JP5522647B2

JP5522647B2 - 起泡性皮膚洗浄料

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Publication number: JP5522647B2
Application number: JP2008089209A
Authority: JP
Inventors: 友彦木村; 秀文荒木
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2014-06-18
Anticipated expiration: 2028-03-31
Also published as: US20110118164A1; EP2260830B1; EP2260830A1; US20130178406A1; HK1156869A1; TW200944241A; US8946137B2; TWI488648B; JP2009242274A; ES2669590T3; KR101532811B1; EP2260830A4; KR20100139069A; WO2009123072A1; CN102046143B; CN102046143A

Description

本発明は、肌表面の汚れに対する十分な洗浄力を有し、特に洗浄時の泡立ちの速さ、泡のクリーミーさに優れ、洗浄後の肌のつっぱり感を改善し、しっとり感を向上させ、肌の水分量を低下させない起泡性皮膚洗浄料に関する。

皮膚洗浄料においては、本来の機能である洗浄力に加えて、洗浄時に生じる泡の性質や使用感が消費者にとって好まれる重要なポイントである。特に、泡が素早く立ち、気泡が細かくクリーミーであり、つっぱり感がなく、うるおいを奪うことなく、さらに洗浄後の肌にしっとりした感触を与えることが消費者に好まれる傾向にある。

このような問題点に対して、従来、皮膚洗浄料基剤中に各種の界面活性剤や油分や高分子等を配合することによって、泡感触や肌感触を好適に調整することが広く行われている。しかし洗浄力の高い界面活性剤を配合した皮膚洗浄料は、これにより肌を過度にかさつかせ、タオルドライ後肌をつっぱらせる場合があるという問題がある。また洗浄により肌の水分が奪われ、水分量が減少するという問題がある。

皮膚洗浄料基剤に界面活性剤を配合する技術として、例えばポリグリセリンモノアルキルエーテルを配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合は泡の弾力を低下させ、クリーミーな泡を感じることができず、使用者にとって不満足であった。

またポリグリセリンモノアルキルエーテルと脂肪酸塩と両性界面活性剤および／または半極性界面活性剤を組み合わせた洗浄料が提案されている（特許文献３参照）。この組み合せは、さっぱり感は得られるものの、つっぱり感があり、泡立ちの速さ、泡質についても十分でなく、使用者にとって不満足であった。

一方、泡立ち、泡質をよくする技術として、皮膚洗浄料基剤に高分子を配合する方法が提案されている。例えば、ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムあるいは塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドコポリマーを配合した皮膚洗浄料（例えば、特許文献４参照）、アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドターポリマーを配合した皮膚洗浄料（例えば、特許文献５、６参照）等が知られている。

しかしながら、これらの高分子を配合した皮膚洗浄料は、泡立ちの速さの点では未だ十分なものとはいえず、また、洗浄後の肌に対してしっとり感あるいはつっぱり感をなくすという観点においても十分な効果が得られているものとはいい難い。

特開２００６−２８２８９４号公報特開２００６−２８２８９５号公報特開２００７−１４６０２９号公報特開昭６２−４７９９号公報特開２００１−６４６７８号公報特開２００３−７３２５７号公報

上記従来の問題点に鑑み、本発明は、洗浄時の泡立ちの速さ、泡のクリーミーさに優れ、かつ洗浄後のしっとり感およびつっぱり感のなさに優れ、肌の水分量を低下させない皮膚洗浄料を提供することを目的とする。

従来、石鹸（脂肪酸アルカリ塩）は洗浄力の点から皮膚洗浄料の主成分として用いられていた。しかしながら、石鹸は水道水中のカルシウム、マグネシウム等の２価の金属イオンと結合して水に不溶の金属石鹸（スカム）を生じてしまい、これが石鹸特有のさっぱり感などの好感触に悪影響を及ぼしたり、肌に吸着してつっぱり感や肌水分量低下などの影響を与えるといわれている。このようなスカムの皮膚への吸着を抑制する方法として、スカムの生成を防止・抑制する方法、あるいは生成したスカムを洗い流しやすくして皮膚への吸着を防止する方法に大別される。前者のスカム生成の防止・抑制の方法としては、非石鹸系洗浄料の活用、対イオンの調整などが挙げられるが、製造コスト、使用する基剤が限定される等の問題がある。一方、後者のスカムを洗い流しやすくして皮膚への吸着を防止する方法として、添加剤によるスカム分散性向上を図る方法などが挙げられる。この方法は、洗浄料としてのこれまでの石鹸技術を活用することができ、しかも用いる基剤の限定もなく、製造コストの面からも有利である。

