WO2009119302A1 - ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布 - Google Patents

ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布 Download PDF

Info

Publication number
WO2009119302A1
WO2009119302A1 PCT/JP2009/054478 JP2009054478W WO2009119302A1 WO 2009119302 A1 WO2009119302 A1 WO 2009119302A1 JP 2009054478 W JP2009054478 W JP 2009054478W WO 2009119302 A1 WO2009119302 A1 WO 2009119302A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyamide
filament
dtex
fabric
base fabric
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/054478
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
航助 福留
克彦 望月
Original Assignee
東レ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41113501&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2009119302(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 東レ株式会社 filed Critical 東レ株式会社
Priority to US12/934,293 priority Critical patent/US20110020628A1/en
Priority to JP2010505516A priority patent/JP4952846B2/ja
Priority to ES09724008T priority patent/ES2405580T3/es
Priority to BRPI0910048-2A priority patent/BRPI0910048B1/pt
Priority to EP20090724008 priority patent/EP2256237B1/en
Priority to CN2009801189412A priority patent/CN102046859B/zh
Priority to PL09724008T priority patent/PL2256237T3/pl
Publication of WO2009119302A1 publication Critical patent/WO2009119302A1/ja

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D1/00Woven fabrics designed to make specified articles
    • D03D1/02Inflatable articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28Preparatory processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60RVEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/23Inflatable members
    • B60R21/235Inflatable members characterised by their material
    • B60R2021/23504Inflatable members characterised by their material characterised by material
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component

Definitions

  • the present invention relates to a polyamide 56 filament having a small single fiber fineness. In addition to high strength in the normal state, it has a high strength after boiling water treatment, but has a low elastic modulus and excellent flexibility, and relates to a polyamide 56 filament excellent in heat resistance and durability. is there. Furthermore, the present invention relates to a fibrous structure containing the filament, a base fabric for an airbag, and a resin pellet suitable for producing the filament.
  • Airbags are usually sewn in a bag shape, and are folded and stored inside automobile parts such as a steering wheel.
  • the sensor detects the shock, and the airbag is inflated and deployed instantaneously by exploding hot gas from the inflator, preventing the passenger from moving due to the collision, It plays a role to ensure the safety of.
  • a low air permeability (the breathability of the base fabric is small in order to instantaneously inflate the bag).
  • High strength (requires high tensile strength, tear strength, bursting strength, etc. to withstand momentary inflation), shock absorption capacity (expanded airbag for passengers)
  • High energy absorption capacity is required so that passengers are not damaged when hit)
  • heat resistance (required to withstand high temperature gas generated from inflator), durability (high temperature and humidity environment such as desert area)
  • the air bag is usually stored in a narrow place such as a steering wheel or an instrument panel, so the storage volume is small. Flexibility of the base fabric to fence is to) required, in that all of these are satisfied, a high density woven fabric made of polyamide 66 filaments is used.
  • a non-coated base fabric using the high-density fabric as it is and a coated base fabric in which an elastomer such as a silicone resin is applied to the fabric are known, but the former is disadvantageous in terms of air permeability compared to the latter.
  • the base fabric is characterized by high flexibility and excellent storage. On the other hand, the latter is inferior in storage property to the former, but has a merit that it is easy to increase the deployment speed because of its low air permeability. For this reason, these base fabrics are selected and used according to the site to be applied.
  • the airbag apparatus has been installed in more parts, and there is a tendency to require storage capacity that can be installed in a narrower space. Therefore, there is a demand for a base fabric having higher flexibility than conventional ones.
  • a base fabric having higher flexibility than conventional ones.
  • the deployment speed of airbags has improved dramatically.On the other hand, when an occupant hits an inflated airbag, it will not receive excessive impact force or frictional force.
  • An air bag base fabric having higher energy absorption capability than before has been required.
  • Patent Document 1 discloses an uncoated woven fabric that is composed of synthetic filaments having a total fineness in a specific range, the woven fabric texture is symmetrical, and is thermally contracted.
  • a woven fabric made of high-strength polyamide 66 filaments is disclosed. Due to the effect of setting the total fineness of the filaments within a specific range and a highly symmetrical woven structure, it is possible to form a woven fabric having high strength while being thin.
  • the high-strength polyamide 66 filament has a high elastic modulus even after being heat-shrinked, the bending rigidity of the fibers constituting the base fabric is high, and the flexibility of the base fabric is not sufficient.
  • the yarns are excessively restrained by the shrinkage of the fibers when the fabric is heat shrunk, which causes the base fabric to become hard.
  • the shock absorption capacity of the bag also deteriorated, and in severe cases, the passenger could be injured by the shock at the time of deployment.
  • Patent Document 2 an airbag base fabric configured using multifilaments having high strength and low elastic modulus is disclosed (see Patent Document 2).
  • Patent Document 2 as a specific example, it has been proposed that a low-elasticity filament made of polybutylene terephthalate can be used to constitute a highly flexible airbag base fabric as compared to a case made of polyamide 66 filament.
  • polyester such as polybutylene terephthalate has a low melting point
  • the base fabric may be perforated by the high-temperature gas of the inflator. Even if there was no perforation, the base fabric sometimes burst by high-speed deployment with a high-performance inflator. This is due to the fact that the polyester-based polymer has a relatively lower strength than the polyamide 66, and further has a low impact resistance, that is, a polymer with low followability to high-speed deformation.
  • biomass plastics plastics derived from biomass
  • biomass plastics include aliphatic polyesters such as polylactic acid, and research and development are in full swing, but various properties such as strength, heat resistance, wear resistance, and hydrolysis resistance are polyamides. Since it is lower than the fiber, it cannot be applied to uses having a high level of required characteristics for safety, such as airbag fabrics.
  • polypentamethylene adipamide obtained by heat polymerization of 1,5-pentamethylenediamine produced by using biomass and adipic acid is disclosed (Patent Document 3, (See Patent Document 4).
  • Patent Document 3 polypentamethylene adipamide
  • polyamide 56 Non-patent Document 1
  • polyamide 56 obtained by heat polymerization is polyamide 56 (Non-Patent Documents 2 and 3) manufactured by an interfacial polymerization method. Only those having a low melting point and inferior heat resistance have been reported.
  • the interfacial polymerization method has a complicated process and is difficult to realize as an industrial manufacturing process.
  • Patent Document 3 high-purity 1,5-pentamethylenediamine obtained by an enzyme reaction using lysine decarboxylase or the like is used, or a specific polymerization method is employed as in Patent Document 4.
  • the polyamide 56 resin is suitable as a fiber material because it has excellent melt storage stability and also has good spinning and stretchability.
  • the polyamide 56 resin is obtained by melt spinning and stretching using the polyamide 56 resin.
  • the filament is excellent in mechanical properties, heat resistance and the like. However, when a filament having a small total fineness and single fiber fineness, which is required for a filament used in an airbag base fabric, is configured, a problem remains in terms of fiber strength.
  • a filament made of polyamide 56 is excellent in transparency and has a high strength (Patent Document 5), it is disclosed that a monofilament having a large fineness suitable for fishing lines and the like can be produced as a specific example. ing.
  • a monofilament having a large fineness suitable for fishing lines and the like can be produced as a specific example. ing.
  • yarn breakage frequently occurs in the spinning process and drawing process and the resulting fiber has many fluff and low strength. It was easy. Further, the obtained fiber was easily shrunk by heat treatment such as boiling water treatment, and the strength was further reduced after shrinkage.
  • Patent No. 2950954 Japanese Patent No. 3180524 (Claims) JP 2003-292612 A (Claims, [0045]) JP 2004-075932 A (Claims, [0034]) JP 2006-144163 A (Claims) J. et al. Polym. Sci. 2,306 (1947) J. et al. Polym. Sci. 50, 87 (1961) Macromolecules, 30, 8540 (1998)
  • the object of the present invention is to provide an air bag having excellent flexibility and impact absorbing ability, superior in balance with low air permeability, high strength, heat resistance and durability, compared to a conventional fabric for an airbag made of polyamide 66 filament.
  • a polyamide 56 filament capable of forming a base fabric for bags, a fiber structure containing the filament, and a base fabric for airbags.
  • polyamide 56 filaments have high sulfuric acid relative viscosity and low molecular weight distribution (Mw / Mn).
  • Mw / Mn low molecular weight distribution
  • the filament containing polyamide 56 is heat-shrinked by a wet heat treatment such as boiling water treatment to obtain a filament with dramatically reduced elastic modulus. Made it possible. And it was found that by setting the thermal shrinkage characteristics of the filament to a specific range, the filament has a low elastic modulus while having high strength even after the shrinkage treatment. Therefore, the fabric made of the polyamide 56 filament is heat-shrinked in a process such as refining and final setting, so that it has flexibility and impact absorbing ability superior to the conventional fabric for polyamide 66 filament, And it discovered that the base fabric for airbags excellent in low air permeability, high intensity
  • sulfuric acid relative viscosity is 3 to 8
  • Mw / Mn is 1.5 to 3
  • single fiber fineness is 0.1 to 7 dtex
  • strength is 7 to 12 cN / dtex
  • polyamide 56 filament characterized by a rate of 5-20%, strength after boiling water treatment of 5-11 cN / dtex, and 10% elongation stress after boiling water treatment of 0.3-1.5 cN / dtex It is what is done.
  • the polyamide 56 filament of the present invention is an environment-friendly material because it contains polyamide 56, which is a biomass plastic. Moreover, since it is excellent in mechanical characteristics, heat resistance, wear resistance, and durability, it is possible to provide a filament that can be widely used in clothing and industrial material applications, and a fiber structure including the filament.
  • the filament is heat-shrinked by means such as wet heat treatment to form a high-strength and low-modulus filament, and after weaving using the filament, the woven fabric subjected to heat treatment such as refining and final setting It can be suitably used for an air bag as a base fabric having superior flexibility, impact absorbing ability, low air permeability, high strength, heat resistance, and durability, superior to conventional polyamide 66 filament fabrics.
  • the polyamide 56 filament of the present invention preferably contains polyamide 56 in which 90 mol% or more of the repeating units are composed of pentamethylene adipamide units.
  • the pentamethylene adipamide unit is a structural unit composed of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid.
  • other copolymerization components of less than 10 mol% may be contained, but the regularity of the molecular chain is increased by containing more pentamethylene adipamide units, and the yarn-making process It is preferable to become a filament excellent in mechanical properties and heat resistance because it becomes easy to be oriented and crystallized.
  • the adhesion between the elastomer and the fabric is maintained over a long period of time, that is, the adhesion durability is excellent.
  • the pentamethylene adipamide unit has a lower molecular weight than the hexamethylene adipamide unit contained in the conventional polyamide 66 and the like, and the concentration of amide bonds per unit weight is high. It is presumed that this is due to an increase in the number of bonds (hydrogen bonds, covalent bonds, etc.) formed between them.
  • the pentamethylene adipamide unit is more preferably 94 mol% or more, still more preferably 96 mol% or more, and most preferably 98 mol% or more.
  • the polyamide 56 filament of the present invention may contain other components described below within a range of less than 10% by weight.
  • the filament of the present invention needs to have a relative viscosity of sulfuric acid of 3 to 8, which is an index of molecular weight.
  • a higher sulfuric acid relative viscosity, that is, a higher molecular weight is preferable because the strength of the filament is increased. This is not only because of the high molecular weight, but the amount of molecular chain ends per unit volume (which tends to cause structural defects in the filament) is reduced, and because the molecular chain length is long, there is more one molecular chain. It interacts with the molecular chains (physical entanglement, hydrogen bonding, van der Waals forces, etc.), and the spinning and stretching stresses are uniformly transmitted, so the molecular chains are uniformly oriented in the filament manufacturing process. This is probably because of this.
  • the relative viscosity of sulfuric acid is in an appropriate range, melt spinning at an appropriate spinning temperature is possible, and thermal decomposition of the polymer in the spinning machine is suppressed, so that the spinning property is improved and the coloring of the fiber is also suppressed. Therefore, it is preferable.
  • the thermal decomposition is suppressed, the dispersity (Mw / Mn) described later can be reduced, which is preferable. More preferably, it is 3.1-7, still more preferably 3.2-6, particularly preferably 3.3-5, and 3.4-4 is the best.
  • the filament of the present invention has a narrow molecular weight distribution, and the dispersity (Mw / Mn), which is an index of the molecular weight distribution, needs to be 1.5 to 3.
  • Mw is a weight average molecular weight
  • Mn is a number average molecular weight
  • Mw / Mn is a filament with a narrow molecular weight distribution of 3 or less, which is the first high strength, low shrinkage in boiling water treatment, and high strength even after boiling water treatment. Is preferable because the filament is maintained.
  • Mw / Mn is small, that is, the distribution of molecular chain length is small, the number of molecular chains that interact with each other and the interaction force (physical entanglement force, hydrogen bonding force, fan)
  • the spinning and stretching stresses are evenly applied to each molecular chain in the spinning process.
  • the amorphous molecular chains are uniformly oriented, resulting in highly oriented crystals. It is estimated that many phases are formed.
  • the amorphous phase has many amorphous chains (tie molecules) that connect the crystal phases, and the molecular chain lengths of the tie molecules are also relatively equal.
  • Mw / Mn is more preferably 2.8 or less, further preferably 2.6 or less, and particularly preferably 2.4 or less. Mw / Mn is preferably as small as possible, and can be produced at a level of 1.5 or more.
  • the filament of the present invention preferably has a total fineness of 200 to 600 dtex for an airbag base fabric.
  • the fabric is thin and highly flexible even as a high-density fabric. Therefore, when used for a base fabric for an airbag, the storage property is high and the shock absorbing ability is also excellent. Since it becomes a base fabric, it is preferable.
  • a total fineness of 200 dtex or more is preferable because a fabric having a sufficiently high tensile strength can be obtained and a base fabric satisfying the strength required for an airbag base fabric can be formed. More preferably, it is 250 to 550 dtex, and further preferably 300 to 500 dtex.
  • the filament of the present invention preferably has a single fiber fineness of 0.1 to 7 dtex.
  • the single fiber fineness is 7 dtex or less, the bending rigidity of the single fiber is lowered, so that the bending rigidity of the multifilament can be reduced, and as a result, the flexibility of the fabric is increased.
  • the specific surface area of the fiber increases as the single fiber fineness decreases, the binding force between the multifilaments constituting the woven structure increases, resulting in a fabric that is less likely to be misaligned by external forces (tensile force, frictional force, impact force, etc.).
  • the bag can be formed with high yield.
  • the single fiber fineness is 0.1 dtex or more, it becomes possible to perform high-magnification drawing while suppressing the generation of fuzz in the yarn production process, so that it has high strength and shrinks even in heat treatment such as boiling water treatment. This is preferable because it is a difficult filament. It is more preferably 1 to 6 dtex, and further preferably 1.5 to 4 dtex.
  • the number of filaments of the filament of the present invention may be selected according to the intended use within the range of the above total fineness and single fiber fineness, but is preferably in the range of 10 to 1000.
  • the filament of the present invention preferably has a strength of 7 cN / dtex. It is preferable that the strength is 7 cN / dtex or more because fluff hardly occurs even when the weaving tension in the weaving process is increased, and a high-density fabric can be obtained with good processability. Therefore, it is more preferably 7.5 cN / dtex or more, and further preferably 8 cN / dtex or more. Higher strength is preferred, but if an extremely high strength filament is to be produced, yarn breakage and fluff tend to occur due to high draw tension in the yarn making process (drawing process). Therefore, it is more preferably 11.5 cN / dtex or less, and further preferably 11 cN / dtex or less.
  • the polyamide 56 of the present invention is such a high-strength filament.
  • the draw ratio has to be lowered, and it has been difficult to produce a filament having a strength of 7 cN / dtex or more.
  • 1,5-pentamethylenediamine which is a raw material of polyamide 56, is easily volatilized and cyclized in the polymerization process, and that polyamide 56 is not a polymer having a very high melt storage stability.
  • the crystallinity is low compared to the conventional polyamide 66, the molecular weight distribution is easy to spread in the polymerization process and the yarn-making process, and in particular, in the polyamide 56 filament having a high molecular weight, Mw / Mn exceeds 3. It has been found that it becomes difficult to orient molecular chains uniformly in the spinning process and the drawing process, which induces fluff and yarn breakage.
  • a specific production method as described later it was possible to form a polyamide 56 filament having a narrow molecular weight distribution while having a high molecular weight for the first time. This succeeded in obtaining a high-strength filament with a fineness.
  • polyamide 56 filaments having Mw / Mn of 3 or less can be stronger than conventional polyamide 66. This is presumed to be due to the low crystallinity of the polyamide 56, which makes it difficult for spherulites to be formed in the spinning process, and the filament does not easily contain structural defects.
  • the polyamide 56 filament of the present invention has a shrinkage ratio (hereinafter sometimes simply referred to as boiling yield) of 5 to 20% by a boiling water treatment at 98 ° C. for 30 minutes.
  • boiling yield is 20% or less, the degree of orientation of molecular chains is not drastically lowered during boiling water treatment, and it becomes a high-strength filament even after boiling water treatment as described later, which is preferable.
  • the filament can be sufficiently contracted by the process of thermally contracting the fabric, a flexible fabric can be obtained.
  • the polyamide 56 since the polyamide 56 includes more amide bonds per unit volume than a conventional polyamide such as the polyamide 66, the polyamide 56 is a highly hydrophilic polymer as a molecular structure.
  • the conventional polyamide 56 filament especially when subjected to heat treatment in the presence of water (boiling water treatment, steam treatment, etc.), a large amount of water enters the amorphous phase with low compactness and reduces the interaction between the molecular chains.
  • a decrease in the degree of orientation of the amorphous chain was large, and the boiling yield was likely to exceed 20%.
  • the filament of the present invention can easily increase the molecular orientation due to the narrow molecular weight distribution, contains many highly oriented crystalline phases, and the molecular motion is constrained by the crystalline phase in the amorphous phase. As a result, it has become possible to obtain a filament having a low boiling point as a synergistic effect.
  • a boiling yield of 5% or more is preferable because the weaving density can be increased by heat shrinking the fabric, and the weaving tension in the weaving process can be suppressed to an appropriate range and a high-density fabric can be produced. .
  • the weave density is increased by heat shrink using filaments with very high shrinkage, the filaments constituting the woven structure are excessively constrained by the heat shrink force, and the fabric tends to harden.
  • the polyamide 56 filament of the present invention can be made into a filament having a low 10% elongation stress after boiling water treatment, that is, a low elastic modulus, as will be described later, It was also found that the flexibility of was easily secured. For this reason, it is possible to increase the binding force between the multifilaments constituting the woven structure as compared with the conventional woven fabric made of polyamide 66 filament, and the woven structure is disturbed in the vicinity of the sewing portion even by the impact force when the airbag is deployed ( This is preferable because there is no occurrence of misalignment. Therefore, the boiling yield is more preferably 7 to 18%, and further preferably 8 to 15%.
  • the filament of the present invention preferably has a strength after boiling water treatment of 5 to 11 cN / dtex. It is preferable that the strength after boiling water treatment is 5 cN / dtex or more because a fabric having sufficient strength can be obtained even after sufficient heat shrinkage in refining and final setting.
  • the strength after boiling water treatment is preferably as high as possible, but is preferably 11 cN / dtex or less because the strength after forming into a woven fabric can be suppressed to an appropriate range. More preferred is 5.5 to 10 cN / dtex, still more preferred is 6 to 9 cN / dtex, and particularly preferred is 6.5 to 8.5 cN / dtex.
  • the polyamide 56 filament of the present invention preferably has a 10% elongation stress after boiling water treatment of 0.3 to 1.5 cN / dtex.
  • the stress at 10% elongation is an index of the elastic modulus of the filament, and the lower the value, the more flexible the filament.
  • the 10% elongation stress after boiling water treatment is 1.5 cN / dtex or less, and after the fabric is constructed, the fabric is heat-shrinked so that the shrinkage rate after boiling water treatment is 3% or less. This is preferable because the woven fabric has excellent properties and shock absorption.
  • the 10% elongation stress after boiling water treatment is more preferably 1.3 cN / dtex or less, and even more preferably 1.1 cN / dtex or less.
  • the 10% elongation stress after boiling water treatment is 0.3 cN / dtex or more, which is preferable because the fabric after heat shrinkage is not easily deformed by external force. It is more preferably 0.4 cN / dtex or more, and further preferably 0.5 cN / dtex or more.
  • the polyamide 56 filament of the present invention has a 10% elongation stress of 1.5 cN after boiling water treatment even if the 10% elongation stress in the normal state (not subjected to boiling water treatment) is not much different from the conventional polyamide 66 filament. It becomes a very flexible filament of less than / dtex.
  • the hexamethylene adipamide unit constituting the polyamide 66 has a very regular molecular structure in which both the diamine unit and the dicarboxylic acid unit have 6 carbon atoms, so an amide bond is formed between adjacent molecular chains.
  • the pentamethylene adipamide unit constituting the polyamide 56 filament of the present invention has very high hydrophilicity due to the large number of amide bonds per unit volume, the diamine unit has 5 carbon atoms, and the dicarboxylic acid unit has carbon.
  • Formula 6 has the characteristic that the regularity of the molecular chain is lower than that of polyamide 66. Due to its high hydrophilicity, a relatively large amount of water is taken into the amorphous phase by boiling water treatment, resulting in a decrease in hydrogen bonding force between molecular chains or hydrogen bond breakage, and low molecular chain regularity.
  • the polyamide 56 filament has a very low elastic modulus because the intermolecular hydrogen bond strength is moderately low after boiling water treatment.
  • the 10% elongation stress of the polyamide 56 filament is preferably 1.8 to 4.5 cN / dtex, more preferably 1.9 to 4.2 cN / dtex, and 2 to 4 cN / dtex. More preferred.
  • the filament of the present invention preferably has a high melting point that serves as an index of heat resistance.
  • the melting point is preferably 240 ° C. or higher, and more preferably 250 ° C. or higher.
  • the heat of fusion which is an index of the amount of heat required for melting the fiber, is also preferably high, preferably 60 J / g or more, and more preferably 70 J / g or more. Due to its high melting point and heat of fusion, it will not melt or perforate even when exposed to a high temperature material such as a high temperature gas of an inflator.
  • the elongation of the filament of the present invention is preferably from 10 to 50%, since the process passability when making a fiber product is good.
  • the lower limit is more preferably 12% or more, further preferably 15% or more, and further preferably 18% or more.
  • the upper limit is more preferably 40% or less, still more preferably 30% or less, even more preferably 25% or less, and even more preferably 23% or less.
  • U% which is an index of yarn unevenness, is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, still more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 0.5 to 1.
  • the filament of the present invention may be subjected to an entanglement treatment if necessary, and the CF value (Coherence Factor) can be selected in the range of 3 to 30.
  • the filament of the present invention can take a wide variety of cross-sectional shapes such as round shape, Y shape, multi-leaf shape, polygonal shape, flat shape, hollow shape, and rice field shape, but more A round shape or a flat shape is preferable, and a round shape is most preferable in that a fabric having high strength and low air permeability can be obtained stably.
  • the cross-sectional shape of each single fiber may be the same or different, it is preferable that it is the same.
  • the filament of the present invention is a single-fiber composite yarn such as a core-sheath composite yarn (single core, multi-core, core component partial exposure), bimetal composite yarn, or the like, as long as the object effects of the present invention are not impaired.
  • a single-fiber composite yarn such as a core-sheath composite yarn (single core, multi-core, core component partial exposure), bimetal composite yarn, or the like, as long as the object effects of the present invention are not impaired.
  • it may be an alloy fiber alloyed with a polymer
  • it is preferably a filament containing a single component of polyamide 56 in that it becomes a filament with higher strength. Examples of other polymers that can be combined and alloyed are shown below.
  • polyester polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, etc.
  • polyamide polyamide m such as polyamide 6 and having m of 4 to 12 carbon atoms in the repeating unit, polyamide 66, etc. with repeating units having 4 to 12 carbon atoms and 4 to 12 carbon atoms
  • polycarbonate polystyrene
  • polypropylene polyethylene, polyoxymethylene, polymethyl methacrylate, polyethylene glycol, etc.
  • Homopolymers and copolymer polymers can be appropriately selected.
