BR112019011780A2

BR112019011780A2 - polímero compreendendo certo nível de carbono de material biológico

Info

Publication number: BR112019011780A2
Application number: BR112019011780-6A
Authority: BR
Inventors: Kayser Christoph; Fischer Dirk; Starkulla Gundula
Original assignee: Clariant Int Ltd
Priority date: 2016-12-12
Filing date: 2017-12-04
Publication date: 2019-10-29
Also published as: JP2020507634A; WO2018108609A1; US11384186B2; JP7032402B2; US20200095356A1; BR112019011780B1; CN110267996A; CN110267996B; EP3551680A1

Abstract

a presente invenção refere-se a um polímero compreendendo: (a) de 90 % em mol a 99,9 % em mol, de unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) em que pelo menos 10 % em peso das unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de material biológico, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma astm d6866-12, método b; e (b) de 0,01 % em mol a 10 % em mol de unidades de reticulação ou de ramificação, em que as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero compreendendo pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para POLÍMERO COMPREENDENDO CERTO NÍVEL DE CARBONO DE ORIGEM BIOLÓGICA.

Campo da Invenção [001] A presente invenção refere-se a um polímero tendo um certo teor de carbono de origem biológica obtido por polimerização, além de processos e usos em aplicações cosméticas.

Antecedentes da Invenção [002] A limpeza e o cuidado com a pele, o couro cabeludo, e o cabelo é um muito importante para a higiene em geral, por exemplo, para remoção de substâncias indesejadas tais como sebo, óleos, sujeira, maquilagem, ou para umidificação, coloração ou proteção. Muitos produtos cosméticos requerem uma certa viscosidade mínima para que se obtenha uma aplicação fácil ao substrato e/ou retenção no substrato a ser tratado. Muitos produtos cosméticos compreendem agentes au~ mentadores de viscosidade ou influenciadores de reologia. Estes geralmente são chamados de agentes espessantes, espessantes ou agentes gelificantes. Os agentes espessantes usados em cosméticos ou produtos de higiene pessoal incluem líquidos viscosos tais como polietileno glicol, polímeros sintéticos tais como ácido poliacrílico e gomas vegetais. Nos anos 1990, foram introduzidos no mercado espessantes inovadores à base de ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico (AMPS) e seus sais (EP0816403 e W098/00094). Tanto na forma de hompolímero como de copolímero (por exemplo, Aristoflex® AVC de Clariant), tais espessantes são em muitos aspectos superiores aos policarboxilatos correspondentes (Carbopols).

[003] Muitos materiais empregados para uso como espessantes ou modificadores de reologia são tradicionalmente derivados de petróleo bruto. Questões ambientais, econômicas e de sustentabilidade restrigem o uso de produtos derivados dessa fonte limitada: tensoativos

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2/71 sintéticos, por exemplo, já foram responsabilizados por incidentes ambientais, particularmente no que diz respeito a problemas aquáticos e rios e lagos. Por conseguinte, é desejável a identificação de substâncias mais sustentáveis e biodegradáveis, porém ainda delicadas e eficazes. Na verdade, os consumidores estão muito interessados em produtos naturais incluindo produtos com uma alta percentagem de compostos naturais e/ou compostos que sejam derivados de materiais renováveis. Os consumidores percebem compostos derivados de materiais naturais como sendo mais gentis e mais seguro para o meio ambiente. Os recentes desenvolvimentos industriais em produtos químicos à base de origem biológica estão resumidos, por exemplo, em de Jong et al, Product developments in the bio-based chemicals arena, Biofuels, Bioprod. Bioref. 6:606-624 (2012).

[004] Compostos derivados de materiais naturais apresentam vários outros benefícios, incluindo maior biodegradabilidade e também disponibilidade mais sustentável porque eles não são à base de algum recurso limitado. Compostos derivados de recursos vegetais são particularmente úteis visto que o composto de origem pode ser simplesmente cultivado novamente. Os consumidores também se sentem particularmente confortáveis por usar compostos derivados de plantas bastante conhecidas, especificamente aquelas que são consideradas produtos básicos.

[005] Recentemente, foi revelado que monômeros clássicos tais como etileno, ácido acrílico ou metil metacrilato são produzidos com matérias-primas renováveis. O documento US2014/0154758 (Arkema) divulga a preparação de metil metacrilato em que o método compreende o uso de acetona cianoidrina como matéria-prima, a referida acetona cianidrina sendo obtida por condensação de ácido cianídrico em acetona, e o metil metacrilato é preparado por meio de um proceso que envolve a adição de metanol. A acetona e o metanol podem ser provenientes de matérias-primas renováveis. O documento DE 2655891 (DU PONT)

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3/71 divulga a oxidação de 1-propanol para acrilatos. O documento US 4,138,430 (DU PONT) divulga a amoxidação de 1-propanol para formar acrilonitrila.

[006] Diferentes vias sintéticas para a síntese de acrilonitrila proveniente de origem biológica estão descritas por M. Olga GuerreroPéreza and Miguel A. Bariares in Catalysis Today 239 (2015) 25-30. O processo para a produção direta de acrilonitrila a partir de glicerol foi descrito recentemente por Μ.O. Guerrero-Pérez, Μ.Α. Bariares, ChemSusChem 1 (2008) 511 e por M.A. Banares, M.O. Guerrero-Pérez, Appl. Catai. B (2013), assim como nos documentos US20100048850A1 (Arkema) e W02009063120A1 (CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS).

[007] O propileno de origem biológica pode ser usado diretamente no chamado processo SOHIO para formar acrilonitrila. O documento US2904580 (STANDARD OIL CO) descreve a amoxidação de propileno de acordo com o chamado processo SOHIO.

[008] O documento WO2014086780 (Global Bioenergies) divulga um método de fermentação para várias olefinas incluindo propeno e isobuteno. Como já foi visto, o propeno pode ser usado como matériaprima para a amoxidação para acrilonitrila. Isobuteno é uma matériaprima importante para borrachas de poli-isobuteno e outros produtos secundários tais como ter-butanol, iso-octanol, alcanos ramificados ou álcoois ramificados. O documento WO2016/042011 (Global Bioenergies) descreve um método enzimático para a produção de isobuteno a partir de 3-metilcrotonil~CoA. O documento WO2014/004616 (Gevo Inc) divulga a síntese de isobutanol pelos micro-organismos leveduras recombinantes. A desidratação catalítica leva ao isobuteno.

[009] O documento WO2015/034948 (MYRIANT CORP) descreve a síntese de ácido acrílico de origem biológica por desidratação de 1,3propandiol e subsequente oxidação do álcool alílico.

[0010] Contudo, a disponibilidade de polímeros mais renováveis

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4/71 adequados para uso como agentes espessantes é bastante limitada. Além disso, são necessários agentes espessantes que não só sejam renováveis, mas também que proporcionem excelente desempenho. Faz-se necessário, portanto, a apresentação de polímeros que possam proporcionar excelente desempenho dos polímeros modernos provenientes de fontes mais sustentáveis.

Sumário da Invenção [0011] Em um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se a um polímero compreendendo:

(a) de 90 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência de 95 % em mol a 99,5 % em mol de unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) em que pelo menos 10%, de preferência pelo menos 20 % em peso das unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B;

R² em que:

R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metila ou etila; A é um grupo Ci~Ci2~alquila linear ou ramificada; e Q⁺ é H⁺, NH4⁺, íons de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷independentemente um do outro podem ser hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenila linear ou ramificada único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropila, um grupo

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5/71 mono-hidroxialquila linear tendo 2 a átomos de carbono um grupo dihidroxialquila linear ou ramificada tendo 3 a átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R⁵, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou Q⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, Vz Ca⁺⁺, V?. Mg⁺⁺, Vz Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos;

(b) de 0,01 % em mol a 10 % em mol, de preferência de 0,01 % em mol a 5 % em mol de unidades de reticulação ou de ramificação, em que as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero compreendendo pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas.

[0012] Outros aspectos referem-se a composições, métodos, usos, e processos relacionados ao polímero revelado no primeiro aspecto. Breve Descrição das Figuras [0013] Fig. 1: Dependência da viscosidade da concentração de polímero; medida em água desionizada (Brookfield RVDV-1, 20°C, 20 rpm). O eixo das abcissas mostra a concentração de polímero em % em peso. O eixo das ordenadas mostra a viscosidade em mPa.S. Po~ límero-B 16 (de acordo com a invenção; linha cheia) e um polímero-B 16# comparativo são comparados (linha tracejada).

[0014] Fig. 2: Dependência da viscosidade do pH; polímero a 1,0% em peso medido em água desionizada (Brookfield RVDV-1, 20°C, 20 rpm). O eixo das abcissas mostra o pH. O eixo das ordenadas mostra a viscosidade em mPa.S. O Polímero-B 16 (de acordo com a invenção; linha cheia) e um polímero-B 16# comparativo são comparados (linha tracejada).

[0015] Fig. 3: Dependência da viscosidade do pH; polímero a 1,0% em peso medido em água desionizada (Brookfield RVDV-1, 20°C, 20 rpm). O eixo das abcissas mostra o pH. O eixo das ordenadas mostra a viscosidade em mPa.S. O Polímero-A 2 (de acordo com a invenção; linha cheia) e um polímero-A 2# comparativo são comparados (linha

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6/71 tracejada).

Descrição Detalhada da Invenção

Definições e generalidades [0016] Neste documento, inclusive em todas as modalidades de todos os aspectos da presente invenção, aplicam-se as seguintes definições, a menos que especificamente indicado em contrário. Todas as percentagens estão em peso (p/p) da composição total. % em peso significa percentagem em peso; % em vol. significa percentagem em volume; % em mol significa percentagem em mole. Todas as razões são razões em peso. As referências a ‘partes’, por exemplo, uma mistura de 1 parte X e 3 partes Y, indicam uma razão em peso. QS ou QSP significa quantidade suficiente para 100 % ou para 100 g. +/indica o desvio padrão. Todas as faixas são inclusivas e combináveis. O número de dígitos significativos não representa uma limitação das quantidades indicadas nem a exatidão das medidas. Fica entendido que todas as quantidades numéricas são modificadas pela palavra cerca de. Fica entendido que todas as medições são feitas a 23°C e em condições ambientes, em que condições ambientes significa 1 atmosfera (atm) de pressão e 50 % de umidade relativa. Umidade relativa refere-se à razão (indicada como percentagem) do teor de umidade do ar comparado ao nível de umidade saturado à mesma temperatura e pressão. A umidade relativa pode ser medida com um higrômetro, em particular com um higrômetro de sonda da VWR® International. Neste pedido min significa minuto ou minutos. Neste pedido, mol significa mole. Neste pedido, g depois de um número significa grama ou gramas. Ex. significa exemplo”. Todas as quantidades relativas aos ingredientes listados baseiam-se no nível ativo (‘sólidos’) e não incluem veículos ou subprodutos que possam estar incluídos em substâncias comercialmente disponíveis. Neste pedido, compreendendo significa que outras etapas e outros ingredientes podem estar incluídos. Compreendendo abrange os termos consistindo em e

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7/71 consistindo essencialmente em. As composições, formulações, métodos, usos, kits, e processos da presente invenção podem compreender, consistir em, e consistir essencialmente nos elementos e limitações da invenção descrita neste pedido, assim como quaisquer dos ingredientes, componentes, etapas, ou limitações adicionais ou opcionais descritos neste pedido. As modalidades e os aspectos descritos neste pedido podem compreender ou ser combinados com elementos, atributos ou componentes de outras modalidades e/ou aspectos apesar de não estarem expressamente exemplificados de forma combinada, a menos que alguma incompatibilidade seja relatada. Em pelo menos uma modalidade significa que uma ou mais modalidades, opcionalmente todas as modalidades ou um grande subconjunto de modalidades da presente invenção possuem o aspecto subsequentemente descrito. Em que as faixas de quantidade aparecem, estas devem ser interpretadas como a quantidade total do referido ingrediente sólido na composição, ou em que mais de uma espécie se enquadra no escopo da definição do ingrediente, a quantidade total de todos os ingredientes que se encaixam naquela definição, na composição. Por exemplo, se a composição compreende de 1 % a 5 % de álcool graxo, então uma composição compreendendo 2 % de álcool estearílico e 1 % de álcol cetílico e nenhum outro álcool graxo, se enquadraria neste escopo.

[0017] Os seguintes acrônimos são usados neste relatório: ACDMT = acriloildimetiltaurato; AM = acrilamida; AN = acrilonitrila; tBAM - ter-butil acrilamida; IBSA - ácido isobuteno sulfônico; IBDSA ~ ácido 2-metilideno-1,3-propilenodissulfônico.

[0018] A menos que indicado em contrário, a viscosidade neste pedido é medida a 20°C viscosidade em centipoise (cP) ou mPa.s usando um viscosímetro Brookfield modelo LV, RVT DV-II ou LVT DVII com 10-90 % torque a 20 rpm.

[0019] Peso molecular ou M.Wt. Mw, M_w ou MW e equiva

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8/71 lentes gramaticais significam o peso molecular médio ponderai, a menos que indicado em contrário. Também relevante para a determinação da distribuição de peso molecular é o peso molecular médio numérico Mri^!, Mn^ss e equivalentes gramaticais, e a polidispersidade D ou PDI.

Peso molecular médio numérico: Mn [0020] O peso molecular médio numérico é o peso molecular médio estatístico de todas as cadeias poliméricas na amostra, e é definido por:

T AhAít

Mn =

X Λ·ί em que Mi é o peso molecular de uma cadeia e N, é o número de cadeias daquele peso molecular. O M_n pode ser previsto por mecanismos de polimerização e é medido por métodos que determinam o número de moléculas em uma amostra de um dado peso; por exemplo, métodos baseados em propriedades coligativas tal como ensaio de grupo final. Em que o M_n é citado para uma distribuição de peso molecular, existem números iguais de moléculas nos dois lados do M_n na distribuição.

Peso molecular médio ponderai: Mw [0021] O peso molecular médio ponderai é definido por:

[0022] Comparado ao M_n, o Mw leva em conta o peso molecular de uma cadeia para determinar as contribuições para o peso molecular médio. Quanto mais maciça a cadeia, mais ela contribui para o Mw. O Mw é determinado por métodos que são sensíveis ao tamanho molecular, e não só ao seu número, tais como técnicas de espalhamento de luz. Em que o Mw é citado para a distribuição de peso molecular, há um peso igual de moléculas nos dois lados de Mw na distribuição.

[0023] O índice de polidispersidade PDI é usado como uma mediPetição 870190064164, de 09/07/2019, pág. 19/89

9/71 da da amplitude da distribuição de peso molecular de um polímero, e é definido por:

auu PD/ = Μη [0024] Quanto mais alto o PDI, mais amplo é o peso molecular. Um polímero monodisperso em que todos os comprimentos de cadeia são iguais (tal como uma proteína) tem um Mw/M_n=1.

[0025] O peso molecular médio ponderai pode ser medido por cromatografia de permeação em gel (GPC), também denominada cromatografia por exclusão de tamanho (SEG). O peso molecular dos polímeros e sua medição estão descritos no livro-texto Principles of Polymerization de Georg Odian, third edition, Wiley-lnterscience, New York, in chapter 1-4, page 19 to 24, ISBN 0-471-61020-8. O processo para determinação do peso molecular médio ponderai está descrito em detalhes no capítulo 3 de Makromolekulare Chemie: Eine Einführung de Bernd Tieke, Wiley-VCH, 2. vollstândig überarbeitete und erweiterte Auflage (3. Nachdruck 2010) ISBN-13: 978-3-527-31379-2, page 259261.

[0026] A determinação do peso molecular e da distribuição das amostras por GPC é feita nas seguintes condições.

Coluna: PSS Suprema 30.000 A 10 pm, 300 mm x 8 mm Detector: RI D

Temperatura do forno: 23°C Fluxo: 1 ml/min

Volume de injeção: 20 μ!