すなわち、上記課題を解決するために本発明は、（ａ）脂肪酸塩と、（ｂ）下記式（I）：

（式（I）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｙ^-は１価の無機または有機アニオンを表す。）
で表されるカチオン化モノマーから誘導されるホモポリマー、ジポリマー、ターポリマーの中から選ばれる１種または２種以上の高分子と、（ｃ）下記式（II）：

（式（II）中、ｎは６〜２２の整数を表し、ｍは３以上の整数を表す。）
で表されるポリグリセリルモノアルキルエーテルと、（ｄ）アシルメチルタウリン塩、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩の中から選ばれる１種または２種以上を含有する起泡性皮膚洗浄料を提供する。

また本発明は、（ｂ）成分が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸共重合体の中から選ばれる１種または２種以上の高分子である、上記起泡性皮膚洗浄料を提供する。

また本発明は、（ａ）成分を２〜９０質量％、（ｂ）成分を０．０１〜１０質量％、（ｃ）成分を０．０１〜２０質量％、（ｄ）成分を１〜２０質量％含有する、上記起泡性皮膚洗浄料を提供する。

本発明の起泡性皮膚洗浄料は、洗浄力があり、洗浄時に素早く泡立ち、泡質のクリーミーさに優れ、洗浄後の肌のつっぱり感がなく、しっとり感があり、肌の水分量の低下がないという、従来の洗浄料に比べて格段に優れた効果を奏する。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いられる（ａ）成分としての脂肪酸塩は、いわゆる脂肪酸石鹸であり、炭素原子数１０〜２２の脂肪酸塩が好ましく用いられる。塩としてはアルカリ金属塩、有機アミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。（ａ）成分の具体例としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム等が挙げられる。これらは、例えば、各脂肪酸を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンなどのアルカリで中和することで調製することができる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。

（ａ）成分の配合量は、本発明皮膚洗浄料中に２〜９０質量％の範囲で配合し得るが、好適な配合量は剤型により異なり、液状洗浄料では５〜３０質量％、クリーム状の洗浄料の場合は１０〜５０質量％が好ましい。（ａ）成分の配合量が２質量％未満では泡立ちやさっぱり感が十分でない場合があり、一方、９０質量％を超えると基剤の粘度や硬度が高まるために製造性が悪くなる場合がある。

（ｂ）成分は、下記式（I）で表されるカチオン化モノマーから誘導されるホモポリマー、ジポリマー、ターポリマーの中から選ばれる１種または２種以上の高分子である。

上記式（I）中、各置換基の定義は以下のとおりである。

Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。アルキル基は直鎖状、分岐状いずれのものでもよく、また、水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていてもよい。このような炭素原子数１〜４の置換または非置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。

Ｙ^-は１価の無機または有機アニオンを表す。１価の無機アニオンとしては、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、１価の有機アニオンとしては、硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、リン酸イオン等が挙げられる。

上記式（I）で表されるカチオン化モノマーは、具体的には、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、塩化ジプロピルジアリルアンモニウム、硫酸ジメチルジアリルアンモニウム、硫酸ジエチルジアリルアンモニウム、硫酸ジプロピルジアリルアンモニウム等が例示される。中でも塩化ジメチルジアリルアンモニウム（以下、「ＤＡＤＭＡＣ」とも記す）が好ましく用いられる。

上記式（I）で表されるカチオン化モノマーのみからなるポリマーがホモポリマーである。また上記式（I）で表されるカチオン化モノマーとそれ以外の他のモノマーとの共重体であって、上記他のモノマーとして１種類のモノマーを用いる共重合体がジポリマーであり、上記他のモノマーとして２種類のモノマーを用いる共重合体がターポリマーである。

（ｂ）成分は、モノマーの組み合せによりカチオン化ポリマーと両性ポリマーに大別される。ホモポリマーは上記式（I）で表されるカチオン化のモノマーのみから調製されるのでカチオン化ポリマーである。カチオン化モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体もカチオン化ポリマーに分別される。一方、カチオン化モノマーとアニオン性モノマーまたは両性モノマーが共重合したポリマーが両性ポリマーである。

