CN101203535B - 聚合物和化妆品 - Google Patents

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Abstract

聚合物，该聚合物以下述通式(I)表示的两性单体、特定的阳离子性单体作为必须构成单体：式中，R1表示氢原子或甲基；R2和R3各自独立，表示碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基、苯基或-(CH2CH2O)nR7基，其中n表示1-50的整数，R7表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；R4表示碳原子数1-3的亚烷基；A表示氧原子或NR8所示基团，其中R8表示氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基、苯基或-(CH2CH2O)nR9基，其中n表示1-50的整数，R9表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；B表示碳原子数1-4的亚烷基。

Description

聚合物和化妆品
相关申请
本申请主张2005年6月23日提交的日本专利申请182977号的优先权，并将其引用于本申请。
技术领域
本发明涉及聚合物和化妆品，特别涉及毛发和皮肤清洗用品。
背景技术
通常化妆品都非常重视使用时和使用后的感觉。例如，在毛发和皮肤清洗用品中，除了本来的功能洗涤力之外，还重视清洗时产生的泡质、清洗后毛发和皮肤的感觉。泡质特别倾向于优选气泡小的奶油状泡质。而对于毛发和皮肤的感觉，由于配合了洗涤力强的表面活性剂的清洗用品有时会使毛发或皮肤过度脱脂，因此人们希望有湿润的舒适感觉。
因此，广泛采用的是在清洗用品基质中配合各种高分子，以改善其泡质或使用感。例如专利文献1中公开了配合有阳离子性聚合物的清洗用品，专利文献2和3中公开了一种配合有阳离子性聚合物、和以阴离子性单体和阳离子性单体以及非离子性单体作为构成单体的两性聚合物的清洗用品。
专利文献1：日本特开昭62-4799号公报
专利文献2：日本特开2001-64678号公报
专利文献3：日本特开2003-73257号公报
发明内容
但是，上述清洗用品对使用后给予皮肤或毛发的湿润感均不足。
本发明的目的在于提供使用后可以使毛发和皮肤具有湿润感的新型聚合物。
针对上述情况，本发明人进行了深入的研究，结果发现：通过使用使特定的两性单体与阳离子性单体聚合而成的聚合物，可以得到湿润感显著改善的化妆品；还发现：该聚合物在毛发和皮肤清洗用品中使用时起泡良好，从而完成了本发明。
即，本发明的第一主题是聚合物，该聚合物以下述通式(I)表示的两性单体、下述通式(II)表示的阳离子性单体作为必须构成单体：
Figure S2006800226459D00021
式中，R1表示氢原子或甲基；R2和R3各自独立，表示碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基、苯基或-(CH2CH2O)nR7基，其中n表示1-50的整数，R7表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；R4表示碳原子数1-3的亚烷基；A表示氧原子或NR8所示基团，其中R8表示氢或碳原子数1-4的烷基或烷氧基、苯基或-(CH2CH2O)nR9基，其中n表示1-50的整数，R9表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；B表示碳原子数1-4的亚烷基；
Figure S2006800226459D00022
式中，R5和R6各自独立，为氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基，Y-为一价的无机或有机阴离子。
上述聚合物中，优选阳离子性单体和两性单体的摩尔比为1∶9-9∶1。
上述聚合物中，优选平均分子量为1万以上、100万以下。
本发明的第二主题是化妆品，该化妆品含有以通式(I)表示的两性单体、通式(II)表示的阳离子性单体作为必须构成单体的聚合物。
上述化妆品优选进一步含有阴离子性表面活性剂。
上述化妆品优选为毛发和皮肤清洗用品。
本发明的聚合物通过以特定的两性单体和阳离子性单体作为必须构成单体，可以使使用后的毛发和皮肤具有湿润感。
实施发明的最佳方式
以下，对本发明的实施方案进行详述。
聚合物
本发明的聚合物含有以下述通式(I)表示的两性单体、下述通式(II)表示的阳离子性单体作为构成单体：
式中，R1表示氢原子或甲基；R2和R3各自独立，表示碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基、苯基或-(CH2CH2O)nR7基，其中n表示1-50的整数，R7表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；R4表示碳原子数1-3的亚烷基；A表示氧原子或NR8所示基团，其中R8表示氢或碳原子数1-4的烷基或烷氧基、苯基或-(CH2CH2O)nR9基，其中n表示1-50的整数，R9表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；B表示碳原子数1-4的亚烷基；
Figure S2006800226459D00041
式中，R5和R6各自独立，为氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基，Y-为一价的无机或有机阴离子。
上述通式(I)所示的两性单体是N-取代氨基烷基丙烯酰胺甜菜碱或N-取代氨基烷基甲基丙烯酰胺甜菜碱、N-取代氨基烷基丙烯酸酯甜菜碱或N-取代氨基烷基甲基丙烯酸酯甜菜碱。
通式(I)中，氮的取代基R2和R3是碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基、苯基或-(CH2CH2O)nR7基，其中n为1-50的整数，R7表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基。
