WO2016012327A2 - Transparente textilpflegemittel - Google Patents

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WO2016012327A2
WO2016012327A2 PCT/EP2015/066172 EP2015066172W WO2016012327A2 WO 2016012327 A2 WO2016012327 A2 WO 2016012327A2 EP 2015066172 W EP2015066172 W EP 2015066172W WO 2016012327 A2 WO2016012327 A2 WO 2016012327A2
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Tatiana Schymitzek
Simon PLUSZYNSKI
Ulrich PLATZBECKER
Peter Schmiedel
Roland Ettl
Silvia MARTINEZ BARRACHINA
Nuria Bonastre Gilabert
Maria ESCODA MARGENAT
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Henkel Ag & Co. Kgaa
Basf Se
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    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • the present invention relates to compositions, especially to fabric care and fabric conditioning formulations, of clear, transparent optics and viscous consistency, to the use of these compositions as fabric care and fabric conditioning formulations, and to a fabric laundering process using these compositions, especially fabric care and fabric conditioning formulations.
  • the present invention relates to processes for the preparation of cationic compounds (EQ) and the resulting cationic compounds (EQ) and their use.
  • Esterquats which are generally understood to mean the quaternized fatty acid triethanolamine ester salts, are widely suitable for both fiber and hair care and have, in recent years, as a result of their improved ecotoxicological compatibility, become conventional quaternary ammonium compounds, e.g. the well-known Distearyldimethylammoniumchlorid displaced to a good extent from the market.
  • esterquats have very good performance properties and have a satisfactory biodegradability and a good skin-cosmetic compatibility
  • the known from the prior art formulations with esterquats have the disadvantage that they have turbidity.
  • specific unsaturated quaternary esterquats are available on the market to produce optically clear formulations, high concentrations of these esterquats and the use of solvents are required to provide clear softener formulations having the desired properties. This, in turn, is disadvantageous in terms of the cost of such formulations.
  • the present invention solves the problem of providing transparent, viscous compositions comprising esterquats which at least partially overcome the above-described disadvantages of known formulations.
  • the invention is based on the surprising finding of the inventors that the combination of specific esterquats with certain nonionic emulsifiers, in particular in combination with thickeners, wherein cationic thickeners are preferred, an optically clear, viscous, fragrant softener with at the same time
  • the present invention therefore relates to a liquid composition having a pH (25 ° C) between 1 and 4.5, in particular between 2 and 3.5
  • X is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms
  • R is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R ', R "and R'" independently of one another represent a (C 2 to C 6) -hydroxyalkyl group, in particular 2-hydroxyethyl,
  • At least one first emulsifier comprises a nonionic emulsifier having an HLB value of at least 12.0, in particular of at least 13.0, preferably of at least 14.0, most preferably of at least 15.0 , is.
  • cationic compound means that the cationic compound is an ester quat.
  • the compositions are preferably textile care agents, in particular softener formulations.
  • a process for the treatment of textiles in which at least one textile is brought into contact with the liquid composition according to the invention.
  • liquid composition according to the invention for the care and / or conditioning of textile fabrics.
  • Numeric ranges specified in the format "from x to y" include the above values. If multiple preferred numeric ranges are specified in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints, Furthermore, amounts referring to at least one ingredient always represent the total amount of that kind of ingredient contained in the composition, unless explicitly stated otherwise Relating to "at least one emulsifier", to the total amount of emulsifiers contained in the detergent.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or more, and does not refer to components of the compositions described herein
  • one or more different emulsifiers ie, at least one emulsifier
  • the quantities refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient as defined above.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • Low HLB values describe lipophilic substances
  • high HLB values describe hydrophilic substances.
  • defoamers typically have HLB values in the range of 1.5 to 3 and are insoluble in water.
  • Emulsifiers for W / O emulsions typically have HLB values in the range of 3-8, whereas emulsifiers for O / W emulsions typically have HLB values in the range of 8-18.
  • Detergent-active substances typically have HLB values in the range of 13-15 and solubilizer values in the range of 12-18.
  • the HLB value of an emulsifier mixture of two nonionic emulsifiers can be calculated as follows:
  • the at least one nonionic emulsifier and the mixture of nonionic emulsifiers of the present invention preferably has an HLB value of 12.0-19.5, more preferably 13.0-19.5, preferably 14.0-19.5, more preferably from 15.0-19.5 to.
  • the at least one nonionic emulsifier and the mixture of nonionic emulsifiers of the present invention preferably has an HLB value of 12.0-18.0, more preferably of 13.0-18.0, preferably of 14.0-18, 0, more preferably from 15.0 to 18.0.
  • the at least one nonionic emulsifier and the mixture of nonionic emulsifiers of the present invention preferably has an HLB value of 12.0-17.0, in particular of 13.0-17.0, preferably of 14.0-17, 0, more preferably from 15.0 to 17.0.
  • the second and further nonionic emulsifier may have an HLB value which is below 12.0, below 13.0, below 14.0 or below 15.0, as long as the HLB value of the mixture of nonionic emulsifiers is at least 12.0, in particular at least 13.0, preferably at least 14.0, particularly preferably at least 15.0.
  • Liquid as used herein includes all flowable compositions at standard conditions (20 ° C, 1013 mbar), including appropriate pastes and gels.
  • the pH refers to the pH determined at 25 ° C, unless explicitly stated otherwise.
  • the pH is determined by means of pH meter Portamess 91 1 X pH. Standard for pH determination: DIN EN 1262.
  • the composition of the invention is particularly stable. Over long periods of storage, the composition remains clearer than comparative compositions, that is, it has a lower NTU value, a lower haze value. Also, the odor remains more pleasant than with comparative compositions. In terms of the pleasant odor, the focus here is particularly on a smell that smells less intensively or not at all of fatty acid. Without wishing to be bound by any particular theory, it is assumed that the hydrolysis of the esterquat is prevented by the pH value claimed and that it is advantageously stabilized thereby. The formation of free fatty acid by esterquat hydrolysis is avoided.
  • the proportion of the above-defined at least one cationic compound (EQ) (b) in the composition is preferably 0.1 to 30% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
  • the cationic compounds used according to the invention are esterquats (EQ) and products of the reactions of the following educts:
  • X is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms
  • R is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R ', R "and R'" independently of one another represent a (C 2 to C 6) -hydroxyalkyl group, in particular 2-hydroxyethyl,
  • Typical examples include, without limitation, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, and especially adipic acid.
  • X is preferably ethane-1,2-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, hexane-1,4-diyl or cyclohexane-1, 4- diyl, more preferably for butane-1, 4-diyl.
  • the dicarboxylic acid according to formula (II) is preferably adipic acid.
  • RCO is preferably an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds.
  • Typical examples include, but are not limited to, caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, acids , Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the reduction of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • R in formula (II) is particularly preferably a linear or branched Cs to C21 hydrocarbon radical having 0 to 3 double bonds.
  • the monocarboxylic acid of formula (II) is stearic acid.
  • Alkanolamines of the formula (III) which are suitable as central nitrogen compounds for the purposes of the invention contain a hydroxyalkane radical (alkanol radical) having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • hydroxyalkane radical alkanol radical
  • triethanolamine is used.
  • the at least one cationic compound (EQ) (b) comprises a compound of the formula (K1)
  • X is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, in particular butane-1, 4-diyl
  • A is a (C 2 to C 6) -alkanediyl group, in particular ethane-1, 2-diyl
  • R is a ( C 2 to C 4) hydroxyalkyl group or a (C 6 to C 22) acyloxy (C 2 to C 4) alkyl group, especially 2-hydroxyethyl or 2 - ((C 6 to C 22) acyloxy) ethyl
  • R 2 is methyl or ethyl
  • R 3 and R 4 are independently of one another a hydrogen atom or a (C 6 to C 22) acyl group
  • n is 1 or 2 and Z "is any anion, in particular methylsulfate, with the proviso that according to formula (K1) at least one of the groups R, R 3 or R 4 comprises a (C 6 to C 22) acyl radical.
  • esterquats used according to the invention are ideally liquid to pasty at temperatures around 20 ° C.
  • pasty as used in the present invention is intended to describe the state of a composition and means that the composition is not free-flowing at 20 ° C and atmospheric pressure under elevated pressure (> 1 bar) and / or At at least 85 ° C., the composition reaches a state in which it is in the form of a free-flowing mass It may therefore be necessary in practice to melt the pasty composition, for example the esterquat according to the invention, and into the free-flowing state of the present invention To incorporate the composition.
  • compositions according to the invention may contain the esterquats in amounts of from 2 to 60, preferably from 2 to 30,% by weight, based on the total amount of the liquid composition, in the end product.
  • the monocarboxylic acids (of formula II) and the dicarboxylic acids (of formula I) can be used in a molar ratio of 1:10 to 10: 1. However, it has proved to be advantageous to set a molar ratio of 1: 1 to 4: 1 and in particular 1, 5: 1 to 3: 1.
  • trialkanolamines (III) on the one hand and the acids - ie monocarboxylic acids (II) and dicarboxylic acids (I) taken together - can be used in a molar ratio of 1: 1, 2 to 1: 2.4.
  • esterification processes for providing the esterquats used according to the invention are generally known from the prior art.
  • the esterification can be carried out in a manner known per se, as described, for example, in International Patent Application WO 91/01295.
  • the esterification takes place at temperatures of 120 to 220 and in particular 130 to 170 ° C and pressures of 0.01 to 1 bar.
  • Hypophosphorous acids or their alkali metal salts, preferably sodium hypophosphite which can be used in amounts of from 0.01 to 0.1 and preferably from 0.05 to 0.07% by weight, based on the starting materials, have proven suitable catalysts.
  • alkali and / or alkaline earth boron hydrides such as, for example, potassium, magnesium and in particular sodium borohydride
  • the co-catalysts are usually used in amounts of 50 to 1000 and in particular 100 to 500 ppm - again based on the starting materials - a.
  • Corresponding methods are also the subject of the two German Patent DE 4308792 C1 and DE 4409322 C1, the teachings of which are hereby incorporated by reference. It is possible to use in the esterification mixtures of monocarboxylic acids and dicarboxylic acids or to carry out the esterification with the two components in succession.
  • the ester can be alkoxylated before the quaternization. This can be done in a conventional manner, ie in the presence of basic catalysts and at elevated temperatures.
  • suitable catalysts are alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and alkoxides, preferably sodium hydroxide and in particular sodium methoxide; the amount used is usually 0.5 to 5 and preferably 1 to 3 wt .-% - based on the starting materials.
  • free hydroxyl groups are alkoxylated.
  • the catalysts used are calcined or hydrotalcites hydrophobized with fatty acids, insertion of the alkylene oxides into the ester bonds also occurs.
  • alkylene oxides ethylene and propylene oxide and mixtures thereof (random or block distribution) can be used.
  • the reaction is usually carried out at temperatures in the range of 100 to 180 ° C.
  • the hydrophilicity of the esterquats is increased, the solubility is improved and the reactivity towards anionic surfactants is reduced.
  • the quaternization of monocarboxylic acid / Dicarbonklaretrialkanolaminester can be carried out in a conventional manner.
  • reaction with the alkylating agents can also be carried out in the absence of solvents, the concomitant use of at least small amounts of water or lower alcohols, preferably isopropyl alcohol, for the preparation of concentrates having a solids content of at least 80 and in particular at least 90% by weight is recommended. exhibit.
  • Suitable alkylating agents are alkyl halides such as methyl chloride, dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate or diethyl sulfate or dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate or diethyl carbonate in question.
  • the esters and the alkylating agents in a molar ratio of 1: 0.95 to 1: 1, 05, that is used approximately stoichiometrically.
  • the reaction temperature is usually 40 to 80, and more preferably 50 to 60 ° C.
  • the quaternizing agent is dimethylsulfate.
  • oligomer within the meaning of the present invention comprises molecules from 2 to 20 inclusive monomer units.
  • a "monomer” is a structural unit of an oligomer or polymer / copolymer.
  • the above-described esterquats are combined with at least one nonionic emulsifier having an HLB value of at least 12.0, in particular of at least 13.0, preferably of at least 14.0, most preferably of at least 15.0.
  • the ester quats described above are combined with at least one nonionic emulsifier having an HLB of at least 14.0, most preferably at least 15.0.
  • Suitable nonionic emulsifiers for the formulations according to the invention are the following nonionic emulsifiers: - Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group and Alkylamines having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical; Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alk (en) ylrest and their ethoxylated analogs;
  • the addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide onto fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologues whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out corresponds.
  • C 12/18 fatty acid mono- and diesters of addition products of ethylene oxide with glycerol are known from DE 2024051 PS as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides their preparation and their use are known from the prior art. They are prepared in particular by reacting with glucose or Oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms.
  • the glycoside radical both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably approximately 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
  • Suitable partial glycerides are hydroxystearic acid monoglyceride, hydroxystearic acid diglyceride, isostearic acid, Isostearinklarediglycerid, oleic acid monoglyceride, klarediglycerid oil, Ricinolklaremoglycerid, Ricinolklarediglycerid, Linolklaremonoglycerid, linoleic acid diglyceride, LinolenTalkremonoglycerid, LinolenLiterediglycerid, Erucaklaremonoglycerid, Erucaklarediglycerid, Weinklaremonoglycerid, Weinklarediglycerid, Citronenklamonoglycerid, Citronendiglycerid, ⁇ pfelklaklamonoglycerid, Apfelklakladiglycerid and their technical mixtures, which may be subordinated to the production process still contain small amounts of triglyceride. Also suitable are addition products of 1
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diisostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® Gl 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl polyglyceryl-3 diisostearates (Isolan ® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl -3 distearates (Cremophor® GS 32) and polyglyceryl polyricinoleates (Admul® WOL 1403) polyglyceryl dim
  • polystyrene resin examples include the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like, which are optionally reacted with from 1 to 30 mol of ethylene oxide.