上記式（I）で表されるカチオン化モノマーと共重合し得るノニオン性モノマーとしては、特に限定されるものでないが、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エチレングリコール）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エチレングリコール）メタクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコール（１０モル）アクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコール（１０モル）メタクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコールエチルエーテル（１０モル）アクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコールエチルエーテル（１０モル）メタクリルクリルアミド等が好適例として挙げられる。中でもアクリルアミドが好ましく用いられる。

上記式（I）で表されるカチオン化モノマーと共重合し得るアニオン性モノマーとしては、特に限定されるものでないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム等が好適例として挙げられる。中でもアクリル酸が好ましく用いられる。

上記式（I）で表されるカチオン化モノマーと共重合し得る両性モノマーとしては、特に限定されるものでないが、例えば、分子中に１種または２種以上のベタイン骨格を含むモノマー（具体的には、例えばＮ−アミノプロピルアクリルアミドベタイン、Ｎ−アミノプロピルメタクリルアミドベタインなど）等が挙げられる。

（ｂ）成分中における上記式（I）で表されるカチオン化モノマーの含有量は、構成するモノマー全量に対して２〜１００質量％が好ましく、より好ましくは５〜１００質量％である。２質量％以下では共重合する他のモノマーの性質が強くなりすぎ、本モノマーの機能が十分発揮できないためである。（ｂ）成分は質量平均分子量５０００〜７５０万であるのが好ましく、より好ましくは１万〜５００万である。

（ｂ）成分は、具体的には、ホモポリマーとしては塩化ジメチルジアリルアンモニウム（ＤＡＤＭＡＣ）重合体が好適例として挙げられ、ジポリマーとしてはＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド共重合体が好適例として挙げられ、ターポリマーとしてはＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド／アクリル酸共重合体が好適例として挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。

上記ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド共重合体は、両モノマーの構成比（質量比）が、ＤＡＤＭＡＣ：アクリルアミド＝１０：９０〜９０：１０であるのが好ましく、より好ましくは８０：２０〜２０：８０である。

また上記ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド／アクリル酸共重合体は、３モノマーの構成比（質量比）が、ＤＡＤＭＡＣ：アクリルアミド：アクリル酸＝４０：２０：４０〜１０：８０：１０であるのが好ましく、より好ましくは２５：５０：２５〜２０：６０：２０である。

（ｂ）成分の製造は、上記式（I）で表されるカチオン化モノマーを用いて、あるいは他の共重合するモノマーを用いて、公知の重合方法で重合、共重合を行うことによって調製することができる。

（ｂ）成分は市販品を用いてもよく、例えば、ＤＡＤＭＡＣ重合体は「マーコート１００」（ナルコ社製）、「ＭＥポリマーＨ４０Ｗ」（東邦化学社製）等として市販され、ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド共重合体は、「マーコート５５０」（ナルコ社製）、「ＭＥポリマー０９Ｗ（東邦化学社製）」等として市販され、ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド／アクリル酸共重合体は、「マーコートプラス３３３０」、「同３３３１」（いずれもナルコ社製）、「ＭＥポリマーＴ−３４３」（東邦化学社製）等として市販されており、これらを好ましく用いることができる。ただしこれら例示に限定されるものでないことはもちろんである。

（ｂ）成分の配合量は、本発明皮膚洗浄料組成物中に０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５質量％である。０．０１質量％未満では泡質のクリーミーさが十分でなくなり、一方、１０質量％を超えると泡立ちの速さがやや低下し、またすすぎ時のヌルつきを感じることがある。

本発明に用いられる（ｃ）成分は、下記式（II）で表されるポリグリセリルモノアルキルエーテルで、非イオン性界面活性剤である。

式（II）中、ｎは６〜２２、好ましくは８〜１６、の整数を表す。ｎが２２より大きいと泡立ちが遅くなり、一方、６より小さい場合には泡立ちのクリーミーさに劣る傾向がみられる。

ｍは３以上の整数を表し、３〜２５が好ましく、より好ましくは４〜２０、特には４〜１０が好ましい。ｍが３未満の場合や、ｍの数があまり大きくなると、洗浄後のつっぱり感の抑制効果が小さくなる。

式（II）中のアルキル基（Ｃ_nＨ_2n+1）は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよく、具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の直鎖アルキル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルノニル基、２−オクチルデシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、イソステアリル基等の分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。