碳原子数1-4的烷基或烷氧基可以是直链状或直链状，羟基或氟原子可以被部分取代。碳原子数1-4的烷基有：甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、三氟甲基、三氟乙基等。碳原子数1-4的烷氧基有：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。
碳原子数3-6的环烷基例如有：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。R2和R3可以相同或不同。
通式(I)中，R4为碳原子数1-3的亚烷基。如果为碳原子数4以上的亚烷基，则疏水性质提高，因此湿润感降低。碳原子数1-3的亚烷基可以是直链状或支链状，羟基或氟原子可以被部分取代，例如有亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、2-羟基亚乙基、2-羟基亚丙基、二氟亚甲基、二氟亚乙基等。
通式(I)中，A为氧原子或NR8表示的基团。氮的取代基R8是氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基、苯基或-(CH2CH2O)nR9基，其中n为1-50的整数，R9为氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基。这里所述的碳原子数1-4的烷基或烷氧基可以是直链状或支链状，羟基或氟原子可以被部分取代。碳原子数1-4的烷基有甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、三氟甲基、三氟乙基等。碳原子数1-4的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。
碳原子数3-6的环烷基例如有环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。R2和R3可以相同或不同。
通式(I)中，B表示碳原子数1-4的亚烷基。具体来说有亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基等。
本发明中使用的两性单体例如有N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺乙酸甜菜碱、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯乙酸甜菜碱等，优选N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺乙酸甜菜碱。
上述通式(II)所示的阳离子性单体是二烷基二烯丙基铵盐。通式(II)中，季铵氮的取代基R5和R6是氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基。
碳原子数1-4的烷基或烷氧基可以是直链状或支链状，羟基或氟原子可以被部分取代。碳原子数1-4的烷基有甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、三氟甲基、三氟乙基等。碳原子数1-4的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。
通式(II)中，Y-为一价的无机或有机阴离子，只要可以形成季铵盐即可，可以是任何形式，例如一价无机阴离子例如有氯化物离子、氟化物离子、碘化物离子等，一价有机阴离子有硫酸离子、乙酸离子、苯磺酸离子、磷酸离子等。R5和R6可以相同或不同。
本发明中使用的阳离子性单体例如有：二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵、二丙基二烯丙基氯化铵、二甲基二烯丙基硫酸铵、二乙基二烯丙基硫酸铵、二丙基二烯丙基硫酸铵等。其中，特别优选使用二甲基二烯丙基氯化铵。
本发明的聚合物可以通过使用上述两性单体和阳离子性单体，按照公知的聚合方法进行聚合来制备。
聚合方法可以采用例如均匀溶液聚合法、不均匀溶液聚合法、乳液聚合法、反相乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、沉淀聚合法等。例如采用均匀溶液聚合法时，将上述各单体以适当的摩尔比溶解于溶剂中，在氮气氛下添加自由基聚合引发剂，加热搅拌，由此可获得本发明的聚合物。
本发明的聚合物中，通过调节作为原料的上述各单体的摩尔比，可以容易地获得所需单体摩尔比的聚合物。
聚合时使用的溶剂只要是可以溶解或悬浮各单体的溶剂即可，可以使用任何溶剂，例如有水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂，己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、液体石蜡等烃溶剂，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃等醚溶剂，丙酮、甲基乙基酮等酮溶剂，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等氯化物溶剂等，除此之外还有二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、二烷等。这些溶剂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。通常优选选择沸点比所使用的聚合引发剂的引发温度高的溶剂。
聚合引发剂只要具有引发自由基聚合的能力即可，没有特别限定。例如有过氧化苯甲酰等过氧化物，偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮二(异丁酸)二甲酯等偶氮化合物，除此之外还有过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸类聚合引发剂。聚合温度在各聚合引发剂的聚合引发温度以上。例如，对于过氧化物聚合引发剂，通常可以是70℃左右。不通过这些聚合引发剂，通过光化学反应或放射线照射等也可以进行聚合。
