CN106795327B - 树脂组合物及使用该树脂组合物的光学补偿膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供适于光学补偿膜的树脂组合物以及使用了该树脂组合物的相位差特性及波长色散特性优异的光学补偿膜及光学补偿膜的制造方法。所述树脂组合物含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%、及肉桂酸酯共聚物1~70重量%。(式中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基。)
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物及使用该树脂组合物的光学补偿膜,更具体而言,涉及树脂组合物以及相位差特性及波长色散特性优异的液晶显示器用光学补偿膜。
背景技术
液晶显示器作为多媒体社会中最重要的显示器件,已被广泛用于手机、计算机用显示器、笔记本电脑、电视。为了提高显示特性,在液晶显示器中已使用了众多的光学膜。特别是光学补偿膜,对于从正面、斜向观看的情况下的对比度提高、色调的补偿等起到了重要的作用。
液晶显示器包括垂直取向型(VA-LCD)、面内取向型液晶(IPS-LCD)、超扭转向列型液晶(STN-LCD)、反射型液晶显示器、半透射型液晶显示器等众多方式,因而需要与显示器相配合的光学补偿膜。
作为现有的光学补偿膜,已被使用的有纤维素类树脂、聚碳酸酯、环状聚烯烃等拉伸膜。特别是由三乙酸纤维素膜等纤维素类树脂制成的膜,由于与作为起偏器的聚乙烯醇的粘接性也良好,因而已被广泛使用。
然而,由纤维素类树脂制成的光学补偿膜存在若干问题。例如,可通过调整拉伸条件而将纤维素类树脂膜加工成具有与各种显示器相配合的相位差值的光学补偿膜,但由纤维素类树脂膜经单向或双向拉伸而得到的膜的三维折射率为ny≥nx>nz,为了制造具有除此以外的三维折射率、例如ny>nz>nx、ny=nz>nx等三维折射率的光学补偿膜,需要在膜的单面或两面粘接热收缩性膜,并对其叠层体进行加热拉伸处理,对高分子膜的厚度方向施加收缩力等特殊的拉伸方法,且对折射率(相位差值)的控制也是困难的(例如,参见专利文献1~3)。这里,nx表示膜面内的快轴方向(折射率最小的方向)的折射率、ny表示膜面内的慢轴方向(折射率最大的方向)的折射率、nz表示膜面外(厚度方向)的折射率。
另外,纤维素类树脂膜通常通过溶剂流延法而制造,但通过流延法成膜的纤维素类树脂膜在膜厚度方向具有40nm左右的面外相位差(Rth),因此在IPS模式的液晶显示器等中存在产生色偏等问题。这里,面外相位差(Rth)是以下式表示的相位差值。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d
(式中,nx表示膜面内的快轴方向的折射率,ny表示膜面内的慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。)
另外,已提出了由富马酸酯类树脂制成的相位差膜(例如,参见专利文献4)。
但是,由富马酸酯类树脂制成的拉伸膜的三维折射率为nz>ny>nx,为了得到显示上述三维折射率的光学补偿膜,需要与其它光学补偿膜等叠层等。
为此,作为显示上述三维折射率的光学补偿膜,已提出了树脂组合物及使用该树脂组合物的光学补偿膜(例如,参见专利文献5~专利文献7)。
专利文献5~专利文献7虽然作为光学补偿膜而具有优异的性能,但为了显示出目标的Re,需要比本发明厚的膜厚。另外,一般而言,相位差膜也可以被用作反射型液晶显示装置、触控面板、有机EL的防反射层,在该用途中,越是长波长区越要求延迟大的相位差膜(以下称为“反波长色散膜”),但在专利文献5~专利文献7中,没有关于可被用作反波长色散膜的任何记载。
在使用反波长色散膜作为防反射层的情况下,相位差优选为测定波长λ的1/4左右,优选在450nm下的延迟和在550nm下的延迟之比Re(450)/Re(550)接近于0.81。并且,考虑到显示装置的薄型化的情况下,要求所使用的反波长色散膜也薄。而针对如上所述的要求特性,已开发了各种相位差膜。
作为这样的相位差膜,已公开了一种将具有正的特性双折射的聚合物和具有负的特性双折射的聚合物共混而得到的具有反波长色散性的相位差板(例如,参见专利文献8)。然而,在该文献中,公开了作为具有正的特性双折射的聚合物的降冰片烯类聚合物、作为具有负的特性双折射的聚合物的苯乙烯和马来酸酐的共聚物、以及将这些聚合物共混而得到的组合物,但使用了该组合物的相位差板,并不满足作为相位差膜的相位差特性而需要的Re与Nz的关系。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利2818983号公报
专利文献2:日本特开平5-297223号公报
专利文献3:日本特开平5-323120号公报
专利文献4:日本特开2008-64817号公报
专利文献5:日本特开2013-28741号公报
专利文献6:日本特开2014-125609号公报
专利文献7:日本特开2014-125610号公报
专利文献8:日本特开2001-337222号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明为了解决上述课题而完成,其目的在于提供适于光学补偿膜的树脂组合物以及使用了该树脂组合物的相位差特性及波长色散特性优异的光学补偿膜。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,含有特定的纤维素类树脂及肉桂酸酯共聚物的树脂组合物、使用了该树脂组合物的光学补偿膜及其制造方法可解决上述课题,进而完成了本发明。
即,本发明涉及以下的[1]~[29]。
[1]一种树脂组合物,其含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%、及肉桂酸酯共聚物1~70重量%。
[化学式1]
(式中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基。)
[2]上述[1]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%。
[化学式2]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[3]上述[2]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~50摩尔%、下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元0~85摩尔%及下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%。
[化学式3]
(式中,R6表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式4]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式5]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[4]上述[2]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元10~50摩尔%、下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元0~60摩尔%及下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元30~90摩尔%。
[化学式6]
(式中,R6表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式7]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式8]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[5]上述[2]或上述[3]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
选自富马酸单甲酯残基单元、富马酸单乙酯残基单元、富马酸单异丙酯残基单元、富马酸单正丙酯残基单元、富马酸单正丁酯残基单元、富马酸单叔丁酯残基单元、富马酸单-2-乙基己酯残基单元中的富马酸单酯残基单元5~50摩尔%、
选自富马酸二甲酯残基单元、富马酸二乙酯残基单元、富马酸二异丙酯残基单元、富马酸二正丙酯残基单元、富马酸二正丁酯残基单元、富马酸二叔丁酯残基单元、富马酸二(2-乙基己基)酯残基单元中的富马酸二酯残基单元0~85摩尔%、及
下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%。
[化学式9]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[6]上述[2]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元5~85摩尔%、
选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%、及
下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%。
[化学式10]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
(式中,R9、R10、R11、R12各自独立地表示碳原子数1~12的烷基、亚烷基或醚基。)
[化学式15]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[7]上述[2]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元5~65摩尔%、
选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%、及
下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元30~90摩尔%。
[化学式16]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
(式中,R9、R10、R11、R12各自独立地表示碳原子数1~12的烷基、亚烷基或醚基。)
[化学式21]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[8]上述[1]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元20摩尔%以上及下述通式(9)所示的取代肉桂酸酯残基单元5摩尔%以上。
[化学式22]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式23]
(式中,R13表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。)
[9]上述[1]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元20摩尔%以上及下述通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5摩尔%以上。
[化学式24]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式25]
(式中,R14表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。)
[10]上述[1]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元20~90摩尔%、下述通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~30摩尔%。
[化学式26]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式27]
(式中,R14表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。)
[化学式28]
(式中,R6表示碳原子数1~12的烷基。)
[11]上述[1]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物是选自下组中的肉桂酸酯共聚物:
包含富马酸二乙酯残基单元20~95摩尔%、下述通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元0~30摩尔%的富马酸酯共聚物、
包含富马酸二异丙酯残基单元20~90摩尔%、下述通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~30摩尔%的富马酸酯共聚物、
包含富马酸二叔丁酯残基单元20~90摩尔%、通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~30摩尔%的富马酸酯共聚物。
[化学式29]
(式中,R14表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。)
[化学式30]
(式中,R6表示碳原子数1~12的烷基。)
[12]上述[10]或上述[11]所述的树脂组合物,其中,上述[10]或上述[11]所述的富马酸单酯残基单元是选自下组中的富马酸单酯残基单元:
富马酸单甲酯残基单元、富马酸单乙酯残基单元、富马酸单异丙酯残基单元、富马酸单正丙酯残基单元、富马酸单正丁酯残基单元、富马酸单仲丁酯残基单元、富马酸单叔丁酯残基单元、富马酸单-2-乙基己酯残基单元。
[13]上述[1]所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元20~94.5摩尔%、
下述通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及
选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元0.5~30摩尔%。
[化学式31]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式32]
(式中,R14表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。)
[化学式33]
[化学式34]
[化学式35]
[化学式36]
(式中,R9、R10、R11、R12各自独立地表示碳原子数1~12的烷基、亚烷基或醚基。)
[14]上述[9]~上述[13]中任一项所述的树脂组合物,其中,对位取代肉桂酸酯残基单元为选自下组中的残基单元:
4-硝基肉桂酸甲酯残基单元、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元、4-硝基肉桂酸异丙酯残基单元、4-硝基肉桂酸正丙酯残基单元、4-硝基肉桂酸正丁酯残基单元、4-硝基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-硝基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-硝基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-氟肉桂酸甲酯残基单元、4-氟肉桂酸乙酯残基单元、4-氟肉桂酸异丙酯残基单元、4-氟肉桂酸正丙酯残基单元、4-氟肉桂酸正丁酯残基单元、4-氟肉桂酸仲丁酯残基单元、4-氟肉桂酸叔丁酯残基单元、4-氟肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-氯肉桂酸甲酯残基单元、4-氯肉桂酸乙酯、4-氯肉桂酸异丙酯残基单元、4-氯肉桂酸正丙酯残基单元、4-氯肉桂酸正丁酯残基单元、4-氯肉桂酸仲丁酯残基单元、4-氯肉桂酸叔丁酯残基单元、4-氯肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-溴肉桂酸甲酯残基单元、4-溴肉桂酸乙酯残基单元、4-溴肉桂酸异丙酯残基单元、4-溴肉桂酸正丙酯残基单元、4-溴肉桂酸正丁酯残基单元、4-溴肉桂酸仲丁酯残基单元、4-溴肉桂酸叔丁酯残基单元、4-溴肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-碘肉桂酸甲酯残基单元、4-碘肉桂酸乙酯残基单元、4-碘肉桂酸异丙酯残基单元、4-碘肉桂酸正丙酯残基单元、4-碘肉桂酸正丁酯残基单元、4-碘肉桂酸仲丁酯残基单元、4-碘肉桂酸叔丁酯残基单元、4-碘肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-氰基肉桂酸甲酯残基单元、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元、4-氰基肉桂酸异丙酯残基单元、4-氰基肉桂酸正丙酯残基单元、4-氰基肉桂酸正丁酯残基单元、4-氰基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-氰基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-氰基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸甲酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸乙酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸异丙酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸正丙酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸正丁酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-羧基肉桂酸乙酯残基单元、4-羧基肉桂酸异丙酯残基单元、4-羧基肉桂酸正丙酯残基单元、4-羧基肉桂酸正丁酯残基单元、4-羧基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-羧基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-羧基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-苯基肉桂酸甲酯残基单元、4-苯基肉桂酸乙酯残基单元、4-苯基肉桂酸异丙酯残基单元、4-苯基肉桂酸正丙酯残基单元、4-苯基肉桂酸正丁酯残基单元、4-苯基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-苯基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-苯基肉桂酸2-乙基己酯残基单元。
[15]上述[1]~上述[14]中任一项所述的树脂化合物,其中,通式(1)所示的纤维素类树脂为纤维素醚。
[16]上述[15]所述的树脂组合物,其中,纤维素醚的醚化度(取代度)为1.5~3.0。
[17]一种光学补偿膜,其是使用上述[1]~上述[16]中任一项所述的树脂组合物而成的厚度为5~200μm的膜。
[18]一种光学补偿膜,其是使用上述[1]~上述[16]中任一项所述的树脂组合物而成的厚度为20~60μm的膜。
[19]上述[17]或上述[18]所述的光学补偿膜,其中,该光学补偿膜的以下述式(1)表示的面内相位差(Re)为80~300nm、以下述式(2)所示的Nz系数为0.35~0.65。
Re=(ny-nx)×d (1)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
(式中,nx表示膜面内的快轴方向的折射率,ny表示膜面内的慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。)