  • Particularly preferred according to the invention are the addition products of from 15 to 60 mol of ethylene oxide, in particular from 40 to 60 mol of ethylene oxide, to castor oil and / or hydrogenated castor oil, preferably with an HLB value of at least 14.0, more preferably of at least 15.0.
  • Preferred nonionic emulsifiers are Eumulgin CO 40, Eumulgin CO 60, Emulan ELH 60, Eumulgin 410, Eumulgin 455, Emulan 40 and Emulan EL (all from BASF). These Castor oil-based emulsifiers are advantageous in storage test over other non-ionic emulsifiers, such as Dehydol LT7.
  • Eumulgin CO 40, Eumulgin CO 60 and Emulan ELH 60 lead to particularly advantageous compositions having NTU values of 30 or less over 24 weeks in the Summer, Autumn and Winter programs (see examples). Thus, these compositions are clear over a long period of time and a wide temperature interval.
  • compositions according to the invention may contain the nonionic emulsifiers in amounts of from 0.1 to 50, preferably from 1 to 30 and in particular from 2 to 10,% by weight, based on the final concentration.
  • composition according to the invention which is selected from the nonionic emulsifiers defined in this application, and which has at least one, preferably at least two, ethylene oxide groups, is particularly preferred.
  • the at least one and all other nonionic emulsifiers are selected from the group of nonionic emulsifiers having at least one, preferably at least two ethylene oxide groups.
  • the at least one first nonionic emulsifier must have an HLB value of at least 12.0, in particular of at least 13.0, preferably of at least 14.0, most preferably of at least 15.0.
  • the composition comprises two or more nonionic emulsifiers, then all have at least one, preferably at least two ethylene oxide groups.
  • compositions according to the invention in particular fabric softening formulations, may also contain further emulsifiers, for example cationic and / or anionic emulsifiers.
  • the composition of the invention has no cationic emulsifier.
  • the composition of the invention has no anionic emulsifier.
  • the composition according to the invention has no cationic and no anionic emulsifier.
  • compositions according to the invention contain at least one nonionic emulsifier and at least one esterquat in a weight ratio of at least 0.5: 1, preferably at least 0.65: 1, more preferably at least 1: 1, even more preferably at least 2: 1.
  • Known cationic emulsifiers include fatty acid amidoamines and / or their quaternization products:
  • Fatty acid amidoamines which are suitable for cationic emulsifiers are condensation products of fatty acids with optionally ethoxylated di- or oligoamines, which preferably follow the formula (IV),
  • R is CO-NR 2 - [(A) -NR 3 ] n -R 4 (IV) where R CO is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 3 and R 4 independently represent hydrogen, a (CH 2 CH 2 O) m H group or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, A represents a linear or branched alkylene group of 1 to 6 carbon atoms, n is a number from 1 to 4 and m stands for numbers from 1 to 30.
  • Typical examples are condensation products of caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures with ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tripropylenetetramine and their adducts with 1 to 30, preferably 5 to 15 and especially 8 to 12 moles of ethylene oxide.
  • ethoxylated fatty acid amidoamines is preferred because in this way the hydrophilicity of the emulsifiers can be set exactly to the active ingredients to be emulsified.
  • fatty acid amidoamines can also their Quaternization be used, which is obtained by reacting the amidoamines with suitable alkylating agents such as methyl chloride or in particular dimethyl sulfate according to known methods.
  • suitable alkylating agents such as methyl chloride or in particular dimethyl sulfate according to known methods.
  • the quaternization products preferably follow the formula (V),
  • R CO is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 is hydrogen, a (ChhChhOViH group or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 is R CO, hydrogen, a (ChhChhOViH group or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • A is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • n is from 1 to 4
  • m is from 1 to 30
  • X is halide, especially chloride, or alkylsulfate
  • compositions according to the invention may contain the fatty acid amidoamines and / or their quaternization products in amounts of 0.1 to 50, preferably 1 to 30 and in particular 2 to 10,% by weight, based on the final concentration.
  • the known anionic emulsifiers include betaines.
  • Betaines which are suitable as anionic emulsifiers are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds.
  • the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid is possible
  • R 8 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R 9 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms
  • p is 1 to 6
  • A is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C 12/14 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethylamine, oleyldimethylamine, C 16/18 tallowalkyldimethylamine, and technical mixtures thereof.
  • Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid, and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, ⁇ , ⁇ -diethylaminoethylamine and ⁇ , ⁇ -Diethylaminopropylamin, which are condensed with sodium chloroacetate.
  • Preference is given to the use of a condensation product of Cs / is coconut fatty acid-N, N-dimethyl
  • R 5 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R 6 is a hydroxyl group
  • an OCOR 5 or NHCOR 5 radical and m is 2 or 3.
  • These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethylethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine.
  • AEEA aminoethylethanolamine
  • the corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines.
  • Typical examples are condensation products of the abovementioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or again C 12/14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • compositions according to the invention may contain the betaines in amounts of from 0.1 to 50, preferably from 1 to 30, and in particular from 2 to 10,% by weight, based on the final concentration.
  • compositions according to the invention may contain combinations of nonionic emulsifiers with further nonionic emulsifiers, the HLB value of the emulsifier mixture of the (at least one) first and (at least one) second nonionic emulsifier being at least 12.0, in particular at least 13.0, preferably at least 14.0, most preferably at least 15.0.
  • the ratio of the first emulsifier to the second emulsifier is preferably 0.9-0.1 to 0.9-0.1.
  • the second emulsifier is likewise a nonionic emulsifier.
  • compositions according to the invention may further comprise in preferred embodiments a thickener, in particular selected from neutral thickeners, cationic thickeners and mixtures thereof.
  • the proportion of thickener in the composition may be 0.1-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight.
  • the generally suitable thickeners include, for example, Aerosil types (hydrophilic silicic acids), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, (eg Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as saline and ammonium chloride.
  • Aerosil types hydrophilic silicic acids
  • Suitable cationic thickener polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as, for example, a quaternized hydroxyethylcellulose which is obtainable under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, such as, for example, Luviquat® (cf.
  • condensation products of polyglycols and amines condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as lauryldimonium, hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grunau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers such as amidomethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz) , Copolymers of acrylic acid with dimethyldiallyl ammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, as described, for example, in FR 2252840 A, and their crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as quaternized Chitosan, optionally microcrystalline distributed, condensation products of dihaloalkylene, such as dibromobutane with bis-dialkylamines
  • anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic thickener polymers for example vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, uncrosslinked polyols crosslinked with polyols, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethy
  • the compositions contain at least one nonionic thickener.
  • Nonionic thickeners which are preferably used in the liquid compositions according to the invention are in particular selected from hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) and methylcellulose (MC), guar, guar derivatives and mixtures of the abovementioned nonionic thickeners.
  • the nonionic thickener may be the 2-hydroxypropyl ether guar derivative Jaguar HP-105 from Rhodia.
  • compositions comprise at least one cationic thickener, for example as an alternative or in addition to those described above nonionic thickeners.
  • the cationic thickener comprises at least one copolymer of at least one monomer of the formula (M1) and at least one monomer of the formula (M2)
  • the liquid composition is characterized in that R 6 according to formula (M1) is a hydrogen atom and / or that R 5 according to formula (M1) is a hydrogen atom;
  • a in accordance with formula (M2) is ethane-1, 2-diyl or propane, 3-diyl.
  • Y is an anion selected from the group consisting of chloride and sulfate, especially methyl sulfate.
  • said cationic thickener copolymer based on the total weight of the polymer, to 95 to 100 wt .-% of the monomers of the formula (M1) and (M2) composed.
  • the cationic thickener copolymer is covalently crosslinked.
  • This covalent crosslinking is produced using at least one copolymerizable crosslinking agent.
  • Suitable copolymerizable crosslinking agents carry at least two ethylenically unsaturated groups, and are selected, for example, divinylbenzene, tetraallylammonium chloride, allyl acrylate, allyl methacrylate, diacrylate compounds of glycols, diacrylate compounds of polyglycols, dimethacrylate compounds of glycols, dimethacrylate compounds of polyglycols, butadiene, 1,7-octadiene, allylacrylamide, allylmethycrylamide , Bisacrylamidoacetic acid, ⁇ , ⁇ '-methylenebisacrylamide, polyol polyallyl ethers and mixtures of two or more of these compounds.
  • the cationic thickener copolymer can be obtained, for example, by emulsion polymerization. In preferred embodiments, it is in the form of beads, wherein the beads preferably have a mean particle diameter of 10 ⁇ to 1000 ⁇ , in particular from 50 ⁇ to 1000 ⁇ designate.
  • the cationic thickener copolymer is preferably contained in a total amount of 0.05 to 2.0 wt .-%, in particular from 0, 1 to 1, 0 wt .-% in the liquid compositions of the invention.
  • the cationic thickener copolymer has a structure of the formula
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • A represents ethane-1,2-diyl or propane-1,3-diyl
  • Y represents an anion
  • Y- is an anion which is selected from the group consisting of chloride and sulfate, in particular methylsulfate
  • the cationic thickener copolymer Rheovis CSP from BASF.
  • Solvents that can be used in the compositions according to the invention are derived, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols. Alkanolamines or glycol ethers are also possible, provided that they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane- or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl -, ethyl or -propyl ether, Dipropylenglykolmethyl- or ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, water, and Mixtures of these solvents.
  • the solvent used in the liquid compositions is water, and
  • the liquid composition has, in various embodiments, a viscosity of 100-300 mPas (20 ° C). It is measured with a Brookfiled Viscometer RV DV - II at 20 rpm and spindle 2.
  • the composition according to the invention has an NTU value of 30 or less after the batch, the determination taking place at 20 ° C. as explained in Example 4. In various embodiments, the composition still has an NTU of 30 or less after storage for 16 weeks at 40 ° C.
  • the compositions according to the invention may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the composition depending on the intended use, for example as a fabric care or fabric softener.
  • preferred compositions comprise one or more substances from the group of electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, anti redeposition agents, enzymes, optical brighteners, grayness inhibitors , Anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, wetting improvers, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • salts from the group of inorganic salts a wide number of different salts can be used.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCk in the compositions according to the invention is preferred.
  • pH adjusting agents may be indicated.
  • Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited.
  • the amount of these adjusting agents does not exceed 1% by weight of the total formulation.
  • Dyes and fragrances are added to the compositions according to the invention in order to improve the aesthetic impression of the products and to provide the consumer, in addition to the softness performance, with a visually and sensory "typical and unmistakable" product.
  • perfume oils or fragrances individual perfume compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals with 8-18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones such as the ionone, ⁇ -lsomethylionon and methyl cedrylketone , to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, to the Hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene.
  • fragrance oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from vegetable sources, eg pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from vegetable sources, eg pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • Muskateller, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil are also suitable.
  • the content of dyes is below 0.01 wt .-%, while fragrances can account for up to 2% by weight of the total formulation.
  • the fragrances can be incorporated directly into the compositions of the invention, but it may also be advantageous to apply the fragrances on carriers, which enhance the adhesion of the perfume on the laundry and provide by a slower release of fragrance for long-lasting fragrance of the textiles.
  • carrier materials for example, cyclodextrins have been proven, the cyclodextrin-perfume complexes can be additionally coated with other excipients.
  • perfume oils to be incorporated into the liquid formulations according to the invention are readily emulsifiable in order to be able to ensure the desired clear, transparent consistency of the formulation according to the invention.
  • compositions of the invention are advantageous over the prior art in that they are present as clear liquids over a broad temperature range and long shelf life. Furthermore, they have no or significantly lower fatty acid odor compared to known compositions. Therefore, the proportion of perfume oil can be reduced or dispensed entirely with perfume oils. For sensitive fabric care products, this is advantageous because they are preferably formulated without perfume oils. Also for cost reasons and production reasons, the waiver of perfume oils may be advantageous.
  • compositions comprise 0% by weight of perfume oil.
  • Suitable dyes In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the compositions according to the invention are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof.
  • Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can be used.
  • Polyols contemplated herein preferably have from 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols may contain other functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are:
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 1000 daltons,
  • Methylol compounds in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane pentaerythritol and dipentaerythritol,
  • Lower alkyl glucosides in particular those having 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as, for example, methyl and butyl glucoside,
  • Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms such as sorbitol or mannitol,
  • Sugar with 5 to 12 carbon atoms such as, for example, glucose or sucrose
  • Dialcoholamines such as diethanolamine or 2-amino-1,3-propanediol.
  • enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or others Glykosylhydrolasen and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying.
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • Bacillus subtilis Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • Bacillus subtilis Bacillus subtilis
  • Bacillus licheniformis Bacillus licheniformis
  • Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular a-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different types of cellulases differ in their CMCase and avicelase activities, targeted mixtures of the cellulases can be used to set the desired activities.
  • the enzymes are usually provided as mixtures with preservatives and stabilizers.
  • the proportion of the enzyme mixture in the compositions may be, for example, about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.12 to about 2% by weight.