聚合时间没有特别限定，可以根据所需聚合物的分子量适当调节，通常为2-24小时。反应时间过短则未反应的单体残留，分子量也会变得比较小。
本发明的聚合物中，构成单体的摩尔比没有特别限定，优选阳离子性单体与两性单体的摩尔比为1∶9-9∶1。进一步优选摩尔比为1∶9-5∶5，特别优选摩尔比在4∶6附近。在上述范围之外，则作为共聚物的性质减少，变成具有各自的均聚物的性质，配合在化妆品中时不能充分发挥湿润感。
本发明的聚合物的重均分子量优选为1万以上、100万以下。低于1万则难以表现作为聚合物的性质，配合在化妆品中时无法获得充分的湿润感。另外，超过100万也出现湿润感降低的倾向。
本发明的聚合物中，各单体的加成顺序并没有特别指定，可以是嵌段加成，也可以是无规加成，通常得到各单体无规加成的聚合物。
本发明聚合物的代表性的一个例子——二甲基二烯丙基氯化铵/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱共聚物如下述通式(III)所示。
上述通式(III)中，m、n分别表示各构成单体总量中阳离子性单体(二甲基二烯丙基氯化铵)、两性单体(N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱)的摩尔比，m为0.01-0.99，n为0.99-0.01。优选m为0.1-0.9，n为0.9-0.1；进一步优选m为0.15-0.5，n为0.50-0.85。
本发明的聚合物除上述必须构成单体之外，还可以是使非离子性单体聚合的三聚体。共聚的非离子性单体例如有丙烯酰胺单体等。
化妆品
本发明的化妆品的特征在于：含有以下述通式(I)所示两性单体和阳离子性单体作为必须构成单体的聚合物。
Figure S2006800226459D00081
式中，R1表示氢原子或甲基；R2和R3各自独立，表示碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基、苯基或-(CH2CH2O)nR7基，其中n表示1-50的整数，R7表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；R4表示碳原子数1-3的亚烷基；A表示氧原子或NR8所示基团，其中R8表示氢或碳原子数1-4的烷基或烷氧基、苯基或-(CH2CH2O)nR9基，其中n表示1-50的整数，R9表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基；B表示碳原子数1-4的亚烷基。
上述通式(I)所示的两性单体是N-取代氨基烷基(甲基)丙烯酰胺甜菜碱或N-取代氨基烷基(甲基)丙烯酸酯甜菜碱。
通式(I)中，氮的取代基R2和R3是碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基、苯基或-(CH2CH2O)nR7基，其中n为1-50的整数，R7表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基。
碳原子数1-4的烷基或烷氧基可以是直链状或直链状，羟基或氟原子可以被部分取代。碳原子数1-4的烷基有：甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、三氟甲基、三氟乙基等。碳原子数1-4的烷氧基有：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。
碳原子数3-6的环烷基例如有：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。R2和R3可以相同或不同。
通式(I)中，R4为碳原子数1-3的亚烷基。如果为碳原子数4以上的亚烷基，则疏水性质提高，因此湿润感降低。碳原子数1-3的亚烷基可以是直链状或支链状，羟基或氟原子可以被部分取代，例如有亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、2-羟基亚乙基、2-羟基亚丙基、二氟亚甲基、二氟亚乙基等。
通式(I)中，A为氧原子或NR8表示的基团。氮的取代基R8是氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基、苯基或-(CH2CH2O)nR9基，其中n为1-50的整数，R9为氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基、碳原子数3-6的环烷基或苯基。这里所述的碳原子数1-4的烷基或烷氧基可以是直链状或支链状，羟基或氟原子可以被部分取代。碳原子数1-4的烷基有甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、三氟甲基、三氟乙基等。碳原子数1-4的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。
碳原子数3-6的环烷基例如有环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。R2和R3可以相同或不同。
通式(I)中，B表示碳原子数1-4的亚烷基。具体来说有亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基等。
本发明中使用的两性单体例如有N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺乙酸甜菜碱、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯乙酸甜菜碱等，优选N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺乙酸甜菜碱。
阳离子性单体有：N，N-二烷基二烯丙基铵盐、二烷基氨基乙基甲基丙烯酸盐、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸盐、丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵盐等。