Eluente: hidrogenofosfato dissódico em água a 0,07 mol/l

Método de calibração: Calibração convencional com sal sódico de poliestireno sulfonato)

Preparação da amostra: Peso aproximado 10 mg de amostra em 10 ml de hidrogenofosfato dissódico em água a 0,07 mol/l e agitação por 15 min.

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10/71 [0027] Solúvel em água refere-se a qualquer substância que seja suficientemente solúvel e água para formar uma solução límpida a olho nu a uma concentração de 0,1 % em peso da substância em água a 25°C. O termo insolúvel em água refere-se a qualquer substância que não seja solúvel em água.

[0028] Forma substancialmente livre ou substancialmente livre de significa menos de 1 %, ou menos de 0,8 %, ou menos de 0,5 %, ou menos de 0,3 %, ou cerca de 0 %, em peso total da composição ou formulação.

[0029] Monômero significa uma porção química não polimerizada discreta capaz de sofrer polimerização na presença de um iniciador ou qualquer reação adequada que crie uma macromolécula, por exemplo, tal como polimerização por radicais, policondensação, poliadição, polimerização aniônica ou catiônica, polimerização por abertura de anel ou polimerização por inserção de coordenação. Unidade significa um monômero que já fora polimerizado, isto é, faz parte de um polímero.

[0030] Polímero significa um produto químico formado a partir da polimerização de dois ou mais monômeros. O termo polímero deve incluir todos os materiais feitos pela polimerização de monômeros assim como polímeros naturais. Polímeros feitos a partir de apenas um tipo de monômero são chamados homopolímeros. Neste pedido, um polímero compreende pelo menos dois monômeros. Polímeros feitos a partir de dois ou mais tipos diferentes de monômeros são chamados copolímeros. A distribuição dos diferentes monômeros pode ser aleatória, alternada ou em blocos (isto é, copolímero em blocos). O termo polímero” usado neste pedido inclui qualquer tipo de polímero inclusive homopolímeros e copolímeros.

[0031] Ácido sulfúrico fumegante neste pedido significa uma solução de trióxido de enxofre em ácido sulfúrico. O ácido sulfúrico fumegante também é conhecido como um oleum e é identificado pelo número CAS 8014-95-7, e pode ser descrito pela fórmula H2SO4.XSO3 em

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11/71 que x é o teor molar de trióxido de enxofre livre.

[0032] O teor de origem biológica está descrito na norma ASTM D6866-12, Método B (vide seção 3.3.9 de ASTM D6866-12). Teor de carbono de origem biológica, teor de origem biológica, teor de carbono biogênico, teor de origem biológica, carbono derivado de biomassa neste pedido referem-se à mesma coisa e são todos medidos em % em peso. Neste pedido, usa-se o termo ‘teor de carbono de origem biológica’. Os resultados laboratoriais da norma ASTM D6866-12, Método B reportam a percentagem de teor de carbono de origem biológica em relação ao carbono total, e não em relação à massa total da amostra ou peso molecular. Um comentário sobre o cálculo do teor de carbono de origem biológica: Atualmente, a norma ASTM D6866-12, Método B (vide seção 9 da norma ASTM D6866-12) requer que o valor da percentagem de carbono moderno (pMC) indicado seja multiplicado por um fator de correção de 0,95 para contabilizar o excesso de carbono-14 na atmosfera devido aos testes de armas nucleares. Contudo, encontra-se pendente uma revisão da ASTM D6866-12, Método B para atualizar o fator de correção para 0,98 devido à contínua redução excessiva de ¹⁴CO₂ na atmosfera. Para fins de precisão, o novo fator de correção de 0,98 geralmente é usado no campo, por exemplo, pelos fornecedores. Em geral, os resultados inferiores a -20 % de carbono de origem biológica não serão afetados. No entanto, os resultados próximos a 100% ficarão -2-3 % mais altos em carbono de origem biológica usando o fator de 0,98 vs. 0,95. Os resultados entre -20-90 % terão um aumento de 0-3 %. Logo, o termo teor de carbono de origem biológica”, conforme usado neste pedido, é definido pela equação:

Teor de carbono de origem biológica = pMC * 0,95 (%) [0033] Uma revisão sobre os métodos de medição do teor de carbono de origem biológica para substâncias químicas derivadas de biomassa e plásticos foi apresentada por Massao Kunioka in Radioisotopes, 62, 901-925 (2013).

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12/71 [0034] Cabelo significa fibras de queratina de mamíferos incluindo pelo do couro cabeludo, pelo facial e pelo do corpo. Este termo inclui o pelo ainda preso a um indivíduo vivo e também pelo que fora retirado do mesmo tal como amostras de cabelo e cabelo de boneca/manequim. Em pelo menos uma modalidade, cabelo significa cabelo humano. Veio de cabelo ou fibra de cabelo significa um fio de cabelo individual e podem ser usados intercambiavelmente com o termo cabelo.

[0035] Cosmeticamente aceitável significa que as composições, formulações ou componentes descritos são adequados para uso em contato com tecido queratinoso humano sem toxicidade indevida, incompatibilidade, instabilidade, resposta alérgica, entre outros. Todas as composições e formulações descritas neste pedido que têm como finalidade ser diretamente aplicadas ao tecido queratinoso limitam-se àquelas que são cosmeticamente aceitáveis.

[0036] Derivados inclui, porém sem limitação, derivados tipo amida, éter, éster, amino, carboxila, acetila, ácido, sais e/ou álcool de um composto dado. Em pelo menos uma modalidade, derivados dos mesmos significa os derivados tipo amida, éter, éster, amino, carboxila, acetila, ácido, sal e álcool.

Explicação da invenção e benefícios oferecidos pela mesma Surpreendentemente, foi agora constatado que é possível sintetizar ACDMT de origem biológica de boa qualidade (vide fórmula (3) abaixo) com rendimentos aceitáveis.

[0038] De fato, quando se considera micróbios geneticamente modificados para uso na criação de ACDMT de origem biológica, tais micróbios não se encontram atualmente comercialmente disponíveis.

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ACDMT não é semelhante a nenhum outro produto que micróbios típicos produziríam naturalmente. Além disso, existem poucas vias microbianas naturais capazes de converter grupos ácido sulfônico. Por conseguinte, acredita naturalmente que seria difícil produzir ACDMT de origem biológica devido as suas porções químicas de tipo mais sintético. O especialista na técnica, no entanto, pode considerar que a reação de ácido acrílico com taurina, como materiais biológicos, podería formar o composto acril-amido taurato correspondente, que tem uma estrutura semelhante comparado ao ACDMT. Entretanto, os reagentes reagiríam preferencialmente para formar um aduto de Michael, e não um composto de acril-amido taurato. Assim sendo, o especialista na técnica sabería que a síntese de ACDMT de origem biológica não é algo trivial.

[0039] Bianca et al (Appl Microbiol Biotechnol (2012) 93:13771387) afirmam que um nível elevado de impurezas são produzidas quando se sintetiza isobuteno de origem biológica (2/3 dióxido de carbono). O documento W02014086780A2 nas páginas 5 e 6 menciona vários subprodutos e impurezas que podem resultar quando se sintetiza isobuteno de origem biológica. Na verdade, o documento WO2014 086780A2 em sua página 14 afirma que O efluente gasoso da fermentação (isto é, uma corrente de gás originária do fermentador) compreende tipicamente o hidrocarboneto como o produto desejado e o intermediário junto com componentes gasosos adicionais. Em geral, o teor total do produto desejado, tal como isobuteno, e do intermediário, tal como acetona, no efluente gasoso da fermentação está em uma faixa de 3 a 30 % em vol., de preferência 3 a 20 % em vol.. Em outras palavras, já se sabe na técnica que o resultado é um rendimento muito baixo quando se emprega processos conhecidos de síntese de isobuteno de origem biológica, assim como se sabe que é produzido um nível significativo de subprodutos. Na verdade, normalmente pelo menos 98%, tipicamente pelo menos 99,5% de pureza de isobuteno são usa

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14/71 dos nas técnicas de síntese convencionais. Surpreendentemente, é possível produzir ACDMT de origem biológica apesar o uso de componentes de origem biológica que são tipicamente impuros tendo em vista os micróbios que produzem o componente de origem biológica criando subprodutos como resultado de sua ação enzimática natural. O pedido de patente europeia 16175218.3 depositado em 20 de junho de 2016 em nome da Clariant International Ltd, cuja descrição está incorporada neste pedido a título de referência, revela a síntese de acriloildimetiltaurato de origem biológica, que pode ser usado como um monômero para o polímero de acordo com a presente invenção.

[0040] Além disso, foi surpreendentemente descoberto que é possível sintetizar polímeros contendo tais novos componentes de origem biológicas. Tais polímeros podem ser, por exemplo, copolímeros reticulados.

[0041] A presente invenção refere-se inter alia a polímeros contendo unidades derivadas de acriloildimetiltaurato (ACDMT) de origem biológica e compostos similares. O método de preparação do ACDMT compreende tipicamente o uso de acrilonitrila, isobuteno e uma mistura de ácido sulfúrico e ácido sulfúrico fumegante compreendendo trióxido de enxofre. De preferência, pelo menos uma das matérias-primas, acrilonitrila ou isobuteno, são de origem biológica. O ACDMT de origem biológica é adequado para fazer polímeros compreendendo um teor de carbono de origem biológica resultante de sua parcela de ACDMT de origem biológica.

[0042] ACDMT (vide Formula [3]) consiste em sete átomos de carbono. De preferência um mínimo de três, de preferência quatro e mais preferivelmente todos os sete átomos de carbono da molécula de ACDMT podem tornar-se átomos de carbono de origem biológica renováveis. Desta maneira, uma alta proporção dos produtos de origem biológica e/ou biodegradável (polímero) feitos a partir do monômero ACDMT de origem biológica são recicláveis e fazem parte do ciclo de

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15/71 carbono natural· Se esses tipos de produtos forem incinerados ou biodegradados, a quantidade de dióxido de carbono que é emitido corresponde à quantidade fixada pela fotossíntese durante o crescimento da biomassa.

SO₃- _χ [0043] Até 0 presente, diversos polímeros solúveis em água ou intumescíveis em água de alto desempenho tais como aditivos redutores de perda de fluidos para a construção civil e para a construção de poços (de petróleo e gás) assim como modificadores de reologia, compreendem ACDMT. Independente do excelente desempenho em suas aplicações, tais polímeros até hoje são feitos a partir de ACDMT à base de hidrocarboneto fóssil, de origem de petroquímica. A presente invenção apresenta novos polímeros compreendendo unidades de ACDMT de origem biológica ou compostos similares (vide fórmula (1)), dando assim acesso a novos polímeros de origem biológica com os benefícios de excelente desempenho pelos quais os polímeros sintéticos convencionais conhecidos.

[0044] Os detalhes da invenção e seus aspectos estão apresentados a seguir.

PRIMEIRO ASPECTO [0045] Em um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se a um polímero compreendendo:

(a) de 90 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência de % em mol a 99,5 % em mol de unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) em que pelo menos 10 % em peso, de preferência pelo menos 20 % em peso das unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na

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16/71 unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B;

CH₂ - CR¹

I II

I o

R2 em que:

R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metila ou etila; A é um grupo Ci-Ci2-aiquila linear ou ramificada; e Q⁺ é H⁺, NHZ, íons de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷independentemente um do outro podem ser hidrogênio, um grupo al~ quila linear ou ramificada tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenila linear ou ramificada único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear tendo 2 a átomos de carbono um grupo dihidroxialquila linear ou ramificada tendo 3 a átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R⁵, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou CT é Li⁺, Na⁺, K⁺, ¹/2 Ca⁺⁺, % Mg⁺⁺, y2 Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos;

[0046] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende de 96 % em mol a 99,7 % em mol, de preferência de 97 mol% a 99,5 mol% unidades (a), e de 0,3 % em mol a 4 % em mol, de preferência de 0,5 % em mol a 3 % em mol unidades (b). Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende unidades (a) e (b), de modo que a

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17/71 soma dos mesmos seja pelo menos 99 % em mol, em peso total do polímero.

[0047] Em pelo menos uma modalidade, o polímero consiste em unidades (a) e (b).

[0048] Em pelo menos uma modalidade, o polímero tem um peso molecular médio ponderai de pelo menos 700 g/mol, de preferência de 700 g/mol a 10 milhões g/mol.

Unidades (a) [0049] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1) em que R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metila ou etila; A é um grupo Ci-Ci2-alquila linear ou ramificada; e Q⁺ é H⁺, NhV, Li⁺, Na⁺, K⁺, % Ca⁺⁺, V₂ Mg⁺⁺, >2 Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos, de preferência em que Q⁺ é Na⁺or ΝΗΛ NHZ é preferido porque é mais solúvel que o solvente preferido usado na síntese do polímero. Na⁺ é preferido por causa da probabilidade reduzida de gases indesejados serem produzidos durante a síntese e também devido a vantagens econômicas.

[0050] Em pelo menos uma modalidade, Q⁺ é ΝΗΛ Em pelo menos uma modalidade, Q⁺ é selecionado do grupo de sais monoalquilamônio, dialquilamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, nos quais os substituintes alquila das aminas podem, independentemente um do outro ser radicais (Ci a C22)-alquila ou radicais (C2 a Cio)-hidroxialquila. [0051] Em pelo menos uma modalidade, 0 polímero compreende pelo menos uma unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1). Em pelo menos uma modalidade, 0 polímero compreende duas ou mais unidades repetitivas (a) diferentes de acordo com a fórmula (1), tais como as unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) tendo diferentes contraíons Q⁺.

[0052] Em pelo menos uma modalidade, as unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) têm um grau de neutralização entre 0

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18/71 % em mol e 100 % em mol. Em pelo menos uma modalidade, as unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) têm um grau de neutralização de 50,0 a 100 % em mol, de preferência de 80 % em mol a 100 % em mol, mais preferivelmente de 90,0 a 100 % em mol, ainda mais preferivelmente de 95,0 a 100 % em mol. Preferência particular sendo dada a um grau de polímero de mais 80 % em mol, mais preferivelmente mais de 90 % em mol, ainda mais preferivelmente mais de 95 % em mol. O grau de neutralização é importante tendo em vista o peso molecular do polímero e o rendimento do polímero produzido.

[0053] Pelo menos 10 % em peso, de preferência pelo menos 20 % em peso das unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B. Em pelo menos uma modalidade, pelo menos 25 % em peso, ou pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 35 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso, ou pelo menos 45 % em peso, ou pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 75 % em peso, ou pelo menos 80 % em peso, ou pelo menos 85 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso, ou pelo menos 95 % em peso, ou pelo menos 96 % em peso, ou pelo menos 97 % em peso, ou pelo menos 98 % em peso, ou pelo menos 99 % em peso, ou pelo menos 99,5 % em peso das unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0054] Em pelo menos uma modalidade, as unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em

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19/71 peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B. Em pelo menos uma modalidade, a unidade repetitiva (a) compreende de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso, teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0055] Em pelo menos uma modalidade, as unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) resultam da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em acriloildimetiltauratos, acriloil1,1-dimetil-2-metiltauratos, acriloiltauratos, acriloil-N-metiltauratos, e combinações dos mesmos. De preferência as unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) resultam da incorporação de acriloildimetiltaurato.

[0056] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende de 95 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência pelo menos 95,5 % em mol, ou pelo menos 96,0 % em mol, ou pelo menos 96,5 % em mol, ou pelo menos 97 % em mol, ou pelo menos 97,5 % em mol, ou pelo menos 98 % em mol, ou pelo menos 98,5 % em mol, ou pelo menos 99 % em mol de unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1); de preferência em que pelo menos 30 % em peso, de preferência 50 % em peso, mais preferivelmente 70 % em peso das unidades repetitivas compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0057] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende de 95 % em mol a 98 % em mol de unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) em que pelo menos 30 %, de preferência 50 %, mais pre

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20/71 ferivelmente 70 % das unidades repetitivas compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0058] De preferência as unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) são incorporadas pela polimerização de um composto de fórmula (3), em que X é um próton. Mais preferivelmente o composto de acordo com a fórmula (3) é ACDMT.