  • the filament of the present invention can also be used after being mixed with other fibers, mixed spinning, mixed twisting, etc.
  • natural fibers such as cotton, hemp, wool, silk, rayon, cupra, etc.
  • Recycled fibers such as acetate, semi-synthetic fibers such as acetate, polyamides (polyamides m such as polyamide 6 and having m of 4 to 12 carbon atoms, polyamide mn such as polyamide 66 and carbons of repeating units Homogeneous such as those having a number m of 4 to 12 and carbon number n of 4 to 12), polyester (polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polylactic acid, etc.), polyacrylonitrile, polypropylene, polyvinyl chloride, etc.
  • Synthetic fiber containing a polymer or copolymer (the above polymer including the components exemplified below as a copolymer component) It can be adopted.
  • the filaments of the present invention include, for example, antioxidants and heat stabilizers (hindered phenol compounds, hydroquinone compounds, thiazole compounds, phosphorus compounds such as phenylphosphonic acid, and imidazole compounds such as 2-mercaptobenzimidazole.
  • antioxidants and heat stabilizers hindered phenol compounds, hydroquinone compounds, thiazole compounds, phosphorus compounds such as phenylphosphonic acid, and imidazole compounds such as 2-mercaptobenzimidazole.
  • the polyamide 56 of the present invention may be one in which other compounds are copolymerized in addition to 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid as long as the object of the present invention is not impaired.
  • a structural unit derived from may be included.
  • aliphatic carboxylic acids oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, octadecane Diacids
  • alicyclic dicarboxylic acids cyclohexanedicarboxylic acid, etc.
  • aromatic dicarboxylic acids terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxy Including structural units derived from ethanedicarboxylic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, 1,
  • Ethylenediamine 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane 1,12-diaminododecane, 1,13-diaminotridecane, 1,14-diaminotetradecane, 1,15-diaminopentadecane, 1,16-diaminohexadecane, 1,17-diaminoheptadecane, 1,18-diamino Such as octadecane, 1,19-diaminononadecane, 1,20-diaminoeicosane, aliphatic diamines such as 2-methyl-1,5-pentamethylenediamine, cyclohexanediamine,
  • Diol compounds include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxybiphenyl, naphthalenediol, anthracenediol, phenanthrenediol, 2, Structural units derived from aromatic, aliphatic, and alicyclic diol compounds such as 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, and bisphenol S can be included.
  • One compound also includes hydroxycarboxylic acids having a hydroxyl group and a carboxylic acid, such as lactic acid, 3-hydroxypropionate, 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxybutyrate valerate, hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid.
  • hydroxycarboxylic acids having a hydroxyl group and a carboxylic acid such as lactic acid, 3-hydroxypropionate, 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxybutyrate valerate, hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid.
  • Structural units derived from aromatic, aliphatic and alicyclic hydroxycarboxylic acids such as acids, hydroxyanthracene carboxylic acids, hydroxyphenanthrene carboxylic acids and (hydroxyphenyl) vinyl carboxylic acids can be included.
  • It may also contain structural units derived from amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, paraaminomethylbenzoic acid, and lactams such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -laurolactam.
  • amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, paraaminomethylbenzoic acid, and lactams such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -laurolactam.
  • the polyamide 56 filament of the present invention has excellent mechanical properties, heat resistance, wear resistance, and durability while having a small total fineness and single fiber fineness, and therefore can be used as a wide variety of fiber structures.
  • it is suitably used as a fiber structure constituting a vehicle interior / exterior material such as an automobile or an aircraft or a safety part, and examples thereof include an airbag, a rubber reinforcing fiber, a seat belt, a seat, and a mat.
  • the fiber structure may contain fibers other than polyamide 56 filaments, but in order to take advantage of the excellent properties of the polyamide 56 filaments of the present invention, 50% by weight or more comprises the polyamide 56 filaments of the present invention. It is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
  • the filament of the present invention has moderate boiling yield, and becomes a high-strength and low-elasticity filament after boiling water treatment. It is possible to obtain a fiber structure that is strong but flexible. And when it is made to heat-shrink after making it into a fiber structure, since a fiber structure can be densified further, it is preferable.
  • the filament of the present invention is woven and woven to form a woven fabric, and then thermally contracted by heat treatment such as refining and final set, so that flexibility, impact absorption, mechanical properties, heat resistance, durability A high-density fabric excellent in properties can be obtained, and an optimum fabric can be formed as a base fabric for an airbag.
  • the airbag base fabric is a base fabric used for sewing an airbag, and the airbag base fabric of the present invention comprises a woven fabric containing the polyamide 56 filament of the present invention. Any of the non-coated base fabric and the coated base fabric is preferable because the high strength and low elastic modulus, which are the characteristics of the polyamide 56 filament of the present invention, are required.
  • the characteristics of the filament of the present invention having a high strength and a low elastic modulus are exhibited to the maximum, and an airbag base fabric having excellent storage properties and shock absorption is obtained. It is preferable to use a preferred woven structure described later because the non-coated base fabric has low air permeability and excellent mechanical properties, heat resistance, and durability.
  • the excellent adhesion of the polyamide 56 filament is also utilized, and even if the content per unit area of the elastomer is smaller than the coated base fabric made of the conventional polyamide 66 filament, it is sufficient. It is preferable because of excellent adhesion durability.
  • the content of the elastomer is preferably small, preferably 20 g / m 2 or less, more preferably 15 g / m 2 or less, and even more preferably 5 to 10 g / m 2 .
  • conventionally known chloroprene resin, silicone resin, urethane resin and the like can be used as the elastomer to be coated.
  • the weave structure can be selected from plain weave, twill weave, satin weave, oblique weave, etc., but plain weave is preferred in that a high-density fabric with lower air permeability can be obtained with good processability.
  • the number of warp yarns and weft yarns in the woven fabric is preferably in the range of 30 to 100 yarns / 2.54 cm, and is preferably selected so that the cover factor described later is within a preferable range.
  • the number of warp yarns and weft yarns may be the same or different, but higher warp symmetry is preferable because differences in physical properties such as strength and flexibility in the warp direction are unlikely to occur.
  • the difference in the number of warps and wefts is preferably 0 to 15 / 2.54 cm, more preferably 0 to 10 / 2.54 cm, and further preferably 0 to 5 / 2.54 cm. preferable.
  • the total fineness and single fiber fineness of polyamide 56 filaments used for warp and weft may be the same or different. However, as described above, anisotropy of various characteristics is less likely to occur in a highly symmetric fabric. Therefore, the same fineness configuration is preferable.
  • the total fineness of the decomposed yarn of the fabric is preferably 200 to 600 dtex. If the total fineness of the disassembled yarn of the base fabric is 600 dtex or less, even if it is a high-density fabric, it will be a thin fabric with high flexibility, so it will have high storage properties and excellent shock absorption capability. preferable. On the other hand, when the total fineness of the decomposed yarn of the base fabric is 200 dtex or more, the mechanical properties of the base fabric such as tensile strength and tear strength reach a level comparable to a practical product, which is preferable. More preferably, it is 250 to 550 dtex, and further preferably 300 to 500 dtex.
  • the single fiber fineness of the decomposed yarn of the base fabric is 0.1 to 7 dtex. It is preferable that the single fiber fineness of the decomposed yarn of the base fabric is 7 dtex or less because the flexural rigidity of the single fiber is lowered, so that the base fabric is improved in flexibility and the storage property is excellent.
  • the increase in the specific surface area of the fibers increases the binding force between the filaments that make up the base fabric. When deployed with an inflator, the fabric texture around the sewn part is disturbed (displacement) and gas leaks. Can be avoided, and an air bag with low air permeability can be obtained.
  • the single fiber fineness is 0.1 dtex or more because the mechanical properties of the base fabric such as tensile strength and tear strength can be enhanced.
  • the single fiber fineness of the decomposed yarn of the base fabric is more preferably 1 to 6 dtex, and further preferably 1.5 to 4 dtex.
  • the cover factor (K), which is an index of the weaving density, is preferably 1500 or more, and more preferably 1700 or more. More preferably, it is 1900-2700.
  • the basis weight of the airbag fabric of the present invention is preferably 150 to 250 g / m 2 because the balance of the mechanical properties, flexibility, and lightness of the fabric is excellent.
  • the base fabric for airbag of the present invention preferably has a base fabric shrinkage of 0 to 3% by boiling water treatment at 98 ° C. for 30 minutes.
  • the base fabric manufactured by the loom is heat-shrinked and processed so that the shrinkage of the base fabric by boiling water treatment is 0 to 3%, thereby taking advantage of the high strength and low elasticity of the polyamide 56 filament. Since it becomes a flexible base fabric, it is preferable. At the same time, dimensional changes are less likely to occur even when exposed to a hot and humid environment for a long period of time. More preferably, it is 0 to 2%, and still more preferably 0 to 1%.
  • the shrinkage rate of the base fabric by the boiling water treatment is defined in the weft direction of the woven fabric, but it is preferable that each shrinkage rate is in the above range.
  • a small difference in physical properties in the weft direction is preferable when sewing a bag-like airbag, and the difference in shrinkage in the weft direction is preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less. Preferably, it is 0 to 0.5%.
  • the base yarn has a high decomposition yarn strength, the tensile strength and tear strength of the base fabric are increased, which is preferably 5 to 10 cN / dtex.
  • the polyamide 56 filament of the present invention is a filament with a small decrease in strength even after boiling water treatment, the strength of the decomposed yarn is 5 cN even if the base fabric has a low shrinkage of 0 to 3% in the boiling water treatment as described above. / Dtex or more is preferable. More preferably, it is 5.5 to 10 cN / dtex, and further preferably 6 to 10 cN / dtex.
  • the fiber decomposed from either has a strength within the above range.
  • the difference in the strength of the decomposed yarn in the weft direction is preferably 1 cN / dtex or less, more preferably 0 to 0.5 cN / dtex.
  • the airbag fabric of the present invention preferably has a 10% elongation stress of 0.3 to 2 cN / dtex of the decomposed yarn of the fabric. It is preferable that the stress at the time of 10% elongation of the decomposed yarn is 2 cN / dtex or less because the base fabric for an airbag is excellent in flexibility and impact absorption capability. Moreover, since the stress at the time of 10% elongation of the decomposed yarn is 0.3 cN / dtex or more, a woven fabric that is hardly deformed by an external force is preferable. More preferably, it is 0.4 to 1.8 cN / dtex, and still more preferably 0.5 to 1.3 cN / dtex.
  • the polyamide 56 filament of the present invention becomes a filament with a very low stress at 10% elongation by performing boiling water treatment as described above. Therefore, after forming the woven fabric with the filament, the shrinkage rate of the base fabric by the boiling water treatment is reduced to 0 to 3%, so that the 10% elongation stress of the decomposed yarn can be within the above range.
  • the difference in physical properties in the weft direction of the woven fabric is small, it is preferable that the warp and the weft decomposed yarn have a 10% elongation stress in the above range, and each decomposed yarn has a 10% elongation.
  • the difference in stress is preferably 0.3 cN / dtex or less, and more preferably 0 to 0.2 cN / dtex.
  • the airbag fabric of the present invention preferably has a tensile strength of 500 N / cm or more, more preferably 600 N / cm or more, and even more preferably 650 N / cm or more.
  • the basis weight of the woven fabric can be reduced, and the fabric becomes thin and flexible, which is preferable.
  • the higher the tear strength of the base fabric the more preferable it is because the base fabric is less likely to be ruptured by the impact of the gas injected from the inflator.
  • the tear strength is preferably 180 N or more, more preferably 220 N or more, and even more preferably 250 N. That's it.
  • the tearing strength is in an appropriate range, the weaving structure around the sewn part is less likely to be disturbed by the impact force when the airbag is deployed (it is less likely to cause misalignment).
  • the tear strength is preferably 500 N or less, and more preferably 400 N or less.
  • the thickness of the airbag fabric according to the present invention is preferably 0.2 to 0.4 mm.
  • the airbag fabric having a thickness in such a range has sufficient heat resistance against the high-temperature gas injected from the inflator, and at the same time, the flexibility of the fabric is excellent, making it a compact car with severe storage requirements. Is also preferable because it can be applied.
  • the air base fabric of the present invention preferably has a low air permeability, preferably 40 cc / cm 2 / sec, more preferably 30 cc / cm 2 / sec, still more preferably 20 cc / cm 2 / sec, 0 ⁇ 10 cc / cm 2 / sec is particularly preferred.
  • the air permeability is 40 cc / cm 2 / sec or less
  • the airbag is inflated due to a collision or the like, the air inside the airbag is difficult to leak to the outside, and the deployment speed of the airbag is increased.
  • high temperature gas does not easily flow out to the occupant side, the safety of the occupant is ensured, which is preferable.
  • the base fabric for an air bag of the present invention is preferable because the lower the stiffness and softness measured by JIS L1096 (1999) (8.19.1.A method, 45 ° cantilever method), the better the base fabric. 70 mm or less, more preferably 65 mm or less, and further preferably 20 to 60 mm or less.
  • the cover factor and thickness of the base fabric and the smaller the amount of elastomer applied the lower the stiffness.
  • the airbag base fabric of the present invention has excellent tensile strength and tear strength, and also has excellent flexibility, shock absorption, heat resistance, and durability.
  • a driver airbag and a passenger airbag It can be applied to all types of airbags such as side airbags, knee airbags, and airbags for inflatable curtains.
  • the production process of the polyamide 56 filament of the present invention is classified into a monomer synthesis process, a polymerization process, and a spinning process (spinning process, stretching process), and it is preferable to employ a specific production method in each process.
  • the production method in the polymerization step is the most important for producing filaments satisfying both the requirements of the relative viscosity of sulfuric acid of 3 to 8 and the Mw / Mn of 1.5 to 3 which are the constituent requirements of the present invention.
  • a polyamide 56 filament having a sulfuric acid relative viscosity of 3 or more and a small Mw / Mn of 3 or less can be spun.
  • the molecular chain orientation is uniformly formed in the spinning process, and the filament having the excellent characteristics of the present invention can be produced with good processability.
  • preferred embodiments will be described in order from the monomer synthesis step.
  • 1,5-pentamethylenediamine is preferably synthesized from a biomass-derived compound such as glucose or lysine by an enzyme reaction, a yeast reaction, a fermentation reaction, or the like.
  • a biomass-derived compound such as glucose or lysine
  • an enzyme reaction such as 2,3,4,5-tetrahydropyridine and piperidine
  • high-purity 1,5-pentamethylenediamine can be prepared
  • polyamide 56 having high melt storage stability is obtained. Since it becomes a resin, the molecular weight is decreased in the melt spinning process, and Mw / Mn is hardly increased, which is preferable.
  • it is a material derived from biomass, there is also a merit that it is excellent in environmental adaptability.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-223771 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-000114, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-208646, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-290091, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-298034, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-2002.
  • Polymerized polyamide 56 is preferable, and it is preferable to perform polymerization using 1,5-pentamethylenediamine adipate because it is easy to obtain a raw material with higher purity. Moreover, what is necessary is just to use what was manufactured by the conventionally well-known method about adipic acid, another diamine component, and a dicarboxylic acid component.
  • C14 is a method for determining whether the polyamide 56 filament of the present invention, the fiber structure containing the same, the airbag fabric, and the resin pellet are synthesized from a biomass-derived compound.
  • ASTM D6866 based on the principle of dating. Specifically, after the sample (polymer) is dried to remove moisture, the sample is weighed, and CO 2 generated by burning the sample is adsorbed to the adsorbent through a chemical operation, and measured with a liquid scintillation counter.
  • the polyamide 56 filament of the present invention has a high relative viscosity of sulfuric acid of 3 or more and an extremely narrow Mw / Mn that is an index of molecular weight distribution of 3 or less.
  • a polymerization reaction will be delayed and the inside of a superposition
  • polymerization can must be kept at a high temperature state (240 degreeC or more) for a long time, Compared to the heat polymerization of polyamide 66, the polymerization time tended to be longer.
  • the relative viscosity of sulfuric acid is 2.9 in the production of the raw material polyamide 56 resin. It is important that the following polyamide 56 resin is produced in advance by a heat polymerization method and pelletized, and then the degree of polymerization of the polyamide 56 resin is increased by a solid phase polymerization method. Furthermore, since the polyamide 56 is a polymer having lower heat resistance than the conventional polyamide 66 and has low crystallinity, it is required to precisely control the polymerization conditions in the solid phase polymerization.
  • the concentration balance of the amino terminal group and the carbo terminal group is within a specific range, and the amount of the terminal group is controlled by a heat polymerization method.
  • a two-stage polymerization method in which the prepared polyamide 56 resin is produced and then solid-phase polymerized is preferable.
  • the polyamide 56 filament of the present invention it is important to first strictly control the production conditions of the polyamide 56 resin so that the concentration balance of the amino terminal group and the carbo terminal group is within a specific range.
  • the preferred heat polymerization method and solid phase polymerization method will be described below.
  • the heat polymerization method of the present invention is a method in which heat and pressure polymerization is performed in the presence of water.
  • Polymerization to obtain a polyamide 56 resin by heating and dehydrating and condensing an aqueous solution containing diamine and adipic acid as raw materials.
  • This is a raw material preparation step (preparing an aqueous solution containing the raw material and putting it in a polymerization can), a concentration step (heating while maintaining the inside of the polymerization system in a slightly pressurized state, and volatilizing water in the aqueous solution.
  • pressurization step close the polymerization system, heat the aqueous solution containing the raw material to generate water vapor to increase the pressure to the desired pressure in the pressure suppression step
  • pressure suppression step inside the polymerization system Heating while maintaining a constant pressure state to produce a prepolymer
  • pressure releasing step releasing pressure to return to normal pressure, raising the temperature in the polymerization system above the melting point of the prepolymer
  • pressure reducing step Heat above the melting point of the polymer And held under reduced pressure to advance the polycondensation
  • a discharge step inert gas is ejected produced polymer was injected into the polymerization reactor to pelletized).
  • 1,5-pentamethylenediamine (boiling point: about 180 ° C.), which is a raw material for polyamide 56 resin, is 1,6-hexamethylenediamine (boiling point: about 200 ° C.), which is a raw material for conventional polyamide 66.
  • the boiling point is low and the volatilization tends to occur at the temperature of the heat polymerization, so that the molar balance of the amino terminal group and the carboxyl terminal group in the polymerization can collapses in the latter stage of the polymerization, and the polymerization is likely to be delayed.
  • the polymerization time is prolonged, there is a tendency to induce the formation of a basic amine by intramolecular deammonia reaction of 1,5-pentamethylenediamine. It is preferable to devise a method for maintaining the molar balance between diamine and adipic acid. And it is preferable to manufacture the polyamide 56 resin which has an amino terminal group and a carbo terminal group in a good balance by a heat polymerization method, and to use for subsequent solid phase polymerization. More specifically, it is preferable to produce a polyamide 56 resin in which the amino terminal group concentration and the carboxyl terminal group concentration are in the following relationship by a heat polymerization method, and subject to solid phase polymerization.
  • the polyamide 56 resin produced by the pressure heating polymerization method in the presence of water preferably has a sulfuric acid relative viscosity of 2 to 2.9.
  • a sulfuric acid relative viscosity of 2.9 or less is preferable because thermal decomposition due to polymerization delay and formation of a basic amine can be suppressed.
  • the relative viscosity of sulfuric acid is 2 or more, since the discharge state of the polymer in the discharge step is stable and the polyamide 56 resin having a uniform pellet particle size can be produced.
  • a more preferred range is 2.1 to 2.85, and a further preferred range is 2.2 to 2.8.
  • 1,5-pentamethylenediamine is charged excessively with respect to adipic acid at the start of polymerization, and volatilized by heat polymerization.
  • 5-pentamethylenediamine can be supplemented, the temperature reached by heat polymerization, the polymerization time, etc. can be set within a specific range, and a method of suppressing volatilization of 1,5-pentamethylenediamine in heat polymerization can also be taken.
  • 1,5-pentamethylenediamine has a particularly high hydrophilicity, so that it has a characteristic that it easily volatilizes with the evaporation of water. It has been found that when the aqueous solution containing water is heated to evaporate water, the volatilization amount of 1,5-pentamethylenediamine tends to become very large. Specifically, it has been found that if the liquid temperature exceeds 150 ° C. from the initial stage of polymerization, 1,5-pentamethylenediamine is particularly likely to volatilize accompanying the evaporation of water.
  • the monomer concentration in preparing the raw material aqueous solution from the raw material monomer in the raw material preparation step is 55 to 80% by weight, and then the aqueous solution in the concentration step is The temperature is preferably 100 to 150 ° C., and the concentration of the raw material monomer is preferably concentrated to 80 to 95% by weight.
  • a polyamide 56 resin is manufactured through a pressure
  • the raw material monomer refers to a monomer constituting the polyamide 56 of the present invention, and includes 1,5-pentamethylenediamine, adipic acid, and other copolymerization components described above.
  • the raw material monomer concentration is a value obtained by dividing the total weight of the raw material monomers by the weight of the aqueous solution and multiplying by 100.
  • the concentration of the raw material aqueous solution is 80% by weight or less, the heat insulation temperature of the pipe through which the aqueous solution flows can be suppressed to an appropriate range, which is preferable from the viewpoint of heat resistance of the pipe and energy consumption. More preferably, it is 60 to 80% by weight, still more preferably 65 to 80% by weight.
  • a salt composed of 1,6-hexamethylenediamine and adipic acid which is a general raw material of polyamide 66, has a low solubility in water, and therefore, when the concentration is too high, the salt recrystallizes and precipitates.
  • the salt concentration in the aqueous solution needs to be adjusted to about 50% by weight, and even if it is 50% by weight or less, recrystallization occurs easily if the temperature of the aqueous solution is low, so measures such as keeping the piping line warm are necessary. there were. For this reason, it has been technically difficult to increase the aqueous salt solution in the raw material preparation step.
  • the salt of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid which is a raw material for polyamide 56
  • a 50% by weight aqueous solution of an equimolar salt of 1,6-hexamethylenediamine and adipic acid which is a raw material for polyamide 66 resin, starts recrystallization when the liquid temperature falls below 40 ° C.
  • a 50 wt% aqueous solution of an equimolar salt of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid does not recrystallize even at a liquid temperature of 5 ° C. and maintains a uniform dissolved state.
  • a high concentration raw material aqueous solution can be prepared in advance, and the concentration can be increased without volatilizing 1,5-pentamethylenediamine.
  • the temperature of the aqueous solution in the raw material preparation process is in the range of 10 to 70 ° C.
  • the solubility of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid salt in water increases, and the energy consumption required to keep the piping line warm.
  • it is 20 to 60 ° C. *
  • the heat polymerization method of the present invention preferably includes a step of concentrating the aqueous solution containing the raw material (concentration step) after the raw material preparation step, and the concentration of the aqueous solution is increased to 80 to 95% by weight in the concentration step. It is preferable to use for a process.
  • the concentration of the aqueous solution is preferably 80% by weight or more because the volatilization amount of 1,5-pentanediamine in the polymerization step can be suppressed.
  • the concentration of the aqueous solution at the end of the concentration step is more preferably 83 to 93% by weight, and still more preferably 85 to 90% by weight.
  • the valve of the polymerization can so that the pressure in the polymerization can (gauge pressure) is maintained at 0.05 to 0.5 MPa, and it should be kept at 0.1 to 0.4 MPa. Is more preferable.
  • the concentration time may be selected so that the concentration of the aqueous solution falls within the above range, but is preferably 0.5 to 5 hours.
  • the concentration of the aqueous salt solution charged in the polymerization tank is high, the absolute amount of the volatilized water is small, and the aqueous solution is concentrated at a relatively low temperature and slightly pressurized in the concentration step. Therefore, the amount of 1,5-pentamethylenediamine that volatilizes in the polymerization process can be greatly reduced. Therefore, in the heat polymerization method that satisfies the above requirements, the ratio of the number of moles of 1,5-pentamethylenediamine and the number of moles of adipic acid present in the raw material aqueous solution in the raw material preparation step is 0.95 to 1.
  • the polymerization reaction can be controlled to adjust the end group.
  • a polymerization accelerator at any stage in the production process of the polyamide 56 resin.
  • a polymerization accelerator a phosphorus compound having a high accelerating effect and an action as a heat resistance stabilizer is preferable, and phenylphosphonic acid is preferably used.