作为阳离子性单体，下述通式(II)表示的阳离子性单体-二烷基二烯丙基铵盐在各种pH下的气味变化小，因此特别优选。
Figure S2006800226459D00091
式中，R5和R6各自独立，为氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基，Y-为一价的无机或有机阴离子。
通式(II)中，季铵氮的取代基R5和R6是氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基。碳原子数1-4的烷基或烷氧基可以是直链状或支链状，羟基或氟原子可以被部分取代。
碳原子数1-4的烷基例如有甲基、乙基、丙基、丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、三氟甲基、三氟乙基等。碳原子数1-4的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。
通式(II)中，Y-为一价的无机或有机阴离子，只要可以形成季铵盐即可，可以是任何形式，例如一价无机阴离子例如有氯化物离子、氟化物离子、碘化物离子等，一价有机阴离子有硫酸离子、乙酸离子、苯磺酸离子、磷酸离子等。R5和R6可以相同或不同。
通式(II)表示的阳离子性单体例如有：二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵、二丙基二烯丙基氯化铵、二甲基二烯丙基硫酸铵、二乙基二烯丙基硫酸铵、二丙基二烯丙基硫酸铵等。其中，特别优选使用二甲基二烯丙基氯化铵。
本发明的化妆品中，上述聚合物的配合量可适当调节，相对于化妆品总量，优选为0.01-10％质量，进一步优选0.1-3％质量。聚合物的配合量少于0.01％质量时，皮肤湿润感的改善效果不足，而多于10％质量时，会产生粘附感。
本发明的化妆品中，如果与该聚合物组合、配合阴离子性表面活性剂，则在使用后毛发和皮肤的湿润感方面更好。作为毛发和皮肤清洗用品时，从发泡性的角度考虑也优选。这被认为是阴离子性表面活性剂与聚合物的阳离子部分相互作用的结果。
阴离子性表面活性剂没有特别限定，其中，优选使用选自脂肪酸皂、长链酰基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、长链酰基氨基酸盐、长链酰基低级烷基型牛磺酸盐中的一种或两种以上，特别优选使用脂肪酸皂。
脂肪酸皂例如有月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾等，长链酰基醚羧酸盐例如有POE-月桂基醚羧酸盐等，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐例如有聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐等，长链酰基氨基酸盐例如有N-月桂酰基谷氨酸一钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一钠等，长链酰基低级烷基型牛磺酸盐例如有N-月桂酰基甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基甲基牛磺酸钠等。
阴离子性表面活性剂的配合量没有特别限定，相对于化妆品总量，优选1.0-60％质量，进一步优选5.0-40％质量。阴离子性表面活性剂的配合量少于1.0％质量时，添加效果不足，但配合量多于60％质量时，也未见与配合量相应的效果。
本发明的化妆品中，除上述成分之外，在不损害本发明效果的范围内可以配合通常化妆品或药物中所使用的成分。可配合的成分例如有保湿剂、粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅油、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、增稠剂、紫外线吸收剂、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、单糖、低聚糖、多糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、抗氧化剂、抗氧化助剂、防腐剂、消炎剂、美白剂、各种提取物、活性剂、血液循环促进剂、抗脂溢剂、抗炎剂等。
本发明化妆品的剂型是任意的，可以是霜类、乳液类、溶液类、增溶类、粉末分散类、水-油双层类、水-油-粉末三层类等的任何剂型。
以下给出实施例进一步详述本发明，但本发明并不受其任何限定。如果没有特别说明，配合量以相对于配合了该成分的体系的％质量表示。
各聚合物的单体组成以构成单体总量中各单体的摩尔比表示。
各聚合物的配合量全部换算成纯成分表示。
实施例1
首先，对本发明聚合物的合成方法进行说明。
(合成例1)
使用64.6g(400mmol)二甲基二烯丙基氯化铵、128.5g(600mmol)N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱，得到目标二甲基二烯丙基氯化铵/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱共聚物。
(合成例2)
使用75.9g(400mmol)二乙基二烯丙基氯化铵、128.5g(600mmol)N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱，得到目标二乙基二烯丙基氯化铵/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱共聚物。
接着，给出本发明中使用的评价基准。
(1)泡质
各洁面用品的泡质是由10名专业评价人员按照以下评价基准进行实际使用测试，计算平均分。
5分：奶油状。
4分：稍显奶油状。
3分：普通。
2分：稍不为奶油状。
1分：不为奶油状。
(2)湿润感
使用各洁面用品清洗后皮肤的湿润感由10名专业评价人员按照以下评价基准进行实际使用测试，计算平均分。
5分：有湿润感。
4分：稍有湿润感。
3分：普通。
2分：湿润感稍差。
1分：没有湿润感。