[0059] Em pelo menos uma modalidade, o ACDMT compreende de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso, de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono no ACDMT, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0060] O teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono nas unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1), é segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B. Mis detalhes sobre o procedimento analítico para determinação do teor de carbono de origem biológica: o material de amostra apresentado não passa por qualquer procedimento de pré-tratamento e é convertido em grafite por meio do seguinte procedimento:

[0061] Dependendo da quantidade estimada do teor de carbono, tipicamente alguns miligramas de material de amostra são queimados em um analisador elementar (EA). A mistura de gases resultante é lavada e o CO2 é automaticamente separado pelo EA por meio da tecnologia de purga e armadilha. O CO2 remanescente é transferido para

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21/71 sistema de grafitização customizado, convertido em carbono (grafite) cataliticamente usando H2 e um catalisador pó ferro. A determinação do carbono-14 do grafite é realizada no Klaus-Tschira-ArchaeometrieCenter usando~se um espectrômetro de massa com aceleradores (AMS) do tipo MICADAS (desenvolvido na ETH Zurique, Suíça).

Unidades (b) [0062] O polímero compreende unidades de ramificação ou de reticulação (b), em que as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero compreendendo pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas. O polímero compreende de 0,01 % em mol a 10 % em mol, de preferência 0,01 % em mol a 5 % em mol, mais preferivelmente de 0,01 % em mol a 3 % em mol de unidades de reticulação ou de ramificação.

[0063] Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação compreendem pelo menos um átomo oxigênio, nitrogênio, e enxofre ou fósforo. Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de monômeros com um pelo menos inferior a 500 g/mol. Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação (b) são agentes de reticulação bifuncionais ou trifuncionais.

[0064] Em pelo menos uma modalidade, 0 polímero compreende duas ou mais unidades de reticulação ou de ramificação diferentes.

[0065] Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (2):

(2) //^C \ h₂c o-R² o ch₂ em que

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22/71

R¹ é independentemente selecionado dentre H, metila ou etila; e

R² é um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou é um grupo alquileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado tendo 2 a 6 átomos de carbono, -(CH2-CH2-O)_n-;

n é um número real entre 1 e 100.

[0066] Um monômero de acordo com a fórmula (2) apresenta a vantagem de que é possível prever que o polímero terá uma estrutura mais semelhante a um pincel. Entretanto, polímeros em forma de pincel apresentam propriedades diferentes em relação aos polímeros lineares. Por exemplo, dependendo das diferentes unidades comonoméricas, a solubilidade pode aumentar ou diminuir.

[0067] Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (4)

em que

R¹ é independentemente selecionado dentre H, metila ou etila; e

R² é um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou é um grupo alquileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado tendo 2 a 6 átomos de carbono;

D, E, e F são independentemente metileno-óxi(-CH₂O), etileno-óxi(-CH2-CH2-O-), propileno-óxi(-CH(CH3)-CH2-O-), um grupo al

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23/71 quileno linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenileno linear ou ramificado único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 6 átomos de carbono, um grupo mono-hidroxialquileno linear tendo 2 a 6 átomos de carbono ou um grupo di~hidroxialquileno linear ou ramificado tendo 3 a 6 átomos de carbono; e o, p, e q são cada um independentemente um número inteiro de 1 a 50.

[0068] Um monômero de acordo com a fórmula (4) apresenta a vantagem de que é possível prever que o polímero será altamente ramificado.

[0069] Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em metilenobisacrilamida; metilenobismetacrilamida; ésteres de ácidos monocarboxílicos e policarboxílicos insaturados com polióis, de preferência di-acrilatos e tri-acrilatos e -metacrilatos (por exemplo, glicerol propoxilato triacrilato [GPTA]), mais preferivelmente butanodiol e etileno glicol diacrilato e polietileno glicol diacrilato e -metacrilato, trimetilolpropano triacrilato (TMPTA) e trimetilolpropano trimetacrilato (TMPTMA); compostos alílicos, de preferência alil (met)acrilato, trialil cianurato, dialil maleato, polialil ésteres, tetraaliloxietano, trialilamina, tetra-aliletilenodiamina; alil ésteres de ácido fosfórico; e/ou derivados de ácido vinilfosfônico. A escolha das unidades de reticulação ou de ramificação é importante tendo em vista a flexibilidade das reticulações entre as cadeias principais do polímero, o que afeta o desempenho final do polímero.

[0070] Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação (b) resultam da incorporação de um reticulador selecionado do grupo que consiste em trimetilolpropano triacrilato (TMPTA) e/ou glicerol propoxilato triacrilato (GPTA). Particularmente preferidos como reticuladores para os polímeros da invenção são glicerol propoxilato triacrilato (GPTA), trimetilolpropano triacrilato (TMPTA),

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24/71 pentaedtntol diacrilato monoestearato (PEAS), hexanodiol diacrilato (HDDA), polietileno glicol diacrilato (PEG-DA) e hexanodiol dimetacrilato (HDDMA). Especialmente preferidos são glicerol propoxilato triacrilato (GPTA) e trimetilolpropano triacrilato (TMPTA).

Unidades (c) [0071] Em pelo menos uma modalidade, o polímero pelo menos uma unidade estrutural neutra repetitiva.

[0072] Em peto menos uma modalidade, o polímero compreende (c) de 0,99 % em mol a 59,99 % em mol, de preferência de 1,99 % em mol a 44,99 % em mol de unidades estruturais neutras repetitivas; em que as unidades neutras repetitivas compreendem até 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0073] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade estrutural neutra repetitiva é selecionada do grupo que consiste em N-vinilformamida, N~vinilacetamida, N-metil-Nvinilformamida, N-metil-N-vinilacetamida, N-vinil-S-pirrolidona, N-vinilcaprolactama, vinilacetato, Ν,Ν-dimetilacrllamida, N-isopropilacrilamida, acrilamida, metilacrilato, beenilpolietóxi-(25)-metacrilato, laurilpolietóxi-(7)-metacrilato, cetilpolietóxi~(10)~metacrilato, estearilpolietóxi~(8) metacrilato, metoxipolietóxi-(12)-metacrilato, e combinações dos mesmos.

Unidades (d) [0074] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade estrutural aniônica repetitiva (d).

[0075] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende de 1,98 % em mol a 20 % em mol, de preferência de 2,5 % em mol a 18 % em mol de unidades estruturais aniônicas repetitivas, em que as unidades estruturais aniônicas repetitivas resultam da incorporação de um monômero compreendendo pelo menos um ânion de carboxilato, e

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25/71 em que as unidades estruturais aniônicas repetitivas (d) são unidades (a) diferentes e em que as unidades estruturais aniônicas repetitivas compreende até 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0076] Em pelo menos uma modalidade, a unidade estutural aniônica repetitiva resulta da incorporação de monômeros de acordo com a fórmula (A):

X---R1

H₂C=:C (A)

I ⁰

M--C—O Z⁺ em que

R¹ e R³ são H, metila ou etila, ou C(O)O Z⁺;

X, Y são selecionados dentre uma ligação covalente, O, CH₂, C(O)O, OC(O), C(O)NR³ ou NR³C(O);

M são selecionados dentre uma ligação covalente, [C(O)O-CH2-CH2]n-, um grupo alqueileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 6 átomos de carbono, um grupo monohidroxialquileno linear com 2 a 6 átomos de carbono ou um grupo dlhidroxialquileno linear ou ramificado com 3 a 6 átomos de carbono;

n é um número inteiro de 1 a 5; e

Z⁺ é H⁺, NHA, um íon de amônio orgânico [HNR⁵R⁶R⁷]⁺em que R⁵, R⁶ e R⁷ são independentemente hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada com 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquienil mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 22 átomos de carbono, um grupo Ce a C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear com 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo

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26/71 di-hidroxialquila linear ou ramificada com 3 a 10 átomos de carbono, e em que pelo menos um de R⁵, R⁶ e R⁷ não é hidrogênio, ou Z⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, % Ca⁺⁺, % Mg⁺⁺, 7á Zn⁺⁺, 1/3 ΑΓ⁺⁺, ou combinações dos mesmos. Em pelo menos uma modalidade, Z⁺ é H⁺, NhU*, Li⁺, Na⁺, K⁺, >2 Ca⁺⁺, % Mg⁺⁺, V-i Zn⁺⁺, ou 1/3 Al⁺⁺⁺, de preferência H⁺, NHZ, Li⁺, Na⁺ ou K⁺.

[0077] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade estrutural aniônica repetitiva selecionada do grupo que consiste em ácido acrílico ou acrilato, ácido metacrílico ou metacrilato, ácido itacônico ou itaconato, ácido carboxietilacrílico ou carboxietilacrilato, oligômeros de ácido carboxietilacrílico ou oligômeros de carboxietilacrilato, ácido 2-propilacrílico ou 2-propilacrilato, ácido 2~etilacrílico ou 2-etilacrilato, e seus respectivos sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso.

[0078] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade estrutural aniônica repetitiva selecionada do grupo que consiste em ácido acrílico ou acrilato, ácido metacrílico ou metacrilato, ácido itacônico ou itaconato, ácido carboxietilacrílico ou carboxietilacrilato, oligômeros de ácido carboxietilacrílico ou oligômeros de carboxietilacrilato, e seus respectivos sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso. Estas unidades estruturais aniônicas repetitivas são preferidas porque elas podem ser facilmente sintetizadas a partir de fontes de origem biológica.

Unidades opcionais (e) [0079] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade opcional. Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em ácidos carboxílicos insaturados e seus anidridos e sais, e também seus ésteres com álcoois alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos tendo um número de carbonos de 1 a 22. Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional (e) resulta da incorporação de pelo menos um monômero selecio

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27/71 nado do grupo que consiste em ésteres de ácido (met)acrílico funcionalizados, amidas de ácido acrílico ou metacrílico, poliglicol ésteres de ácido acrílico ou metacrílico, amidas de ácido poliglicol acrílico ou metacrílico, ésteres de ácido dipropilenoglicolacrílico ou metacrílico, amidas de ácido dipropilenglicolacrílico ou metacrílico, acrilatos ou metacrilatos de álcoois graxos etoxilados, acrilatos de álcoois graxos propoxilados ou N-vinilamidas ou N-metilvinil amidas lineares ou cíclicas.

[0080] Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de monômeros de acordo com a fórmula (A):

X---R¹

HZ’S ........... f”''*

Y ₀

M---Q--Q 2⁴ em que:

R^{1 e} R³ são H, metila ou etila, ou C(O)OZ⁺;

M é selecionado dentre uma ligação covalente, -[C(O)OCH2-CH2]n-, um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 6 átomos de carbono, um grupo mono-hidroxialquileno linear com 2 a 6 átomos de carbono ou um grupo di-hidroxialquileno linear ou ramificado com 3 a 6 átomos de carbono;

n é um número inteiro de 1 - 5, e

Z⁺ é H⁺, NH₄ ⁺, um íon de amônio orgânico [HNR⁵R⁶R⁷]⁺em que R⁵, R⁶ e R⁷ são independentemente hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada com 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenil mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 22 átomos de carbono, um grupo Ce a C22 alquilamidopropila, um grupo mo

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28/71 no-hidroxialquila linear com 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo dihidroxialquila linear ou ramificada com 3 a 10 átomos de carbono, e em que pelo menos um de R⁵, R⁶ e R⁷ não é hidrogênio, ou Z⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, V?. Ca⁺⁺, Vz Mg⁺⁺, Vz Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos. Em pelo menos uma modalidade, Z⁺ é H⁺, NHT Li⁺, Na⁺, K⁺, % Ca⁺⁺, % Mg⁺⁺, V2 Zn⁺⁺, ou 1/3 Al⁺⁺⁺, de preferência IT, NH4⁺, Li⁺, Na⁺ ou K⁺. [0081] Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (A) em que X é uma ligação covalente ou é CH2. Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (A) em que Y é uma ligação covalente, CH2, C(O)O, ou C(O)NR³. Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (A) em que M é uma ligação covalente, -[C(O)O-CH2-CH2]n-, um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono. Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (A) em que R¹ é H, metila ou etila; X é uma ligação covalente ou é CH2; Y é uma ligação covalente, CH2, C(O)O, ou C(O)NR³; R³ é H, metila ou etila; M é uma ligação covalente, -[C(O)O-CH2-CH2]n-_! um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono; Z⁺ é H⁺, NHT, U⁺, Na⁺, K⁺, Vz Ca⁺⁺, /2 Mg⁺⁺, Vz Zn⁺⁺, ou 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos.

[0082] Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero selecionada do grupo que consiste em N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N metil-N-vinilformamida, N~ metil~N~vinilacetamida, N-vlnil-2-pirrolidona (NVP), N vinllcaprolactama, vinilacetato, metilvinil éter, etilvinil éter, metilalil éter, etilmetalil éter, estirol, acetoxistirol, metilmetalil éter, etilalil éter, ter-butilacrilamida, N,Ndietilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, Ν,Ν-dimetilmetacrilamida, N,Ndipropilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-propilacrilamida, acrilamida, metacnlamida, metilacrilato, methimetilacrilato, ter-butilacrilato, ter

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29/71 butHmetacrilato, n-butilacrilato, n-butilmetacrilato, laurilacrilato, laurilmetacrilato, beenilacrilato, beenilmetacrilato, cetilacrilato, cetilmetacrilato, estearilacrilato, estearilmetacrilato, tridecilacrilato, tridecilmetacrilato, polietóxi~(5)metacrilato, polietóxi-(5)~acrilato, poHetóxi~( 10)-metacri!ato, polietóxi-(10)-acrilato, beenilpolietóxi(7)-metacrilato, beenilpolietóxi- (7) -acrilato, beenilpolietóxi-(8)-metacrilato, beenilpol!et0xi-(8)-acrilato, beenΠpoHetóxi-( 12)-metacrilato, been H poHetóxi-( 12)-acrilato, beenilpolietóxi~(16)-metacrilato, been H poHetóxi-( 16)-acrilato, beenilpolietóxi~(25)metacrilato, beenilpolietóxi-(25)-acrilato, laurilpolietóxi-(7)-metacrilato, laurilpolietóx!-(7)-acrilato, laurilpolietóxi-(8)-metacrilato, laurilpolietóxi- (8) -acrilato, laurilpolietóxi-(12)-metacrilato, lauriipoiietóxi-(12)-acrilato, lauri!po!ietóxi-(16)-metacrilato, laurilpolietóxi-(16)~acrilato, laurHpoHetóxi”(22)-metacrilato, laurilpolietóxi”(22)-acrilato, launlpoHetóxi(23)” metacrilato, laurilpolietóxi-(23)-acrilato, cetilpolietóx!-(2)-metacrilato, cetilpolietóxi-(2)“acrilato, cetilpolietóxí“(7)~metacrilato_! cetHpoHetóxí-(7)~ acrilato, cetilpolietóxHlOj-metacrilato, cetilpolietóxHIOy-acrilato, cetilpolietóxi~(12)-metacrilato, cetilpolietóxi~(12)-acrilato cetHpoHetóxi-( 16)~ metacrilato, cetilpolietóxi-(16)-acrilato cetHpoHetóxi-(20)“metacrilato, cet!lpoliet0xi-(20)-acrilato, cetnpoHetÓKh(25)--meíacrilato_s cetilpolietóxi(25)-acrilato, cetilpolietóxi“(25)metacrilato, cetilpolietóxi-(25)-acrilato, estearilpolietóxi”(7)metacrilato, estearilpolietóxi~(7)acrilato, estearilpoHetóxi (8)“metacrilato, estearilpoHetoxi-CSJ-acrilato, estearilpolietóxi(12)-metacrilato, estearilpolietóxi-(12)-acrilato, estearilpolietóxi-(16)-metacrilato, esteariIpolietóxi-( 16)~acrilato, estearilpol!etóxi“(22)~metacrilato, estearilpolietóxi-(22) -acrilato, estearilpolietóxi~(23)~metacrilato, estearilpoHetóxi-(23)-acrilato, estearilpolietóxi-(25)metacrilato, estearilpolietóxi-(25)-acrilato, tridecilpolietóxi-(7)-metacrilato, tridecilpolietóxi-(7)acrilato, tridecilpolithóxi-(10)-metacrilato, tridecilpolietóxi-(1 Oj-acrilato, tridecilpolietóxi~(12)-metacrilato, tridecilpolietóxi~(12)-acrilato, tridecilpoHetóxi-(16)-metacrilato, tridecilpolietóxi-(16)-acrilato, tridecilpolietóxi(22)-metacrilato, tridecilpolietóxi-^j-acrilato, tridecilpolietóxi-(23)-meta

