EP1468068B1 - Konditioniermittel zur textilschonung - Google Patents
Konditioniermittel zur textilschonung Download PDFInfo
- Publication number
- EP1468068B1 EP1468068B1 EP03704400A EP03704400A EP1468068B1 EP 1468068 B1 EP1468068 B1 EP 1468068B1 EP 03704400 A EP03704400 A EP 03704400A EP 03704400 A EP03704400 A EP 03704400A EP 1468068 B1 EP1468068 B1 EP 1468068B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- weight
- range
- conditioning
- composition according
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Revoked
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/047—Arrangements specially adapted for dry cleaning or laundry dryer related applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
Definitions
- the invention relates to a conditioning agent for textile care and the use of the conditioning agent in a washing or textile drying process. Furthermore, the invention relates to a conditioning substrate containing a conditioning agent and a conditioning method using the conditioning substrate in a textile drying process. Conditioner and conditioning substrate are used to reduce the formation of lint and the pill.
- the conditioners contain cationic surfactants for setting a comfortable fabric softening and optionally Textilkonditionierzusatz für, such as wrinkling agents, deodorizing substances and perfume.
- the conditioners are applied by melting to the carrier cloths so that they can be released at the temperatures usually present in a household dryer.
- WO 00/24853 describes liquid softener formulations having wrinkle reducing components selected from silicone derivatives and sulphated or sulphonated vegetable oils, and dryer sheets containing one of these wrinkle reducing components.
- EP 255 711 describes a conditioning cloth provided with a fabric conditioner containing cationic surfactants and polydiorganosiloxanes, wherein the fabric conditioner has a melting point above 38 ° C.
- US 5,174,911 describes a fabric conditioning article for a tumble dryer wherein the conditioning agent applied to the article comprises a plasticizer component and an aminosilicone component.
- EP 317 135 discloses an aqueous fabric softener formulation containing a cationic and a nonionic softening component.
- the nonionic plasticizer component is a special siloxane which carries at least one C 6 -C 22 -alkyl group.
- EP 544 493 describes highly concentrated fabric softeners which comprise from 60 to 99% by weight of a fabric softening component and from 1 to 40% by weight of an emulsified mixture of silicone oil and silicone emulsifier.
- a phase separation of the components is avoided and achieved a uniform coating of dryer sheets.
- the conditioner composition for the dryer cloths have a melting point of 25 to 150 ° C and thus are not in liquid form at room temperature.
- WO-A-99/14295 discloses detergent compositions containing cellulosic polymers to reduce pilling.
- the conditioners and conditioning wipes described in the prior art do not take into account the protection of the textile.
- the modern textile care makes high demands on the laundry.
- the washing of garments in a washing machine and the subsequent drying in a tumble dryer is associated with a high mechanical stress on the fabric.
- the frictional forces often lead to damage to the textile fabric, recognizable by a fluff and pilling.
- a further abrasion and / or breakage of tiny fibers takes place on the surface of the textile surface fabrics.
- the conventional conditioning and fabric care agents are unable to reduce this damage to the fabric.
- the object of the present invention is therefore to reduce the fluffing and pilling of textile fabrics, in particular the reduction of this formation during a textile washing or drying process.
- the present invention is therefore in a first embodiment, a conditioning agent containing at least one lint reduction component.
- conditioning is to be understood as the avivating treatment of textile fabrics, fabrics, yarns and fabrics.
- the textiles are given positive properties, such as an improved softness, increased gloss and color brilliance, a fragrance refreshment, reduction of creasing and static charge and a relieved Ironing behavior.
- the conditioning in the context of this invention leads to a textile protection, detectable at a reduced lint and Pillê.
- the conditioning agents according to the invention contain at least one lint reduction component.
- Fluff reduction components are present in the liquid conditioners according to the invention as finely divided polymer particles or polymer emulsions or polymer dispersions which have a substantivity to textile fabrics or textile fibers.
- these are water-insoluble polymers.
- biological polymers are also polymers which are only partially of biological or biotechnological origin.
- biological polymers in which at least 60%, preferably at least 80% and in particular at least 90% of the molecular weight is of biological or biotechnological origin.
- Particularly preferred biological polymers are selected from the group of celluloses. Microcrystalline cellulose of natural origin, for example, Arbocel® BE 600-10, 600-20 and Arbocel® BE Arbocel ® BE 600-30 ex Rettenmaier or biotechnological origin, for example Cellulon ® ex Kelco are highly preferred.
- Biotechnologically fermented celluloses as described, for example, in US Pat. No. 6,329,192 B1, are likewise suitable for use as a lint reduction component.
- Cellulose derivatives are also suitable for use as lint reduction components.
- examples are the alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides, cellulose ethers, for example hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), ethyl (hydroxyethyl) cellulose (EHEC), hydroxypropylcellulose (HPC), methylcellulose (MC), propylcellulose (PC), carboxymethylmethylcellulose (CMMC), hydroxybutylcellulose (HBC ), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), hydrdoxyethylcellulose (HEC), hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), hydroxyethylethylcellulose (HEEC), hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), methylhydroxyethylcellulose (MHEC), methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) and mixtures thereof, methylcellulose, methyl
- At least 90% of the particles have a particle size less than 100 microns, preferably less than 50 microns, more preferably less than 20 microns.
- hydrogels of biological polymers are water-containing systems based on hydrophilic but water-insoluble polymers, which are present as a three-dimensional network, the particles on the textile surface after the drying process are substantially smaller and are usually only one tenth or less of their original volume.
- Suitable hydrogel dispersions are all hydrogels which are present in finely particulate form.
- Particularly suitable are hydrogels in which at least 90% of the particles have a particle size of less than 100 ⁇ m, preferably less than 50 ⁇ m, particularly preferably less than 20 ⁇ m.
- Hydrogels in which at least 90% of the particles have a particle size less than 500 nm, are particularly suitable.
- Suitable hydrogels are natural polymers such as agarose, gelatin, curdlan, alginates, pectinates, carageenans, chitosans, etc.
- An improved Aufzieh the hydrogel particles can be achieved in addition by their cationic modification.
- Nanoscale hydrogel particles can be effected by microemulsion polymerization of a water / oil emulsion stabilized in most cases with emulsifiers by homogenization by means of high-pressure homogenizers or rotor-stator homogenizers.
- the aqueous phase contains the dispersed polymers or monomers.
- synthetic polymers such as. Polyacrylates, polymethacrylates, polyacrylamides or polymethacrylamides, polyurethanes, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetate and / or their partial hydrolysates or copolymers thereof can be used.
- the synthetic polymers can be added as finely divided powders or dispersions to the conditioning agents according to the invention or, in a preferred embodiment, they can also be present as hydrogels.
- the polycarboxylates have proven to be particularly suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 1,000,000 g / mol, preferably 1,000 to 70,000 g / mol.
- Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 12,000 to 30,000 g / mol.
- copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
- Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
- Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 15,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
- the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. Commercially available are the preferred products either in the form of aqueous solutions with solids contents of z. B.
- At least 90% of the particles preferably have a particle size of less than 100 ⁇ m, preferably less than 50 ⁇ m, particularly preferably less than 20 ⁇ m.
- the conditioning agents according to the invention contain the lint components in amounts of from 0.005 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7% by weight and in particular from 0.5 to 5% by weight. , in each case based on the total mean.
- the conditioning agents according to the invention contain at least one additional plasticizer component.
- fabric softening components are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile saliva.
- Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (I) and (II), wherein in (I) R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or is a aromatic residue stands.
- X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
- Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
- Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability.
- R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
- R 5 is H, OH or O (CO)
- R 7 is independently of R 5 is H, OH or O (CO) R 8 , wherein R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
- m, n and p can each independently be 1, 2 or 3.
- X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these.
- Examples of compounds of the formula (II) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxy-ethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
- acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio are preferred (in wt .-%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and in particular greater than 70: 30 have.
- Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® manufactured by Goldschmidt-Witco.
- Further preferred compounds are the diester quats of the formula (III), which are named Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 are available and provide in addition to the softness for stability and color protection.
- R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
- quaternary imidazolinium compounds of the formula (IV) where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 10 and R 11 are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 may alternatively be O (CO) R 20 wherein R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X - is an anion.
- q can take integer values between 1 and 4.
- R 12 , R 13 and R 14 independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, each of R 15 and R 16 independently represents a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
- short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds may also be used, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
- trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides e.g. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chlor
- Protonated alkylamine compounds which have a softening effect as well as the non-quaternized, protonated precursors of the cationic emulsifiers are also suitable.
- cationic compounds which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
- Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium, also known as Merquats. 10 polymers (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bonded via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyltriammonium chloride, and similar quaternized guar gum.
- cationic quaternary sugar derivatives for example the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers re.
- Polyquaternized polymers for example Luviquat Care from BASF
- cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
- cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified Silicone, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), Silicone Quat and Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
- the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form.
- R 17 may be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5.
- R 18 and R 19 are each independently H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl.
- Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as Stearylamidopropyldimethylamin available under the name Tego Amid ® S 18 or 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which in addition to a good conditioning effect by color transfer inhibiting effect and especially by their good distinguish biodegradability.
- alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or N-methyl -N (2-hydroxyethyl) -N, N- (palmitoyloxyethyl) ammonium methosulfate.