（ｃ）成分は、例えば「サンイーサーＬ−４」（＝ポリグリセリル−４ラウリルエーテル）、「サンイーサーＬ−１０」（いずれも太陽化学（株）製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。

（ｃ）成分の配合量は、本発明皮膚洗浄料組成物中に０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満では十分な泡立ちや感触改良効果が得られず、一方、２０質量％を超えると組成物の調製が困難であり、また使用感に劣る。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。

本発明の（ｄ）成分は、アシルメチルタウリン塩、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩の中から選ばれる１種または２種以上である。

アシルメチルタウリン塩は、下記式（III）で表されるアニオン性界面活性剤である。

上記式（III）中、Ｒ₃は炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₄は炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。

Ｍ₁はアルカリ金属（例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム等）、アルカリ土類金属類（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは有機アミン類（例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等）を表す。

アシルメチルタウリン塩は、具体的には、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。中でも起泡性の点から、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム等が好ましく用いられる。また、植物性油脂であるヤシ油から得られたＮ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムは、上記のＮ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイルメチルタウリンナトリウムの混合物であることから好ましい。

ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩は、下記式（IV）で表されるアニオン性界面活性剤である。

上記式（IV）中、Ｒ₅は炭素原子数８〜２０のアルキル基を表す。Ｍ₂はアルカリ金属（例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム等）、アルカリ土類金属類（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは有機アミン類（例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等）を表す。

ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩は、具体的にはドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム等が好適なものとして例示される。ただしこれに限定されるものでない。

（ｄ）成分の配合量は、本発明皮膚洗浄料組成物中に１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは３〜５質量％である。１質量％未満では速泡性、起泡性の十分な効果を得ることができず、十分な泡立ちや感触改良効果が得られず、一方、２０質量％を超えるとすすぎに時間がかかるようになり、好ましくない。（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。

本発明の皮膚洗浄料の製造方法は特に限定されるものでなく、常法により製造することができる。すなわち、例えば、水中に脂肪酸を添加し、７０℃程度に加熱溶解する。そこに水酸化カリウム溶液を加え、中和することで石鹸溶液（（ａ）成分）を調製する。次いで（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分を添加し、十分撹拌した後、２５℃程度に急冷し、皮膚洗浄料を得る、等の方法が挙げられる。ただしこの製造方法に限定されるものでない。

本発明の皮膚洗浄料は、上記（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、本発明洗浄料の目的、効果を損わない範囲において、通常洗浄料に配合し得る成分を任意に配合することができる。このような成分としては、例えば、界面活性剤（ただし上記（ｃ）成分、（ｄ）成分を除く）が挙げられる。本発明に用いられ得る他の界面活性剤の種類は、特に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれを用いてもかまわない。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

親油性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えばモノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−（硬化）ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

本発明の皮膚洗浄料においては、上記成分のほか、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を、本発明の目的、効果を損わない範囲で配合することができる。このような成分としては、例えば、保湿剤、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、消炎剤、美白剤、各種抽出物、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤等が挙げられる。

なお本発明では製剤の安定性や使用性の等の点から保湿剤（例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等の多価アルコール等）を、洗浄料中に好ましくは１０〜４０質量％程度、より好ましくは２０〜３５質量％程度配合するのがよい。

本発明の皮膚洗浄料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型であってもかまわない。

本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。化粧品原料は使用のしやすさから水希釈で販売されているがここで表記する配合量は全て純分である。

実施例に先立ち、本実施例で用いた各評価の試験方法、評価基準について説明する。

１．試料の調製
下記表１〜３に示す組成の各試料（洗顔料）を用いた。試料の製造方法は、イオン交換水中、グリセリンを添加し、そこに各種脂肪酸を添加し、７０℃で加熱溶解した。そこに水酸化カリウム溶液を加え、中和することで石鹸溶液を調製した。そこに高分子、界面活性剤を添加し、十分攪拌した。本溶液を２５℃に急冷し、クリーム状の洗顔料を得て、本製剤を評価試験に供した。

なお表１〜３中、「ＤＡＤＭＡＣ／アクリル酸共重合体」は、ＤＡＤＭＡＣ／アクリル酸＝５０：５０（質量比）、質量分子量４５０万のものを用いた。
「ＤＡＭＡＣ重合体」は質量分子量２５万のものを用いた。
「ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド／アクリル酸共重合体」は、ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド／アクリル酸＝２５：５０：２５（質量比）、質量分子量４００万のものを用いた。