[20]上述[17]或上述[18]所述的光学补偿膜,其中,该光学补偿膜的以式(1)表示的面内相位差(Re)为50~300nm、以式(2)表示的Nz系数为-0.2~0.2。
[21]上述[17]或上述[18]所述的光学补偿膜,其中,该光学补偿膜的以式(1)表示的面内相位差(Re)为0~20nm、以下述式(3)表示的面外相位差(Rth)为-150~20nm。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
(式中,nx表示膜面内的快轴方向的折射率,ny表示膜面内的慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。)
[22]上述[17]~上述[21]中任一项所述的光学补偿膜,其透光率为85%以上。
[23]上述[17]~上述[22]中任一项所述的光学补偿膜,其雾度为1%以下。
[24]上述[17]~上述[23]中任一项所述的光学补偿膜,其在450nm下的延迟和在550nm下的延迟之比Re(450)/Re(550)为0.60<Re(450)/Re(550)<1.05。
[25]上述[17]~上述[24]中任一项所述的光学补偿膜,其在589nm下的延迟与膜厚之比Re(589)(nm)/膜厚(μm)为4.0nm/μm以上。
[26]上述[17]~上述[25]中任一项所述的光学补偿膜的制造方法,其包括:将树脂组合物溶解于溶剂,并将所得树脂溶液流延于基材,干燥后,从基材剥离,所述树脂组合物含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%及肉桂酸酯共聚物1~70重量%。
[化学式37]
(式中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基。)
[27]上述[26]所述的光学补偿膜的制造方法,其中,通式(1)所示的纤维素类树脂为纤维素醚时的醚化度(取代度)为1.5~3.0。
[28]上述[19]或上述[20]所述的光学补偿膜的制造方法,其包括:将流延得到的厚度10~200μm的膜进行单向拉伸或双向不均衡拉伸。
[29]上述[19]或上述[20]所述的光学补偿膜的制造方法,其包括:将流延得到的厚度30~100μm的膜进行单向拉伸或双向不均衡拉伸。
以下,对本发明进行详细说明。
本发明的树脂组合物含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%、及肉桂酸酯共聚物1~70重量%。
[化学式38]
(式中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基。)
作为本发明的纤维素类树脂,可列举例如:纤维素醚、纤维素酯、纤维素醚酯、酰化纤维素等。另外,本发明的树脂组合物中可以含有1种或2种以上的这些纤维素类树脂。
就本发明的纤维素类树脂而言,从可以成为机械特性优异、制膜时的成形加工性优异的材料的方面出发,由利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的洗脱曲线得到的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为1×103~1×106、进一步优选为5×103~2×105。
作为本发明的纤维素类树脂,由于与肉桂酸酯共聚物的相容性优异、且面内相位差Re大、并且拉伸加工性优异,因此优选纤维素醚。
以下,针对作为用于本发明的光学补偿膜的纤维素类树脂而优选的纤维素醚进行说明。
作为本发明的纤维素类树脂的纤维素醚是β-葡萄糖单元聚合成直链状的高分子,是葡萄糖单元的2位、3位及6位的羟基的部分或全部经过了醚化的聚合物。作为本发明的纤维素醚,可列举例如:甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素等烷基纤维素;羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟基烷基纤维素;苄基纤维素、三苯甲基纤维素等芳烷基纤维素;氰乙基纤维素等氰基烷基纤维素;羧基甲基纤维素、羧基乙基纤维素等羧基烷基纤维素;羧基甲基甲基纤维素、羧基甲基乙基纤维素等羧基烷基烷基纤维素;氨基乙基纤维素等氨基烷基纤维素等。
该纤维素醚中的纤维素上经由羟基的氧原子而取代的取代度(醚化度)表示的是对于2位、3位及6位的各自而言,纤维素的羟基发生了醚化的比例(100%醚化时取代度为1),从溶解性、相容性、拉伸加工性的方面出发,醚基的总取代度DS优选为1.5~3.0(1.5≤DS≤3.0)、进一步优选为1.8~2.8。从溶解性、相容性方面出发,纤维素醚优选具有碳原子数1~12的取代基。作为碳原子数1~12的取代基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、异丁基、叔丁基、环己基、苯基、苄基、萘基等。这些中,从溶解性、相容性方面出发,优选作为碳原子数1~5的烷基的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基。本发明中使用的纤维素类聚合物的醚基可以仅为1种,也可以具有2种以上的醚基。另外,除了醚基以外,也可以具有酯基。
纤维素醚通常可通过将由木材或棉花得到的纤维素浆进行碱分解、并将经过碱分解的纤维素浆进行醚化而合成。作为碱,可使用锂、钾、钠等碱金属的氢氧化物、氨等。上述碱类通常可制成水溶液而使用。进而,被制成碱性的纤维素浆通过与根据纤维素醚的种类而使用的醚化剂接触而发生醚化。作为醚化剂,可列举例如:氯甲烷、氯乙烷等卤代烷;氯化苄、三苯基氯甲烷等卤代芳烷;单氯乙酸、单氯丙酸等卤代羧酸;环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷烃等,这些醚化剂可以单独使用或将两种以上组合使用。
需要说明的是,根据需要,也可以在反应结束后为了调整粘度而利用氯化氢、溴化氢、盐酸及硫酸等进行解聚处理。
本发明的树脂组合物中含有的肉桂酸酯共聚物(以下称为肉桂酸酯共聚物)包含肉桂酸酯残基单元,作为该残基单元,可列举例如:肉桂酸甲酯残基单元、肉桂酸乙酯残基单元、肉桂酸异丙酯残基单元等肉桂酸酯残基单元中的苯环不具有取代基的肉桂酸酯残基单元;氨基肉桂酸酯残基单元、烷基肉桂酸酯残基单元、烷氧基肉桂酸酯残基单元等苯环具有给电子性取代基的肉桂酸酯残基单元;下述通式(9)所示的取代肉桂酸酯残基单元等苯环具有吸电子性取代基的肉桂酸酯残基单元等。
[化学式39]
(式中,R13表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟、或苯基。)
本发明中,将肉桂酸酯共聚物作为相位差膜使用时,从可得到更高性能的相位差膜的方面出发,优选为包含苯环具有给电子性取代基的肉桂酸酯残基单元或苯环具有吸电子性取代基的肉桂酸酯残基单元5摩尔%以上的肉桂酸酯共聚物。
另外,本发明中,进一步优选肉桂酸酯共聚物包含下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%。
[化学式40]
(式中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
本发明中,烷氧基肉桂酸酯残基单元为10摩尔%以上的情况下,相位差显示性进一步提高,为90摩尔%以下的情况下,相容性进一步提高。即,本发明中,通过使肉桂酸酯共聚物为包含10~90摩尔%的烷氧基肉桂酸酯残基单元的肉桂酸酯共聚物,该共聚物的相容性更高,并且,在将本发明的树脂组合物用作光学补偿膜时,Re进一步提高。
肉桂酸酯共聚物中的通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元中作为酯取代基的R4为碳原子数1~12的烷基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等。这些中,从与纤维素树脂的相容性出发,优选为作为碳原子数1~4的烷基的甲基、乙基、丙基、丁基。作为酯取代基的R5是碳原子数1~12的烷基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等。这些中,从溶解性、相容性的方面出发,优选为作为碳原子数1~4的烷基的甲基、乙基、丙基、丁基。作为通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元,从溶解性、相容性的方面出发,优选为选自下组中的烷氧基肉桂酸酯残基单元:4-甲氧基肉桂酸甲酯残基、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基、4-甲氧基肉桂酸异丙酯残基、4-甲氧基肉桂酸正丙酯残基、4-甲氧基肉桂酸正丁酯残基、4-甲氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-甲氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、4-乙氧基肉桂酸甲酯残基、4-乙氧基肉桂酸乙酯残基、4-乙氧基肉桂酸异丙酯残基、4-乙氧基肉桂酸正丙酯残基、4-乙氧基肉桂酸正丁酯残基、4-乙氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-乙氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-乙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、4-异丙氧基肉桂酸甲酯残基、4-异丙氧基肉桂酸乙酯残基、4-异丙氧基肉桂酸异丙酯残基、4-异丙氧基肉桂酸正丙酯残基、4-异丙氧基肉桂酸正丁酯残基、4-异丙氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-异丙氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-异丙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、4-正丙氧基肉桂酸甲酯残基、4-正丙氧基肉桂酸乙酯残基、4-正丙氧基肉桂酸异丙酯残基、4-正丙氧基肉桂酸正丙酯残基、4-正丙氧基肉桂酸正丁酯残基、4-正丙氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-正丙氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-正丙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、4-正丁氧基肉桂酸甲酯残基、4-正丁氧基肉桂酸乙酯残基、4-正丁氧基肉桂酸异丙酯残基、4-正丁氧基肉桂酸正丙酯残基、4-正丁氧基肉桂酸正丁酯残基、4-正丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-正丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-正丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸甲酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸乙酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸异丙酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸正丙酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸正丁酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-仲丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸甲酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸乙酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸异丙酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸正丙酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸正丁酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、4-叔丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、3-甲氧基肉桂酸甲酯残基、3-甲氧基肉桂酸乙酯残基、3-甲氧基肉桂酸异丙酯残基、3-甲氧基肉桂酸正丙酯残基、3-甲氧基肉桂酸正丁酯残基、3-甲氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-甲氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、3-乙氧基肉桂酸甲酯残基、3-乙氧基肉桂酸乙酯残基、3-乙氧基肉桂酸异丙酯残基、3-乙氧基肉桂酸正丙酯残基、3-乙氧基肉桂酸正丁酯残基、3-乙氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-乙氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-乙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、3-异丙氧基肉桂酸甲酯残基、3-异丙氧基肉桂酸乙酯残基、3-异丙氧基肉桂酸异丙酯残基、3-异丙氧基肉桂酸正丙酯残基、3-异丙氧基肉桂酸正丁酯残基、3-异丙氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-异丙氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-异丙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、3-正丙氧基肉桂酸甲酯残基、3-正丙氧基肉桂酸乙酯残基、3-正丙氧基肉桂酸异丙酯残基、3-正丙氧基肉桂酸正丙酯残基、3-正丙氧基肉桂酸正丁酯残基、3-正丙氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-正丙氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-正丙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、3-正丁氧基肉桂酸甲酯残基、3-正丁氧基肉桂酸乙酯残基、3-正丁氧基肉桂酸异丙酯残基、3-正丁氧基肉桂酸正丙酯残基、3-正丁氧基肉桂酸正丁酯残基、3-正丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-正丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-正丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸甲酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸乙酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸异丙酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸正丙酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸正丁酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-仲丁氧基肉桂酸3-乙基己基残基、3-叔丁氧基肉桂酸甲酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸乙酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸异丙酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸正丙酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸正丁酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、3-叔丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-甲氧基肉桂酸甲酯残基、2-甲氧基肉桂酸乙酯残基、2-甲氧基肉桂酸异丙酯残基、2-甲氧基肉桂酸正丙酯残基、2-甲氧基肉桂酸正丁酯残基、2-甲氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-甲氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-乙氧基肉桂酸甲酯残基、2-乙氧基肉桂酸乙酯残基、2-乙氧基肉桂酸异丙酯残基、2-乙氧基肉桂酸正丙酯残基、2-乙氧基肉桂酸正丁酯残基、2-乙氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-乙氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-乙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-异丙氧基肉桂酸甲酯残基、2-异丙氧基肉桂酸乙酯残基、2-异丙氧基肉桂酸异丙酯残基、2-异丙氧基肉桂酸正丙酯残基、2-异丙氧基肉桂酸正丁酯残基、2-异丙氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-异丙氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-异丙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-正丙氧基肉桂酸甲酯残基、2-正丙氧基肉桂酸乙酯残基、2-正丙氧基肉桂酸异丙酯残基、2-正丙氧基肉桂酸正丙酯残基、2-正丙氧基肉桂酸正丁酯残基、2-正丙氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-正丙氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-正丙氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-正丁氧基肉桂酸甲酯残基、2-正丁氧基肉桂酸乙酯残基、2-正丁氧基肉桂酸异丙酯残基、2-正丁氧基肉桂酸正丙酯残基、2-正丁氧基肉桂酸正丁酯残基、2-正丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-正丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-正丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸甲酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸乙酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸异丙酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸正丙酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸正丁酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-仲丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸甲酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸乙酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸异丙酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸正丙酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸正丁酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸仲丁酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸叔丁酯残基、2-叔丁氧基肉桂酸2-乙基己酯残基。