- nonionic plasticizers are especially Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, as described in British Patent GB 2,202,244, polybutylenes, as described in British Patent GB 2,199,855, long-chain fatty acids, as in EP 13 780, ethoxylated fatty acid ethanolamides, as described in EP 43 547, Alkylpolyglycosides, in particular sorbitan mono-, di- and triesters, as described in EP 698 140 and fatty acid esters of polycarboxylic acids, as described in German Patent DE 2,822,891.
- the conditioning agent according to the invention can plasticizer components in amounts of up to 50 wt .-%, preferably from 0.1 to 45 wt .-%, particularly preferably from 5 to 40 wt .-% and in particular from 11 to 35 wt.%, Each based on the total agent included.
- the conditioning agent according to the invention additionally comprises at least one ironing facilitator component.
- easy-iron facilitating components are to be understood as substances which, by acting on textile fabrics, ensure that the textiles have a low frictional resistance during ironing. Silicone oils have proven to be a particularly suitable ironing component.
- partially oxidized polyethylene is meant predominantly linear polyethylene waxes, which are relatively low molecular weight products in the range of 500 to 50,000.
- the polyethylene waxes are generally prepared by direct low-pressure polymerization or, preferably, high-pressure polymerization of the monomers or by specific depolymerization of products of relatively high molecular weights.
- the modified polyethylene waxes used herein may be obtained by polymerization of ethylene, preferably in the absence of a catalyst with premature termination of polymerization and subsequent oxidation, e.g. by introducing air, or by copolymerization of ethylene with suitable other monomers such as acrylic acid, wherein the proportion of the acrylic acid units preferably does not exceed 20%, in particular 10%.
- the ironing relief component (s) may be present in amounts of up to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight, based in each case on the entire composition.
- the conditioning agents according to the invention comprise at least one spreading agent.
- the spreading agent has a wetting function and causes an optimal distribution of the remaining components over a large area. It is achieved by not being too partial on the textile surface Overconcentrations come, which would be visible as stains.
- the use of spreading agents is particularly recommended when conditioning substrates impregnated with the conditioning agent according to the invention are brought into effect in a textile drying process.
- the spreading agent can be used in amounts of up to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight and in particular from 0.1 to 1% by weight, in each case in relation to the entire remedy.
- the conditioning agents according to the invention are in liquid form. To achieve a liquid consistency, the use of both liquid organic solvents, as well as being indicated by water.
- the conditioning agents according to the invention therefore optionally contain solvents.
- Solvents that can be used in the compositions according to the invention originate, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated.
- the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether , Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy-propoxy-propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy triglycol, 1 Butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol,
- glycol ethers are available under the trade name Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve ®, carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); this includes for example ButylCarbitol® ®, hexyl carbitol ®, MethylCarbitol® ®, and carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
- Arcosolv ® Arco Chemical Co.
- Cellosolve ® Cellosolve ®
- Carbitol ® or Propasol ® Union Carbide Corp.
- ButylCarbitol® ® hexyl carbitol ®
- MethylCarbitol® ® MethylCarbitol®
- carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
- the choice of glycol ether can be readily made by one skilled in the art on the
- Pyrrolidone solvents such as N-alkylpyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 -C 12 -alkylpyrrolidone, or 2-pyrrolidone, may also be used.
- N-alkylpyrrolidones for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 -C 12 -alkylpyrrolidone, or 2-pyrrolidone
- glycerol derivatives in particular glycerol carbonate.
- alcohols which can be used as cosolvents in the present invention are low molecular weight liquid polyethylene glycols, for example, polyethylene glycols having a molecular weight of 200, 300, 400 or 600.
- suitable cosolvents are other alcohols, for example (a) lower Alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, (b) ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (c) C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof.
- 1,2-octanediol from the class of diols.
- the conditioning agent according to the invention may contain one or more water-soluble organic solvents and / or water.
- Water-soluble is understood to mean that the organic solvent is soluble in the amount contained in an optionally aqueous agent.
- the conditioning agent according to the invention contains one or more solvents from the group comprising C 1 to C 4 monoalcohols, C 2 to C 6 glycols, C 3 to C 12 glycol ethers and glycerol, in particular ethanol.
- the C 3 - to C 12 glycol ethers according to the invention contain alkyl or alkenyl groups having less than 10 carbon atoms, preferably up to 8, in particular up to 6, more preferably 1 to 4 and most preferably 2 to 3 carbon atoms.
- Preferred C 1 to C 4 monohydric alcohols are ethanol, n- propanol, iso- propanol and tert- butanol.
- Preferred C 2 to C 6 glycols are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol and 1,2-propylene glycol.
- Preferred C 3 - to C 12 glycol ethers are di-, tri-, tetra- and pentaethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether and the solvents designated according to INCI butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, butyloctanol, ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, ethyl hexanediol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, 3-methoxybutanol, methoxyethanol, methoxyisopropanol and methoxymethylbutanol.
- Particularly preferred solvents are ethanol, 1,2-propylene glycol and dipropylene glycol and mixtures thereof, in particular ethanol and isopropanol.
- the agent according to the invention optionally contains one or more solvents and / or in particular water in an amount of usually up to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight and in particular 50 to 80% by weight, in each case based on the total Medium.
- the conditioning agents according to the invention may additionally contain nonionic surfactants.
- the nonionic surfactants show excellent emulsifier properties, especially in the presence of cationic surfactants.
- nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per mole of alcohol used.
- EO ethylene oxide
- PO propylene oxide
- C 8 -C 16 -alcohol alkoxylates advantageously ethoxylated and / or propoxylated C 10 -C 15 -alcohol alkoxylates, in particular C 12 -C 14 -alcohol alkoxylates, having a degree of ethoxylation of between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and / or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1.5 and 5.
- the alcohol radical may preferably be linear or more preferably methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
- alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
- the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
- the indicated degrees of ethoxylation and propoxylation represent statistical averages which may be an integer or a fractional number for a particular product.
- Preferred alcohol ethoxylates and propoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates / propoxylates, NRE / NRP).
- fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
- alkoxylated amines advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per Mole of amine.
- EO ethylene oxide
- PO propylene oxide
- nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x for example as compounds, especially with anionic surfactants, are used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially methyl-branched in the 2-position aliphatic radical having 8 to 22 , preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
- the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
- nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as they are for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598, or which are preferably prepared according to the method described in International Patent Application WO-A-90/13533.
- Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
- Other suitable surfactants are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called “spacer.” This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of each other In general, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
- Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to the German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeralcohol tris-sulfates and ether sulfates according to the international patent application WO-A-96/23768.
- End-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to the German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi-and multifunctionality.
- the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
- gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides as described in international patent applications WO-A-95/19953, WO-A-95119954 and WO-A-95119955.
- surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
- RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
- R 5 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
- [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
- the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
- the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 6 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 7 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
- [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
- a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
- the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides according to the teaching of international application WO-A-95/07331, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
- the nonionic surfactants can usually in amounts of up to 20 wt .-%, preferably from 0.5 to 10 wt .-% and particularly preferably from 0.8 to 5 wt .-%, each based on the total agent, before.
- the conditioning agents according to the invention optionally additionally contain electrolytes.
- Electrolytes serve to regulate the viscosity (viscosity regulator) and can usually be used in amounts of up to 15% by weight, preferably up to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 8% by weight and in particular from 1 to 6% by weight. %, in each case based on the total mean.
- electrolytes from the group of inorganic salts a wide number of different salts can be used.
- Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl, CaCl 2 or MgCl 2 in the agents according to the invention is preferred.
- pH adjusting agents In order to bring the pH of the agents according to the invention in the desired range, the use of pH adjusting agents may be indicated. All known acids can be used here.
- Figure 1 Course of the contact angles with time or alkalis, unless their use is prohibited for application-related or ecological reasons or for reasons of consumer protection. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 2% by weight of the total formulation.
- the conditioning agents according to the invention have a pH of from 2 to 7, preferably from 2.2 to 5 and in particular from 2.4 to 3.
- compositions according to the invention may optionally contain one or more customary auxiliaries and additives, in particular from the group of builders, enzymes, complexing agents, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, thickeners, foam inhibitors, grayness inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial Active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, pearlescers, color transfer inhibitors, anti-shrinkage agents, corrosion inhibitors, preservatives, repellents and impregnating agents and hydrotropes.
- customary auxiliaries and additives in particular from the group of builders, enzymes, complexing agents, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, thickeners, foam inhibitors, grayness inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial Active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, pearlescers, color transfer inhibitors, anti-
- the agent according to the invention may optionally additionally contain one or more complexing agents.
- INCI chelating agents also called sequestrants, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper retards the oxidative decomposition of the finished agents.
- Suitable examples are the following according to INCI described complexing agents, which are described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook : Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA , Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentaso
- Preferred complexing agents are tertiary amines, in particular tertiary alkanolamines (amino alcohols).
- the alkanolamines have both amino and hydroxy and / or ether groups as functional groups.
- Particularly preferred tertiary alkanolamines are triethanolamine and tetra-2-hydroxypropylethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine).
- a particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCl etidronic acid), including their salts.
- the agent according to the invention accordingly contains etidronic acid and / or one or more of its salts as complexing agent.