２．評価試験方法および評価
［洗浄時の泡立ちの速さ］
下記表１〜３に示す各試料（洗顔料）の洗浄時の泡立ちの速さについて、専門パネラー（１０名）により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。評価は１０名の平均値をとった。
（評価基準）
５点：泡立ちが速い
４点：泡立ちがやや速い
３点：普通
２点：泡立ちがやや遅い
１点：泡立ちが遅い

［洗浄時の泡質］
下記表１〜３に示す各試料（洗顔料）の洗浄時の泡質について、専門パネラー（１０名）により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。評価は１０名の平均値をとった。
（評価基準）
５点：クリーミーである
４点：ややクリーミーである
３点：普通
２点：ややクリーミーでない
１点：クリーミーでない

［洗浄後の肌のさっぱり感］
下記表１〜３に示す各試料（洗顔料）の洗浄後の肌のさっぱり感について、専門パネラー（１０名）により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。評価は１０名の平均値をとった。
（評価基準）
５点：さっぱり感がある
４点：ややさっぱり感である
３点：普通
２点：ややさっぱり感がない
１点：さっぱり感がない

［洗浄後の肌のしっとり感］
下記表１〜３に示す各試料（洗顔料）の洗浄後の肌のしっとり感について、専門パネラー（１０名）により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。評価は１０名の平均値をとった。
（評価基準）
５点：しっとり感がある
４点：ややしっとり感がある
３点：普通
２点：ややしっとり感がない
１点：しっとり感がない

［洗浄後の肌のつっぱり感のなさ］
下記表１〜３に示す各試料（洗顔料）の洗浄後の肌のつっぱり感のなさについて、専門パネラー（１０名）により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。評価は１０名の平均値をとった。
（評価基準）
５点：つっぱり感がない
４点：ややつっぱり感がない
３点：普通
２点：ややつっぱり感がある
１点：つっぱり感がある

［洗浄後の肌の水分量の変化］
下記表１〜３に示す各試料（洗顔料）の洗浄後の肌の水分量の変化について、洗浄前の水分量と洗浄後３０分後の水分量測定を行うことで評価した。水分量の測定はコルネオメーターＣＭ８２５（Courage+.Khazaka社、ドイツ）で行った。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
○：（洗浄後の肌の水分量）−（洗浄前の肌の水分量）≧０
×：（洗浄後の肌の水分量）−（洗浄前の肌の水分量）＜０

（実施例１〜２、比較例１〜１１）
下記表１に示す試料を用いて、上記評価方法により泡立ちの速さ、泡質、洗浄後の使用感（さっぱり感、しっとり感、つっぱり感のなさ）、肌の水分量の変化について評価をした。結果を表１に示す。

表１の結果に示すように、（ａ）成分以外の本発明必須成分を含まない比較例１の洗顔料では、洗浄時の泡立ちの速さ、泡質のクリーミーさに劣っており、また、洗浄後の肌のしっとり感が得られず、つっぱり感がある。一方で、（ａ）成分と（ｃ）成分を配合した比較例２、（ａ）成分と（ｂ）成分を配合した比較例３では、泡立ちの速さ、泡のクリーミーさ、しっとり感、つっぱり感のなさなどわずかな改善がみられるものもあるが、十分な効果が得られているものとは言い難い。

これに対して、（ａ）〜（ｄ）成分を配合した実施例１〜２の洗顔料では、洗浄時の泡立ちの速さ、泡のクリーミーさに優れ、洗浄後の肌のさっぱり感、しっとり感、つっぱり感のなさが著しく改善され、また肌の水分量低下がないことが明らかとなった。

しかし、比較例５〜８に示すように、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分のうちのいずれかが欠けると、この効果は著しく低減する。また比較例９、１０に示すように、（ａ）〜（ｃ）成分を含む系に、（ｄ）成分に代えて、イミダゾリウウムベタインなどの両性界面活性剤や、ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどのグルタミン酸系界面活性剤を配合した場合は、本発明効果は得られない。

（実施例３〜１３、比較例１２）
下記表２に示す試料を用いて、上記評価方法により泡立ちの速さ、泡質、洗浄後の使用感（さっぱり感、しっとり感、つっぱり感のなさ）、肌水分量の変化について評価をした。結果を表２に示す。