对配合了各种聚合物的洁面用品，实施关于上述项目的实际使用测试。
洁面用品的配比组成和评价结果一并表示在下表1中。
[表1]
  测试例
  1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6
  合成例1的聚合物   0.5   -   -   -   -   -
  聚二甲基二烯丙基氯化铵(*1)   -   0.5   -   -   -   -
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(*2) - - 0.5 - 0.25 -
  丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(*3) - - - 0.5 0.25 -
  甘油   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  山梨糖醇液   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  聚乙二醇   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  月桂酸   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  肉豆蔻酸   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0
  棕榈酸   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  硬脂酸   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  氢氧化钾   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0
  离子交换水   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  (1)泡质   4.6   2.5   3.5   3.8   3.0   2.0
  (2)湿润感   4.8   3.6   4.0   3.6   3.8   3.0
*1：ME Polymer H40WTM(东邦化学工业株式会社制备)
*2：ME Polymer 09WTM(东邦化学工业株式会社制备)
*3：ME Polymer T-343TM(东邦化学工业株式会社制备)
在未配合聚合物的测试例1-6的洁面用品中，清洗时泡质差，清洗后皮肤没有湿润感。
而在配合了只以阳离子性单体(二甲基二烯丙基氯化铵)作为构成单体的阳离子性聚合物的测试例1-2，以及配合了以阳离子性单体(二甲基二烯丙基氯化铵)和非离子性单体(丙烯酰胺)作为构成单体的阳离子性聚合物的测试例1-3中，泡质、湿润感均有一些改善，但仍难说获得了充分的效果。并且，测试例1-2中容易产生沉淀物。
在配合了以阴离子性单体(丙烯酸)和阳离子性单体(二甲基二烯丙基氯化铵)以及非离子性单体(丙烯酰胺)作为构成单体的两性聚合物的测试例1-4，或者将上述阳离子性聚合物和两性聚合物结合使用的测试例1-5的洁面用品中，泡质虽然得到一定程度的改善，但是使用后的湿润感仍不足。
与此相对，在配合了以两性单体(N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱)和阳离子性单体(二甲基二烯丙基氯化铵)作为构成单体的本发明聚合物的测试例1-1的洁面用品中，确认清洗时泡质极为优异，同时清洗后皮肤的湿润感显著改善。
以上表明，使用含有两性单体和阳离子性单体作为构成单体的聚合物，则泡质和湿润感得到特别的改善。
上述效果是除了阳离子性单体之外，在一个分子中以含有阴离子性基团和阳离子性基团的两性单体作为构成单体才发挥的效果，是使用阴离子性单体和阳离子性单体代替两性单体时无法得到的效果。
实施例2
为了研究本发明的聚合物中两性单体和阳离子性单体的优选摩尔比，对配合了单体比例不同的各聚合物的洁面用品进行评价。各聚合物是二甲基二烯丙基氯化铵与N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱的共聚物(重均分子量40万)，按照合成例1的方法制备。
本发明的聚合物中，通过调节作为原料的上述各单体的摩尔比，可以容易地获得所需单体摩尔比的聚合物。
洁面用品的配比组成和评价结果一并表示在下表2中。
[表2]
  测试例
  2-1   2-2   2-3   2-4   2-5   2-6   2-7
  聚合物   摩尔比   1∶9   0.2   -   -   -   -   -   -
  4∶6   -   0.2   -   -   -   -   -
  5∶5   -   -   0.2   -   -   -   -
  6∶4   -   -   -   0.2   -   -   -
  9∶1   -   -   -   -   0.2   -   -
  10∶0   -   -   -   -   -   0.2   -
  0∶10   -   -   -   -   -   -   0.2
  甘油   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  山梨糖醇液   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  聚乙二醇   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  月桂酸   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  肉豆蔻酸   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0
  棕榈酸   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  硬脂酸   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  氢氧化钾   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0