- the agent according to the invention contains a complexing agent combination of one or more tertiary amines and one or more further complexing agents, preferably one or more complexing acids or salts thereof, in particular triethanolamine and / or tetra-2-hydroxypropylethylenediamine and etidronic acid and / or one or more several of their salts.
- the agent according to the invention contains complexing agents in an amount of usually 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 8% by weight, most preferably 1.5 to 6 wt .-%, for example, 1.5, 2.1, 3 or 4.2 wt .-%.
- the agent optionally contains one or more thickening agents.
- the viscosity of the optionally liquid agents can be measured by conventional standard methods (for example Brookfield Viscometer RVD-VII at 20 rpm and 20 ° C., spindle 3) and is preferably in the range from 10 to 5000 mPas.
- Preferred liquid to gel compositions have viscosities of 20 to 4000 mPas, with values between 40 and 2000 mPas being particularly preferred. If the conditioning agents according to the invention are used as impregnating liquids for the conditioning substrates according to the invention, advantageously a viscosity below 150 mPas, preferably between 10 and 100 mPas and in particular between 20 and 80 mPas is indicated.
- Suitable thickeners are inorganic or polymeric organic compounds. It is also possible to use mixtures of several thickeners.
- the agent optionally contains one or more enzymes.
- enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other Glykosylhydrolasen and mixtures of said enzymes in question. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying.
- the conditioning agents according to the invention additionally contain cellulases and / or other glycosyl hydrolases.
- these enzymes can contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
- Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
- Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
- Bacillus subtilis Bacillus subtilis
- Bacillus licheniformis Bacillus licheniformis
- Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
- subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
- enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
- lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
- Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
- As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
- the enzymes may be adsorbed as a shaped body to carriers or embedded coated to protect against premature decomposition.
- the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may be, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2 wt .-%.
- the agent optionally contains one or more perfumes in an amount of usually up to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.05 to 3 wt .-%, particularly preferably 0, 2 to 2 wt .-%, most preferably 0.3 to 1.8 wt .-%.
- perfume oils or fragrances individual perfume compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used.
- Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
- the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals with 8-18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones such as the ionone, ⁇ -isomethylionone and methyl cedrylketone , the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene.
- fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
- perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from vegetable sources, eg pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
- Dyes may optionally be used in the composition according to the invention, wherein the amount of one or more dyes is to be chosen so small that remain after application of the agent no visible residues.
- the agent according to the invention is free of dyes.
- composition according to the invention may optionally contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3% by weight, preferably 0.0001 to 2% by weight, in particular 0.0002 to 1% by weight, especially preferably 0.0002 to 0.2% by weight, most preferably 0.0003 to 0.1% by weight.
- the conditioning agent according to the invention is used as an impregnating liquid for the conditioning substrates according to the invention
- the use of antimicrobial agents for germ killing the bacteria located on the substrates may be indicated.
- Antimicrobial agents or preservatives are differentiated depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate.
- the terms antimicrobial action and antimicrobial active ingredient in the context of the teaching according to the invention have the usual meaning, which is described, for example, by K. H.
- Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines , Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of above.
- the antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine.
- acetonitrile MMA
- 2-benzyl-4-chlorophenol 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (dichlosan), 2,4 , 4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1,10-decandiyldi-1) pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-dinimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecane diimidamide, glucoprotamines, antimicrobial surface-active quaternary compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine
- halogenated xylene and cresol derivatives such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin.
- antimicrobial surface-active quaternary compounds a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, peroxo compounds and chlorine compounds.
- bacteriocins substances of microbial origin, so-called bacteriocins.
- Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
- the conditioner according to the invention is used as the impregnating liquid for the conditioning substrates according to the invention, in particular the dehydraacetic acid and the glycolic acid are suitable.
- the quaternary ammonium compounds (QAV) suitable as antimicrobial agents have the general formula (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ) N + X, in which R 1 to R 4 are the same or different C 1 -C 22 -Alkyl radicals, C 7 -C 28 -aralkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or, in the case of an aromatic inclusion as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom form the heterocycle, eg a pyridinium or imidazolinium compound, and X - halide ions, Sulfate ions, hydroxide ions or similar anions are.
- at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
- QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quatern
- Suitable QAVs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B ( m, p- dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis- (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
- benzetonium chloride N, N-dimethyl-N- [2- [2- [ p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride, CAS No. 121-54-0
- dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5) Didecyldi-methylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), dioctyl-dimethylammoniumchloric , 1-cetylpyridinium chloride (CAS No.
- QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyl-dimethyl-ammonium chloride.
- Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza.
- antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,
- the agents may further optionally contain UV absorbers which are applied to the treated fabrics and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of the other formulation ingredients.
- UV absorber are organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg heat to give back.
- Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
- substituted benzotriazoles such as the water-soluble benzenesulfonic acid-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) monosodium salt (Ciba ® Fast H), phenyl substituted in the 3-position acrylates (cinnamic acid derivatives) , optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's urocanic acid suitable.
- the biphenyl and, above all, stilbene derivatives as described for example in EP 0728749 A are described and commercially available as Tinosorb FD ® ® or Tinosorb FR ex Ciba.
- 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts
- Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers such as 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.
- UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane are suitable, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione and also enamine compounds as described in DE 19712033 A1 (BASF).
- the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
- insoluble photoprotective pigments namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts
- suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
- salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used.
- the oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
- the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
- the pigments may also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized.
- Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck).
- Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones.
- micronized zinc oxide is used.
- UV light protection filters can be found in the review by P. Finkel in S ⁇ FW Journal 122, 543 (1996).
- the UV absorbers are usually used in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight.
- the invention in a second embodiment is the use of the conditioning agent according to the invention, for the conditioning of textile fabrics in a textile drying process or in a washing process.
- the use according to the invention of the conditioning agents according to the invention can be carried out directly in a washing process, for example by integration of the conditioning agent according to the invention into a detergent formulation and / or preferably in a rinse cycle following the washing process.
- the conditioning agents according to the invention can be used in a textile drying process in a device for drying textiles, preferably in a household tumble dryer.
- the conditioning agent according to the invention is brought into contact with the textiles to be conditioned via the dispensing chamber of a washing machine in the final rinse cycle.
- a third object of the invention is a conditioning substrate, which is a substrate which is impregnated and / or impregnated with the conditioning agent according to the invention.
- the substrate material is made of porous materials capable of reversibly adding and dispensing an impregnating liquid.
- Eligible for this purpose are three-dimensional structures, for example sponges, but preferably porous flat sheets. They may consist of a fibrous or cellular flexible material which has sufficient thermal stability for use in the dryer and which can retain sufficient quantities of impregnating or coating agent to effectively condition fabrics without significant bleeding or bleeding during storage By means of done.
- These cloths include woven cloths and nonwoven synthetic and natural fibers, felt, paper or foam, such as hydrophilic polyurethane foam.
- conventional cloths of nonwoven material are used here.
- Nonwovens are generally defined as adhesively bonded fibrous products having a mat or layered fibrous structure, or those comprising fibrous mats in which the fibers are randomly or randomly distributed.
- the fibers may be natural such as wool, silk, jute, hemp, cotton, flax, sisal or ramie; or synthetic, such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, polyamides, viscose or polyesters. In general, any fiber diameter or titer is suitable for the present invention.
- Preferred conditioning substrates according to the invention consist of a nonwoven material which contains cellulose.
- nonwoven fabrics employed herein tend not to rupture or disintegrate due to the random or random arrangement of fibers in the nonwoven material which impart excellent strength in all directions when used, for example, in a household tumble dryer.
- nonwoven fabrics suitable as substrates in the present invention are known, for example, from WO 93/23603.
- Preferred porous and flat conditioning cloths consist of one or different fiber materials, in particular of cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
- the conditioning substrates in fabric form preferably have an area of from 0.2 to 0.005 m 2 , preferably from 0.15 to 0.01 m 2 , in particular from 0.1 to 0.03 cm 2 and particularly preferably from 0.09 to 0, 06 m 2 up.
- the grammage of the material is usually between 20 and 500 g / m 2 , preferably from 25 to 200 g / m 2 , in particular from 30 to 100 g / m 2 and particularly preferably from 40 to 80 g / m 2 .
- the fourth subject of the invention is a conditioning method for conditioning wet textiles by means of the conditioning substrate according to the invention.
- the conditioning process is carried out by using the conditioning substrate according to the invention together with moist textiles, for example obtained from a previous washing process, in a textile drying process.
- the textile drying process usually takes place in a device for drying textiles, preferably in a household tumble dryer.
- the fifth subject of the invention is therefore the use of the agents according to the invention and / or of the conditioning substrates according to the invention for reducing the linting of textile fabric.
- Another object is the use of the agents according to the invention and / or the conditioning substrates according to the invention for reducing the pilling of textile fabric.
- Fluffs are formed when fibers break on textile surfaces. In a household dryer with lint filter then find the fiber fragments again. The fiber particles are transported by the air flow to the lint filter. The pilling is similar. Pills are more or less spherical structures that are connected to the fabric by anchor fibers and whose density is such that no light penetrates and a shadow is thrown. This change can occur both during the washing process and during use. Pills are formed when fibers from a textile fabric work out and become tangled in use. Such surface changes are undesirable. In general, the amount of pilling is determined by the speed of the following parallel processes: a) fiber entanglement leading to pilling; b) formation of further surface fibers and c) abrasion of fibers and pills.
