WO2016060115A1 - 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム - Google Patents
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- C08L2203/00—Applications
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Definitions
- the present invention relates to a resin composition and an optical compensation film using the same, and more particularly to a resin composition and an optical compensation film for a liquid crystal display excellent in retardation characteristics and wavelength dispersion characteristics.
- Liquid crystal displays are widely used as the most important display devices in the multimedia society, including mobile phones, computer monitors, notebook computers, and televisions. Many optical films are used in liquid crystal displays to improve display characteristics. In particular, the optical compensation film plays a major role in improving contrast and compensating for color tone when viewed from the front or obliquely.
- Liquid crystal displays include vertical alignment type (VA-LCD), in-plane alignment type liquid crystal (IPS-LCD), super twisted nematic type liquid crystal (STN-LCD), reflection type liquid crystal display, transflective type liquid crystal display, etc. There are many methods, and an optical compensation film suitable for the display is required.
- stretched films such as cellulose resin, polycarbonate, and cyclic polyolefin are used.
- a film made of a cellulose-based resin such as a triacetyl cellulose film is widely used because of its good adhesiveness with a polyvinyl alcohol as a polarizer.
- optical compensation films made of cellulose resin have several problems.
- a cellulose resin film is processed into an optical compensation film having a retardation value suitable for various displays by adjusting the stretching conditions, and is obtained by uniaxial or biaxial stretching of a cellulose resin film.
- nx is the refractive index in the fast axis direction (the direction with the smallest refractive index) in the film surface
- ny is the refractive index in the slow axis direction (the direction in which the refractive index is the largest) in the film surface
- nz is the film surface.
- the refractive index outside (thickness direction) is shown.
- a cellulose resin film is generally manufactured by a solvent casting method, but a cellulose resin film formed by a casting method has an out-of-plane retardation (Rth) of about 40 nm in the film thickness direction.
- the IPS mode liquid crystal display has a problem that color shift occurs.
- the out-of-plane phase difference (Rth) is a phase difference value represented by the following equation.
- Rth [(nx + ny) / 2 ⁇ nz] ⁇ d (Where nx is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index outside the film plane, and d is the film thickness). ) Moreover, the retardation film which consists of a fumarate-type resin is proposed (for example, refer patent document 4).
- the three-dimensional refractive index of the stretched film made of a fumarate ester resin is nz> ny> nx, and in order to obtain an optical compensation film exhibiting the above three-dimensional refractive index, it is laminated with another optical compensation film or the like. Etc. are necessary.
- Patent Documents 5 to 7 have excellent performance as an optical compensation film, a thicker film thickness than that of the present invention is required for the purpose of achieving the desired Re.
- a retardation film is also used as a reflection type liquid crystal display device, a touch panel, or an organic EL antireflection layer.
- a retardation film (hereinafter referred to as a retardation film having a higher retardation in a longer wavelength region).
- Patent Document 5 to Patent Document 7 do not have any description about being used as a reverse wavelength dispersion film.
- the phase difference is preferably about 1/4 of the measurement wavelength ⁇ , and the ratio of the retardation at 450 nm to the retardation at 550 nm Re (450) / Re (550) is preferably close to 0.81. And when the thickness reduction of a display apparatus is considered, it is calculated
- Various retardation films have been developed for the required characteristics as described above.
- a retardation film having reverse wavelength dispersion obtained by blending a polymer having positive intrinsic birefringence and a polymer having negative intrinsic birefringence is disclosed.
- a norbornene-based polymer as a polymer having positive intrinsic birefringence, a copolymer of styrene and maleic anhydride as a polymer having negative intrinsic birefringence, and these polymers are blended.
- a retardation plate using the composition does not satisfy the relationship between Re and Nz, which is desirable as retardation characteristics of the retardation film.
- Japanese Patent No. 2818983 Japanese Patent Laid-Open No. 5-297223 Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-323120 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-64817 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-28741 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-125609 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-125610 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-337222
- the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a resin composition suitable for an optical compensation film and an optical compensation film excellent in retardation and wavelength dispersion characteristics using the resin composition. is there.
- a resin composition comprising 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) as a resin component and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer .
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.
- R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamic acid ester copolymer is a fumaric acid monoester residue unit represented by the following general formula (3): 5 to 50 mol%, a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4): 0 to
- R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamic acid ester copolymer is a fumaric acid monoester residue unit represented by the following general formula (3): 10 to 50 mol%, a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4): 0 to
- R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamic acid ester copolymer is a monomethyl fumarate residue unit, a monoethyl fumarate residue unit, a monoisopropyl fumarate residue unit, a mono-n-propyl fumarate residue unit, or a mono-n fumarate residue.
- the cinnamate ester copolymer is a fumaric acid diester residue unit of 5 to 85 mol% represented by the following general formula (4), an acrylate residue unit represented by the following general formula (5), the following general formula Selected from the group consisting of a methacrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8):
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represents an alkyl group, alkylene group or ether group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamate copolymer is 5 to 65 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4), an acrylate residue unit represented by the following general formula (5), Selected from the group consisting of a methacrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8):
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represents an alkyl group, alkylene group or ether group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamate ester copolymer is 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4) and 5 mol of a substituted cinnamate ester unit represented by the following general formula (9) % Or more, The resin composition as described in [1] above.
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 13 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group, or a phenyl group.
- [9] A p-substituted cinnamate residue unit in which the cinnamate copolymer is 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4) and the following general formula (10): The resin composition as described in [1] above, which contains 5 mol% or more.
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamate copolymer is a 20-90 mol% fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4), and a p-position substituted cinnamic acid ester residue represented by the following general formula (10)
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- X represents a nitro group, bromo group, iodo group, cyano group, chloro group, sulfonic acid group, carboxylic acid group, fluoro group or phenyl group. .
- R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamate ester copolymer contains 20 to 95 mol% of diethyl fumarate residue units, 5 to 75 mol% of p-substituted cinnamate ester units represented by the following general formula (10), and A fumarate ester copolymer containing 0 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following general formula (3), 20 to 90 mol% of a diisopropyl fumarate residue unit, represented by the following general formula (10) A fumaric acid ester copolymer comprising 5 to 75 mol% of p-substituted cinnamate residue units and 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the following general formula (3): 20-90 mol% of di-t-butyl residue units, 5-75 mol% of p-substituted cinnamate residue
- R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- X represents a nitro group, bromo group, iodo group, cyano group, chloro group, sulfonic acid group, carboxylic acid group, fluoro group or phenyl group. .
- R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the fumaric acid monoester residue unit described in [10] or [11] above is a monomethyl fumarate residue unit, a monoethyl fumarate residue unit, a monoisopropyl fumarate residue unit, or a fumarate mono- n-propyl residue unit, mono-n-butyl fumarate residue unit, mono-s-butyl fumarate residue unit, mono-t-butyl fumarate residue unit, mono-2-ethylhexyl fumarate residue unit
- the cinnamate copolymer is 20 to 94.5 mol% of a fumaric acid diester residue unit represented by the following general formula (4), and p-substituted cinnamate represented by the following general formula (10)
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- X represents a nitro group, bromo group, iodo group, cyano group, chloro group, sulfonic acid group, carboxylic acid group, fluoro group or phenyl group. .
- p-substituted cinnamic acid ester residue unit is 4-nitrocinnamic acid methyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid ethyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid isopropyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid n-propyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid n-butyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid sec-butyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid tert-butyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid 2- Ethylhexyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid methyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid ethyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid isopropyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid
- An optical compensation film comprising the resin composition according to any one of [1] to [16], and having a thickness of 5 to 200 ⁇ m.
- An optical compensation film comprising the resin composition according to any one of [1] to [16] and having a thickness of 20 to 60 ⁇ m.
- the in-plane retardation (Re) represented by the following formula (1) is 80 to 300 nm, and the Nz coefficient represented by the following formula (2) is 0.35 to 0.65, [17] The optical compensation film according to [18].
- the in-plane retardation (Re) represented by the formula (1) is 0 to 20 nm
- the out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (3) is ⁇ 150 to 20 nm.
- Rth [(nx + ny) / 2 ⁇ nz] ⁇ d (3) (Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film plane, and d represents the film. Indicates thickness.) [22] The optical compensation film as described in any one of [17] to [21] above, wherein the light transmittance is 85% or more. [23] The optical compensation film as described in any one of [17] to [22] above, wherein the haze is 1% or less.
- the ratio Re (450) / Re (550) between the retardation at 450 nm and the retardation at 550 nm is 0.60 ⁇ Re (450) / Re (550) ⁇ 1.05
- a resin composition containing, as a resin component, 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) and 1 to 70% by weight of a cinnamate copolymer is dissolved in a solvent, The method for producing an optical compensation film according to any one of [17] to [25] above, wherein the obtained resin solution is cast on a substrate, dried and then peeled off from the substrate.
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.
- the degree of etherification (degree of substitution) when the cellulose resin represented by the general formula (1) is a cellulose ether is 1.5 to 3.0.
- [28] The method for producing an optical compensation film as described in [19] or [20] above, wherein a film having a thickness of 10 to 200 ⁇ m obtained by casting is uniaxially stretched or unbalanced biaxially stretched.
- the resin composition of the present invention contains 30 to 99% by weight of a cellulose resin represented by the following general formula (1) as a resin component and 1 to 70% by weight of a cinnamic acid ester copolymer.
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent hydrogen or a substituent having 1 to 12 carbon atoms.
- the cellulose resin of the present invention include cellulose ether, cellulose ester, cellulose ether ester, cellulose acylate and the like.
- the resin composition of the present invention may contain one or more of these cellulose resins.
- the cellulose resin of the present invention has excellent mechanical properties and excellent moldability during film formation, it can be obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC).
- the number average molecular weight (Mn) in terms of standard polystyrene is preferably 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 6 , more preferably 5 ⁇ 10 3 to 2 ⁇ 10 5 .
- the cellulose-based resin of the present invention is preferably a cellulose ether because it is excellent in compatibility with the cinnamate ester copolymer, has a large in-plane retardation Re, and is excellent in stretch processability.
- Cellulose ether which is a cellulose resin of the present invention, is a polymer in which ⁇ -glucose units are linearly polymerized, and one of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions of the glucose unit. It is a polymer that is etherified in part or in whole.
- Examples of the cellulose ether of the present invention include alkyl celluloses such as methyl cellulose, ethyl cellulose and propyl cellulose; and hydroxyalkyl celluloses such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.
- Aralkyl cellulose such as benzyl cellulose and trityl cellulose; Cyanoalkyl cellulose such as cyanethyl cellulose; Carboxyalkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose and carboxyethyl cellulose; Carboxymethyl Examples thereof include carboxyalkyl alkyl celluloses such as methyl cellulose and carboxymethyl ethyl cellulose; aminoalkyl celluloses such as aminoethyl cellulose and the like.
- the degree of substitution (the degree of etherification) in the cellulose ether via the oxygen atom of the cellulose hydroxyl group is the cellulose hydroxyl group for each of the 2-position, 3-position and 6-position.
- the total degree of substitution DS of ether groups is preferably Is 1.5 to 3.0 (1.5 ⁇ DS ⁇ 3.0), more preferably 1.8 to 2.8.
- the cellulose ether preferably has a substituent having 1 to 12 carbon atoms from the viewpoint of solubility and compatibility.
- Examples of the substituent having 1 to 12 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, decanyl, dodecanyl, isobutyl, and t-butyl groups. Cyclohexyl group, phenonyl group, benzyl group, naphthyl group and the like. Among these, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group, which are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, are preferable from the viewpoint of solubility and compatibility.
- the cellulose group used in the present invention may have only one type of ether group or may have two or more types of ether groups. In addition to the ether group, it may have an ester group.
- Cellulose ether is generally synthesized by alkali-decomposing cellulose pulp obtained from wood or cotton and etherifying the alkali-decomposed cellulose pulp.
- alkali hydroxides of alkali metals such as lithium, potassium and sodium, ammonia and the like can be used.
- the alkalis are generally used as an aqueous solution.
- the cellulose pulp made alkaline is etherified by contacting with an etherifying agent used according to the type of cellulose ether.
- etherifying agents include alkyl halides such as methyl chloride and ethyl chloride; aralkyl halides such as benzyl chloride and trityl chloride; halocarboxylic acids such as monochloroacetic acid and monochloropropionic acid; ethylene oxide, propylene oxide, butylene Examples thereof include alkylene oxides such as oxides, and these etherifying agents can be used alone or in combination of two or more.
- depolymerization treatment with hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrochloric acid, sulfuric acid or the like may be performed for viscosity adjustment.