本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含烷氧基肉桂酸残基单元及富马酸单酯残基单元的共聚物时,肉桂酸酯共聚物特别优选为包含下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~50摩尔%、下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元0~85摩尔%及通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%的共聚物,最优选为包含下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元10~50摩尔%、下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元0~60摩尔%及通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元30~90摩尔%的共聚物。
[化学式41]
(式中,R6表示碳原子数1~12的烷基。)
[化学式42]
(式中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。)
本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含烷氧基肉桂酸残基单元的共聚物时,在富马酸单酯残基单元大于5摩尔%的情况下,其成为相容性更为优异的树脂。进而,在该残基单元为5~50摩尔%的情况下,其成为相位差特性的显示高、并且相容性更为优异的树脂。
本发明中,肉桂酸酯共聚物具有通式(3)所示的富马酸单酯残基单元的情况下,该残基单元中的作为酯取代基的R6为碳原子数1~12的烷基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等。这些中,从与纤维素树脂的相容性出发,优选为作为碳原子数1~4的烷基的甲基、乙基、丙基、丁基。作为通式(3)所示的富马酸单酯残基单元,可列举例如:富马酸单甲酯残基、富马酸单乙酯残基、富马酸单正丙酯残基、富马酸单异丙酯残基、富马酸单正丁酯残基、富马酸单仲丁酯残基、富马酸单叔丁酯残基、富马酸单正戊酯残基、富马酸单仲戊酯残基、富马酸单叔戊酯残基、富马酸单正己酯残基、富马酸单仲己酯残基、富马酸单叔己酯残基、富马酸单-2-乙基己酯、富马酸单环丙酯残基、富马酸单环戊酯残基、富马酸单环己酯残基等。这些中,从与纤维素类树脂的相容性良好的方面出发,优选为选自富马酸单甲酯残基单元、富马酸单乙酯残基单元、富马酸单异丙酯残基单元、富马酸单正丙酯残基单元、富马酸单正丁酯残基单元、富马酸单仲丁酯残基单元、富马酸单叔丁酯残基单元中的富马酸单酯残基单元。
本发明中,肉桂酸酯共聚物具有通式(4)所示的富马酸二酯残基单元的情况下,该残基单元中的作为酯取代基的R7、R8为碳原子数1~12的烷基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等。这些中,从与纤维素树脂的相容性考虑,优选为作为碳原子数1~4的烷基的甲基、乙基、丙基、丁基。作为通式(4)所示的富马酸二酯残基单元,可列举例如:富马酸二甲酯残基、富马酸二乙酯残基、富马酸二正丙酯残基、富马酸二异丙酯残基、富马酸二正丁酯残基、富马酸二仲丁酯残基、富马酸二叔丁酯残基、富马酸二正戊酯残基、富马酸二仲戊酯残基、富马酸二叔戊酯残基、富马酸二正己酯残基、富马酸二仲己酯残基、富马酸二叔己酯残基、富马酸二(2-乙基己基)酯残基、富马酸二环丙酯残基、富马酸二环戊酯残基、富马酸二环己酯残基等。这些中,从聚合性、相位差显示性、与纤维素类树脂的相容性良好的方面出发,优选为选自富马酸二甲酯残基单元、富马酸二乙酯残基单元、富马酸二异丙酯残基单元、富马酸二叔丁酯残基单元中的富马酸二酯残基单元。
在本发明中,肉桂酸酯共聚物中,将以富马酸单酯残基单元5~50摩尔%、富马酸二酯残基单元0~80摩尔%、及烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%的比例包含的单体合计设为100摩尔%,则可以包含0~20摩尔%的能够与肉桂酸酯类共聚的单体的残基单元。
本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含烷氧基肉桂酸残基单元、且包含选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元的共聚物时,特别优选其包含通式(4)所示的富马酸二酯残基单元5~85摩尔%、选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%、以及通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%,最优选其包含通式(4)所示的富马酸二酯残基单元5~65摩尔%、选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%、以及通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元30~90摩尔%。
[化学式43]
[化学式44]
[化学式45]
[化学式46]
(式中,R9、R10、R11、R12各自独立地表示碳原子数1~12的烷基、亚烷基或醚基。)
本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含烷氧基肉桂酸残基单元、且包含大于5摩尔%的选自通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元的共聚物情况下,其成为相容性更为优异的树脂。进一步,在选自上组的残基单元为5~40摩尔%的情况下,其成为相位差特性的显示更高、且相容性更为优异的树脂。另外,本发明中,在肉桂酸酯共聚物包含选自上组的残基单元的情况下,如果通式(4)所示的富马酸二酯残基单元大于5%,则其成为聚合性更为优异的树脂。
本发明中,肉桂酸酯共聚物包含选自通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元的情况下,丙烯酸酯残基单元、甲基丙烯酸酯残基单元、丙烯酰胺残基单元或甲基丙烯酰胺残基单元中作为酯取代基的一部分的R9、R10、R11、R12为碳原子数1~12的烷基、亚烷基或醚基,可列举例如:甲基(亚甲)基、乙基(亚乙)基、丙基(亚丙)基、异丙基(亚异丙)基、仲丁基(亚仲丁)基、叔丁基(亚叔丁)基、仲戊基(亚仲戊)基、叔戊基(亚叔戊)基、仲己基(亚仲己)基、叔己基(亚叔己)基、2-乙基己基(2-乙基亚己基)基、环丙基(亚环丙)基、环戊基(亚环戊)基、环己基(亚环己)基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、异丙氧基乙基、正丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、叔丁氧基乙基等。
肉桂酸酯共聚物中,将以富马酸二酯残基单元5~85摩尔%、选自通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%、及烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%的比例的单体合计设为100摩尔%,则可以包含能够与肉桂酸酯类共聚的单体的残基单元0~20摩尔%。
另外,本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含苯环具有吸电子性取代基的肉桂酸酯残基单元的共聚物时,进一步优选其包含通式(4)所示的富马酸二酯残基单元20摩尔%以上、及下述通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元等通式(9)所示的取代肉桂酸酯残基单元5摩尔%以上。
[化学式47]
(式中,R14表示碳原子数1~12的烷基。X表示硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。)
本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元的共聚物时,富马酸二酯残基单元为20摩尔%以上的情况下,聚合性进一步提高,该对位取代肉桂酸酯残基单元为5摩尔%以上的情况下,相位差显示性进一步提高。即,本发明中,通过使富马酸酯共聚物为包含20摩尔%以上的富马酸二酯残基单元、且包含5摩尔%以上的该对位取代肉桂酸酯残基单元的富马酸酯共聚物,该共聚物的聚合性高,并且在将本发明的树脂组合物用作光学补偿膜时,Re进一步提高。
通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元中作为酯取代基的R14为碳原子数1~12的烷基,可列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基、环己基等。这些中,从与纤维素树脂的相容性出发,特别优选为作为碳原子数1~4的烷基的甲基、乙基、丙基、丁基。取代基X是有助于提高负的相位差的取代基,为硝基、溴、碘、氰基、氯、磺酸基、羧酸基、氟或苯基。作为通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元,可列举例如选择下组中的对位取代肉桂酸酯残基单元:4-硝基肉桂酸甲酯残基单元、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元、4-硝基肉桂酸异丙酯残基单元、4-硝基肉桂酸正丙酯残基单元、4-硝基肉桂酸正丁酯残基单元、4-硝基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-硝基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-硝基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-氟肉桂酸甲酯残基单元、4-氟肉桂酸乙酯残基单元、4-氟肉桂酸异丙酯残基单元、4-氟肉桂酸正丙酯残基单元、4-氟肉桂酸正丁酯残基单元、4-氟肉桂酸仲丁酯残基单元、4-氟肉桂酸叔丁酯残基单元、4-氟肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-氯肉桂酸甲酯残基单元、4-氯肉桂酸乙酯、4-氯肉桂酸异丙酯残基单元、4-氯肉桂酸正丙酯残基单元、4-氯肉桂酸正丁酯残基单元、4-氯肉桂酸仲丁酯残基单元、4-氯肉桂酸叔丁酯残基单元、4-氯肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-溴肉桂酸甲酯残基单元、4-溴肉桂酸乙酯残基单元、4-溴肉桂酸异丙酯残基单元、4-溴肉桂酸正丙酯残基单元、4-溴肉桂酸正丁酯残基单元、4-溴肉桂酸仲丁酯残基单元、4-溴肉桂酸叔丁酯残基单元、4-溴肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-碘肉桂酸甲酯残基单元、4-碘肉桂酸乙酯残基单元、4-碘肉桂酸异丙酯残基单元、4-碘肉桂酸正丙酯残基单元、4-碘肉桂酸正丁酯残基单元、4-碘肉桂酸仲丁酯残基单元、4-碘肉桂酸叔丁酯残基单元、4-碘肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-氰基肉桂酸甲酯残基单元、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元、4-氰基肉桂酸异丙酯残基单元、4-氰基肉桂酸正丙酯残基单元、4-氰基肉桂酸正丁酯残基单元、4-氰基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-氰基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-氰基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸甲酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸乙酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸异丙酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸正丙酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸正丁酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-磺酸基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-羧基肉桂酸乙酯残基单元、4-羧基肉桂酸异丙酯残基单元、4-羧基肉桂酸正丙酯残基单元、4-羧基肉桂酸正丁酯残基单元、4-羧基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-羧基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-羧基肉桂酸2-乙基己酯残基单元、4-苯基肉桂酸甲酯残基单元、4-苯基肉桂酸乙酯残基单元、4-苯基肉桂酸异丙酯残基单元、4-苯基肉桂酸正丙酯残基单元、4-苯基肉桂酸正丁酯残基单元、4-苯基肉桂酸仲丁酯残基单元、4-苯基肉桂酸叔丁酯残基单元、4-苯基肉桂酸2-乙基己酯残基单元。
本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元的共聚物时,从使聚合性及相容性更为优异的方面出发,特别优选肉桂酸酯共聚物为包含富马酸二酯残基单元20~90摩尔%、通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~30摩尔%的肉桂酸酯共聚物。
另外,本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元的共聚物、并且富马酸二酯残基单元为富马酸二乙酯残基单元时,从成为相容性更为优异的肉桂酸酯共聚物的观点出发,最优选为包含富马酸二乙酯残基单元20~90摩尔%、通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~30摩尔%的肉桂酸酯共聚物。
另外,本发明中,肉桂酸酯共聚物为包含通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元、并且包含选自通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元的共聚物时,从相位差特性及相容性的方面出发,最优选为包含通式(4)所示的富马酸二酯残基单元20~94.5摩尔%、通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元5~75摩尔%、及选自通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元0.5~30摩尔%的肉桂酸酯共聚物。
本发明中,肉桂酸酯共聚物中,将包含富马酸二酯残基单元及通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元的单体合计设为100摩尔%,则可以包含能够与肉桂酸酯类共聚的单体的残基单元0~20摩尔%。
作为能够与肉桂酸酯类共聚的单体的残基单元,可列举例如:苯乙烯残基、α-甲基苯乙烯残基等苯乙烯类残基;丙烯酸残基;丙烯酸甲酯残基、丙烯酸乙酯残基、丙烯酸丁酯残基等丙烯酸酯类残基;甲基丙烯酸残基;甲基丙烯酸甲酯残基、甲基丙烯酸乙酯残基、甲基丙烯酸丁酯残基等甲基丙烯酸酯类残基;乙酸乙烯酯残基、丙酸乙烯酯残基等乙烯基酯类残基;甲基乙烯基醚残基、乙基乙烯基醚残基、丁基乙烯基醚残基等乙烯基醚残基;N-甲基马来酰亚胺残基、N-环己基马来酰亚胺残基、N-苯基马来酰亚胺残基等N-取代马来酰亚胺残基;丙烯腈残基;甲基丙烯腈残基;肉桂酸甲酯残基、肉桂酸乙酯残基、肉桂酸异丙酯残基、肉桂酸正丙酯残基、肉桂酸正丁酯残基、肉桂酸仲丁酯残基、肉桂酸叔丁酯残基等肉桂酸酯残基;肉桂酸残基;乙烯残基、丙烯残基等烯烃类残基;乙烯基吡咯烷酮残基;乙烯基吡啶残基等中的1种或2种以上。
就肉桂酸酯共聚物而言,特别是从成为机械特性优异、制膜时的成形加工性优异的材料的方面出发,由利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的洗脱曲线得到的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为1×103~5×106、进一步优选为5×103~2×105。
本发明的树脂组合物中的纤维素类树脂和肉桂酸酯共聚物的组成的比例为:纤维素类树脂30~99重量%及肉桂酸酯共聚物1~70重量%。在纤维素类树脂低于30重量%的情况下(肉桂酸酯共聚物超过70重量%的情况下)、或纤维素类树脂超过99重量%的情况下(肉桂酸酯共聚物低于1重量%的情况下),相位差的控制困难。优选为纤维素类树脂30~90重量%及肉桂酸酯共聚物10~70重量%,进一步优选为纤维素类树脂40~80重量%及肉桂酸酯共聚物20~60重量%。
作为肉桂酸酯共聚物的制造方法,只要可得到该肉桂酸酯共聚物则可以利用任何方法制造。