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30/71 crilato, tridecilpolietóxi-(23)-acrilato, tridecilpolietóxi-(25)-metacrilato, tridecilpolietóxi-(25)-acrilato, metoxipolietóxi-(7)-metacrilato, metóxipolietóxi-(7)-acrilato, metoxipolietóxi-(12)-metacrilato, metoxipolietóxi(12)-3001310, metoxipolietóxi-(16)~metacrilato, metoxipolietóxi-(16)-acrilato, metoxipolietóxi-(25)-metacrilato, metóxi-polietóxi-(25)-acrilato, ácido acrílico, acrilato de amônio, acrilato de sódio, acrilato de potássio, acrilato de lítio, acrilato de zinco, acrilato de cálcio, acrilato de magnésio, acrilato de zircônio, ácido metacnlico, metacrilato de amônio, metacrilato de sódio, metacrilato de potássio, metacrilato de lítio, metacrilato de cálcio, metacrilato de magnésio, metacrilato de zircônio, metacrilato de zinco, 2-carboxietilacrilato, 2-carboxietilacrilato de amônio, 2~carboxietilacrilato de sódio, 2-carboxietilacrilato de potássio, 2 carboxietilacrilato de lítio, 2-carboxietilacrilato de zinco, 2-carboxietilacrilato de cálcio, 2-carboxietilacrilato de magnésio, 2-carboxietilacrilato de zircônio, oligômero de 2-carboxietilacrilato, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de amônio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de sódio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de potássio, oligômeros de 2 carboxietilacrilato lítio, oligômeros de 2~carboxietilacrilato de zinco, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de cálcio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de magnésio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de zircônio, ácido itacônico, itaconato de sódio, itaconato de potássio, itaconato de lítio, itaconato de cálcio, itaconato de magnésio, itaconato de zircônio, itaconato de zinco, ácido 2-etilacrílico, 2-etilacrilato de amônio, 2-etilacrilato de sódio, 2-etilacrilato de potássio, 2-etilacrilato de lítio, 2-etilacrilato de cálcio, 2-etilacrilato de magnésio, 2-etilacrilato de zircônio, 2-etilacrilato de de potássioo, ácido 2~propilacrílico, 2~propilacrilato de amônio, 2-propilacrilato de sódio, 2-propilacrilato de potássio, 2-propilacrilato de lítio, 2-propilacrilato de cálcio, 2-propilacrilato de magnésio, 2-propilacrilato de magnésio, 2-propilacrilato de zircônio, 2-propilacrilato de zinco, glicerina propoxilato triacrilato (GPTA), trimetilolpropano triacrilato (TMPTA), pentaeritritoldiacrilato monoestearato (PEAS), polietilenogli

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31/71 col diacrilato, hexanodiol diacrilato (HDDA), hexanodiol dimetacrilato (HDDMA), e combinações dos mesmos.

[0083] Em uma modalidade preferida, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em glicerina propoxilato triacrilato (GPTA) e trimetilolpropantriacrilato (TMPTA).

[0084] Em uma modalidade preferida, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-metil-N-vinilacetamida, N~vi~ nil-2-pirrolidona (NVP), Ν,Ν-dietilacrilamida, acrilamida, metacrilamida, metilacrilato, metilmetilacrilato, ter-butilacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, 2-carboxietilacrilato, oligõmeros de 2~carboxietilacrilato, ácido itacônico glicerina propoxilato triacrilato (GPTA), trimetilolpropano triacrilato (TMPTA), pentaeritritol diacrilato monoestearato (PEAS) e polietilenoglicol diacrilato.

[0085] Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenossulfônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico, e ácido senécico. Em pelo menos uma modalidade, a unidade opcional resulta de monômeros selecionados do grupo que consiste em N-vinil amidas de cadeia aberta, de preferência N-vinilformamida (VIFA), N~vinilmetilfor~ mamida, N-vinilmetilacetamida (VIMA) e N-vinilacetamidas; N-vinil amidas cíclicas (N-vinil lactamas) com um tamanho de anel de 3 a 9, de preferência N-vinilpirrolidonas (NVP) e N~vinilcaprolactama; amidas de ácido acrílico e metacrílico, de preferência acrilamida, metacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, Ν,Ν-dietilacrilamida, e N,N-diisopropilacrilamida; acrilamidas e metacrilamidas alcoxiladas, de preferência hidroxietil metacrilato, hidroximetilmetacrilamida; hidroxietilmetacril amida, hidroxipropilmetacrilamida, e mono[2-(metacriloiloxi)etil]succinato; Ν,Ν-dimetilaminometacrilato; dietilaminometilmetacrilato; ácido acrilamido- e me

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32/71 tacrilamidoglicólico; 2~ e 4~vinilpihdina; vinil acetato; glicidil metacrilato; estireno; acrilonitrila; vinil cloreto; estearil acrilato; lauril metacrilato; cloreto de vinilideno; tetrafluoroetileno; e combinações dos mesmos. Modalidades Exemplificativas do Primeiro Aspecto [0086] Uma modalidade preferida do primeiro aspecto refere-se a um polímero que consiste em:

(a) de 90 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência de 95 % em mol a 99,5 % em mol de unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) em que pelo menos 10 % em peso, de preferência pelo menos 20 % em peso das unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B;

CH₂ - CR¹

R² em que:

R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metila ou etila; A é um grupo Ci-Ci2-alquila linear ou ramificada; e Q⁺ é H⁺, NH₄ ⁺, íons de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷independentemente um do outro podem ser hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenila linear ou ramificada único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear tendo 2 a átomos de carbono um grupo dihidroxialquila linear ou ramificada tendo 3 a átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R⁵, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou Q⁺ é

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33/71

Li⁺, Na⁺, K⁺, ¹/2 Ca⁺⁺, V2 Mg⁺⁺, ¹/₂ Zn⁺⁺, 1/3 ΑΓ⁺⁺, ou combinações dos mesmos;

[0087] Uma modalidade preferida do primeiro refere-se a um polímero compreendendo: (a) de 90 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência de 95 % em mol a 99,5 % em mol de uma unidade estrutural repetitiva resultante da incorporação de ACDMT, em que o ACDMT compreende de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono no ACDMT, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

SEGUNDO ASPECTO [0088] Um segundo aspecto refere-se a um processo para obtenção de um polímero por polimerização de:

(a) pelo menos um monômero de acordo com a fórmula (10) compreendendo de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono no monômero de acordo com a fórmula (10), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B;

(b) pelo menos um monômero de reticulação ou de ramificação;

(c) opcionalmente pelo menos um monômero neutro; e (d) opcionalmente pelo menos um monômero aniônico; em que o monômero de reticulação ou de ramificação tem pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas; e em que a fórmula

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34/71 (10) é:

CH₂ = CR¹

O

O A II

N--_A --s„__₀ Q

O

R² (10) em que:

R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metila ou etila; A é um grupo Ci-Ci2-aiquila linear ou ramificada; e Q⁺ é H⁺, NHZ, íons de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷independentemente um do outro podem ser hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenila linear ou ramificada único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropila, um grupo monohidroxialquila linear tendo 2 a átomos de carbono um grupo di-hidroxialquila linear ou ramificada tendo 3 a átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R⁵, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou Q⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, 7₂ Ca⁺⁺, % Mg⁺⁺, H Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos. [0089] Em pelo menos uma modalidade, 0 processo para obtenção de um polímero por polimerizaçâo de:

(b) pelo menos um monômero de reticulação ou de ramificação;

(c) opcionalmente pelo menos um monômero neutro;

(d) opcionalmente pelo menos um monômero aniônico; e (e) opcionalmente pelo menos um monômero opcional; em que 0 monômero de reticulação ou de ramificação tem pelo menos

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35/71 duas ligações duplas olefinicamente insaturadas.

[0090] Em pelo menos uma modalidade, o polímero é de acordo com o primeiro aspecto.

Monômero (a) [0091] Em pelo menos uma modalidade, pelo menos 25 % em peso, ou pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 35 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso, ou pelo menos 45 % em peso, ou pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 75 % em peso, ou pelo menos 80 % em peso, ou pelo menos 85 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso, ou pelo menos 95 % em peso, ou pelo menos 96 % em peso, ou pelo menos 97 % em peso, ou pelo menos 98 % em peso, ou pelo menos 99 % em peso, ou pelo menos 99,5 % em peso do monômero de acordo com a fórmula (10) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B. Em pelo menos uma modalidade, os monômeros de acordo com a fórmula (10) compreendem de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[0092] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de acordo com a fórmula (10) é um composto de acordo com a fórmula (3);

H ÇH„ a γ 7 so.~ _v ⁺M H,C ⁰ ' (3) em que X é um próton.

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36/71 [0093] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de acordo com a fórmula (10) é ACDMT.

[0094] Em pelo menos uma modalidade, o ACDMT compreende de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso, de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono in ACDMT, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

Monômero (b) [0095] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende de 0,01 % em mol a 10 % em mol, de preferência 0,01 % em mol a 5 % em mol, mais preferivelmente de 0,01 % em mol a 3 % em mol de unidades de reticulação ou de ramificação.

[0096] Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação compreendem pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, e enxofre ou fósforo. Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação resultam de monômeros tendo um peso molecular inferior a 500 g/mol. Em pelo menos uma modalidade, as unidades de reticulação ou de ramificação são agentes de reticulação bifuncionais ou trifuncionais.

[0097] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende duas ou mais unidades de reticulação ou de ramificação diferentes.

[0098] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de reticulação ou de ramificação é de acordo com a fórmula (2):

/ ⁽²⁾ //^c \ H.C O™R² o ch₂ em que

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R¹ é independentemente selecionado dentre H, metila ou etila; e

R² é um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou é um grupo aiquiieno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado tendo 2 a 6 átomos de carbono, -(CH2-CH2-O)_nn é um número real entre 1 e 100 [00100] Um monômero de acordo com a fórmula (2) apresenta a vantagem de que é possível prever que o polímero terá uma estrutura mais semelhante a um pincel. Entretanto, polímeros em forma de pincel apresentam propriedades diferentes em relação aos polímeros lineares. Por exemplo, dependendo das diferentes unidades comonoméricas, a solubilidade pode aumentar ou diminuir.

[00101] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de reticulação ou de ramificação é de acordo com a fórmula (40)

em que

R¹ é independentemente selecionado dentre H, metila ou etila; e

R² é um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou é um grupo aiquiieno linear ou ramificado, mono- ou poli-insaturado tendo 2 a 6 átomos de carbono;

D, E, e F são independentemente metileno~óxi(~CH2O), etileno-óxi(CH2-CH2-O-), propilenOóxi(-CH(CH3)-CH2-O-), um grupo aiquiieno linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquienileno linear ou ramificado único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 6 átomos de carbono, um grupo mono-hidroxialquileno linear tendo

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38/71 a 6 átomos de carbono ou um grupo di~hidroxialquileno linear ou ramificado tendo 3 a 6 átomos de carbono; e o, p, e q são independentemente um número inteiro de 1 a 50.

[00102] Um monômero de acordo com a fórmula (40) apresenta a vantagem de é possível prever que o polímero será altamente ramificado.

[00103] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de reticulação ou de ramificação é selecionado do grupo que consiste em metilenobisacrilamida; metilenobismetacrilamida; ésteres de ácidos monocarboxílicos e policarboxílicos insaturados com polióis, de preferência di-acrilatos e tri-acrilatos e -metacrilatos (por exemplo, glicerol propoxilato triacrilato [GPTA]), mais preferivelmente butanodiol e etileno glicol diacrilato e polietileno glicol diacrilato e -metacrilato, trimetilolpropano triacrilato (TMPTA) e trimetilolpropano trimetacrilato (TMPTMA); compostos alílicos, de preferência alii (met) acrilato, trialil cianurato, dialil maleato, polialil ésteres, tetra-aliloxietano, trialilamina, tetra-aliletilenodiamina; alil ésteres de ácido fosfórico; e/ou derivados de ácido vinilfosfônico. A escolha do monômero de reticulação ou de ramificação é importante tendo em vista a flexibilidade das reticulações entre as cadeias principais do polímero, o que afeta o desempenho final do polímero.

[00104] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de reticulação ou de ramificação é selecionado dentre trimetilolpropano triacrilato (TMPTA) e/ou glicerol propoxilato triacrilato (GPTA).

[00105] Particularmente preferido como monômero de reticulação ou de reticulação para os polímeros da invenção são glicerol propoxilato triacrilato (GPTA), trimetilolpropano triacrilato (TMPTA), pentaeritritol diacrilato monoestearato (PEAS), hexanodiol diacrilato (HDDA), polietileno glicol diacrilato (PEG-DA) e hexanodiol dimetacrilato (HDDMA). Especialmente preferidos são glicerol propoxilato triacrilato (GPTA) e

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39/71 trimetHolpropano triacrilato (TMPTA).

Monômero (c) [00105] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade estrutural neutra repetitiva.

[00106] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende (c) de 0,99 % em mol a 59,99 % em mol, de preferência de 1,99 % em mol a 44,99 % em mol de unidades estruturais neutras repetitivas; em que as unidades neutras repetitivas compreendem até 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B. Em pelo menos uma modalidade, pelo menos 25 % em peso, ou pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 35 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso, ou pelo menos 45 % em peso, ou pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 75 % em peso, ou pelo menos 80 % em peso, ou pelo menos 85 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso, ou pelo menos 95 % em peso, ou pelo menos 96 % em peso, ou pelo menos 97 % em peso, ou pelo menos 98 % em peso, ou pelo menos 99 % em peso, ou pelo menos 99,5 % em peso dos monômeros (c) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[00107] Em pelo menos uma modalidade, o monômero neutro é selecionado do grupo que consiste em N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-metil-N-vinilformamida, N-metil-N-vinilacetamida, N-vinil-2pirrolidona, N-vinilcaprolactama, vinilacetato, Ν,Ν-dimetilacrilamida, Nisopropilacrilamida, acrilamida, metilacrilato, behenilpolietóxi-(25)-metacrilato, laurilpolietóxi-(7)~metacrilato, cetilpolietóxi-(10)-metacrilato, esteanlpolietóxi-(8)-metacrilato, metoxipolietóxi-(12)-metacrilato, e combi

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40/71 nações dos mesmos.

Monômero (d) [00108] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade estrutural aniônica repetitiva.