- the cinnamate ester copolymer (hereinafter referred to as cinnamate ester copolymer) contained in the resin composition of the present invention contains a cinnamate ester residue unit.
- Cinnamate residue units in which the benzene ring in the cinnamate residue units such as methyl cinnamate residue units, ethyl cinnamate residue units, and isopropyl cinnamate residue units does not have a substituent
- R 13 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- X represents a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group, or a phenyl group. Show.
- the cinnamate ester copolymer when used as a retardation film, a higher-performance retardation film can be obtained, so that the cinnamate ester residue in which the benzene ring has an electron-donating substituent.
- a cinnamate ester copolymer containing at least 5 mol% of a cinnamate residue unit in which the unit or benzene ring has an electron-withdrawing substituent is preferable.
- the cinnamate copolymer further preferably contains 10 to 90 mol% of alkoxycinnamate residue units represented by the following general formula (2).
- R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the alkoxycinnamate residue unit is 10 mol% or more, the retardation development property is further improved, and when it is 90 mol% or less, the compatibility is further improved. That is, according to the present invention, since the cinnamate ester copolymer is a cinnamate ester copolymer containing 10 to 90 mol% of alkoxycinnamate ester residue units, the compatibility of the copolymer is improved. Re is higher when the resin composition according to the present invention is used as an optical compensation film.
- R 4 which is an ester substituent of the alkoxycinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (2) in the cinnamic acid ester copolymer is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl Group, propyl group, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, s-pentyl group, t-pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, A cyclohexyl group etc. are mentioned.
- R 5 which is an ester substituent is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, s-pentyl group, t -Pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
- a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, which are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, are preferable from the viewpoint of solubility and compatibility.
- the alkoxycinnamate residue unit represented by the general formula (2) from the viewpoint of solubility and compatibility, 4-methoxycinnamate methyl residue, 4-methoxycinnamate ethyl residue, 4-methoxycinnamate residue, 4- Isopropyl methoxycinnamate, n-propyl 4-methoxycinnamate, n-butyl 4-methoxycinnamate, sec-butyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamate tert-butyl residue, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl residue, 4-ethoxycinnamic acid methyl residue, 4-ethoxycinnamic acid ethyl residue
- the cinnamic acid ester copolymer when the cinnamic acid ester copolymer includes an alkoxycinnamic acid residue unit and a fumaric acid monoester residue unit, the cinnamic acid ester copolymer is represented by the following general formula (3).
- R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamic acid ester copolymer includes an alkoxycinnamic acid residue unit
- the fumaric acid monoester residue unit is larger than 5 mol%
- the resin is more excellent in compatibility.
- the residue unit is 5 to 50 mol%
- the resin exhibits high retardation characteristics and is more compatible.
- R 6 which is an ester substituent of the residue unit has 1 to 12 carbon atoms.
- Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, s-butyl, t-butyl, s-pentyl, t-pentyl, s-hexyl, t-hexyl, 2 -Ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
- the fumarate monoester residue unit represented by the general formula (3) includes, for example, monomethyl fumarate residue, monoethyl fumarate residue, mono-n-propyl fumarate residue, monoisopropyl fumarate residue, fumarate Acid mono-n-butyl residue, mono-s-butyl fumarate residue, mono-t-butyl fumarate residue, mono-n-pentyl fumarate residue, mono-s-pentyl fumarate residue, fumarate Acid mono-t-pentyl residue, mono-n-hexyl fumarate residue, mono-s-hexyl fumarate residue, mono-t-hexyl fumarate residue, mono-2-ethylhexyl fumarate, mono
- a fumarate monoester residue unit selected from a mono-n-butyl fumarate residue unit, a mono-s-butyl fumarate residue unit, and a mono-t-butyl fumarate residue unit is preferred.
- R 7 and R 8 which are ester substituents of the residue unit have 1 to 12 alkyl groups, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, s-pentyl group, t-pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
- a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, which are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, are preferable from the viewpoint of compatibility with the cellulose resin.
- the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) include dimethyl fumarate residue, diethyl fumarate residue, di-n-propyl fumarate residue, diisopropyl fumarate residue, dimer fumarate -N-butyl residue, di-s-butyl fumarate residue, di-t-butyl fumarate residue, di-n-pentyl fumarate residue, di-s-pentyl fumarate residue, di-fumarate -T-pentyl residue, di-n-hexyl fumarate residue, di-s-hexyl fumarate residue, di-t-hexyl fumarate residue, di-2-ethylhexyl fumarate residue
- dimethyl fumarate residue unit, diethyl fumarate residue unit, diisopropyl fumarate residue unit, fumarate diacid unit Fumaric acid diester residue units selected from -t-butyl residue units are preferred.
- the cinnamic acid ester copolymer has a fumaric acid monoester residue unit of 5 to 50 mol%, a fumaric acid diester residue unit of 0 to 80 mol%, and an alkoxycinnamate ester unit of 10 to 90. It may contain 0 to 20 mol% of residue units of monomers copolymerizable with cinnamic acid esters, with the total monomer containing at mol% being 100 mol%.
- the cinnamic acid ester copolymer contains an alkoxycinnamic acid residue unit and is represented by the following general formula (6): an acrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (5): A residue unit selected from the group consisting of a methacrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (7) and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8).
- the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) 5 to 85 mol%
- Residue unit 5 selected from the group consisting of an ester residue unit, an acrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (7), and a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8) It is particularly preferred that it contains 40 mol% and 10 to 90 mol% of alkoxycinnamic acid ester residue units represented by the general formula (2), and 5 to 5 fumaric acid diester residue units represented by the general formula (4).
- acrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (5) methacrylic acid ester residue unit represented by the following general formula (6)
- acrylic acid amide residue represented by the following general formula (7) A unit of 5 to 40 mol% of a residue unit selected from the group consisting of a methacrylic acid amide residue unit represented by the following general formula (8), and an alkoxycinnamate residue unit 30 represented by the general formula (2) Most preferably, it contains ⁇ 90 mol%.
- R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represents an alkyl group, alkylene group or ether group having 1 to 12 carbon atoms.
- the cinnamic acid ester copolymer includes an alkoxycinnamic acid residue unit, an acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (5), a methacrylic acid ester represented by the general formula (6)
- a residue unit selected from the group consisting of a residue unit, an acrylamide residue unit represented by the general formula (7), and a methacrylamide residue unit represented by the general formula (8) is greater than 5 mol%, The resin is more excellent in compatibility.
- the resin When the residue unit selected from these groups is from 5 to 40 mol%, the resin exhibits higher retardation characteristics and more excellent compatibility.
- the cinnamic acid ester copolymer when the cinnamic acid ester copolymer includes a residue unit selected from these groups, when the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) is greater than 5%, It becomes a resin excellent in polymerizability.
- the cinnamate ester copolymer is represented by the acrylate residue unit represented by the general formula (5), the methacrylic ester residue unit represented by the general formula (6), and the general formula (7).
- a residual unit selected from the group consisting of the methacrylic acid amide residue unit represented by the general formula (8), an acrylic acid ester residue unit, a methacrylic acid ester residue unit, acrylic acid R 9, R 10, R 11 and R 12 which are part of the ester substituent of the amide residue unit or the methacrylic acid amide residue unit are an alkyl group, alkylene group or ether group having 1 to 12 carbon atoms, for example Methyl (methylene) group, ethyl (ethylene) group, propyl (propylene) group, isopropyl (isopropylene) group, s-butyl (s-butylene) group, t -Butyl (t-butyl (t-butyl (t-butyl (t-
- the cinnamic acid ester copolymer comprises 5 to 85 mol% of a fumaric acid diester residue unit, an acrylic acid ester residue unit represented by the general formula (5), and a methacrylic acid ester residue unit represented by the general formula (6).
- the fumaric acid diester residue represented by the general formula (4) 20 mol% or more of the unit and 5 mol% or more of the substituted cinnamate residue unit represented by the general formula (9) such as the p-position substituted cinnamate residue unit represented by the following general formula (10) More preferably.
- R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- X represents a nitro group, bromo group, iodo group, cyano group, chloro group, sulfonic acid group, carboxylic acid group, fluoro group or phenyl group. .
- the cinnamate copolymer includes a p-position cinnamate residue unit represented by the general formula (10), when the fumaric acid diester residue unit is 20 mol% or more, more When the polymerizability is improved and the p-substituted cinnamate residue unit is 5 mol% or more, the retardation development property is further improved.
- the present invention provides a fumaric acid ester in which the fumaric acid ester copolymer contains 20 mol% or more of a fumaric acid diester residue unit and 5 mol% or more of the p-substituted cinnamate ester residue unit.
- the polymer has high polymerizability, and when the resin composition according to the present invention is used as an optical compensation film, Re is further improved.
- R 14 which is an ester substituent of the p-substituted cinnamate residue unit represented by the general formula (10) is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl Group, s-butyl group, t-butyl group, s-pentyl group, t-pentyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like. .
- the substituent X is a substituent that contributes to an improvement in negative retardation, and is a nitro group, a bromo group, an iodo group, a cyano group, a chloro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a fluoro group, or a phenyl group.
- Examples of the p-substituted cinnamate residue unit represented by the general formula (10) include, for example, a 4-nitrocinnamate methyl residue unit, a 4-nitrocinnamate ethyl residue unit, and a 4-nitrocinnamate isopropyl residue.
- Base unit 4-nitrocinnamic acid n-propyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid n-butyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid sec-butyl residue unit, 4-nitrocinnamic acid tert-butyl residue unit 4-Nitrocinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid methyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid ethyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid isopropyl residue unit, 4-fluorosilicic acid unit N-propyl cinnamate residue unit, 4-fluorocinnamic acid n-butyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid sec-butyl residue unit, 4-fluorocinnamic acid tert-butyl residue unit, 4- Fluo Locinnamic acid 2-ethylhexyl residue unit, 4-chlorocinnamic acid methyl residue unit, 4-chloro
- the cinnamate ester copolymer when the cinnamate ester copolymer includes a p-position cinnamate ester residue unit represented by the general formula (10), the cinnamate ester copolymer has a high polymerizability and compatibility. Since it is excellent, the fumaric acid diester residue unit is 20 to 90 mol%, the p-substituted cinnamate residue unit represented by the general formula (10) is 5 to 75 mol%, and the general formula (3) A cinnamic acid ester copolymer containing 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the formula (1) is particularly preferred.
- the cinnamate ester copolymer includes a p-position cinnamate residue unit represented by the general formula (10), and the fumarate diester residue unit is diethyl fumarate.
- a cinnamate ester copolymer having excellent compatibility is obtained, so that a diethyl fumarate residue unit of 20 to 90 mol%, p-substituted cinnamate represented by the general formula (10) is used.
- Most preferred is a cinnamic acid ester copolymer containing 5 to 75 mol% of ester residue units and 5 to 30 mol% of a fumaric acid monoester residue unit represented by the general formula (3).
- the cinnamic acid ester copolymer includes a p-position-substituted cinnamic acid ester residue unit represented by the general formula (10), and the acrylic acid represented by the general formula (5) From an ester residue unit, a methacrylic acid ester residue unit represented by the general formula (6), an acrylic amide residue unit represented by the general formula (7), and a methacrylamide residue unit represented by the general formula (8)
- the fumaric acid diester residue unit represented by the general formula (4) is 20 to 94.5 mol%
- a cinnamic acid ester co-polymer comprising a residue unit selected
- the cinnamate ester copolymer comprises 100 mol% of the total monomers including the fumaric acid diester residue unit and the p-substituted cinnamate residue unit represented by the general formula (10), It may contain 0 to 20 mol% of a residue unit of a monomer copolymerizable with cinnamic acid esters.
- Residue units of monomers copolymerizable with cinnamic acid esters include, for example, styrene residues such as styrene residues and ⁇ -methylstyrene residues; acrylic acid residues; methyl acrylate residues, Acrylic acid ester residues such as ethyl acrylate residues and butyl acrylate residues; methacrylic acid residues; methacrylic acid ester residues such as methyl methacrylate residues, ethyl methacrylate residues and butyl methacrylate residues Vinyl ester residues such as vinyl acetate residues and vinyl propionate residues; vinyl ether residues such as methyl vinyl ether residues, ethyl vinyl ether residues and butyl vinyl ether residues; N-methylmaleimide residues; N-substituted maleimide residues such as N-cyclohexylmaleimide residues and N-phenylmaleimide residues;
- the cinnamate ester copolymer has particularly excellent mechanical properties and excellent moldability during film formation, it can be obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC).