  离子交换水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  (1)泡质   4.4   4.6   4.4   4.2   4.2   2.5   2.8
  (2)湿润感   4.6   4.8   4.5   4.2   4.4   3.6   3.6
如上表2所示，在配合了非共聚物的聚合物的测试例2-6和测试例2-7中，并未得到泡质、湿润感的充分效果。另外，在配合了二甲基二烯丙基氯化铵与N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱的摩尔比为1∶9-9∶1的聚合物时，泡质、湿润感优异，特别是摩尔比在1∶9-5∶5(测试例2-1-2-5)、尤其是摩尔比在4∶6附近的更为良好(测试例2-2)。
由以上结果确认，本发明的聚合物中，两性单体与阳离子性单体的摩尔比优选1∶9-9∶1，进一步优选1∶9-5∶5，特别优选4∶6附近。
实施例3
下面，为了对聚合物的优选重均分子量进行研究，制备配合了重均分子量不同的各种聚合物的洁面用品，对其进行评价。各聚合物是二甲基二烯丙基氯化铵与N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺乙酸甜菜碱的共聚物(摩尔比＝4∶6)，按照合成例1的方法制备。
重均分子量通过凝胶渗透色谱(以下简称GPC)测定。以下给出GPC的测定条件。
GPC的测定条件
柱：
OHpak SB-804HQ
OHpak SB-803HQ
OHpak SB-802HQ(均为昭和电工株式会社制造)
柱温：40℃
检测器：RI
溶剂：0.25M乙酸+0.05M食盐(pH＝3.5)
流速：0.7ml/分钟
试样浓度：0.5％
注液量：50μl
标准：普鲁兰(Shodex STANDARD P-82、昭和电工株式会社制造)
各测试例的洁面用品的配比组成和评价结果一并表示在表3中。
[表3]
  测试例
  3-1   3-2   3-3   3-4   3-5
  聚合物   分子量   5000   0.5   -   -   -   -
  1万   -   0.5   -   -   -
  10万   -   -   0.5   -   -
  100万   -   -   -   0.5   -
  300万   -   -   -   -   0.5
  甘油   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  山梨糖醇液   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  聚乙二醇   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  月桂酸   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  肉豆蔻酸   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0
  棕榈酸   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  硬脂酸   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  氢氧化钾   6.0   6.0   6.0   6.0   6.0
  离子交换水   余量   余量   余量   余量   余量
  (1)泡质   3.8   4.2   4.5   4.7   4.5
  (2)湿润感   4.0   4.4   4.6   4.6   3.8
如上表3所示，确认聚合物的重均分子量为1万-100万时，在泡质、湿润感方面特别良好。
以下给出本发明的其它实施例，但本发明并不受其限定。
实施例4
洁面用品
(％质量)
(1)合成例1的聚合物     0.5
(2)甘油                15.0
(3)聚乙二醇400         5.0
(4)月桂酸              5.0
(5)肉豆蔻酸            10.0
(6)棕榈酸              10.0
(7)硬脂酸              15.0
(8)月桂酰甲基牛磺酸钠  5.0
(9)脂肪酸一甘油酯      1.0
(10)一月桂酸聚甘油酯   1.0
(11)氢氧化钾           6.0
(12)离子交换水         余量
(13)香精               适量
(制法)
在(12)中加入(2)-(10)，在75℃下加温并溶解。溶解后用(11)中和，然后加入(1)，充分搅拌，然后加入(13)，冷却，获得本品。
上述洁面用品清洗时的泡质以及清洗后皮肤的湿润感均极为优异。
实施例5
沐浴液
(％质量)
(1)合成例1的聚合物       0.5
(2)甘油                  15.0
(3)聚乙二醇400           5.0
(4)月桂酸                2.0
(5)肉豆蔻酸              5.0
(6)棕榈酸                5.0
(7)硬脂酸                7.0
(8)月桂酰甲基牛磺酸钠    5.0
(9)月桂基二醇乙酸钠      1.0
(10)氢氧化钾             3.0
(11)阳离子化瓜耳胶       0.2
(12)离子交换水           余量
(13)香精                 适量
(制法)
在(12)中加入(2)-(9)，在75℃下加温并溶解。溶解后用(10)中和，然后加入(1)和(11)，充分搅拌，然后加入(13)，冷却，获得本品。
上述沐浴液清洗时的泡质以及清洗后皮肤的湿润感均极为优异。
实施例6
洗发液
(％质量)
(1)合成例2的聚合物           0.2