  • the inside of the polymerization system is preferably a closed system, and the aqueous solution containing the raw material is heated to generate water vapor so that the pressure is increased to a desired pressure in the pressure control step described later.
  • the time required for the pressure increase is preferably in the range of 0.1 to 2 hours. This is preferable because the temperature in the polymerization vessel can be uniformly increased and the cyclization reaction of 1,5-pentamethylenediamine can be suppressed.
  • the pressure control step it is preferable to heat the polymerization system while maintaining a constant pressure to generate a prepolymer. At this time, it is preferable to set the pressure in the can (gauge pressure) to 1 to 2 MPa because volatilization of 1,5-pentamethylenediamine is suppressed and a prepolymer is easily formed.
  • the internal pressure of the can may be adjusted by adjusting the degree of opening and closing of the valve connected to the outside.
  • the internal temperature of the can is preferably 180 to 280 ° C, more preferably 200 to 270 ° C.
  • the pressure in the polymerization can is released to normal pressure, and the temperature in the polymerization can is set to be equal to or higher than the melting point of the prepolymer. It is preferable to adjust the time required for releasing the pressure in the range of 0.1 to 3 hours, since unreacted 1,5-pentamethylenedidiamine is less likely to volatilize. More preferably, it is 0.2 to 2 hours, and further preferably 0.3 to 1 hour. Then, it is preferable to increase the temperature in the polymerization can over the melting point of the prepolymer over the above-mentioned time, specifically 220 to 270 ° C. More preferably, the temperature is 230 to 260 ° C.
  • the temperature in the polymerization vessel is preferably 240 to 300 ° C.
  • the pressure in the polymerization can because water generated by polycondensation can be removed out of the system and the reaction can proceed easily. Therefore, it is preferable to adjust the pressure (gauge pressure) in the polymerization can in the range of ⁇ 5 to ⁇ 50 kPa.
  • the polymerization time in the depressurization step may be selected within a range that results in a polyamide 56 resin having a desired relative viscosity of sulfuric acid. However, setting to 0.1 to 2 hours is preferable because thermal decomposition in the polymerization can can be suppressed.
  • an inert gas such as nitrogen may be injected into the polymerization can and the pressure in the polymerization can (gauge pressure) may be increased to 0.1 to 2 MPa to discharge the polymer. It is preferable to cool the discharged polymer with water and cut the pellet so as to have a pellet size preferable for solid phase polymerization as described later.
  • the polyamide 56 resin has a slower crystallization rate than the conventional polyamide 66 resin, and when the temperature is rapidly raised to a high temperature, the pellets are partially fused together, or in a severe case, the pellets are agglomerated to form a solid phase.
  • the polymerization may not proceed uniformly. Therefore, the polyamide 56 resin pellets obtained by the heat polymerization method are first dried and pre-crystallized for 1 to 10 hours while stirring the pellets under a can internal temperature of 80 to 120 ° C. under reduced pressure or nitrogen flow. It is preferable.
  • the pressure in the can is preferably reduced to 399 Pa or less, more preferably 133 Pa or less.
  • the rate of temperature rise after the temperature in the can reaches 130 ° C. is preferably 1 to 20 ° C./hr, More preferably, it is 2 to 10 ° C./hr.
  • the internal temperature in the solid phase polymerization is more preferably 195 ° C. or less, further preferably 190 ° C. or less, and particularly preferably 185 ° C. or less.
  • the shape of the pellet of polyamide 56 resin to be subjected to solid phase polymerization can be selected from a square shape, a round shape, etc., but the smaller the pellet particle size (mg / piece), the more uneven the degree of polymerization in the inner and outer layers of the pellet in solid phase polymerization. It is preferable because it is difficult to occur. On the other hand, it is preferable to have an appropriate particle size because the pellets are hardly fused even when exposed to high temperatures. Therefore, the particle size of the pellet is preferably 2 to 70 mg / piece. The lower limit is more preferably 5 mg / piece or more, and still more preferably 8 mg / piece or more. More preferably, it is 10 mg / piece or more.
  • the upper limit is more preferably 50 mg / piece or less, and further preferably 30 mg / piece. Further, as the pellet particle size is uniform, the solid phase polymerization reaction proceeds more uniformly between the pellets, and the CV% of the pellet particle size is preferably 20% or less, more preferably 0 to 10%.
  • the particle size of the polyamide 56 resin pellets after solid phase polymerization is preferably 2 to 70 mg / piece.
  • the particle size of the polyamide 56 resin pellets after solid phase polymerization is preferably 2 to 70 mg / piece.
  • the lower limit is more preferably 5 mg / piece, more preferably 8 mg / piece or more, and even more preferably 10 mg / piece or more.
  • the upper limit is more preferably 50 mg / piece or less, and further preferably 30 mg / piece.
  • a spun yarn having a relative viscosity of sulfuric acid of 3 to 8 and Mw / Mn of 1.5 to 3 is formed, and the spun yarn is cooled.
  • a non-hydrous oil agent is applied, taken up at 300 to 2000 m / min, and then drawn at a draw ratio at which the obtained filament has an elongation of 10 to 50%, and the temperature of the final heat treatment roll is set.
  • the polyamide 56 filament of the present invention can be produced by winding.
  • the polyamide 56 resin it is important to suppress the thermal decomposition in the process until the polyamide 56 resin is melted and spun, and to spin a polyamide 56 filament having an Mw / Mn of 3 or less. For this reason, it is preferable to subject the polyamide 56 resin to heat spinning to make the moisture content 1000 ppm or less and then use it for melt spinning.
  • the moisture content 1000 ppm or less
  • the polyamide 56 gelation is difficult to occur, and thermal deterioration in melt storage is suppressed. Therefore, the lower the moisture content, the better.
  • the moisture content is more preferably 600 ppm or less, and further preferably 10 to 400 ppm.
  • the reason why the polyamide 56 is less likely to be gelled at the time of melt storage than the polyamide 66 is not clear, but it is considered that the carbon number of the methylene chain to which the amino terminal group is bonded is short. That is, in the polyamide 66, the amino terminal group is bonded to the methylene chain having 6 carbon atoms, so that the molecular chain near the amino terminal is easy to return, and when it is thermally decomposed, the returned product is released and induces gelation.
  • polyamide 56 resin since the methylene chain has 5 carbon atoms, it is presumed that gelation hardly occurs due to steric hindrance and hardly gels.
  • the spinning temperature in melt spinning is preferably 260 to 310 ° C.
  • Setting the spinning temperature to 310 ° C. or lower is preferable because the thermal decomposition of the polyamide 56 can be suppressed. More preferably, it is 300 degrees C or less, More preferably, it is 295 degrees C or less.
  • the spinning temperature of 260 ° C. or higher is preferable because the polyamide 56 exhibits sufficient melt fluidity, the discharge amount between the discharge holes becomes uniform, and high-stretching becomes possible. 270 ° C. or higher is more preferable, and 275 ° C. or higher is more preferable.
  • polyamide 56 is a polymer having low heat resistance compared to polyamide 66, in order to suppress a decrease in molecular weight due to thermal decomposition and an increase in Mw / Mn, the residence time in the melt spinning process (polyamide 56 resin is melted and spun The shorter the time until discharge from the die, the better.
  • the residence time is preferably 30 minutes or less, more preferably 15 minutes or less, and further preferably 0.5 to 7 minutes.
  • a uniaxial and / or biaxial extruder is attached to the melted portion.
  • the above extruder can guide the polymer 56 resin to the polymer pipe, gear pump, and spin pack while applying an appropriate pressure to the polyamide 56 resin, so that no abnormal stagnation occurs in these flow paths and the thermal decomposition of the polyamide 56 is suppressed. preferable.
  • the polyamide 56 resin with a SUS non-woven fabric filter or sand before being discharged from the spinneret because the spinning operation is stabilized.
  • the shape of the spinneret hole in the spinneret may be selected according to the cross-sectional shape of the single fiber constituting the filament to be manufactured.
  • the spun yarn was solidified with cooling air, taken up, and then stretched.
  • the filament of the present invention is obtained by heat treatment, and at this time, it is preferable to suppress the moisture absorption of the polyamide 56 filament in the spinning process. This is because the polyamide 56 is mainly composed of highly hydrophilic pentamethylene adipamide units, so that the fibers easily absorb moisture, and a large amount of water is easily carried on the undrawn yarn to be drawn, and water is contained.
  • a method of cooling the spun yarn there are generally a method of solidifying by water cooling and a method of solidifying by cooling air, but it is preferable to solidify by cooling air because moisture absorption is preferably suppressed.
  • the cooling air is more preferably cooled with a gas having a wind speed of 0.3 to 1 m / second, an air temperature of 15 to 25 ° C., and a relative humidity of 20 to 70%.
  • the temperature and humidity environment in the room where melt spinning and drawing are performed is preferably 20 to 30 ° C., and the relative humidity is preferably as low as possible in the range of 20 to 65%.
  • the temperature and humidity change at that time is adjusted within ⁇ 3 ° C., and the humidity is adjusted within ⁇ 5%.
  • the cooling air generator include a uniflow type and an annular type, and the annular type is preferable in that uniform cooling can be performed between single fibers.
  • the cooling air start point is farther vertically downward from the base surface because the strength of the filament becomes higher.
  • the cooling start point is preferably set at a point of 0.05 to 0.5 m. More preferably, it is 0.1 to 0.4 m, and still more preferably 0.12 to 0.3 m.
  • a heating cylinder between the base surface and the cooling start point to reheat the spun yarn and then cool it with cooling air. Reheating with a heating cylinder is preferable because thinning in the high temperature range is induced and more uniform alignment occurs, and if the temperature of the heating cylinder is the spinning temperature +20 to 100 ° C., reheating of the spun yarn is efficient. This is preferable because it can be performed efficiently and the thermal decomposition of the spun yarn is also suppressed.
  • the non-hydrous oil agent does not contain water.
  • the non-hydrous spinning oil agent is obtained by diluting an oil agent active ingredient such as a smoothing agent, an antistatic agent, and an emulsifier with a mineral oil having 12 to 20 carbon atoms, and a conventionally known oil agent can be used.
  • the adhesion amount is preferably adjusted to be 0.1 to 2% by weight with respect to the crimped yarn from which the active ingredient of the oil agent is obtained.
  • the undrawn yarn is formed by taking out the spun yarn to which the non-hydrous oil agent is adhered, and the take-up speed at this time is preferably 300 to 2000 m / min.
  • a take-up speed of 300 m / min or more is preferable because the spinning tension is moderately increased and the yarn fluctuation of the spun yarn is reduced.
  • the take-up speed is more preferably 500 to 1500 m / min, even more preferably 700 to 1200 m / min.
  • the undrawn yarn is drawn so that the obtained filament has an elongation of 10 to 50%.
  • the lower limit is more preferably 12% or more, further preferably 15% or more, and further preferably 18% or more.
  • the upper limit is more preferably 40% or less, still more preferably 30% or less, even more preferably 25% or less, and even more preferably 23% or less.
  • filaments are produced at a specific draw ratio, and the obtained filaments are stretched. Is measured, and the stretching ratio is determined so as to obtain a filament having the above-mentioned elongation by repeating the calculation from the elongation and readjusting the stretching ratio.
  • a dry heat source such as a heating roll, a hot plate, a dry heat furnace, or a laser
  • a heating roll as a heat source.
  • a wet heat source such as warm water or steam
  • the polyamide 56 filament absorbs moisture in the stretching process, and the intermolecular interaction is weakened, and it tends to be difficult to orient uniformly.
  • Stretching is preferably performed by stretching in multiple stages of two or more stages, so that a highly oriented crystal phase can be formed by increasing the orientation while enhancing the intermolecular interaction and uniformly orienting the molecular chains. More preferably, it is 3 steps or more, more preferably 4 steps or more, and particularly preferably 5 steps or more.
  • the stretching temperature is 100 to 245 ° C. and the stretching ratio is 1.3 times or more.
  • first stage stretching lower than 100 ° C.
  • second stage stretching increase the stretching ratio to be applied in a high temperature range of 100 ° C. or higher.
  • the drawing temperature from the first roll (first stage drawing) is 100 ° C. or higher. It is also possible.
  • the fiber By stretching after heating the fiber to a temperature of 100 ° C. or higher, the fiber is stretched after being heated to a temperature higher than the boiling point of water. This is preferable because the interstitial interaction is increased, and the stretching stress is uniformly transmitted to the amorphous chain to increase the uniformity of orientation.
  • the stretching temperature is 245 ° C. or lower, the mobility of the amorphous chain is suppressed to an appropriate range, and the amorphous chain is highly oriented without causing orientation relaxation.
  • a more preferable range of the stretching temperature is 120 to 235 ° C., and a more preferable range is 140 to 225 ° C.
  • the draw ratio in a high temperature region (stretching after the second stage) at a stretching temperature of 100 ° C. or higher is set low. It was a preferred method to perform stretching at as high a magnification as possible in a low temperature range (first-stage stretching) of less than 0 ° C. This is due to the high crystallinity of the polyamide 66, and a spherulite is formed in the filament with a heated roll having a stretching temperature of 100 ° C. or more, thereby inhibiting the stretchability.
  • the polyamide 56 filament is derived from its low crystallinity, and spherulites are hardly formed even on a heating roll having a stretching temperature of 100 ° C. or higher. Therefore, priority is given to eliminating the adverse effects due to high hygroscopicity, so the stretching ratio applied in the low temperature range below 100 ° C. (first stage stretching) is set low, and the high temperature range above 100 ° C. (from the second stage onwards) It is preferable to increase the stretching ratio applied in (stretching).
  • the stretching ratio at a stretching temperature of 100 to 245 ° C. is preferably as high as possible, and the stretching ratio applied at the above stretching temperature is more preferably 1.5 times or more, and even more preferably 1.7 times or more. It is particularly preferably 2 times or more, and 2.3 times or more is the best.
  • the stretching temperature is defined as follows. For example, when stretching is performed between two heating rolls using a heating roll as a heat source, the stretching temperature is defined as the temperature of the upstream roll. When stretching is performed by placing a hot plate between rolls, the stretching temperature is defined as the temperature of the hot plate. When extending
  • stretching temperature is defined as the temperature of a heating furnace.
  • stretching using heat sources such as a carbon dioxide laser
  • a method for calculating a draw ratio at a draw temperature of 100 to 245 ° C. when a non-heated roll and a heated roll are used in combination and multistage drawing is performed between a plurality of rolls will be exemplified below. It is a case where five-stage stretching is performed by winding from the first roll through the sixth roll, and the first roll temperature is 25 ° C, the second roll temperature is 60 ° C, the third roll temperature is 145 ° C, the fourth roll is 210 ° C, The fifth roll is 230 ° C.
  • the film is stretched at a stretch ratio r 1 according to the speed ratio between the first roll and the second roll, and at the stretch ratio r 2 according to the speed ratio between the second roll and the third roll.
  • stretched, by the speed ratio between the third roll and the fourth roll stretching at a draw ratio r 3 the speed ratio between the fourth roll and fifth roll was stretched at a draw ratio r 4, 5 roll and the sixth roll when relaxation treatment in a relaxed magnification r 5 by the speed ratio between, and the stretching ratio in a stretching temperature 100 ⁇ 245 ° C. is obtained as an integrated value of the draw ratio to be applied between the fifth roll from the third roll.
  • the draw ratio at a draw temperature of 100 to 245 ° C. is r 3 ⁇ r 4 .
  • the stretching temperature is increased stepwise to allow multi-stretching, so that the oriented amorphous chains can be stretched while partially oriented and crystallized.
  • a lot of strained tie molecules are formed which pull out and connect the crystal phases, and a high strength and low boiling yield filament is obtained.
  • the maximum heat treatment temperature is 210 to 250 ° C.
  • the polyamide 56 molecules highly oriented by the above-described melt spinning and stretching methods at a temperature of 210 ° C or higher, oriented amorphous Is preferable because it is efficiently crystallized, a large number of highly dense crystalline phases are formed in an extended chain state, and a high strength and low boiling yield filament is obtained.
  • the molecular orientation of the drawn yarn subjected to heat treatment tends to be non-uniform, and if the maximum heat treatment temperature is 210 ° C. or higher, yarn swinging and yarn cracking become severe and continuous. Sampling becomes difficult.
  • the yarn is fused to the roll, causing yarn breakage, and the process passability may be deteriorated, or crystallization is promoted, The orientation state of the amorphous chain is disturbed, and the strength of the filament may be reduced.
  • the maximum heat treatment temperature is preferably 215 to 245 ° C, more preferably 220 to 240 ° C.
  • the maximum heat treatment temperature is the temperature of the heat treatment performed at the highest temperature in the heat treatment performed in the stage before winding the drawn yarn.
  • the temperature of the heat treatment performed with the fifth roll corresponds to the maximum heat treatment temperature.
  • stretching temperature in steps it is preferable to perform this highest heat processing with the last heating roll (in the above-mentioned example, 5th roll).
  • the relaxation treatment is continuously performed by the speed ratio between the final heating roll and the final roll.
  • the relaxation treatment refers to a case where the magnification defined by the final roll speed / final heating roll speed is less than 1, and the relaxation magnification is preferably 0.8 to 0.95 times.
  • the relaxation ratio is 0.95 times or less, non-uniform strain applied to the amorphous chain in the stretching step is averaged and the amorphous chain is stabilized. More preferably, it is 0.93 times or less, More preferably, it is 0.91 times or less.
  • by setting the relaxation magnification to 0.8 or more it is preferable because an appropriate yarn tension is expressed between the rolls and the process passability is improved. More preferably, it is 0.83 or more, More preferably, it is 0.86 or more.
  • the tension when the polyamide 56 filament is wound with a winder after the relaxation treatment is 0.05 to 0.15 cN / dtex.
  • the winding tension of 0.15 cN / dtex or less can avoid the tightening of the package, and the winding tension of 0.05 cN / dtex or more is preferable because the package foam becomes good.
  • a more preferable winding tension is 0.07 to 0.13 cN / dtex, and further preferably 0.09 to 0.11 cN / dtex.
  • the filament may be entangled at an arbitrary stage before winding.
  • the number of entanglement treatments and the treatment pressure may be adjusted so that the CF value of the crimped yarn is 3 to 30.
  • a water jet loom, an air jet loom, a rapier room or the like can be adopted, and a high density fabric can be formed with high productivity.
  • a jet loom is preferred.
  • a plain weave, a twill weave, an oblique weave, a satin weave, a combination thereof, or the like can be adopted as described above, but a plain weave is most preferable and a bag weave is preferable.
  • the number of warps and wefts to be driven may be selected so that the cover factor of the obtained airbag fabric is within the above range.
  • the warp tension and the weft tension are preferably adjusted in the range of 0.05 to 0.6 cN / dtex, and more preferably adjusted in the range of 0.1 to 0.5 cN / dtex.
  • the woven fabric thus woven is heat-shrinked by wet heat treatment, and this is preferable because the stress at 10% elongation of the decomposed yarn of the base fabric finally obtained can be 2 cN / dtex or less.
  • the method of the wet heat treatment hot water, pressurized hot water, steam, or the like can be selected, and the wet heat treatment may be performed in one stage or in two or more stages. It is also a preferable technique to apply a conventionally known refining agent simultaneously with the wet heat treatment and perform refining at the same time.
  • the wet heat treatment temperature is preferably in a range of 60 to 150 ° C., a treatment time of 0.01 to 90 minutes, and a tension treatment and / or a relaxation treatment are preferably performed.
  • a tension treatment and / or a relaxation treatment are preferably performed.
  • the base fabric has a high shrinkage rate after boiling water treatment, the strength of the decomposed yarn is high, and the base fabric tends to have a high stress at 10% elongation. It is in.
  • the wet heat treatment may be performed continuously after the weaving process, or may be performed in a separate process after weaving once. Either a batch method or a continuous method can be employed, but it is preferable to perform the wet heat treatment continuously while supplying and discharging the base fabric to and from the wet heat treatment zone because of excellent productivity. In this case, in addition to adjusting the treatment temperature and the treatment time as described above, it is preferable to perform a wet heat treatment while controlling the degree of contraction in the warp direction and the weft direction.
  • the degree of shrinkage in the warp direction can be controlled by changing the supply amount and discharge amount of the fabric during the wet heat treatment, and the weft direction can be achieved by fixing the distance between both ends of the fabric during the wet heat treatment.
  • the degree of shrinkage can be controlled by adjusting the distance between the fabric fixing portions at both ends with respect to the weaving width in the weft direction before wet heat treatment.
  • the fabric is preferably heat-set in the final setting process.
  • the final set temperature is preferably 80 to 200 ° C., more preferably 120 to 180 ° C., and the final set time may be appropriately selected within the range of 0.1 to 30 minutes. And it is preferable to dry, making it tension so that the dimension at the time of the wet heat treatment may be maintained.
  • the drying temperature is preferably in the range of 80 to 200 ° C, more preferably 100 to 170 ° C.
  • the treatment time is preferably selected appropriately from 0.1 to 30 minutes. Drying may be performed in a relaxed state or in a tensioned state.
  • the obtained woven fabric can be subjected to a calendering treatment.
  • the calendering temperature is preferably 180 to 220 ° C.
  • the pressure is 3000 to 10000 N / cm
  • the speed is preferably 4 to 50 m / min.
  • the air permeability can be controlled by applying calendar processing to one side or both sides.
  • the non-coating base fabric for an airbag which is one embodiment of the present invention is obtained.
  • a coated base fabric an elastomer is coated on the non-coated base fabric and heat set to form a coat base fabric for an airbag.
  • a method of coating the surface of the fabric with the elastomer after the fabric is immersed in a resin solution tank, excess resin is removed and homogenized using a mangle, vacuum, coating knife, etc., spray device or forming device The method of spraying resin using can be adopted.
  • the knife coating method using a coating knife is preferable from the viewpoint of applying the resin uniformly and in a small amount.
  • the elastomer to be applied is preferably excellent in flame retardancy, heat resistance, air barrier property, etc., for example, silicone resin, chloroprene resin, polyurethane resin, polyamide resin, etc. are suitable, and even with a smaller coating amount In view of easy uniform coating, a silicone resin is preferable.
  • the airbag fabric of the present invention that is, the non-coated fabric or the coated fabric can be obtained by the method for producing the airbag fabric of the present invention.
  • the airbag apparatus can be configured.
  • Mw / Mn A sample (resin, filament, decomposed yarn) was washed with hot water at 90 ° C. for 30 minutes and then vacuum-dried at 90 ° C. to a moisture content of 1000 ppm and dissolved in hexafluoroisopropanol to obtain a measurement solution. This was measured by gel permeation chromatography (GPC), the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined in terms of PMMA, and Mw / Mn was determined. The measurement conditions are as follows.
  • GPC device Waters 510 -Column: Two Shodex GPC HFIP-806Ms are used together.
  • -Solvent Hexafluoroisopropanol-Temperature: 30 ° C ⁇
  • Flow rate 0.5 ml / min ⁇
  • Sample concentration 2 mg / 4 ml ⁇
  • Filtration 0.45 ⁇ m-DISMIC 13HP (Toyo Filter Paper) ⁇
  • Injection volume 100 ⁇ l
  • Detector differential refractometer RI (Waters 410) Standard: PMMA (concentration: sample 0.25 mg / solvent 1 ml) ⁇ Measurement time: 62 minutes
  • Carboxyl end group concentration 0.5 g of a sample (resin, filament, decomposed yarn) was dissolved in 20 ml of benzyl alcohol at 196 ⁇ 1 ° C., and this solution was subjected to neutralization titration with 0.02 N potassium hydroxide ethanol solution. Determine the amount of 0.02 N potassium hydroxide ethanol solution. Further, only 20 ml of the benzyl alcohol is neutralized and titrated with a 0.02N potassium hydroxide ethanol solution, and the amount of the required 0.02N potassium hydroxide ethanol solution is determined. And the amount of carboxyl end groups per 1 ton of the sample was calculated
  • pellet particle size (symbol: x ave , unit: mg / piece) and CV% (%) of pellet particle size were determined.
  • a loop-shaped skein with a circumference of 60 cm was created by connecting the ends of the decomposed yarns so as not to unwind.