- Conditioners according to the invention are, for example, E1 and E2, a comparative formulation is V1 whose compositions are given in Table 1.
- Table 1 ⁇ / b> Composition in% by weight V2 E1 E2 E3 V1 Rewoquat WE 18 [a] 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5 Silicone oil [b] 5 --- --- --- Tegopren 5843 [c] 0.75 0.75 0.75 0.75 --- MgCl 2 .6H 2 O 0.5 0.5 0.5 0.5 + Plexophore Eco [d] --- --- --- Arbocel ® BE 600-10 [e] --- --- --- Cellulon® [f] --- --- --- 0.4 --- Perfume 1.6 1.6 1.6 1.6 + dye + + + + + + Water, demineralized ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 [a] N-Methyl-N (2-hydroxye
- the formulations E1 to E4 were prepared by melting the esterquat in water. The molten esterquat is then stirred with a high dispersing device and the remaining active substances added. The perfume addition was carried out after cooling the mixture to below 30 ° C.
- nonwovens made of cellulose were impregnated with 20 g each of one of the conditioners E1 to E4 according to the invention.
- a comparison substrate with formulation V1 was produced.
- the weight of the fluff was determined after each drying cycle and added over the 10 cycles. It showed for a) 7.58 g, for b) 8.39 g, c) 4.05 g, d) 5.51 g, e) 4.17 and f) 6.21 g.
- the 140mm diameter abrasive discs are clamped over the scrubbing tables underlaid with standard felt discs.
- the test specimens (diameter 140 mm) are fixed in special specimen holders and placed with the right side to the counter-textile.
- the guide plate of the device is placed above and spindles loaded with weights are inserted through the guide plate into the underlying sample holders.
- the drive mechanism consists of two outer and one inner drive, which forces the sample holder guide plate to describe a Lissajous figure.
- the Lissajous movement changes into a circular motion to gradually narrowing ellipses until it becomes a straight line from which progressively expanding ellipses develop in a diagonally opposite direction before repeating the pattern. Pill grade is determined by comparing the sample to prepared photographs of standard items.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Konditioniermittel zur Textilschonung sowie die Verwendung des Konditioniermittels in einem Wasch- oder Textiltrocknungsverfahren. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Konditioniersubstrat, welches ein Konditioniermittel enthält, sowie ein Konditionierverfahren unter Einsatz des Konditioniersubstrats in einem Textiltrocknungsprozeß. Konditioniermittel und Konditioniersubstrat werden verwendet zur Reduktion der Bildung von Flusen und des Pills.
- Der Einsatz von Konditioniermitteln und deren Applikation auf Trägertüchern zur Textilkonditionierung in einem Haushaltstrockner gehört seit langem zum Stand der Technik. üblicherweise enthalten die Konditioniermittel kationische Tenside zur Einstellung eines angenehmen Textilweichgriffs sowie gegebenenfalls Textilkonditionierzusatzstoffe, wie Knitterschutzmittel, desodorierende Substanzen und Parfüms. Die Konditioniermittel werden durch Aufschmelzen auf die Trägertücher aufgebracht, so daß sie bei den Temperaturen, die üblicherweise in einem Haushaltstrockner vorliegen, freigesetzt werden können.
- Die WO 00/24853 beschreibt flüssige Weichspülerformulierungen mit Knitterreduzierungskomponenten, ausgewählt aus Siliconderivaten und sulphatierten oder sulphonierten pflanzlichen Ölen, sowie Trocknertücher, die eine dieser Knitterreduzierungskomponenten enthalten.
- EP 255 711 beschreibt ein Konditioniertuch, das mit einem Textilkonditioniermittel, enthaltend kationische Tenside und Polydiorganosiloxane, versehen ist, wobei das Textilkonditioniermittel einen Schmelzpunkt oberhalb von 38°C aufweist.
- US 5,174,911 beschreibt einen Textilkonditionierartikel für einen Wäschetrockner, wobei das Konditioniermittel, welches auf den Artikel aufgetragen wird, eine Weichmacherkomponente und eine Aminosilikonkomponente enthält.
- EP 317 135 offenbart eine wäßrige Weichspülerformulierung, die eine kationische und eine nichtionische Weichmacherkomponente enthält. Die nichtionische Weichmacherkomponente ist dabei ein spezielles Siloxan, welches mindestens eine C6-C22-Alkylgruppe trägt.
- EP 544 493 beschreibt hochkonzentrierte Weichspülmittel, die 60 bis 99 Gew.-% einer textilweichmachenden Komponente sowie 1 bis 40 Gew.-% einer emulgierten Mischung aus Silikonöl und Silikonemulgator aufweisen. Durch Einsatz der emulgierten Silikon-haltigen Mischung, sowie dem hohen Anteil an Weichmacherkomponenten wird eine Phasentrennung der Komponenten vermieden sowie ein gleichmäßiges Coating von Trocknertüchern erreicht. Die Konditioniermittelzusammensetzung für die Trocknertücher weisen dabei einen Schmelzpunkt von 25 bis 150°C auf und liegen somit bei Raumtemperatur nicht in flüssiger Form vor. WO-A-99/14295 offenbart Waschmittelzusammen-Setzungen, die Cellulose polymere zur Reduktion des Pillbildung enthalten.
- Die im Stand der Technik beschriebenen Konditioniermittel und Konditioniertücher lassen jedoch die Schonung des Textils unberücksichtigt. Die moderne Textilpflege stellt hohe Anforderungen an die Wäschestücke. So ist das Waschen von Kleidungsstücken in einem Waschautomaten und das sich anschließende Trocknen in einem Wäschetrockner mit einer hohen mechanischen Belastung für das Gewebe verbunden. Die Reibungskräfte führen vielfach zu einer Schädigung des textilen Flächengebildes, erkennbar an einer Flusen- und Pillbildung. Mit jedem Wasch- beziehungsweise Trockengang, aber auch durch das Tragen der Kleidungsstücke findet ein weiterer Abrieb und/oder Bruch winziger Fasern auf der Oberfläche der textilen Flächengewebe statt. Die herkömmlichen Konditionier- und Textilpflegemittel vermögen diese Schädigung des Gewebes nicht zu vermindern.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher die Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde zu reduzieren, insbesondere die Reduktion dieser Bildung während eines Textilwasch- oder Trocknungsprozesses.
- Überraschend wurde gefunden, daß durch den Einsatz bestimmter Komponenten in Konditioniermitteln die Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde erheblich reduziert werden kann.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Konditioniermittel, enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente.
- Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung die avivierende Behandlung von textilen Flächengebilden, Stoffen, Garnen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, eine Duftauffrischung, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie ein erleichtertes Bügelverhalten. Weiterhin führt die Konditionierung im Rahmen dieser Erfindung zu einer Textilschonung, feststellbar an einer verminderten Flusen- und Pillbildung.
- Als wesentliche Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniermittel mindestens eine Flusenreduktionskomponente. Flusenreduktionskomponenten liegen in den flüssigen erfindungsgemäßen Konditioniermitteln als feinteilige Polymerpartikel oder Polymeremulsionen oder Polymerdispersionen vor, die eine Substantivität zu textilen Flächengebilden oder Textilfasern aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich dabei um wasserunlösliche Polymere. Besonders bevorzugt, aufgrund ihrer guten biologischen Abbaubarkeit und ihrer hervorragenden Leistung bezüglich der Reduktion der Flusenbildung sind die biologischen Polymere. Im Rahmen dieser Erfindung sind biologische Polymere auch Polymere, die nur teilweise biologischen oder biotechnologischen Ursprungs sind. Bevorzugt sind jedoch solche biologischen Polymere bei denen mindestens 60%, vorzugsweise mindestens 80% und insbesondere mindestens 90% des Molekulargewichts biologischen oder biotechnologischen Ursprungs ist. Besonders bevorzugte biologische Polymere sind ausgewählt aus der Gruppe der Cellulosen. Mikrokristalline Cellulose natürlichen Ursprungs, beispielsweise Arbocel® BE 600-10, Arbocel® BE 600-20 und Arbocel® BE 600-30 ex Rettenmaier oder biotechnologischen Ursprungs, beispielsweise Cellulon® ex Kelco sind äußerst bevorzugt. Biotechnologisch fermentierte Cellulosen, wie sie beispielsweise in der US 6,329,192 B1 beschrieben werden sind ebenfalls geeignet für den Einsatz als Flusenreduktionskomponente.
- Cellulosederivate sind ebenfalls geeignet für den Einsatz als Flusenreduktionskomponenten. Beispiele sind die alkylierten und/oder hydroxyalkylierten Polysacchariden, Celluloseethern, beispielsweise Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), Ethyl(hydroxyethyl)cellulose (EHEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Methylcellulose (MC), Propylcellulose (PC), Carboxymethylmethylcellulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), Hydrdoxyethylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), Methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) und deren Gemische, wobei Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropycellulose, Hydroxypropylcellulose sowie leicht ethoxylierte MC oder Gemische der voranstehenden bevorzugt sind.