  • compositions according to the invention stabilize enzymes particularly well.
  • the acidic and cationic compositions provide that the enzymes in the compositions exhibit significantly higher activity than those of known compositions even after 4 weeks of storage at 23 ° C and 40 ° C. Especially good cellulases are stabilized.
  • Compositions according to the invention which have cellulases are therefore particularly effective in preventing or slowing the graying of laundry.
  • Optical brighteners may be added to the compositions of the present invention to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics, which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching action convert invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, wherein the ultraviolet light absorbed from the sunlight is emitted as a faint bluish fluorescence and yields pure white with the yellowness of the bruised or yellowed wash.
  • Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavone acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimidazole systems as well as heterocyclic substituted pyrene derivatives.
  • the optical brighteners are usually used in amounts between 0, 1 and 0.3 wt .-%, based on the finished composition.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc.
  • polyvinylpyrrolidone is useful.
  • preference is given to cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (sodium salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose,
  • compositions according to the invention can contain synthetic crease inhibitors.
  • the compositions of the invention may contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides.
  • Preferred compounds in the context of the present invention are, for example, alkylaryl sulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate, it also being possible entirely to dispense with these compounds in the compositions according to the invention.
  • the agents may contain antioxidants. This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • External antistatics are described, for example, in patent applications FR 1, 156,513, GB 873,214 and GB 839,407.
  • the lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides disclosed herein are useful as antistatics for textiles or as additives to laundry detergents, with the additional benefit of providing a softening effect.
  • silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 centistokes at 25 ° C, wherein the silicones in amounts between 0.05 and 5 wt .-%, based on the total agent can be used.
  • the agents according to the invention may also contain UV absorbers which are absorbed by the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • preservatives In order to achieve optimal performance characteristics and to protect the products against germs, it may be advantageous to add preservatives to the products. Infestation of the fabric softeners according to the invention by microorganisms can be prevented by the use of commercially available preservatives.
  • the total proportion of the additives may be 1 to 50, preferably 5 to 40 wt .-% - based on the final product.
  • the preparation of the formulations described herein may be accomplished by techniques well known to those skilled in the art for the preparation of fabric care and fabric softeners. This can be done for example by mixing the raw materials, optionally using high-shear mixing equipment.
  • a further subject of the invention is a process for the preparation of the liquid clear compositions according to the invention, comprising the steps of a) preparing an aqueous solution containing the at least one first emulsifier at a temperature above 35 ° C, preferably above 40 ° C and at most preferably above 45 ° C,
  • step b) adding the inventive at least one cationic compound (EQ) to the solution prepared under step a), wherein the temperature of the at least one cationic compound (EQ) or a preparation containing the at least one cationic compound (EQ), in the addition between 30 and 65 ° C, preferably between 35 and 60 ° C and most preferably between 40 and 55 ° C.
  • the method for producing the liquid clear composition according to the invention comprises the steps of a) preparing an aqueous solution containing at least one thickener at a temperature above 40 ° C, preferably above 50 ° C, and most preferably above 55 ° C, and
  • step b) adding the at least one first emulsifier according to the invention to the aqueous solution prepared under step a), wherein the at least one first emulsifier or the composition containing the at least one first emulsifier, on a Temperature is preheated above 30 ° C, preferably above 35 ° C, and most preferably above 40 ° C,
  • step b) addition of the inventive at least one cationic compound (EQ) to the solution prepared under step b), wherein the temperature of the at least one cationic compound (EQ) or a preparation containing the at least one cationic compound (EQ), in the addition between 30 and 65 ° C, preferably between 35 and 60 ° C and most preferably between 40 and 55 ° C.
  • the inventive method ensures that the liquid compositions of the invention can be prepared in a clear form.
  • the liquid compositions of the present invention may be repeatedly prepared in clear form without purification of the equipment used in the process.
  • the aqueous solution in process step a) comprises 15 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 25 to 50% by weight and most preferably 30 to 45% by weight. -% water, wt .-% based on the liquid clear composition.
  • the solution obtained in step b) of the process without thickener and in step c) of the process with thickener by addition of 30 to 85 wt .-%, preferably 40 to 80 wt .-%, on preferably 50 to 75% by weight, and most preferably 55 to 70% by weight, of water, by weight, based on the liquid clear composition, the water having a temperature of 10 to 29 ° C.
  • the at least one thickener in process step a) of the process with thickener is selected from the group consisting of neutral thickeners, cationic thickeners and mixtures thereof, with cationic thickeners being particularly preferred.
  • the at least one thickener is used in the process according to the invention in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, wt .-% based on the liquid clear composition.
  • the invention also relates to processes for the treatment of textiles.
  • at least one textile is contacted with a liquid composition as described herein.
  • liquid compositions as described herein for the care and / or conditioning of fabrics.
  • the present invention relates to processes for the preparation of cationic compound (EQ), so-called esterquats, and compounds prepared by such processes and their use, in particular in compositions for the care and / or conditioning of textile fabrics.
  • EQ cationic compound
  • esterquats so-called esterquats
  • these compositions are preferably liquid.
  • X is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms
  • R is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R ', R "and R'" independently of one another represent a (C 2 to C 6) -hydroxyalkyl group, in particular 2-hydroxyethyl,
  • the process for preparing the cationic compound is characterized in that the cationic compound (EQ) contains a compound of the formula (K1),
  • X is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 10
  • A is a (C 2 to C 6) -alkanediyl group, in particular ethane-1, 2-diyl,
  • R is a (C2 to C4) hydroxyalkyl group or a (C6 to C22) acyloxy (C2 to
  • alkyl group in particular 2-hydroxyethyl or 2 - ((C6 to C22) acyloxy) ethyl
  • R 2 is methyl or ethyl
  • R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a (C 6 to C 22) acyl group
  • n 1 or 2
  • Z is an anion, in particular methylsulfate
  • At least one of the groups R, R 3 or R 4 comprises a (C6 to C22) acyl radical.
  • X in formula (I) is ethane-1,2-diyl, propane-1, 2-diyl, propane-1,3-diyl, butane-1, 4-diyl, hexane-1,4 -diyl or cyclohexane-1, 4-diyl, preferably for butane-1, 4-diyl.
  • R in formula (II) is a linear or branched C5 to C21 hydrocarbon radical having from 0 to 3 double bonds.
  • the resulting cationic compound (EQ) is liquid to pasty at 20 ° C.
  • Succinic acid maleic acid, glutaric acid, adipic acid or mixtures thereof. Most preferred is adipic acid.
  • the monocarboxylic acid of the formula (II) is N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethylic acid of the formula (II)
  • Stearic acid isostearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, capric acid, Caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-octyldodecanoic acid, caproic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, partially cured coconut fatty acid, palm fatty acid, palm kernel fatty acid, tallow fatty acid, and mixtures of two or more of the foregoing acids. Most preferred is stearic acid.
  • dimethyl sulfate is used as the quaternizing agent in the process.
  • the present invention relates to cationic compounds (EQ) obtained by the methods described herein.
  • the present invention relates to the use of a cationic compound (EQ) as described herein in a composition, in particular a liquid composition, for the care and / or conditioning of textile fabrics.
  • a cationic compound (EQ) as described herein in a composition, in particular a liquid composition, for the care and / or conditioning of textile fabrics.
  • the batch was mixed with 300 ml of propylene glycol with stirring. Then, over a period of about 2.5 hours, an amount of 446 g of dimethyl sulfate was metered in such a manner that the temperature did not exceed 70 ° C. After the end of the addition, the reaction mixture was stirred for a further 2 hours at this temperature, and then cooled to room temperature. A product with a solids content of 80.5% was obtained.
  • compositions are usually prepared as follows:
  • Water is presented. Solids are added to the water in the molten state. For example, a pasty EQ is melted prior to adding to the composition and thus rendered flowable. As far as the compositions have thickeners, this is added as the first constituent at a temperature of for example 64 ° C in the water, wherein about 42 wt .-% of water are introduced, wt .-% based on the liquid clear compositions. This can be done, for example, with a Conti TDS machine (Ystral). Then the thickener is allowed to swell, e.g. for 30 to 120 minutes.
  • a Conti TDS machine Ystral
  • the emulsifier (s) is first added at a temperature of, for example, 55 ° C., then the esterquat is added at a temperature of, for example, 51 ° C., before the solution obtained is admixed with about 58% by weight of water, based on the liquid clear compositions, cooled and then mixed with solvent and preservative and homogenized by stirring. Subsequently, dyes, perfume oils and enzyme mixture are added.
  • the pH of the composition can be adjusted by means of citric acid.
  • Emulsifier (Eumulgin 2,500 2,500 2,500 2,500 3,250 3,250 4,000 4,000 CO40)
  • Emulsifier (Eumulgin 2,500 2,500 2,500 2,500 3,250 3,250 4,000 4,000 CO40)
  • Emulsifier (Dehydol 2,500 2,500 0 0
  • the pH of all compositions is 2.0 to 3.5.
  • Jaguar HP-105 a non-ionic thickener, can be obtained from Rhodia.
  • Rheovis CSP a cationic thickener
  • Eumulgin CO40 (100% AS), a nonionic emulsifier, can be obtained from BASF.
  • the HLB value is> 14 (according to Griffin, supra).
  • Dehydol LT5 (100% AS), a nonionic emulsifier, can be obtained from BASF.
  • the HLB value is 10 (according to Griffin, see above).
  • the inventive formulation 2 (see above) was prepared as described in Example 2. From formulation 2, viscosity, density, pH and NTU were determined. The NTU value was below 30. The density of formulation 2 was about 1.007 g / cm 3 , the viscosity about 230 mPas, the pH at about 3.25. Subsequently, about 200 ml of Formulation 2 were bottled in preserving jars (250 ml). In parallel, about 50 ml of Formulation 2 were filled into 100 ml screw-top glass jars. All jars were sealed and used in storage tests under the following five conditions. Summer, autumn or winter program (temperature controlled in climate cabinet) or constant storage at 40 ° C or 60 ° C (incubator). Storage took place for 24 weeks. The summer, autumn and winter programs were different, cyclic temperature programs. The following temperature profiles showed the programs.
  • the formulation was visually examined. For this a jar with formulation taken from the cabinet / incubator, stored for about 4-6 hours at about 23 ° C and then examined the formulation by eye for their transparency. Upon completion of the 24 week storage test, the turbidity of the formulation was determined by determining the NTU value of the compositions.
  • Formulation 2 of the invention exhibited NTU values of less than 30 even after more than 24 weeks storage in the Summer, Winter and Autumn programs.
  • Formulation 2 had an NTU of less than 30 for up to 16 to 20 weeks.
  • Formulation 2 had an NTU of less than 30 for up to 4 to 6 weeks.
  • Comparative composition 2 had an NTU value of at least 60 in the summer program after a maximum of 4 to 12 weeks.
  • Comparative composition 2 had an NTU value of at least 60 in the autumn and winter programs after a maximum of 8 to 12 weeks.
  • the comparative composition 2 had an NTU value of at least 60 when stored at 40 ° C after no later than 4 to 12 weeks. Comparative composition 2 had an NTU value of at least 60 when stored at 60 ° C after 2 weeks at the latest.
  • NTU nephelometric turbidity unit
  • the viscosities of the tested compositions were determined with a Brookfiled Viscometer RV DV - II at 20 rpm at 20 ° C and using spindle 2.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Textilpflegemittel und Weichspülformulierungen von klarer, transparenter Optik und viskoser Konsistenz, enthaltend eine Kombination spezieller Esterquats mit nichtionischen Emulgatoren und kationischen Verdickern, die Verwendung dieser Textilpflegemittel und Weichspülformulierungen sowie ein Verfahren zur Textilwäsche unter Verwendung dieser Textilpflegemittel und Weichspülformulierungen. Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der speziellen Esterquats, die daraus resultierenden Esterquats und deren Verwendung.

Description

Transparente Textilpflegemittel
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, insbesondere Textilpflegemittel und Weichspülformulierungen, von klarer, transparenter Optik und viskoser Konsistenz, die Verwendung dieser Zusammensetzungen als Textilpflegemittel und Weichspülformulierungen sowie ein Verfahren zur Textilwäsche unter Verwendung dieser Zusammensetzungen, insbesondere Textilpflegemittel und Weichspülformulierungen. Ebenso betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zur Herstellung von kationischen Verbindungen (EQ) sowie die daraus resultierenden kationischen Verbindungen (EQ) und deren Verwendung.
Esterquats (EQ), wobei unter dem Begriff im Allgemeinen quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze verstanden werden, eignen sich in breitem Umfang sowohl für die Faser- als auch für die Haaravivage und haben in den vergangenen Jahren infolge ihrer besseren ökotoxikologischen Verträglichkeit konventionelle quartäre Ammoniumverbindungen wie z.B. das bekannte Distearyldimethylammoniumchlorid zu einem guten Teil vom Markt verdrängt.
Obwohl die bekannten Esterquats über sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften verfügen sowie eine zufriedenstellende biologische Abbaubarkeit und eine gute hautkosmetische Verträglichkeit besitzen, haben die aus dem Stand der Technik bekannten Zubereitungen mit Esterquats den Nachteil, dass sie Trübungen aufweisen. Zwar sind spezielle, auf ungesättigten Fettsäuren basierende Esterquats auf dem Markt vorhanden, mit denen optisch klare Formulierungen hergestellt werden können, es bedarf jedoch hoher Konzentrationen dieser Esterquats sowie des Einsatzes von Lösemittel, um klare Weichspülerformulierungen mit den gewünschten Eigenschaften bereitstellen zu können. Dies wiederum ist im Hinblick auf die Kosten solcher Formulierungen nachteilig.