  • the skein was allowed to stand for 24 hours under no load in an atmosphere of room temperature 25 ° C. and relative humidity 55% to adjust the humidity. Thereafter, under the same environment, a skein was applied to the hook so that the knot was at the lower end, a load of 0.08 cN / dtex was applied to the lower end of the skein, and marking was performed at a position of a skein length of 25 cm (circumferential length 50 cm).
  • the load was removed and the cassette was cut at the marking position to obtain a 50 cm broken yarn (not including the knot).
  • the weight of the 50 cm split yarn was measured, and the total fineness of the split yarn was determined by multiplying the weight by 20000.
  • the measurement was performed 10 times and the average value was taken.
  • a temporary total fineness temporary total fineness was obtained in advance in order to determine the load used for the measurement. That is, the provisional total fineness was determined by setting the load in the above measurement to 50 g (for one round of skein), and the load (0.08 cN / dtex) was determined from the provisional total fineness.
  • the provisional total fineness was measured 10 times and the average value was taken. Thereafter, the number of filaments constituting the decomposed yarn was counted, and the total fineness of the decomposed yarn was divided by the number of filaments to obtain the single yarn fineness.
  • the strength was obtained by dividing the strength at the point showing the maximum strength in the SS curve by the total fineness.
  • the elongation was obtained by dividing the elongation at the point showing the maximum strength in the SS curve by the sample length and multiplying by 100.
  • the 10% elongation stress was obtained by dividing the strength of 10% elongation by the total fineness. The measurement was performed 10 times and an average value was taken.
  • the looped skein is immersed in boiling water (98 ° C.) for 30 minutes in an unloaded state, and the taken skein after boiling water treatment is dried for 24 hours at a room temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 55%.
  • a looped skein after drying was applied to the hook, a load of 0.08 cN / dtex was applied to the lower end of the looped skein, and the skein length was measured to obtain a post-treatment length L2.
  • L1 and L2 the boiling point was calculated
  • required by following Formula. Boiling yield (%) [(L1-L2) / L1] ⁇ 100
  • the number of fluff was measured using a fluff tester (DT-104 type) manufactured by Toray Industries, Inc. Using an F-shaped detector, measurement was performed under the conditions of a measurement yarn speed of 300 m / min, a tension of 0.08 cN / dtex, and a measurement time of 180 minutes. By measuring 10 packages and dividing the total number of detected fluff by the total measurement length of 540,000 m (54,000 m ⁇ 10) and multiplying by 10, the number of fluff per 100,000 m is obtained. Asked.
  • the target level of the present invention is 5 or less fluffs per 100,000 m, and 0 or less is the best.
  • Number of yarn breaks The number of yarn breaks that occurred when a 100 kg filament was made was counted. The smaller the number of yarn breaks, the better the yarn making property.
  • an air bag base fabric was allowed to stand for 24 hours in an environment of room temperature of 25 ° C. and relative humidity of 55%.
  • a 25 cm ⁇ 25 cm airbag fabric was cut out and sampled.
  • the sample was taken out by being immersed in 98 ° C. water for 30 minutes in a relaxed state.
  • the sample taken out was lightly pressed to drain water, and then naturally dried for 24 hours in an environment of room temperature 25 ° C. and relative humidity 55%.
  • the length of the measurement section in the sample after the boiling water treatment was measured (L5: warp direction, L6: weft direction).
  • test piece After leaving the air bag base fabric for 24 hours in an environment of room temperature 25 ° C. and relative humidity 55%, the test piece was cut out, and in the same environment, the width of the test piece was 3 cm, the distance between grips was 20 cm, and the tensile speed was 20 cm / min. Under the conditions, the strength (N) at the time of cutting was measured. Measurement was performed 5 times in each of the warp direction and the weft direction, and the average value was taken as the tensile strength in each direction.
  • T.A. Thickness The thickness of the airbag fabric was measured according to JIS L1096 (1999) 8.5.1, a method for measuring the thickness of a fabric. Thickness measuring instrument (Yasuda Seiki Co., Ltd., shopper type thickness measurement) sample (airbag base fabric) left for 24 hours in an environment of room temperature 25 ° C and relative humidity 55% The thickness was measured at five different locations at a pressure of 23.5 kPa, and the average value was obtained.
  • Air permeability The air permeability of the airbag fabric was measured according to JIS L1096 (1999), 8.27.1, method A.
  • a sample was cut into a length of 20 cm and a width of 15 cm from an air bag base fabric left for 24 hours in an environment of room temperature 25 ° C. and relative humidity 55%. Under the same temperature and humidity environment, an air flow rate (cc / cm 2) was passed through the sample under the conditions of a measurement area of 38 cm 2 and a test pressure of 19.6 kPa using an air permeability measuring device (FX3300-III, manufactured by Tex Test). / Sec) was measured. Measurement was performed on 20 different samples, and the average value was defined as the air permeability of the base fabric.
  • a piece of circular reinforcing cloth with a diameter of 75 mm made of the same cloth opposite to the position of 255 mm in the bias direction from the center is applied to a diameter of 50 mm, and the upper and lower threads are composed of 470 dtex / 1 ⁇ 3 of polyamide 66 fibers on both the upper and lower threads.
  • the sewing machine was sewn by sewing with the sewing thread, and two vent holes with holes of 40 mm in diameter were installed.
  • the reinforcing fabric side of the present circular fabric is removed, and the other circular fabric is overlapped with the warp axis shifted by 45 °, and the circumferential shape of 700 mm in diameter and 710 mm is added to the upper and lower threads from 1400 dtex / 1 of polyamide 66 fiber.
  • the bag body was turned over to produce a 60 L capacity driver's seat airbag as shown in FIG.
  • the driver airbag was subjected to an expansion and deployment test using an electric ignition inflator.
  • the bag did not rupture due to expansion and expansion, and the bag swelled in a well-balanced manner, and the base fabric was not torn, melted, and had no air leakage at the seam.
  • any product not satisfying any one of the above was judged as a defective product.
  • the number of good and unsatisfactory products obtained by performing 100 expansion and expansion tests was used as an index of expansion and expansion.
  • the target level of the present invention is 95 or higher.
  • N W and N F were measured by the method described in the S item.
  • E. coli strain JM109 was cultured as follows. First, this platinum strain was inoculated into 5 ml of LB medium, and precultured by shaking at 30 ° C. for 24 hours. Next, 50 ml of LB medium was put into a 500 ml Erlenmeyer flask and preliminarily steam sterilized at 115 ° C. for 10 minutes. The strain was precultured in this medium, and cultured for 24 hours under the condition of 30 cm in amplitude and 180 rpm while adjusting the pH to 6.0 with 1N aqueous hydrochloric acid.
  • the bacterial cells thus obtained were collected and a cell-free extract was prepared by ultrasonic disruption and centrifugation. These lysine decarboxylase activities were measured according to a standard method (Kenji Sokota, Haruo Misono, Biochemistry Experiment Course, Vol. 11, P. 179 to 191 (1976)).
  • lysine When lysine is used as a substrate, conversion by lysine monooxygenase, lysine oxidase and lysine mutase, which are considered to be the main main pathways, may occur.
  • the cell-free extract of E. coli JM109 strain was heated. Furthermore, this cell-free extract was fractionated with 40% saturated and 55% saturated ammonium sulfate. Using this crude purified lysine decarboxylase solution, 1,5-pentamethylenediamine was produced from lysine.
  • 1,5-pentamethylenediamine hydrochloride is converted to 1,5-pentamethylenediamine, extracted with chloroform, and distilled under reduced pressure (1.33 kPa, 60 ° C.). As a result, 1,5-pentamethylenediamine was obtained.
  • Preparation Example 3 (Preparation of 50% by weight aqueous solution of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid salt) An aqueous solution obtained by dissolving 102 g of 1,5-pentamethylenediamine produced in Production Example 2 in 248 g of water is immersed in a water bath at 50 ° C. and stirred, and about 1 g of adipic acid (manufactured by Kirk) is added. In the vicinity of the neutralization point, about 0.2 g was added, and the pH change of the aqueous solution with respect to the added amount of adipic acid was examined. The neutralization point was determined to be pH 8.32. The amount of adipic acid added at the neutralization point was 146 g. A 50% by weight aqueous solution (496 g) of an equimolar salt of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid was prepared so that the pH was 8.32.
  • Preparation Example 4 (Preparation of 70% by weight aqueous solution of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid salt) A 70 wt% aqueous solution (354.3 g) of an equimolar salt of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that the amount of water was changed to 104.3 g in Production Example 3. Prepared.
  • Preparation Example 5 (Preparation of 57% by weight aqueous solution of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid salt)
  • a 57 wt% aqueous solution (435.1 g) of an equimolar salt of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid was prepared in the same manner as in Production Example 3, except that the amount of water was 187.1 g. Prepared.
  • Example 1 While adjusting the 70% by weight aqueous solution of the equimolar salt of 1,5-pentamethylenediamine and adipic acid of Preparation Example 4 to a water temperature of 50 ° C., 1,5-pentamethylenediamine and water were added to the aqueous solution.
  • the ratio of the number of moles of 1,5-pentamethylenediamine to the number of moles of adipic acid (number of moles of 1,5-pentamethylenediamine / number of moles of adipic acid) present in 1.007, raw material monomer in aqueous solution
  • the concentration of was adjusted to 70% by weight.
  • phenylphosphonic acid was added to the raw material aqueous solution so that 100 ppm of phosphorus atoms was contained in the obtained polyamide 56 resin, and then charged in a heating medium heating polymerization kettle previously substituted with nitrogen (raw material preparation step).
  • the aqueous medium was concentrated by heating the heating medium while purging the inside of the can with nitrogen (concentration step). At this time, it was concentrated until the concentration of the raw material in the aqueous solution became 90% by weight while controlling the temperature in the can to 125 ° C. and the pressure in the can (gauge pressure) to 0.2 MPa. The concentration of the aqueous solution in the can was judged from the amount of distilled water.
  • the polymerization kettle was sealed, the temperature of the heating medium was increased to 270 ° C., and the pressure was increased until the pressure in the can (gauge pressure) reached 1.7 MPa (pressure increasing step). Thereafter, the internal pressure of the can (gauge pressure) was controlled at 1.7 MPa and maintained until the internal temperature of the can reached 250 ° C. (controlling process). Furthermore, the heat medium temperature was changed to 285 ° C., and the pressure was released to atmospheric pressure over 60 minutes (pressure release process). Further, the pressure in the can (gauge pressure) was reduced to ⁇ 13.3 kPa, and the polymerization reaction was stopped when the predetermined stirring power was reached (pressure reduction step).
  • the inside of the polymerization can was slightly pressurized with nitrogen to discharge the polymer, and then cooled by water and cut (discharge process).
  • pressure in the can gauge pressure
  • pressure in the can gauge pressure
  • the obtained polyamide 56 resin has a sulfuric acid relative viscosity of 2.75, and [NH 2 ] / ([NH 2 ] + [COOH]), which is an index of the balance between the amino end group concentration and the carbo end group concentration, is 0.48,
  • the pellet particle size was 35 g / piece, and the CV% of the pellet particle size was 8%.
  • the obtained polyamide 56 resin was charged into a vacuum dryer type vacuum dryer, and a copper acetate 5 wt% aqueous solution was added as copper atoms to 100 ppm with respect to the polyamide 56 resin, and the dryer was rotated for about 1 hour. Blended. And 50 weight% potassium iodide aqueous solution was added as a potassium atom so that it might become 600 ppm with respect to polyamide 56 resin, the drier was rotated again, and it blended for about 1 hour. Thereafter, while the resin in the can was stirred by rotating the dryer, the temperature in the can was raised to 90 ° C. under a nitrogen flow, and the temperature in the can was maintained at 90 ° C. for 5 hours for precrystallization.
  • the temperature in the can is raised again, and after the temperature in the can reaches 130 ° C., the heater is set so that the temperature raising rate becomes 5 ° C./hour.
  • the temperature inside the can was raised to 170 ° C. while controlling the output.
  • the polyamide 56 resin was extracted. At this time, the holding time under a can internal pressure of 133 Pa or less was adjusted such that the polyamide 56 resin obtained had a sulfuric acid relative viscosity of 3.85.
  • a polyamide 56 resin having a different retention time was produced, a correlation curve between the sulfuric acid relative viscosity and the retention time of the obtained polyamide 56 resin was determined, and a retention time at which the sulfuric acid relative viscosity was 3.85 was determined.
  • the resulting polyamide 56 resin had a sulfuric acid relative viscosity of 3.85, Mw / Mn of 2.17, and a moisture content of 300 ppm.
  • the obtained polyamide 56 resin was continuously subjected to melt spinning, stretching and heat treatment using a spinning and drawing heat treatment apparatus equipped with a uniaxial kneader shown in FIG. 1 to obtain polyamide 56 filaments.
  • the resin is put into the hopper, melted and kneaded by a single screw extruder kneader, led to a spinning block, polymer is measured and discharged by a gear pump, led to a built-in spinning pack, and pores for a round cross section are formed. Spinning from a spinneret with 136 holes.
  • the yarn was cooled and solidified with an annular cooling air generator, and oil was supplied with an oil supply device.
  • the speed ratio of the second roll and the third roll Stretching, heat-treating with the third roll, stretching again with the speed ratio of the third roll and the fourth roll, heat-treating again with the fourth roll, the fourth roll and the fifth roll (final heating roll) Stretching again according to the speed ratio, heat treatment again with the fifth roll, relaxation treatment between the fifth roll and the sixth roll (final roll), and then between the sixth roll and the winder
  • the filament is entangled with the entangled nozzle (0.2 MPa pressure), and wound with a winding tension of 0.08 cN / dtex (the fineness uses the fineness of the wound filament), spinning, stretching, heat treatment, One step of crimping To obtain
  • the amount of adhesion is adjusted so that components other than mineral oil adhere to the fiber weight by 1% by weight.
  • the polyamide 56 filament of Example 1 has a relative viscosity of sulfuric acid of 3.82, Mw / Mn of 2.21, melting point of 255 ° C., heat of fusion of 80 J / g, strength of 9 cN / dtex, elongation of 23%, 10% elongation stress 3 .3 cN / dtex, boiling yield 12%, dry yield 4%, U% was 0.9.
  • the filament after the boiling water treatment was a filament having a strength of 7.9 cN / dtex, a 10% elongation stress of 0.8 cN / dtex, a high strength, and a low elastic modulus.
  • the yarn-forming property was good, and the obtained filament had no fluff (0 pieces / 100,000 m) and was of high quality.
  • a plain woven fabric (raw machine) was manufactured by weaving using the polyamide 56 filament of Example 1 and then weaving using a water jet loom (manufactured by Tsudakoma, ZW303). At this time, the loom was adjusted so that the number of warp yarns and weft yarns was 53 / 2.54 cm. The cover factor of the raw machine was 1881. The process passability in the warp and weaving process was good.
  • the obtained woven fabric was poured into warm water containing 0.5 g / L of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.5 g / L of soda ash and subjected to refining treatment in a relaxed state to thermally shrink the woven fabric (warm water temperature 90 (C, treatment time 1 minute) Drying was performed at 130 ° C. for 1 minute in a relaxed state. Then, the shrinkage rate (warp direction and weft direction) of the obtained airbag fabric by boiling water treatment is 0.3%, while the shrinkage in the warp direction and weft direction of the fabric is limited at 180 ° C. for 1 minute. A final set was applied to obtain the airbag fabric of Example 1. The obtained airbag fabric had 59 warps and 2.54 cm of warps and wefts, a cover factor of 2213, and a thickness of 0.32 mm. The results of Example 1 are shown in Table 1.
  • the airbag fabric of Example 1 has excellent tensile strength and tear strength due to the high strength of the decomposed yarn, and in addition, the fabric has a low air permeability and therefore has excellent inflatability. It was. Furthermore, since the 10% elongation stress of the decomposed yarn is low, it is a flexible base fabric with low stiffness and softness, and is an airbag base fabric with excellent storage properties and shock absorption capability.
  • the pressure inside the polymerization can is adjusted to 1.47 MPa, the contents are heated to 270 ° C., then the pressure inside the can is gradually released, and after further reducing the pressure, the polymerization reaction is performed when the predetermined stirring power is obtained. Was stopped, and the discharged strand was cooled with water and cut to obtain a polyamide 66 resin.
  • the obtained polyamide 66 resin has a sulfuric acid relative viscosity of 2.85, [NH 2 ] / ([NH 2 ] + [COOH]), which is an index of the balance between the amino end group concentration and the carbo end group concentration, is 0.42.
  • the pellet particle size was 39 g / piece, and the CV% of the pellet particle size was 9%.
  • the obtained polyamide 66 resin was charged into a vacuum dryer type vacuum dryer, and a copper acetate 5 wt% aqueous solution was added as copper atoms to 100 ppm with respect to the polyamide 56 resin, and the dryer was rotated for about 1 hour. Blended. And 50 weight% potassium iodide aqueous solution was added as a potassium atom so that it might become 600 ppm with respect to polyamide 56 resin, the drier was rotated again, and it blended for about 1 hour.
  • the pressure inside the can was started while stirring the resin inside the can, and then the temperature inside the can was raised again, and the temperature inside the can was raised to 170 ° C. After reaching 170 ° C., the pressure in the can was kept at 133 Pa or lower for a predetermined time, and then the polyamide 66 resin was extracted. At this time, the holding time at a can internal pressure of 133 Pa or less was adjusted so that the obtained polyamide 66 resin had a sulfuric acid relative viscosity of 3.85.
  • a polyamide 66 resin having a different retention time was produced, a correlation curve between the relative viscosity of sulfuric acid and the retention time of the obtained polyamide 66 resin was obtained, and a retention time at which the sulfuric acid relative viscosity was 3.85 was determined.
  • the obtained polyamide 66 resin had a sulfuric acid relative viscosity of 3.85 and Mw / Mn of 2.2.
  • the obtained polyamide 66 resin was conditioned to a moisture content of 600 ppm, and a filament was produced in the same manner as in Example 1.
  • the kneader temperature was changed to 285 ° C
  • the spinning temperature was changed to 295 ° C
  • the heating cylinder temperature was changed to 320 ° C
  • the temperature of the second roll was changed to 60 ° C.
  • the speed of the 1st roll and the 2nd roll was adjusted so that the elongation of the filament obtained might be 23%.
  • the speed of the second roll was 1.02 times the speed of the first roll.
  • the polyamide 66 filament of Reference Example 1 has a sulfuric acid relative viscosity of 3.81, Mw / Mn of 2.26, strength of 8.6 cN / dtex, elongation of 23%, 10% elongation stress of 3.4 cN / dtex, boiling yield of 5. 0.7%.
  • the filament after the boiling water treatment had a strength of 8 cN / dtex and a 10% elongation stress of 1.9 cN / dtex. Further, as in Example 1, the spinning property was good, but the filament had some fluff (0.2 pieces / 100,000 m).
  • Example 1 When producing the airbag base fabric in the same manner as in Example 1 using the obtained polyamide 66 filament, the number of warp and weft yarns of the airbag base fabric obtained after the final setting was 59 / 2.54 cm.
  • a base fabric for an airbag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted.
  • the results of Reference Example 1 are shown in Table 1.
  • the number of warp yarns and weft yarns in the adjusted water jet loom was 56 / 2.54 cm.
  • the results of Reference Example 1 are shown in Table 1.
  • Example 1 Since the filament of Reference Example 1 is made of polyamide 66, it was a filament having a high 10% elongation stress after boiling water treatment compared to Example 1. Therefore, even after weaving the woven fabric, the filaments that make up the base fabric, even in the refining, drying, and final setting processes, even if the resulting base fabric for airbags is heat shrunk so that the shrinkage rate by boiling water treatment is sufficiently low The 10% elongation stress of (decomposed yarn) was higher than that of Example 1. Therefore, Example 1 was a base fabric for an air bag having lower bending resistance, flexibility, excellent storage properties, and excellent shock absorption capability.
  • Mw / Mn of the obtained polyamide 56 resin is 3.2, which has a wide molecular weight distribution, and [NH 2 ] / ([NH 2 ] + [], which is an index of the balance between amino terminal group concentration and carbo terminal group concentration. COOH]) was as low as 0.15, and the molar balance in the polymerization can was broken.
  • the pellet size of the polyamide 56 resin was 35 g / piece, and the CV% of the pellet size was 8%.
  • the obtained polyamide 56 resin was vacuum dried at 90 ° C. in a can with a vacuum dryer type dryer, and dried until the moisture content of the polymer after drying was 300 ppm.
  • First roll speed 450 m / min
  • Second roll speed 459 m / min
  • Third roll speed 1377 m / min
  • Fourth roll speed 1584 m / min
  • Fifth roll speed 1773 m / min
  • Sixth roll speed 1632 m / min.
  • Winding speed 1640 m / min.
  • Stretch ratio 3.63 times (stretch ratio at a stretching temperature of 100 to 245 ° C .: 1.29 times) -5th roll temperature: 200 degreeC
  • Comparative Example 1 The spinning performance of Comparative Example 1 was poor, and the obtained filaments had 32 fluffs / 100,000 m and many fluffs, and the quality was poor.
  • the number of warps and wefts of the airbag base fabric obtained after refining, drying and final setting is as follows.
  • An airbag base fabric was produced in the same manner as in Example 1, except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted so that both were 59 / 2.54 cm.
  • the number of warp and weft yarns in the water jet loom after adjustment was 49 / 2.54 cm. Since the filament of Comparative Example 1 had a lot of fluff, the permeability in the weaving process was poor.
  • the results of Comparative Example 1 are shown in Table 1.
  • Example 1 As can be seen from a comparison between Example 1 and Comparative Example 1, by adopting a preferred polymerization method in the present invention, volatilization and cyclization of 1,5-pentamethylenediamine in heat polymerization can be suppressed, Since the molar balance is maintained, it is possible to obtain a polyamide 56 filament having an Mw / Mn of 3 or less. As a result, it is possible to stably produce a filament having a high strength and a boiling yield of 20% or less while both the total fineness and the single fiber fineness are small. And it turns out that it becomes a high intensity
  • Mw / Mn is as low as 3 or less, so that the polyamide 56 molecular chains in the filament are uniformly oriented in the spinning and drawing processes, and the crystallization proceeds rapidly in the heat treatment in the final roll. This is probably because a large number of strained tie molecules that connect crystallized crystal phases and crystal phases were formed.
  • Example 1 had a higher split yarn strength, and thus an airbag base fabric with high tensile strength and tear strength.
  • the airbag fabric of Comparative Example 1 was insufficient in tensile strength and tear strength due to insufficient strength of the decomposed yarn, and many perforations of the fabric were generated in the inflatability test.
  • the fluff in the used filament became a defect, the air permeability of the base fabric was increased, and it was also inferior in expansion and development.
  • Comparative Example 2 When producing the airbag fabric using the polyamide 56 filament of Comparative Example 1, the number of warp and weft yarns weaved in the water jet loom is adjusted to 51 / 2.54 cm, and hot water is used for refining. Other than limiting the shrinkage of the fabric in the refining process, drying process, and final setting process so that the shrinkage rate (warp direction, weft direction) of the air bag base fabric obtained by boiling water treatment is 5%. Produced a base fabric for an airbag in the same manner as in Comparative Example 1. The results of Comparative Example 2 are shown in Table 1.
  • Example 2 In the airbag fabric of Comparative Example 2, the shrinkage of the fabric by boiling water treatment exceeds 3%, and the thermal shrinkage of the fabric in the manufacturing process of the fabric was insufficient. The tensile stress was kept high and exceeded 2 cN / dtex. Therefore, the base fabric was inferior to Example 1 in terms of bending resistance, storage property, and impact absorption capability. Further, Example 1 had higher decomposition yarn strength, and higher tensile strength and tear strength of the base fabric.
  • Example 2 heat polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature in the can in the concentration step was 145 ° C., to obtain a polyamide 56 resin.
  • the obtained polyamide 56 resin has a sulfuric acid relative viscosity of 2.75, and [NH 2 ] / ([NH 2 ] + [COOH]), which is an index of the balance between the amino end group concentration and the carbo end group concentration, is 0.41.
  • the pellet particle size was 35 g / piece, and the CV% of the pellet particle size was 8%.
  • the polyamide 56 resin was subjected to solid phase polymerization in the same manner as in Example 1, and then a polyamide 56 filament was produced in the same manner as in Example 1.