本发明中,肉桂酸酯共聚物包含富马酸二酯残基单元、富马酸单酯残基单元及烷氧基肉桂酸酯残基单元的情况下,作为肉桂酸酯共聚物的制造方法,例如可通过将富马酸单酯类、富马酸二酯类及烷氧基肉桂酸酯类组合使用,并根据情况而组合使用富马酸单酯类、富马酸二酯类及能够与烷氧基肉桂酸酯类共聚的单体,并进行自由基聚合而制造。作为此时的该富马酸单酯类,可列举例如:富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单正丙酯、富马酸单异丙酯、富马酸单正丁酯、富马酸单仲丁酯、富马酸单叔丁酯、富马酸单仲戊酯、富马酸单叔戊酯、富马酸单仲己酯、富马酸单叔己酯、富马酸单-2-乙基己酯、富马酸单环丙酯、富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯等,作为该富马酸二酯类,可列举例如:富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二正丙酯、富马酸二异丙酯、富马酸二正丁酯、富马酸二仲丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二仲戊酯、富马酸二叔戊酯、富马酸二仲己酯、富马酸二叔己酯、富马酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二环丙酯、富马酸二环戊酯、富马酸二环己酯等,作为该烷氧基肉桂酸酯类,可列举例如:4-甲氧基肉桂酸甲酯、4-甲氧基肉桂酸乙酯、4-甲氧基肉桂酸异丙酯、4-甲氧基肉桂酸正丙酯、4-甲氧基肉桂酸正丁酯、4-甲氧基肉桂酸仲丁酯、4-甲氧基肉桂酸叔丁酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-乙氧基肉桂酸甲酯、4-乙氧基肉桂酸乙酯、4-乙氧基肉桂酸异丙酯、4-乙氧基肉桂酸正丙酯、4-乙氧基肉桂酸正丁酯、4-乙氧基肉桂酸仲丁酯、4-乙氧基肉桂酸叔丁酯、4-乙氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-异丙氧基肉桂酸甲酯、4-异丙氧基肉桂酸乙酯、4-异丙氧基肉桂酸异丙酯、4-异丙氧基肉桂酸正丙酯、4-异丙氧基肉桂酸正丁酯、4-异丙氧基肉桂酸仲丁酯、4-异丙氧基肉桂酸叔丁酯、4-异丙氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-正丙氧基肉桂酸甲酯、4-正丙氧基肉桂酸乙酯、4-正丙氧基肉桂酸异丙酯、4-正丙氧基肉桂酸正丙酯、4-正丙氧基肉桂酸正丁酯、4-正丙氧基肉桂酸仲丁酯、4-正丙氧基肉桂酸叔丁酯、4-正丙氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-正丁氧基肉桂酸甲酯、4-正丁氧基肉桂酸乙酯、4-正丁氧基肉桂酸异丙酯、4-正丁氧基肉桂酸正丙酯、4-正丁氧基肉桂酸正丁酯、4-正丁氧基肉桂酸仲丁酯、4-正丁氧基肉桂酸叔丁酯、4-正丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-仲丁氧基肉桂酸甲酯、4-仲丁氧基肉桂酸乙酯、4-仲丁氧基肉桂酸异丙酯、4-仲丁氧基肉桂酸正丙酯、4-仲丁氧基肉桂酸正丁酯、4-仲丁氧基肉桂酸仲丁酯、4-仲丁氧基肉桂酸叔丁酯、4-仲丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁氧基肉桂酸甲酯、4-叔丁氧基肉桂酸乙酯、4-叔丁氧基肉桂酸异丙酯、4-叔丁氧基肉桂酸正丙酯、4-叔丁氧基肉桂酸正丁酯、4-叔丁氧基肉桂酸仲丁酯、4-叔丁氧基肉桂酸叔丁酯、4-叔丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、3-甲氧基肉桂酸甲酯、3-甲氧基肉桂酸乙酯、3-甲氧基肉桂酸异丙酯、3-甲氧基肉桂酸正丙酯、3-甲氧基肉桂酸正丁酯、3-甲氧基肉桂酸仲丁酯、3-甲氧基肉桂酸叔丁酯、3-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、3-乙氧基肉桂酸甲酯、3-乙氧基肉桂酸乙酯、3-乙氧基肉桂酸异丙酯、3-乙氧基肉桂酸正丙酯、3-乙氧基肉桂酸正丁酯、3-乙氧基肉桂酸仲丁酯、3-乙氧基肉桂酸叔丁酯、3-乙氧基肉桂酸2-乙基己酯、3-异丙氧基肉桂酸甲酯、3-异丙氧基肉桂酸乙酯、3-异丙氧基肉桂酸异丙酯、3-异丙氧基肉桂酸正丙酯、3-异丙氧基肉桂酸正丁酯、3-异丙氧基肉桂酸仲丁酯、3-异丙氧基肉桂酸叔丁酯、3-异丙氧基肉桂酸2-乙基己酯、3-正丙氧基肉桂酸甲酯、3-正丙氧基肉桂酸乙酯、3-正丙氧基肉桂酸异丙酯、3-正丙氧基肉桂酸正丙酯、3-正丙氧基肉桂酸正丁酯、3-正丙氧基肉桂酸仲丁酯、3-正丙氧基肉桂酸叔丁酯、3-正丙氧基肉桂酸2-乙基己酯、3-正丁氧基肉桂酸甲酯、3-正丁氧基肉桂酸乙酯、3-正丁氧基肉桂酸异丙酯、3-正丁氧基肉桂酸正丙酯、3-正丁氧基肉桂酸正丁酯、3-正丁氧基肉桂酸仲丁酯、3-正丁氧基肉桂酸叔丁酯、3-正丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、3-仲丁氧基肉桂酸甲酯、3-仲丁氧基肉桂酸乙酯、3-仲丁氧基肉桂酸异丙酯、3-仲丁氧基肉桂酸正丙酯、3-仲丁氧基肉桂酸正丁酯、3-仲丁氧基肉桂酸仲丁酯、3-仲丁氧基肉桂酸叔丁酯、3-仲丁氧基肉桂酸3-乙基己酯、3-叔丁氧基肉桂酸甲酯、3-叔丁氧基肉桂酸乙酯、3-叔丁氧基肉桂酸异丙酯、3-叔丁氧基肉桂酸正丙酯、3-叔丁氧基肉桂酸正丁酯、3-叔丁氧基肉桂酸仲丁酯、3-叔丁氧基肉桂酸叔丁酯、3-叔丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-甲氧基肉桂酸甲酯、2-甲氧基肉桂酸乙酯、2-甲氧基肉桂酸异丙酯、2-甲氧基肉桂酸正丙酯、2-甲氧基肉桂酸正丁酯、2-甲氧基肉桂酸仲丁酯、2-甲氧基肉桂酸叔丁酯、2-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-乙氧基肉桂酸甲酯、2-乙氧基肉桂酸乙酯、2-乙氧基肉桂酸异丙酯、2-乙氧基肉桂酸正丙酯、2-乙氧基肉桂酸正丁酯、2-乙氧基肉桂酸仲丁酯、2-乙氧基肉桂酸叔丁酯、2-乙氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-异丙氧基肉桂酸甲酯、2-异丙氧基肉桂酸乙酯、2-异丙氧基肉桂酸异丙酯、2-异丙氧基肉桂酸正丙酯、2-异丙氧基肉桂酸正丁酯、2-异丙氧基肉桂酸仲丁酯、2-异丙氧基肉桂酸叔丁酯、2-异丙氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-正丙氧基肉桂酸甲酯、2-正丙氧基肉桂酸乙酯、2-正丙氧基肉桂酸异丙酯、2-正丙氧基肉桂酸正丙酯、2-正丙氧基肉桂酸正丁酯、2-正丙氧基肉桂酸仲丁酯、2-正丙氧基肉桂酸叔丁酯、2-正丙氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-正丁氧基肉桂酸甲酯、2-正丁氧基肉桂酸乙酯、2-正丁氧基肉桂酸异丙酯、2-正丁氧基肉桂酸正丙酯、2-正丁氧基肉桂酸正丁酯、2-正丁氧基肉桂酸仲丁酯、2-正丁氧基肉桂酸叔丁酯、2-正丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-仲丁氧基肉桂酸甲酯、2-仲丁氧基肉桂酸乙酯、2-仲丁氧基肉桂酸异丙酯、2-仲丁氧基肉桂酸正丙酯、2-仲丁氧基肉桂酸正丁酯、2-仲丁氧基肉桂酸仲丁酯、2-仲丁氧基肉桂酸叔丁酯、2-仲丁氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-叔丁氧基肉桂酸甲酯、2-叔丁氧基肉桂酸乙酯、2-叔丁氧基肉桂酸异丙酯、2-叔丁氧基肉桂酸正丙酯、2-叔丁氧基肉桂酸正丁酯、2-叔丁氧基肉桂酸仲丁酯、2-叔丁氧基肉桂酸叔丁酯、2-叔丁氧基肉桂酸2-乙基己酯等。作为富马酸单酯类、富马酸二酯类及能够与烷氧基肉桂酸酯类共聚的单体,可列举例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类;丙烯酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类;甲基丙烯酸;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚;N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺;丙烯腈;甲基丙烯腈;肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸异丙酯、肉桂酸正丙酯、肉桂酸正丁酯、肉桂酸仲丁酯、肉桂酸叔丁酯等肉桂酸酯;肉桂酸;乙烯、丙烯等烯烃类;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡啶等中的1种或2种以上。
本发明中,肉桂酸酯共聚物包含富马酸二酯残基单元及通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯残基单元的情况下,作为肉桂酸酯共聚物的制造方法,例如可通过将富马酸二酯类和通式(10)所示的对位取代肉桂酸酯类组合使用,并根据情况而组合使用富马酸二酯类及能够与该对位取代肉桂酸酯类共聚的单体,并进行自由基聚合而制造。作为该对位取代肉桂酸酯类,可列举例如:4-硝基肉桂酸甲酯、4-硝基肉桂酸乙酯、4-硝基肉桂酸异丙酯、4-硝基肉桂酸正丙酯、4-硝基肉桂酸正丁酯、4-硝基肉桂酸仲丁酯、4-硝基肉桂酸叔丁酯、4-硝基肉桂酸2-乙基己酯、4-氟肉桂酸甲酯、4-氟肉桂酸乙酯、4-氟肉桂酸异丙酯、4-氟肉桂酸正丙酯、4-氟肉桂酸正丁酯、4-氟肉桂酸仲丁酯、4-氟肉桂酸叔丁酯、4-氟肉桂酸2-乙基己酯、4-氯肉桂酸甲酯、4-氯肉桂酸乙酯、4-氯肉桂酸异丙酯、4-氯肉桂酸正丙酯、4-氯肉桂酸正丁酯、4-氯肉桂酸仲丁酯、4-氯肉桂酸叔丁酯、4-氯肉桂酸2-乙基己酯、4-溴肉桂酸甲酯、4-溴肉桂酸乙酯、4-溴肉桂酸异丙酯、4-溴肉桂酸正丙酯、4-溴肉桂酸正丁酯、4-溴肉桂酸仲丁酯、4-溴肉桂酸叔丁酯、4-溴肉桂酸2-乙基己酯、4-碘肉桂酸甲酯、4-碘肉桂酸乙酯、4-碘肉桂酸异丙酯、4-碘肉桂酸正丙酯、4-碘肉桂酸正丁酯、4-碘肉桂酸仲丁酯、4-碘肉桂酸叔丁酯、4-碘肉桂酸2-乙基己酯、4-氰基肉桂酸甲酯、4-氰基肉桂酸乙酯、4-氰基肉桂酸异丙酯、4-氰基肉桂酸正丙酯、4-氰基肉桂酸正丁酯、4-氰基肉桂酸仲丁酯、4-氰基肉桂酸叔丁酯、4-氰基肉桂酸2-乙基己酯、4-磺酸基肉桂酸甲酯、4-磺酸基肉桂酸乙酯、4-磺酸基肉桂酸异丙酯、4-磺酸基肉桂酸正丙酯、4-磺酸基肉桂酸正丁酯、4-磺酸基肉桂酸仲丁酯、4-磺酸肉桂酸叔丁酯、4-磺酸基肉桂酸2-乙基己酯、4-羧基肉桂酸乙酯、4-羧基肉桂酸异丙酯、4-羧基肉桂酸正丙酯、4-羧基肉桂酸正丁酯、4-羧基肉桂酸仲丁酯、4-羧基肉桂酸叔丁酯、4-羧基肉桂酸2-乙基己酯、4-苯基肉桂酸甲酯、4-苯基肉桂酸乙酯、4-苯基肉桂酸异丙酯、4-苯基肉桂酸正丙酯、4-苯基肉桂酸正丁酯、4-苯基肉桂酸仲丁酯、4-苯基肉桂酸叔丁酯、4-苯基肉桂酸2-乙基己酯等。另外,在使用富马酸单酯类作为该能够共聚的单体的情况下,作为富马酸单酯类,可列举例如:富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单正丙酯、富马酸单异丙酯、富马酸单正丁酯、富马酸单仲丁酯、富马酸单叔丁酯、富马酸单正戊酯、富马酸单仲戊酯、富马酸单叔戊酯、富马酸单正己酯、富马酸单仲己酯、富马酸单叔己酯、富马酸单-2-乙基己酯、富马酸单环丙酯、富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯等。另外,本发明中,作为可在自由基聚合中使用的其它能够共聚的单体,可列举例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类;丙烯酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类;甲基丙烯酸;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;丙烯腈;甲基丙烯腈;肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸丙酯等肉桂酸酯;肉桂酸;乙烯、丙烯等烯烃类;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡啶等中的1种或2种以上。
作为自由基聚合的方法,可采用例如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法等中的任意方法。
作为进行自由基聚合时的聚合引发剂,可列举例如:过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化乙酰、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧化)己烷等有机过氧化物;2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-丁腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、二甲基-2,2’-偶氮双异丁酸酯、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等偶氮类引发剂等。
另外,作为能够在溶液聚合法或沉淀聚合法中使用的溶剂,没有特殊限制,可列举例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶剂;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂;环己烷、二烷、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰胺、乙酸异丙酯等,还可以列举它们的混合溶剂。
另外,进行自由基聚合时的聚合温度可根据聚合引发剂的分解温度而适当设定,通常优选在30~150℃的范围内进行。
为了提高热稳定性,也可以使本发明的树脂组合物中含有抗氧剂。作为抗氧剂,可列举例如:受阻酚系抗氧剂、磷系抗氧剂、硫系抗氧剂、内酯系抗氧剂、胺系抗氧剂、羟基胺系抗氧剂、维生素E系抗氧剂、其它抗氧剂,这些抗氧剂可以分别单独使用,也可以将两种以上组合。
为了提高耐候性,也可以使本发明的树脂组合物中含有受阻胺系光稳定剂、紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,可列举例如:苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等。
也可以出于提高机械性能、赋予柔软性、赋予耐吸水性、降低水蒸气透过率、调整延迟等目的而在本发明的树脂组合物中添加作为所谓的增塑剂而被已知的化合物,作为增塑剂,可列举例如磷酸酯、羧酸酯等。另外,也可以使用丙烯酸类聚合物等。作为磷酸酯,可列举例如:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸苯基二苯酯等。作为羧酸酯,可列举邻苯二甲酸酯及柠檬酸酯等,作为邻苯二甲酸酯,可列举例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯及邻苯二甲酸二乙基己酯等,另外,作为柠檬酸酯,可列举柠檬酸乙酰基三乙酯及柠檬酸乙酰基三丁酯等。此外,还可以列举油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、癸二酸二丁酯、三乙酸甘油酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯等。也可以出于该目的而使用烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯。烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯的烷基为碳原子数1~8的烷基。作为烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯,可列举:甲基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯等。也可以将这些增塑剂中的两种以上混合使用。
也可以出于调整相位差的目的而使本发明的树脂组合物中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂。关于出于调整相位差的目的而使用的添加剂的以下述式(A)表示的双折射Δn,没有特殊限制,但从得到光学特性优异的光学补偿膜的方面出发,优选为0.05以上、进一步优选为0.05~0.5、特别优选为0.1~0.5。添加剂的Δn可通过分子轨道计算而求出。
Δn=ny-nx (A)
(式中,nx表示添加剂分子的快轴方向的折射率,ny表示添加剂分子的慢轴方向的折射率。)
本发明的树脂组合物中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的情况下,关于本发明的树脂组合物中的具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的分子内的芳香族烃环或芳香族性杂环的个数,没有特殊限制,但从得到光学特性优异的光学补偿膜的方面出发,优选为1~12个、进一步优选为1~8个。作为芳香族烃环,可列举例如:5元环、6元环、7元环或由两个以上芳环形成的稠环等,作为芳香族性杂环,可列举例如:呋喃环、噻吩环、吡咯环、唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环、哌嗪环、1,3,5-三嗪环等。
芳香族烃环或芳香族性杂环也可以具有取代基,作为取代基,可列举例如:羟基、醚基、羰基、酯基、羧酸残基、氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚胺基、氰基、硝基、磺酰基、磺酸残基、膦酰基基、膦酸残基等。
作为本发明中可使用的具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂,可列举例如:磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)等磷酸酯类化合物;邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸酯类化合物;偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异癸酯等偏苯三酸酯类化合物;均苯四酸三(2-乙基己基)酯、均苯四酸四丁酯、均苯四酸四正己酯、均苯四酸四(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯、均苯四酸四异辛酯、均苯四酸四异癸酯等均苯四酸酯类化合物;苯甲酸乙酯、苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯等苯甲酸酯类化合物;水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯等水杨酸酯类化合物;甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯等乙醇酸酯类化合物;2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑等苯并三唑类化合物;2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物、N-苯磺酰胺等磺酰胺类化合物、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪类化合物等,从与树脂的相容性方面出发,优选为磷酸三甲苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮,这些添加剂可以根据需要而使用1种或组合使用2种以上。
本发明的树脂组合物中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的情况下,从光学特性及机械特性的观点出发,优选在本发明的树脂组合物中具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的比例为0.01~30重量%(上述的树脂成分:70~99.99重量%)、进一步优选为0.01~20重量%、特别优选为0.01~15重量%。
本发明的树脂组合物也可以在不超出本发明的要点的范围内含有其它聚合物、表面活性剂、高分子电解质、导电性络合物、颜料、染料、抗静电剂、抗粘连剂、润滑剂等。
本发明的树脂组合物可通过将纤维素类树脂和肉桂酸酯共聚物共混而得到。
作为共混的方法,可采用熔融共混、溶液共混等方法。在本发明的树脂组合物中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的情况下,所述熔融共混法指的是通过经加热而使树脂和具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂熔融并进行混炼来制造的方法。所述溶液共混法指的是将树脂和具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂溶解于溶剂并进行共混的方法。作为用于溶液共混的溶剂,可使用例如:二氯甲烷、氯仿等氯类溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲醇、乙醇、丙醇等醇溶剂;二烷、四氢呋喃等醚溶剂;二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。也可以将各树脂及具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂溶解于溶剂后进行共混,还可以在对各树脂的粉体、粒料等进行混炼之后使其溶解于溶剂。也可以将所得共混树脂溶液投入不良溶剂并使树脂组合物析出,另外,还可以保持共混树脂溶液的状态而用于光学补偿膜的制造。