[00109] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende de 1,98 % em mol a 20 % em mol, de preferência de 2,5 % em mol a 18 % em mol de unidades estruturais aniônicas repetitivas, em que as unidades estruturais aniônicas repetitivas resultam da incorporação de um monômero compreendendo pelo menos um ânion de carboxilato, e em que as unidades estruturais aniônicas repetitivas são diferentes das unidades (a) e em que as unidades estruturais aniônicas repetitivas compreendem até 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B. Em pelo menos uma modalidade, pelo menos 25 % em peso, ou pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 35 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso, ou pelo menos 45 % em peso, ou pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 75 % em peso, ou pelo menos 80 % em peso, ou pelo menos 85 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso, ou pelo menos 95 % em peso, ou pelo menos 96 % em peso, ou pelo menos 97 % em peso, ou pelo menos 98 % em peso, ou pelo menos 99 % em peso, ou pelo menos 99,5 % em peso dos monômeros (d) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de origem biológica, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

[00110] Em pelo menos uma modalidade, o monômero aniônico (d) é de acordo com a fórmula (A):

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41/71 χ---R1 h₂c=c

M--C—O” Z⁺ em que

R¹ e R³ são H, metila ou etila, ou C(O)O‘Z⁺;

X, Y são selecionados dentre uma ligação covalente, O, CH₂, C(O)O, 00(0), C(O)NR³ ou NR³C(O);

M são selecionados dentre uma ligação covalente, [C(O)O-CH₂-CH₂]_n-, um grupo alqueileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 6 átomos de carbono, um grupo monohidroxialquileno linear com 2 a 6 átomos de carbono ou um grupo di~ hidroxialquileno linear ou ramificado com 3 a 6 átomos de carbono;

n é um número inteiro de 1 - 5 e

Z^; é H⁺, NH4⁺, um íon de amônio orgânico [HNR⁵R⁶R⁷]⁺em que R⁵, R⁶ e R⁷ são independentemente hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada com 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquienil mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 22 átomos de carbono, um grupo Ce a C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear com 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo di~hidroxialquila linear ou ramificada com 3 a 10 átomos de carbono, e em que pelo menos um de R⁵, R⁶ e R⁷ não é hidrogênio, ou Z⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, Vz Ca⁺⁺, Vz Mg⁺⁺, % Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos. Em pelo menos uma modalidade, the Z⁺ é H⁺, NHZ, Li⁺, Na⁺, K⁺, Yz Ca⁺⁺, Vz Mg⁺⁺, % Zn⁺⁺, ou 1/3 Al⁺⁺⁺, de preferência H⁺, NH₄ ⁺, Li⁺, Na⁺ou K⁺.

[00111] Em pelo menos uma modalidade, o monômero aniônico é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico ou acrilato ácido

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42/71 metacrílico ou metacrilato, ácido itacônico ou itaconato, ácido carboxietilacrílico ou carboxietilacrilato, oligômeros de ácido carboxietilacrílico ou oligômeros de carboxietilacrilato, ácido 2-propilacríHco ou 2-propilacrilato, 2~etilacríHco acid ou 2~etilacrilato, e seus respetivos sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso.

[00112] Em pelo menos uma modalidade, o monômero aniônico é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico ou acrilato ácido metacrílico ou metacrilato, ácido itacônico ou itaconato, ácido carboxietilacrílico ou carboxietilacrilato, oligômeros de ácido carboxietilacrílico ou oligômeros de carboxietilacrilato, e seus respetivos sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso. Estes monômeros aniônicos são preferidos porque eles podem ser facilmente sintetizados a partir de fontes de origem biológica.

Monômero opcional (e) [00113] Em pelo menos uma modalidade, o polímero compreende pelo menos uma unidade opcional. Em pelo menos uma modalidade, o monômero opcional é selecionado do grupo que consiste em ácidos carboxílicos insaturados e seus anidridos e sais, e também seus ésteres com álcoois alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos com um número de carbonos de 1 a 22. Em pelo menos uma modalidade, o monômero opcional é selecionado do grupo que consiste em ésteres de ácido (met)acrílico funcionalizado, amidas de ácido acrílico ou metacrílico, ésteres de ácido poliglicol acrílico ou metacrílico, amidas de ácido poliglicol acrílico ou metacrílico, ésteres de ácido dipropilenoglicolacrílico ou metacrílico, amidas de ácido dipropilenglicolacrílico ou metacrílico, acrilatos ou metacrilatos de álcoois graxos etoxilados, acrilatos de álcoois graxos propoxilados ou N-vinilamidas ou N-metilvinil amidas lineares ou cíclicas.

[00114] Em pelo menos uma modalidade, o monômero opcional é de acordo com a fórmula (A):

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X---R¹

Μ --Q--Q 2⁺ em que:

R^{1 e} R³ são H, metila ou etila, ou C(O)O‘Z⁺;

M é selecionado dentre uma ligação covalente, -[C(O)OCH2“CH2]_n-, um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 6 átomos de carbono, um grupo mono-hidroxialquileno linear com 2 a 6 átomos de carbono ou um grupo di-hidroxialquileno linear ou ramificado com 3 a 6 átomos de carbono;

n é um número inteiro de 1 - 5, e

Z⁺ é H⁺, NhLC, um íon de amônio orgânico [HNR⁵R⁶R⁷]⁺em que R⁵, R⁶ e R⁷ são independentemente hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada com 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenil mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado com 2 a 22 átomos de carbono, um grupo Ce a C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear com 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo dihidroxialquila linear ou ramificada com 3 a 10 átomos de carbono, e em que pelo menos um de R⁵, R⁶ e R⁷ não é hidrogênio, ou Z⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, Vz Ca⁺⁺, 7?. Mg⁺⁺, V?. Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos. Em pelo menos uma modalidade, Z⁺ é H⁺, NhU*, Li⁺, Na⁺, K⁺, % Ca⁺⁺, ¹/2 Mg⁺⁺, ¹/2 Zn⁺⁺, ou 1/3 Al⁺⁺⁺, de preferência H⁺, NH4⁺, Li⁺, Na⁺ ou K⁺. [00114] Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero opcional é de acordo com a fórmula (A) em que X é uma ligação covalente ou é CH₂. Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero opcional é de

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44/71 acordo com a fórmula (A) em que Y é uma ligação covalente, CH2, C(O)O, ou C(O)NR³. Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero opcional é de acordo com a fórmula (A) em que M é uma ligação covalente, -[C(O)O-CH2~CH2]n~! um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono. Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero opcional é de acordo com a fórmula (A) em que R¹ é H, metila ou etila; X é uma ligação covalente ou é CH2; Y é uma ligação covalente, CH₂, C(O)O, ou C(O)NR³; R³ é H, metila ou etila; M é uma ligação covalente, -[C(O)O-CH2-CH2]n~, um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono; Z⁺ é H⁺, NHZ, Li⁺, Na⁺, K⁺, ¹/2 Ca⁺⁺, Vz Mg⁺⁺, Zn⁺⁺, ou 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos.

[00115] Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero opcional (e) é selecionado do grupo que consiste em N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N metil-N-vinilformamida, N-metil-N-vinilacetamida, N-vinil-2pirrolidona (NVP), N vinilcaprolactama, vinilacetato, metilvinil éter, etilvinil éter, metilalil éter, etilmetalil éter, estirol, acetoxiestirol, metilmethalil éter, etilalil éter, ter-butilacrilamida, Ν,Ν-dietilacrilamida, N,N-dime~ tilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, Ν,Ν-dipropilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-propilacrilamida, acrilamida, metacrilamida, metilacrilato, metilmetilacrilato, ter-butilacrilato, ter-butilmetacrilato, n-butilacrilato, n-butilmetacrilato, laurilacrilato, laurilmetacrilato, beenilacrilato, beenilmetacrilato, cetilacrilato, cetilmetacrilato, estearilacrilato, estearilmetacrilato, tridecilacrilato, tridecilmetacrilato, polietóxi-(5)-metacrilato, polietóxi-(5)-acrilato, poliet0xi-(10)-metacrilato, polietóxi-(10)-acrilato, beenilpolietóxi-ÍTj-metacrilato, beenilpolietóxi-CTj-acrilato, beenilpolietóxi-(8)-metacrilato, beenilpolietóxi-(8)-acrilato, beenilpolietóxi(12)-metacrilato, beeniIpolietóxí-( 12)-acrilato, beenilpolietóxi-(16)-metacrilato, beenilpolietóxi“(16)-acrilato, beenilpolietóxi-(25)-metacrilato, beenilpolietóxi~(25)-acrilato, Iaurilpoliet0xi-(7)~metacrilato, laurilpolietóxi(7)-acrilato, laurilpolietóxi-fSj-metacrilato, laurilpolietóxi-(8)-acrilato, laurilpolietóxi-( 12)-metacrilato, laurilpolietóxi-(12)-acrilato, laurilpolietóxi

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45/71 (16)-metacrilato, laurilpolietóxi~(16)-acrilato, laurilpolietóxi”(22)“metacrilato, laurilpolietóxi-(22)-acrllato, laurilpolietóxi-(23)-metacrilato, laurilpolietóxi“(23)acrilato, cetilpolietóxi-(2)-metacrilato, cetilpolietóxi~(2)“ acrilato, cetilpolietóxi~(7)~metacrilato, cetilpolietóxi(7)~acrilato, cetilpolietóxi~(1 OJ-metacrilato, cetilpolietóxi-(10)-acrilato, cetilpolietóxi-(12)-metacrilato, cetilpolietóxi-(12)-acrilato cetilpolletóxi-(16)-metacrilato, cetilpoHetóxi-( 16)-acrilato cet!lpol!etóxi(20)~metacrilato, cetilpolietóxi(20)~ acrilato, cetilpoliet0xi“(25)~metacrilato, cetilpolietóxi(25)~acrilato, cetilpoHetóxi“(25)metacrilato, cetilpolietóxi(25)-acrilato, estearilpolietóxi(7)-metacrilato, estearilpolietóxi-(7)-acrilato, estearilpolietóxi-(8)-metacrilato, estearilpolietóxi-CSJ-acrilato, estearilpolietóxi“(12)-metacrilato, estearilpolietóxi-(12)~acrilato, estearilpoHetóxi~( 16)~metacrilato, estearilpolietóxi-(16)-acrilato, estearilpolietóxi“(22)~metacrilato, estearilpolietóxi-(22)-acrilato, estearilpolietóxi-(23)-metacrilato, estearllpolietóxl-(23)acrilato, estearilpolietóxi-(25)metacrilato, estearilpolietóxi-(25)-acrilato, tridecilpolietóxi-(7)-metacrilato, tridecilpoliet0xi-(7)-acrilato, tridecilpolithóxi-( 10)-metacrilato, tridecilpolietóxi-(10)~acrilato, tridecHpoHetóxi~( 12) -metacrilato, tridecHpoHetóxi“(12)~acrilato, tridecilpoHetóxi~(16)metacri” lato, tridecilpolietóxl-(16)-acrilato, tridec!lpol!etóxi-(22)-metacrilato, tridec!lpol!etóxi(22)~acrilato, ^άβάΙροΐ!βΐόχΗ(23)“Γηβ13αιΐ31ο, tridecilpolietóxi-(23)-acrilato, tridecilpolietoxh^Sj-metacrilato, tridecHpoHetóxi~(25) acrilato, metoxipolietóxi~(7)-metacrilato, metóxi“polietóxi~(7)-acrilato, metoxipolietóxi-(12)-metacrilato, metoxipolietóxi-(12)-acrilato, metoxipoHetóxí-( 16)-metacrilato, metoxipolietóxi(16)~acrilato, metoxipolietóxl· (25)-metacrilato, metoxi-pohetoxi-iySf-acrilato, ácido acrílico, acrilato de amônio, acrilato de sódio, acrilato de potássio, acrilato de lítio, acrilato de zinco, acrilato de cálcio, acrilato de magnésio, acrilato de zircônio, ácido metacrílico, metacrilato de amônio, metacrilato de sódio, metacrilato de potássio, metacrilato de lítio, metacrilato de cálcio, metacrilato de magnésio, metacrilato de zircônio, metacrilato de zinco, 2-carboxietilacrilato, 2-carboxietilacrilato de amônio, 2-carboxietilacrilato de sódio,

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46/71

2-carboxietHacrilato de potássio, 2 carboxietilacrilato de litio, 2-carboxietilacrilato de zinco, 2-carboxietilacrilato de cálcio, 2-carboxietilacrilato de magnésio, 2-carboxietilacrilato de zircônio, oligômero de 2-carboxietilacrilato, oligômeros de 2~carboxietilacrilato de amônio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de sódio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de potássio, oligômeros de 2 carboxietilacrilato de litio, oligômeros de 2carboxietilacrilato de zinco, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de cálcio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de magnésio, oligômeros de 2-carboxietilacrilato de zircônio, ácido itacônico, itaconato de sódio, itaconato de potássio, itaconato de litio, itaconato de cálcio, itaconato de magnésio, itaconato de zircônio, itaconato de zinco, ácido 2-etilacrílico, 2-etilacrilato de amônio, 2-etilacrilato de sódio, 2-etilacrilato de potássio, 2-etilacrilato de litio, 2-etilacrilato de cálcio, 2-etilacrilato de magnésio, 2-etilacrilato de zircônio, 2-etilacrilato de zinco, ácido 2-propilacrílico, 2-propilacrilato de amônio, 2-propilacrilato de sódio, 2-propilacrilato de potássio, 2-propilacrilato de litio, 2-propilacrilato de litio, 2-propilacrilato de magnésio, 2-propilacrilato de magnésio, 2-propilacrilato de zircônio, 2propilacrilato de zinco, glicerina propoxilato triacrilato (GPTA), trimetilolpropano triacrilato (TMPTA), pentaeritritoldiacrilato monoestearato (PEAS), polietilenoglicol diacrilato, hexanodiol diacrilato (HDDA), hexanodiol dimetacrilato (HDDMA), e combinações dos mesmos.

[00116] Em uma modalidade preferida, o monômero opcional (e) é selecionado do grupo que consiste em glicerina propoxilato triacrilato (GPTA) e trimetilolpropantriacrilato (TMPTA).

[00117] Em uma modalidade preferida, o monômero opcional (e) é selecionado do grupo que consiste em N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-metil-N-vinilacetamida, N-vinil-2-pirrolidona (NVP), N,N-dietilacrilamida, acrilamida, metacrilamida, metilacrilato, metilmetilacrilato, ter-Butilacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, 2-carboxietilacrilato, 2oligômeros de carboxietilacrilato, ácido itacônico glicerina propoxilato triacrilato (GPTA), trimetilolpropano triacrilato (TMPTA), pentaeritritol

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47/71 diacrilato monoestearato (PEAS) e polietilenoglicol diacrilato, [00118] Em pelo menos uma modalidade, o monômero opcional (e) é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenossulfônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico, e ácido senécico. Em pelo menos uma modalidade, o monômero opcional é selecionado do grupo que consiste em N-vinil amidas de cadeia aberta, de preferência N-vinilformamida (VIFA), N-vinilmetilformamida, N-vinilmetilacetamida (VIMA) e N-vinilacetamidas; N-vinil amidas cíclicas (N-vinil lactamas) com um tamanho de anel de 3 a 9, de preferência N-vinilpirrolidonas (NVP) e N-vinilcaprolactama; amidas de ácido acrílico e metacrílico, de preferência acrilamida, metacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, Ν,Ν-dietilacrilamida, e Ν,Ν-diisopropilacrilamida; acrilamidas e metacrilamidas alcoxiladas, de preferência hidroxietil metacrilato, hidroximetilmetacrilamida; hidroxietilmetacril amida, hidroxipropilmetacrilamida, e mono[2-(methacriloiloxi)etil]succinato; Ν,Ν-dimetilaminometacrilato; dietilaminometilmetacrilato; ácido acrilamido- e metacrilamidoglicólico; 2- e 4-vinilpiridina; vinil acetato; glicidil metacrilato; estireno; acrilonitrila; vinil cloreto; estearil acrilato; lauril metacrilato; cloreto de vinilideno; tetrafluoroetileno; e combinações dos mesmos.

Polimenzação [00119] Em pelo menos uma modalidade, os monômeros acima são dissolvidos ou dispersados em um solvente polar. A polimenzação é de preferência iniciada pela adição de um composto gerador de radicais.

[00120] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de acordo com a fórmula (10) é neutralizado com uma base antes da polimerização.

(10)

CH₂ = CR¹

N—A—S~— O Q

II O

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48/71 [00121] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de acordo com a fórmula (10) é neutralizado depois da polimerização usando uma base. Em pelo menos uma modalidade, no monômero de acordo com a fórmula (10), R¹ e R² são Η; A é -C(CH3)2-H₂C-; e Q⁺ é um cátion.