  • the yarn-making property was excellent, and the fluff of the obtained filament was high quality, 0 pieces / 100,000 m.
  • Example 2 When the airbag base fabric was manufactured using the filament of Example 2 in the same manner as in Example 1, the number of warps and wefts of the airbag base fabric obtained after refining, drying, and final setting was 59.
  • a base fabric for an airbag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted to be 2.54 cm. After adjustment, the number of warp and weft yarns in the water jet loom was 52 / 2.54 cm.
  • Table 2 The results of Example 2 are shown in Table 2.
  • Example 3 In Example 1, while adjusting the temperature of the aqueous solution of 57% by weight of 1,5-pentamethylenediamine and equimolar salt of adipic acid prepared in Preparation Example 5 to a water temperature of 50 ° C., 1,5-pentamethylenediamine was added to the aqueous solution. And the ratio of the number of moles of 1,5-pentamethylenediamine and the number of moles of adipic acid present in the aqueous solution (number of moles of 1,5-pentamethylenediamine / number of moles of adipic acid) is 1.007.
  • a polyamide 56 resin was obtained by performing heat polymerization in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the raw material monomer in the aqueous solution was adjusted to 57% by weight.
  • the resulting polyamide 56 resin has a sulfuric acid relative viscosity of 2.75, and [NH 2 ] / ([NH 2 ] + [COOH]), which is an index of the balance between the amino end group concentration and the carbo end group concentration, is 0.33,
  • the pellet particle size was 35 g / piece, and the CV% of the pellet particle size was 8%.
  • the polyamide 56 resin was subjected to solid phase polymerization in the same manner as in Example 1, and then a polyamide 56 filament was produced in the same manner as in Example 1.
  • the yarn-making property was excellent, and the fluff of the obtained filament was high quality, 0 pieces / 100,000 m.
  • Example 3 When the airbag fabric is manufactured in the same manner as in Example 1 using the filament of Example 3, the number of warps and wefts of the airbag fabric obtained after refining, drying, and final setting is 59.
  • a base fabric for an airbag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted to be 2.54 cm. After adjustment, the number of warp and weft yarns in the water jet loom was 52 / 2.54 cm.
  • Table 2 The results of Example 3 are shown in Table 2.
  • Example 4 In Example 3, an attempt was made to produce a polyamide 56 filament in the same manner as in Example 3 except that the rate of temperature increase in solid phase polymerization was 19 ° C./hr, but on the fifth roll in the spinning, drawing, and heat treatment steps. Since the yarn swayed and the running direction of the yarn became unstable, the temperature of the fifth roll was changed to 225 ° C. As a result, stable spinning was possible, and the spinning performance was good. Moreover, the fluff of the obtained filament was 0 piece / 100,000 m, and it was high quality.
  • Example 4 When the airbag fabric was manufactured using the filament of Example 4 in the same manner as in Example 1, the number of warps and wefts of the airbag fabric obtained after refining, drying and final setting was 59.
  • a base fabric for an airbag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted to be 2.54 cm. After adjustment, the number of warp and weft yarns in the water jet loom was 51 / 2.54 cm.
  • Table 2 The results of Example 4 are shown in Table 2.
  • Example 5 In Example 3, when the polyamide 56 resin obtained by heat polymerization was cut and pelletized, in Example 5, the pellet particle size was 68 mg / piece, CV% of the pellet particle size was 8%, and in Example 6, the pellet particle size was prepared in the same manner as in Example 3 except that the solid particle size polymerization was adjusted to 8 mg / piece and the pellet particle size CV% was adjusted to 8%.
  • Example 2 when manufacturing the airbag base fabric in the same manner as in Example 1 using the filaments of Examples 5 and 6, the number of warps and wefts of the airbag base fabric obtained after refining, drying and final setting is as follows.
  • An airbag base fabric was produced in the same manner as in Example 1, except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted so that both were 59 / 2.54 cm.
  • the number of warp yarns and weft yarns in the adjusted water jet loom was 51 / 2.54 cm in both Examples 5 and 6.
  • the results of Examples 5 and 6 are shown in Table 2.
  • Example 2 After the solid phase polymerization was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained polyamide 56 resin, an attempt was made to produce a polyamide 56 filament in the same manner as in Example 1. However, yarn breakage occurred after the third roll. It was not possible to sample due to frequent occurrence. Therefore, while changing the roll speed after the third roll and lowering the temperature of the fifth roll, the yarn running direction was stabilized, and continuous sampling of the filament became possible. At this time, the winding speed was corrected so that the yarn tension between the sixth roll and the winding machine was 0.08 cN / dtex, and the discharge amount was corrected so that the total fineness of the obtained filament was 350 dtex. The roll speed of Comparative Example 3 is shown below, and the results are shown in Table 2.
  • First roll speed 450 m / min Second roll speed: 459 m / min Third roll speed: 1469 m / min Fourth roll speed: 1689 m / min Fifth roll speed: 1892 m / min Sixth roll speed : 1740 m / min. Winding speed: 1749 m / min.
  • Stretch ratio 3.89 times (stretch ratio at a stretching temperature of 100 to 245 ° C .: 1.29 times) -5th roll temperature: 200 degreeC
  • Comparative Example 3 The spinning property of Comparative Example 3 was poor, and the obtained filament had many fluffs of 24 pieces / 100,000 m, and the quality was poor.
  • the number of warps and wefts of the airbag fabric obtained after refining, drying and final setting is as follows.
  • An airbag base fabric was produced in the same manner as in Example 1, except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted so that both were 59 / 2.54 cm.
  • the number of warp and weft yarns in the water jet loom after adjustment was 49 / 2.54 cm. Since the filament of Comparative Example 3 had a lot of fluff, the permeability in the weaving process was poor.
  • the results of Comparative Example 3 are shown in Table 2.
  • a polyamide 56 resin having a preferred range of [NH 2 ] / ([NH 2 ] + [COOH]) can be obtained. It can be seen that, by forming a filament with a polyamide 56 resin obtained by solid-phase polymerization of the polyamide 56 resin in a preferred method, a polyamide 56 filament having a small Mw / Mn is obtained for the first time.
  • the Mw / Mn is a small filament, it became a polyamide 56 filament with higher strength and lower boiling point, and a filament with higher strength after boiling water treatment. This is presumably because the smaller the Mw / Mn, the more uniform and sufficient orientation of the polyamide 56 molecular chain can be achieved in the spinning and drawing processes, and the more efficient crystal formation occurs in the heat treatment in the final roll.
  • the smaller the Mw / Mn filament the higher the strength of the filament after boiling water treatment, and the higher the strength of the decomposed yarn of the airbag fabric, the higher the tensile strength and tear strength, and the better the inflation base of the airbag base. It turns out that it becomes cloth.
  • the airbag fabrics of Examples 1 to 6 have sufficient mechanical properties, and at the same time have a lower stiffness than the reference example 1, and have excellent storage properties and shock absorption capabilities. .
  • Example 7 When producing the polyamide 56 filament in the same manner as in Example 1, the polyamide 56 resin was extracted when the temperature in the can reached 160 ° C. in the solid phase polymerization.
  • the speed of the first roll and the second roll was adjusted so that the elongation of the obtained filament was 23%.
  • the speed of the second roll was set to 1.02 times the speed of the first roll.
  • the yarn-making property was excellent, and the fluff was as few as 0.2 pieces / 100,000 m and was a high-quality filament.
  • Example 7 When the airbag fabric was manufactured using the filament of Example 7 in the same manner as in Example 1, the number of warps and wefts of the airbag fabric obtained after refining, drying, and final setting was 59.
  • a base fabric for an airbag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted to be 2.54 cm. The number of warp and weft yarns in the water jet loom after the adjustment was 53 / 2.54 cm. The passage through the weaving process was good.
  • Table 3 The results of Example 7 are shown in Table 3.
  • Example 4 In Example 1, the polyamide 56 resin obtained by heat polymerization was not subjected to solid phase polymerization, and vacuum drying was performed at 90 ° C. in a can with a vacuum dryer type dryer, and the moisture content of the polymer after drying was 300 ppm. Dried until
  • the number of warps and wefts of the airbag base fabric obtained after refining, drying and final setting is as follows.
  • An airbag base fabric was produced in the same manner as in Example 1, except that the number of warp yarns and weft yarns in the water jet loom was adjusted so that both were 59 / 2.54 cm.
  • the number of warp and weft yarns in the water jet loom after adjustment was 53 / 2.54 cm.
  • the filament of Comparative Example 4 had low strength, and thread breakage occurred in the weaving process, resulting in poor passability.
  • the results of Comparative Example 4 are shown in Table 3.
  • the filament of the present invention has a high relative strength when the relative viscosity of sulfuric acid is 3 or more. This is because the interaction between the molecular chains is increased due to the high relative viscosity of sulfuric acid, and the molecular chains are uniformly highly oriented in the spinning and stretching processes, and can be crystallized without causing orientation relaxation in the final heating roll. This is considered to be an effect.
  • the filaments of Examples 1 and 7 have high strength, they have excellent permeability in the weaving process, and have sufficient strength even after the boiling water treatment, so that they are heat-shrinkable in the manufacturing process. It turns out that it becomes the base fabric for airbags which is excellent in a mechanical characteristic, and is excellent in a softness
  • Example 8 and 9 Polyamide 56 filaments of Examples 8 and 9 and Comparative Example 5 were produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the fifth roll was changed in Example 1.
  • the 5th roll temperature of Examples 8 and 9 and Comparative Example 5 is shown below. In all cases, the spinning property was good, and the fluff was 0.2 / 100,000 m, which was a satisfactory level.
  • Example 1 when manufacturing the airbag fabric in the same manner as in Example 1 using the filaments of Examples 8 and 9 and Comparative Example 5, the warp of the airbag fabric obtained after refining, drying and final setting, An airbag base fabric was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the number of warp yarns and weft yarns was adjusted so that the number of weft yarns was 59 / 2.54 cm.
  • the number of warp and weft yarns in the adjusted water jet loom was 55 / 2.54 cm in Example 8, 52 / 2.54 cm in Example 9, and 49 / 2.54 cm in Comparative Example 5. It was.
  • Example 8 and 9 the passability in the weaving process was good.
  • the results of Examples 8 and 9 are shown in Table 4.
  • the polyamide 56 filament has a boiling yield of 20% or less, resulting in a high strength filament even after boiling water treatment. This is presumably because the amorphous chains present in the filament are constrained by the crystal phase, and the orientation degree of the amorphous chains can be maintained high even after the boiling water treatment.
  • the airbag fabrics obtained from the filaments of Examples 1, 8, and 9 were excellent in inflatable and deployable properties because of the high strength of the decomposed yarn and sufficient mechanical properties. Further, since the 10% elongation stress of the decomposed yarn was low, it was a base fabric for an air bag excellent in flexibility and impact absorbing ability.
  • Example 10 and 11 For the airbags of Examples 10 and 11, the warp and weft yarns obtained in Example 1 were 53 / 2.54 cm and the fabric having a cover factor of 1881 was subjected to refining, drying and final setting. A base fabric was obtained. At this time, the woven fabric was poured into warm water containing 0.5 g / L of dodecylbenzene sulfonic acid soda and 0.5 g / L of soda ash and subjected to refining treatment in a relaxed state to thermally shrink the woven fabric (warm water temperature 70 ° C. , Treatment time 1 minute), and dried at 130 ° C. for 1 minute in a relaxed state, and subjected to final setting at 180 ° C.
  • warm water temperature 70 ° C. Treatment time 1 minute
  • the number of warps and wefts of the airbag fabric of Example 10 is 58 / 2.54 cm, and the shrinkage rate (warp and weft directions) of the base fabric by boiling water treatment at 98 ° C. for 30 minutes is 1.5. %Met.
  • Example 11 the hot water temperature of the refining treatment was 60 ° C., the treatment time was 1 minute, and after drying treatment at 130 ° C. for 1 minute in a relaxed state, the shrinkage in the warp and warp directions of the fabric was restricted at 150 ° C. A 1 minute final set was applied.
  • the number of warps and wefts of the airbag fabric of Example 11 was 57 / 2.54 cm, and the shrinkage rate (warp and weft directions) of the base fabric by boiling water treatment at 98 ° C. for 30 minutes was 2.7. %Met.