- the number average molecular weight (Mn) in terms of standard polystyrene is preferably 1 ⁇ 10 3 to 5 ⁇ 10 6 , and more preferably 5 ⁇ 10 3 to 2 ⁇ 10 5 .
- the composition ratio of the cellulose resin and the cinnamate copolymer is 30 to 99% by weight of the cellulose resin and 1 to 70% by weight of the cinnamate copolymer. is there.
- the cellulose resin is less than 30% by weight (when the cinnamate copolymer exceeds 70% by weight), or when the cellulose resin exceeds 99% by weight (the cinnamate ester copolymer) Is less than 1% by weight), it is difficult to control the phase difference.
- the cellulose-based resin is 30 to 90% by weight and the cinnamate ester copolymer is 10 to 70% by weight, and more preferably, the cellulose-based resin is 40 to 80% by weight and the cinnamate ester copolymer. 20 to 60% by weight.
- the cinnamate ester copolymer may be produced by any method as long as the cinnamate ester copolymer is obtained.
- the cinnamic acid ester copolymer includes a fumaric acid diester residue unit, a fumaric acid monoester residue unit, and an alkoxycinnamic acid ester residue unit
- a method for producing a cinnamic acid ester copolymer As, for example, fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters and alkoxycinnamic acid esters, and in some cases, fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters and alkoxycinnamic acid esters that are copolymerizable It can manufacture by using a body together and performing radical polymerization.
- fumaric acid monoesters used here include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-propyl fumarate, monoisopropyl fumarate, mono-n-butyl fumarate, and mono-s-butyl fumarate.
- Examples of the diesters of fumaric acid include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, di-n-propyl fumarate, diisopropyl fumarate, and fumarate.
- alkoxycinnamate esters include methyl 4-methoxycinnamate, ethyl 4-methoxycinnamate, isopropyl 4-methoxycinnamate, and 4-methoxycinnamic acid.
- Monomers copolymerizable with fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters and alkoxycinnamic acid esters include, for example, styrenes such as styrene and ⁇ -methylstyrene; acrylic acid; methyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as ethyl and butyl acrylate; methacrylic acid; methacrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl vinyl ether and ethyl vinyl ester Vinyl ethers such as ter, butyl vinyl ether; N-substituted maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide; acrylonitrile; methacrylonitrile; methyl cinnamate, ethyl cinnamate, Cinna
- a cinnamate ester copolymer when the cinnamate ester copolymer includes a fumarate diester residue unit and a p-substituted cinnamate residue unit represented by the general formula (10), a cinnamate ester copolymer is produced.
- the method include copolymerization with fumaric acid diesters and p-substituted cinnamates represented by the general formula (10), and in some cases fumaric acid diesters and p-substituted cinnamates. It can be produced by using a monomer together and performing radical polymerization.
- Examples of the p-substituted cinnamates include methyl 4-nitrocinnamate, ethyl 4-nitrocinnamate, isopropyl 4-nitrocinnamate, 4-nitronitrocinnamate, 4-nitrocinnamate n -Butyl, 4-nitrocinnamic acid sec-butyl, 4-nitrocinnamic acid tert-butyl, 4-nitrocinnamic acid 2-ethylhexyl, 4-fluorocinnamic acid methyl, 4-fluorocinnamic acid ethyl, 4-fluorosilicic acid Isopropyl cinnamate, 4-fluorocinnamic acid n-propyl, 4-fluorocinnamic acid n-butyl, 4-fluorocinnamic acid sec-butyl, 4-fluorocinnamic acid tert-butyl, 4-fluorocinnamic acid 2-ethylhexyl, 4-chloro
- fumaric acid monoesters are used as the copolymerizable monomer
- examples of the fumaric acid monoesters include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-propyl fumarate, and monofumarate.
- other copolymerizable monomers used in radical polymerization include, for example, styrenes such as styrene and ⁇ -methylstyrene; acrylic acid; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate.
- Acrylic acid esters such as methacrylic acid; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylonitrile; methacrylonitrile; methyl cinnamate Cinnamic acid esters such as ethyl cinnamate and propyl cinnamate; cinnamic acid; olefins such as ethylene and propylene; vinyl pyrrolidone; and one or more of vinyl pyridine.
- radical polymerization method for example, any of bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method, precipitation polymerization method, emulsion polymerization method and the like can be adopted.
- polymerization initiator used for radical polymerization examples include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2, Organic peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis ( 2-butyronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), etc. An initiator etc. are mentioned.
- the solvent that can be used in the solution polymerization method or the precipitation polymerization method is not particularly limited.
- aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene; methanol, ethanol, propyl alcohol, butyl alcohol, etc.
- alcohol solvents include cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, isopropyl acetate and the like, and mixed solvents thereof.
- the polymerization temperature at the time of performing radical polymerization can be appropriately set according to the decomposition temperature of the polymerization initiator, and it is generally preferable to carry out in the range of 30 to 150 ° C.
- the resin composition of the present invention may contain an antioxidant in order to improve thermal stability.
- antioxidants include hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, lactone antioxidants, amine antioxidants, hydroxylamine antioxidants, vitamins E type
- the resin composition of the present invention may contain a hindered amine light stabilizer or an ultraviolet absorber in order to enhance the weather resistance.
- a hindered amine light stabilizer or an ultraviolet absorber in order to enhance the weather resistance.
- the ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, triazine, benzoate and the like.
- a compound known as a so-called plasticizer is added for the purpose of improving mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, reducing water vapor permeability, adjusting the retardation, and the like.
- the plasticizer include phosphoric acid esters and carboxylic acid esters. Acrylic polymers are also used.
- phosphate esters include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl diphenyl phosphate, and the like.
- carboxylic acid esters include phthalic acid esters and citric acid esters.
- phthalic acid esters examples include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate, and diethylhexyl phthalate.
- citrate ester examples include acetyl triethyl citrate and acetyl tributyl citrate.
- butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, trimethylolpropane tribenzoate and the like can also be mentioned.
- Alkylphthalylalkyl glycolates are also used for this purpose.
- the alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
- alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, and octyl phthalyl.
- the resin composition of the present invention may contain an additive having an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle for the purpose of adjusting the phase difference.
- the birefringence ⁇ n represented by the following formula (A) of the additive used for the purpose of adjusting the phase difference is not particularly limited. However, since it is an optical compensation film having excellent optical characteristics, it is preferably 0.00. It is 05 or more, more preferably 0.05 to 0.5, particularly preferably 0.1 to 0.5.
- the ⁇ n of the additive can be obtained by molecular orbital calculation.
- nx represents the refractive index in the fast axis direction of the additive molecule
- ny represents the refractive index in the slow axis direction of the additive molecule.
- the additive having an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle in the resin composition of the present invention Is not particularly limited as to the number of aromatic hydrocarbon rings or aromatic heterocycles in the molecule, but is preferably 1 to 12 in order to provide an optical compensation film having excellent optical properties. The number is preferably 1 to 8.
- Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a 5-membered ring, a 6-membered ring, a 7-membered ring, or a condensed ring composed of two or more aromatic rings.
- Examples of the aromatic heterocycle include a furan ring. Thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, triazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, 1,3,5-triazine ring, etc. .
- the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle may have a substituent.
- substituents include a hydroxyl group, an ether group, a carbonyl group, an ester group, a carboxylic acid residue, an amino group, Examples include imino group, amide group, imide group, cyano group, nitro group, sulfonyl group, sulfonic acid residue, phosphonyl group, and phosphonic acid residue.
- Examples of the additive having an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle used in the present invention include tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, triphenyl phosphate, 2- Phosphate compounds such as ethylhexyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate); dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate -Dioctyl phthalate, 2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, didecyl phthalate, diisodecyl phthalate -Phthalate-based compounds such as tributyl; tributyl trimellitate, tri-normal Trimellitic acid ester compounds such as sill trim
- tricresyl phosphate 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, 2-hydroxy-4 are preferred.
- -Methoxybenzophenone and 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone are used, and these may be used alone or in combination of two or more as required. Rukoto can.
- the aromatic carbonization in the resin composition of the present invention is preferable from the viewpoint of optical properties and mechanical properties.
- the ratio of the additive having a hydrogen ring or aromatic heterocycle is 0.01 to 30% by weight (the above resin component: 70 to 99.99% by weight), more preferably 0.01 to 20% by weight, Particularly preferred is 0.01 to 15% by weight.
- the resin composition of the present invention contains other polymers, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, pigments, dyes, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, etc., as long as the gist of the invention is not exceeded. It may be.
- the resin composition of the present invention can be obtained by blending a cellulose resin and a cinnamate copolymer.
- the melt blending method in the case where an additive having an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle is contained in the resin composition of the present invention is a method in which a resin and an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle are formed by heating. In this method, the additive is melted and kneaded.
- the solution blending method is a method in which a resin and an additive having an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle are dissolved in a solvent and blended.
- Solvents used for solution blending include, for example, chlorinated solvents such as methylene chloride and chloroform; aromatic solvents such as toluene and xylene; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, and propanol. Alcohol solvents; ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran; dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and the like can be used. It is also possible to blend after dissolving each resin and an additive having an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle in a solvent, and it is also possible to dissolve each resin powder, pellets, etc. in a solvent after kneading. Is possible. The obtained blended resin solution can be poured into a poor solvent to precipitate the resin composition, or it can be used in the production of an optical compensation film as it is.
- the optical compensation film using the resin composition of the present invention preferably has a thickness of 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, from the viewpoints of handleability of the film and suitability for thinning of the optical member. 20 to 80 ⁇ m is particularly preferable, and 20 to 60 ⁇ m is most preferable.
- the retardation characteristics of the optical compensation film using the resin composition of the present invention vary depending on the target optical compensation film.
- In-plane retardation (Re) represented by the following formula (1) is It is preferably 80 to 300 nm, more preferably 100 to 300 nm, particularly preferably 100 to 280 nm, and the Nz coefficient represented by the following formula (2) is preferably 0.35 to 0.65, more preferably 0.45.
- the in-plane retardation (Re) is preferably 50 to 200 nm, more preferably 80 to 160 nm, and the Nz coefficient is preferably ⁇ 0.2 to 0.2, more preferably 3)
- the in-plane retardation (Re) is preferably 0 to 20 nm, more preferably 0 to 5 nm
- the out-of-plane retardation (R) represented by the following formula (3): h) is preferably -150 ⁇ 20 nm, more preferably -150 ⁇ 10 nm, particularly preferably include such things is -120 ⁇ 0 nm.
- the phase difference characteristics at this time are measured using a fully automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., trade name KOBRA-21ADH) under a measurement wavelength of 589 nm.
- the wavelength dispersion characteristic of the optical film of the present invention is preferably 0.60 ⁇ Re (450) / Re (550) ⁇ 1.05, and more preferably 0.61 ⁇ Re (450) in order to suppress color misregistration. ) / Re (550) ⁇ 1.02, particularly preferably 0.61 ⁇ Re (450) / Re (550) ⁇ 1.00.
- an optical film having a low wavelength dispersion can be provided by itself.
- a resin composition obtained by blending this film with a cinnamate ester copolymer exhibiting negative birefringence in the stretching direction can generally provide an optical film exhibiting reverse wavelength dispersion. is there.
- the optical compensation film of the present invention has a ratio Re (589) (nm) / film thickness ( ⁇ m) of 4.0 nm / ⁇ m or more at a ratio of the retardation at 589 nm to the film thickness. It is preferable that
- the optical compensation film of the present invention preferably has a light transmittance of 85% or more, and more preferably 90% or more, for improving luminance.
- the optical compensation film of the present invention has a haze of preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less for improving contrast.
- the solution casting method is a method of obtaining an optical compensation film by casting a resin solution (generally referred to as a dope) on a supporting substrate and then evaporating the solvent by heating.
- a resin solution generally referred to as a dope
- the casting method for example, a T-die method, a doctor blade method, a bar coater method, a roll coater method, a lip coater method, etc. are used.
- a method of continuously extruding a dope from a die onto a belt-like or drum-like support substrate is generally used.
- the support substrate used include a glass substrate, a metal substrate such as stainless steel and ferrotype, and a plastic substrate such as polyethylene terephthalate.
- a metal substrate having a mirror-finished surface is preferably used.
- the viscosity of the resin solution is an extremely important factor when producing an optical compensation film with excellent thickness accuracy and surface smoothness.
- the viscosity of the resin solution is the resin concentration, molecular weight, and type of solvent. It depends on.