[00122] Em pelo menos uma modalidade, na fórmula (10) Q⁺ é H⁺, NH4⁺, morfolina, um íon de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷ independentemente um do outro são hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificada tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenil mono- ou poli-insaturatdo linear ou ramificado tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear tendo 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo di-hidroxialquila linear ou ramificada tendo 3 a 15 átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R⁵, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou X⁺ é LP, Na⁺, K⁺, ¹/2 Ca⁺⁺, H Mg⁺⁺, % Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos. De preferência Q⁺ é H⁺, NHLp ou Na⁺. Mais preferivelmente, Q⁺ é Na^{+ e} NH4⁺. Em pelo menos uma modalidade, Q⁺ é NH4⁺. Em pelo menos uma modalidade, Q⁺ é selecionado do grupo de sais de monoalquilamônio, dialquilamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, nos quais os substituintes alquila das aminas podem ser, independentemente um do outro, radicais (C1 a C22)~alquila ou radicais (C2 a Cio)-hidroxialquila.

[00123] Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero de acordo com a fórmula (10) é selecionado do grupo que consiste em acriloildimetiltauratos, acriloil-1,1-dimetil-2-metiltauratos, achloiltauratos, achloil-N-metiltauratos, e combinações dos mesmos. De preferência 0 monômero de acordo com a fórmula (10) é acriloildimetiltaurato.

[00124] Em pelo menos uma modalidade, 0 monômer4o de acordo com a fórmula (10) tem um grau de neutralização entre 0 % em mol e 100 % em mol. Em pelo menos uma modalidade, 0 monômero de acordo com a fórmula (10) tem um grau de neutralização de 50,0 a 100

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49/71 % em mol, de preferência de 80 % em mol a 100 % em mol, mais preferivelmente de 90,0 a 100 % em mol, ainda mais preferivelmente de 95,0 a 100 % em mol. Preferência particular sendo dada a um grau de polimerização de mais de 80 % em mol, mais preferivelmente mais de 90 % em mol, ainda mais preferivelmente mais de 95 % em mol.

[00125] Em pelo menos uma modalidade, o monômero de acordo com a fórmula (10) pode ser neutralizado usando amônia gasosa, solução de hidróxido de amônia, morfolina, monoalquilamina, dialquilamina, trialquilamina, sais de tetra-alquilamônio, hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de sódio, hidróxido de sódio, hidrogenocarbonato de potássio, carbonato de potássio, hidróxido de potássio, hidrogenocarbonato de lítio, carbonato de lítio, hidróxido de lítio, de preferência amônia gasosa, morfolina, e hidrogenocarbonato de sódio.

[00126] Em pelo menos uma modalidade, a síntese do polímero é realizada por polimerização por precipitação de radicais em um solvente polar ou em uma mistura de solventes polares. De preferência, o solvente polar ou a mistura de solventes polares tem um ponto de ebulição entre 60°C e 110°C, de preferência entre 60°C e 95°C e mais preferivelmente entre 60°C e 95°C.

[00127] Em pelo menos uma modalidade, a polimerização por precipitação de radicais é realizada em uma mistura de solventes polares compreendendo:

I) água e

II) um outro composto.

[00128] Em pelo menos uma modalidade, o composto II) é polar e orgânico.

[00129] Em pelo menos uma modalidade, o composto II) é um ou mais álcoois polares e uma ou mais cetonas.

[00130] Em uma modalidade preferida, o composto II) é selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 2metil-2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, dimetil cetona, dietil cetona,

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50/71 pentan-2-ona, butanona, tetra-hidropirano, tetra-hidrofurano, 2-metil· tetra-hidrofurano, 1,3-dioxano, 1,4-dioxano, de preferência 2-propanol, 2-metil-2-propanol, dimetil cetona, tetra-hidrofurano, 2-metil-tetra-hidrofurano, mais preferivelmente 2-metil-2-propanol e dimetil cetona.

[00131] Em uma modalidade preferida, a mistura de solventes contém de 0,5 até 10 % em peso, de preferência de 1 até 8 % em peso e mais preferivelmente de 2 até 5 % em peso de água.

[00132] Em uma modalidade preferida, a mistura de solventes contém de 1 até 99,5 % em peso, de preferência de 5 até 95 % em peso e mais preferivelmente de 10 até 90 % em peso 2-metil-2-propanol.

[00133] Em uma modalidade preferida, a mistura de solventes polares compreende de 0,5 até 10 % em peso de água, de 1 até 98,5 % em peso 2-metil-2-propanol e de 1 até 98,5 % em peso dimetil cetona, de preferência de 0,5 até 7,5 % em peso de água, de 5 até 94,5 % em peso 2-metil-2-propanol e de 5 até 94,5 % em peso dimetil cetona.

[00134] Em uma modalidade preferida, a polimerização dos monomeros (a) a (b), opcionalmente (a) a (c), opcionalmente (a) a (d), opcionalmente (a) a (e), é realizada em uma mistura de solventes compreendendo água, 2-metil-2-propanol e dimetil cetona. De preferência o teor de água da mistura de solventes não deve ser maior que 10 % em peso, do contrário o polímero sintetizado forma grumos durante a polimerização.

[00135] Em uma modalidade preferida, a reação de polimerização é iniciada por um composto gerador de radicais. Em pelo menos uma modalidade, o composto gerador de radicais é selecionado do grupo de iniciadores azóicos (por exemplo, azo-bis-isobutironitrila, 2,2'-azobis(4-metóxi-2,4-dimetil valeronitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetil valeronitrila), dimetil 2_!2'-azobis(2-metilpropionato), 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila), 1 ,r-azobis(ciclo~hexano-1-carbonitrila) ou 2,2'-azobis[N-(2-propenil)-2-metil-propionamida]), peróxidos (por exemplo, dilauril peróxido, ter-butil-hidroperóxido, di-ter-butil peróxido, trifenil metil hidroperóxido,

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51/71 benzoil peróxido) ou persulfates. Em pete menos uma modalidade, ο início da polimerização começa em um intervalo de temperatura entre 30°C e até 80°C, de preferência entre 40°C e até 70°C durante 30 minutos a várias horas.

[00136] Em pelo menos uma modalidade, o polímero tem um peso molecular médio ponderai de pelo menos 700 g/mol, de preferência de 700 g/mol a 10 milhões g/mol.

TERCEIRO ASPECTO [00137] Um terceiro aspecto refere-se ao uso do polímero de acordo com o primeiro aspecto como agente espessante e/ou modificador de reologia e/ou modificador de viscosidade. Por exemplo, o agente espessante e/ou modificador de reologia pode ser usado como um aditivo na indústria petrolífera e mineradora, por exemplo, para aumentar a eficiência dos processos para isolamento de petróleo bruto.

[00138] Um agente espessante ou espessante é uma substância que pode aumentar a viscosidade de um líquido sem alterar substancialmente suas outras propriedades. Espessantes comestíveis são co~ mumente usados para engrossar molhos, sopas, e pudins sem alterar seu sabor; espessantes também são usados em aquarelas, tintas, explosivos, e cosméticos.

[00139] Espessantes também podem melhorar a suspensão de outros ingredientes ou emulsões que aumentam a estabilidade do produto. Os agentes espessantes geralmente são classificados como aditivos alimentares e como ingredientes de cosméticos produtos de higiene pessoal. Alguns agentes espessantes são agentes gelificantes (gelificantes), formando um gel, dissolvendo na fase líquida como uma mistura coloidal que forma uma estrutura interna fracamente coesa. Outros agem como aditivos tixotrópicos mecânicos com partículas discretas que aderem ou entrelaçam-se para resistir à tensão.

[00140] Agentes espessantes também podem ser usados quando condições médicas tal como disfagia causam aos indivíduos dificulda

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52/71 de de engolir. Líquidos espessados desempenham um papel vital na redução do risco de aspiração em pacientes com disfagia.

QUARTO ASPECTO [00141] Um quarto aspecto refere-se a uma composição compreendendo o polímero do primeiro aspecto. Em pelo menos uma modalidade, a composição compreende pelo menos 0,5 % em peso do referido polímero. Em uma composição alternativa, a composição compreende pelo menos 0,01 % em peso, ou pelo menos 0,05 % em peso, ou pelo menos 0,1 % em peso, ou pelo menos 0,5 % em peso, ou pelo menos 1 % em peso, ou pelo menos 1,5 % em peso, ou pelo menos 2 % em peso, ou pelo menos 2,5 % em peso, ou peto menos 3 % em peso, ou pelo menos 4 % em peso, ou pelo menos 5 % em peso, ou pelo menos 7,5 % em peso, ou pelo menos 10 % em peso, ou pelo menos 12 % em peso, ou pelo menos 15 % em peso, ou pelo menos 20 % em peso, ou peto menos 25 % em peso, ou pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 35 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso, ou pelo menos 45 % em peso, ou até 50 % em peso do polímero do primeiro aspecto.

[00142] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreende: (I) o polímero de acordo com o primeiro aspecto; e (II) um outro componente.

[00143] Em pelo menos uma modalidade, o outro componente é um veículo, solvente ou diluente. Em pelo menos uma modalidade, a composição compreende um solvente, em que o solvente compreende água e/ou álcool. Um solvente é útil para apresentação dos compostos usados na presente invenção em forma líquida. Em pelo menos uma modalidade, o solvente é cosmeticamente aceitável. Em pelo menos uma modalidade, a composição compreende pelo menos 10 % em peso de água. Água é útil por razões econômicas, mas também porque ela é cosmeticamente aceitável. Opcionalmente a composição compreende solventes miscíveis em água ou solúveis em água tais como aiquíl álcoois inferiores. Em pelo menos uma modalidade, a composi

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53/71 ção compreende C1-C5 alquil álcoois mono-hídricos, de preferência C2C3 alquil álcoois. Os álcoois que podem estar presentes são em particular álcoois mono-hídricos ou poli-hídricos inferiores tendo 1 a 4 átomos de carbono normalmente usados para fins cosméticos, tais como de preferência etanol e isopropanol. Opcionalmente, a composição compreende um álcool poli-hídrico solúvel em água. Em pelo menos uma modalidade, os álcoois poli-hídricos solúveis em água são álcoois poli-hídricos com dois ou mais grupos hidroxila na molécula. Em pelo menos uma modalidade, 0 álcool poli-hídrico solúvel em água é selecionado do grupo que consiste em: álcoois di-hídricos tais como etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, 1,2-butileno glicol, 1,3-butileno glicol, 1,4-butileno glicol, tetrametileno glicol, 2,3-butileno glicol, pentametileno glicol, 2-buteno-1,4-diol, hexileno glicol, octileno glicol; álcoois tri-hídricos tais como glicerina, trimetilol propano, 1,2,6-hexanotriol, entre outros; álcoois tetra-hídricos tais como pentaeritritol; álcoois penta-hídricos tal como xilitol, etc.; álcoois hexa-hídricos tais como sorbitol, manitol; polímeros de álcoois poli-hídricos tais como dietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, tetraetileno glicol, diglicerina, polietileno glicol, triglicerina, tetraglicerina, poliglicerina; alquil éteres de álcoois di-hídricos tais como etileno glicol monometil éter, etileno glicol monoetil éter, etileno glicol monobutil éter, etileno glicol monofenil éter, etileno glicol mono-hexil éter, etileno glicol mono2-metil-hexil éter, etileno glicol isoamil éter, etileno glicol benzil éter, etileno glicol isopropil éter, etileno glicol dimetil éter, etileno glicol dietil éter, etileno glicol dibutil éter; alquil éteres de álcoois di-hídricos tais como dietileno glicol monometil éter, dietileno glicol monoetil éter, dietileno glicol monobutil éter, dietileno glicol dimetil éter, dietileno glicol dietil éter, dietileno glicol butil éter, dietileno glicol metil etil éter, trietileno glicol monometil éter, trietileno glicol monoetil éter, propileno glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, propileno glicol monobutil éter, propileno glicol isopropil éter, dipropileno glicol metil éter, dipro

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54/71 pileno glicol etil éter, dipropileno glicol butil éter; éter ésteres de álcoois dí-hídricos tais como etileno glicol monometil éter acetato, etileno glicol monoetil éter acetato, etileno glicol monobutil éter acetato, etileno glicol monofenil éter acetato, etileno glicol diadipato, etileno glicol disuccinato, dietileno glicol monoetil éter acetato, dietileno glicol monobutil éter acetato, propileno glicol monometil éter acetato, propileno glicol monoetil éter acetato, propileno glicol monopropil éter acetato, propileno glicol monofenil éter acetato; glicerina monoalquil éters tais como álcool xílico, álcool selachílico, álcool batílico; álcoois de açúcares tais como sorbitol, maltitol, maltotriose, manitol, sacarose, eritritol, glucose, frutose, açúcar de amido, maltose, xilitose, álcool reduzido de açúcar de amido, glisolídeo, álcool tetra-hidrofurfurílico, álcool POE tetra-tetrahidrofurfurílico, POP butil éter, POP POE butil éter, tripolioxipropileno glicerina éter, POP glicerina éter, POP glicerina éter ácidos fosfórico, POP POE pentaneritritol éter, e misturas dos mesmos. Em uma modalidade preferida, a composição compreende um solvente selecionado do grupo que consiste em água, glicóis, etanol, e combinações dos mesmos. Em uma modalidade preferida, a composição compreende um solvente aquoso, alcoólico ou aquoso-alcoólico, e em que o solvente aquoso, alcoólico ou aquoso-alcoólico compreende água, etanol, propanol, isopropanol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, isobutanol, butanol, butil glicol, butil diglicol, glicerol, ou uma mistura dos mesmos; de preferência em que o solvente aquoso, alcoólico ou aquoso-alcoólico compreende água, etanol, propanol, isopropanol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, glicerol, ou misturas dos mesmos; mais preferivelmente em que o solvente aquoso, alcoólico ou aquosoalcoólico compreende água, isopropanol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, ou misturas dos mesmos; ainda mais preferivelmente em que o solvente aquoso, alcoólico ou aquoso-alcoólico consiste em água ou consiste em uma mistura de água e um álcool em que o álcool é selecionado do grupo que consiste em isopropanol, 1,2-propileno gli

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55/71 col e 1,3-propileno glicol. Solventes naturais também podem ser usados. Em pelo menos uma modalidade, a composição compreende um solvente selecionado do grupo que consiste em óleo vegetal, mel, composições de açúcares vegetais, e misturas dos mesmos. Em pelo menos uma modalidade, a composição compreende de 0,5 % em peso a 90 % em peso, de preferência de 1,0 % em peso a 80 % em peso, ainda mais preferivelmente de 5,0 % em peso a 70 % em peso de pelo menos um veículo, solvente e/ou diluente.

[00144] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a uma composição de revestimento e/ou adesiva. O grupo ácido sulfônico dos polímeros de acordo com o primeiro aspecto dá um caráter iônico em uma ampla faixa de pH. As cargas aniônicas desses polímeros fixados em partículas poliméricas aumentam a estabilidade química e ao cisalhamento da emulsão de polímero e também reduzem a quantidade de tensoativos que lixiviam da camada de tinta. Elas melhoram as propriedades térmicas e mecânicas dos adesivos, e aumentam a força de adesão de formulações adesivas sensíveis à pressão.

[00145] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a uma composição detergente. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto melhoram o desempenho de lavagem dos tensoativos ligando cátions multivalentes e reduzindo a fixação de sujeira.

[00146] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a uma composição de cuidados pessoas. As fortes propriedades polares e hidrofílicas dos os polímeros de acordo com o primeiro aspecto são exploradas como um lubrificante muito eficiente em composições para o cuidado da pele. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto podem ser usados em composições para o banho e em composições para cuidado dos cabelos.

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56/71 [00147] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a uma composição para cuidados domésticos. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto podem apresentar bom desempenho em composições de lavar louças, e composições para o cuidado das roupas e podem ser usados em composições para limpeza de superfícies.

[00148] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a um hidrogel médico. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto demonstram grande capacidade de absorção de água e intumescimento. Hidrogéis com polímeros de acordo com o primeiro aspecto apresentaram condutividade uniforme, impedância elétrica baixa, força de coesão, adesão à pele apropriada, sendo biocompatíveis e capazes de uso repetido e vêm sendo usados em eletrodos de aparelhos de eletrocardiografia (ECG), eletrodos de desfibrilação, almofadas de terra eletrocirúrgica, eletrodos de distribuição de drogas iontoforéticas. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto podem ser usados como o hidrogel absorvente e o componente aderente de curativos.