  • the results of Examples 10 and 11 are shown in Table 5.
  • Example 12 and 13 Comparative Example 6
  • Polyamide 56 filaments of Examples 12 and 13 and Comparative Example 6 were produced in the same manner as in Example 1 except that the spinneret used was changed in Example 1.
  • the base fabric for airbags of Examples 12 and 13 and Comparative Example 6 was manufactured in the same manner as Example 1.
  • the spinnerets used in Examples 12 and 13 and Comparative Example 6 are shown below, and the results of Examples 12 and 13 and Comparative Example 6 are shown in Table 6.
  • the single fiber fineness of the polyamide 56 filament is within the range of the present invention, so that the air excellent in balance in mechanical properties, flexibility, and shock absorption capacity is obtained. It turns out that a bag base fabric is obtained.
  • the base fabric of Comparative Example 6 was high in strength, but lacked flexibility compared to the Examples, and was inferior in storage properties and shock absorption.
  • Example 14 and 15 In Example 1, the polyamide 56 filaments of Examples 14 and 15 were produced in the same manner as in Example 1 except that the total fineness of the obtained filaments was changed. At this time, the total fineness of the filament was changed by adjusting the discharge amount. The number of holes in the spinneret was changed so that the single fiber fineness of the filament was the same as in Example 1. The total fineness of Examples 14 and 15 and the number of holes in the spinneret are shown below. -Total fineness of Example 14: 170 dtex -Number of holes in the spinneret of Example 14: 65 -Total fineness of Example 15: 605 dtex -Number of holes in the spinneret of Example 15: 236
  • Example 1 When producing the airbag fabric in the same manner as in Example 1 using the filaments of Examples 14 and 15, the number of warps and wefts of the airbag fabric obtained after refining, drying, and final setting is as follows.
  • Example 1 except that the number of warp and weft yarns in the water jet loom was adjusted so that both were 85 / 2.54 cm in Example 14 and 45 / 2.54 cm in Example 15.
  • an airbag base fabric was produced.
  • the number of warp and weft yarns in the water jet loom after adjustment was 77 / 2.54 cm in Example 14, and 41 / 2.54 cm in Example 15.
  • the thickness of the base fabric of Example 14 was 0.18 mm
  • the thickness of the base fabric of Example 15 was 0.43 mm.
  • the results of Examples 14 and 15 are shown in Table 7.
  • Example 1 As can be seen from a comparison of Example 1 and Examples 14 and 15, an airbag base fabric having a good balance of mechanical properties, flexibility, and shock absorption capacity because the total fineness of the polyamide 56 filament is within the range of the present invention. It can be seen that The airbag fabric of Example 14 had a small thickness, good flexibility and good storage properties, and was suitable for curtain airbags and the like. On the other hand, the airbag fabric of Example 15 had a large thickness and lacked flexibility as compared to the Example and was poor in storage, but was at a level applicable to knee airbags and the like. .
  • the polyamide 56 filament of the present invention is an environmentally friendly material because it contains polyamide 56, which is a biomass plastic. Moreover, since it is excellent in mechanical characteristics, heat resistance, wear resistance, and durability, it is possible to provide a filament that can be widely used in clothing and industrial material applications, and a fiber structure including the filament.
  • the filament is heat-shrinked by means such as wet heat treatment to form a high-strength and low-elasticity filament, and after weaving using the filament, a fabric subjected to heat treatment such as refining or final setting is conventionally used. It can be suitably used for an airbag as a base fabric having flexibility and impact absorbing ability superior to a woven fabric made of polyamide 66 filament, and having excellent low air permeability, high strength, heat resistance and durability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

従来のポリアミド66フィラメントからなるエアバッグ用基布にも勝る柔軟性、衝撃吸収能を有し、かつ低通気度、高強度、耐熱性、耐久性にもバランス良く優れたエアバッグ用基布を形成しうるポリアミド56フィラメント、および該フィラメントを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布を提供する。硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3、単繊維繊度が0.1~5dtex、強度が7~12cN/dtex、98°C30分間の沸水処理による収縮率が5~20%、沸水処理後の強度が5~11cN/dtex、沸水処理後の10%伸長時応力が0.3~1.5cN/dtexである、ポリアミド56フィラメントにより達成することができる。

Description

ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布
 本発明は、単繊維繊度が小さいポリアミド56フィラメントに関する。そして常態での強度が高いだけでなく、沸水処理後においては高強度でありながら、低弾性率で柔軟性に優れる特徴を有しており、耐熱性、耐久性に優れるポリアミド56フィラメントに関するものである。さらに該フィラメントを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布、該フィラメントを製造するのに好適な樹脂ペレットに関するものである。
 自動車の乗員保護用安全装置として、エアバッグ装着が急速に普及している。従来から用いられている運転席用、助手席用のエアバッグ装置に加え、最近ではサイドエアバッグ装置、ニーエアバッグ装置、カーテンエアバッグ装置なども開発・搭載されている。
 エアバッグは通常袋状に縫製されており、ステアリングホイール等の自動車部品内部に折り畳まれて収納されている。そして自動車に衝撃が加わった際に、そのショックをセンサーが感知し、インフレーターから爆発的に高温ガスが発生することで該エアバッグが瞬時に膨張展開され、衝突による乗員の移動を阻止し、乗員の安全を確保する役割を果たすものである。
 よって、エアバッグに用いられる基布(以下、単にエアバッグ用基布と称することがある)の要求特性としては、低通気度(バッグを瞬間的に膨張させるために基布の通気性が小さいことが要求される)、高強度(瞬間的な膨張に耐えられるよう基布の引張強度、引裂き強度、破裂強度等が高いことが要求される)、衝撃吸収能(膨張したエアバッグが乗員に当った際に乗員が傷つかないために高いエネルギー吸収能が要求される)、耐熱性(インフレーターから発生する高温ガスに耐えることが要求される)、耐久性(砂漠地帯などの高温多湿な環境下においても強度など特性が低下しない耐久性が要求される)、柔軟性(エアバッグは通常ステアリングホイールやインストルメントパネルなどの狭い場所に収納されるため、収納容積を小さくするため基布の柔軟性が要求される)であり、これらのすべてが満足される点で、ポリアミド66フィラメントからなる高密度織物が用いられている。
 そして該高密度織物をそのまま用いたノンコート基布や、該織物にシリコーン樹脂等のエラストマーを塗布したコート基布が知られているが、前者は後者と比べて通気度の点では不利であるが、基布の柔軟性が高く収納性に優れる特徴を有する。一方で後者は前者に対して収納性には劣るが、低通気度であるため展開速度を高め易いメリットがある。このため適用する部位に応じてこれらの基布が選択されて使用されている。
 特に最近ではエアバッグ装置をより多くの部位に設置するようになってきており、より狭いスペースに装置しうる収納性が要求される傾向にある。よって、従来よりもさらに柔軟性が高い基布が求められている。またインフレーターの高性能化が進むにつれ、エアバッグの展開速度が飛躍的に向上した反面、膨張したエアバッグに乗員が当った際に、過度な衝撃力や、摩擦力を受けるのを防ぐべく、従来以上に高いエネルギー吸収能を有するエアバッグ基布が要求されるようになった。
 例えば特許文献1において、総繊度が特定の範囲にある合成フィラメントで構成され、経緯の織物組織が対称であり、熱収縮されてなる未塗布織物が開示されている。具体例として高強度ポリアミド66フィラメントからなる織物が開示されており、フィラメントの総繊度を特定の範囲とし、対称性の高い織組織とした効果により、薄地でありながら強度も高い織物を形成できる。しかしながら高強度ポリアミド66フィラメントは熱収縮せしめた後であっても弾性率が高いため、基布を構成する繊維の曲げ剛性が高く、基布の柔軟性の点で、十分ではない。また織物を熱収縮せしめた際の繊維の収縮力で糸同士が過度に拘束されることも基布が硬くなる原因となり、基布の柔軟性が不十分であると、収納性はもちろん、エアバッグの衝撃吸収能も悪化し、酷い場合には展開時の衝撃で乗員が怪我をしてしまう場合があった。
 このためエアバッグ用基布の柔軟性、衝撃吸収能を高める手段としてポリアミド66フィラメントの単繊維繊度を極限まで小さくし、フィラメントの見掛けの曲げ剛性を下げる試みがなされているが、単繊維繊度が小さいフィラメントは製糸工程(紡糸、延伸工程)や製織工程で毛羽が発生し易く、毛羽がエアバッグの欠点となってしまうため、操業性や収率が大きな課題となっている。
 一方、高強度かつ低弾性率であるマルチフィラメントを用いて構成したエアバッグ用基布が開示されている(特許文献2参照)。特許文献2において、具体例としてポリブチレンテレフタレートからなる低弾性率のフィラメントを用いることで、ポリアミド66フィラメントからなる場合と比べて、柔軟性が高いエアバッグ用基布を構成できることが提案されている。しかしながらポリブチレンテレフタレート等のポリエステルは融点が低いため、インフレーターの高温ガスによって基布に穴あきが生じる場合があった。また穴あきは生じなくとも、高性能インフレーターでの高速展開で基布が破裂してしまう場合があった。これは上記ポリエステル系ポリマーではポリアミド66よりも相対的に強度が低いこと、さらには耐衝撃性、すなわち高速変形に対する追随性が低いポリマーであることが原因であった。
 このように、ポリブチレンテレフタレート等の低弾性率ポリエステルフィラメントにより基布を柔軟化することは可能であるが、耐熱性や破裂強度といった特性を含めた総合的観点から、エアバッグ用基布としては実用化されていない。これまで、合成繊維の強度と弾性率との関係はポリマーの分子構造的な特徴によって概ね決まってしまうため、ポリアミド66フィラメントでは特許文献2のごとく低弾性率化することは技術的に困難であった。もちろんポリアミド66に他のモノマーを共重合せしめるなどの改質手段も考えられるが、この手段では繊維の融点が低下してしまうため、エアバッグ用基布の耐熱性を満足できないという問題が生じてしまう。
 すなわち、従来のポリアミド66フィラメントからなるエアバッグ用基布においては基布の柔軟性や衝撃吸収能の点で十分に満足できるものではない。
 ところで、最近、地球的規模での環境に対する意識向上に伴い、非石油由来の繊維素材の開発が切望されている。従来のポリアミド等の合成繊維は石油資源を主原料としていることから、石油資源が将来枯渇すること、また石油資源の大量消費により生じる地球温暖化が大きな問題として採り上げられている。
 二酸化炭素を大気中から取り込み成長する植物資源を原料とすることで、二酸化炭素の循環により地球温暖化の抑制が期待できるとともに、資源枯渇の問題も解決できる可能性がある。よって近年では、植物資源を出発点とするプラスチック、すなわちバイオマス由来のプラスチック(以下、バイオマスプラと記載)に注目が集まっている。
 バイオマスプラの代表的なものとして、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルが挙げられ、研究・開発が本格化しているが、強度、耐熱性、耐摩耗性、耐加水分解性などの諸特性が、ポリアミド繊維と比べて低いため、エアバッグ用基布のような安全性に対する要求特性のレベルが高い用途への適用はできないものであった。
 新規なバイオマスプラとして、バイオマス利用により製造した1,5-ペンタメチレンジアミンと、アジピン酸とを加熱重合して得られるポリペンタメチレンアジパミド(ポリアミド56)が開示されている(特許文献3、特許文献4参照)。従来から加熱重合で製造されたポリアミド56(非特許文献1)が知られていたが、加熱重合で得られたポリアミド56は、界面重合法で製造されたポリアミド56(非特許文献2、3)と比べて融点が低く、耐熱性に劣るものしか報告されていなかった。一方で界面重合法は、工程が複雑であり、工業的な製造プロセスとして実現することは困難である。そこで特許文献3の如く、リジン脱炭酸酵素を用いた酵素反応等で得られた高純度の1,5-ペンタメチレンジアミンを用いることや、特許文献4の如く特定の重合方法を採用するなどの工夫により、加熱重合法により初めて融点が高く、実用的な重合度を有するポリアミド56樹脂を製造することに成功している。該ポリアミド56樹脂は優れた溶融貯留安定性に加え、紡糸、延伸性も良好であることから、繊維材料としても好適であり、該ポリアミド56樹脂を用い、溶融紡糸、延伸して得たポリアミド56フィラメントは、力学特性、耐熱性などに優れたものである。しかしながら、エアバッグ用基布に用いられるフィラメントに要求されるような、総繊度および単繊維繊度が小さいフィラメントを構成した場合、繊維の強度の点で課題が残されていた。
 また、ポリアミド56からなるフィラメントについては透明性に優れ、高強度であるフィラメントが得られる(特許文献5)ことから、具体例として釣り糸等に好適な太繊度のモノフィラメントを製造しうることが開示されている。しかしながら、エアバッグ用基布に求められる総繊度および単繊維繊度が小さいフィラメントを製造しようとすると、紡糸工程や延伸工程で糸切れが頻発し、得られる繊維は毛羽が多く、強度が低いものとなり易かった。また得られた繊維は沸水処理などの熱処理によって収縮し易く、収縮後においてはさらに強度が低下してしまうものであった。
 よって、織物を製織しても毛羽が欠点となってしまい通気度の高いものとなり易く、また製織直後の基布の強度が低く、さらに精錬、ファイナルセットにおける熱履歴により強度はさらに低下してしまうため、通気度、力学特性の点でエアバッグ用基布としての要求特性を満足するものは得られていなかった。
特許第2950954号(特許請求の範囲) 特許第3180524号(特許請求の範囲) 特開2003-292612号公報(特許請求の範囲、[0045]) 特開2004-075932号公報(特許請求の範囲、[0034]) 特開2006-144163号公報(特許請求の範囲) J.Polym.Sci.2,306(1947) J.Polym.Sci.50,87(1961) Macromolecules,30,8540(1998)
 本発明の課題は、従来のポリアミド66フィラメントからなるエアバッグ用基布に勝る柔軟性、衝撃吸収能を有し、かつ低通気度、高強度、耐熱性、耐久性にもバランス良く優れたエアバッグ用基布を形成しうるポリアミド56フィラメント、および該フィラメントを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布を提供することである。
 本発明者らが細繊度のポリアミド56フィラメントにおける、毛羽の抑制、力学特性や熱収縮特性の改善について鋭意検討した結果、硫酸相対粘度が高く、かつ分子量分布(Mw/Mn)が小さいポリアミド56フィラメントを形成することで、これらの相乗効果によって製糸工程におけるポリアミド56分子鎖の配向度、結晶化度が十分に高まり、細繊度でありながら毛羽が少なく、力学特性や、熱収縮特性に優れたポリアミド56フィラメントを製造することに成功した。
 そして本発明者らがさらに詳細に検討した結果、驚くべきことに、ポリアミド56を含有するフィラメントは沸水処理などの湿熱処理で熱収縮せしめることで、弾性率を飛躍的に低減させたフィラメントにすることを可能にした。そしてフィラメントの熱収縮特性を特定の範囲とすることで、収縮処理後でも高強度でありながら、低弾性率であるフィラメントとなることを見出した。そのため該ポリアミド56フィラメントを用いてなる織物を、精錬やファイナルセット等の工程で熱収縮せしめることで、従来のポリアミド66フィラメントからなるエアバッグ用基布に勝る柔軟性、衝撃吸収能を有し、かつ低通気度、高強度、耐熱性、耐久性にも優れたエアバッグ用基布が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち本発明は、硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3、単繊維繊度が0.1~7dtex、強度が7~12cN/dtex、98℃30分間の沸水処理による収縮率が5~20%、沸水処理後の強度が5~11cN/dtex、沸水処理後の10%伸長時応力が0.3~1.5cN/dtexであることを特徴とするポリアミド56フィラメントによって達成されるものである。
 本発明のポリアミド56フィラメントはバイオマスプラであるポリアミド56を含有するため環境配慮型素材である。また、力学特性、耐熱性、耐摩耗性、耐久性に優れるため、衣料用途や、産業資材用途に幅広く利用可能なフィラメント、およびこれを含んでなる繊維構造体を提供することができる。
 そして該フィラメントは湿熱処理などの手段で熱収縮せしめることで、高強度かつ低弾性率のフィラメントとすることで、該フィラメントを用いて製織した後、精錬やファイナルセット等の熱処理を施した織物は、従来のポリアミド66フィラメントからなる織物に勝る、柔軟性、衝撃吸収能を有するとともに、低通気度、高強度、耐熱性、耐久性に優れた基布としてエアバッグに好適に用いることができる。
1軸混練機を備えた直接紡糸、延伸、熱処理装置の模式図である。 エアバッグの1態様を示す模式図である。 衝撃吸収能の測定装置の模式図である。
符号の説明
 1:ホッパー
 2:1軸エクストルーダー
 3:ポリマー配管
 4:ギヤポンプ
 5:スピンブロック
 6:紡糸パック
 7:紡糸口金
 8:加熱筒
 9:冷却装置(環状タイプ)
 10:糸条
 11:給油装置
 12:第1ロール
 13:第2ロール
 14:第3ロール
 15:第4ロール
 16:第5ロール(最終加熱ロール)
 17:第6ロール 
 18:交絡ノズル 
 19:巻取機
 20:チーズパッケージ
 21:乗員側の布帛
 22:インフレーター側の布帛
 23:開口部
 24:ベントホール
 25:エアバッグ
 26:ゴム風船
 27:鉄球
 本発明のポリアミド56フィラメントは、繰り返し単位の90モル%以上がペンタメチレンアジパミド単位で構成されたポリアミド56を含有することが好ましい。ペンタメチレンアジパミド単位とは、1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸とから構成される構造単位である。本発明の効果を損なわない範囲において、10モル%未満の他の共重合成分を含んでもよいが、よりペンタメチレンアジパミド単位を多く含んでなることで分子鎖の規則性が高まり、製糸工程で配向結晶化し易くなるため力学特性、耐熱性に優れたフィラメントとなり好ましい。またシリコーンゴム等のエラストマーを塗布したコートエアバッグとして用いる場合、エラストマーと織物との接着性が長期に渡って維持される、すなわち接着耐久性に優れたものとなるため好ましい。これはペンタメチレンアジパミド単位が、従来のポリアミド66等に含まれるヘキサメチレンアジパミド単位よりも繰り返し単位の分子量が小さく、単位重量当たりのアミド結合の濃度が高いため、繊維とエラストマーとの間で形成される結合(水素結合や共有結合など)が多くなることによるものと推定している。これらのことからペンタメチレンアジパミド単位が94モル%以上であることがより好ましく、96モル%以上であることがさらに好ましく、98モル%以上であることが最も好ましい。また本発明のポリアミド56フィラメントは10重量%未満の範囲で、後述する他の成分を含んでもよい。
 本発明のフィラメントは、分子量の指標である硫酸相対粘度が3~8であることが必要である。硫酸相対粘度が高い、すなわち分子量が高いほど、フィラメントの強度が高まるため好ましい。これは高分子量であることで単位体積当たりに存在する分子鎖の末端(フィラメントの構造欠陥となり易い)の量が少なくなるだけでなく、分子鎖長が長いことで1本の分子鎖がより多くの分子鎖と相互作用(物理的絡み合い、水素結合、ファンデルワールス力など)することとなり、紡糸応力や延伸応力が均一に伝達されるため、フィラメントの製造工程において分子鎖が均一に配向されるためと考えられる。一方で硫酸相対粘度が適度な範囲であることで、適正な紡糸温度での溶融紡糸が可能となり、紡糸機内でのポリマーの熱分解が抑えられるため、製糸性が良好となり、繊維の着色も抑えられるため好ましい。また熱分解が抑えられることで後述する分散度(Mw/Mn)も小さくなりうるため好ましい。より好ましくは3.1~7であり、さらに好ましくは3.2~6、特に好ましくは3.3~5であり、3.4~4が最良である。
 さらに本発明のフィラメントは分子量分布が狭いことが極めて重要であり、分子量分布の指標である分散度(Mw/Mn)が1.5~3であることが必要である。ここでMwとは重量平均分子量であり、Mnは数平均分子量であり、両者の比であるMw/Mnが小さいほど、分子量分布が狭いことを示している。上述のごとく硫酸相対粘度が高いことに加えて、Mw/Mnも3以下と分子量分布が狭いフィラメントであることで、初めて高強度で、沸水処理における収縮率も小さく、沸水処理後においても高い強度が維持されるフィラメントとなるため好ましい。これはMw/Mnが小さい、すなわち分子鎖長の分布が小さいことで、それぞれの分子鎖における、相互作用を及ぼしあう分子鎖の本数や、相互作用力(物理的絡み合い力、水素結合力、ファンデルワールス力など)が概ね等しくなるため、製糸工程において、それぞれの分子鎖に均等に紡糸応力、延伸応力が掛かり、結果として非晶相の分子鎖が均一に配向され、緻密性の高い配向結晶相が多く形成されるためと推定される。さらに分子鎖が均一に配向された効果によって、非晶相には結晶相同士を連結する非晶鎖(タイ分子)が多く存在しており、該タイ分子の分子鎖長も比較的等しいため、その多くは緊張状態で存在している(結晶相によって運動を拘束されている)ものと推定される。すなわち、緻密性の高い配向結晶相を多く含み、該結晶相は多くの緊張タイ分子によって連結されているため、これらが相乗効果的に作用するため高強度で、沸水処理などの熱処理においても収縮率が小さく、熱処理後においても強度の高いポリアミド56フィラメントとなる。Mw/Mnは2.8以下がより好ましく、2.6以下がさらに好ましく、2.4以下が特に好ましい。Mw/Mnは小さいほど好ましく、1.5以上であれば製造可能なレベルである。
 本発明のフィラメントは、エアバッグ基布用として総繊度が200~600dtexであることが好ましい。総繊度が600dtex以下であることにより、高密度織物としても薄地で柔軟性の高い織物となるため、エアバッグ用基布に用いた場合には、収納性が高く、衝撃吸収能にも優れた基布のとなるため好ましい。また一方で、総繊度が200dtex以上であることで引張強度が十分に高い織物が得られ、エアバッグ用基布などに要求される強度を満たす基布を形成できるため好ましい。250~550dtexであることがより好ましく、300~500dtexであることがさらに好ましい。
 また、本発明のフィラメントは単繊維繊度が0.1~7dtexであることが好ましい。単繊維繊度が7dtex以下であることで、単繊維の曲げ剛性が下がるためマルチフィラメントとしても曲げ剛性を低減せしめ、結果として織物の柔軟性が高まるため好ましい。また単繊維繊度が低いほど繊維の比表面積が大きくなるため、織組織を構成するマルチフィラメント同士の拘束力が高まり、外力(引張力、摩擦力、衝撃力など)によって目ズレしにくい織物となるため、エアバッグ用基布として用いた場合には、インフレーターで展開した際に縫製部の周りの織組織に乱れ(目ズレ)が生じてガス漏れするといった不具合を回避でき、通気度の低いエアバッグを歩留まりよく形成できるため好ましい。一方で単繊維繊度が0.1dtex以上であることにより、製糸工程において毛羽の発生を抑えて高倍率延伸を施すことが可能となるため、高強度であり、かつ沸水処理等の熱処理においても収縮し難いフィラメントとなるため好ましい。1~6dtexであることがより好ましく、1.5~4dtexがさらに好ましい。
 なお本発明のフィラメントのフィラメント数は、上記の総繊度、単繊維繊度となる範囲で目的用途に応じて選択すればよいが、10~1000の範囲であることが好ましい。
 また本発明のフィラメントは強度が7cN/dtexであることが好ましい。強度が7cN/dtex以上であることにより、製織工程における織張力を高めても毛羽が発生し難く、高密度な織物を製造工程通過性良く得ることができるため好ましい。よって7.5cN/dtex以上であることがより好ましく、8cN/dtex以上であることがさらに好ましい。なお強度は高いほど好ましいが、あまりに高強度なフィラメントを製造しようとすると、製糸工程(延伸工程)での高い延伸張力に起因した糸切れ、毛羽が発生し易くなる傾向にある。よって11.5cN/dtex以下であることがより好ましく、11cN/dtex以下がさらに好ましい。
 本発明のポリアミド56はこのように高強度なフィラメントであるが、従来技術において、総繊度、単繊維繊度が共に小さいポリアミド56フィラメントを製造しようとすると、延伸工程において毛羽や糸切れが発生し易いため延伸倍率を下げざるを得ず、強度7cN/dtex以上のフィラメントを製造することは困難であった。そして本発明者らが鋭意検討した結果、ポリアミド56の原料である1,5-ペンタメチレンジアミンが重合工程で揮発や環化し易いこと、ポリアミド56があまり溶融貯留安定性の高いポリマーではないこと、また結晶性も従来のポリアミド66と比べて低いなどの特徴から、重合工程、製糸工程において分子量分布が広がり易く、特に高分子量であるポリアミド56フィラメントにおいては、Mw/Mnが3を超えてしまうため、紡糸工程や延伸工程において分子鎖を均一に配向させることが難しくなり、毛羽や糸切れを誘発することがわかった。そして後述するような特定の製造方法を採用することで、初めて高分子量でありながら、分子量分布の狭いポリアミド56フィラメントを形成せしめることができた。これにより細繊度でありながら高強度なフィラメントを得ることに成功したのである。そして驚くべきことに、Mw/Mnが3以下であるポリアミド56フィラメントは、従来のポリアミド66よりも高強度となりうることがわかった。これはポリアミド56の結晶性が低いことにより、製糸工程で球晶が形成され難くなり、構造欠陥を含みにくいフィラメントになったためと推定している。