Weitere Beispiele sind Gemische von Celluloseethern mit Carboxymethylcellulose (CMC). - Für die Reduktion der Flusenbildung und ebenso für das Aufziehverhalten der Cellulosederivate hat es sich als vorteilhaft erwiesen, daß mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 µm, vorzugsweise kleiner als 50 µm, besonders bevorzugt kleiner als 20 µm auf.
- Weiterhin geeignet als Flusenreduktionskomponenten sind Hydrogele aus biologischen Polymeren. Da Hydrogele Wasser enthaltende Systeme auf Basis hydrophiler aber wasserunlöslicher Polymere sind, die als dreidimensionales Netzwerk vorliegen, sind die Partikel auf der Textiloberfläche nach dem Trocknungsvorgang wesentlich kleiner und betragen i.d.R. nur noch ein Zehntel oder weniger ihres ursprünglichen Volumens.
Als Hydrogeldispersionen sind alle Hydrogele geeignet, die feinpartikular vorliegen. Geeignet sind insbesondere solche Hydrogele, bei denen mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 µm, vorzugsweise kleiner als 50 µm, besonders bevorzugt kleiner als 20 µm aufweist. Hydrogele bei denen mindestens 90% der Partikel eine Partikelgröße kleiner 500nm, aufweisen sind besonders geeignet. Als Hydrogele eignen sich natürliche Polymere wie z.B. Agarose, Gelatine, Curdlan, Alginate, Pektinate, Carageenane, Chitosane etc.
Ein verbessertes Aufziehverhalten der Hydrogelpartikel kann zusätzlich durch deren kationische Modifizierung erzielt werden. - Netzwerkbildungen erfolgen vorwiegend über kovalente Bindungen oder über elektrostatische, hydrophobe oder Dipol-, Dipolwechselwirkungen.
Die Herstellung mikro- und nanoscaliger Hydrogele ist Stand der Technik und in zahlreichen Publikationen bereits beschrieben.
Die Bildung nanoscaliger Hydrogelpartikel kann über Mikroemulsionspolymerisation einer in den meisten Fällen mit Emulgatoren stabilisierten Wasser/Öl-Emulsion durch Homogenisierung mittels Hochdruckhomogenisatoren oder Rotor-Stator-Homogenisatoren erfolgen. Die wässrige Phase enthält dabei die dispergierten Polymere bzw. Monomere. - Weiterhin können auch synthetische Polymere, wie beispielsweise. Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamide bzw. Polymethacrylamide, Polyurethane, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetat und/oder deren Partialhydrolysate oder deren Copolymere verwendet werden.
- Die synthetischen Polymere können als feinteilige Pulver oder Dispersionen zu den erfindungsgemäßen Konditioniermitteln gegeben werden oder aber auch in einer bevorzugten Ausführungsform als Hydrogele vorliegen.
- Als besonders geeignet haben sich die Polycarboxylate herausgestellt. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 1.000.000 g/Mol, vorzugsweise von 1.000 bis 70.000 g/mol.
- Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 12.000 bis 30.000 g/mol aufweisen.
- Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 15.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Handelsüblich liegen die bevorzugten Produkte entweder in Form von wäßrigen Lösungen mit Festsubstanz-Gehalten von z. B. 30 bis 40% vor oder sind sprühgetrocknete Pulver mit einem Festsubstanz-Gehalt von z. B. 90 Gew.-%. Einsetzbar sind beispielsweise die Produkte der NorasolR-Reihe und die Produkte der AcrysolR-Reihe der Firmen BASF und Rohm & Haas. - Auch hier hat es sich als vorteilhaft für die Flusenreduktion erweisen, wenn die vorzugsweise wasserunlöslichen Polymere, feinteilig vorliegen. Bevorzugt weisen mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 µm, vorzugsweise kleiner als 50 µm, besonders bevorzugt kleiner als 20 µm auf.
- Die erfindungsgemäßen Konditioniermittel enthalten die Flusenkomponenten in Mengen von 0,005 bis 15 Gew.%, vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 7 Gew.% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
- Vorteilhafterweise zur Erhöhung des Weichgriffs und zur Minderung der elektrostatischen Aufladung textiler Flächengebilde und Garne enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniermittel mindestens eine zusätzliche Weichmacherkomponente.
Beispiele für solche gewebeweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden. - Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),
- Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X- kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxy-ethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
- R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
- Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre lmidazoliniumverbindungen der Formel (IV),
-
- Neben den Verbindungen der Formeln (I) und (II) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
- Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quatemierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
- Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
- Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquatemium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z.B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.
- Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
- Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
- Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),
- Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,202,244, Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,199,855, langkettige Fettsäuren, wie sie in der EP 13 780, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, wie sie in der EP 43 547, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono, -di- und triester, wie sie in der EP 698 140 und Fettsäureester von Polycarbonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 2,822,891 beschrieben werden.
- Das erfindungsgemäße Konditionierungsmittel kann Weichmacherkomponenten in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 11 bis 35 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
- In einer bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Konditioniermittel zusätzlich mindestens eine Bügelerleichterungskomponente. Unter Bügelerleichterungskomponenten sind im Sinne der Erfindung Substanzen zu verstehen, die durch deren Einwirken auf Textilgeweben dafür Sorge tragen, daß die Textilien beim Bügeln einen geringen Reibungswiderstand aufweisen. Als besonders geeignete Bügelerleichterungskomponente haben sich Silikonöle herausgestellt.
- Weitere Bügelerleichterungskomponenten stellen die partiell oxidierten Polyethylene dar.
- Unter partiell oxidiertem Polyethylen sind überwiegend lineare Polyethylenwachse zu verstehen, bei denen es sich um Produkte mit relativ niedrigen Molmassen im Bereich von 500 bis 50 000 handelt. Die Herstellung der Polyethylenwachse erfolgt in der Regel durch direkte Niederdruckpolymerisation oder, bevorzugt, Hochdruckpolymerisation der Monomere oder durch gezielte Depolymerisation von Produkten höherer Molmassen. Die hier eingesetzten modifizierten Polyethylenwachse können durch Polymerisation von Ethylen, vorzugsweise in Abwesenheit eines Katalysators unter frühzeitigem Polymerisationsabbruch, und anschließende Oxidation, z.B. durch Einleiten von Luft, oder durch Copolymerisation von Ethylen mit geeigneten anderen Monomeren wie beispielsweise Acrylsäure hergestellt werden, wobei der Anteil der Acrylsäureeinheiten vorzugsweise 20%, insbesondere 10% nicht übersteigt. Schließlich ist es möglich, die Dispergierbarkeit von Polyolefinen durch oxidative Oberflächenbehandlung zu verbessern. Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., 24, 36 sowie in Encycl. Polym. Sci. Eng. 17, 792f.
- Die Bügelerleichterungskomponente(n) können in Mengen bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, vorliegen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniermittel mindestens ein Spreitmittel. Das Spreitmittel hat eine benetzende Funktion und bewirkt, daß es zu einer optimalen Verteilung der übrigen Komponenten über eine große Fläche kommt. Es wird dadurch erreicht, daß es auf der textilen Oberfläche nicht zu partiellen Überkonzentrierungen kommt, die als Verfleckungen sichtbar wären. Der Einsatz von Spreitmitteln ist insbesondere zu empfehlen, wenn Konditioniersubstrate, die mit dem erfindungsgemäßen Konditioniermittel getränkt sind, in einem Textiltrocknungsverfahren zur Wirkung gebracht werden.
-
- Rr ein divalentes Alkylenradikal darstellt, z. B. -CH2- oder -C2H4-
- R6 = H, Methyl oder C2-C6-Alkyl
- x und y sind jeweils 1 oder mehr, wobei die Summe von x + y bis 10 000 reicht
- z liegt zwischen 1 und 10 000
- m und n können Zahlenwerte von 0 bis 300 annehmen, wobei jedoch die Summe aus m + n zwischen 1 und 300 liegt.
- Das Spreitmittel könne in Mengen bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, vor.
- Die erfindungsgemäßen Konditioniermittel liegen in flüssiger Form vor. Zum Erreichen einer flüssigen Konsistenz kann der Einsatz sowohl flüssiger organischer Lösungsmittel, wie auch der von Wasser angezeigt sein. Die erfindungsgemäßen Konditionierungsmittel enthalten daher gegebenenfalls Lösungsmittel.
Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve®, Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, und Carbitol® selbst, (2-(2-Ethoxy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an der gesamten Dispersion und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8-C12-Alkylpyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt als alleinige Lösungsmittel oder als Bestandteil eines Lösungsmittelgemisches sind Glycerinderivate, insbesondere Glycerincarbonat. - Zu den Alkoholen, die in der vorliegenden Erfindung als Cosolventien eingesetzt werden können, gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete Cosolventien sind andere Alkohole, zum Beispiel (a) niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, (b) Ketone wie Aceton und Methylethylketon, (c) C2-C4-Polyole wie ein Diol oder ein Triol, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon. Insbesondere bevorzugt ist aus der Klasse der Diole 1,2-Octandiol.
- Das erfindungsgemäßen Konditionierungsmittel kann in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel und/oder Wasser enthalten. Unter wasserlöslich wird hierbei verstanden, daß das organische Lösungsmittel in der enthaltenen Menge in einem gegebenenfalls wäßrigen Mittel löslich ist.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Konditionierungsmittel ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe, umfassend C1- bis C4-Monoalkohole, C2- bis C6-Glykole, C3- bis C12-Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol. Die erfindungsgemäßen C3- bis C12-Glykolether enthalten Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt 1 bis 4 und äußerst bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatomen.