Es ist ferner erwünscht, dass solche Formulierungen viskos sind, ohne Fädenbildung aufzuweisen, um eine einfache Handhabung und Dosierung zu ermöglichen. Schließlich bestehen auch Anforderungen hinsichtlich der Stabilität solcher Formulierungen, da nicht nur eine gleichbleibende anwendungsbezogene Qualität, sondern darüber hinaus auch eine möglichst lang anhaltende, visuell und olfaktorisch ansprechende Struktur des Produktes erwünscht sind.
Die vorliegende Erfindung löst die Aufgabe, transparente, viskose Zusammensetzungen enthaltend Esterquats bereitzustellen, die die oben beschriebenen Nachteile bekannter Formulierungen zumindest teilweise überwinden. Die Erfindung basiert auf der überraschenden Erkenntnis der Erfinder, dass sich durch die Kombination spezieller Esterquats mit bestimmten nichtionischen Emulgatoren, insbesondere in Kombination mit Verdickern, wobei kationische Verdicker bevorzugt sind, eine optische klare, viskose, duftende Weichspülformulierung mit gleichzeitig gegenüber vergleichbaren Marktformulierungen verminderter Konzentration an weichmachenden Substanzen zur Verfügung zu stellen, die eine hohe Lagerstabilität (kein Austrüben, keine unangenehme Geruchsbildung) aufweist.
In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher eine flüssige Zusammensetzung mit einem pH-Wert (25 °C) zwischen 1 und 4,5, insbesondere zwischen 2 und 3,5, umfassend
(a) Wasser,
(b) mindestens eine kationische Verbindung (EQ), erhältlich durch Reaktion von
(i) einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (I)
O O
HO X X X OH (j )
worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und
mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (II)
O
R OH (| | )
worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, mit
(ii) mindestens einem tertiären Amin der Formel (III)
R'
I
(III)
worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließender Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe, und
(c) mindestens einen ersten Emulgator, wobei der mindestens eine erste Emulgator ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert von mindestens 12,0, insbesondere von mindestens 13,0, vorzugsweise von mindestens 14,0, am meisten bevorzugt von mindestens 15,0, ist.
Der Begriff „kationische Verbindung (EQ)" bedeutet, dass es sich bei der kationischen Verbindung um einen Esterquat handelt. Die Zusammensetzungen sind vorzugsweise Textilpflegemittel, insbesondere Weichspülerformulierungen.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Textilien, in dem mindestens ein Textil mit der erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird.
Schließlich ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung zur Pflege und/oder Konditionierung von textilen Flächengebilden.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden. Des Weiteren bedeuten Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in der Zusammensetzung enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem Emulgator", auf die Gesamtmenge von Emulgatoren, die im Waschmittel enthalten sind, beziehen.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein Emulgator" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Emulgatoren, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Emulgatoren. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
Der im Folgenden verwendete Begriff„HLB" (hydrophilic-lipophilic balance) definiert den hydrophilen und lipophilen Anteil entsprechender Substanzklassen (hier Emulgatoren) in einem Wertebereich von 1 bis 20 nach folgender Formel (Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (5), 31 1-326, 1949; Griffin, Calculation of HLB values of non-ionic Surfactants, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (4), 249-256, 1954):
Figure imgf000005_0001
mit M = Molmasse des gesamten Moleküls
und Mi = Molmasse des lipophilen Anteils des Moleküls
Niedrige HLB-Werte (>1 ) beschreiben lipophile Stoffe, hohe HLB Werte (<20) beschreiben hydrophile Stoffe. So haben beispielsweise Entschäumer typischerweise HLB-Werte im Bereich von 1 ,5 bis 3 und sind unlöslich in Wasser. Emulgatoren für W/O-Emulsionen haben typischerweise HLB- Werte im Bereich von 3-8, wohingegen Emulgatoren für O/W-Emulsionen typischerweise HLB-Werte im Bereich von 8-18 aufweisen. Waschaktive Substanzen haben typischerweise HLB-Werte im Bereich von 13-15 und Lösungsvermittler Werte im Bereich von 12-18.
Der HLB Wert einer Emulgator-Mischung aus zwei nichtionischen Emulgatoren kann wie folgt berechnet werden:
HLBMischung = HLBEmulgator 1 X AnteÜEmulgator 1 am GeSamtgehaltEmulgator + HLBEmulgator 2 X AnteÜEmulgator 2 am GesamtgehaltEmuigator
Diese Berechnung kann unproblematisch für Mischungen mit mehr als zwei nichtionischen Emulgatoren erweitert werden.
Der mindestens eine nichtionische Emulgator und die Mischung der nichtionischen Emulgatoren der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise einen HLB-Wert von 12,0-19,5 insbesondere von 13,0- 19,5, vorzugsweise von 14,0-19,5, besonders bevorzugt von 15,0-19,5 auf.
In einigen Ausführungsformen weist der mindestens eine nichtionische Emulgator und die Mischung der nichtionischen Emulgatoren der vorliegenden Erfindung vorzugsweise einen HLB-Wert von 12,0- 18,0, insbesondere von 13,0-18,0, vorzugsweise von 14,0-18,0, besonders bevorzugt von 15,0-18,0 auf.
In verschiedenen Ausführungsformen weist der mindestens eine nichtionische Emulgator und die Mischung der nichtionischen Emulgatoren der vorliegenden Erfindung vorzugsweise einen HLB- Wert von 12,0-17,0, insbesondere von 13,0-17,0, vorzugsweise von 14,0-17,0, besonders bevorzugt von 15,0-17,0 auf. Wenn die Zusammensetzung mindestens zwei oder mehr nichtionische Emulgatoren aufweist, kann der zweite und weitere nichtionische Emulgator einen HLB-Wert aufweisen, der unterhalb von 12,0, unterhalb von 13,0, unterhalb von 14,0 oder unterhalb von 15,0 liegt, solange der HLB-Wert der Mischung aus nichtionischen Emulgatoren mindestens 12,0, insbesondere mindestens 13,0, vorzugsweise mindestens 14,0, besonders bevorzugt mindestens 15,0 beträgt.
„Flüssig", wie hierin verwendet, schließt alle bei Standardbedingungen (20 °C, 1013 mbar) fließfähigen Zusammensetzungen, einschließlich entsprechender Pasten und Gele, ein.
Der pH-Wert wie hierin angegeben bezieht sich auf den bei 25 °C ermittelten pH-Wert sofern nicht explizit anders angegeben. Der pH-Wert wird mittels pH-Meter Portamess 91 1 X pH bestimmt. Norm zur pH-Wert-Bestimmung: DIN EN 1262.
Es wurde überraschend herausgefunden, dass bei einem pH-Wert von 1 ,0 bis 4,5, insbesondere von 2,0 bis 3,5 die erfindungsgemäße Zusammensetzung besonders stabil ist. Über lange Lagerzeiten hinweg bleibt die Zusammensetzung klarer als Vergleichszusammensetzungen, das heißt, dass sie einen im Vergleich niedrigeren NTU-Wert aufweist, einen niedrigeren Trübungswert. Ebenfalls bleibt der Geruch angenehmer als bei Vergleichszusammensetzungen. Hier wird bzgl. angenehmer Geruch insbesondere auf einen Geruch abgestellt, der weniger intensiv oder gar nicht nach Fettsäure riecht. Ohne an eine bestimmte Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass durch den anspruchsgemäßen pH-Wert die Hydrolyse des Esterquats verhindert wird und er dadurch vorteilhaft stabilisiert wird. Die Bildung freier Fettsäure durch Esterquat-Hydrolyse wird vermieden.
Der Anteil der oben definierten mindestens einen kationischen Verbindung (EQ) (b) in der Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 0, 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2-10 Gew.-%.
Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Verbindungen sind Esterquats (EQ) und Produkte der Reaktionen folgender Edukte:
(i) Einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (I)
Figure imgf000006_0001
worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und
mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (II) O
R OH (| | )
worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, mit
(ii) mindestens einem tertiären Amin (Alkanolamin) der Formel (III)
R'
I
(III)
worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließender Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe.
Beispiele für Dicarbonsäuren, die im Sinne der Erfindung als Einsatzstoffe prinzipiell in Betracht kommen, schließen solche der Formel (I) ein, in denen X für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte, geradlinige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind, ohne Beschränkung, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, und insbesondere Adipinsäure. Bevorzugt steht X für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Hexan-1 ,4-diyl oder Cyclohexan-1 ,4-diyl, besonders bevorzugt für Butan-1 ,4-diyl. Vorzugsweise ist die Dicarbonsäure gemäß Formel (II) Adipinsäure.
In den Monocarbonsäuren der Formel (II) steht RCO vorzugsweise für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen. Typische Beispiele schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Bevorzugt sind Stearinsäure, Isostearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, 2-Octyldodecansäure, Capronsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, teilgehärtete Kokosfettsäure, Palmfettsäure, Palmkernfettsäure, Talgfettsäure und Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Säuren. Allgemein besonders bevorzugt steht R in Formel (II) für einen linearen oder verzweigten Cs- bis C21 -Kohlenwasserstoffrest mit 0 bis 3 Doppelbindungen. Vorzugsweise ist die Monocarbonsäure der Formel (II) Stearinsäure. Alkanolamine der Formel (III), die im Sinne der Erfindung als zentrale Stickstoffverbindungen in Betracht kommen, enthalten einen Hydroxyalkanrest (Alkanolrest) mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise wird Triethanolamin eingesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die mindestens eine kationische Verbindung (EQ) (b) eine Verbindung der Formel (K1 )
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oder besteht daraus.
Dabei steht X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Butan-1 ,4-diyl, A für eine (C2 bis C6)-Alkandiylgruppe, insbesondere für Ethan-1 ,2-diyl, R für eine (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C6 bis C22)- Acyloxy-(C2 bis C4)alkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl oder 2-((C6 bis C22)Acyloxy)ethyl, R2 für Methyl oder Ethyl, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine (C6 bis C22)-Acylgruppe, n für 1 oder 2 und Z" für ein beliebiges Anion, insbesondere Methylsulfat, mit der Maßgabe, dass gemäß Formel (K1 ) mindestens eine der Gruppen R , R3 oder R4 einen (C6 bis C22)-Acylrest umfasst.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Esterquats sind idealerweise bei Temperaturen um die 20 °C flüssig bis pastös.
Der Begriff „pastös", wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, dient der Beschreibung des Zustandes einer Zusammensetzung und bedeutet, dass die Zusammensetzung bei 20 °C und Atmosphärendruck nicht frei fließfähig ist. Unter erhöhtem Druck (>1 bar) und/oder bei mindestens 85 °C gelangt die Zusammensetzung in einen Zustand, in dem sie als frei fließfähige Masse vorliegt. Daher kann es in der Praxis notwendig sein, die pastöse Zusammensetzung, zum Beispiel den erfindungsgemäßen Esterquat, zu schmelzen und im frei fließfähigen Zustand in die erfindungsgemäße Zusammensetzung einzuarbeiten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Esterquats in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Gesamtmenge der flüssigen Zusammensetzung - im Endprodukt enthalten. Die Monocarbonsäuren (der Formel II) und die Dicarbonsäuren (der Formel I) können im molaren Verhältnis von 1 :10 bis 10: 1 eingesetzt werden. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, ein molares Verhältnis von 1 : 1 bis 4: 1 und insbesondere 1 ,5: 1 bis 3: 1 einzustellen. Die Trialkanolamine (III) einerseits und die Säuren - also Monocarbonsäuren (II) und Dicarbonsäuren (I) zusammengenommen - können im molaren Verhältnis 1 : 1 ,2 bis 1 :2,4 eingesetzt werden. Als optimal hat sich ein molares Verhältnis Trialkanolamin:Säuren von 1 :1 ,5 bis 1 :1 ,8 erwiesen.
Herstellungsverfahren zur Bereitstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Esterquats sind aus dem Stand der Technik allgemein bekannt. Insbesondere kann die Veresterung in an sich bekannter Weise durchgeführt werden, wie sie beispielsweise in der Internationalen Patentanmeldung WO 91/01295 beschrieben wird. Vorteilhafterweise erfolgt die Veresterung bei Temperaturen von 120 bis 220 und insbesondere 130 bis 170 °C und Drücken von 0,01 bis 1 bar. Als geeignete Katalysatoren haben sich hypophosphorige Säuren bzw. deren Alkalisalze, vorzugsweise Natriumhypophosphit bewährt, die in Mengen von 0,01 bis 0, 1 und vorzugsweise 0,05 bis 0,07 Gew.-% - bezogen auf die Einsatzstoffe - eingesetzt werden können. Im Hinblick auf eine besonders hohe Farbqualität und - Stabilität hat sich die Mitverwendung von Alkali- und/oder Erdalkaliborhydriden, wie beispielsweise Kalium-, Magnesium- und insbesondere Natriumborhydrid als vorteilhaft erwiesen. Die Co- Katalysatoren setzt man üblicherweise in Mengen von 50 bis 1000 und insbesondere 100 bis 500 ppm - wieder bezogen auf die Einsatzstoffe - ein. Entsprechende Verfahren sind auch Gegenstand der beiden Deutschen Patentschriften DE 4308792 C1 und DE 4409322 C1 , auf deren Lehren hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. Es ist möglich, bei der Veresterung Mischungen der Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren einzusetzen oder aber die Veresterung mit den beiden Komponenten nacheinander durchzuführen.