从膜的操作性以及对于光学构件的薄膜化的适合性的观点出发,使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜的厚度优选为5~200μm、进一步优选为10~100μm、特别优选为20~80μm、最优选为20~60μm。
使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜的相位差特性因目标的光学补偿膜而异,例如可以列举如下:1)以下述式(1)表示的面内相位差(Re)优选为80~300nm、进一步优选为100~300nm、特别优选为100~280nm,且以下述式(2)表示的Nz系数优选为0.35~0.65、进一步优选为0.45~0.55的光学补偿膜;2)面内相位差(Re)优选为50~200nm、进一步优选为80~160nm,且Nz系数优选为-0.2~0.2、进一步优选为-0.1~0.1的光学补偿膜;3)面内相位差(Re)优选为0~20nm、进一步优选为0~5nm,且以下述式(3)表示的面外相位差(Rth)优选为-150~20nm、进一步优选为-150~10nm、特别优选为-120~0nm的光学补偿膜等。此时的相位差特性可使用全自动双折射仪(王子计测机器株式会社制、商品名KOBRA-21ADH)、在测定波长589nm的条件测定。
这些相位差特性使在传统的由纤维素类树脂制成的光学补偿膜中难以显示出的相位差特性。
Re=(ny-nx)×d (1)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
(式中,nx表示膜面内的快轴方向的折射率,ny表示膜面内的慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。)
作为本发明的光学膜的波长色散特性,为了抑制色偏,优选为0.60<Re(450)/Re(550)<1.05、进一步优选为0.61<Re(450)/Re(550)<1.02、特别优选为0.61<Re(450)/Re(550)<1.00。
使用纤维素醚作为本发明的纤维素类树脂的情况下,其单独即可提供低波长色散的光学膜。对于该膜,共混了相对于拉伸方向显示负的双折射性的肉桂酸酯共聚物的树脂组合物,通常能够提供显示反波长色散性的光学膜。
传统的使用了纤维素类树脂的光学补偿膜难以同时满足并显示出这些相位差特性及波长色散特性,但在本发明中使用纤维素醚的情况下,使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜可同时满足这些特性。
对于本发明的光学补偿膜,为了使其减薄必要膜厚,优选其在589nm下的延迟与膜厚之比Re(589)(nm)/膜厚(μm)为4.0nm/μm以上。
对于本发明的光学补偿膜,为了提高亮度,优选其透光率为85%以上、进一步优选为90%以上。
对于本发明的光学补偿膜,为了提高对比度,优选其雾度为1%以下、进一步优选为0.5%以下。
作为使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜的制造方法,只要能够制造本发明的光学补偿膜则可以采用任何方法,但从得到光学特性、耐热性、表面特性等优异的光学补偿膜的方面出发,优选通过溶液流延法制造。这里,所述溶液流延法是在将树脂溶液(一般称为胶浆)流延于支撑基板上之后通过进行加热而使溶剂蒸发从而得到光学补偿膜的方法。作为进行流延的方法,可采用例如T型模法、刮板法、棒涂法、辊涂法、模唇涂布法等,在工业上通常可采用将胶浆从模具中连续地挤出成带状或鼓状的支撑基板的方法。另外,作为所使用的支撑基板,包括例如:玻璃基板、不锈钢或铁板等金属基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料基板等。为了高度实现表面性、光学均质性优异的基板的工业上的连续制膜,可优选使用对表面进行镜面抛光而成的金属基板。在溶液流延法中,制造厚度精度、表面平滑性优异的光学补偿膜时,树脂溶液的粘度是极为重要的因子,树脂溶液的粘度依赖于树脂的浓度、分子量、溶剂的种类。
制造使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜时的树脂溶液是将纤维素类树脂和肉桂酸酯共聚物溶解于溶剂而制备的。树脂溶液的粘度可通过聚合物的分子量、聚合物的浓度、溶剂的种类而进行调整。作为树脂溶液的粘度,没有特殊限制,但为了使膜的涂敷更容易,优选为100~10000cps、进一步优选为300~5000cps、特别优选为500~3000cps。
作为使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜的制造方法,可列举例如:将含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%、及肉桂酸酯共聚物1~70重量%的树脂组合物溶解于溶剂,并将所得树脂溶液流延于基材,干燥后,从基材剥离。
[化学式48]
(式中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基。)
对于使用本发明的树脂组合物而得到的光学补偿膜,为了使其显示面内相位差(Re),优选进行单向拉伸或双向不均衡拉伸。作为对光学补偿膜进行拉伸的方法,可采用基于辊拉伸的纵向单向拉伸法、基于拉幅机拉伸的横向单向拉伸法、基于它们的组合的不均衡逐次双向拉伸法或不均衡同时双向拉伸法等。另外,在本发明中,可以不采用在热收缩性膜的收缩力的作用下进行拉伸的特殊拉伸法而使其显示出相位差特性。
从拉伸处理的容易程度及对于光学构件的薄膜化的适合性的观点出发,进行拉伸时的光学补偿膜的厚度优选为10~200μm、更优选为30~150μm、特别优选为30~100μm。
拉伸的温度没有特殊限制,但从可得到良好的相位差特性的方面出发,优选为50~200℃、进一步优选为100~180℃。单向拉伸的拉伸倍率没有特殊限制,但从可得到良好的相位差特性的方面出发,优选为1.05~4.0倍、进一步优选为1.1~3.5倍。双向不均衡拉伸的拉伸倍率没有特殊限制,但从可得到光学特性优异的光学补偿膜的方面出发,长度方向优选为1.05~4.0倍、进一步优选为1.1~3.5倍,从可得到光学特性优异的光学补偿膜的方面出发,宽度方向优选为1.01~1.2倍、进一步优选为1.05~1.1倍。可以通过拉伸温度、拉伸倍率来控制面内相位差(Re)。
使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜可以根据需要而与包含其它树脂的膜叠层。作为其它树脂,可列举例如:聚醚砜、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸萘二酯(polynaphthaleneterephthalate)、聚碳酸酯、环状聚烯烃、马来酰亚胺类树脂、氟类树脂、聚酰亚胺等。另外,也可以叠层硬涂层、阻气层。
发明的效果
使用了本发明的树脂组合物的光学补偿膜由于是薄膜且显示出特定的相位差特性,因此作为液晶显示器用光学补偿膜、防反射用膜是有用的。
实施例
以下,结合实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。
需要说明的是,由实施例示出的诸物性是利用以下的方法而测定的。
<聚合物的解析>
聚合物的结构解析是使用核磁共振测定装置(日本电子制、商品名:JNM-GX270)、由质子核磁共振分光(1H-NMR)光谱分析而求出的。
聚合物包含富马酸单酯残基单元的情况下,在由1H-NMR光谱分析进行组成比解析困难的情况下,按照JIS K 2501(2003版)石油制品及润滑油-中和值试验方法求出了富马酸单酯浓度。
<数均分子量的测定>
使用凝胶渗透色谱法(GPC)装置(东曹制、商品名:C0-8011(安装色谱柱GMHHR-H)),以四氢呋喃或二甲基甲酰胺为溶剂,于40℃进行了测定,并作为标准聚苯乙烯换算值而求出。
<光学补偿膜的透光率及雾度的测定>
对于制作的膜的透光率及雾度,使用雾度计(日本电色工业制、商品名:NDH2000),透光率的测定基于JIS K 7361-1(1997版)、雾度的测定基于JIS-K 7136(2000年版)进行了测定。
<相位差特性的测定>
使用试样倾斜型自动双折射仪(王子计测机器制、商品名:KOBRA-WR),利用波长589nm的光测定了光学补偿膜的相位差特性。
<波长色散特性的测定>
使用试样倾斜型自动双折射仪(王子计测机器制、商品名:KOBRA-WR),以基于波长450nm的光的相位差Re(450)和基于波长550nm的光的相位差Re(550)的比而测定了光学补偿膜的波长色散特性。
合成例1(肉桂酸酯共聚物(富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成1)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸单乙酯12g、4-甲氧基肉桂酸乙酯37g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.40g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=50/50(重量%/重量%)2kg中而使其析出,利用甲醇/水=50/50(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物23g。所得聚合物的数均分子量为31,000、富马酸单乙酯残基单元为40摩尔%、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基单元为60摩尔%。
合成例2(肉桂酸酯共聚物(富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-乙氧基肉桂酸甲酯共聚物)的合成2)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸单乙酯6.3g、富马酸二异丙酯15g、4-乙氧基肉桂酸甲酯29g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.48g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-乙氧基肉桂酸甲酯共聚物31g。所得聚合物的数均分子量为38,000、富马酸单乙酯残基单元为22摩尔%、富马酸二异丙酯残基单元为40摩尔%、4-乙氧基肉桂酸甲酯残基单元为38摩尔%。
合成例3(肉桂酸酯共聚物(富马酸单异丙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸异丙酯共聚物)的合成3)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸单异丙酯4.3g、富马酸二乙酯13g、4-甲氧基肉桂酸异丙酯33g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.46g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持10小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸单异丙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸异丙酯共聚物29g。所得聚合物的数均分子量为33,000、富马酸单异丙酯残基单元为16摩尔%、富马酸二乙酯残基单元为41摩尔%、4-甲氧基肉桂酸异丙酯残基单元为43摩尔%。
合成例4(肉桂酸酯共聚物(富马酸单乙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成4)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸单乙酯1.0g、富马酸二乙酯11g、4-甲氧基肉桂酸乙酯39g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.43g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持10小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸单乙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物27g。所得聚合物的数均分子量为33,000、富马酸单乙酯残基单元为4.5摩尔%、富马酸二乙酯残基单元为35.5摩尔%、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基单元为60摩尔%。
合成例5(肉桂酸酯共聚物(富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物)的合成5)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸单乙酯5.0g、富马酸二异丙酯38g、4-甲氧基肉桂酸正丙酯7.3g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.46g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=70/30(重量%/重量%)中而使其析出,利用甲醇/水=70/30(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物24g。所得聚合物的数均分子量为31,000、富马酸单乙酯残基单元为13摩尔%、富马酸二异丙酯残基单元为72摩尔%、4-甲氧基肉桂酸正丙酯残基单元15摩尔%。
合成例6(肉桂酸酯共聚物(富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物)的合成6)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸单乙酯1.6g、富马酸二异丙酯4.8g、4-甲氧基肉桂酸正丙酯44g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.18g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持60小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至己烷中而使其析出,己烷2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物11g。所得聚合物的数均分子量为36,000、富马酸单乙酯残基单元为7摩尔%、富马酸二异丙酯残基单元为11摩尔%、4-甲氧基肉桂酸正丙酯残基单元为82摩尔%。
合成例7(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成7)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯10g、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺5.0g、4-甲氧基肉桂酸乙酯35g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.44g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物24g。所得聚合物的数均分子量为24,000、富马酸二异丙酯残基单元为35摩尔%、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺残基单元为15摩尔%、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基单元为50摩尔%。
合成例8(肉桂酸酯共聚物(富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成8)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二乙酯9.3g、丙烯酸2-羟基乙酯3.7g、4-甲氧基肉桂酸乙酯37g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.52g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物22g。所得聚合物的数均分子量为22,000、富马酸二乙酯残基单元为36摩尔%、丙烯酸2-羟基乙酯残基单元为14摩尔%、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基单元为50摩尔%。
合成例9(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成9)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯23g、丙烯酸2-羟基乙酯2.3g、4-甲氧基肉桂酸乙酯25g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.50g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物29g。所得聚合物的数均分子量为36,000、富马酸二异丙酯残基单元为58摩尔%、丙烯酸2-羟基乙酯残基单元为10摩尔%、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基单元为32摩尔%。
合成例10(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物)的合成10)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯18g、丙烯酸2-羟基乙酯0.30g、4-甲氧基肉桂酸乙酯32.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.45g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿放入60℃的恒温槽并保持48小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物27g。所得聚合物的数均分子量为37,000、富马酸二异丙酯残基单元为57摩尔%、丙烯酸2-羟基乙酯残基单元为3摩尔%、4-甲氧基肉桂酸乙酯残基单元为40摩尔%。
合成例11(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成11)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯57g、富马酸单乙酯5.1g、4-硝基肉桂酸乙酯3.9g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.46g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿62℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物22g。所得聚合物的数均分子量为18,000、富马酸二异丙酯残基单元为78摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为12摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为10摩尔%。
合成例12(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成12)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯53g、富马酸单异丙酯5.8g、4-硝基肉桂酸乙酯6.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.91g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物31g。所得聚合物的数均分子量为16,000、富马酸二异丙酯残基单元为68摩尔%、富马酸单异丙酯残基单元为15摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为17摩尔%。