- Bevorzugte C1- bis C4-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert-Butanol. Bevorzugte C2- bis C6-Glykole sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol und 1,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol. Bevorzugte C3- bis C12-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol und Methoxymethylbutanol.
- Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ethanol, 1,2-Propylenglykol und Dipropylenglykol sowie deren Mischungen, insbesondere Ethanol und Isopropanol.
- Das erfindungsgemäße Mittel enthält gegebenenfalls ein oder mehrere Lösungsmittel und/oder insbesondere Wasser in einer Menge von üblicherweise bis zu 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
- In einer bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Konditioniermittel zusätzlich nichtionische Tenside enthalten. Die nichtionischen Tenside zeigen hervorragende Emulgatoreigenschaften, insbesondere in Gegenwart kationischer Tenside.
- Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C8-C16-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-C15-Alkoholalkoxylate, insbesondere C12-C14-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, z.B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. - Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
- Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden. - Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkoholtris-sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-96/23768. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.
- Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A-95/19953, WO-A-95119954 und WO-A-95119955 beschrieben werden.
-
- in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
- Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,
- [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
- Die nichtionischen Tenside können üblicherweise in Mengen bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,8 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, vor.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniermittel gegebenenfalls zusätzlich Elektrolyte. Elektrolyte dienen der Viskositätsregulation (Viskositätsregulator) und können üblicherweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt werden.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl, CaCl2 oder MgCl2 in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt. - Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren Grafik 1: Verlauf der Kontaktwinkel mit der Zeit bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Die erfindungsgemäßen Konditioniermittel weisen einen pH-Wert von 2 bis 7, vorzugsweise von 2,2 bis 5 und insbesondere von 2,4 bis 3 auf. - Neben geringeren Mengen von anionischen und amphoteren Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Komplexbildner, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Verdickungsmittel, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Perlglanzgeber, Farbübertragungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel und Hydrotrope enthalten.
- In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.
- Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.
- Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
- Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ethergruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Triethanolamin und Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-propyl)ethylendiamin).
- Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCl Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.
- In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel eine Komplexbildnerkombination aus einem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehreren weiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäuren oder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin und Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze.
- Das erfindungsgemäße Mittel enthält Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, beispielsweise 1,5, 2,1, 3 oder 4,2 Gew.-%.
- In einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Verdickungsmittel.
Die Viskosität der gegebenenfalls flüssigen Mittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 5000 mPas. Bevorzugte flüssige bis gelförmige Mittel haben Viskositäten von 20 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 40 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind. Werden die erfindungsgemäßen Konditioniermittel als Tränkflüssigkeiten für die erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate eingesetzt, so ist vorteilhafterweise eine Viskosität unter 150 mPas, vorzugsweise zwischen 10 und 100 mPas und insbesondere zwischen 20 und 80 mPas angezeigt. - Geeignete Verdicker sind anorganische oder polymere organische Verbindungen. Es können auch Gemische aus mehreren Verdickern eingesetzt werden.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniermittel zusätzlich Cellulasen und/oder andere Glykosylhydrolasen. Diese Enzyme können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. - Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,3 bis 1,8 Gew.-%.
- Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Farbstoffe können gegebenenfalls im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, daß nach der Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückstände verbleiben. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel aber frei von Farbstoffen. - Weiterhin kann das erfindungsgemäße Mittel gegebenenfalls einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.
- Insbesondere für den Fall, daß das erfindungsgemäße Konditioniermittel als Tränkflüssigkeit für die erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate eingesetzt wird, kann der Einsatz von antimikrobiellen Wirkstoffen zur Keimabtötung der auf den Substraten befindlichen Bakterien angezeigt sein.
Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird, wobei alle dort beschriebenen Substanzen mit antimikrobieller Wirkung eingesetzt werden können. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-dümino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandümidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguanidinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl) diguanido-N5,N5']-hexane-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4- dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphenyldiguanido- N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4,5-trichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-alpha-(p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5,N5'] hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5') dodecan-dihydrochlorid, 1,10-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido- N5,N5')-decan-tetrahydrochlodd, 1,12-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido- N5,N5') dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5') hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5') hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis (o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butylethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis (o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyl- bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung.
Bei Einsatz des erfindungsgemäßen Konditioniermittels als Tränkflüssigkeit für die erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate eignen sich insbesondere die Dehydrazetsäure und die Glykolsäure. - Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4) N+ X auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1-C22-Alkylreste, C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
- QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
- Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-pheno-xy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammonium-chloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldi-methylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethylammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid.
- Benzalkoniumhalogenide und/ oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/ Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.
- Die Mittel können weiterhin gegebenenfalls UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 B1 beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch obertlächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.%, eingesetzt. - Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Konditioniermittels, zur Konditionierung von textilen Geweben in einem Textiltrocknungsverfahren oder in einem Waschverfahren.
- Die erfindungsgemäße Verwendung der erfindungsgemäßen Konditioniermittel kann in einem Waschprozeß direkt, beispielsweise durch Integration des erfindungsgemäßen Konditioniermittels in eine Waschmittelrezeptur und/oder vorzugsweise in einem auf den Waschprozeß folgenden Weichspülgang erfolgen. Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Konditioniermittel in einem Textiltrocknungsprozeß in einer Vorrichtung zur Trocknung von Textilien, vorzugsweise in einem Haushaltswäschetrockner, verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Konditioniermittel über die Einspülkammer eines Waschautomaten im Nachspülgang mit den zu konditionierenden Textilien in Kontakt gebracht.
- Dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Konditioniersubstrat, welches ein Substrat ist, das mit dem erfindungsgemäßen Konditioniermittel imprägniert und/oder getränkt ist..
- Das Substratmaterial besteht aus porösen Materialien, die in der Lage sind eine Tränkflüssigkeit reversibel auf- und abzugeben. In Frage kommen dafür sowohl dreidiensionale Gebilde, wie beispielsweise Schwämme, vorzugsweise jedoch poröse, flächige Tücher. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend thermische Stabilität zur Verwendung im Trockner aufweist und das ausreichende Mengen eines Imprägnierungs- bzw. Beschichtungsmittels zurückhalten kann, um Stoffe effektiv zu konditionieren, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.
Vorzugsweise werden hier herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhesiv gebondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide, Viskose oder Polyester. Im allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Erfindung geeignet. Bevorzugte erfindungsgemäße Konditioniersubstrate bestehen aus einem Vliesmaterial, welches Cellulose enthält. Die hier eingesetzten ungewebten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen, wenn sie zum Beispiel in einem haushaltsüblichen Wäschetrockner eingesetzt werden. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 93/23603 bekannt. Bevorzugte poröse und flächige Konditionierungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Konditioniersubstrate in Tuchform eine Fläche von 0,2 bis 0,005 m2, vorzugsweise von 0,15 bis 0,01 m2, insbesondere von 0,1 bis 0,03 cm2 und besonders bevorzugt von 0,09 bis 0,06 m2 auf. Die Grammatur des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 500 g/m2, vorzugsweise von 25 bis 200 g/m2, insbesondere von 30 bis 100 g/m2 und besonders bevorzugt von 40 bis 80 g/m2. - Vierter Gegenstand der Erfindung ist ein Konditionierverfahren zur Konditionierung feuchter Textilien mittels des erfindungsgemäßen Konditioniersubstrats.
- Das Konditionierverfahren wird durchgeführt, indem das erfindungsgemäße Konditioniersubstrat zusammen mit feuchten Textilien, die beispielsweise aus einem vorhergehenden Waschverfahren stammen, in ein Textiltrocknungsverfahren eingesetzt wird. Das Textiltrocknungsverfahren findet üblicherweise in einer Vorrichtung zum Trocknen von Textilien, vorzugsweise in einem Haushaltswäschetrockner statt.
- Fünfter Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel und/oder der erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate zur Verringerung der Flusenbildung textilen Gewebes. Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel und/oder der erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate zur Verringerung der Pillbildung textilen Gewebes.
- Flusen entstehen, wenn an textilen Oberflächen Fasern brechen. In einem Haushaltstrockner mit Flusensieb finden sich dann die Faserbruchstücke wieder. Die Faserpartikel werden durch den Luftstrom zum Flusensieb transportiert. Die Pillbildung verläuft ähnlich. Pills sind mehr oder minder kugelförmige Gebilde, die durch Ankerfasern mit dem Flächengebilde verbunden sind und deren Dichte derartig ist, dass kein Licht hindurchdringt und ein Schatten geworfen wird. Diese Veränderung kann sowohl beim Waschvorgang als auch beim Gebrauch auftreten. Pills werden gebildet, wenn sich Fasern aus einem textilen Flächengebilde herausarbeiten und im Gebrauch verknäulen. Derartige Oberflächenveränderungen sind unerwünscht. Im allgemeinen wird das Maß an Pillbildung durch die Geschwindigkeit folgender parallel verlaufender Prozesse bestimmt: a) Faserverknäulung, die zur Pillbildung führt; b) Entstehung von weiteren Oberflächenfasern und c) Abscheuern von Fasern und Pills.