- a resin solution for producing an optical compensation film using the resin composition of the present invention is prepared by dissolving a cellulose resin and a cinnamate copolymer in a solvent.
- the viscosity of the resin solution can be adjusted by the molecular weight of the polymer, the concentration of the polymer, and the type of solvent.
- the viscosity of the resin solution is not particularly limited, but is preferably 100 to 10000 cps, more preferably 300 to 5000 cps, and particularly preferably 500 to 3000 cps in order to make the film coatability easier.
- a method for producing an optical compensation film using the resin composition of the present invention for example, 30 to 99% by weight of a cellulose-based resin represented by the following general formula (1) as a resin component, and cinnamate ester copolymer Examples thereof include dissolving a resin composition containing 1 to 70% by weight of a coalescence in a solvent, casting the obtained resin solution on a base material, drying, and peeling the base material from the base material.
- a cellulose-based resin represented by the following general formula (1) as a resin component
- cinnamate ester copolymer examples thereof include dissolving a resin composition containing 1 to 70% by weight of a coalescence in a solvent, casting the obtained resin solution on a base material, drying, and peeling the base material from the base material.
- the optical compensation film obtained using the resin composition of the present invention is preferably uniaxially stretched or unbalanced biaxially stretched in order to develop in-plane retardation (Re).
- methods for stretching the optical compensation film include longitudinal uniaxial stretching by roll stretching, transverse uniaxial stretching by tenter stretching, unbalanced sequential biaxial stretching by combining these, and unbalanced simultaneous biaxial stretching. Can be used.
- a phase difference characteristic can be expressed, without using the special extending
- the thickness of the optical compensation film at the time of stretching is preferably from 10 to 200 ⁇ m, more preferably from 30 to 150 ⁇ m, particularly preferably from 30 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of ease of stretching treatment and suitability for thinning optical members. .
- the stretching temperature is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 ° C., more preferably 100 to 180 ° C., because good retardation characteristics can be obtained.
- the draw ratio of uniaxial stretching is not particularly limited, but is preferably 1.05 to 4.0 times, and more preferably 1.1 to 3.5 times, because good retardation characteristics can be obtained.
- the stretching ratio of unbalanced biaxial stretching is not particularly limited, but it is preferably 1.05 to 4.0 times in the length direction because of an optical compensation film having excellent optical properties, and 1.1 to 3.5. Is more preferably 1.01 to 1.2 times in the width direction, and more preferably 1.05 to 1.1 times, since an optical compensation film having excellent optical characteristics is obtained.
- the in-plane retardation (Re) can be controlled by the stretching temperature and the stretching ratio.
- the optical compensation film using the resin composition of the present invention can be laminated with a film containing another resin as necessary.
- resins include polyethersulfone, polyarylate, polyethylene terephthalate, polynaphthalene terephthalate, polycarbonate, cyclic polyolefin, maleimide resin, fluorine resin, polyimide, and the like. It is done. It is also possible to laminate a hard coat layer or a gas barrier layer.
- optical compensation film using the resin composition of the present invention is useful as an optical compensation film for liquid crystal displays or an antireflection film because it is a thin film and exhibits specific retardation characteristics.
- the polymer contains a fumaric acid monoester residue unit and the composition ratio analysis is more difficult than the 1 H-NMR spectrum analysis, it follows the JIS K 2501 (2003 edition) petroleum product and lubricating oil-neutralization test method. The fumaric acid monoester concentration was determined.
- ⁇ Measurement of light transmittance and haze of optical compensation film For the light transmittance and haze of the prepared film, a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: NDH2000) was used, and the light transmittance was measured according to JIS K 7361-1 (1997 edition). ) And haze were measured in accordance with JIS-K 7136 (2000 edition).
- the retardation characteristics of the optical compensation film were measured using light having a wavelength of 589 nm using a sample tilt type automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Instruments, trade name: KOBRA-WR).
- Synthesis Example 1 (Synthesis 1 of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer) 1) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 12 g of monoethyl fumarate, 37 g of ethyl 4-methoxycinnamate and 1.40 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane as a polymerization initiator. Then, after repeating nitrogen substitution and depressurization, sealing was performed under reduced pressure. This ampoule was placed in a constant temperature bath at 60 ° C.
- Synthesis Example 2 (Synthesis 2 of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / 4-ethoxymethyl cinnamate copolymer)) In a glass ampule with a capacity of 75 mL, 6.3 g of monoethyl fumarate, 15 g of diisopropyl fumarate, 29 g of methyl 4-ethoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl peroxy) as a polymerization initiator ) 1.48 g of hexane was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- Synthesis Example 3 (Synthesis 3 of cinnamate ester copolymer (monoisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 4-methoxyisopropyl cinnamate copolymer) 3)
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 4.3 g of monoisopropyl fumarate, 13 g of diethyl fumarate, 33 g of isopropyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane 1.46 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 33,000, the monoisopropyl fumarate residue unit was 16 mol%, the diethyl fumarate residue unit was 41 mol%, and the 4-methoxycinnamate residue unit was 43 mol%. It was.
- Synthesis Example 4 (Synthesis 4 of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diethyl fumarate / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer))
- a glass ampoule with a capacity of 75 mL 1.0 g of monoethyl fumarate, 11 g of diethyl fumarate, 39 g of ethyl 4-methoxycinnamate and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl parper) as a polymerization initiator Oxy
- 1.43 g of hexane was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 33,000, monoethyl fumarate residue unit 4.5 mol%, diethyl fumarate residue unit 35.5 mol%, ethyl 4-methoxycinnamate residue unit 60 mol. %Met.
- Synthesis Example 5 (Synthesis 5 of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / 4-methoxycinnamic acid n-propyl copolymer))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 5.0 g of monoethyl fumarate, 38 g of diisopropyl fumarate, 7.3 g of n-propyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2- Ethylhexanoylperoxy) hexane 1.46 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 31,000, monoethyl fumarate residue unit 13 mol%, diisopropyl fumarate residue unit 72 mol%, 4-methoxycinnamic acid n-propyl residue unit 15 mol%. there were.
- Synthesis Example 6 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / 4-methoxycinnamic acid n-propyl copolymer) 6) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 1.6 g of monoethyl fumarate, 4.8 g of diisopropyl fumarate, 44 g of n-propyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2- Ethylhexanoylperoxy) hexane (1.88 g) was added, nitrogen substitution and depressurization were repeated, and the mixture was sealed under reduced pressure.
- This ampoule was placed in a constant temperature bath at 60 ° C. and held for 60 hours for radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampule and dissolved in 50 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was dropped into hexane, precipitated, washed with 2 kg of hexane, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 10 hours to obtain monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / 4-methoxycinnamic acid n-propyl copolymer. 11 g was obtained.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 36,000, monoethyl fumarate residue unit 7 mol%, diisopropyl fumarate residue unit 11 mol%, 4-methoxycinnamic acid n-propyl residue unit 82 mol%. there were.
- Synthesis Example 7 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer 7)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 10 g of diisopropyl fumarate, 5.0 g of N- (n-butoxymethyl) acrylamide, 35 g of ethyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di ( 2-ethylhexanoylperoxy) hexane (1.44 g) was added, nitrogen substitution and depressurization were repeated, and the mixture was sealed under reduced pressure.
- Synthesis Example 8 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer 8)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 9.3 g of diethyl fumarate, 3.7 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 37 g of ethyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -Ethylhexanoylperoxy) hexane (1.52 g) was added, nitrogen substitution and depressurization were repeated, and the mixture was sealed under reduced pressure.
- Synthesis Example 9 (Synthesis 9 of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer 9)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 23 g of diisopropyl fumarate, 2.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 25 g of ethyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethyl) as a polymerization initiator.
- Hexanoylperoxy) hexane 1.50 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- Synthesis Example 10 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer 10)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 18 g of diisopropyl fumarate, 0.30 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 32.0 g of ethyl 4-methoxycinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -Ethylhexanoyl peroxy) 1.45 g of hexane was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- Synthesis Example 11 (Synthesis 11 of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 11))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 57 g of diisopropyl fumarate, 5.1 g of monoethyl fumarate, 3.9 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane 1.46 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 18,000, diisopropyl fumarate residue unit 78 mol%, monoethyl fumarate residue unit 12 mol%, and 4-nitrocinnamate ethyl residue unit 10 mol%.
- Synthesis Example 12 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoisopropyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 12)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 53 g of diisopropyl fumarate, 5.8 g of monoisopropyl fumarate, 6.0 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexahexayl) as a polymerization initiator.
- Noylperoxy) hexane (1.91 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- Synthesis Example 13 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoisopropyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 13)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 48 g of diisopropyl fumarate, 5.7 g of monoisopropyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) as a polymerization initiator. 567 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 13,000, diisopropyl fumarate residue unit 51 mol%, monoisopropyl fumarate residue unit 16 mol%, and ethyl 4-nitrocinnamate residue unit 33 mol%. .
- Synthesis Example 14 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer 14))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 40 g of diisopropyl fumarate, 4.9 g of monoethyl fumarate, 5.2 g of ethyl 4-cyanocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane 1.49 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 25,000, diisopropyl fumarate residue unit 78 mol%, monoethyl fumarate residue unit 9 mol%, and ethyl 4-cyanocinnamate residue unit 13 mol%.
- Synthesis Example 15 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer 15))
- a 75 mL glass ampule 45 g of diisopropyl fumarate, 6.0 g of monoethyl fumarate, 12.9 g of ethyl 4-cyanocinnamate and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane 1.929 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 17,000, diisopropyl fumarate residue unit 58 mol%, monoethyl fumarate residue unit mol 10%, and 4-cyanocinnamate ethyl residue unit mol 32%.
- Synthesis Example 16 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-bromoethyl cinnamate copolymer 16))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 47 g of diisopropyl fumarate, 7.2 g of monoethyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-bromocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane (1.91 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 25,000, diisopropyl fumarate residue unit mole 73%, monoethyl fumarate residue unit mole 12%, and 4-bromocinnamate ethyl residue unit mole 15%.
- Synthesis Example 17 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 17))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 59 g of diisopropyl fumarate, 2.5 g of monoethyl fumarate, 3.8 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane (1.99 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 24,000, diisopropyl fumarate residue unit 87 mol%, monoethyl fumarate residue unit 4 mol%, and 4-nitrocinnamate ethyl residue unit 9 mol%.
- Synthesis Example 18 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer 18))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 58 g of diisopropyl fumarate, 3.0 g of monoethyl fumarate, 7.0 g of ethyl 4-cyanocinnamate and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane (1.90 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 21,000, diisopropyl fumarate residue unit 81 mol%, monoethyl fumarate residue unit 4 mol%, and ethyl 4-cyanocinnamate residue unit 15 mol%.
- Synthesis Example 19 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 19))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 58 g of diethyl fumarate, 2.7 g of monoethyl fumarate, 4.1 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane (17.17 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 16,000, diethyl fumarate residue unit 84 mol%, monoethyl fumarate residue unit 6 mol%, and ethyl 4-nitrocinnamate residue unit 10 mol%.
- Synthesis Example 20 (Synthesis 20 of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer) 20) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 53 g of diethyl fumarate, 12 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 0.567 g of 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) as a polymerization initiator, and the nitrogen substitution and depressurization were performed. After repeating, sealing was performed under reduced pressure. This ampoule was put into a thermostat at 80 ° C. and held for 144 hours for radical polymerization.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 13,000, diethyl fumarate residue units 69 mol%, and ethyl 4-nitrocinnamate residue units 31 mol%.
- Synthesis Example 21 (Synthesis 21 of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer) 21)
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 57 g of diethyl fumarate, 2.7 g of monoethyl fumarate, 5.2 g of ethyl 4-cyanocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane (17.17 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 21,000, diethyl fumarate residue unit 85 mol%, monoethyl fumarate residue unit 5 mol%, and ethyl 4-cyanocinnamate residue unit 10 mol%.
- Synthesis Example 22 (Synthesis 22 of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer) 22)
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 54 g of diethyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-cyanocinnamate and 2.12 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane was sealed under reduced pressure.
- This ampoule was placed in a constant temperature bath at 65 ° C. and held for 120 hours for radical polymerization.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 15,000, diethyl fumarate residue unit 68 mol%, and ethyl 4-cyanocinnamate residue unit mol 32%.