(2)聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠    4.0
(3)聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺            1.0
(4)椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                5.0
(5)Polymer JR-400(ュニオンカ一バイト制备)  0.6
(6)柠檬酸                                  0.05
(7)氯化钠                                  0.5
(8)苯甲酸钠                                适量
(9)离子交换水                              余量
(10)香精                                   适量
(制法)
在(9)中加入(2)-(8)，在75℃下加温搅拌。搅拌后加入(1)，充分搅拌后加入(10)，冷却，得到本品。
上述洗发液清洗时的泡质以及清洗后毛发的湿润感均极为优异。
实施例7
头发护理剂
(％质量)
(1)合成例2的聚合物     0.5
(2)二甲基聚硅氧烷      0.2
(3)硬脂醇              0.2
(4)山嵛醇              1.0
(5)甘油                1.5
(6)棕榈酸辛酯          1.0
(7)聚氧乙烯硬脂基醚    0.2
(8)柠檬酸              0.05
(9)对羟基苯甲酸酯      适量
(10)苯氧基乙醇         适量
(11)羟基乙基纤维素        0.1
(12)硬脂基三甲基氯化铵    1.0
(13)高聚合甲基聚硅氧烷    1.5
(14)离子交换水            余量
(15)香精                  适量
(制法)
向(14)中加入(2)、(5)-(13)，加温至70℃，充分搅拌。然后，边搅拌边向该溶液中加入预先在75℃下溶解的(1)。最后加入(15)，用均相混合器搅拌，冷却，得到本品。
上述头发护理剂在使用后毛发的湿润感极为优异。
实施例8
头发定型剂
(％质量)
(1)合成例1的聚合物                         0.3
(2)挥发性异构链烷烃                        0.5
(3)乙醇                                    10.0
(4)聚氧乙烯氢化蓖麻油                      0.5
(5)聚氧乙烯·聚氧丙烯癸基醚                0.5
(6)枇杷叶提取物                            0.1
(7)ュカフオ一マ一SMTM(ダイァケムコ制备)    10.0
(8)离子交换                                余量
原液/喷射剂＝90/10
(制法)
向(8)中混合(1)-(7)，充分搅拌后得到本品。
上述头发定型剂在使用后毛发的湿润感极为优异。
实施例9
化妆水
(％适量)
(1)合成例1的聚合物                    0.3
(2)乙醇                               5.0
(3)甘油                               3.0
(4)1，3-丁二醇                        5.0
(5)聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚     0.2
(6)六偏磷酸钠                         0.03
(7)三甲基甘氨酸                       1.0
(8)聚天冬氨酸钠                       0.1
(9)α-生育酚2-L-抗坏血酸磷酸二酯钾    0.1
(10)硫代牛磺酸                        0.1
(11)绿茶提取物                        0.1
(12)薄荷提取物                        0.1
(13)鸢尾根提取物                      0.1
(14)HEDTA三钠                         0.1
(15)羧基乙烯基聚合物                  0.03
(16)氢氧化钾                          0.015
(17)苯氧基乙醇                        适量
(18)离子交换水                        余量
(19)香精                              适量
(制法)
向(18)中加入(1)-(17)、(19)，充分搅拌，得到本品。
上述化妆水在使用后皮肤的湿润感极为优异。

Claims (2)

1.毛发或皮肤清洗用品，含有0.01-10质量％的聚合物，其中该聚合物以下述通式(I)表示的两性单体、下述通式(II)表示的阳离子性单体作为必须构成单体：
Figure FSB00000418800700011
式中，R1表示氢原子或甲基；
R2和R3各自独立，表示碳原子数1-4的烷基或烷氧基；
R4表示碳原子数1-3的亚烷基；
A表示氧原子或NR8所示基团，其中R8表示氢、碳原子数1-4的烷基或烷氧基；
B表示碳原子数1-4的亚烷基；
式中，R5和R6各自独立，为氢原子或碳原子数1-4的烷基或烷氧基；
Y-为一价的无机或有机阴离子，
其中，在所述聚合物中，阳离子性单体和两性单体的摩尔比为1∶9～9∶1，并且所述聚合物的重均分子量为1万以上、100万以下。
2.权利要求1的毛发或皮肤清洗用品，其特征在于：进一步含有阴离子性表面活性剂。
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