合成例13(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成13)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯48g、富马酸单异丙酯5.7g、4-硝基肉桂酸乙酯11.0g及作为聚合引发剂的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)0.567g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿80℃的恒温槽并保持144小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物10g。所得聚合物的数均分子量为13,000、富马酸二异丙酯残基单元为51摩尔%、富马酸单异丙酯残基单元为16摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为33摩尔%。
合成例14(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成14)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯40g、富马酸单乙酯4.9g、4-氰基肉桂酸乙酯5.2g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.49g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物17g。所得聚合物的数均分子量为25,000、富马酸二异丙酯残基单元为78摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为9摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为13摩尔%。
合成例15(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成15)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯45g、富马酸单乙酯6.0g、4-氰基肉桂酸乙酯12.9g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.929g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物14g。所得聚合物的数均分子量为17,000、富马酸二异丙酯残基单元为58摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为10摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为32摩尔%。
合成例16(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物)的合成16)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯47g、富马酸单乙酯7.2g、4-溴肉桂酸乙酯11.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.91g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物33g。所得聚合物的数均分子量为25,000、富马酸二异丙酯残基单元为73摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为12摩尔%、4-溴肉桂酸乙酯残基单元为15摩尔%。
合成例17(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成17)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯59g、富马酸单乙酯2.5g、4-硝基肉桂酸乙酯3.8g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.99g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿62℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物30g。所得聚合物的数均分子量为24,000、富马酸二异丙酯残基单元为87摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为4摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元9摩尔%。
合成例18(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成18)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯58g、富马酸单乙酯3.0g、4-氰基肉桂酸乙酯7.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.90g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿62℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物16g。所得聚合物的数均分子量为21,000、富马酸二异丙酯残基单元为81摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为4摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为15摩尔%。
合成例19(肉桂酸酯共聚物(富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成19)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二乙酯58g、富马酸单乙酯2.7g、4-硝基肉桂酸乙酯4.1g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷2.17g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物27g。所得聚合物的数均分子量为16,000、富马酸二乙酯残基单元为84摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为6摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为10摩尔%。
合成例20(肉桂酸酯共聚物(富马酸二乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成20)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二乙酯53g、4-硝基肉桂酸乙酯12g及作为聚合引发剂的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)0.567g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿80℃的恒温槽并保持144小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物13g。所得聚合物的数均分子量为13,000、富马酸二乙酯残基单元为69摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为31摩尔%。
合成例21(肉桂酸酯共聚物(富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成21)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二乙酯57g、富马酸单乙酯2.7g、4-氰基肉桂酸乙酯5.2g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷2.17g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物33g。所得聚合物的数均分子量为21,000、富马酸二乙酯残基单元为85摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为5摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为10摩尔%。
合成例22(肉桂酸酯共聚物(富马酸二乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成22)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二乙酯54g、4-氰基肉桂酸乙酯11.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷2.12g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物15g。所得聚合物的数均分子量为15,000、富马酸二乙酯残基单元为68摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元32摩尔%。
合成例23(肉桂酸酯共聚物(富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物)的合成23)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二乙酯52g、富马酸单乙酯3.2g、4-溴肉桂酸乙酯9.8g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷2.17g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物34g。所得聚合物的数均分子量为23,000、富马酸二乙酯残基单元为83摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为5摩尔%、4-溴肉桂酸乙酯残基单元为12摩尔%。
合成例24(富马酸二叔丁酯的合成)
在配备有搅拌器及温度计的300mL的高压釜中投料乙二醇二甲基醚60mL、马来酸20g、硫酸4g之后,压入2-甲基丙烯51g,在进行搅拌的同时,于40℃进行了2小时反应。
将通过对经上述反应而得到的反应液进行中和及水洗而得到的马来酸二叔丁酯的乙二醇二甲基醚溶液80mL及哌啶0.3g投料至配备有搅拌器、冷凝器及温度计的150mL的三颈烧瓶中,在进行搅拌的同时,于110℃进行了2小时反应。对所得反应液进行GC分析的结果,转变为富马酸二叔丁酯的异构化率为99%。将所得反应液的溶剂蒸馏除去之后,进行升华,得到了纯度99%的富马酸二叔丁酯22g。
合成例25(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成24)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯57g、富马酸单乙酯5.7g、4-硝基肉桂酸乙酯3.4g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.75g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿62℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物26g。所得聚合物的数均分子量为22,000、富马酸二叔丁酯残基单元为77摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为13摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为10摩尔%。
合成例26(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成25)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯53g、富马酸单异丙酯5.8g、4-硝基肉桂酸乙酯5.5g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.75g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物33g。所得聚合物的数均分子量为18,000、富马酸二叔丁酯残基单元为69摩尔%、富马酸单异丙酯残基单元为15摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为16摩尔%。
合成例27(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成26)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯48g、富马酸单异丙酯5.3g、4-硝基肉桂酸乙酯10.1g及作为聚合引发剂的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)0.823g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿80℃的恒温槽并保持144小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物13g。所得聚合物的数均分子量为15,000、富马酸二叔丁酯残基单元为53摩尔%、富马酸单异丙酯残基单元为15摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为32摩尔%。
合成例28(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成27)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯40g、富马酸单乙酯4.0g、4-氰基肉桂酸乙酯4.7g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.49g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物21g。所得聚合物的数均分子量为28,000、富马酸二叔丁酯残基单元为77摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为10摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为13摩尔%。
合成例29(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成28)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯45g、富马酸单乙酯5.1g、4-氰基肉桂酸乙酯11.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.696g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物15g。所得聚合物的数均分子量为19,000、富马酸二叔丁酯残基单元为58摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为9摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为33摩尔%。
合成例30(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物)的合成29)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯47g、富马酸单乙酯6.0g、4-溴肉桂酸乙酯9.6g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.70g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物38g。所得聚合物的数均分子量为30,000、富马酸二叔丁酯残基单元为74摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为11摩尔%、4-溴肉桂酸乙酯残基单元为15摩尔%。
合成例31(肉桂酸酯共聚物(富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成30)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二叔丁酯59g、富马酸单乙酯2.1g、4-硝基肉桂酸乙酯3.2g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.68g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿62℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物35g。所得聚合物的数均分子量为29,000、富马酸二叔丁酯残基单元为87摩尔%、富马酸单乙酯残基单元为4摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为9摩尔%。
合成例32(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成31)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯49g、富马酸二乙酯6.7g、丙烯酸2-羟基乙酯4.0g、4-硝基肉桂酸乙酯4.9g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.97g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物27g。所得聚合物的数均分子量为21,000、富马酸二异丙酯残基单元为69摩尔%、富马酸二乙酯残基单元为10摩尔%、丙烯酸2-羟基乙酯残基单元为10摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为11摩尔%。
合成例33(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成32)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯50g、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺8.0g、4-硝基肉桂酸乙酯6.8g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.91g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物28g。所得聚合物的数均分子量为15,000、富马酸二异丙酯残基单元为70摩尔%、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺残基单元为15摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为15摩尔%。