表２の結果に示すように、（ｃ）成分中のアルキル基の炭素原子数が６個のヘキシルから２０個のアラキルまでいずれの評価においても高い改善効果が示されている。中でも、炭素原子数が８以上では特に泡のクリーミーさに格段に優れた効果が現れ、また炭素原子数が１６以下では特に泡立ちの速さに格段に優れた効果が現れることが確認された。

また（ｃ）成分中のポリグリセリンの重合度を２〜２５まで変化させたところ、比較例１２に示すように、重合度が２であると本発明効果が得られず、３以上で初めて本発明効果が得られることが確認された。

（実施例１４〜２１）
下記表３に示す試料を用いて、上記評価方法により泡立ちの速さ、泡質、洗浄後の使用感（さっぱり感、しっとり感、つっぱり感のなさ）、肌の水分量の変化について評価をした。結果を表３に示す。

以下にさらに処方例を示す。

（実施例２２：洗顔料）
（配合成分）（質量％）
（１）グリセリン１５．０
（２）ポリエチレングリコール４００５．０
（３）ラウリン酸５．０
（４）ミリスチン酸１０．０
（５）パルミチン酸１０．０
（６）ステアリン酸１５．０
（７）ラウロイルメチルタウリンナトリウム５．０
（８）脂肪酸モノグリセリド１．０
（９）ポリグリセリル（４）ラウリルエーテル２．０
（１０）ＤＡＤＭＡＣ／アクリルアミド共重合体１．０
（１１）水酸化カリウム６．０
（１２）イオン交換水残部
（１３）キレート剤適量
（１４）香料適量
（製法）
（１２）中に、（１）〜（８）を加え、７５℃で加温し、溶解する。溶解後、（１１）で中和し、その後（１０）および（９）、（１３）、（１４）を加えて十分攪拌後、冷却し本品を得た。
上記実施例２２の洗顔料は、洗浄時の泡立ちのはやさ、泡のクリーミーさ、さっぱり感、しっとり感、つっぱり感のなさに優れ、洗浄前後の肌水分量の変化もみられなかった。

（実施例２３：ボディーシャンプー）
（配合成分）（質量％）
（１）グリセリン１５．０
（２）ポリエチレングリコール１５００５．０
（３）ラウリン酸２．０
（４）ミリスチン酸５．０
（５）パルミチン酸５．０
（６）ステアリン酸７．０
（７）ラウロイルメチルタウリンナトリウム５．０
（８）ラウリルグリコール酢酸ナトリウム１．０
（９）水酸化カリウム３．０
（１０）ポリグリセリル（１０）ラウリルエーテル３．０
（１１）ＤＡＤＭＡＣ重合体１．０
（１２）イオン交換水残部
（１３）香料適量
（製法）
（１２）中に、（１）〜（６）を加え、７５℃で加温し、溶解する。溶解後、（９）で中和し、その後（１１）および（７）、（８）、（１０）、（１３）を加えて十分攪拌後、冷却し本品を得た。
上記実施例２３のボディーシャンプーは、洗浄時の泡立ちのはやさ、泡のクリーミーさ、さっぱり感、しっとり感、つっぱり感のなさに優れ、洗浄前後の肌水分量の変化もみられなかった。

Claims

（ａ）脂肪酸塩と、（ｂ）下記式（I）：

（式（I）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｙ^-は１価の無機または有機アニオンを表す。）
で表されるカチオン化モノマーから誘導されるホモポリマー、ジポリマー、ターポリマーの中から選ばれる１種または２種以上の高分子と、（ｃ）下記式（II）：

（式（II）中、ｎは６〜２２の整数を表し、ｍは３以上の整数を表す。）
で表されるポリグリセリルモノアルキルエーテルと、（ｄ）アシルメチルタウリン塩、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、起泡性皮膚洗浄料。
（ｂ）成分が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸共重合体の中から選ばれる１種または２種以上の高分子である、請求項１記載の起泡性皮膚洗浄料。
（ａ）成分を２〜９０質量％、（ｂ）成分を０．０１〜１０質量％、（ｃ）成分を０．０１〜２０質量％、（ｄ）成分を１〜２０質量％含有する、請求項１または２記載の起泡性皮膚洗浄料。