- Synthesis Example 23 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diethyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-bromoethyl cinnamate copolymer 23))
- a glass ampoule with a capacity of 75 mL 52 g of diethyl fumarate, 3.2 g of monoethyl fumarate, 9.8 g of ethyl 4-bromocinnamate and 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) as a polymerization initiator Peroxy) hexane (17.17 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the polymer obtained had a number average molecular weight of 23,000, a diethyl fumarate residue unit mole of 83%, a monoethyl fumarate residue unit mole of 5%, and an ethyl 4-bromocinnamate residue unit mole of 12%.
- Synthesis Example 24 (Synthesis of di-t-butyl fumarate) A 300 mL autoclave equipped with a stirrer and a thermometer was charged with 60 mL of ethylene glycol dimethyl ether, 20 g of maleic acid and 4 g of sulfuric acid, and then 51 g of 2-methylpropylene was injected under pressure and reacted at 40 ° C. for 2 hours with stirring.
- Synthesis Example 25 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 24)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 57 g of di-t-butyl fumarate, 5.7 g of monoethyl fumarate, 3.4 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -Ethylhexanoylperoxy) hexane 1.75g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, it was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 22,000, di-t-butyl fumarate residue unit 77 mol%, monoethyl fumarate residue unit 13 mol%, ethyl 4-nitrocinnamate residue unit 10 mol% Met.
- Synthesis Example 26 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 25)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 53 g of di-t-butyl fumarate, 5.8 g of monoisopropyl fumarate, 5.5 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di ( 1.75 g of 2-ethylhexanoylperoxy) hexane was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 18,000, 69 mol% of fumadi-t-butyl residue unit, 15 mol% of monoisopropyl fumarate residue unit, and 16 mol% of 4-nitrocinnamic acid ethyl residue unit. there were.
- Synthesis Example 27 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 26)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 48 g of di-t-butyl fumarate, 5.3 g of monoisopropyl fumarate, 10.1 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carboxylate) as a polymerization initiator. (Nitrile) 0.823 g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, it was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 15,000, di-t-butyl fumarate residue unit 53 mol%, monoisopropyl fumarate residue unit 15 mol%, ethyl 4-nitrocinnamate residue unit 32 mol%. %Met.
- Synthesis Example 28 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer 27)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 40 g of di-t-butyl fumarate, 4.0 g of monoethyl fumarate, 4.7 g of ethyl 4-cyanocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -Ethylhexanoylperoxy) 1.49 g of hexane was added, nitrogen substitution and depressurization were repeated, and the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 28,000, di-t-butyl fumarate residue unit 77 mol%, monoethyl fumarate residue unit 10 mol%, ethyl 4-cyanocinnamate residue unit 13 mol%. Met.
- Synthesis Example 29 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer 28))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 45 g of di-t-butyl fumarate, 5.1 g of monoethyl fumarate, 11.0 g of ethyl 4-cyanocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -Ethylhexanoylperoxy) hexane 1.696g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 19,000, di-t-butyl fumarate residue unit 58 mol%, monoethyl fumarate residue unit mol 9%, 4-cyanocinnamate ethyl residue unit mol 33% Met.
- Synthesis Example 30 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-bromoethyl cinnamate copolymer 29)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 47 g of di-t-butyl fumarate, 6.0 g of monoethyl fumarate, 9.6 g of ethyl 4-bromocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -1.70 g of ethylhexanoylperoxy) hexane was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 30,000, di-t-butyl fumarate residue unit 74 mol%, monoethyl fumarate residue unit 11 mol%, ethyl 4-bromocinnamate residue unit 15 mol% Met.
- Synthesis Example 31 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (di-t-butyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 30)) A glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 59 g of di-t-butyl fumarate, 2.1 g of monoethyl fumarate, 3.2 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di (2 -Ethylhexanoylperoxy) hexane 1.68g was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, it was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 29,000, di-t-butyl fumarate residue unit 87 mol%, monoethyl fumarate residue unit 4 mol%, ethyl 4-nitrocinnamate residue unit 9 mol% Met.
- Synthesis Example 32 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 31))
- a glass ampule having a capacity of 75 mL, 49 g of diisopropyl fumarate, 6.7 g of diethyl fumarate, 4.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 4.9 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2 which is a polymerization initiator , 5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (1.97 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the obtained polymer has a number average molecular weight of 21,000, diisopropyl fumarate residue unit of 69 mol%, diethyl fumarate residue unit of 10 mol%, 2-hydroxyethyl acrylate residue unit of 10 mol%, 4-nitrosilicate.
- the ethyl cinnamate residue unit was 11 mol%.
- Synthesis Example 33 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 32)) A glass ampoule with a capacity of 75 mL was charged with 50 g of diisopropyl fumarate, 8.0 g of N- (n-butoxymethyl) acrylamide, 6.8 g of ethyl 4-nitrocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di-polymerization initiator.
- diisopropyl fumarate / N 28 g of-(n-butoxymethyl) acrylamide / 4-nitroethylcinnamic acid copolymer was obtained.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 15,000, diisopropyl fumarate residue unit 70 mol%, N- (n-butoxymethyl) acrylamide residue unit 15 mol%, 4-nitrocinnamate ethyl residue unit 15 Mol%.
- Synthesis Example 34 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer 33))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL was charged with 42 g of diisopropyl fumarate, 6.3 g of diethyl fumarate, 4.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 11.0 g of ethyl 4-nitrocinnamate and 1,1′-azobis ( Cyclohexane-1-carbonitrile) (0.918 g) was added, nitrogen substitution and depressurization were repeated, and the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 11,000, diisopropyl fumarate residue unit 47 mol%, diethyl fumarate residue unit 10 mol%, 2-hydroxyethyl acrylate residue unit 9 mol%, 4-nitrosilicate.
- the ethyl cinnamate residue unit was 34 mol%.
- Synthesis Example 35 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer 34))
- a glass ampule with a capacity of 75 mL 41 g of diisopropyl fumarate, 6.7 g of diethyl fumarate, 4.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 13.0 g of ethyl 4-cyanocinnamate, and 2,5-dimethyl-2 which is a polymerization initiator , 5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (1.97 g) was added, and after nitrogen substitution and depressurization were repeated, the mixture was sealed under reduced pressure.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 15,000, diisopropyl fumarate residue unit 45 mol%, diethyl fumarate residue unit 11 mol%, 2-hydroxyethyl acrylate residue unit 11 mol%, 4-cyanosilicate.
- the ethyl cinnamate residue unit was 33% mol.
- Synthesis Example 36 (Synthesis of cinnamate ester copolymer (diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / 4-bromoethyl cinnamate copolymer 35)) A glass ampoule with a capacity of 75 mL was charged with 47 g of diisopropyl fumarate, 7.1 g of N- (n-butoxymethyl) acrylamide, 10.7 g of ethyl 4-bromocinnamate, and 2,5-dimethyl-2,5-di-polymerization initiator.
- diisopropyl fumarate / N 31 g of-(n-butoxymethyl) acrylamide / 4-bromoethyl cinnamate copolymer was obtained.
- the number average molecular weight of the obtained polymer was 21,000, diisopropyl fumarate residue unit 72 mol%, N- (n-butoxymethyl) acrylamide residue unit 13 mol%, 4-bromoethylcinnamic acid ethyl residue unit 15 Mol%.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 1.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 1.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 1.
- the obtained optical compensation film had the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient having the desired optical characteristics, and had a large Re (589) / film thickness.
- an optical compensation film resin composition
- optical compensation film (Ethylcellulose: 60% by weight, monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / 4-methoxycinnamate n-propyl copolymer: 40% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 1.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film (Ethyl cellulose: 75% by weight, monoethyl fumarate / diisopropyl fumarate / 4-methoxycinnamic acid n-propyl copolymer: 25% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 1.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 65% by weight). %, Diisopropyl fumarate / N- (n-butoxymethyl) acrylamide / 4 Methoxycinnamic acid ethyl copolymer: 35 wt%).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 1.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film had the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient having the desired optical characteristics, and had a large Re (589) / film thickness.
- optical compensation film having a width of 150 mm was obtained (ethylcellulose: 53% by weight, diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate) after flowing on a polyethylene terephthalate film with a coater and drying at a drying temperature of 25 ° C. / 4 ethyl nitrocinnamate copolymer: 47 layers %).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 50% by weight, Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer: 50% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 60% by weight, Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer: 40% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 50% by weight, Diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-bromoethyl cinnamate copolymer: 50% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film had optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and had a large Re (589) / film thickness.
- the resin solution was 18% by weight, cast on a support of a solution casting apparatus by the T-die method, dried at a drying temperature of 25 ° C., and then an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained ( Ethyl cellulose: 50% by weight, diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-cyanoethyl cinnamate copolymer: 50% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film had optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and had a large Re (589) / film thickness.
- 80 g, 70 g of diethyl fumarate / monoethyl fumarate / ethyl 4-nitrocinnamate copolymer obtained in Synthesis Example 19 were dissolved
- optical compensation film having a width of 150 mm was obtained (ethylcellulose: 53% by weight, diethyl fumarate / monoethyl fumarate) after flowing on a polyethylene terephthalate film with a coater and drying at a drying temperature of 25 ° C. / 4 ethyl nitrocinnamate copolymer: 47% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- an optical compensation film resin composition
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained (ethyl cellulose: 57% by weight, diethyl fumarate / 4-ethyl cyanocinnamate copolymer: 43% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- 80 g 70 g of di-t-butyl fumarate / mono
- optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 53 wt%, difumarate diacid). -T-butyl / monoethyl fumarate / 4-nitroethyl cinnamate copolymer: 47 layers %).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film 70% by weight, di-t-butyl fumarate / monoisopropyl fumarate / 4-nitroethylcinnamate copolymer: 30% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- an optical compensation film resin composition
- the obtained optical compensation film had optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and had a large Re (589) / film thickness.
- optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm (ethyl cellulose: 52% by weight, Diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / acrylic acid 2 Hydroxyethyl / 4-nitrocinnamic acid ethyl copolymer: 48 wt%).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical compensation film were measured. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- optical compensation film (Ethylcellulose: 68% by weight, diisopropyl fumarate / diethyl fumarate / 2-hydroxyethyl acrylate / 4-nitroethylcinnamate copolymer: 32% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 2.
- the obtained optical compensation film has high light transmittance, excellent transparency, small haze, in-plane retardation (Re) and Nz coefficient, and has the desired optical characteristics, and Re (589). / The film thickness was large.
- the obtained film had a large out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical characteristics.
- the obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical characteristics.
- the obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical characteristics.
- the obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical characteristics.
- the solution was cast on a support of a solution casting apparatus by the T-die method and dried at a drying temperature of 25 ° C., and then a film (resin composition) having a width of 150 mm and a thickness of 40 ⁇ m was obtained.
- the resulting film was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 3.
- the obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical characteristics.
- the obtained film had a small out-of-plane retardation (Rth) in the thickness direction and did not have the desired optical characteristics.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 3.
- the obtained film did not have the optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient.
- the obtained film did not have the optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient.
- the resin solution was 18% by weight, cast on a support of a solution casting apparatus by the T-die method, dried at a drying temperature of 25 ° C., and then an optical compensation film (resin composition) having a width of 150 mm was obtained ( Ethylcellulose: 20% by weight, diisopropyl fumarate / monoethyl fumarate / 4-nitroethylcinnamate copolymer: 80% by weight).
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 3.
- the obtained film did not have the optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient.
- the obtained optical compensation film was cut into a 50 mm square and uniaxially stretched 2.0 times at 150 ° C. (thickness after stretching: 30 ⁇ m).
- the optical compensation film thus obtained was measured for light transmittance, haze, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics. The results are also shown in Table 3.
- the obtained film did not have the optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient.
- an optical compensation film resin composition
- the obtained film did not have the optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient.
- the obtained film did not have the optical characteristics intended for the in-plane retardation (Re) and the Nz coefficient.