Zur Herstellung von polyalkylenoxidhaltigen Esterquats kann der Ester vor der Quaternierung alkoxyliert werden. Dies kann in an sich bekannter Weise geschehen, d.h. in Anwesenheit basischer Katalysatoren und bei erhöhten Temperaturen. Als Katalysatoren kommen beispielsweise Alkali- und Erdalkalihydroxide und -alkoholate, vorzugsweise Natriumhydroxid und insbesondere Natriummethanolat in Betracht; die Einsatzmenge liegt üblicherweise bei 0,5 bis 5 und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Einsatzstoffe. Bei Verwendung dieser Katalysatoren werden in erster Linie freie Hydroxylgruppen alkoxyliert. Setzt man als Katalysatoren jedoch calcinierte oder mit Fettsäuren hydrophobierte Hydrotalcite ein, kommt es auch zu einer Insertion der Alkylenoxide in die Esterbindungen. Als Alkylenoxide können Ethylen- und Propylenoxid sowie deren Gemische (Random- oder Blockverteilung) eingesetzt werden. Die Reaktion wird üblicherweise bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 180 °C durchgeführt. Durch den Einbau von im Durchschnitt 1 bis 10 Mol Alkylenoxid pro Mol Ester wird die Hydrophilie der Esterquats gesteigert, die Löslichkeit verbessert und die Reaktivität gegenüber anionischen Tensiden herabgesetzt. Die Quaternierung der Monocarbonsäure/Dicarbonsäuretrialkanolaminester kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Obschon die Umsetzung mit den Alkylierungsmitteln auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden kann, empfiehlt sich die Mitverwendung zumindest von geringen Mengen Wasser oder niederen Alkoholen, vorzugsweise Isopropylalkohol, zur Herstellung von Konzentraten, die einen Feststoffanteil von mindestens 80 und insbesondere mindestens 90 Gew.-% aufweisen.
Als Alkylierungsmittel kommen Alkylhalogenide wie beispielsweise Methylchlorid, Dialkylsulfate wie beispielsweise Dimethylsulfat oder Diethylsulfat oder Dialkylcarbonate wie beispielsweise Dimethylcarbonat oder Diethylcarbonat in Frage. Üblicherweise werden die Ester und die Alkylierungsmittel im molaren Verhältnis 1 :0,95 bis 1 : 1 ,05, also annähernd stöchiometrisch eingesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich bei 40 bis 80 und insbesondere bei 50 bis 60 °C. Im Anschluss an die Reaktion empfiehlt es sich, nichtumgesetztes Alkylierungsmittel durch Zugabe beispielsweise von Ammoniak, einem (Alkanol)amin, einer Aminosäure oder einem Oligopeptid zu zerstören, wie dies beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung DE 4026184 A1 beschrieben wird.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Quaternisierungsagens Dimethylsulfat.
Der Begriff "Polymer" oder„Copolymer" im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst Polymere aus mindestens 21 Monomereinheiten, mehr bevorzugt aus mindestens 35 Monomereinheiten, noch mehr bevorzugt aus mindestens 45 Monomereinheiten und am meisten bevorzugt aus mindestens 50 Monomereinheiten aufgebaut. Im Falle von Copolymeren umfasst das zuvor definierte Polymer mindestens zwei unterschiedliche Monomereinheiten.
Der Begriff "Oligomer" im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst Moleküle aus 2 bis einschließlich 20 Monomereinheiten.
Ein„Monomer" ist eine Struktureinheit eines Oligomers oder Polymers/Copolymers.
Erfindungsgemäß werden die vorangehend beschriebenen Esterquats mit mindestens einem nichtionischen Emulgator mit einem HLB-Wert von mindestens 12,0, insbesondere von mindestens 13,0, vorzugsweise von mindestens 14,0, am meisten bevorzugt von mindestens 15,0, kombiniert. In besonderen Ausführungsformen werden die vorangehend beschriebenen Esterquats mit mindestens einem nichtionischen Emulgator mit einem HLB-Wert von mindestens 14,0, am meisten bevorzugt von mindestens 15,0, kombiniert. Als nichtionische Emulgatoren für die erfindungsgemäßen Formulierungen kommen folgende nichtionische Emulgatoren besonders in Frage: - Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
- Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid; Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylengly- col (Molekulargewicht 200 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
- Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE 1 165574 PS und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
- Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
- Wollwachsalkohole;
- Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate sowie
- Polyalkylenglycole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE 2024051 PS als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Öl- säurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäure- diglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Apfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozess noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitandiisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat,
Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische.
Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Talgfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid, insbesondere 40 bis 60 Mol Ethylenoxid, an Ricinusöl (castor oil) und/oder gehärtetes Ricinusöl (hydrogenated castor oil) vorzugsweise mit einem HLB-Wert von mindestens 14,0, noch bevorzugter von mindestens 15,0.
Grundsätzlich gilt, dass höhere Konzentrationen an nichtionischem Emulgator in den Zusammensetzungen die Trübung verhindern.
Bevorzugte nichtionische Emulgatoren sind Eumulgin CO 40, Eumulgin CO 60, Emulan ELH 60, Eumulgin 410, Eumulgin 455, Emulan 40 und Emulan EL (alle von BASF). Diese Castor Öl-basierten Emulgatoren sind in Lagertest vorteilhaft gegenüber anderen nichtionischen Emulgatoren, wie zum Beispiel Dehydol LT7. Dabei führen Eumulgin CO 40, Eumulgin CO 60 und Emulan ELH 60 zu besonders vorteilhaften Zusammensetzungen, die über 24 Wochen hinweg beim Sommer-, Herbstund Winter-Programm (siehe Beispiele) NTU-Werte aufweisen, die bei 30 oder niedriger liegen. Diese Zusammensetzungen sind also über einen langen Zeitraum und ein breites Temperaturintervall klar.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die nichtionischen Emulgatoren in Mengen von 0, 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Endkonzentration - enthalten.
Besonders bevorzugt umfasst die erfindungsgemäße Zusammensetzung, die ausgewählt werden aus den nichtionische Emulgatoren, die in dieser Anmeldung definiert werden, und mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei Ethylenoxid-Gruppen aufweisen.
Das heißt, dass in bestimmten Ausführungsformen der mindestens eine und alle weiteren nichtionischen Emulgatoren ausgewählt werden aus der Gruppe der nichtionischen Emulgatoren, die mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei Ethylenoxid-Gruppen aufweisen. Dabei muss der mindestens eine erste nichtionische Emulgator einen HLB-Wert von mindestens 12,0, insbesondere von mindestens 13,0, vorzugsweise von mindestens 14,0, am meisten bevorzugt von mindestens 15,0 auf. Wenn die Zusammensetzung zwei oder mehr nichtionische Emulgatoren aufweist, dann weisen alle mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei Ethylenoxid-Gruppen auf.
Neben mindestens einem nichtionischen Emulgator können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere Weichspülformulierungen, auch weitere Emulgatoren, beispielsweise kationische und/oder anionische Emulgatoren, enthalten. In einigen Ausführungsformen weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung keinen kationischen Emulgator auf.
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung keinen anionischen Emulgator auf.
Vorzugsweise weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung keinen kationischen und keinen anionischen Emulgator auf.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind der mindestens eine nichtionische Emulgator und der mindestens eine Esterquat im Gewichtsverhältnis von mindestens 0,5: 1 , vorzugsweise mindestens 0,65:1 , weiter bevorzugt mindestens 1 :1 , noch weiter bevorzugt mindestens 2: 1 enthalten.
Zu den bekannten kationischen Emulgatoren zählen Fettsäureamidoamine und/oder deren Quaternierungsprodukte:
Fettsäureamidoamine, die kationische Emulgatoren in Frage kommen, stellen Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit gegebenenfalls ethoxylierten Di- oder Oligoaminen dar, die vorzugsweise der Formel (IV) folgen,
R CO-NR2-[(A)-NR3]n-R4 (IV) in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine (CH2CH20)mH- Gruppe oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 4 und m für Zahlen von 1 bis 30 steht. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasaure sowie deren technische Mischungen mit Ethylendiamin, Propylendiamin, Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Triethylentetramin, Tripropylentetramin sowie deren Addukten mit 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 und insbesondere 8 bis 12 Mol Ethylenoxid. Der Einsatz von ethoxylierten Fettsäureamidoaminen ist dabei bevorzugt, weil sich auf diese Weise die Hydrophilie der Emulgatoren exakt auf die zu emulgierenden Wirkstoffe einstellen lässt. Anstelle der Fettsäureamidoamine können auch deren Quaternierungsprodukte eingesetzt werden, die man durch Umsetzung der Amidoamine mit geeigneten Alkylierungsmitteln, wie beispielsweise Methylchlorid oder insbesondere Dimethylsulfat nach an sich bekannten Verfahren erhält. Die Quaternierungsprodukte folgen vorzugsweise der Formel (V),
[R CO-NR2-[(A)-N+(R3R6)]n-R4] X" (V) in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, eine (ChhChhOViH-Gruppe oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 für R CO, Wasserstoff, eine (ChhChhOViH-Gruppe oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R6 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 4, m für Zahlen von 1 bis 30 und X für Halogenid, speziell Chlorid, oder Alkylsulfat, vorzugsweise Methylsulfat steht. Geeignet für diesen Zweck sind beispielsweise die Methylierungsprodukte der bereits oben genannten bevorzugten Fettsäureamidoamine. Es können des Weiteren auch Mischungen von Fettsäureamidoaminen und deren Quaternierungsprodukten eingesetzt werden, weiche man besonders einfach herstellt, in dem man die Quaternierung nicht vollständig, sondern nur bis zu einem gewünschten Grad durchführt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können die Fettsäureamidoamine und/oder deren Quaternierungsprodukte in Mengen von 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Endkonzentration - enthalten.
Zu den bekannten anionischen Emulgatoren zählen Betaine.
Betaine, welche als anionischen Emulgatoren in Frage kommen, stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U. Ploog in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 108, 373 (1982) verwiesen Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens. Surf.Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. in Soap Cosm.Chem.Spec, Apr. 46 (1990) und P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1 , 14 (1994) Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (VI) folgen,
R7-N(R8R9)-(CH2)PCOOA (VI) in der R7 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R8 für Wasserstoff oder Alkyl-reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R9 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, p für Zahlen von 1 bis 6 und A für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, Ci2/i4-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, Ci6/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.
Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (VII) folgen,
R 0CO-NH-(CH2)m-N(R8R9)-(CH2)pCOOA (VII) in der R 0CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R3, R9, p und A die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsauren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, Ν,Ν-Diethylaminoethylamin und Ν,Ν-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von Cs/is-Kokosfettsäure-N.N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.
Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (VIII) folgen,
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(VIII) in der R5 für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R6 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR5- oder NHCOR5-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum Ci2/i4-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können die Betaine in Mengen von 0, 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 30 und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Endkonzentration - enthalten.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Kombinationen von nichtionischen Emulgatoren mit weiteren nichtionischen Emulgatoren enthalten sein, wobei der HLB-Wert der Emulgator-Mischung des (mindestens einen) ersten und (mindestens einen) zweiten nichtionischen Emulgators mindestens 12,0, insbesondere mindestens 13,0, vorzugsweise mindestens 14,0, am meisten bevorzugt mindestens 15,0 beträgt. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des ersten Emulgators zum zweiten Emulgator dabei 0,9 - 0,1 zu 0,9 - 0, 1. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der zweite Emulgator ebenfalls ein nichtionischer Emulgator.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner in bevorzugten Ausführungsformen einen Verdicker, insbesondere ausgewählt aus neutralen Verdickern, kationischen Verdickern und Mischungen davon, enthalten.
Der Anteil des Verdickers in der Zusammensetzung kann 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5- 5 Gew.-% betragen.
Zu den generell geeigneten Verdickungsmitteln zählen beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Geeignete kationische Verdicker-Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium, hydroxypropyl hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grunau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimm, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyldiallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der FR 2252840 A, sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1 ,3- propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 , Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.
Der Vollständigkeit halber seien in diesem Kontext auch anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Verdicker-Polymere genannt, beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxyproylmethacrylat-Co- polymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere, sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Zusammensetzungen mindestens einen nichtionischen Verdicker. Nichtionische Verdicker, die in den erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen bevorzugt eingesetzt werden, werden insbesondere ausgewählt aus Hydroxyethylcellulose (HEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) und Methylcellulose (MC), Guar, Guar-Derivaten und Mischungen der vorgenannten nichtionischen Verdicker. Beispielsweise kann der nichtionische Verdicker das 2-Hydroxypropylether Guar-Derivat Jaguar HP-105 von Rhodia sein.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Zusammensetzungen mindestens einen kationischen Verdicker, beispielsweise alternativ oder zusätzlich zu den oben beschriebenen nichtionischen Verdickern. In bevorzugten Ausführungsformen umfasst der kationische Verdicker mindestens ein Copolymer aus mindestens einem Monomer der Formel (M1 ) und mindestens einem Monomer der Formel (M2)
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wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen, A steht für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl und Y" für ein beliebiges Anion. Der kationische Verdicker kann auch aus dem genannten Copolymer bestehen. In bestimmten Ausführungsformen ist die flüssige Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass R6 gemäß Formel (M1 ) für ein Wasserstoffatom steht; und/oder dass R5 gemäß Formel (M1 ) für ein Wasserstoffatom steht;
und/oder dass A gemäß Formel (M2) für Ethan-1 ,2-diyl oder Propanl ,3-diyl steht. In verschiedenen Ausführungsformen steht Y" für ein Anion, das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Chlorid und Sulfat, insbesondere Methylsulfat.