- Erfindungsgemäße Konditioniermittel sind beispielsweise E1 und E2, eine Vergleichsrezeptur ist V1 deren Zusammensetzungen Tabelle 1 wiedergibt.
Tabelle 1: Zusammensetzung in Gew.-% V2 E1 E2 E3 V1 Rewoquat WE 18[a] 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 Silikonöl[b] 5 --- --- --- --- Tegopren 5843[c] 0,75 0,75 0,75 0,75 --- MgCl2 · 6 H2O 0,5 0,5 0,5 0,5 + Plexophor-Eco[d] --- 5,0 --- --- --- Arbocel® BE 600-10[e] --- --- 5,0 --- --- Cellulon®[f] --- --- --- 0,4 --- Parfüm 1,6 1,6 1,6 1,6 + Farbstoff + + + + + Wasser, vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 [a] N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)-ammonium-methosulfat ex Stepan
[b] Silikonöl ex Ciba
[c] Polyether-modifiziertes Polysiloxan ex Goldschmidt
[d] Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer (MW: 18.000)
[e] mikrokristalline Cellulose (durchschnittliche Faserlänge: 18 □m) ex Rettenmaier
[f] biotechnologisch hergestellte Mikrocellulose ex Kelco - Die Rezepturen E1 bis E4 wurden durch Aufschmelzen des Esterquats in Wasser hergestellt. Das aufgeschmolzene Esterquat wird anschließend mit einem hochdispergierendem Gerät gerührt und die restlichen Aktivsubstanzen hinzugefügt. Die Parfümzugabe erfolgte nach Abkühlung der Mischung auf unter 30°C.
- Zur Herstellung erfindungsgemäßer Konditioniersubstrate wurden Vliese aus Cellulose (Fläche: 24,5 cm x 39 cm) mit jeweils 20 g eines der erfindungsgemäßen Konditioniermittel E1 bis E4 getränkt. Analog wurde ein Vergleichssubstrat mit der Rezeptur V1 hergestellt.
- Es werden 3,5 kg Trockenwäsche bestehend aus 6 Frottier-Handtüchern, 8 Kopfkissen, 5 Geschirrtüchern, 2 m weiße 100% CO Webware (Oberhemden Qualität), 2 m weiße 100% PES Mikrofaser Webware, 2 m weiße 100% PES Mikrofaser Jersey, 50 cm weiße 50% CO/50% PES Popeline-Ware, 2 m weiße 100% CO Single-Jersey und 2 Unterhosen mit Turmpulver bei 30°C in einem Waschautomaten (Miele Novotronic W 985; Normalwaschprogramm 30°C) gewaschen und anschließend getrocknet in einem Haushaltswäschetrockner (Miele Electronic T 352 C; schranktrocken, pflegeleicht).
Nach dem Trocknungsvorgang wird das zuvor tarierte Flusensieb des Haushaltstrockner ausgewogen.
Die Wasch-Trocknungs-Auswiegezyklen wurden 10 mal wiederholt unter den folgenden Bedingungen: - a) die Textilien wurde ohne Konditioniersubstrat getrocknet
- b) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat V1 in den Haushaltstrockner gegeben.
- c) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat V2 in den Haushaltstrockner gegeben
- d) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat E1 in den Haushaltstrockner gegeben
- e) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat E2 in den Haushaltstrockner gegeben
- f) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat E3 in den Haushaltstrockner gegeben
- Das Gewicht der Flusen wurde nach jedem Trocknungszyklus bestimmt und über die 10 Zyklen addiert. Es zeigte sich für a) 7,58 g, für b) 8,39 g, c) 4,05 g, d) 5,51 g, e) 4,17 und f) 6,21 g.
Durch Einsatz der erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate wird somit die Flusenbildung erheblich reduziert und die Textilien geschont. - Unter den gleichen Bedingungen, wie oben aufgeführt, wurden Untersuchungen zur Pillbildung durchgeführt. Die Untersuchungen wurden in Anleitung an DIN EN ISO 12945 Teil 2 "Bestimmung der Neigung von textilen Flächengebilden zur Flusenbildung auf der Oberfläche und der Pillneigung" mit Hilfe eines Martindale Scheuer- und Pilling-Prüfgerätes Modell 404 durchgeführt. Die Untersuchungen wurden im Klimaraum (Textilklima 20°C, 65% relative Luftfeuchtigkeit) durchgeführt. Das Prinzip des Martindale-Testes ist, das Prüflinge gegen ein definiertes Gewebe in einer sich ständig verändernden Bewegung gerieben werden, die dafür sorgt, dass die Oberflächenfasern der Proben in alle Richtungen gebogen werden. Die entstandenen Pills auf der Oberfläche der Prüflinge werden nach einer definierten Tourenzahl durch visuellen Vergleich gegen ein Standardset bewertet. Die Scheuermittel-Scheiben mit einem Durchmesser von 140 mm werden über den Scheuertischen festgespannt, unterlegt durch Standard-Filzscheiben. Die Test-Prüflinge (Durchmesser 140 mm) werden in speziellen Probenhaltern fixiert und mit der rechten Seite zum Gegentextil platziert. Die Führungsplatte des Gerätes wird oberhalb angebracht, und mit Gewichten belastete Spindeln werden durch die Führungsplatte in die darunter liegenden Probenhalter eingeführt. Der Antriebsmechanismus besteht aus zwei äußeren und einem inneren Antrieb, der die Führungsplatte des Probenhalters zwingt, eine Lissajous-Figur zu beschreiben. Die Lissajousbewegung ändert sich zu einer Kreisbewegung zu sich allmählich verengenden Ellipsen, bis sie eine Gerade wird, aus der sich fortschreitend erweiternde Ellipsen in einer diagonal entgegengesetzten Richtung entwickeln, bevor das Muster wiederholt wird.
Der Pillgrad wird ermittelt, indem der Prüfling gegen vorbereitete Fotographien von Standardwaren verglichen wird. - Vergleichbare Ergebnisse wurden beobachtet, wenn 36 ml der erfindungsgemäßen Konditioniermittel über die Einspülkammer eines Waschautomaten in dem Nachspülgang auf die zu konditionierenden Textilien appliziert werden. Die mit der nicht erfindungsgemäßen Rezeptur V1 behandelten Textilien zeigten eine deutlich höhere Flusen- und Pillbildung.
Claims (22)
- Flüssiges Konditioniermittel, enthaltenda) mindestens eine Flusenreduktionskomponente ausgewählt aus der Gruppe der Cellulosen, Hydrogele und synthetischen Polymere undb) mindestens ein Spreitmittel, welches ein Polyether-modifiziertes Siloxan ist.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flusenreduktionskomponente eine mikrokristalline Cellulose, vorzugsweise eine mikrokristalline Cellulose, hervorgegangen aus einem mikrobiologischen Fermentationsprozeß, ist.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flusenreduktionskomponente ein Hydrogel, ausgewählt aus der Gruppe der natürlichen Polymere, vorzugsweise Agarose, Gelatine, Curdlan, Alginate, Pektinate, Carageenan sowie beliebige Mischungen hiervon ist.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Flusenreduktionskomponente ausgewählt aus der Gruppe der synthetischen Polymere, vorzugsweise der Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamide, Polymethacrylamide, Polyurethane, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetat und/oder deren Partialhydrolysate oder deren Copolymere, insbesondere Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere, sowie beliebige Mischungen hiervon ist.
- Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetischen Polymere als Hydrogele vorliegen.
- Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß 90% der Partikel der Flusenreduktionskomponente eine Teilchengröße kleiner als 100 µm, vorzugsweise kleiner als 50 µm, besonders bevorzugt kleiner als 30 µm und insbesondere kleiner als 20 µm aufweist.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Flusenreduktionskomponente 0,005 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zusätzlich mindestens eine Weichmacherkomponente enthält.
- Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Weichmacherkomponente kationische Tenside, bevorzugt alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)ammonium-methosulfat, enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es die Weichmacherkomponente in einer Menge bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 11 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
- Mittel nach einem Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich nichtionische Tenside, insbesondere C8-C18-Alkohole mit 1 bis 12 EO enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser, enthält.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Spreitmittel in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% vorliegt.
- Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Konditionierung von textilen Geweben in einem Textiltrocknungsverfahren oder in einem Waschverfahren.
- Konditioniersubstrat dadurch gekennzeichnet, daß es ein Substrat imprägniert und/oder getränkt ist mit einem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13.
- Konditioniersubstrat nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat Vliesmaterial, vorzugsweise Cellulosevlies enthält.
- Konditioniersubstrat nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Grammatur von 20 bis 500 g/m2, vorzugsweise von 25 bis 200 g/m2, besonders bevorzugt von 30 bis 100 g/m2 und insbesondere von 40 bis 80 g/m2 aufweist.
- Konditioniersubstrat nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Größe von 0,2 bis 0,005 m2, vorzugsweise von 0,15 bis 0,01, besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,03 m2 und insbesondere von 0,09 bis 0,06 m2 aufweist.
- Textilkonditionierungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehrere Konditioniersubstrat(e) nach einem der Ansprüche 15 bis 18 in einem Textiltrocknungsprozess eingesetzt wird/werden.
- Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 14 und/oder eines Konditioniersubstrats nach einem der Ansprüche 15 bis 18 zur Verringerung der Flusenbildung textilen Flächengebildes.
- Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 14 und/oder eines Konditioniersubstrats nach einem der Ansprüche 15 bis 18 zur Verringerung der Pillbildung textilen Flächengebildes.
- Verwendung nach einem der Ansprüche 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel und/oder das Konditioniersubstrat in einem Textiltrocknungsprozess eingesetzt wird.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35187802P | 2002-01-25 | 2002-01-25 | |
US351878P | 2002-01-25 | ||
DE10203192 | 2002-01-25 | ||
DE2002103192 DE10203192A1 (de) | 2002-01-25 | 2002-01-25 | Konditioniermittel zur Textilschonung |
PCT/EP2003/000323 WO2003062361A1 (de) | 2002-01-25 | 2003-01-15 | Konditioniermittel zur textilschonung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1468068A1 EP1468068A1 (de) | 2004-10-20 |
EP1468068B1 true EP1468068B1 (de) | 2007-05-16 |
Family
ID=27614255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP03704400A Revoked EP1468068B1 (de) | 2002-01-25 | 2003-01-15 | Konditioniermittel zur textilschonung |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1468068B1 (de) |
AT (1) | ATE362513T1 (de) |
DE (1) | DE50307290D1 (de) |
ES (1) | ES2285093T3 (de) |
WO (1) | WO2003062361A1 (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10215602A1 (de) | 2002-04-10 | 2003-10-30 | Henkel Kgaa | Textilschonendes Textilreinigungsmittel |
US8772359B2 (en) | 2006-11-08 | 2014-07-08 | Cp Kelco U.S., Inc. | Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same |
US9045716B2 (en) | 2006-11-08 | 2015-06-02 | Cp Kelco U.S., Inc. | Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same |
JP5871468B2 (ja) | 2008-02-15 | 2016-03-01 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 細菌セルロースネットワーク含有外部構造化システムを含む液体洗剤組成物 |
US9758927B2 (en) | 2011-09-01 | 2017-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013032479A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for providing fast dry to fabric |
WO2013032480A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013032481A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for increased fragrance release during ironing |
US10676694B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-06-09 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener composition having improved detergent scavenger compatibility |
EP3339409B1 (de) | 2016-12-22 | 2020-04-15 | The Procter & Gamble Company | Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter gefrier-/auftaustabilität |
EP3339408B1 (de) | 2016-12-22 | 2020-01-29 | The Procter & Gamble Company | Weichspülerzusammensetzung mit verbesserten ausgabeeigenschaften |
EP3339411B1 (de) | 2016-12-22 | 2019-12-11 | The Procter & Gamble Company | Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter viskositätsstabilität |
EP3375856B1 (de) | 2017-03-16 | 2021-09-01 | The Procter & Gamble Company | Weichmacherzusammensetzung mit verkapseltem pflegestoff |
EP3375855B1 (de) | 2017-03-16 | 2021-04-21 | The Procter & Gamble Company | Weichmacherzusammensetzung mit verkapseltem pflegestoff |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2631419A1 (de) * | 1975-07-16 | 1977-02-03 | Procter & Gamble Europ | Zusammensetzungen fuer die textilbehandlung |
GB8817961D0 (en) * | 1988-07-28 | 1988-09-01 | Dow Corning Ltd | Compositions & process for treatment of textiles |
GB9011785D0 (en) * | 1990-05-25 | 1990-07-18 | Unilever Plc | Fabric treatment compositions |
AU641014B2 (en) * | 1990-06-01 | 1993-09-09 | Unilever Plc | Liquid fabric conditioner and dryer sheet fabric conditioner containing compatible silicones |
EP1015543B1 (de) * | 1997-09-15 | 2004-11-03 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen mit cyclische aminpolymeren um die aussehen- und integritätseigenschaften der damit gewaschenen wäsche zu |
TR200200530T2 (tr) * | 1999-09-02 | 2002-07-22 | Colgate-Palmolive Company | Polikarboksilat polimeri ve üreden türetilmiş bir bileşik içeren, çamaşır bakımı sağlayan bir bileşim. |
DE10112318A1 (de) * | 2001-02-05 | 2002-08-14 | Henkel Kgaa | Konditioniermittel |
-
2003
- 2003-01-15 EP EP03704400A patent/EP1468068B1/de not_active Revoked
- 2003-01-15 ES ES03704400T patent/ES2285093T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 DE DE50307290T patent/DE50307290D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 AT AT03704400T patent/ATE362513T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 WO PCT/EP2003/000323 patent/WO2003062361A1/de active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2285093T3 (es) | 2007-11-16 |
EP1468068A1 (de) | 2004-10-20 |
DE50307290D1 (de) | 2007-06-28 |
WO2003062361A1 (de) | 2003-07-31 |
ATE362513T1 (de) | 2007-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20030162689A1 (en) | Conditioning preparation for fabric care | |
AU772690B2 (en) | Associative thickener for aqueous fabric softener | |
US4954270A (en) | Fabric softening composition: fabric softener and hydrophobically modified nonionic cellulose ether | |
EP1468068B1 (de) | Konditioniermittel zur textilschonung | |
EP2212465B1 (de) | Biozides textilbehandlungsmittel | |
WO2016012327A2 (de) | Transparente textilpflegemittel | |
EP1366141A1 (de) | Konditioniermittel | |
EP1979451A1 (de) | Wasch- oder reinigungsmittel mit farbübertragungsinhibitor | |
DE10338070A1 (de) | Auf Substratoberflächen aufziehende Mittel | |
WO2008135333A1 (de) | Froststabiler weichspüler | |
DE10203192A1 (de) | Konditioniermittel zur Textilschonung | |
DE10039100A1 (de) | Desodorierendes Textilbehandlungsmittel | |
DE10021538B4 (de) | Wäschenachbehandlungsmittel mit Farbschutz | |
WO2007033731A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel mit hautpflegenden inhaltsstoffen | |
EP1198551A1 (de) | Bleichmittelzusammensetzungen | |
EP1381664B1 (de) | Klare weichspüler | |
DE10159000B4 (de) | Konditioniermittel mit verbesserter Wiederbenetzbarkeit | |
DE10043118A1 (de) | Waschmittel mit desodorierender Wirkung | |
EP0893490B1 (de) | Stickstofffreier Weichspüler | |
DE10021169B4 (de) | Zusammensetzung zur Wäschenachbehandlung | |
WO2001096521A1 (de) | Flüssiges bis gelförmiges textilbehandlungsmittel | |
DE10320433A1 (de) | Frostresistente Konditioniermittel | |
WO2007057080A1 (de) | Textilbehandlungsmittel mit einem milcherzeugnis | |
DE102004019752A1 (de) | Mittel mit metallisch riechendem Duftstoff geeignet zum Einsatz in Wasch-/Wäschepflege- und Raumbeduftungsmitteln | |
WO2008037619A2 (de) | Textilbehandlungsmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20040714 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT SE SI SK TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: RO |
|
RIN1 | Information on inventor provided before grant (corrected) |
Inventor name: PENNINGER, JOSEPH Inventor name: JESCHKE, RAINER Inventor name: SCHEFFLER, KARL-HEINZ Inventor name: SCHRECK, BERTHOLD Inventor name: SCHYMITZEK, TATIANA Inventor name: JEKEL, MAREN Inventor name: GENTSCHEV, PAVEL |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT SE SI SK TR |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 50307290 Country of ref document: DE Date of ref document: 20070628 Kind code of ref document: P |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070816 |
|
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 20070813 |
|
ET | Fr: translation filed | ||
NLV1 | Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2285093 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FD4D |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HU Ref legal event code: AG4A Ref document number: E002179 Country of ref document: HU |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20071016 Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070816 Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 |
|
PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
26 | Opposition filed |
Opponent name: UNILEVER PLC/ UNILEVER NV Effective date: 20080215 |
|
PLAX | Notice of opposition and request to file observation + time limit sent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070817 |
|
RAP2 | Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred) |
Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: HENKEL K.G.A.A. Effective date: 20080131 |
|
PLBB | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080131 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080131 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080131 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080131 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080115 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080115 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20070516 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SK Payment date: 20101231 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: HU Payment date: 20101228 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CZ Payment date: 20101231 Year of fee payment: 9 Ref country code: DE Payment date: 20110112 Year of fee payment: 9 Ref country code: FR Payment date: 20110128 Year of fee payment: 9 Ref country code: IT Payment date: 20110120 Year of fee payment: 9 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R064 Ref document number: 50307290 Country of ref document: DE Ref country code: DE Ref legal event code: R103 Ref document number: 50307290 Country of ref document: DE |
|
RDAF | Communication despatched that patent is revoked |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20110112 Year of fee payment: 9 Ref country code: ES Payment date: 20110216 Year of fee payment: 9 |
|
RDAG | Patent revoked |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT REVOKED |
|
27W | Patent revoked |
Effective date: 20110608 |
|
GBPR | Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state |
Effective date: 20110608 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R107 Ref document number: 50307290 Country of ref document: DE Effective date: 20120112 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MA03 Ref document number: 362513 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20110608 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: SK Ref legal event code: MM4A Ref document number: E 2263 Country of ref document: SK Effective date: 20130115 |