合成例34(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物)的合成33)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯42g、富马酸二乙酯6.3g、丙烯酸2-羟基乙酯4.0g、4-硝基肉桂酸乙酯11.0g及作为聚合引发剂的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)0.918g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿80℃的恒温槽并保持144小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物10g。所得聚合物的数均分子量为11,000、富马酸二异丙酯残基单元为47摩尔%、富马酸二乙酯残基单元为10摩尔%、丙烯酸2-羟基乙酯残基单元为9摩尔%、4-硝基肉桂酸乙酯残基单元为34摩尔%。
合成例35(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物)的合成34)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯41g、富马酸二乙酯6.7g、丙烯酸2-羟基乙酯4.0g、4-氰基肉桂酸乙酯13.0g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.97g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持120小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物12g。所得聚合物的数均分子量为15,000、富马酸二异丙酯残基单元为45摩尔%、富马酸二乙酯残基单元为11摩尔%、丙烯酸2-羟基乙酯残基单元为11摩尔%、4-氰基肉桂酸乙酯残基单元为33摩尔%。
合成例36(肉桂酸酯共聚物(富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-溴肉桂酸乙酯共聚物)的合成35)
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯47g、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺7.1g、4-溴肉桂酸乙酯10.7g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷1.85g,在重复进行氮气置换及泄压之后在减压状态下进行了熔封。将该安瓿65℃的恒温槽并保持72小时,由此进行了自由基聚合。聚合反应结束后,从安瓿中取出聚合物,利用四氢呋喃50g使其溶解。将该聚合物溶液滴加至2kg的己烷中而使其析出,利用甲醇/水=60/40(重量%/重量%)2kg进行洗涤之后,于80℃真空干燥10小时,由此得到了富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-溴肉桂酸乙酯共聚物31g。所得聚合物的数均分子量为21,000、富马酸二异丙酯残基单元为72摩尔%、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺残基单元为13摩尔%、4-溴肉桂酸乙酯残基单元为15摩尔%。
实施例1
将作为纤维素类树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、总取代度DS=2.5)105g、由合成例1得到的富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物45g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:70重量%、富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:30重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。
对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果如表1所示。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例2
将在实施例1中使用的乙基纤维素105g、由合成例2得到的富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-乙氧基肉桂酸甲酯共聚物45g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:70重量%、富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-乙氧基肉桂酸甲酯共聚物:30重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例3
将在实施例1中使用的乙基纤维素97g、由合成例3得到的富马酸单异丙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸异丙酯共聚物53g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:65重量%、富马酸单异丙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸异丙酯共聚物:35重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例4
将在实施例1中使用的乙基纤维素105g、由合成例4得到的富马酸单乙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物45g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:70重量%、富马酸单乙酯/富马酸二乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:30重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例5
将在实施例1中使用的乙基纤维素92g、由合成例5得到的富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物58g溶解于甲苯:丙酮=95:5(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,在于干燥温度60℃、其后于140℃进行2段干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例6
将在实施例1中使用的乙基纤维素112g、由合成例6得到的富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物38g溶解于甲苯:丙酮=90:10(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度60℃、其后于140℃进行2段干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:75重量%、富马酸单乙酯/富马酸二异丙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物:25重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例7
将在实施例1中使用的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard 100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、总取代度DS=2.5)97g、由合成例7得到的富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物53g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:65重量%、富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:35重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。
对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例8
将在实施例1中使用的乙基纤维素97g、由合成例8得到的富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物53g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:65重量%、富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:35重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例9
将在实施例1中使用的乙基纤维素90g、由合成例9得到的富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物60g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例10
将在实施例1中使用的乙基纤维素97g、由合成例10得到的富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物53g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:65重量%、富马酸二异丙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:35重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表1。
所得光学补偿膜的面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例11
将作为纤维素类树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、总取代度DS=2.5)80g、由合成例11得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物70g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:53重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:47重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。
对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果如表2所示。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例12
将在实施例1中使用的乙基纤维素90g、由合成例12得到的富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物60g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例13
将在实施例1中使用的乙基纤维素105g、由合成例13得到的富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物45g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:70重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:30重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例14
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例14得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例15
将在实施例1中使用的乙基纤维素90g、由合成例15得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物60g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例16
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例16得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例17
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例17得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例18
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例18得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例19
将作为纤维素类树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、总取代度DS=2.5)80g、由合成例19得到的富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物70g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:53重量%、富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:47重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。
对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例20
将在实施例1中使用的乙基纤维素90g、由合成例20得到的富马酸二乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物60g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸二乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例21
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例21得到的富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例22
将在实施例1中使用的乙基纤维素85g、由合成例22得到的富马酸二乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物65g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:57重量%、富马酸二乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:43重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例23
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例23得到的富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例24
将作为纤维素类树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、总取代度DS=2.5)80g、由合成例25得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物70g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:53重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:47重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。
对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例25
将在实施例1中使用的乙基纤维素90g、由合成例26得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物60g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例26
将在实施例1中使用的乙基纤维素105g、由合成例27得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物45g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:70重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单异丙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:30重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例27
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例28得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例28
将在实施例1中使用的乙基纤维素90g、由合成例29得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物60g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:60重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:40重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例29
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例30得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-溴肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例30
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例31得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例31
将作为纤维素类树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制ETHOCEL standard100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、总取代度DS=2.5)78g、由合成例32得到的富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物72g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:52重量%、富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:48重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。