Bevorzugt ist, dass sich besagtes kationisches Verdicker-Copolymer, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, zu 95 bis 100 Gew.-% aus den Monomeren der Formel (M1 ) und (M2) zusammengesetzt.
Des Weiteren liegt das kationische Verdicker-Copolymer in bevorzugten Ausführungsformen kovalent vernetzt vor. Diese kovalente Vernetzung wird unter Einsatz mindestens eines copolymerisierbaren Vernetzungsmittels erzeugt. Geeignete copolymerisierbare Vernetzungsmittel tragen mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen, und werden beispielsweise ausgewählt aus Divinylbenzol, Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diacrylatverbindungen von Glykolen, Diacrylatverbindungen von Polyglykolen, Dimethacrylatverbindungen von Glykolen, Dimethacrylatverbindungen von Polyglykolen, Butadien, 1 ,7-Octadien, Allylacrylamid, Allylmethycrylamid, Bisacrylamidoessigsäure, Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid, Polyolpolyallylether und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen.
Das kationische Verdicker-Copolymer kann beispielsweise durch Emulsionspolymerisation erhalten werden. In bevorzugten Ausführungsformen liegt es in Form von Kügelchen vor, wobei die Kügelchen vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 10 μιη bis 1000 μιη, insbesondere von 50 μιη bis 1000 μιη ausweisen. Das kationische Verdicker-Copolymer ist vorzugsweise in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 bis 1 ,0 Gew.-% in den erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen enthalten.
In einigen Ausführungsformen weist das kationische Verdicker-Copolymer eine Struktur der Formel
(M3
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auf, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen, A für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl steht, Y" für ein Anion steht. In verschiedenen Ausführungsformen steht Y- für ein Anion, das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Chlorid und Sulfat, insbesondere Methylsulfat. Vorzugsweise ist das kationische Verdicker- Copolymer Rheovis CSP der Firma BASF.
Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole. Alkanolamine oder Glycolether kommen ebenfalls in Betracht, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Wasser, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In bevorzugten Ausführungsformen ist das in den flüssigen Zusammensetzungen verwendete Lösemittel Wasser.
Die flüssige Zusammensetzung hat, in verschiedenen Ausführungsformen, eine Viskosität von 100- 300 mPas (20 °C). Gemessen wird mit einem Brookfiled Viskosimeter RV DV - II bei 20 U/min und Spindel 2.
Gemäß verschiedener Ausführungsformen weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung nach dem Ansatz einen NTU-Wert von 30 oder weniger auf, wobei die Bestimmung bei 20 °C wie im Beispiel 4 erläutert erfolgt. In verschiedenen Ausführungsformen weist die Zusammensetzung nach der Lagerung für 16 Wochen bei 40 °C noch immer einen NTU-Wert von 30 oder weniger auf. Neben den erfindungsgemäß kombinierten Esterquats, Verdickern und Emulgatoren können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten Verwendungszweck, beispielsweise als Textilpflegemittel oder Weichspüler, weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Zusammensetzungen zusätzlich zu Esterquats, Emulgatoren und optional Verdickern einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV- Absorber.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCk in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Färb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Üblicherweise liegt der Gehalt an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.- % der gesamten Formulierung ausmachen können.
Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Zu beachten gilt, dass die in die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen einzuarbeitenden Parfumöle gut emulgierbar sind, um die gewünschte klare, transparente Konsistenz der erfindungsgemäßen Formulierung gewährleisten zu können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vorteilhaft gegenüber dem Stand der Technik, da sie über einen breiten Temperaturbereich und einen langen Lagerzeitraum als klare Flüssigkeiten vorliegen. Ferner weisen sie keinen oder einen im Vergleich zu bekannten Zusammensetzungen deutlich schwächeren Fettsäure-Geruch auf. Daher kann der Anteil an Parfüm-Öl reduziert werden oder ganz auf Parfümöle verzichtet werden. Für Sensitiv-Textilpflegeprodukte ist dies vorteilhaft, da diese vorzugsweise ohne Parfüm-Öle formuliert werden. Auch aus Kostengründen und Produktionsgründen kann der Verzicht auf Parfüm-Öle vorteilhaft sein.
In bestimmten Ausführungsformen weisen die Zusammensetzungen 0 Gew.-% Parfüm-Öl auf.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind:
• Glycerin,
• Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1 000 Dalton,
• technische Oligoglycenngemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglycenngemische mit einem Diglycenngehalt von 40 bis 50 Gew-%,
• Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan Pentaerythrit und Dipentaerythrit,
• Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid,
• Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
• Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose,
• Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin,
• Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1 ,3-propandiol.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere a-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme werden üblicherweise als Mischungen mit Konservierungsmitteln und Stabilisatoren bereitgestellt. Der Anteil der Enzym-Mischung in der Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Überraschend haben die Erfinder festgestellt, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Enzyme besonders gut stabilisieren. Die sauren und kationischen Zusammensetzungen sorgen dafür, dass die Enzyme in den Zusammensetzungen sogar nach einer 4-wöchigen Lagerung bei 23 °C und 40 °C eine im Vergleich zu bekannten Zusammensetzungen deutlich höhere Aktivität aufweisen. Besonders gut werden Cellulasen stabilisiert. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Cellulasen aufweisen, sind daher besonders effektiv, die Vergrauung von Wäsche zu verhindern oder zu verlangsamen.
Optische Aufheller (sogenannte Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'- stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0, 1 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose,
Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knikken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Mittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride. Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann. Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Mitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Benzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1 ,156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um optimale anwendungstechnische Eigenschaften zu erzielen und die Produkte vor Keimbefall zu schützen, kann es von Vorteil sein, den Produkten Konservierungsmittel zuzusetzen. Ein Befall der erfindungsgemäßen Textilweichmacher durch Mikroorganismen kann durch den Einsatz von handelsüblichen Konservierungsmitteln verhindert werden.
Der Gesamtanteil der Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf das Endprodukt - betragen.
Die Herstellung der hierin beschriebenen Formulierungen kann nach dem Fachmann geläufigen Techniken zur Herstellung von Textilpflegemitteln und Weichspülern erfolgen. Dies kann beispielsweise durch Aufmischen der Rohstoffe, gegebenenfalls unter Einsatz von hochscherenden Mischapparaturen, geschehen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist jedoch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen flüssigen klaren Zusammensetzungen, umfassend die Schritte a) Herstellung einer wässrigen Lösung, enthaltend den mindestens einen ersten Emulgator bei einer Temperatur oberhalb von 35 °C, bevorzugt oberhalb von 40 °C und am meisten bevorzugt oberhalb von 45 °C,
b) Zugabe der erfindungsgemäßen mindestens einen kationischen Verbindung (EQ) zu der unter Schritt a) hergestellten Lösung, wobei die Temperatur der mindestens eine kationischen Verbindung (EQ) oder einer Zubereitung, enthaltend die mindestens eine kationische Verbindung (EQ), bei der Zugabe zwischen 30 und 65 °C, bevorzugt zwischen 35 und 60 °C und am meisten bevorzugt zwischen 40 und 55 °C liegt.
Wenn die erfindungsgemäße flüssige Zusammensetzung mindestens einen Verdicker enthält, was eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist, dann umfasst das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen flüssigen klaren Zusammensetzung die Schritte a) Herstellung einer wässrigen Lösung, enthaltend mindestens einen Verdicker, bei einer Temperatur oberhalb von 40 °C, bevorzugt oberhalb von 50 °C und am meisten bevorzugt oberhalb von 55 °C, und
b) Zugabe des erfindungsgemäßen mindestens einen ersten Emulgators zu der unter Schritt a) hergestellten wässrigen Lösung, wobei der mindestens eine erste Emulgator oder die Zusammensetzung, enthaltend den mindestens einen ersten Emulgator, auf eine Temperatur oberhalb von 30 °C, bevorzugt oberhalb von 35 °C und am meisten bevorzugt oberhalb von 40 °C vorgewärmt ist,
c) Zugabe der erfindungsgemäßen mindestens einen kationischen Verbindung (EQ) zu der unter Schritt b) hergestellten Lösung, wobei die Temperatur der mindestens eine kationischen Verbindung (EQ) oder einer Zubereitung, enthaltend die mindestens eine kationische Verbindung (EQ), bei der Zugabe zwischen 30 und 65 °C, bevorzugt zwischen 35 und 60 °C und am meisten bevorzugt zwischen 40 und 55 °C liegt
herzustellen.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird gewährleistet, dass die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen in klarer Form hergestellt werden können. Insbesondere können die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen wiederholt und ohne Reinigung der in dem Verfahren verwendeten Geräte in klarer Form hergestellt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens umfasst die wässrige Lösung in Verfahrensschritt a) 15 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 25 bis 50 Gew.-% und am meisten bevorzugt 30 bis 45 Gew.-% Wasser, Gew.-% bezogen die flüssige klare Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die in Schritt b) des Verfahrens ohne Verdicker und in Schritt c) des Verfahren mit Verdicker erhaltene Lösung durch Zugabe von 30 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 50 bis 75 Gew.-% und am meisten bevorzugt 55 bis 70 Gew.-% Wasser gekühlt, Gew.-% bezogen auf die flüssige klare Zusammensetzung, wobei das Wasser eine Temperatur von 10 bis 29 °C aufweist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der mindestens eine Verdicker in Verfahrensschritt a) des Verfahrens mit Verdicker ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus neutralen Verdickern, kationischen Verdickern und Mischungen davon, wobei kationischer Verdicker besonders bevorzugt sind. Der mindestens eine Verdicker wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% eingesetzt, Gew.-% bezogen auf die flüssige klare Zusammensetzung.
Die Erfindung betrifft ebenfalls Verfahren zur Behandlung von Textilien. In solchen Verfahren wird mindestens ein Textil mit einer flüssigen Zusammensetzung wie hierin beschrieben in Kontakt gebracht wird. Ebenfalls erfasst wird die Verwendung von flüssigen Zusammensetzungen wie sie hierin beschrieben werden zur Pflege und/oder Konditionierung von textilen Flächengebilden. In einem weiteren Aspekt, betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zur Herstellung von kationischen Verbindung (EQ), sogenannten Esterquats, sowie nach solchen Verfahren hergestellten Verbindungen und deren Verwendung, insbesondere in Zusammensetzungen zur Pflege und/oder Konditionierung von textilen Flächengebilden. Diese Zusammensetzungen sind vorzugsweise flüssig.
Die Verfahren zur Herstellung der kationischen Verbindungen werden in diesem Dokument auch im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beschrieben. Insofern wird für die Definition des Verfahrens zur Herstellung der kationischen Verbindung (EQ) auf diese Offenbarung Bezug genommen.
Die Verfahren zur Herstellung einer kationischen Verbindung (EQ) sind gekennzeichnet durch Reaktion von
(i) einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (I)
O O
HO X X X OH (j )
worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und
mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (II)
O
R OH (| | )
worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, mit
(ii) mindestens einem tertiären Amin der Formel (III)
R'
I
(III)
worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließendes Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe. In einigen Ausführungsformen ist das Verfahren zur Herstellung der kationischen Verbindung dadurch gekennzeichnet, dass die kationische Verbindung (EQ) eine Verbindung der Formel (K1 ) enthält,
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worin
X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen, insbesondere für Butan-1 ,4-diyl, steht,
A für eine (C2 bis C6)-Alkandiylgruppe, insbesondere für Ethan-1 ,2-diyl, steht,
R für eine (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C6 bis C22)-Acyloxy-(C2 bis
C4)alkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl oder 2-((C6 bis C22)Acyloxy)ethyl, steht,
R2 für Methyl oder Ethyl steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine (C6 bis C22)-Acylgruppe stehen,
n für 1 oder 2 steht, und
Z für ein Anion, insbesondere Methylsulfat, steht,
mit der Maßgabe, dass gemäß Formel (K1 ) mindestens eine der Gruppen R , R3 oder R4 einen (C6 bis C22)-Acylrest umfasst.
In einigen Ausführungsformen des Verfahrens steht X in Formel (I) für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Hexan-1 ,4-diyl oder Cyclohexan-1 ,4-diyl, bevorzugt für Butan- 1 ,4-diyl.
In verschiedenen Ausführungsformen steht R in Formel (II) für einen linearen oder verzweigten C5 bis C21 -Kohlenwasserstoffrest mit 0 bis 3 Doppelbindungen.
In bestimmten Ausführungsformen des Verfahrens ist die resultierende kationische Verbindung (EQ) bei 20 °C flüssig bis pastös.
In manchen Ausführungsformen des Verfahrens wird als Dicarbonsäure der Formel (I)
Bernsteinsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure oder Mischungen davon ausgewählt. Ganz bevorzugt ist Adipinsäure.
In einigen Ausführungsformen des Verfahrens wird als Monocarbonsäure der Formel (II)
Stearinsäure, Isostearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, 2-Octyldodecansäure, Capronsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, teilgehärtete Kokosfettsäure, Palmfettsäure, Palmkernfettsäure, Talgfettsäure und Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Säuren ausgewählt. Ganz bevorzugt ist Stearinsäure.