[00149] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a uma composição para uso em medicina. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto podem ser usados em fármacos e em composições farmacêuticas, na produção de medicamentos e em dispositivos médicos.

[00150] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições de higiene. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto demonstram uma grande capacidade de absorção e intumescimento de solventes orgânicos como etanol, etil acetato, ou dimetil cetona. Hidrogéis de solventes orgânicos são usados em produtos desinfetantes.

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57/71 [00151] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições para uso na indústria petrolífera. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto em composições para uso na indústria petrolífera precisam resistir a ambientes hostis e requerem estabilidade térmica e hidrolítica e resistência à água dura contendo íons metálicos. Por exemplo, em operações de perfuração e cimentação nas quais condições de alta salinidade, alta temperatura, e alta pressão se encontram presentes, esses polímeros podem inibir a perda de fluidos e ser usados em ambientes petrolíferos como inibidores de incrustação, melhoradores do fluxo nas tubulações, como aditivos em substâncias químicas do processo de refino, redutores de atrito e polímeros controladores da água, e em composições de irrigação com polímeros.

[00152] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições de tratamento da água. A estabilidade dos cátions dos polímeros contendo ACDMT é muito útil para os processos de tratamento da água. Tais polímeros com baixos pesos moleculares não só podem inibir as crostas de cálcio, magnésio, e silica nas torres de resfriamento e caldeiras, como também ajudam a controlar a corrosão dispersando óxido de ferro. Quando são usados polímeros de alto peso molecular, eles podem ser usados para precipitar os sólidos no tratamento de efluentes industriais.

[00153] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições para proteção de culturas. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto aumentam, em formulações de polímeros dissolvidos e nanoparticulados, a biodisponibilidade dos pesticidas em formulações orgânicas aquosas.

[00154] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a

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58/71 membranas. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto aumentam o fluxo de água, a retenção e a resistência à obstrução de membranas de ultrafiltração e microfiltração e estão sendo estudos como um componente aniônico em membranas de células de combustível polimérico.

[00155] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições para uso na construção civila. Os polímeros de acordo com o primeiro aspecto podem ser usados como superplastificantes para reduzir a água em formulações de concreto. As vantagens desses aditivos incluem resistência melhorada, trabalhabilidade melhorada, durabilidade aumentada das misturas de cimento. O pó de polímero dispersível, quando ACDMT de origem biológica é introduzido, em misturas de cimento controlam o teor de poros de ar e previnem a aglomeração de pós durante o processo de secagem por aspersão da produção e armazenamento do pó. Composições de revestimento com os polímeros de acordo com o primeiro aspecto previnem a formação de íons de cálcio como visgo na superfície de concreto e melhoram a aparência e a durabilidade do revestimento.

[00156] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a uma composição para uso em um dispositivo de combate a incêndio para fogo grau A. A solução líquida de polímero absorve uma grande quantidade de seu próprio em água e forma um gel adesivo e isolante térmico que não contêm bolhas de ar, mas consiste em água uniformemente espessa. A composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto tem uma qualidade adesiva muito boa. Ele adere até a uma espessura de até 10 mm em superfícies verticais lisas (isto é, janelas) ou a tetos.

[00157] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a

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59/71 composições de lubrificantes e combustíveis.

[00158] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições para linhas de transmissão.

[00159] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições de óleo para motor.

[00160] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições de combustíveis.

[00161] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto refere-se a composições de lubrificantes industriais.

[00162] Em pelo menos uma modalidade, a composição compreendendo um polímero de acordo com o primeiro aspecto pode ser usada em resinas trocadoras de íons.

EXEMPLOS [00163] Os exemplos a seguir destinam-se a ilustrar a matéria da invenção, sem limitar a mesma.

Processo de polimerização A:

Procedimento geral de polimerização por precipitação em ter-butanol [00164] Introduzir em um balão Quickfit de fundo redondo de 1 litro equipado com um condensador de refluxo, uma tubulação de entrada de gás subsuperficial, um sensor de temperatura interna e um agitador suspenso 400 g de ter-butanol com um teor de água de 2,5 % em peso. Introduzir 100 g de ACDMT de origem biológica de acordo com a invenção. Neutralizar o ACDMT até um pH de 7 a 8 por injeção de amônia gasosa acima da superfície. Manter a temperatura da superfície abaixo de 40°C. Introduzir 1,45 g de TMPTA como reticulador de acordo com a tabela A. Injetar nitrogênio abaixo da superfície por 1 hora com agitação de 200 rpm. Durante este período a temperatura da mistura reacional é au

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60/71 mentada e estabilizada em 60°C com a ajuda de um banho de água. Reajustar o pH a 60°C em um pH de 7 a 8. A reação é iniciada pela aplicação de um composto gerador de radicais, 1,3 g de DLP.

[00165] Após alguns minutos o início da polimerização fica óbvio devido ao aumento da temperatura e a precipitação de um polímero. Quando a temperatura máxima for atingida, aquecer a reação até um refluxo delicado por duas horas. Resfriar a mistura reacional para a temperatura ambiente e secar a suspensão de polímero a 60°C em um vácuo de 150 mbar.

Processo de polimerização B:

Procedimento geral de polimerização por precipitação em mistura de ter-butanol / dimetilcetona [00166] Introduzir em um balão Quickfit de fundo redondo de 1 litro equipado com um condensador de refluxo, uma tubulação de entrada de gás subsuperficial, um sensor de temperatura interna e um agitador suspenso 200 g ter-butanol e 200 g de dimetilcetona com um teor de água de 2,53 % em peso. Introduzir 100 g de ACDMT de origem biológica de acordo com a invenção. Neutralizar o ACDMT introduzindo 40,5 g de hidrogenocarbonato de sódio. Manter a temperatura abaixo de 40^cC. Introduzir 1,45 g de GPTA, como reticulador e de acordo com a tabela B. Injetar nitrogênio abaixo da superfície por 1 hora com agitação de 200 rpm. Durante este período a temperatura da mistura reacional é aumentada e estabilizada em 60°C com a ajuda de um banho de água. Reajustar o pH a 60°C em um pH de 7 a 8. A reação é iniciada pela aplicação de um composto gerador de radicais, 1,3 g DLP.

[00167] Após alguns minutos o início da polimerização fica óbvio devido ao aumento da temperatura e a precipitação de um polímero. Quando a temperatura máxima for atingida, aquecer a reação até um refluxo delicado por duas horas. Resfriar a mistura reacional para a temperatura ambiente e secar a suspensão de polímero a 60°C em um vácuo de 150 mbar.

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Tabela a): Polímeros de acordo com o processo de polimerização A:

Nome	ACDMT	Reticulador			Iniciador
	g	% em mol	Nome	g	% em mol	Nome	g
Polímero -A 1	100,0	99,0	TMPTA	1,45	1,00	DLP	1,30
Polímero -A 2	100,0	98,7	TMPTA	1,81	1,25	DLP	2,00
Polímero -A 3	100,0	99,0	TMPTA	2,17	1,50	DLP	1,30
Polímero -A 4	100,0	97,1	TMPMTA	4,50	2,94	V-601	1,10
Polímero -A 5	100,0	98,5	TMPMTA	2,30	1,52	V-601	1,10
Polímero -A 6	100,0	98,0	TMPMTA	3,05	2,01	V-601	1,10
Polímero -A 7	100,0	99,0	PEG 600 DMA	2,80	1,01	V-601	1,10
Polímero -A 8	100,0	98,5	PEG 600 DMA	4,25	1,52	DLP	2,00
Polímero -A 9	100,0	98,8	PEG 600 DMA	3,48	1,25	DLP	2,00
Polímero -A 10	100,0	97,0	GPTA	6,30	2,96	V-601	1,10
Polímero -A 11	100,0	98,0	GPTA	4,20	1,99	V-601	1,10
Polímero -A 12	100,0	98,8	GPTA	2,60	1,24	V-601	1,10
Polímero -A 13	100,0	99,0	PEAS	2,50	1,00	V-601	1,10
Polímero -A 14	100,0	98,5	PEAS	3,80	1,52	V-601	1,10
Polímero -A 15	100,0	98,8	PEAS	3,10	1,24	V-601	1,10

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ACDMT = acriloildimetiltaurato, NVP = N-vinilpirrolidona, DMAAm = dimetilacrilamida, TMPTA = trimetilolpropantriacrilato,

TMPTA = trimetilolpropano triacrilato, TMPTMA = trimetilolpropano trimetacrilto, GPTA ~ glicerina propoxilato triacrilato,

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PEAS = pentaeritritoldiacrilato monoestearato, DLP = dilaurilperóxido, V-601 = dimetil 2,2'azobis(2~metilpropionate), polietileno glicol dimetacrilto (600 g/mol).

Tabela b): Polímeros de acordo com o processo de polímerização B:

Nome	ACDMT	Reagente de neutralização	Reticulador	Iniciador
	g	% em mol	Nome	g	Nome	g	% em mol	Nome	g
Polímero -B i	1ÕÕ,Õ	99,0	NaHCOs	40,5	TMPTA	1,45	1,00	DLP	1.30
Polímero ·Β 2	100,0	98,7	NaHCOs	40,5	TMPTA	1,81	1,25	DLP	2,00
Polímero -B 3	100,0	98,5	NaHCOs	40,5	TMPTA	2,17	1,50	DLP	2,00
Polímero -B 4	100,0	97,0	KHCOs	48	TMPTA	4,35	2,95	V-601	1,10
Polímero -B 5	100,0	97,0	LiHCOs	32,6	TMPTA	2,17	1,50	V-601	1,10
Polímero -B 6	100,0	99,0	NaHCOs	40,5	TMPMTA	1,50	1,00	V-601	1,10
Polímero -B 7	100,0	98,7	NaHCOs	40,5	TMPMTA	1,89	1,25	V-601	1,10
Polímero -B 8	100,0	98,5	NaHCOs	40,5	TMPMTA	2,30	1,52	DLP	2,00
Polímero -B 9	100,0	98,5	KHCOs	48	TMPMTA	2,30	1,52	DLP	2,00
Polímero -B 10	100,0	98,5	LiHCOs	32,6	TMPMTA	2,30	1,52	DLP	2,00
Polímero -B 11	100,0	97,0	LiHCOs	32,6	PEG 600 DMA	8,50	3,00	DLP	2,00
Polímero -B 12	100,0	98,0	NaHCOs	40,5	PEG 600 DMA	5,60	2,00	DLP	2,00
Polímero -B 13	100,0	98,8	NaHCOs	40,5	PEG 600 DMA	3,48	1,25	DLP	2,00
Polímero -B 14	100,0	98,8	NaHCOs	40,5	PEG 600 DMA	3,48	1,25	DLP	2,00
Polímero -B 15	100,0	98,8	NaHCOs	40,5	GPTA	2,60	1,24	V-601	1,10

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Nome	ACDMT	Reagente de neutralização	Reticulador	Iniciador
	g	% em mol	Nome	g	Nome	g	% em mol	Nome	g
Polímero -B 16	100,0	99,0	Na2COs	25,5	GPTA	2,06	0,99	DLP	2,00
Polímero -B 17	100,0	98,5	NaHCOs	40,5	GPTA	3,15	1,50	V-601	1,10
Polímero -B 18	100,0	98,8	NS2CO3	25,5	GPTA	2,60	1,24	V-601	1,10
Polímero -B 19	100,0	97,0	NaHCOs	40,5	PEAS	7,60	2,99	V-601	1,10
Polímero -B 20	100,0	98,5	NaHCOs	40,5	PEAS	3,75	1,50	V-601	1,10

ACDMT ·· acriloildimetiltaurato, NVP ~ N-vinilpirrolidona, DMAAm ~ dimetilacrilamida, TMPTA ~ trimetilolpropano triacrilato,

TMPTA = trimetilolpropano triacrilato, TMPTMA = trimetilolpropano trimetacrilto, GPTA = glicerina propoxilato triacrilato,

PEAS ···’ pentaeritritoldiacrilato monoestearato, DLR ··· dilaurilperóxido, V-601 ™ dimetil 2,2'-azobis(2metilpropionato), polietileno glicol dimetacrilto (600 g/mol).

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Métodos analíticos

Determinação do valor k de Fickenscher:

[00168] Este método foi usado para determinar o valor k de certos polímeros de acordo com a norma DIN EN ISO 1628-1.

[00169] A medição de um valor k foi uma maneira de analisar indiretamente o peso molecular/tamanho de um polímero. Um valor k comparativamente mais alto corresponde a um peso molecular/tamanho maior comparado a um polímero com a mesma composição e feito pelo mesmo processo.

[00170] Medindo-se o espaço de tempo de passagem de um solvente (t°) e o espaço de tempo de passagem de uma solução de polímero (t^c) através do capilar de um viscosímetro Ubbelhode, determinou-se a viscosidade relativa.

k 7o [00171] A partir da viscosidade relativa z, o valor k pode ser calculado de acordo com , Γ 75/t² ,Ί , Is Σ ----- --------------------------Η Λ x 1 + 150kxc [00172] Neste caso ! Λ 2 Ã l,51gz-l± Jl + | _T + 2 + l,51gz |l,51gz ^k 150 +300c valor k = 1000 k [00173] Aqui ele foi definido como:

t n viscosidade relativa, h 7o η_σ viscosidade dinâmica da solução, η _o viscosidade dinâmica do solvente e c concentração em massa do polímero em solução em g/cm³

Petição 870190064164, de 09/07/2019, pág. 75/89 [00174] Alternativamente, o valor k pode ser avaliado a partir das listas oferecidas pelo fabricante do equipamento.

[00175] Depois de determinada a concentração em massa da solução de polímero por secagem em micro-ondas com um CEM Smart 5 a 120°C, foram preparados 20 ml de uma solução de polímero a 0,5 %. 16 a 18 ml da solução foram medidos em um viscosímetro capilar Ubbelhode a 25°C. O viscosímetro capilar Ubbelhode foi escolhido por ter um tempo de passagem de 100 a 120 segundos. Ela foi medida em um viscosímetro Schott AVS, combinado com um termostato CT 1150 e refrigerador de fluxo CK 100.

[00176] A unidade IT calculou o valor k.

[00177] Viscosidade Brookfield em solução a 1%:

[00178] A viscosidade Brookfield foi determinada com um viscosímetro Brookfield modelo LV, RVT DV-II ou LVT DV-II.

[00179] Em um béquer de 600 ml, 4 g de polímero seco foram dissolvidos em 394 g de água destilada. A solução foi agitada por 2 horas a 20°C com um agitador de pás acionado por um agitador suspenso a 200 rpm. Em seguida, a solução de polímero, livre de ar aprisionado, foi temperada por 16 horas a 20°C. O fuso foi escolhido para medir entre 20 e 80 % das crostas a 20 rpm.

[00180] Viscosidade Brookfield em solução como tal.

[00181] A viscosidade Brookfield foi determinada com um viscosímetro Brookfield modelo LV, RVT DV-II ou LVT DV-II.

[00182] Em um béquer de 600 ml a solução de polímero, livre de ar aprisionado, foi temperada por 2 horas a 20°C. O fuso foi escolhido para medir entre 20 e 80 % das crostas a 20 rpm.

[00183] O procedimento analítico para determinação do teor de material de origem biológica foi feito de acordo com a norma ASTM 686612, Método B:

[00184] O material de amostra apresentado não passou por qualquer procedimento de pré-tratamento e foi convertido em grafite usan

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66/71 do-se o seguinte procedimento.

[00185] Dependendo da quantidade estimada do teor de carbono, tipicamente alguns miligramas de material de amostra são queimados em um analisador elementar (EA). A mistura de gases resultante foi lavada e o CO2 foi automaticamente separado pelo EA por meio da tecnologia de purga e armadilha. O CO2 remanescente foi transferido para sistema de grafitização customizado, convertido em carbono (grafite) cataliticamente usando H2 e um catalisador pó ferro.