对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例32
将在实施例1中使用的乙基纤维素88g、由合成例33得到的富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物62g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:59重量%、富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:41重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例33
将在实施例1中使用的乙基纤维素102g、由合成例34得到的富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物48g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:68重量%、富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:32重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例34
将在实施例1中使用的乙基纤维素88g、由合成例35得到的富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物62g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:59重量%、富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-氰基肉桂酸乙酯共聚物:41重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
实施例35
将在实施例1中使用的乙基纤维素75g、由合成例36得到的富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-溴肉桂酸乙酯共聚物75g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,利用涂布机流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:50重量%、富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-溴肉桂酸乙酯共聚物:50重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表2。
所得光学补偿膜的透光率高、透明性优异、雾度小、面内相位差(Re)及Nz系数具有目标的光学特性,并且是Re(589)/膜厚大的膜。
比较例1
将在实施例1中使用的乙基纤维素150g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的膜。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至1.4倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果如表3所示。
所得膜的厚度方向的面外相位差(Rth)大,不具有目标的光学特性。
比较例2
将在实施例1中使用的富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物180g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延于溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm、厚度40μm的膜(树脂组合物)。对所得膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的厚度方向的面外相位差(Rth)小,不具有目标的光学特性。
比较例3
将在实施例11中使用的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物180g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延于溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm、厚度40μm的膜(树脂组合物)。对所得膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的厚度方向的面外相位差(Rth)小,不具有目标的光学特性。
比较例4
将在实施例19中使用的富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物180g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延于溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm、厚度40μm的膜(树脂组合物)。对所得膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的厚度方向的面外相位差(Rth)小,不具有目标的光学特性。
比较例5
将在实施例24中使用的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物180g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延于溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm、厚度40μm的膜(树脂组合物)。对所得膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的厚度方向的面外相位差(Rth)小,不具有目标的光学特性。
比较例6
将在实施例31中使用的富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物180g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延于溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm、厚度40μm的膜(树脂组合物)。对所得膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的厚度方向的面外相位差(Rth)小,不具有目标的光学特性。
比较例7
将在实施例1中使用的乙基纤维素30g、通过合成例1得到的富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物120g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:20重量%、富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:80重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标的光学特性。
比较例8
将在实施例1中使用的乙基纤维素30g、由合成例7得到的富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物120g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:20重量%、富马酸二异丙酯/N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺/4-甲氧基肉桂酸乙酯共聚物:80重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标的光学特性。
比较例9
将在实施例1中使用的乙基纤维素30g、由合成例11得到的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物120g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:20重量%、富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:80重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标的光学特性。
比较例10
将在实施例1中使用的乙基纤维素30g、由合成例19得到的富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物120g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:20重量%、富马酸二乙酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:80重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标的光学特性。
比较例11
将在实施例1中使用的乙基纤维素30g、由合成例25得到的富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物120g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:20重量%、富马酸二叔丁酯/富马酸单乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:80重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标的光学特性。
比较例12
将在实施例1中使用的乙基纤维素30g、由合成例32得到的富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物120g溶解于二氯甲烷:丙酮=8:2(重量比)而制成18重量%的树脂溶液,通过T型模法流延在溶液流延装置的支撑体上,于干燥温度25℃进行干燥之后,得到了宽度150mm的光学补偿膜(树脂组合物)(乙基纤维素:20重量%、富马酸二异丙酯/富马酸二乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/4-硝基肉桂酸乙酯共聚物:80重量%)。将所得光学补偿膜切成50mm见方,于150℃进行单向拉伸至2.0倍(拉伸后的厚度30μm)。对所得光学补偿膜的透光率、雾度、相位差特性、波长色散特性进行了测定。其结果合并示于表3。
所得膜的面内相位差(Re)及Nz系数不具有目标的光学特性。
需要说明的是,本发明作为说明书的公开而将于2014年10月15日提出申请的日本专利申请2014-210357号、于2014年10月15日提出申请的日本专利申请2014-210358号、于2014年11月25日提出申请的日本专利申请2014-238140号、于2014年11月26日提出申请的日本专利申请2014-239366号、于2014年11月26日提出申请的日本专利申请2014-239367号及于2015年9月18日提出申请的日本专利申请2015-185764号的说明书、权利要求书及摘要的全部内容援引于此。
Claims (21)
1.一种树脂组合物,其含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%、及肉桂酸酯共聚物1~70重量%,
式(1)中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基,
所述肉桂酸酯共聚物包含下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%,
式(2)中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元5~50摩尔%、下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元0~85摩尔%及下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%,
式(3)中,R6表示碳原子数1~12的烷基,
式(4)中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,
式(2)中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含下述通式(3)所示的富马酸单酯残基单元10~50摩尔%、下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元0~60摩尔%及下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元30~90摩尔%,
式(3)中,R6表示碳原子数1~12的烷基,
式(4)中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,
式(2)中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
选自富马酸单甲酯残基单元、富马酸单乙酯残基单元、富马酸单异丙酯残基单元、富马酸单正丙酯残基单元、富马酸单正丁酯残基单元、富马酸单叔丁酯残基单元、富马酸单-2-乙基己酯残基单元中的富马酸单酯残基单元5~50摩尔%;
选自富马酸二甲酯残基单元、富马酸二乙酯残基单元、富马酸二异丙酯残基单元、富马酸二正丙酯残基单元、富马酸二正丁酯残基单元、富马酸二叔丁酯残基单元、富马酸二(2-乙基己基)酯残基单元中的富马酸二酯残基单元0~85摩尔%;及
下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%,
式(2)中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元5~85摩尔%;
选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%;及
下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元10~90摩尔%,
式(4)中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,
式中,R9表示碳原子数1~12的亚烷基,
式中,R10表示碳原子数1~12的亚烷基,
式中,R11表示碳原子数1~12的烷基,
式中,R12表示碳原子数1~12的烷基,
式(2)中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,肉桂酸酯共聚物包含:
下述通式(4)所示的富马酸二酯残基单元5~65摩尔%;
选自下述通式(5)所示的丙烯酸酯残基单元、下述通式(6)所示的甲基丙烯酸酯残基单元、下述通式(7)所示的丙烯酰胺残基单元、下述通式(8)所示的甲基丙烯酰胺残基单元中的残基单元5~40摩尔%;及
下述通式(2)所示的烷氧基肉桂酸酯残基单元30~90摩尔%,
式(4)中,R7、R8各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,
式中,R9表示碳原子数1~12的亚烷基,
式中,R10表示碳原子数1~12的亚烷基,
式中,R11表示碳原子数1~12的烷基,
式中,R12表示碳原子数1~12的烷基,
式(2)中,R4、R5各自独立地表示碳原子数1~12的烷基。
7.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,通式(1)所示的纤维素类树脂为纤维素醚。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物,其中,纤维素醚的醚化度(取代度)为1.5~3.0。
9.一种光学补偿膜,其是使用权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物而成的厚度为5~200μm的膜。
10.一种光学补偿膜,其是使用权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物而成的厚度为20~60μm的膜。
11.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜,其中,该光学补偿膜的以下述式(1)表示的面内相位差(Re)为80~300nm、以下述式(2)表示的Nz系数为0.35~0.65,
Re=(ny-nx)×d (1)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
式中,nx表示膜面内快轴方向的折射率,ny表示膜面内慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。
12.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜,其中,该光学补偿膜的以下述式(1)表示的面内相位差(Re)为50~300nm、以下述式(2)表示的Nz系数为-0.2~0.2,
Re=(ny-nx)×d (1)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
式中,nx表示膜面内快轴方向的折射率,ny表示膜面内慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。
13.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜,其中,该光学补偿膜的以下述式(1)表示的面内相位差(Re)为0~20nm、以下述式(3)表示的面外相位差(Rth)为-150~20nm,
Re=(ny-nx)×d (1)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
式中,nx表示膜面内快轴方向的折射率,ny表示膜面内慢轴方向的折射率,nz表示膜面外的折射率,d表示膜厚度。
14.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜,其透光率为85%以上。
15.根据权利要求9或10所述的光学补偿膜,其雾度为1%以下。
16.根据权利要求9所述的光学补偿膜,其在450nm下的延迟和在550nm下的延迟之比Re(450)/Re(550)为0.60<Re(450)/Re(550)<1.05,其中,Re=(ny-nx)×d,nx表示膜面内快轴方向的折射率,ny表示膜面内慢轴方向的折射率,d表示膜厚度。
17.根据权利要求9所述的光学补偿膜,其在589nm下的延迟与膜厚之比Re(589)(nm)/膜厚(μm)为4.0nm/μm以上,其中,Re=(ny-nx)×d,nx表示膜面内快轴方向的折射率,ny表示膜面内慢轴方向的折射率,d表示膜厚度。
18.一种光学补偿膜的制造方法,其是制造权利要求9~17中任一项所述的光学补偿膜的方法,
该方法包括:将树脂组合物溶解于溶剂,并将得到的树脂溶液流延于基材,干燥后,从基材剥离,所述树脂组合物含有作为树脂成分的下述通式(1)所示的纤维素类树脂30~99重量%及肉桂酸酯共聚物1~70重量%,
式(1)中,R1、R2、R3各自独立地表示氢或碳原子数1~12的取代基。
19.根据权利要求18所述的光学补偿膜的制造方法,其中,通式(1)所示的纤维素类树脂为纤维素醚时的醚化度(取代度)为1.5~3.0。
20.根据权利要求11所述的光学补偿膜的制造方法,该方法包括:将流延得到的厚度10~200μm的膜进行单向拉伸或双向不均衡拉伸。
21.根据权利要求11所述的光学补偿膜的制造方法,该方法包括:将流延得到的厚度30~100μm的膜进行单向拉伸或双向不均衡拉伸。
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