In verschiedenen Ausführungsformen des Verfahrens liegt das molare Verhältnis der
Monocarbonsäuren (II) zu Dicarbonsäuren (I) im Bereich von 1 : 1 bis 4:1 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 ,5:1 bis 3:1 , und liegt das molare Verhältnis der Alkanolamine (III) zu der Summe von Mono- und Dicarbonsäuren im Bereich von 1 : 1 ,2 bis 1 :2,4 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 : 1 ,5 bis 1 : 1 ,8.
Vorzugsweise wird in dem Verfahren Dimethylsulfat als Quaternisierungsagens verwendet.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung kationische Verbindungen (EQ), die nach den hierin beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Verfahren führen zu kationischen Verbindungen, die sich gut in flüssigen Zusammensetzungen einarbeiten lassen. Diese Zusammensetzungen sind über lange Zeiträume und Temperaturintervalle klar und angenehm duftend. Dies liegt insbesondere an den vorteilhaften Eigenschaften, welche die kationischen Verbindungen (EQ) auf weisen, die dem
erfindungsgemäßen Verfahren entspringen. Insoweit wird hinsichtlich der Vorteile der Verfahren zur Herstellung der kationischen Verbindung (EQ) und den daraus resultierenden kationischen Verbindungen auf die Vorteile verwiesen, welche die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aufweisen.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer kationischen Verbindung (EQ) wie sie hierin beschrieben wird in einer Zusammensetzung, insbesondere einer flüssigen Zusammensetzung, zur Pflege und/oder Konditionierung von textilen Flächengebilden.
Die oben im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen offenbarten Ausführungsformen sind ohne Weiteres auch auf die Verfahren und Verwendungen gemäß der Erfindung übertragbar und umgekehrt. Beispiele
Beispiel 1 : Synthese des kationischen Esterquats (EQ)
In einem gerührten, beheizten Reaktor wurden 710,2 g Stearinsäure (technisch) sowie 204,4 g Adipinsäure zusammen mit 1 ,6 g hypophosphorige Säure vorgelegt und auf 70°C erwärmt. Nach Anlegen eines leichten Vakuums (ca. 20 - 25 mbar) wurden 360,3 g Triethanolamin innerhalb von 1 ,5 h langsam zudosiert. Gleichzeitig wurde die Temperatur bis auf 125 °C gesteigert. Nach Ende der Dosierung von Triethanolamin wurde die Reaktionsmischung auf 170 °C erhitzt und 2h bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wurde die Mischung auf 50 °C abgekühlt, bevor 0,65 g einer 30%igen Wasserstoffperoxidlösung zugegeben wurden.
Für die Quaternierung wurde der Ansatz mit 300 ml Propylenglykol unter Rühren versetzt. Anschließend wurde über einen Zeitraum von ca. 2,5 h eine Menge von 446 g Dimethylsulfat in einer Art und Weise dosiert, dass die Temperatur 70°C nicht überstieg. Nach Ende der Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch 2 h bei dieser Temperatur gerührt, und dann abgekühlt auf Raumtemperatur. Es wurde ein Produkt mit einem Feststoffg ehalt von 80,5% erhalten.
Beispiel 2: Formulierunqsbeispiele
Die beanspruchten Zusammensetzungen werden üblicherweise wie folgt hergestellt:
Wasser wird vorgelegt. Feststoffe werden im geschmolzenen Zustand in das Wasser gegeben. Z.B. wird ein pastöser EQ vor dem Zugeben zur Zusammensetzung geschmolzen und somit fließfähig gemacht. Soweit die Zusammensetzungen Verdicker aufweisen, wird dieser als erster Bestandteil bei einer Temperatur von beispielsweise 64 °C in das Wasser gegeben, wobei ca. 42 Gew.-% Wasser vorgelegt werden, Gew.-% bezogen auf die flüssigen klaren Zusammensetzungen. Dies kann zum Beispiel mit einer Conti TDS Maschine (Fa. Ystral) erfolgen. Dann wird der Verdicker quellen gelassen, z.B. für 30 bis 120 Minuten. Anschließend wird zunächst der/die Emulgatoren bei einer Temperatur von beispielsweise 55 °C, dann der Esterquat bei einer Temperatur von beispielsweise 51 °C zugegeben, bevor die erhaltene Lösung mit ca. 58 Gew.-% Wasser, bezogen auf die flüssigen klaren Zusammensetzungen, gekühlt und anschließend mit Lösemittel und Konservierungsmittel versetzt wird und mittels Rühren homogenisiert. Anschließend werden Farbstoffe, Parfümöle und Enzym-Mischung hinzugegeben. Der pH Wert der Zusammensetzung kann mittels Citronensäure eingestellt werden.
Erfindungsgemäße Weichspüler-Formulierungen:
Formulierung 1 Formulierung 2 Formulierung 3 Formulierung 4
% AS t.q. % AS t.q. % AS t.q. % AS t.q.
Wasser 91 ,192 90,663 90,192 89,420 88,442 87,428 61 ,692 54,380
EQ aus Bsp. 1 2,000 2,484 3,000 3,727 4,000 4,969 30,000 37,267 Verdicker (Rheovis 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 CSP)
Emulgator (Eumulgin 2,500 2,500 2,500 2,500 3,250 3,250 4,000 4,000 CO40)
Lösemittel 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 (Propylenglykol)
Konservierungsmittel 0,005 0,050 0,005 0,050 0,005 0,050 0,005 0,050
Farbstoff 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003
Parfümöl 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70
Erfindungsgemäße Weichspüler-Formulierungen:
Formulierung 5 Formulierung 6 Formulierung 7 Formulierung 8
% AS t.q. % AS t.q. % AS t.q. % AS t.q.
Wasser 91 ,192 90,663 90,192 89,420 88,442 87,428 61 ,692 54,380
EQ aus Bsp. 1 2,000 2,484 3,000 3,727 4,000 4,969 30,000 37,267
Verdicker (Jaguar 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 0,600 HP105)
Emulgator (Eumulgin 2,500 2,500 2,500 2,500 3,250 3,250 4,000 4,000 CO40)
Lösemittel 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 (Propylenglykol)
Konservierungsmittel 0,005 0,050 0,005 0,050 0,005 0,050 0,005 0,050
Farbstoff 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003
Parfümöl 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70
Vergleich-Weichspüler-Formulierungen:
Vergleichsformulierung 1 Vergleichsformulierung 2
% AS t.q. % AS t.q.
Wasser 90, 192 89,420 88,692 86,920
EQ aus Bsp. 1 3,000 3,727 3,000 3,727
Verdicker (Rheovis 0,600 0,600 0,600 0,600
CSP)
Emulgator (Dehydol 2,500 2,500 0 0
LT5)
Lösemittel 3,000 3,000 3,000 3,000
(Propylenglykol)
Konservierungsmittel 0,005 0,050 0,005 0,050 Farbstoff 0,003 0,003 0,003 0,003
Parfümöl 0,70 0,70 0,70 0,70
Der pH-Wert aller Zusammensetzungen liegt bei 2,0 bis 3,5.
Jaguar HP-105, ein nichtionischer Verdicker, kann von Rhodia bezogen werden.
Rheovis CSP, ein kationischer Verdicker, kann von BASF bezogen werden.
Eumulgin CO40 (100% AS), ein nichtionischer Emulgator, kann von BASF bezogen werden. Der HLB-Wert ist > 14 (nach Griffin, s.o.).
Dehydol LT5 (100% AS), ein nichtionischer Emulgator, kann von BASF bezogen werden. Der HLB- Wert beträgt 10 (nach Griffin, s.o.).
Beispiel 3: Laqerversuche
Die erfindungsgemäße Formulierung 2 (s.o.) wurde wie unter Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Von der Formulierung 2 wurde die Viskosität, die Dichte, der pH-Wert und der NTU-Wert bestimmt. Der NTU-Wert lag bei unter 30. Die Dichte der Formulierung 2 betrug etwa 1 ,007 g/cm3, die Viskosität etwa 230 mPas, der pH-Wert bei etwa 3,25. Anschließend wurden etwa 200 ml der Formulierung 2 in Einmachgläsern (250 ml) abgefüllt. Parallel dazu wurden etwa 50 ml der Formulierung 2 in 100 ml Schraubdeckel-Glasgefäße abgefüllt. Alle Gefäße wurden dicht verschlossen und in Lagertests unter den folgenden fünf Bedingungen eingesetzt. Sommer-, Herbst- oder Winter-Programm (die Temperierung erfolgte im Klimaschrank) oder konstante 40 °C oder 60 °C Lagerung (Inkubator). Die Lagerung erfolgte für 24 Wochen. Das Sommer-, Herbst- und Winter-Programm waren voneinander verschiedene, zyklische Temperatur-Programme. Die folgenden Temperaturprofile wiesen die Programme auf.
Zeitpkt. (Std) Winter (°C) Herbst (°C) Sommer (°C)
0 0 10 24
12 0 10 24
17 5 20 32
29 5 20 32
34 10 30 40
46 10 30 40
51 5 20 32
63 5 20 32
68 0 10 24
80 0 10 24
85 10 30 40
97 10 30 40
102 5 20 32
1 14 5 20 32
1 19 10 30 40
131 10 30 40 136 0 10 24
148 0 10 24
153 5 20 32
165 5 20 32
168 0 10 24
Nach Zeitablauf begannen die Programme automatisch von neuem.
Wöchentlich wurde die Formulierung optisch untersucht. Dafür ein Einmachglas mit Formulierung dem Klimaschrank/Inkubator entnommen, ca. 4-6 Stunden bei ca. 23 °C gelagert und anschließend die Formulierung per Auge auf ihre Transparenz hin untersucht. Nach dem Abschluss des 24- wöchigen Lagertests wurde die Trübung der Formulierung durch Ermittlung des NTU-Werts der Zusammensetzungen bestimmt.
Nach 4 Wochen Lagerung bei Winter- und Sommerprogramm wurde der Lagertest für die Proben, die in den 100 ml Glasgefäße abgefüllt waren, beendet. Der Geruch der Zusammensetzungen wurde von Parfümeuren untersucht und bewertet. Die Formulierung 2 wies nach beiden Lagerungen keinen Geruch nach Fettsäure auf.
Hinsichtlich der optischen Eigenschaften, wies die erfindungsgemäße Formulierung 2 sogar nach mehr als 24 Wochen Lagerung beim Sommer-, Winter- und Herbst-Programm NTU-Werte von unter 30 auf.
Bei 40 °C wies die Formulierung 2 für bis zu 16 bis 20 Wochen einen NTU-Wert von unter 30 auf.
Bei 60 °C wies die Formulierung 2 für bis zu 4 bis 6 Wochen einen NTU-Wert von unter 30 auf.
Parallel und in identischer Weise wurde die Vergleichsformulierung 2 untersucht.
Die Vergleichszusammensetzung 2 wies beim Sommer-Programm nach spätestens 4 bis 12 Wochen einen NTU-Wert von mindestens 60 auf.
Die Vergleichszusammensetzung 2 wies beim Herbst- und Winter-Programm nach spätestens 8 bis 12 Wochen einen NTU-Wert von mindestens 60 auf.
Die Vergleichszusammensetzung 2 wies bei Lagerung bei 40 °C nach spätestens 4 bis 12 Wochen einen NTU-Wert von mindestens 60 auf. Die Vergleichszusammensetzung 2 wies bei Lagerung bei 60 °C nach spätestens 2 Wochen einen NTU-Wert von mindestens 60 auf.
Beispiel 4: Bestimmung von Trübungen in Flüssigkeiten (Turbidimetrie)
Die Nephelometrie Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung einer Flüssigkeit. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Flüssigkeiten gemessen, wogegen niedrige Werte für klare, transparente Flüssigkeiten bestimmt werden.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgte unter Verwendung der Kalibriersusbstanzen StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) und StabICal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Für die Messung wurde eine 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.
Schon bei einem NTU-Wert von 40 sind Flüssigkeiten mit dem bloßen Auge deutlich als getrübt wahrnehmbar.
Beispiel 5: Dichtebestimmung
Die Dichte wurde mit dem Gerät DMA 4100 M der Firma Anton Paar bei 20 °C bestimmt. Beispiel 6: Viskositätsbestimmung
Die Viskositäten der untersuchten Zusammensetzungen wurden mit einem Brookfiled Viskosimeter RV DV - II bei 20 U/min 20 °C und unter Verwendung der Spindel 2 bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssige Zusammensetzung mit einem pH-Wert (25 °C) zwischen 1 und 4,5, insbesondere zwischen 2 und 3,5, umfassend
(a) Wasser,
(b) mindestens eine kationische Verbindung (EQ), erhältlich durch Reaktion von
(i) einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (I)
O O
HO X X X OH (j )
worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und
mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (II)
O
R X OH (| | )
worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, mit
(ii) mindestens einem tertiären Amin der Formel (III)
R'
I
(III)
worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließender Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe, und
(c) mindestens einen ersten Emulgator, wobei der mindestens eine erste Emulgator ein
nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert von mindestens 12,0, insbesondere von mindestens 13,0, vorzugsweise von mindestens 14,0, am meisten bevorzugt von mindestens 15,0, ist.
2. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , wobei
(i) in der Zusammensetzung das Verhältnis von (c) zu (b) mindestens 0,5 : 1 ,
vorzugsweise mindestens 0,65 : 1 , weiter bevorzugt mindestens 1 : 1 , noch weiter bevorzugt mindestens 2 : 1 beträgt und/oder
(ii) der Anteil von (b) in der Zusammensetzung 0, 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2- 10 Gew.-% beträgt und/oder (iii) der Anteil von (c) in der Zusammensetzung 0,1 -50 Gew.-%, vorzugsweise 1- 30 Gew.-%, insbesondere 2-10 Gew.-% beträgt.
