emulsifiable polyolefine compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140716 |