[00186] A determinação do carbono-14 do grafite foi realizada no Klaus-Tschira-Archaeometrie-Center usando-se um espectrômetro de massa com aceleradores (AMS) do tipo MICADAS (desenvolvido na ETH Zurique, Suíça).

Exemplo Experimental 1: Polímeros de acordo com 0 processo de polimerização B

Dependência da viscosidade da concentração de polímero [00187] Os exemplos a seguir compreendem um polímero de acordo com a presente invenção como Polímero~B 16 comparado com 0 Polímero-B 16#. O Polímero-B 16# é um exemplo comparativo que é 0 mesmo Polímero-B 16, porém com blocos de construção em comum derivados de petroquímicos.

[00188] Vide Fig. 1: As medições de viscosidade dependentes da concentração de polímero com 0 Polímero-B 6 (linha cheia) e 0 polímero-B 16# apresentaram resultados muitos similares, portanto, 0 Polímero-B 16 e 0 polímero-B 16# são intercambiáveis entre si.

Exemplo Experimental 2: Polímeros de acordo com 0 processo de polimerização B

Dependência da viscosidade do pH [00189] Os exemplos a seguir compreendem um polímero de acordo com a presente invenção como Polímero-B 16 comparado com 0 Polímero-B 16#. O Polímero-B 16# é um exemplo comparativo que é 0

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67/71 mesmo Polímero-B 16, porém com blocos de construção em comum derivados de petroquímicos.

[00190] Vide Fig. 2: As medições de viscosidade e sua dependência do pH com o Polímero-B 16 e o polímero-B 16# apresentaram resultados muitos similares, portanto, o Polímero-B 16 e o polímero-B 16# são intercambiáveis entre si.

Exemplo Experimental 3: Polímeros de acordo com o processo de polimerização A

Dependência da viscosidade do pH [00191] Os exemplos a seguir compreendem um polímero de acordo com a presente invenção como Polímero~A 2 comparado com o Po~ límero-A 2#. O Polímero-A 2# é um exemplo comparativo que é o mesmo Polímero-A 2, porém com blocos de construção em comum derivados de petroquímicos.

[00192] Vide Fig. 3: As medições de viscosidade e sua dependência do pH com o Polímero-A 2 e o polímero-A 2# apresentaram resultados muitos similares, portanto, o Polímero-A 2 e o polímero-A 2# são intercambiáveis entre si.

COMPOSIÇÕES EXEMPLIFICATIVAS (DE ACORDO COM Q QUARTO ASPECTO)

Composição Exemplificativa 1: Gel para banho eficaz pH = 5,0, 510 mPa.s (Brookfield RVDV-1,20°C, 20 rpm, S04)

A	Genapol® LRO líquido (Clariant) Laureth sulfato de sódio	30,00%
Genagen® CAB 818 (Clariant) Cocoamidopropil betaína	6,00%
	Hostapon® KCG (Clariant) Cocoil glutamato de sódio	5,00%
B	Água	Ad 100%
C	Polímero-A 2	1,40%

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68/71 (de acordo com o processo de polimerização A)

D Nipaguard® DMDMH 0,50% (Clariant)

DMDM hidantoína

CÍrebelle !'Õ4 TÕO%

Blue Cera sintética

Procedimento

I Misturar os componentes de A e B até estarem com pletamente dissolvidos. II Adicionar C e agitar até a solução ficar sem grumos. III Adicionar D a II. IV Por fim, ajustar o pH, se necessário, em 5,5-6,5. Composição Exemplificative 2: Base O/A pH = 6,0, 18 650 mPa.s (Brookfield RVDV-1,20°C, 20 rpm, S06)
A	Água	Ad 100%
	Polímero-A 2 (de acordo com o processo de polimerização A)	1,00%
	Silicato misto de magnésio e alumínio	1,00%
B	Emulsificante natural Plantasens® HP10 (Clariant) Poliestearato de sacarose, álcool cetearílico, insaponificáveis de óleo de Olea europaea (oliva)	4,50%
	SilCare® Silicone 31M50 (Clariant) Caprilil trimeticona	2,00%
	XIAMETER® PMX-200 fluido de silicone 100 CS Dimeticona	2,00%
	T riglicerídeo caprílico/cáprico	5,00%
	Plantasens® Cera de oliva S51 (Clariant) Óleo vegetal hidrogenado	1,50%
C	Chroma-Lite® preto Mica (e) oxicloreto de bismuto (e) óxidos de ferro	0,10%
	Chroma-Lite® vermelho Mica (e) oxicloreto de bismuto (e) óxidos de ferro	0,40%

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Chroma-Lite® amarelo Mica (e) oxicloreto de bismuto (e) óxidos de ferro	1,20%
	Dióxido de titânio	7,00%
Dicaprilii carbonato	4,00%
Butileno glicol	3,00%
D	Plantasens® vitamina E natural (Clariant) tocoferol	1,00%
	Organosol® 4000 EXD NAT COS Carresse Náilon-6/12	1,00%
	fragrância	0,20%
	Nipaguard® POB (Clariant) Fenoxietanol (e) piroctona olamína (e) ácido benzolco	0,80%

Procedimento

I Misturar os ingredientes da fase A e homogeneizar delicadamente usando Ultra-Turrax, e em seguida agitar e aquecer até 70°C.

II Misturar os ingredientes da fase B e aquecer até 70°C.

III Pré-misturar a fase C e então adicionar B e homogeneizar delicadamente usando Ultra-Turrax.

IV Despejar III em I e homogeneizar delicadamente usando Ultra-Turrax. Em seguida, agitar até 35°C.

V Adicionar a fase D e agitar até a homogeneidade.

VI Ajustar o pH em 5,5 a 6,5, se necessário.

Composição Exemplificativa 3: Gel creme anti-idade pH = 5,1, 1580 mPa.s (Brookfield RVDV-1,20°C, 20 rpm, S04)

A	Triglicerídeo caprílico/cáprico	5,00%
	Éter dicaprílico	5,00%
	Álcool cetearílico	2,00%
	Nipaguard® POB (Clariant) Fenoxietanol (e) e piroctona olamína (e) ácido benzoico	0,80%
B	Ubiquinona	0,10%
C	Aristoflex® HMB (Clariant)	0,40%

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	Copolímero reticulado de amônio acrioildimetiltaurato / beheneth-25 metacrilato
Polimero-A 2 (de acordo com o processo de polimerização A)	0,40%
D	Hialuronato de sódio	0,30%
E	Água	Ad 100%
F	Tocoferil acetato	0,30%
	Fragrância	0,30%
Procedimento

I Misturar os componentes de A e derreter a 60°C.

II Adicionar B e dissolver com leve agitação.

III Adicionar C.

IV Dissolver D em E e adicionar a III.

V Adicionar F a IV a 35°C.

VI Por fim, ajustar o pH, se necessário, em 5,0-6,0.

Composição Exemplificativa 4: Creme noturno pH = 5,8, 22 450 mPa.s (Brookfield RVDV-1,20°C, 20 rpm, S06)

A	Água	Ad 100%
glicerina	2,00%
	Polímero-A 2 (de acordo com o processo de polimerização A)	1,00%
B	Hostaphat® KW 340 D (Clariant) Fosfato de triceteareth-4	2,00%
	Plantasens® serum de aveia (Clariant) Avena sativa (aveia) óleo de semente (e) fitosteróis (e) insaponifícáveis de Olea europaea (oliva) (e) cera de abelha	3,00%
	Plantasens® manteiga de carité (Clariant) Manteiga de Butyrospermum parkii (carité)	7,00%
	Isopropil palmitato	5,00%
	Óleo de semente de Macadmia integrifolia	4,00%
	Cera alba (cera de abelha)	3,00%
C	Nipaguard® SCP (Clariant) Fenoxietanol (e) sorbitan caprilato	1,00%
	fragrância	0,30%
D	Hidróxido de sódio	0,10%

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Procedimento

I Misturar os ingredientes da fase A e aquecer até 75°C.

II Misturar os ingredientes da fase B e homogeneizar delicadamente.

III Despejar a fase B na fase A e homogeneizar delicadamente.

IV Resfriar com agitação.

V Abaixo de 40°C, adicionar C e agitar.

VI Ajustar o pH com D em 5,5 a 6,5.

Composição Exemplificativa 5: Higienizador para as mãos pH = 5,4, 30 600 mPa.s (Brookfield RVDV-1,20°C, 20 rpm, S06)

A Água Ad 100% glicerina 2,00%

Poíimero-Ã 2 Õ,5Õ (de acordo com o processo de polimerização A)

B etanol 70,0%

XIAMETER® OFX-5324 fluido 6,00%

PEG-12 dimeticona

Extrato de folha de Aloe barbadensis 0,30%

Procedimento

I Misturar os componentes de A até formar-se um gel homogêneo.

II Adicionar B a A e agitar até a homogeneidade.

[00193] Alternativas para os exemplos de composição 1 a 5 incluem aquelas em que os Polímero B 1 a B20 u o Polímero-A 1 ou os Polímeros A 3 a A 15 (vide tabelas acima) são usados no lugar do Polímero A

2.

Claims

1. Polímero caracterizado por compreender:

(a) de 90 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência de 95 % em mol a 99,5 % em mol de unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1), em que pelo menos 10 % em peso, de preferência pelo menos 20 % em peso das unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de material biológico, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B;

--CH₂ - CR¹ J—

L | -J(1) o

O' \ II N—A—S--OQ

Ili !o

R² em que:

R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metila ou etila; A é um grupo linear ou ramificado Ci-Ci2-alquila; e Q⁺ é H⁺, NH₄ ⁺, íons de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷independentemente um do outro podem ser hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenila linear ou ramificado único ou múltiplo tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropila, um grupo mono-hidroxialquila linear tendo 2 a átomos de carbono um grupo di-hidroxialquila linear ou ramificado tendo 3 a átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R⁵, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou Q⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, Vz Ca⁺⁺, Vz Mg⁺⁺, Vz Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos;

(b) de 0,01 % em mol a 10 % em mol, de preferência de 0,01 % em mol a 5 % em mol de unidades de reticulação ou de ramificação, em que as unidades de reticulação ou de ramificação resultam

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2/6 da incorporação de um monômero compreendendo pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas.

2. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos 25 % em peso, ou pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 35 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso, ou pelo menos 45 % em peso, ou pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 75 % em peso, ou pelo menos 80 % em peso, ou pelo menos 85 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso, ou pelo menos 95 % em peso, ou pelo menos 96 % em peso, ou pelo menos 97 % em peso, ou pelo menos 98 % em peso, ou pelo menos 99 % em peso, ou pelo menos 99,5 % em peso das unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) compreendem de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de material biológico, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B,

3. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que a unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1) compreende de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso de teor de carbono de material biológico, em relação à massa total de carbono na unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

4. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) têm um grau de neutralização de 50,0 to 100 % em mol, de preferência de 80 % em mol a 100 % em mol, mais preferivelmente de 90,0 a 100 % em mol, ainda mais preferivelmente

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3/6 de 95,0 to 100 % em mol.

5. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma unidade repetitiva (a) de acordo com a fórmula (1), em que R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metil ou etil; A é um grupo Ci-Ci2-alquila linear ou ramificado; e Q⁺ é H⁺, Li⁺, Na⁺, K⁺, % Ca⁺⁺, % Mg⁺⁺, V₂ Zn⁺⁺, 1/3 Al⁺⁺⁺, ou combinações dos mesmos, de preferência em que Q⁺ é Na⁺.

6. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende de 95 % em mol a 99,9 % em mol, de preferência pelo menos 95,5 % em mol, ou pelo menos 96,0 % em mol, ou pelo menos 96,5 % em mol, ou pelo menos 97 % em mol, ou pelo menos 97,5 % em mol, ou pelo menos 98 % em mol, ou pelo menos 98,5 % em mol, ou pelo menos 99 % em mol de unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1).

7. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que as unidades repetitivas (a) de acordo com a fórmula (1) resultam da incorporação de um monômero selecionado do grupo que consiste em acriloildimetiltauratos, acriloil1,1-dimetil-2-metiltauratos, acriloiltauratos, acriloil-N-metiltauratos, e combinações dos mesmos; de preferência em que as unidades repetitivas de acordo com a fórmula (1) resultam da incorporação de acriloildimetiltaurato.

8. Polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o acriloildimetiltaurato compreende de 35 % em peso, de preferência de 40 % em peso, mais preferivelmente de 54 % em peso, ainda mais preferivelmente de 57 % em peso a 100 % em peso, mais preferivelmente ainda cerca de 100 % em peso de teor de carbono de material biológico, em relação à massa total de carbono no acriloildimetiltaurato, segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B.

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4/6

9. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que as unidades de reticulação ou de ramificação resultam da incorporação de um monômero de acordo com a fórmula (4)

(4) em que

R¹ é independentemente selecionado dentre H, metila ou etila; e

R² é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou é um grupo alquileno mono- ou poli-insaturado linear ou ramificado tendo 2 a 6 átomos de carbono;

D, E, e F são independentemente metileno-ôxi(-CH₂O), etileno-óxi(-CH2-CH2“O-), propileno-0xi(“CH(CH3)“CH₂-O-), um grupo alquileno linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenileno linear ou ramificado único ou múltiplo insaturado tendo 2 a 6 átomos de carbono, um grupo mono-hidroxialquileno linear tendo 2 a 6 átomos de carbono ou um grupo di-hidroxialquileno linear ou ramificado tendo 3 a 6 átomos de carbono; e o, p, e q são cada um independentemente um número inteiro de 1 a 50.

10. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que as unidades de reticulação ou de ramificação (b) resultam da incorporação de um reticulador selecionado do grupo que consiste em trimetilolpropano triacrilato (TMPTA)

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5/6 e/ou glicerol propoxilato triacrilato (GPTA).

11. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que consiste em unidades (a) e unidades (b).

12. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que tem um peso molecular médio ponderai de pelo menos 700 g/mol, de preferência de 700 g/mol a 10 milhões g/mol.

13. Processo para obtenção de um polímero por polimerização de (a) pelo menos um monômero de acordo com a fórmula (10) compreendendo de 28 % em peso a 100 % em peso de teor de carbono de material biológico, em relação à massa total de carbono no monômero de acordo com a fórmula (10), segundo medido de acordo com a norma ASTM D6866-12, Método B; (b) pelo menos um monômero de reticulação ou de ramificação; (c) opcionalmente pelo menos um monômero neutro; e (d) opcionalmente pelo menos um monômero aniônico;

caracterizado pelo fato de que o monômero de reticulação ou de ramificação tem pelo menos duas ligações duplas olefinicamente insaturadas;

e em que a fórmula (10) é:

CH_? = CR¹ |(10) o o \II

N—A—S--0 Q IH

IO

R²em que:

R¹ e R² são independentemente selecionados dentre H, metil ou etil; A é um grupo Ci-Ci2-alquila linear ou ramificado; e Q⁺ é H⁺, NH₄ ⁺, íons de amônio orgânico [NHR⁵R⁶R⁷]⁺ em que R⁵, R⁶, e R⁷ independentemente um do outro podem ser hidrogênio, um grupo alquila

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6/6 linear ou ramificado tendo 1 a 22 átomos de carbono, um grupo alquenila linear ou ramificado com uma ou múltiplas insaturações tendo 2 a 22 átomos de carbono, um grupo C6-C22 alquilamidopropil, um grupo mono-hidroxialquila linear tendo 2 a átomos de carbono um grupo dlhidroxialquila linear ou ramificado tendo 3 a átomos de carbono, e em que pelo menos um dos radicais R^s, R⁶, e R⁷ não é hidrogênio, ou Q⁺ é Li⁺, Na⁺, K⁺, Vz Ca⁺⁺, Vz Mg⁺⁺, V₂ Zn⁺⁺, 1/3 ΑΓ⁺⁺, ou combinações dos mesmos.

14. Uso do polímero como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser como um agente espessante e/ou modificador de reologia e/ou a modificador de viscosidade.

15. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende:

(I) um polímero como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12; e (II) um outro componente.