(iv) die Zusammensetzung Enzymmischung mit einem Anteil von 0,01-5,0 Gew.-%
bezogen auf die Zusammensetzung umfasst.
Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei
(a) die Zusammensetzung mindestens einen zweiten nichtionischen Emulgator aufweist, wobei der HLB Wert der Emulgator-Mischung des mindestens einen ersten und mindestens einen zweiten nichtionischen Emulgators mindestens 12,0, insbesondere mindestens 13,0, vorzugsweise mindestens 14,0, am meisten bevorzugt mindestens 15,0 beträgt, wobei
vorzugsweise das Verhältnis des ersten nichtionischen Emulgators zum zweiten nichtionischen Emulgator 0,9-0, 1 zu 0,9-0, 1 beträgt und/oder
(b) der mindestens eine erste nichtionische Emulgator (c) ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Anlagerungsprodukten von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid, insbesondere 40 bis 60 Mol Ethylenoxid, an Ricinusöl, gehärtetem Ricinusöl und Mischungen davon, vorzugsweise mit einem HLB-Wert von mindestens 14,0, noch bevorzugter von mindestens 15,0.
Die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 -3, wobei die Zusammensetzung ferner mindestens einen Verdicker aufweist, wobei vorzugsweise der Verdicker in einem Anteil von 0,1 -10 Gew.-% in der Zusammensetzung vorliegt, wobei der Verdicker ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus neutralen Verdickern, kationischen Verdickern und Mischungen davon.
Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei die Zusammensetzung mindestens einen nichtionischen Verdicker umfasst, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose (HEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) und Methylcellulose (MC), Guar, Guar-Derivaten und Mischungen der vorgenannten nichtionischen Verdickern.
Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 4 oder 5, wobei die Zusammensetzung mindestens einen kationischen Verdicker umfasst, der mindestens ein Copolymer aus mindestens einem Monomer der Formel (M1 ) und mindestens einem Monomer der Formel (M2)
Figure imgf000038_0001
(M1 ) (M2) umfasst,
wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen,
A für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl steht,
Y" für ein Anion steht.
7. Flüssige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine kationische Verbindung (EQ) (b) eine Verbindung der Formel (K1 ) enthält,
Figure imgf000039_0001
worin
X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen, insbesondere für Butan-1 ,4-diyl, steht,
A für eine (C2 bis C6)-Alkandiylgruppe, insbesondere für Ethan-1 ,2-diyl, steht,
R für eine (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C6 bis C22)-Acyloxy-(C2 bis C4)- alkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl oder 2-((C6 bis C22)Acyloxy)ethyl, steht, R2 für Methyl oder Ethyl steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine (C6 bis C22)-Acylgruppe stehen,
n für 1 oder 2 steht, und
Z" für ein Anion, insbesondere Methylsulfat, steht,
mit der Maßgabe, dass gemäß Formel (K1 ) mindestens eine der Gruppen R , R3 oder R4 einen (C6 bis C22)-Acylrest umfasst.
8. Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet,
(a) dass R6 gemäß Formel (M1 ) für ein Wasserstoffatom steht; und/oder
(b) dass R5 gemäß Formel (M1 ) für ein Wasserstoffatom steht; und/oder
(c) dass A gemäß Formel (M2) für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl steht; und/oder
(d) dass besagtes kationisches Verdicker-Copolymer bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers zu 95 bis 100 Gew.-% aus den Monomeren der Formel (M1 ) und (M2) erhalten wird; und/oder
(e) dass besagtes kationisches Verdicker-Copolymer kovalent vernetzt ist; und/oder
(f) dass besagtes kationisches Verdicker-Copolymer durch Emulsionspolymerisation erhalten wird; und/oder (g) dass besagtes kationisches Verdicker-Copolymer in Form von Kügelchen vorliegt, wobei vorzugsweise die Kügelchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 10 μιη bis 1000 μιη, insbesondere von 50 μιη bis 1000 μιη, vorliegen; und/oder
(h) dass besagtes kationisches Verdicker-Copolymer in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 bis 1 ,0 Gew.-%, enthalten ist.
9. Flüssige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-8, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) besagtes kationisches Verdicker-Copolymer unter Einsatz mindestens eines
copolymerisierbaren Vernetzungsmittels mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen, insbesondere ausgewählt aus Divinylbenzol, Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diacrylatverbindungen von Glykolen, Diacrylatverbindungen von Polyglykolen, Dimethacrylatverbindungen von Glykolen, Dimethacrylatverbindungen von Polyglykolen, Butadien, 1 ,7-Octadien, Allylacrylamid, Allylmethycrylamid,
Bisacrylamidoessigsäure, Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid, Polyolpolyallylether und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen, kovalent vernetzt ist; und/oder
(b) das kationische Verdicker-Co olymer eine Struktur der Formel (M3)
Figure imgf000040_0001
aufweist, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen, A für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl steht, Y" für ein Anion steht.
. Die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) X in Formel (I) für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Hexan- 1 ,4-diyl oder Cyclohexan-1 ,4-diyl, bevorzugt für Butan-1 ,4-diyl, steht und/oder
(b) R in Formel (II) einen linearen oder verzweigten C5 bis C21-Kohlenwasserstoffrest mit 0 bis 3 Doppelbindungen bedeutet und/oder
(c) die besagte mindestens eine kationische Verbindung (EQ) bei 20°C flüssig bis pastös ist und/oder
(d) die besagte mindestens eine kationische Verbindung (EQ) in einer Menge von 2-
60 Gew.-%, vorzugsweise von, 2-30, Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der flüssigen Zusammensetzung vorliegt.
1 1. Flüssige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass (a) als Dicarbonsäure der Formel (I) Bernsteinsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure oder Mischungen davon ausgewählt wird; und/oder
(b) als Monocarbonsäure der Formel (II) Stearinsäure, Isostearinsäure, Palmitinsäure,
Myristinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, 2- Octyldodecansäure, Capronsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, teilgehärtete Kokosfettsäure, Palmfettsäure, Palmkernfettsäure, Talgfettsäure und Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Säuren ausgewählt werden; und/oder
(c) das molare Verhältnis der Monocarbonsäuren (II) zu Dicarbonsäuren (I) im Bereich von 1 : 1 bis 4:1 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 ,5: 1 bis 3: 1 liegt, und das molare Verhältnis der Alkanolamine (III) zu der Summe von Mono- und Dicarbonsäuren im Bereich von 1 :1 ,2 bis 1 :2,4 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 : 1 ,5 bis 1 : 1 ,8 liegt.
12. Flüssige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass als Quaternisierungsagens Dimethylsulfat verwendet wird.
13. Flüssige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Textilpflegemittel, insbesondere ein
Weichspüler ist.
14. Verfahren zur Behandlung von Textilien, in dem mindestens ein Textil mit einer flüssigen
Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 in Kontakt gebracht wird.
15. Verwendung mindestens einer flüssigen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Pflege und/oder Konditionierung von textilen Flächengebilden.
16. Verfahren zur Herstellung einer kationischen Verbindung (EQ) durch Reaktion von
(i) einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (I)
O O
HO X X X OH (| )
worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen steht, und
mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (II)
Figure imgf000041_0001
worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, mit (ii) mindestens einem tertiären Amin der Formel (III)
R'
I
(III)
worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließendes Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe.
17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die kationische Verbindung (EQ) eine Verbindung der Formel (K1 ) enthält,
Figure imgf000042_0001
worin
X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen, insbesondere für Butan-1 ,4-diyl, steht,
A für eine (C2 bis C6)-Alkandiylgruppe, insbesondere für Ethan-1 ,2-diyl, steht,
R für eine (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C6 bis C22)-Acyloxy-(C2 bis
C4)alkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl oder 2-((C6 bis C22)Acyloxy)ethyl, steht,
R2 für Methyl oder Ethyl steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine (C6 bis C22)-Acylgruppe stehen,
n für 1 oder 2 steht, und
Z für ein Anion, insbesondere Methylsulfat, steht,
mit der Maßgabe, dass gemäß Formel (K1 ) mindestens eine der Gruppen R , R3 oder R4 einen (Ce bis C22)-Acylrest umfasst.
18. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) X in Formel (I) für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Hexan- 1 ,4-diyl oder Cyclohexan-1 ,4-diyl, bevorzugt für Butan-1 ,4-diyl, steht; und/oder
(b) R in Formel (II) einen linearen oder verzweigten C5 bis C21-Kohlenwasserstoffrest mit 0 bis 3 Doppelbindungen bedeutet; und/oder
(c) die kationische Verbindung (EQ) bei 20°C flüssig bis pastös ist.
19. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16-18, dadurch gekennzeichnet, dass (a) als Dicarbonsäure der Formel (I) Bernsteinsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure oder Mischungen davon ausgewählt wird; und/oder
(b) als Monocarbonsäure der Formel (II) Stearinsäure, Isostearinsäure, Palmitinsäure,
Myristinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, 2- Octyldodecansäure, Capronsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, teilgehärtete Kokosfettsäure, Palmfettsäure, Palmkernfettsäure, Talgfettsäure und Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Säuren ausgewählt werden; und/oder
(c) das molare Verhältnis der Monocarbonsäuren (II) zu Dicarbonsäuren (I) im Bereich von 1 : 1 bis 4:1 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 ,5: 1 bis 3: 1 liegt, und das molare
Verhältnis der Alkanolamine (III) zu der Summe von Mono- und Dicarbonsäuren im Bereich von 1 :1 ,2 bis 1 :2,4 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 : 1 ,5 bis 1 : 1 ,8 liegt; und/oder
(d) als Quaternisierungsagens Dimethylsulfat verwendet wird.
20. Kationische Verbindung (EQ) erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16-19.
21. Verwendung einer kationischen Verbindung (EQ) gemäß Anspruch 20 in einer
Zusammensetzung, insbesondere flüssigen Zusammensetzung, zur Pflege und/oder
Konditionierung von textilen Flächengebilden.
22. Verfahren zur Herstellung flüssiger klarer Zusammensetzungen, umfassend die Schritte
(a) Herstellung einer wässrigen Lösung, enthaltend den mindestens einen ersten Emulgator bei einer Temperatur oberhalb von 35 °C, bevorzugt oberhalb von 40 °C und am meisten bevorzugt oberhalb von 45 °C,
(b) Zugabe der erfindungsgemäßen mindestens einen kationischen Verbindung (EQ) zu der unter Schritt a) hergestellten Lösung, wobei die Temperatur der mindestens eine kationischen Verbindung (EQ) oder einer Zubereitung, enthaltend die mindestens eine kationische Verbindung (EQ), bei der Zugabe zwischen 30 und 65 °C, bevorzugt zwischen 35 und 60 °C und am meisten bevorzugt zwischen 40 und 55 °C liegt.
23. Verfahren zur Herstellung flüssiger klarer Zusammensetzung enthaltend mindestens einen Verdicker, umfassend die Schritte
(a) Herstellung einer wässrigen Lösung, enthaltend mindestens einen Verdicker, bei einer Temperatur oberhalb von 40 °C, bevorzugt oberhalb von 50 °C und am meisten bevorzugt oberhalb von 55 °C, und
(b) Zugabe des erfindungsgemäßen mindestens einen ersten Emulgators zu der unter Schritt (a) hergestellten wässrigen Lösung, wobei der mindestens eine erste Emulgator oder die Zusammensetzung, enthaltend den mindestens einen ersten Emulgator, auf eine Temperatur oberhalb von 30 °C, bevorzugt oberhalb von 35 °C und am meisten bevorzugt oberhalb von 40 °C vorgewärmt ist,
(c) Zugabe der erfindungsgemäßen mindestens einen kationischen Verbindung (EQ) zu der unter Schritt (b) hergestellten Lösung, wobei die Temperatur der mindestens eine kationischen Verbindung (EQ) oder einer Zubereitung, enthaltend die mindestens eine kationische Verbindung (EQ), bei der Zugabe zwischen 30 und 65 °C, bevorzugt zwischen 35 und 60 °C und am meisten bevorzugt zwischen 40 und 55 °C liegt.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung in Verfahrensschritt (a) 15 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 25 bis 50 Gew.-% und am meisten bevorzugt 30 bis 45 Gew.-% Wasser umfasst, Gew.-% bezogen die flüssige klare Zusammensetzung.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, das die in Schritt (b) des Verfahrens ohne Verdicker und in Schritt (c) des Verfahren mit Verdicker erhaltene Lösung durch Zugabe von 30 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 50 bis 75 Gew.-% und am meisten bevorzugt 55 bis 70 Gew.-% Wasser gekühlt wird, Gew.-% bezogen auf die flüssige klare Zusammensetzung, wobei das Wasser eine Temperatur von 10 bis 29 °C aufweist.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 23 bis 25, dadurch gekennzeichnet, das der mindestens eine Verdicker in Verfahrensschritt (a) des Verfahrens mit Verdicker ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus neutralen Verdickern, kationischen Verdickern und Mischungen davon, wobei kationischer Verdicker besonders bevorzugt sind.
27. Verfahren nach Anspruch 23 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Verdicker in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird, Gew.-% bezogen auf die flüssige klare Zusammensetzung.
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