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Abstract
Description
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。)
また、フマル酸エステル系樹脂からなる位相差フィルムが提案されている(例えば、特許文献4参照)。
[1] 樹脂成分として下記一般式(1)で示されるセルロ-ス系樹脂30~99重量%、およびケイ皮酸エステル共重合体1~70重量%を含有することを特徴とする樹脂組成物。
[2] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(2)で示されるアルコキシケイ皮酸エステル残基単位10~90モル%を含むことを特徴とする上記[1]に記載の樹脂組成物。
[3] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位5~50モル%、下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位0~85モル%および下記一般式(2)で示されるアルコキシケイ皮酸エステル残基単位10~90モル%を含むことを特徴とする上記[2]に記載の樹脂組成物。
[4] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位10~50モル%、下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位0~60モル%および下記一般式(2)で示されるアルコキシケイ皮酸エステル残基単位30~90モル%を含むことを特徴とする上記[2]に記載の樹脂組成物。
[5] ケイ皮酸エステル共重合体が、フマル酸モノメチル残基単位、フマル酸モノエチル残基単位、フマル酸モノイソプロピル残基単位、フマル酸モノ-n-プロピル残基単位、フマル酸モノ-n-ブチル残基単位、フマル酸モノ-t-ブチル残基単位、フマル酸モノ-2-エチルヘキシル残基単位から選ばれるフマル酸モノエステル残基単位5~50モル%、フマル酸ジメチル残基単位、フマル酸ジエチル残基単位、フマル酸ジイソプロピル残基単位、フマル酸ジ-n-プロピル残基単位、フマル酸ジ-n-ブチル残基単位、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位、フマル酸ジ-2-エチルヘキシル残基単位から選ばれるフマル酸ジエステル残基単位0~85モル%、および下記一般式(2)で示されるアルコキシケイ皮酸エステル残基単位10~90モル%を含むことを特徴とする上記[2]又は上記[3]に記載の樹脂組成物。
[6] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位5~85モル%、下記一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、下記一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、下記一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、下記一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位5~40モル%、および下記一般式(2)で示されアルコキシケイ皮酸エステル残基単位10~90モル%を含むことを特徴とする上記[2]に記載の樹脂組成物。
[7] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位5~65モル%、下記一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、下記一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、下記一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、下記一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位5~40モル%、および下記一般式(2)で示されアルコキシケイ皮酸エステル残基単位30~90モル%を含むことを特徴とする上記[2]に記載の樹脂組成物。
[8] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位20モル%以上および下記一般式(9)で示される置換ケイ皮酸エステル残基単位5モル%以上を含むことを特徴とする上記[1]に記載の樹脂組成物。
[9] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位20モル%以上および下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5モル%以上を含むことを特徴とする上記[1]に記載の樹脂組成物。
[10] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位20~90モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位5~30モル%を含むことを特徴とする上記[1]に記載の樹脂組成物。
[11] ケイ皮酸エステル共重合体が、フマル酸ジエチル残基単位20~95モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位0~30モル%を含むフマル酸エステル共重合体、フマル酸ジイソプロピル残基単位20~90モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位5~30モル%を含むフマル酸エステル共重合体、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位20~90モル%、一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位5~30モル%を含むフマル酸エステル共重合体からなる群より選ばれるケイ皮酸エステル共重合体であることを特徴とする上記[1]に記載の樹脂組成物。
[12] 上記[10]または上記[11]に記載のフマル酸モノエステル残基単位が、フマル酸モノメチル残基単位、フマル酸モノエチル残基単位、フマル酸モノイソプロピル残基単位、フマル酸モノ-n-プロピル残基単位、フマル酸モノ-n-ブチル残基単位、フマル酸モノ-s-ブチル残基単位、フマル酸モノ-t-ブチル残基単位、フマル酸モノ-2-エチルヘキシル残基単位からなる群より選ばれるフマル酸モノエステル残基単位であることを特徴とする上記[10]または上記[11]に記載の樹脂組成物。
[13] ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位20~94.5モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、下記一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、下記一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、下記一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位0.5~30モル%を含むケイ皮酸エステル共重合体であることを特徴とする上記[1]に記載の樹脂組成物。
[14] p位置換ケイ皮酸エステル残基単位が、4-ニトロケイ皮酸メチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-ニトロケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-ニトロケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-フルオロケイ皮酸メチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸エチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-フルオロケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-フルオロケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-クロロケイ皮酸メチル残基単位、4-クロロケイ皮酸エチル、4-クロロケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-クロロケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-クロロケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-クロロケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-クロロケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-クロロケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-ブロモケイ皮酸メチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸エチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-ブロモケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-ブロモケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-ヨードケイ皮酸メチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸エチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-ヨードケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-ヨードケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-シアノケイ皮酸メチル残基単位、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位、4-シアノケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-シアノケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-シアノケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-シアノケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-シアノケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-シアノケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸メチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸エチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸エチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-フェニルケイ皮酸メチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸エチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-フェニルケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-フェニルケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位からからなる群より選ばれることを特徴とする上記[9]~上記[13]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[15] 一般式(1)で示されるセルロ-ス系樹脂がセルロ-スエ-テルであることを特徴とする上記[1]~上記[14]のいずれかに記載の樹脂化合物。
[16] セルロ-スエ-テルのエ-テル化度(置換度)が1.5~3.0であることを特徴とする上記[15]に記載の樹脂組成物。
[17] 上記[1]~上記[16]のいずれかに記載の樹脂組成物を用いてなり、厚みが5~200μmであることを特徴とする光学補償フィルム。
[18] 上記[1]~上記[16]のいずれかに記載の樹脂組成物を用いてなり、厚みが20~60μmであることを特徴とする光学補償フィルム。
[19] 下記式(1)で示される面内位相差(Re)が80~300nmで、下記式(2)で示されるNz係数が0.35~0.65であることを特徴とする上記[17]または上記[18]に記載の光学補償フィルム。
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を示し、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。)
[20] 式(1)で示される面内位相差(Re)が50~300nmで、式(2)で示されるNz係数が-0.2~0.2であることを特徴とする上記[17]または上記[18]に記載の光学補償フィルム。
[21] 式(1)で示される面内位相差(Re)が0~20nmで、下記式(3)で示される面外位相差(Rth)が、-150~20nmであることを特徴とする上記[17]または上記[18]に記載の光学補償フィルム。
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を示し、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。)
[22] 光線透過率が85%以上であることを特徴とする上記[17]~上記[21]のいずれかに記載の光学補償フィルム。
[23] ヘ-ズが1%以下であることを特徴とする上記[17]~上記[22]のいずれかに記載の光学補償フィルム。
[24] 450nmにおけるレタ-デ-ションと550nmにおけるレタ-デ-ションの比Re(450)/Re(550)が0.60<Re(450)/Re(550)<1.05であることを特徴とする上記[17]~上記[23]のいずれかに記載の光学補償フィルム。
[25] 589nmにおけるレタ-デ-ションとフィルム膜厚の比Re(589)(nm)/フィルム膜厚(μm)が4.0nm/μm以上であることを特徴とする上記[17]~上記[24]のいずれかに記載の光学補償フィルム。
[26] 樹脂成分として下記一般式(1)で示されるセルロ-ス系樹脂30~99重量%およびケイ皮酸エステル共重合体1~70重量%を含有する樹脂組成物を溶剤に溶解し、得られた樹脂溶液を基材にキャストし、乾燥後、基材より剥離することを特徴とする上記[17]~上記[25]のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法。
[27] 一般式(1)で示されるセルロ-ス系樹脂がセルロ-スエ-テルであるときのエ-テル化度(置換度)が1.5~3.0であることを特徴とする上記[26]に記載の光学補償フィルムの製造方法。
[28] キャストして得られた厚み10~200μmのフィルムを一軸延伸またはアンバランス二軸延伸させることを特徴とする上記[19]または上記[20]に記載の光学補償フィルムの製造方法。
[29] キャストして得られた厚み30~100μmのフィルムを一軸延伸またはアンバランス二軸延伸させることを特徴とする上記[19]または上記[20]に記載の光学補償フィルムの製造方法。
本発明のセルロ-ス系樹脂としては、例えば、セルロ-スエ-テル、セルロ-スエステル、セルロ-スエ-テルエステル、セルロ-スアシレ-ト等が挙げられる。そして、本発明の樹脂組成物は、これらのセルロ-ス系樹脂を1種または2種以上含有していてもよい。
本発明において、ケイ皮酸エステル共重合体は、位相差フィルムとして用いられるとき、より高性能な位相差フィルムが得られることから、ベンゼン環が電子供与性置換基を有するケイ皮酸エステル残基単位またはベンゼン環が電子吸引性置換基を有するケイ皮酸エステル残基単位5モル%以上を含むケイ皮酸エステル共重合体であることが好ましい。
本発明において、アルコキシケイ皮酸エステル残基単位が10モル%以上の場合、位相差発現性がより向上し、90モル%以下の場合、相溶性がより向上する。すなわち、本発明はケイ皮酸エステル共重合体がアルコキシケイ皮酸エステル残基単位を10~90モル%含んでなるケイ皮酸エステル共重合体であることにより、該共重合体の相溶性がより高く、かつ、本発明に係る樹脂組成物が光学補償フィルムとして用いられるとき、Reがより向上しているものである。
本発明において、ケイ皮酸エステル共重合体がアルコキシケイ皮酸残基単位を含むものであるとき、フマル酸モノエステル残基単位が5モル%より大きい場合、より相溶性に優れる樹脂となる。そして、該残基単位が5~50モル%である場合、位相差特性の発現が高く、かつ、より相溶性に優れる樹脂となるものである。
本発明において、ケイ皮酸エステル共重合体がアルコキシケイ皮酸残基単位を含むものであるとき、一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位が5モル%より大きい場合、より相溶性に優れる樹脂となる。そして、これらの群より選ばれる残基単位が5~40モル%である場合、位相差特性の発現がより高く、かつ、より相溶性に優れる樹脂となるものである。また、本発明において、ケイ皮酸エステル共重合体がこれらの群より選ばれる残基単位を含む場合において、一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位が5%より大きい場合、より重合性に優れる樹脂となるものである。
本発明において、ケイ皮酸エステル共重合体が一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位を含むものであるとき、フマル酸ジエステル残基単位が20モル%以上の場合、より重合性が向上し、該p位置換ケイ皮酸エステル残基単位5モル%以上の場合、位相差発現性がより向上する。すなわち、本発明は、フマル酸エステル共重合体がフマル酸ジエステル残基単位を20モル%以上含み、かつ、該p位置換ケイ皮酸エステル残基単位を5モル%以上含んでなるフマル酸エステル共重合体であることにより、該共重合体の重合性が高く、かつ、本発明に係る樹脂組成物が光学補償フィルムとして用いられるとき、Reがより向上しているものである。
(式中、nxは添加剤分子の進相軸方向の屈折率を示し、nyは添加剤分子の遅相軸方向の屈折率を示す。)
本発明の樹脂組成物に芳香族炭化水素環または芳香族性ヘテロ環を有する添加剤が含有される場合、本発明の樹脂組成物における芳香族炭化水素環または芳香族性ヘテロ環を有する添加剤は、芳香族炭化水素環または芳香族性ヘテロ環の分子内の個数については、特に制限はないが、光学特性に優れた光学補償フィルムとなることから、好ましくは1~12個であり、さらに好ましくは1~8個である。芳香族炭化水素環としては、例えば、5員環、6員環、7員環または二つ以上の芳香族環からなる縮合環等が挙げられ、芳香族性ヘテロ環としては、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロ-ル環、オキサゾ-ル環、チアゾ-ル環、イミダゾ-ル環、トリアゾ-ル環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、1,3,5-トリアジン環等が挙げられる。
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を示し、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。)
本発明の光学フィルムの波長分散特性としては、色ずれ抑制のため、好ましくは0.60<Re(450)/Re(550)<1.05であり、さらに好ましくは0.61<Re(450)/Re(550)<1.02であり、特に好ましくは0.61<Re(450)/Re(550)<1.00である。
本発明の樹脂組成物を用いて得られた光学補償フィルムは、面内位相差(Re)を発現するために一軸延伸またはアンバランス二軸延伸することが好ましい。光学補償フィルムを延伸する方法としては、ロ-ル延伸による縦一軸延伸法やテンタ-延伸による横一軸延伸法、これらの組み合わせによるアンバランス逐次二軸延伸法やアンバランス同時二軸延伸法等を用いることができる。また本発明では、熱収縮性フィルムの収縮力の作用下に延伸を行う特殊延伸法を用いずに位相差特性を発現させることができる。
重合体の構造解析は核磁気共鳴測定装置(日本電子製、商品名:JNM-GX270)を用い、プロトン核磁気共鳴分光(1H-NMR)スペクトル分析より求めた。
ゲル・パ-ミエイション・クロマトグラフィ-(GPC)装置(東ソ-製、商品名:C0-8011(カラムGMHHR-Hを装着))を用い、テトラヒドロフラン、またはジメチルホルムアミドを溶媒として、40℃で測定し、標準ポリスチレン換算値として求めた。
作成したフィルムの光線透過率およびヘ-ズは、ヘ-ズメ-タ-(日本電色工業製、商品名:NDH2000)を使用し、光線透過率の測定はJIS K 7361-1(1997版)に、ヘ-ズの測定はJIS-K 7136(2000年版)に、それぞれ準拠して測定した。
試料傾斜型自動複屈折計(王子計測機器製、商品名:KOBRA-WR)を用いて波長589nmの光を用いて光学補償フィルムの位相差特性を測定した。
試料傾斜型自動複屈折計(王子計測機器製、商品名:KOBRA-WR)を用い、波長450nmの光による位相差Re(450)と波長550nmの光による位相差Re(550)の比として光学補償フィルムの波長分散特性を測定した。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸モノエチル12g、4-メトキシケイ皮酸エチル37gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.40gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=50/50(重量%/重量%)2kg中に滴下して析出、メタノール/水=50/50(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フフマル酸モノエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体23gを得た。得られた重合体の数平均分子量は31,000、フマル酸モノエチル残基単位40モル%、4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位60モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸モノエチル6.3g、フマル酸ジイソプロピル15g、4-エトキシケイ皮酸メチル29gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.48gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kg中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-エトキシケイ皮酸メチル共重合体31gを得た。得られた重合体の数平均分子量は38,000、フマル酸モノエチル残基単位22モル%、フマル酸ジイソプロピル残基単位40モル%、4-エトキシケイ皮酸メチル残基単位38モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸モノイソプロピル4.3g、フマル酸ジエチル13g、4-メトキシケイ皮酸イソプロピル33gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.46gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、10時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸モノイソプロピル/フマル酸ジエチル/4-メトキシケイ皮酸イソプロピル共重合体29gを得た。得られた重合体の数平均分子量は33,000、フマル酸モノイソプロピル残基単位16モル%、フマル酸ジエチル残基単位41モル%、4-メトキシケイ皮酸イソプロピル残基単位43モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸モノエチル1.0g、フマル酸ジエチル11g、4-メトキシケイ皮酸エチル39gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.43gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、10時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸モノエチル/フマル酸ジエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体27gを得た。得られた重合体の数平均分子量は33,000、フマル酸モノエチル残基単位4.5モル%、フマル酸ジエチル残基単位35.5モル%、4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位60モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸モノエチル5.0g、フマル酸ジイソプロピル38g、4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル7.3gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.46gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=70/30(重量%/重量%)中に滴下して析出、メタノール/水=70/30(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル共重合体24gを得た。得られた重合体の数平均分子量は31,000、フマル酸モノエチル残基単位13モル%、フマル酸ジイソプロピル残基単位72モル%、4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル残基単位15モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸モノエチル1.6g、フマル酸ジイソプロピル4.8g、4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル44gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.18gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、60時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をヘキサン中に滴下して析出、ヘキサン2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル共重合体11gを得た。得られた重合体の数平均分子量は36,000、フマル酸モノエチル残基単位7モル%、フマル酸ジイソプロピル残基単位11モル%、4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル残基単位82モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル10g、N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド5.0g、4-メトキシケイ皮酸エチル35gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.44gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kg中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体24gを得た。得られた重合体の数平均分子量は24,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位35モル%、N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド残基単位15モル%、4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位50モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジエチル9.3g、アクリル酸2-ヒドロキシエチル3.7g、4-メトキシケイ皮酸エチル37gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.52gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kg中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体22gを得た。得られた重合体の数平均分子量は22,000、フマル酸ジエチル残基単位36モル%、アクリル酸2-ヒドロキシエチル残基単位14モル%、4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位50モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル23g、アクリル酸2-ヒドロキシエチル2.3g、4-メトキシケイ皮酸エチル25gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.50gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kg中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体29gを得た。