 また本発明のポリアミド56フィラメントは98℃30分間の沸水処理による収縮率(以下、単に沸収と記載することがある)が5~20%であることが好ましい。沸収が20%以下であることで、沸水処理中において分子鎖の配向度が極端に低下することがなく、後述の如く沸水処理後においても強度の高いフィラメントとなるため好ましい。また織物を熱収縮させる加工でフィラメントを十分に収縮せしめることができるため、柔軟な織物が得られる。前述したようにポリアミド56はポリアミド66などの従来のポリアミドと比べて、単位体積当たりに多くのアミド結合を含むため、分子構造として親水性が高いポリマーである。そのため従来のポリアミド56フィラメントは特に水共存下で熱処理(沸水処理やスチーム処理など)を施すと、多くの水が緻密性の低い非晶相へ進入して分子鎖間相互作用を低下せしめるため、非晶鎖の配向度の低下が大きく沸収が20%を超えるものとなり易かった。しかしながら本発明のフィラメントは分子量分布が狭い効果によって分子配向を容易に高くすることが可能になり、緻密性の高い配向結晶相を多く含み、かつ非晶相には結晶相によって分子運動が拘束された緊張タイ分子を多く含むことから、これらの相乗効果として沸収の小さいフィラメントとすることを可能にしたのである。
 一方で、沸収が5%以上であることにより、織物を熱収縮せしめることによって織り密度を高めることができ、製織工程における織り張力を適度な範囲に抑えて高密度な織物を製造できるため好ましい。これにより高密度織物の製造において必ずしも高張力下で製織する必要が無くなるため、製織工程での毛羽やヒケの発生が抑えられ、欠点の少ない織物を工程通過性良く製造することができる。また一般的にはあまり高収縮なフィラメントを用いて熱収縮によって織り密度を高めると、織組織を構成するフィラメント同士が熱収縮力によって過度に拘束を受けるため、織物が硬化してしまう傾向にあるが、本発明のポリアミド56フィラメントは後述するように沸水処理後においては10%伸長応力が低い、すなわち弾性率の低いフィラメントにすることが可能であるため、フィラメント同士の拘束性が高くとも、織物の柔軟性は確保され易いこともわかった。そのため、従来のポリアミド66フィラメントからなる織物よりも、織組織を構成するマルチフィラメント同士の拘束力を高めることも可能となり、エアバッグの展開時における衝撃力によっても縫製部近傍で織り組織が乱れる(目ズレが生じる)ことが無いため好ましい。これらのことから、沸収は7~18%であることがより好ましく、8~15%がさらに好ましい。
 そして本発明のフィラメントは、沸水処理後の強度が5~11cN/dtexであることが好ましい。沸水処理後の強度が5cN/dtex以上であることにより、精錬やファイナルセットにおいて十分に熱収縮させた後であっても、十分な強度を有する織物となるため好ましい。沸水処理後の強度は高いほど好ましいが、11cN/dtex以下であることで、織物にした後の強度を適度な範囲に抑えられるため好ましい。より好ましくは5.5~10cN/dtexであり、さらに好ましくは6~9cN/dtexであり、特に好ましくは6.5~8.5cN/dtexである。
 また、本発明のポリアミド56フィラメントは沸水処理後の10%伸長時応力が0.3~1.5cN/dtexであることが好ましい。10%伸長時応力とはフィラメントの弾性率の指標であり、これが低いほど柔軟なフィラメントであると解釈される。沸水処理後の10%伸長時応力が1.5cN/dtex以下であることで、織物を構成した後、該織物の沸水処理後の収縮率が3%以下となるように熱収縮せしめると、柔軟性、衝撃吸収能が優れた織物となるため好ましい。沸水処理後の10%伸長時応力は1.3cN/dtex以下であることがより好ましく、1.1cN/dtex以下であることがさらに好ましい。一方で沸水処理後の10%伸長時応力が0.3cN/dtex以上であることで、熱収縮せしめた後の織物が、外力で変形し難いものとなるため好ましい。0.4cN/dtex以上であることがより好ましく、0.5cN/dtex以上がさらに好ましい。本発明のポリアミド56フィラメントは、常態(沸水処理を施していない)における10%伸長時応力は、従来のポリアミド66フィラメントとさほど変わらなくとも、沸水処理後においては10%伸長時応力が1.5cN/dtex以下と非常に柔軟性に富んだフィラメントとなる。これはポリアミド66フィラメントでは実現が難しいレベルであり、ポリアミド56の分子構造的特徴により達成されるものである。ポリアミド66を構成するヘキサメチレンアジパミド単位は、ジアミン単位とジカルボン酸単位の炭素数が共に6と、非常に規則性の高い分子構造を有しているため、隣接する分子鎖間でアミド結合の位置が揃い易い。そのため沸水処理を行うと分子間の水素結合力が一端は弱まるものの、収縮後に水が系外へ排除されると、大半の分子鎖は再び強固な水素結合を形成する。一方で、本発明のポリアミド56フィラメントを構成するペンタメチレンアジパミド単位は、単位体積当たりのアミド結合の数が多いため親水性が非常に高く、ジアミン単位が炭素数5、ジカルボン酸単位が炭素数6と、ポリアミド66よりも分子鎖の規則性が低い特徴を有している。親水性が高いことから、沸水処理により非晶相に比較的多くの水が取り込まれ、分子鎖間の水素結合力が低下または水素結合が切断され易く、さらに分子鎖の規則性が低い特徴を有することから、収縮後に水が排除されても、一部の分子鎖においては沸水処理前の分子間水素結合力が復元せずに、結合力が弱い状態で安定化するものと考えられる。これらのことから、ポリアミド56フィラメントは沸水処理後においては分子鎖間水素結合力が適度に低くなるため、極めて弾性率の低いフィラメントになる。
 一方でポリアミド56フィラメントの10%伸長時応力、すなわち沸水処理を施す前の10%伸長時応力が高いほど、製経工程や製織工程での経糸張力、緯糸張力を高く設定することが可能となり、高密度な織物を製造し易く好ましい。ただしあまりに10%伸長応力が高いフィラメントを得ようとすると、製糸工程で糸切れや毛羽が発生し易くなる。よってポリアミド56フィラメントの10%伸長応力は1.8~4.5cN/dtexであることが好ましく、1.9~4.2cN/dtexであることがより好ましく、2~4cN/dtexであることがより好ましい。
 本発明のフィラメントは耐熱性の指標となる融点が高いことが好ましい。融点は240℃以上であることが好ましく、250℃以上であることがより好ましい。また繊維の溶融に要する熱量の指標である、融解熱量も高いことが好ましく、60J/g以上であることが好ましく、70J/g以上であることがより好ましい。融点および融解熱量が高いことで、例えばインフレーターの高温ガス等の高温物に晒されても、溶融、穿孔することがない。
 また、本発明のフィラメントの伸度は10~50%であると、繊維製品にする際の工程通過性が良好であり好ましい。下限としては12%以上であることがより好ましく、15%以上であることがさらに好ましく、18%以上であることがいっそう好ましい。上限としては40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましく、25%以下であることがいっそう好ましく、23%以下であることがよりいっそう好ましい。
 本発明のフィラメントの糸斑が小さいほど、製経工程、製織工程での経糸張力、緯糸張力の変動を抑えることができるため、製縦、製織工程で毛羽が発生することがなく、経緯方向での物性差も小さい織物が得られるため好ましい。このため糸斑の指標であるU%(Normalモード)は3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1.5以下がさらに好ましく、0.5~1が特に好ましい。
 本発明のフィラメントは必要に応じて交絡処理が施されてもよく、CF値(Coherence Factor)は3~30の範囲で選択できる。
 本発明のフィラメントは単繊維の横断面形状が、丸型、Y型、多葉型、多角形型、扁平型、中空型、田型などの多種多様の断面形状を取ることができるが、より強度が高く、通気度の低い織物が安定して得られる点で、丸型または扁平型が好ましく、丸型が最も好ましい。またそれぞれの単繊維の断面形状は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
 本発明のフィラメントは、本発明の目的効果を損なわない範囲で、芯鞘複合糸(単芯、多芯、芯成分部分露出)、バイメタル複合糸などの単繊維内複合糸であったり、他のポリマーとアロイ化したアロイ繊維であったりしてもよいが、より強度が高いフィラメントとなる点で、ポリアミド56単独成分を含有するフィラメントであることが好ましい。以下に複合、アロイ化することができる他のポリマーを例示する。
 例えば、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸など)、ポリアミド(ポリアミド6等のポリアミドmであり繰返単位の炭素数mが4~12のもの、ポリアミド66等のポリアミドmnであり繰返単位の炭素数mが4~12、炭素数nが4~12のものなど)、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオキシメチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールなどを挙げることができ、ホモポリマーや共重合ポリマー(下記に共重合成分として例示した成分を含む上記ポリマー)など適宜選択できる。
 また、本発明のフィラメントは他の繊維と混繊、混紡、混撚等を施して使用することもでき、例えば他の繊維としては、木綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維や、レーヨン、キュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維や、ポリアミド(ポリアミド6等のポリアミドmであり繰返単位の炭素数mが4~12のもの、ポリアミド66等のポリアミドmnであり繰返単位の炭素数mが4~12、炭素数nが4~12のものなど)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等)、ポリアクリロニトル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのホモポリマーや共重合ポリマー(下記に共重合成分として例示した成分を含む上記ポリマー)を含有する合成繊維が採用できる。
 また本発明のフィラメントは、例えば酸化防止剤や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキノン系化合物、チアゾール系化合物や、フェニルホスホン酸などのリン系化合物、2-メルカプトベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、およびこれらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物、等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、顔料(硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等)、光沢改善剤(酸化チタン、炭酸カルシウム等)、染料(ニグロシン、アニリンブラック等)、結晶核剤(タルク、シリカ、カオリン、クレー等)、可塑剤(p-オキシ安息香酸オクチル、N-ブチルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、4級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)、難燃剤(メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等)を少量含んでもよい。
 また本発明のポリアミド56は、1,5-ペンタメチレンジアミンや、アジピン酸以外に、本発明の目的を損なわない範囲で他の化合物が共重合されたものであってもよく、例えば下記の成分から誘導される構造単位を含んでいてもよい。
 例えば脂肪族カルボン酸(シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸など)、脂環式ジカルボン酸(シクロヘキサンジカルボン酸など)、芳香族ジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、5ーナトリウムスルホイソフタル酸、5-テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、など)から誘導される構造単位を含むことができる。
 またエチレンジアミン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデカン、1,12-ジアミノドデカン、1,13-ジアミノトリデカン、1,14-ジアミノテトラデカン、1,15-ジアミノペンタデカン、1,16-ジアミノヘキサデカン、1,17-ジアミノヘプタデカン、1,18-ジアミノオクタデカン、1,19-ジアミノノナデカン、1,20-ジアミノエイコサン、2-メチル-1,5-ペンタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス-(4-アミノヘキシル)メタンのような脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのような芳香族ジアミンなどにから誘導される構造単位を含むことができる。
 ジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール、アントラセンジオール、フェナントレンジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4´-ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノールS、といった芳香族、脂肪族、脂環族ジオール化合物から誘導される構造単位を含むことができる。
 また、1つの化合物に水酸基とカルボン酸とを有するヒドロキシカルボン酸も挙げられ、例えば乳酸、3-ヒドロキシプロピオネート、3-ヒドロキシブチレート、3-ヒドロキシブチレートバリレート、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシアントラセンカルボン酸、ヒドロキシフェナントレンカルボン酸、(ヒドロキシフェニル)ビニルカルボン酸といった芳香族、脂肪族、脂環族のヒドロキシカルボン酸から誘導される構造単位を含むことができる。
 また6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタムなどのラクタムから誘導される構造単位を含むことができる。
 本発明のポリアミド56フィラメントは、総繊度、単繊維繊度が小さいながら、優れた力学特性、耐熱性、耐摩耗性、耐久性を有するため多種多様な繊維構造体として用いることができ、例えば布帛(織物、編物、不織布、パイル布帛など)や、紐状物(ディップコード、ロープ、テープ、漁網、組紐、など)とすることができ、産業用途や衣料用途に幅広く好適に用いられる。例えば、自動車、航空機等の車両内外装材や安全部品を構成する繊維構造体として好適に用いられ、エアバッグ、ゴム補強繊維、シートベルト、シート、マット等が挙げられる。また漁網、ロープ、安全ベルト、スリング、ターポリン、テント、鞄地、組紐、養生シート、帆布、縫糸等、農業用の防草シート、建築資材用の防水シート等、産業用途に好適である。また、例えばアウトドアウェア、スポーツウェアなどの強度や耐摩耗性が要求される衣料用途においても好適に用いられる。該繊維構造体はポリアミド56フィラメント以外の繊維を含んでいてもよいが、本発明のポリアミド56フィラメントの優れた特性を活かすためには、50重量%以上が本発明のポリアミド56フィラメントを含んでなることが好ましく、70重量%以上がより好ましく、90重量%以上がさらに好ましい。
 本発明のフィラメントは上述の特性に加え、適度な沸収を有し、沸水処理後においては高強度かつ低弾性率のフィラメントとなるため、いずれかの段階でフィラメントを熱収縮させることで、高強度でありながら柔軟性に富んだ繊維構造体とすることができる。そして繊維構造体とした後に熱収縮させた場合、さらに繊維構造体を高密度化できるため好ましい。かかる特徴を活かし、例えば本発明のフィラメントを製経、製織して織物とした後、精錬やファイナルセットなどの熱処理によって熱収縮させることで、柔軟性、衝撃吸収性、力学特性、耐熱性、耐久性に優れた高密度織物を得ることができ、エアバッグ用基布として最適な織物を形成することができる。もちろん該織物をエアバッグ用基布以外の産業用途、衣料用途として用いてもよい。
 次に本発明のフィラメントを用いてなるエアバッグ用基布について説明する。
 エアバッグ用基布とはエアバッグの縫製用として用いられる基布であり、本発明のエアバッグ用基布は本発明のポリアミド56フィラメントを含有する織物を含んでなることを特徴とする。そしてノンコート基布、コート基布のいずれであっても、本発明のポリアミド56フィラメントの特徴である高強度かつ低弾性率が要求されるため好ましい。
 例えばノンコート基布として用いた場合、高強度で低弾性率である本発明のフィラメントの特徴が最大現に発揮され、収納性および衝撃吸収能に優れたエアバッグ用基布が得られるため好ましい。後述する好ましい織組織とせしめることで、通気度が低く、力学特性、耐熱性、耐久性にも優れたノンコート基布となるため好ましい。
 一方でコート基布とした場合には、ポリアミド56フィラメントの優れた接着性も活かされ、従来のポリアミド66フィラメントからなるコート基布よりもエラストマーの単位面積当たりの含有量を小さくしても、十分な接着耐久性が発現するため好ましい。より柔軟な基布となる点で、エラストマーの含有量は少ないことが好ましく、20g/m以下であることが好ましく、15g/m以下がより好ましく、5~10g/mがさらに好ましい。ここで、コートするエラストマーとしては従来公知のクロロプレン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などを用いることができる。
 織組織は平織、綾織、朱子織、斜織などを選択できるが、より通気性が低い高密度な織物を工程通過性良く得られる点で平織であることが好ましい。
 織物の経糸、緯糸の本数は、それぞれ30~100本/2.54cmの範囲で、後述するカバーファクターが好ましい範囲となるように選択することが好ましい。経糸と緯糸の本数は同一であっても異なってもよいが、経緯の対称性が高い方が、経緯方向での強度や柔軟性などの諸物性に差が生じ難いため好ましい。また、より通気度が低く、製織工程の通過性も高まるため好ましい。よって経糸、緯糸の本数差は0~15本/2.54cmであることが好ましく、0~10本/2.54cmであることがより好ましく、0~5本/2.54cmであることがさらに好ましい。
 また経糸、緯糸に用いるポリアミド56フィラメントの総繊度や単繊維繊度は同一であっても異なっていてもよいが、上述のごとく対称性の高い織物である方が諸特性の異方性が生じにくいことから、同一の繊度構成であることが好ましい。
 本発明のエアバッグ用基布は、基布の分解糸の総繊度が200~600dtexであることが好ましい。基布の分解糸の総繊度が600dtex以下であると、高密度な織物であっても薄地で柔軟性の高い織物となるため、収納性が高く、衝撃吸収能にも優れたものとなるため好ましい。また一方で、基布の分解糸の総繊度が200dtex以上であることで、引張強度や引裂強度といった基布の力学特性が実用品として遜色ないレベルに達するため好ましい。より好ましくは、250~550dtexであり、300~500dtexであることがさらに好ましい。
 また基布の分解糸の単繊維繊度が0.1~7dtexであることが好ましい。基布の分解糸の単繊維繊度が7dtex以下であることで、単繊維の曲げ剛性が下がるため基布の柔軟性の高まり、収納性に優れた基布となるため好ましい。また繊維の比表面積が大きくなることで基布を構成するフィラメント同士の拘束力が高まり、インフレーターで展開した際に縫製部の周りの織組織に乱れ(目ズレ)が生じてガス漏れするといった不具合を回避でき、通気度の低いエアバッグを得ることができるため好ましい。一方で単繊維繊度が0.1dtex以上であることにより、引張強度や引裂強度といった基布の力学特性が高くできるため好ましい。以上のことから基布の分解糸の単繊維繊度は1~6dtexであることがより好ましく、1.5~4dtexがさらに好ましい。そして高密度織物であるほど通気度が低く、強度の高い織物となるため好ましく、織り密度の指標であるカバーファクター(K)が1500以上であることが好ましく、1700以上であることがより好ましく、1900~2700であることがさらに好ましい。
 また、本発明のエアバッグ用基布の目付は150~250g/mであると、基布の力学特性、柔軟性、軽量性にバランスに優れるため好ましい。
 本発明のエアバッグ用基布は、98℃30分間の沸水処理による基布の収縮率が0~3%であることが好ましい。織機にて製造した基布を熱収縮せしめ、沸水処理による基布の収縮率が0~3%となるように加工することで、ポリアミド56フィラメントの高強度かつ低弾性率である特徴が活かされ、柔軟な基布となるため好ましい。同時に高温多湿な環境下に長時間晒されても寸法変化が起こりにくくなるため、縫い目に皺が寄ることなく展開時にガス漏れする事がないため好ましい。より好ましくは0~2%、さらに好ましくは0~1%である。このように沸水処理後の収縮率の低い基布は、後述する好ましい製造方法を採用することによって得られる。ここで、沸水処理による基布の収縮率は織物の経緯方向においてそれぞれ定義されるものであるが、それぞれの収縮率が上記範囲にあることが好ましい。そして経緯方向の物性差が小さいことが袋状のエアバッグを縫製する際には好ましく、経緯方向の収縮率の差は1.5%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましく、0~0.5%であることがさらに好ましい。
 また基布の分解糸強度が高いことで、基布の引張強度および引裂強力が高くなるため好ましく、5~10cN/dtexであることが好ましい。本発明のポリアミド56フィラメントは、沸水処理後においても強度低下が小さいフィラメントであるため、上述の如く沸水処理における収縮率が0~3%と低い基布であっても、分解糸の強度は5cN/dtex以上になるため好ましい。より好ましくは5.5~10cN/dtexであり、さらに好ましくは6~10cN/dtexである。ここで基布の経糸、緯糸それぞれの分解糸が存在するが、いずれから分解した繊維も上記範囲の強度を有することが好ましい。そして経糸、緯糸における分解糸の強度の差が小さいほど、経緯における基布の引張強度、および引裂強力の差が小さくなるため、袋状のエアバッグを縫製しても物性の偏りが生じ難いため好ましい。よって経緯方向の分解糸の強度の差は1cN/dtex以下であることが好ましく、0~0.5cN/dtexであることがより好ましい。
 さらに本発明のエアバッグ用基布は、基布の分解糸の10%伸長時応力が0.3~2cN/dtexであることが好ましい。分解糸の10%伸長時応力が2cN/dtex以下であることで、柔軟性、衝撃吸収能に優れたエアバッグ用基布となるため好ましい。また分解糸の10%伸長時応力が0.3cN/dtex以上であることで、外力によって変形し難い織物となるため好ましい。より好ましくは0.4~1.8cN/dtexであり、さらに好ましくは0.5~1.3cN/dtexである。本発明のポリアミド56フィラメントは、上述したように沸水処理を施すことによって10%伸長時応力が非常に低いフィラメントとなる。そのため該フィラメントで織物を構成した後、沸水処理による基布の収縮率を0~3%まで低減させることで、分解糸の10%伸長時応力を上記の範囲とすることができる。ここで、織物の経緯方向での物性差が小さいことが好ましいから、経糸、緯糸の分解糸のいずれも10%伸長時応力が上記範囲にあることが好ましく、それぞれの分解糸における10%伸長時応力の差は0.3cN/dtex以下であることが好ましく、0~0.2cN/dtexであることがより好ましい。
 本発明のエアバッグ用基布は引張強度が500N/cm以上が好ましく、より好ましくは600N/cm以上、さらに好ましくは650N/cm以上である。引張強度は高いほど好ましいが、1000N/cm以下にすることで織物の目付を低減でき、薄地で柔軟な基布となるため好ましい。
 また、基布の引裂き強力が高いほどインフレーターから噴射されるガスの衝撃によっても破裂しにくい基布となるため好ましく、引裂き強力は180N以上が好ましく、より好ましくは220N以上であり、さらに好ましくは250N以上である。一方で引裂き強力が適度な範囲にあることで、エアバッグ展開時の衝撃力によっても縫製部の周りの織組織が乱れ難くなる(目ズレが生じ難くなる)ため、低い通気度のエアバッグとなり好ましい。よって、引裂き強力は500N以下であることが好ましく、400N以下であることがより好ましい。
 本発明のエアバッグ用基布の厚みは0.2~0.4mmであることが好ましい。かかる範囲の厚みを有するエアバッグ用基布は、インフレーターから噴射される高温ガスに対し十分な耐熱性を有すると同時に、基布の柔軟性も優れたものとなり、収納性の要求が厳しい小型車への適用も可能となるため好ましい。
 本発明のエアバッグ用基布の通気度は低いことが好ましく、40cc/cm/secであることが好ましく、30cc/cm/secがより好ましく、20cc/cm/secがさらに好ましく、0~10cc/cm/secが特に好ましい。通気度が40cc/cm/sec以下であると、エアバッグが衝突等により膨張した際にエアバッグ内部の空気が外部に漏れ難くなり、エアバッグの展開速度が高まるため好ましい。また高温ガスが乗員側に流出し難いため、乗員の安全性が確保され好ましい。
 本発明のエアバッグ用基布は、JIS L1096(1999)(8.19.1.A法、45°カンチレバー法)にて測定した剛軟性が低いほど収納性に優れた基布となるため好ましく、70mm以下であることが好ましく、65mm以下であることがより好ましく、20~60mm以下であることがさらに好ましい。分解糸の10%伸長応力、分解糸の総繊度、分解糸の単繊維繊度が小さいほど、剛軟性の低い基布とせしめることができる。また基布のカバーファクター、厚みが小さく、エラストマーの塗布量が少ないほど剛軟性は小さくなる。
 本発明のエアバッグ用基布は、引張強度、引裂き強力に優れることに加え、柔軟性、衝撃吸収能、耐熱性、耐久性にも優れるため、例えば運転席用エアバッグ、助手席用エアバッグ、サイドエアバッグ、ニーエアバッグ、インフレータブルカーテン用エアバッグなど、あらゆる種類のエアバッグに適用することができる。
 次に、本発明のポリアミド56フィラメントの好ましい製造方法について以下に説明する。
 本発明のポリアミド56フィラメントの製造工程は、モノマー合成工程、重合工程、製糸工程(紡糸工程、延伸工程)に分類され、それぞれの工程で特定の製造方法を採用することが好ましい。本発明の構成要件である硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3の両要件を満たすフィラメントを製造するためには、重合工程での製造方法が最も重要である。特定の重合方法で得たポリアミド56樹脂を溶融紡糸に供することで、硫酸相対粘度が3以上であり、かつMw/Mnが3以下と小さいポリアミド56フィラメントを紡出することができる。その結果、製糸工程において分子鎖の配向形成が均一に起こり、本発明の優れた特性を有するフィラメントを工程通過性良く製造することが可能となる。以下にモノマー合成工程から順に、好ましい態様について説明する。
 モノマー合成工程において、1,5-ペンタメチレンジアミンは、グルコースやリジンなどのバイオマス由来の化合物から、酵素反応や、酵母反応、発酵反応などによって合成されることが好ましい。上記の方法によれば、2,3,4,5-テトラヒドロピリジンやピペリジンといった化合物の含有量が少なく、高純度の1,5-ペンタメチレンジアミンを調製できるため、溶融貯留安定性の高いポリアミド56樹脂となるため、溶融紡糸工程で分子量が低下してMw/Mnが増加し難いため好ましい。また、バイオマス由来の材料であるから、環境適応性にも優れるというメリットもある。具体的には、特開2002-223771号公報、特開2004-000114号公報、特開2004-208646号公報、特開2004-290091号公報や、特開2004-298034号公報、特開2002-223770号公報、特開2004-222569号公報、等に開示された1,5-ペンタメチレンジアミン、あるいは1,5-ペンタンジアミン・塩酸塩、1,5-ペンタメチレンジアミン・アジピン酸塩を用いて重合されたポリアミド56であることが好ましく、より純度の高い原料を得やすいことから、1,5-ペンタメチレンジアミン・アジピン酸塩を用いて重合されることが好ましい。また、アジピン酸や他のジアミン成分、ジカルボン酸成分については従来公知の方法で製造されたものを用いればよい。
 なお、本発明のポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、エアバッグ用基布、樹脂ペレットがバイオマス由来の化合物から合成されたものか否かを判定する方法として、C14(放射性炭素)年代測定の原理に基づいたASTM D6866がある。具体的には、試料(ポリマー)を乾燥して水分を除去した後、秤量し、該試料を燃焼させて発生したCOを化学操作を経て吸着剤に吸着させ、液体シンチレーションカウンターにて測定する方法、燃焼させて発生したCOをカーボングラファイトにした後、加速器質量分析計で測定する方法、燃焼させて発生したCOからベンゼンを合成し、液体シンチレーションカウンターにて測定する方法、等によって試料中のバイオマス比率の濃度を特定することができる。
 次に、本発明のフィラメントの製造に用いられるポリアミド56樹脂の重合方法について説明する。
 本発明のポリアミド56フィラメントは硫酸相対粘度が3以上と高く、かつ分子量分布の指標であるMw/Mnが3以下と極めて狭い。このように高分子量のポリアミド56を加熱重合法のみで製造しようとすると、重合反応が遅延してしまい、重合缶内を高温状態(240℃以上)で長時間保持せざるを得ず、従来のポリアミド66の加熱重合と比較しても重合時間が長時間化してしまう傾向にあった。これはポリアミド56樹脂の原料である1,5-ペンタメチレンジアミンの沸点が低いため、高温下では揮発して系外へ流出し易いことや、分子内脱アンモニア反応によって、2,3,4,5-テトラヒドロピリジン、ピペリジン、アンモニア等の塩基性アミンへ変化してしまうことが原因であり、重合缶内のジアミンとジカルボン酸とのモルバランスが崩れ易いためと推定される。そして加熱重合法のみで製造した硫酸相対粘度3以上のポリアミド56樹脂を用いて溶融紡糸を行うと、紡出したポリアミド56フィラメントのMw/Mnが3を超えるものとなってしまい、本発明の如く総繊度、単繊維繊度が共に小さく、かつ高強度のフィラメントを製造することは極めて困難となる。