得られた重合体の数平均分子量は36,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位58モル%、アクリル酸2-ヒドロキシエチル残基単位10モル%、4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位32モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル18g、アクリル酸2-ヒドロキシエチル0.30g、4-メトキシケイ皮酸エチル32.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.45gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液をメタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kg中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体27gを得た。得られた重合体の数平均分子量は37,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位57モル%、アクリル酸2-ヒドロキシエチル残基単位3モル%、4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位40%モルであった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル57g、フマル酸モノエチル5.1g、4-ニトロケイ皮酸エチル3.9gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.46gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを62℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体22gを得た。得られた重合体の数平均分子量は18,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位78モル%、フマル酸モノエチル残基単位12モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位10モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル53g、フマル酸モノイソプロピル5.8g、4-ニトロケイ皮酸エチル6.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.91gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体31gを得た。得られた重合体の数平均分子量は16,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位68モル%、フマル酸モノイソプロピル残基単位15モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位17モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル48g、フマル酸モノイソプロピル5.7g、4-ニトロケイ皮酸エチル11.0gおよび重合開始剤である1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)0.567gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを80℃の恒温槽に入れ、144時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体10gを得た。得られた重合体の数平均分子量は13,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位51モル%、フマル酸モノイソプロピル残基単位16モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位33モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル40g、フマル酸モノエチル4.9g、4-シアノケイ皮酸エチル5.2gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.49gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体17gを得た。得られた重合体の数平均分子量は25,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位78モル%、フマル酸モノエチル残基単位9モル%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位13モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル45g、フマル酸モノエチル6.0g、4-シアノケイ皮酸エチル12.9gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.929gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体14gを得た。得られた重合体の数平均分子量は17,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位58モル%、フマル酸モノエチル残基単位モル10%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位モル32%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル47g、フマル酸モノエチル7.2g、4-ブロモケイ皮酸エチル11.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.91gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体33gを得た。得られた重合体の数平均分子量は25,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位モル73%、フマル酸モノエチル残基単位モル12%、4-ブロモケイ皮酸エチル残基単位モル15%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル59g、フマル酸モノエチル2.5g、4-ニトロケイ皮酸エチル3.8gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.99gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを62℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体30gを得た。得られた重合体の数平均分子量は24,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位87モル%、フマル酸モノエチル残基単位4モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位9モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル58g、フマル酸モノエチル3.0g、4-シアノケイ皮酸エチル7.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.90gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを62℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体16gを得た。得られた重合体の数平均分子量は21,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位81モル%、フマル酸モノエチル残基単位4モル%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位15モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジエチル58g、フマル酸モノエチル2.7g、4-ニトロケイ皮酸エチル4.1gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン2.17gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体27gを得た。得られた重合体の数平均分子量は16,000、フマル酸ジエチル残基単位84モル%、フマル酸モノエチル残基単位6モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位10モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジエチル53g、4-ニトロケイ皮酸エチル12gおよび重合開始剤である1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)0.567gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを80℃の恒温槽に入れ、144時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体13gを得た。得られた重合体の数平均分子量は13,000、フマル酸ジエチル残基単位69モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位31モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジエチル57g、フマル酸モノエチル2.7g、4-シアノケイ皮酸エチル5.2gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン2.17gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体33gを得た。得られた重合体の数平均分子量は21,000、フマル酸ジエチル残基単位85モル%、フマル酸モノエチル残基単位5モル%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位10モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジエチル54g、4-シアノケイ皮酸エチル11.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン2.12gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体15gを得た。得られた重合体の数平均分子量は15,000、フマル酸ジエチル残基単位68モル%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位モル32%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジエチル52g、フマル酸モノエチル3.2g、4-ブロモケイ皮酸エチル9.8gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン2.17gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体34gを得た。得られた重合体の数平均分子量は23,000、フマル酸ジエチル残基単位モル83%、フマル酸モノエチル残基単位モル5%、4-ブロモケイ皮酸エチル残基単位モル12%であった。
攪拌機および温度計を備えた300mLのオートクレーブに、エチレングリコールジメチルエーテル60mL、マレイン酸20g、硫酸4gを仕込んだ後2-メチルプロピレン51gを圧入し、撹拌しながら40℃で2時間反応した。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル57g、フマル酸モノエチル5.7g、4-ニトロケイ皮酸エチル3.4gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.75gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを62℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体26gを得た。得られた重合体の数平均分子量は22,000、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位77モル%、フマル酸モノエチル残基単位13モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位10モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル53g、フマル酸モノイソプロピル5.8g、4-ニトロケイ皮酸エチル5.5gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.75gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体33gを得た。得られた重合体の数平均分子量は18,000、フマルジ-t-ブチル残基単位69モル%、フマル酸モノイソプロピル残基単位15モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位16モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル48g、フマル酸モノイソプロピル5.3g、4-ニトロケイ皮酸エチル10.1gおよび重合開始剤である1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)0.823gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを80℃の恒温槽に入れ、144時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体13gを得た。得られた重合体の数平均分子量は15,000、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位53モル%、フマル酸モノイソプロピル残基単位15モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位32モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル40g、フマル酸モノエチル4.0g、4-シアノケイ皮酸エチル4.7gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.49gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体21gを得た。得られた重合体の数平均分子量は28,000、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位77モル%、フマル酸モノエチル残基単位10モル%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位13モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル45g、フマル酸モノエチル5.1g、4-シアノケイ皮酸エチル11.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.696gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体15gを得た。得られた重合体の数平均分子量は19,000、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位58モル%、フマル酸モノエチル残基単位モル9%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位モル33%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル47g、フマル酸モノエチル6.0g、4-ブロモケイ皮酸エチル9.6gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.70gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体38gを得た。得られた重合体の数平均分子量は30,000、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位74モル%、フマル酸モノエチル残基単位11モル%、4-ブロモケイ皮酸エチル残基単位15モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジ-t-ブチル59g、フマル酸モノエチル2.1g、4-ニトロケイ皮酸エチル3.2gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.68gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを62℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体35gを得た。得られた重合体の数平均分子量は29,000、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位87モル%、フマル酸モノエチル残基単位4モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位9モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル49g、フマル酸ジエチル6.7g、アクリル酸2-ヒドロキシエチル4.0g、4-ニトロケイ皮酸エチル4.9gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.97gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体27gを得た。得られた重合体の数平均分子量は21,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位69モル%、フマル酸ジエチル残基単位10モル%、アクリル酸2-ヒドロキシエチル残基単位10モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位11モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル50g、N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド8.0g、4-ニトロケイ皮酸エチル6.8gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.91gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体28gを得た。得られた重合体の数平均分子量は15,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位70モル%、N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド残基単位15モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位15モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル42g、フマル酸ジエチル6.3g、アクリル酸2-ヒドロキシエチル4.0g、4-ニトロケイ皮酸エチル11.0gおよび重合開始剤である1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)0.918gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを80℃の恒温槽に入れ、144時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体10gを得た。得られた重合体の数平均分子量は11,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位47モル%、フマル酸ジエチル残基単位10モル%、アクリル酸2-ヒドロキシエチル残基単位9モル%、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位34モル%であった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル41g、フマル酸ジエチル6.7g、アクリル酸2-ヒドロキシエチル4.0g、4-シアノケイ皮酸エチル13.0gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.97gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、120時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体12gを得た。得られた重合体の数平均分子量は15,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位45モル%、フマル酸ジエチル残基単位11モル%、アクリル酸2-ヒドロキシエチル残基単位11モル%、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位33%モルであった。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル47g、N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド7.1g、4-ブロモケイ皮酸エチル10.7gおよび重合開始剤である2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン1.85gを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを65℃の恒温槽に入れ、72時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン50gで溶解させた。このポリマー溶液を2kgのヘキサン中に滴下して析出、メタノール/水=60/40(重量%/重量%)2kgで洗浄した後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体31gを得た。得られた重合体の数平均分子量は21,000、フマル酸ジイソプロピル残基単位72モル%、N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド残基単位13モル%、4-ブロモケイ皮酸エチル残基単位15モル%であった。
セルロース系樹脂としてエチルセルロース(ダウ・ケミカル社製 エトセル スタンダード(ETHOCEL standard)100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、全置換度DS=2.5)105g、合成例1により得られたフマル酸モノエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体45gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:70重量%、フマル酸モノエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:30重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。
実施例1で用いたエチルセルロース105g、合成例2により得られたフマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-エトキシケイ皮酸メチル共重合体45gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:70重量%、フマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-エトキシケイ皮酸メチル共重合体:30重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース97g、合成例3により得られたフマル酸モノイソプロピル/フマル酸ジエチル/4-メトキシケイ皮酸イソプロピル共重合体53gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:65重量%、フマル酸モノイソプロピル/フマル酸ジエチル/4-メトキシケイ皮酸イソプロピル共重合体:35重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース105g、合成例4により得られたフマル酸モノエチル/フマル酸ジエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体45gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:70重量%、フマル酸モノエチル/フマル酸ジエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:30重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース92g、合成例5により得られたフマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル共重合体58gをトルエン:アセトン=95:5(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度60℃の後140℃にて2段乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース112g、合成例6により得られたフマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル共重合体38gをトルエン:アセトン=90:10(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度60℃にて乾燥した後140℃にて2段乾燥後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:75重量%、フマル酸モノエチル/フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸n‐プロピル共重合体:25重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース(ダウ・ケミカル社製 エトセル スタンダード(ETHOCEL standard)100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、全置換度DS=2.5)97g、合成例7により得られたフマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体53gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:65重量%、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:35重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。
実施例1で用いたエチルセルロース97g、合成例8により得られたフマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体53gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:65重量%、フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:35重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース90g、合成例9により得られたフマル酸ジイソプロピル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体60gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸ジイソプロピル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース97g、合成例10により得られたフマル酸ジイソプロピル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体53gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:65重量%、フマル酸ジイソプロピル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:35重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表1に合わせて示す。
セルロース系樹脂としてエチルセルロース(ダウ・ケミカル社製 エトセル スタンダード(ETHOCEL standard)100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、全置換度DS=2.5)80g、合成例11により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体70gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:53重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:47重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。
実施例1で用いたエチルセルロース90g、合成例12により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体60gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース105g、合成例13により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体45gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:70重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:30重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例14により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース90g、合成例15により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体60gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例16により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例17により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例18により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
セルロース系樹脂としてエチルセルロース(ダウ・ケミカル社製 エトセル スタンダード(ETHOCEL standard)100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、全置換度DS=2.5)80g、合成例19により得られたフマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体70gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:53重量%、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:47重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。
実施例1で用いたエチルセルロース90g、合成例20により得られたフマル酸ジエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体60gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸ジエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例21により得られたフマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース85g、合成例22により得られたフマル酸ジエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体65gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:57重量%、フマル酸ジエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:43重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例23により得られたフマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
セルロース系樹脂としてエチルセルロース(ダウ・ケミカル社製 エトセル スタンダード(ETHOCEL standard)100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、全置換度DS=2.5)80g、合成例25により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体70gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:53重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:47重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。
実施例1で用いたエチルセルロース90g、合成例26により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体60gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース105g、合成例27により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体45gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:70重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノイソプロピル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:30重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例28により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース90g、合成例29により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体60gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:60重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:40重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例30により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例31により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
セルロース系樹脂としてエチルセルロース(ダウ・ケミカル社製 エトセル スタンダード(ETHOCEL standard)100、分子量Mn=55,000、分子量Mw=176,000、Mw/Mn=3.2、全置換度DS=2.5)78g、合成例32により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体72gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:52重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:48重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。
実施例1で用いたエチルセルロース88g、合成例33により得られたフマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体62gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:59重量%、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:41重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース102g、合成例34により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体48gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:68重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:32重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース88g、合成例35により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体62gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:59重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-シアノケイ皮酸エチル共重合体:41重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース75g、合成例36により得られたフマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体75gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流涎し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:50重量%、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-ブロモケイ皮酸エチル共重合体:50重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表2に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース150gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmのフィルムを得た。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で1.4倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られたフィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に示す。
実施例1で用いたフマル酸モノエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体180gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mm、厚み40μmのフィルム(樹脂組成物)を得た。得られたフィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例11で用いたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体180gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mm、厚み40μmのフィルム(樹脂組成物)を得た。得られたフィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例19で用いたフマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体180gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mm、厚み40μmのフィルム(樹脂組成物)を得た。得られたフィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例24で用いたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体180gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mm、厚み40μmのフィルム(樹脂組成物)を得た。得られたフィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例31で用いたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体180gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mm、厚み40μmのフィルム(樹脂組成物)を得た。得られたフィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース30g、合成例1により得られたフマル酸モノエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体120gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:20重量%、フマル酸モノエチル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:80重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース30g、合成例7により得られたフマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体120gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:20重量%、フマル酸ジイソプロピル/N-(n-ブトキシメチル)アクリルアミド/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体:80重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース30g、合成例11により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体120gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:20重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:80重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース30g、合成例19により得られたフマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体120gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:20重量%、フマル酸ジエチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:80重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース30g、合成例25により得られたフマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体120gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:20重量%、フマル酸ジ-t-ブチル/フマル酸モノエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:80重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
実施例1で用いたエチルセルロース30g、合成例32により得られたフマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体120gを塩化メチレン:アセトン=8:2(重量比)に溶解して18重量%の樹脂溶液とし、Tダイ法により溶液流延装置の支持体に流延し、乾燥温度25℃にて乾燥した後、幅150mmの光学補償フィルム(樹脂組成物)を得た(エチルセルロース:20重量%、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル/4-ニトロケイ皮酸エチル共重合体:80重量%)。得られた光学補償フィルムを50mm角に切り出し、150℃で2.0倍に一軸延伸した(延伸後の厚み30μm)。得られた光学補償フィルムの光線透過率、ヘーズ、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表3に合わせて示す。
Claims (29)
- ケイ皮酸エステル共重合体が、フマル酸モノメチル残基単位、フマル酸モノエチル残基単位、フマル酸モノイソプロピル残基単位、フマル酸モノ-n-プロピル残基単位、フマル酸モノ-n-ブチル残基単位、フマル酸モノ-t-ブチル残基単位、フマル酸モノ-2-エチルヘキシル残基単位から選ばれるフマル酸モノエステル残基単位5~50モル%、フマル酸ジメチル残基単位、フマル酸ジエチル残基単位、フマル酸ジイソプロピル残基単位、フマル酸ジ-n-プロピル残基単位、フマル酸ジ-n-ブチル残基単位、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位、フマル酸ジ-2-エチルヘキシル残基単位から選ばれるフマル酸ジエステル残基単位0~85モル%、および下記一般式(2)で示されるアルコキシケイ皮酸エステル残基単位10~90モル%を含むことを特徴とする請求項2又は請求項3に記載の樹脂組成物。
- ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位5~85モル%、下記一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、下記一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、下記一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、下記一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位5~40モル%、および下記一般式(2)で示されアルコキシケイ皮酸エステル残基単位10~90モル%を含むことを特徴とする請求項2に記載の樹脂組成物。
- ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位5~65モル%、下記一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、下記一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、下記一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、下記一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位5~40モル%、および下記一般式(2)で示されアルコキシケイ皮酸エステル残基単位30~90モル%を含むことを特徴とする請求項2に記載の樹脂組成物。
- ケイ皮酸エステル共重合体が、フマル酸ジエチル残基単位20~95モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位0~30モル%を含むフマル酸エステル共重合体、フマル酸ジイソプロピル残基単位20~90モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位5~30モル%を含むフマル酸エステル共重合体、フマル酸ジ-t-ブチル残基単位20~90モル%、一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および一般式(3)で示されるフマル酸モノエステル残基単位5~30モル%を含むフマル酸エステル共重合体からなる群より選ばれるケイ皮酸エステル共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
- 請求項10または請求項11に記載のフマル酸モノエステル残基単位が、フマル酸モノメチル残基単位、フマル酸モノエチル残基単位、フマル酸モノイソプロピル残基単位、フマル酸モノ-n-プロピル残基単位、フマル酸モノ-n-ブチル残基単位、フマル酸モノ-s-ブチル残基単位、フマル酸モノ-t-ブチル残基単位、フマル酸モノ-2-エチルヘキシル残基単位からなる群より選ばれるフマル酸モノエステル残基単位であることを特徴とする請求項10または請求項11に記載の樹脂組成物。
- ケイ皮酸エステル共重合体が下記一般式(4)で示されるフマル酸ジエステル残基単位20~94.5モル%、下記一般式(10)で示されるp位置換ケイ皮酸エステル残基単位5~75モル%、および下記一般式(5)で示されるアクリル酸エステル残基単位、下記一般式(6)で示されるメタクリル酸エステル残基単位、下記一般式(7)で示されるアクリル酸アミド残基単位、下記一般式(8)で示されるメタクリル酸アミド残基単位からなる群より選ばれる残基単位0.5~30モル%を含むケイ皮酸エステル共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
- p位置換ケイ皮酸エステル残基単位が、4-ニトロケイ皮酸メチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸エチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-ニトロケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-ニトロケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-ニトロケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-フルオロケイ皮酸メチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸エチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-フルオロケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-フルオロケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-フルオロケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-クロロケイ皮酸メチル残基単位、4-クロロケイ皮酸エチル残基単位、4-クロロケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-クロロケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-クロロケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-クロロケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-クロロケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-クロロケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-ブロモケイ皮酸メチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸エチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-ブロモケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-ブロモケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-ブロモケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-ヨードケイ皮酸メチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸エチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-ヨードケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-ヨードケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-ヨードケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-シアノケイ皮酸メチル残基単位、4-シアノケイ皮酸エチル残基単位、4-シアノケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-シアノケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-シアノケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-シアノケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-シアノケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-シアノケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸メチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸エチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-スルホン酸ケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸エチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-カルボン酸ケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位、4-フェニルケイ皮酸メチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸エチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸イソプロピル残基単位、4-フェニルケイ皮酸n-プロピル残基単位、4-フェニルケイ皮酸n-ブチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸sec-ブチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸tert-ブチル残基単位、4-フェニルケイ皮酸2-エチルヘキシル残基単位からからなる群より選ばれることを特徴とする請求項9~請求項13のいずれかの項に記載の樹脂組成物。
- 一般式(1)で示されるセルロ-ス系樹脂がセルロ-スエ-テルであることを特徴とする請求項1~請求項14のいずれかの項に記載の樹脂化合物。
- セルロ-スエ-テルのエ-テル化度(置換度)が1.5~3.0であることを特徴とする請求項15に記載の樹脂組成物。
- 請求項1~請求項16のいずれかの項に記載の樹脂組成物を用いてなり、厚みが5~200μmであることを特徴とする光学補償フィルム。
- 請求項1~請求項16のいずれかの項に記載の樹脂組成物を用いてなり、厚みが20~60μmであることを特徴とする光学補償フィルム。
- 下記式(1)で示される面内位相差(Re)が80~300nmで、下記式(2)で示されるNz係数が0.35~0.65であることを特徴とする請求項17または請求項18に記載の光学補償フィルム。
Re=(ny-nx)×d (1)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (2)
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を示し、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。) - 式(1)で示される面内位相差(Re)が50~300nmで、式(2)で示されるNz係数が-0.2~0.2であることを特徴とする請求項17または請求項18に記載の光学補償フィルム。
- 式(1)で示される面内位相差(Re)が0~20nmで、下記式(3)で示される面外位相差(Rth)が、-150~20nmであることを特徴とする請求項17または請求項18に記載の光学補償フィルム。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を示し、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。) - 光線透過率が85%以上であることを特徴とする請求項17~請求項21のいずれかの項に記載の光学補償フィルム。
- ヘ-ズが1%以下であることを特徴とする請求項17~請求項22のいずれかの項に記載の光学補償フィルム。
- 450nmにおけるレタ-デ-ションと550nmにおけるレタ-デ-ションの比Re(450)/Re(550)が0.60<Re(450)/Re(550)<1.05であることを特徴とする請求項17~請求項23のいずれかの項に記載の光学補償フィルム。
- 589nmにおけるレタ-デ-ションとフィルム膜厚の比Re(589)(nm)/フィルム膜厚(μm)が4.0nm/μm以上であることを特徴とする請求項17~請求項24のいずれかの項に記載の光学補償フィルム。
- 一般式(1)で示されるセルロ-ス系樹脂がセルロ-スエ-テルであるときのエ-テル化度(置換度)が1.5~3.0であることを特徴とする請求項26に記載の光学補償フィルムの製造方法。
- キャストして得られた厚み10~200μmのフィルムを一軸延伸またはアンバランス二軸延伸させることを特徴とする請求項19または請求項20に記載の光学補償フィルムの製造方法。
- キャストして得られた厚み30~100μmのフィルムを一軸延伸またはアンバランス二軸延伸させることを特徴とする請求項19または請求項20に記載の光学補償フィルムの製造方法。
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