 これは重合遅延によって重合後期に熱分解が起こり、Mw/Mnが3を超えるポリアミド56樹脂となってしまったり、Mw/Mnが3以下の樹脂が得られたとしても、多くの塩基性アミンを含むためにポリマーの耐熱性が低く、溶融紡糸工程における熱分解によって分子量分布が大きくなることが原因であった。
 よって、本発明の如く硫酸相対粘度が3以上であり、Mw/Mnが3以下であるポリアミド56フィラメントを製造するためには、原料であるポリアミド56樹脂の製造において、硫酸相対粘度が2.9以下のポリアミド56樹脂を予め加熱重合法で製造しておき、ペレット化した後、該ポリアミド56樹脂を固相重合法によって高重合度化することが肝要である。さらにポリアミド56は従来のポリアミド66と比較して耐熱性が低いポリマーであり、結晶性も低いことから、固相重合における重合条件を緻密に制御することが要求される。特に固相重合において重合反応を均一に進行させるためには、アミノ末端基とカルボ末端基の濃度バランスを特定範囲内にすることが重要であり、加熱重合法にて該末端基量を制御、調整したポリアミド56樹脂を製造した後、これを固相重合する2段階での重合法が好ましい。
 このように本発明のポリアミド56フィラメントの製造においては、まずはポリアミド56樹脂の製造条件を厳密に制御してアミノ末端基とカルボ末端基の濃度バランスを特定範囲内にすることが重要である。以下に好ましい加熱重合法、及び固相重合法について説明する。
 本発明の加熱重合法とは、水の共存下で加圧加熱重合する方法であり、原料となるジアミンとアジピン酸とを含む水溶液を加熱して脱水縮合せしめることで、ポリアミド56樹脂を得る重合方法であり、原料調製工程(原料を含む水溶液を調製して重合缶内に投入する)、濃縮工程(重合系内を微加圧状態に維持しながら加熱し、水溶液中の水を揮発させて原料を濃縮する)、昇圧工程(重合系内を密閉系とし、原料を含む水溶液を加熱して水蒸気を発生させることで、制圧工程での所望圧力へ昇圧する)、制圧工程(重合系内を一定の加圧状態に維持しながら加熱し、プレポリマーを生成させる)、放圧工程(放圧して常圧に戻す、重合系内の温度をプレポリマーの融点以上に上昇させる)、減圧工程(生成ポリマーの融点以上に加熱し、減圧下に保持して重縮合を進行させる)、吐出工程(不活性ガスを重合缶内に注入して生成ポリマーを吐出させてペレタイズする)を含む。
 上述したように、ポリアミド56樹脂の原料である1,5-ペンタメチレンジアミン(沸点:約180℃)は、従来のポリアミド66の原料である1,6-ヘキサメチレンジアミン(沸点:約200℃)と比べて沸点が低く、加熱重合の温度で揮発し易いため、重合後期において重合缶内のアミノ末端基とカルボキシル末端基のモルバランスが崩れて重合遅延を招き易い。そして重合時間が長時間化すると、1,5-ペンタメチレンジアミンの分子内脱アンモニア反応による塩基性アミンの形成を誘発する傾向にあるため、加熱重合法においては重合後期において1,5-ペンタメチレンジアミンと、アジピン酸とのモルバランスを保つ工夫を施すことが好ましい。そしてアミノ末端基とカルボ末端基をバランスよく有するポリアミド56樹脂を加熱重合法にて製造し、その後の固相重合に供することが好ましい。より具体的には、加熱重合法にてアミノ末端基濃度とカルボキシル末端基濃度が以下の関係にあるポリアミド56樹脂を製造し、固相重合に供することが好ましい。
0.3≦[NH]/([NH]+[COOH])≦0.7
[NH]:固相重合に供するポリアミド56樹脂中のアミノ末端基濃度(eq/ton)
[COOH]:固相重合に供するポリアミド56樹脂中のカルボキシル末端基濃度(eq/ton)
 ここで、固相重合に供するポリアミド56樹脂は0.4≦[NH]/([NH]+[COOH])≦0.6であることがより好ましい。
 また、水の共存下にて加圧加熱重合法で製造したポリアミド56樹脂は、硫酸相対粘度が2~2.9であることが好ましい。硫酸相対粘度が2.9以下であることで、重合遅延による熱分解や、塩基性アミンの形成を抑えられるため好ましい。一方で、硫酸相対粘度が2以上であることで、吐出工程におけるポリマーの吐出状態が安定し、ペレット粒度が均一なポリアミド56樹脂を製造できるため好ましい。より好ましくは2.1~2.85であり、2.2~2.8がさらに好ましい。
 重合後期における1,5-ペンタメチレンジアミンと、アジピン酸とのモルバランスを保つために、重合開始時にアジピン酸に対して、1,5-ペンタメチレンジアミンを過剰に仕込んで加熱重合で揮発する1,5-ペンタメチレンジアミンを補うことや、加熱重合の到達温度、重合時間等を特定の範囲とし、加熱重合における1,5-ペンタメチレンジアミンの揮発を抑える手法も取り得るが、本発明者らが詳細に検討した結果、これらの手法のみでは、アミノ末端基とカルボキシル末端基がバランスよく存在するポリアミド56樹脂を製造することは困難であることがわかった。
 そしてさらに鋭意検討した結果、1,5-ペンタメチレンジアミンは特に親水性が高いため、水の蒸発に付随して揮発され易い特徴を有するため、重合反応が殆ど進行していない重合初期段階から原料を含む水溶液を高温にせしめて水を蒸発させると、1,5-ペンタメチレンジアミンの揮発量が非常に多くなってしまう傾向にあることがわかった。具体的には、重合初期段階から液温が150℃を超える状態にしてしまうと、水の蒸発に付随して1,5-ペンタメチレンジアミンが特に揮発し易いことが判明した。
 そこで、加熱重合法にてポリアミド56樹脂を製造する方法において、原料調製工程にて原料モノマーから原料水溶液を調製する際のモノマー濃度を55~80重量%とした後、濃縮工程での該水溶液の温度を100~150℃とし、原料モノマーの濃度が80~95重量%まで濃縮することが好ましい。そして、昇圧工程、制圧工程、放圧工程、減圧工程、吐出工程を経て、ポリアミド56樹脂を製造する。
 原料水溶液の濃度を55重量%以上にすることで、後の濃縮工程で蒸発する水が少なくなり、1,5-ペンタンジアミンの揮発量を低減できるため好ましい。ここで、原料モノマーとは、本発明のポリアミド56を構成するモノマーを指し、1,5-ペンタメチレンジアミン、アジピン酸、およびそれ以外の上述した共重合成分を含むものである。そして原料モノマー濃度とは、原料モノマーの総重量を、水溶液の重量で除して100倍した値である。一方で、原料水溶液の濃度を80重量%以下にすることで水溶液が流れる配管の保温温度を適度な範囲に抑えることができ、配管の耐熱性、エネルギー消費の観点から好ましい。より好ましくは60~80重量%、さらに好ましくは65~80重量%である。
 ところで、一般的なポリアミド66の原料である1,6-ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸からなる塩は、水への溶解度があまり高くないため、あまり高濃度にすると塩が再結晶化して析出する問題を抱えていた。よって水溶液中の塩の濃度は50重量%程度に調整する必要があり、50重量%以下であっても水溶液の温度が低いと再結晶化し易いため、配管ラインを保温するなどの対策が必要であった。このため原料調製工程において、塩の水溶液を高めることは技術的に困難とされてきた。それに対し、ポリアミド56の原料である1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸との塩は、水に対する溶解度が極めて高い塩であることがわかった。例えば、ポリアミド66樹脂の原料である1,6-ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩の50重量%水溶液は、液温が40℃を下ると再結晶化が開始してしまうのに対し、1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩の50重量%水溶液は、液温5℃でも再結晶化は起こらず、均一な溶解状態が保たれることを発見した。この新たな特徴により、予め高濃度の原料水溶液を調製することができ、1,5-ペンタメチレンジアミンを殆ど揮発させずに高濃度化することを見出したのである。
 原料調製工程での水溶液の温度が10~70℃の範囲であると、1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸との塩の水への溶解度が高まり、かつ配管ラインの保温に要するエネルギー消費量が抑えられるため好ましい。より好ましくは20~60℃である。 
 本発明の加熱重合法においては、原料調製工程後に、原料を含む水溶液を濃縮する工程(濃縮工程)を含むことが好ましく、濃縮工程において水溶液の濃度を80~95重量%に濃縮してから昇圧工程へ供することが好ましい。水溶液の濃度を80重量%以上とすることで、重合工程における1,5-ペンタンジアミンの揮発量が抑えられるため好ましい。一方で、水溶液の濃度を95重量%以下にすることで、制圧工程においてプレポリマーが生成され易くなるため好ましい。よって濃縮工程終了時の水溶液の濃度は83~93重量%であることがより好ましく、85~90重量%であることがさらに好ましい。このとき水溶液の温度を150℃以下に保つことが好ましく、該温度範囲で濃縮することで、1,5-ペンタメチレンジアミンの揮発を抑えながら、水を積極的に蒸発させることが可能となる。より好ましくは140℃以下、さらに好ましくは130℃以下、特に好ましくは100~120℃である。また同様の理由により、重合缶内の圧力(ゲージ圧)を0.05~0.5MPaに保持するように、重合缶のバルブを調整することが好ましく、0.1~0.4MPaに保つことがより好ましい。濃縮時間は水溶液の濃度が上記範囲になるように選択すればよいが、0.5~5時間であることが好ましい。
 上述した本発明の好ましい加熱重合方法においては、重合缶に仕込む塩の水溶液の濃度が高いため揮発する水の絶対量が少なく、かつ濃縮工程において比較的低温、かつ微加圧で水溶液を濃縮しているため、重合工程で揮発する1,5-ペンタメチレンジアミンの量を大幅に低減できる。よって上記の要件を満たす加熱重合方法にて、原料調製工程で原料水溶液中に存在する、1,5-ペンタメチレンジアミンのモル数と、アジピン酸のモル数との比を、0.95~1.05の範囲で調整することや、制圧工程、放圧工程、減圧工程における缶内温度、缶内圧力、処理時間等の条件を調整することで、上述の如くアミノ末端基とカルボキシル末端基とがバランスよく存在したポリアミド56樹脂を製造できるため好ましい。また、上述にて例示したポリアミド56に共重合可能なアミン化合物や、カルボン酸化合物などを併用することで重合反応を制御して末端基を調整することもできる。
 そして重合反応を促進することが、1,5-ペンタメチレンジアミンの揮発を抑制するためには好ましいことから、重合促進剤をポリアミド56樹脂の製造工程におけるいずれかの段階で含有せしめることが好ましい。重合促進剤としては、促進効果が高く、かつ耐熱安定剤としての作用を有するリン系化合物が好ましく、フェニルホスホン酸が好適に用いられる。
 重合工程における上記以外の工程については、例えば特開2003-292612号公報、特開2004-075932号公報、等の公知の方法を採用することができるが、より具体的に好ましい製造方法を以下に説明する。
 昇圧工程では重合系内を密閉系とし、原料を含む水溶液を加熱して水蒸気を発生させることで、後述する制圧工程での所望の圧力へ昇圧することが好ましい。昇圧に要する時間は0.1~2時間の範囲とすることが好ましい。これにより重合缶内の温度を均一に高められ、1,5-ペンタメチレンジアミンの環化反応も抑えられるため好ましい。
 制圧工程では重合系内を一定の加圧状態に維持しながら加熱し、プレポリマーを生成させることが好ましい。このとき缶内圧力(ゲージ圧)を1~2MPaとすることで、1,5-ペンタメチレンジアミンの揮発が抑えられるとともに、プレポリマーが形成され易くなるため好ましい。缶内圧力は外界と繋がるバルブの開閉度合いを調整する等によって調整すればよい。また缶内温度は180~280℃とすることが好ましく、200~270℃とすることがより好ましい。
 放圧工程では重合缶内の圧力を放圧して常圧に戻し、重合缶内の温度をプレポリマーの融点以上にすることが好ましい。放圧に要する時間を0.1~3時間の範囲で調整することで、未反応で残存する1,5-ペンタメチレンジジアミンが揮発し難くなるため好ましい。より好ましくは0.2~2時間であり、さらに好ましくは0.3~1時間である。そして上記の時間をかけて、重合缶内の温度をプレポリマーの融点以上まで上昇させることが好ましく、具体的には220~270℃とすることが好ましい。より好ましくは230~260℃とすることが好ましい。
 減圧工程では、重合缶内の温度を生成ポリマーの融点以上に加熱することで重縮合が進行し易くなるため好ましい。一方で適度な温度に抑えることでポリマーの熱分解が抑えられるため好ましい。よって重合缶内の温度は240~300℃とすることが好ましい。
 また重合缶内の圧力を低くすると重縮合で発生した水を系外へ除去でき反応を進行させ易くなり、適度な減圧下とすることで反応の均一性も維持されるため好ましい。よって重合缶内の圧力(ゲージ圧)は-5~-50kPaの範囲で調整することが好ましい。減圧工程での重合時間は所望の硫酸相対粘度のポリアミド56樹脂となる範囲で選択すればよいが、0.1~2時間にすることで、重合缶内での熱分解が抑えられるため好ましい。
 吐出工程においては、窒素等の不活性ガスを重合缶内に注入して重合缶内の圧力(ゲージ圧)を0.1~2MPaに加圧し、ポリマーを吐出させればよい。吐出されたポリマーを水冷し、後述のごとく固相重合せしめるのに好ましいペレット粒度となるようにカットすることが好ましい。
 次に好ましい固相重合法について説明する。
 ポリアミド56樹脂は、従来のポリアミド66樹脂と比べて結晶化速度が遅く、急速に高温まで昇温してしまうとペレット同士が部分融着したり、酷い場合には塊状になったりして固相重合が均一に進行しない場合がある。よって、加熱重合法で得られたポリアミド56樹脂のペレットを、まず缶内温度80~120℃、減圧または窒素フロー下で、ペレットを攪拌しながら、1~10時間かけて乾燥および予備結晶化させることが好ましい。
 その後、缶内温度130~200℃にて、ペレットを攪拌しながら減圧下で、1~48時間、固相重合することで、所望の硫酸相対粘度のポリアミド56樹脂を製造することが好ましい。このとき、ペレットの外層と内層で固相重合を均一に進行させるために、缶内圧力を399Pa以下まで減圧することが好ましく、133Pa以下まで減圧することがより好ましい。また缶内温度を段階的に高めながら徐々に固相重合を進行させることが好ましく、缶内温度が130℃に到達してからの昇温速度は1~20℃/hrであることが好ましく、2~10℃/hrとすることがより好ましい。そして缶内の最高到達温度が低いほど、固相重合工程における熱分解が抑えられ、結果として分子量分布の狭いポリアミド56フィラメントを製造できる。よって、固相重合における缶内温度は195℃以下であることがより好ましく、190℃以下であることがさらに好ましく、185℃以下であることが特に好ましい。
 固相重合に供するポリアミド56樹脂のペレットの形状は角型、丸形などを選択できるが、ペレット粒度(mg/個)が小さいほど、固相重合でのペレットの内外層で重合度の斑が生じにくいため好ましい。一方で適度な粒度であることで高温に晒されてもペレット同士の融着が起こり難いため好ましい。よってペレットの粒度は2~70mg/個であることが好ましい。下限としては5mg/個以上であることがより好ましく、8mg/個以上であることがさらに好ましく。10mg/個以上であることがいっそう好ましい。上限としては50mg/個以下であることがより好ましく、30mg/個であることがさらに好ましい。また、ペレット粒度が揃っているほど、固相重合反応がペレット間で均一に進行するため好ましく、ペレット粒度のCV%は20%以下であることが好ましく、0~10%がより好ましい。
 また本発明のフィラメントを製造する際には固相重合後のポリアミド56樹脂ペレットを用いるが、固相重合後のポリアミド56樹脂ペレットの粒度は2~70mg/個であることが好ましい。該粒度の範囲にすることで、上記の硫酸相対粘度3~8と、分子量分布の指標である分散度(Mw/Mn)1.5~3を達成できる。すなわち、ポリアミド56樹脂のペレット粒度(mg/個)が小さいほど、固相重合でのペレットの内外層で重合度の斑が生じにくく、一方で、ある一定のサイズ以上にすることで、高温に晒されてもペレット同士の融着が起こり難いためペレットのハンドリングが向上して好ましい。下限としては5mg/個以上であることがより好ましく、8mg/個以上であることがさらに好ましく、10mg/個以上であることがいっそう好ましい。上限としては50mg/個以下であることがより好ましく、30mg/個であることがさらに好ましい。
 次に、本発明の製糸方法について説明する。
 上記の如く加熱重合方法および固相重合法によって製造したポリアミド56樹脂を用いて、硫酸相対粘度3~8、Mw/Mn1.5~3である紡出糸を形成し、該紡出糸を冷却風にて固化した後、非含水油剤を付与し、300~2000m/分で引取った後、得られるフィラメントの伸度が10~50%となる延伸倍率で延伸し、最終熱処理ロールの温度を210~250℃として熱処理した後、リラックス倍率0.8~0.95としてリラックスせしめた後、巻き取ることで本発明のポリアミド56フィラメントを製造することができる。
 ここではまず、ポリアミド56樹脂を溶融して紡出するまでの工程で熱分解を抑え、Mw/Mnが3以下のポリアミド56フィラメントを紡出することが肝要である。そのためポリアミド56樹脂を加熱乾燥して水分率を1000ppm以下にしてから溶融紡糸に供することが好ましい。ところで、通常のポリアミド66では過度に水分率が低いと溶融貯留におけるゲル化が誘発されて、糸切れを招く傾向にあるが、ポリアミド56ではゲル化は起こり難く、溶融貯留での熱劣化を抑えるためには水分率は低いほど好ましい。水分率は600ppm以下がより好ましく、10~400ppmがさらに好ましい。ポリアミド56がポリアミド66と比べて溶融貯留時にゲル化し難い理由は定かではないが、アミノ末端基が結合するメチレン鎖の炭素数が短いことが原因と考えられる。つまり、ポリアミド66においてはアミノ末端基が炭素数6のメチレン鎖に結合しているため、アミノ末端近傍の分子鎖が還化し易く、熱分解すると還化物が遊離してゲル化を誘発するのに対し、ポリアミド56樹脂では、メチレン鎖の炭素数が5であるため、立体障害によって還化し難く、ゲル化が殆ど起こらないものと推定している。
 次に、溶融紡糸における紡糸温度は260~310℃であることが好ましい。紡糸温度が310℃以下に設定することで、ポリアミド56の熱分解が抑えられるため好ましい。より好ましくは300℃以下であり、さらに好ましくは295℃以下である。一方で紡糸温度が260℃以上であることでポリアミド56が十分な溶融流動性を示し、吐出孔間の吐出量が均一化され、高倍率延伸が可能となるため好ましい。270℃以上がより好ましく、275℃以上がさらに好ましい。
 また、ポリアミド56はポリアミド66に対比で耐熱性が低いポリマーであるため、熱分解による分子量低下、Mw/Mnの増加を抑えるために、溶融紡糸工程における滞留時間(ポリアミド56樹脂が溶融され、紡糸口金から吐出されるまでの時間)は短いほど好ましい。滞留時間は30分以下であることが好ましく、15分以下であることがより好ましく、0.5~7分であることがさらに好ましい。
 また、溶融紡糸工程において、溶融部には1軸および/または2軸のエクストルーダーが付帯されていることが好ましい。上記のエクストルーダーによってポリアミド56樹脂に適度な圧力を加えながらポリマー配管、ギヤポンプ、紡糸パックへ導くことができるため、これら流路において異常滞留を起こすことが無く、ポリアミド56の熱分解が抑えられるため好ましい。
 また、紡糸口金から吐出される前の段階で、SUS不織布フィルターや、サンド等によってポリアミド56樹脂を濾過することで、紡糸操業が安定化するため好ましい。
 紡糸口金における口金孔の形状は製造するフィラメントを構成する単繊維の断面形状に応じて選択すればよいが、本発明の好ましい態様である丸断面の単繊維で構成されるフィラメントにおいて、単繊維間で均一にポリマーを吐出するには孔径は0.1~0.4mm、孔長は0.1~5mmの範囲で選択することが好ましい。また口金を複数枚の構成として、1枚目の口金でポリマーの計量性を高めるなどの手段を講じることもできる。
 このようにして硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3の紡出糸を形成した後、該紡出糸を冷却風にて固化し、引取った後、延伸し、熱処理することで本発明のフィラメントを得るが、このとき製糸工程におけるポリアミド56フィラメントの吸湿を抑えることが好ましい。これは、ポリアミド56が主として親水性の高いペンタメチレンアジパミド単位で構成されるため繊維が吸湿し易く、延伸に供する未延伸糸に多くの水が担持され易いためであり、水が含まれるとポリアミド56分子鎖間の相互作用力が低減したり、相互作用力に分布が生じたりして、紡糸、延伸工程で分子鎖を均一に配向させることが難しくなる傾向にあるためである。フィラメントの吸湿を抑える点で、溶融紡糸、延伸、熱処理は連続して行うことが好ましい。
 また、紡出糸を冷却する方法としては、一般に水冷により固化させる方法、冷却風にて固化させる方法があるが、吸湿を抑えることが好ましいことから冷却風にて固化させることが好ましい。そして冷却風は、風速0.3~1m/秒、風温15~25℃、相対湿度20~70%の気体で冷却させることがより好ましい。同様に溶融紡糸、延伸を行う室内の温湿度環境は、温度20~30℃であることが好ましく、相対湿度は20~65%の範囲で出来るだけ低いことが好ましい。また、その時の温湿度変化は±3℃以内、湿度は±5%以内で調整されていることが好ましい。また冷却風の発生装置としては、ユニフロータイプ、環状タイプが挙げられるが、単繊維間で均一な冷却が行える点で環状タイプが好ましい。
 そして冷却風開始点が口金面から鉛直下方に離れているほど、フィラメントの強度が高くなるため好ましい。一方で、過度に離れるとフィラメントの冷却が不十分となって糸斑を招く場合がある。よって冷却開始点は0.05~0.5mの地点とすることが好ましい。より好ましくは0.1~0.4m、さらに好ましくは0.12~0.3mである。
 ここで口金面から冷却開始点までの間に加熱筒を配して紡出糸を再加熱した後、冷却風にて冷却することが好ましい。加熱筒で再加熱することで高温域での細化が誘発され、より均一な配向形成が起こるため好ましく、加熱筒の温度が紡糸温度+20~100℃であれば紡出糸の再加熱が効率的に行え、かつ紡出糸の熱分解も抑えられるため好ましい。
 また引取ロールやガイド等での擦過が大きいと、得られるフィラメント中の強度低下や、毛羽の発生を招く傾向にあるため、紡出糸を引き取る前の段階にて紡糸油剤を付着させることが好ましい。さらにポリアミド56の吸湿を抑えるために、水を含まない非含水油剤であることが好ましい。非含水紡糸油剤とは、平滑剤、帯電防止剤、乳化剤等の油剤有効成分を、炭素数が12~20である鉱物油にて希釈したものであり、従来公知のものを用いることができる。付着量は油剤有効成分が得られる捲縮糸に対して0.1~2重量%となるように調整することが好ましい。
 そして非含水油剤を付着せしめた紡出糸を引き取ることで未延伸糸を形成するが、このときの引取速度を300~2000m/分とすることが好ましい。引取速度が300m/分以上であることで紡糸張力が適度に高まって紡出糸の糸揺れが軽減されるため好ましい。一方で引取速度を適度な範囲とすることで高倍率延伸が可能となり、強度の高いフィラメントとなるため好ましい。引取速度は500~1500m/分がより好ましく、700~1200m/分がさらに好ましい。
 引き続いて未延伸糸に、得られるフィラメントの伸度が10~50%となるように延伸を施すことが好ましい。下限としては12%以上であることがより好ましく、15%以上であることがさらに好ましく、18%以上であることがいっそう好ましい。上限としては40%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらに好ましく、25%以下であることがいっそう好ましく、23%以下であることがよりいっそう好ましい。
 延伸倍率(=巻取速度/引取速度)は上記の伸度になるように2~7倍の範囲で選択すればよく、まず特定の延伸倍率でフィラメントを製造し、得られたフィラメントの伸度を測定し、該伸度から逆算して延伸倍率を再調整することを繰り返して上述の伸度のフィラメントとなるように延伸倍率を決定する。
 延伸工程における熱源としてはフィラメントの吸湿を抑えることが重要であることから、延伸、熱処理の熱源としては、加熱ロール、熱板、乾熱炉、レーザー等の乾式の熱源を採用することが好ましく、より加熱効率に優れることから、加熱ロールを熱源とすることが好ましい。温水やスチーム等の湿式の熱源では、ポリアミド56フィラメントが延伸工程で吸湿してしまって、分子間相互作用が弱まり、均一に配向化させ難くなる傾向にある。
 延伸は2段以上の多段で延伸することで、分子間の相互作用を高めながら高配向化させ、分子鎖を均一に配向せしめて緻密な配向結晶相を形成できるため好ましい。より好ましくは3段以上、さらに好ましくは4段以上、特に好ましくは5段以上である。
 そして吸湿性の高いポリアミド56フィラメントの分子鎖を、延伸工程で均一に配向させるためには、延伸温度100~245℃で、延伸倍率が1.3倍以上であることが好ましい。多段延伸を施す場合は、100℃未満の低温域(1段目延伸)で施す延伸倍率を低く設定し、100℃以上の高温域(2段目以降の延伸)で施す延伸倍率を高くすることを意味する。そして引取速度が高い場合には、未延伸糸中に微結晶が形成されている効果によってロール上での糸揺れが抑えられるため、第1ロール(1段目延伸)から延伸温度を100℃以上とすることも可能である。100℃以上の温度に繊維を加熱した後に延伸することにより、水の沸点以上に繊維が加熱された後に延伸されるため、それまでに繊維が吸湿していた水が系外へ排除され、分子間相互作用が高まるため、非晶鎖に均一に延伸応力が伝わって配向の均一性が高まるため好ましい。一方で延伸温度を245℃以下とすることで、非晶鎖の運動性が適度な範囲に抑えられ、非晶鎖が配向緩和を起こすことなく高配向化するため好ましい。延伸温度のより好ましい範囲は120~235℃であり、さらに好ましい範囲は140~225℃である。従来のポリアミド66繊維においては、高強度で高品位な繊維が工程通過性良く得るために、延伸温度100℃以上の高温域(2段目以降の延伸)での延伸倍率を低く設定し、100℃未満の低温度域(1段目延伸)で出来る限り高倍率で延伸を施すことが好ましい方法であった。これはポリアミド66の高結晶性に起因するものであり、延伸温度100℃以上の加熱ロールではフィラメント中に球晶が形成され、延伸性を阻害するためである。一方で、ポリアミド56フィラメントは、その低結晶性に由来し、延伸温度100℃以上の加熱ロール上においても球晶は形成され難い。よって高吸湿性による悪影響を排除する方が優先されるため、100℃未満の低温度域(1段目延伸)で施す延伸倍率を低く設定し、100℃以上の高温度域(2段目以降延伸)で施す延伸倍率を高くすることが好ましい。延伸温度100~245℃での延伸倍率は高いほど好ましく、また上記の延伸温度で施される延伸倍率は1.5倍以上であることがより好ましく、1.7倍以上であることがさらに好ましく、2倍以上であることが特に好ましく、2.3倍以上が最良である。
 ここで、延伸温度とは以下のように定義されるものである。例えば加熱ロールを熱源として2つの加熱ロール間で延伸を施す場合、延伸温度は上流側のロールの温度と定義する。ロール間に熱板を配置して延伸を施す場合、延伸温度は熱板の温度と定義する。ロール間に加熱炉を配置して延伸を施す場合、延伸温度は加熱炉の温度と定義する。また炭酸ガスレーザー等の熱源を用いて延伸を施す場合、赤外線放射温度計等の温度計で測定した糸温度を延伸温度とする。
 例えば非加熱ロール、加熱ロールを併用し、複数のロール間で多段延伸を施す場合の、延伸温度100~245℃の延伸倍率の算出方法について以下に例示する。第1ロールから第6ロールを介して巻き取られる5段延伸を施す場合であって、第1ロール温度25℃、第2ロール温度60℃、第3ロール温度145℃、第4ロール210℃、第5ロール230℃、第6ロール25℃とし、第1ロールと第2ロールとの速度比によって延伸倍率rで延伸し、第2ロールと第3ロールとの速度比によって延伸倍率rで延伸し、第3ロールと第4ロールとの速度比によって延伸倍率rで延伸し、第4ロールと第5ロールとの速度比によって延伸倍率rで延伸し、第5ロールと第6ロールとの速度比によってリラックス倍率rでリラックス処理される場合、延伸温度100~245℃の延伸倍率とは、第3ロールから第5ロール間で施される延伸倍率の積算値として求められる。そして第5ロールから第6ロール間のリラックス処理で施されるリラックス倍率rのような1未満の倍率は延伸倍率に計上しないものとする。すなわち上述の場合、延伸温度100~245℃での延伸倍率は、r×rとなる。
 そして245℃以下の範囲で、延伸温度を段階的に高めて多段延伸することで、配向した非晶鎖を部分的に配向結晶化させながら延伸することができるため、結晶相からの分子鎖の引き抜きが起こって結晶相同士をつなぐ緊張タイ分子が多く形成され、高強度で沸収の低いフィラメントが得られる。
 特に最高熱処理温度が210~250℃であることが極めて重要であり、上述の溶融紡糸、延伸方法によって高配向化させたポリアミド56分子を210℃以上の温度で熱セットすることで、配向非晶が効率的に結晶化し、伸びきり鎖状態で緻密性の高い結晶相が多く形成され、高強度かつ低沸収のフィラメントとなるため好ましい。但し、Mw/Mnが3を超えるポリアミド56フィラメントの場合、熱処理に供する延伸糸の分子配向が不均一になり易く、最高熱処理温度を210℃以上とすると、糸揺れ、糸割れが激しくなって連続サンプリングが難しくなる。また硫酸相対粘度が3未満のポリアミド56フィラメントの場合、分子1本当たりに作用する相互作用力が不十分のため、最高熱処理温度を210℃以上とすると、高配向化した非晶鎖の配向状態が維持できずに緩和してしまい、強度が低下する傾向にある。よって、ポリアミド56フィラメントの硫酸相対粘度が3以上で、Mw/Mnが3以下である場合に初めて、最高熱処理温度210℃以上で安定して延伸することが可能となり、本発明の目的とする機械的特性に優れたポリアミド56フィラメントを製造することが可能になる。
 一方で、最高熱処理温度の温度が250℃を超える温度であると、ロールに糸が融着して糸切れを招き、工程通過性が悪化する場合があったり、結晶化は促進されるものの、非晶鎖の配向状態が乱れて、フィラメントの強度が低下してしまう場合がある。
 これらのことから最高熱処理温度の温度は215~245℃であることがより好ましく、220~240℃であることがさらに好ましい。
 ここで最高熱処理温度とは、延伸糸を巻き取る前の段階において施される熱処理において、最も高温度で施される熱処理の温度である。例えば上述の第1ロールから第6ロールで延伸を施す手法の場合であれば、第5ロールで施す熱処理の温度が、最高熱処理温度に該当する。また、延伸温度は段階的に高めることが好ましいことから、該最高熱処理は最終加熱ロール(上述の例であれば第5ロール)で施すことが好ましい。
 上記のとおり延伸を施した後、連続して最終加熱ロールと最終ロールとの間の速度比によって、リラックス処理されることが好ましい。リラックス処理とは最終ロール速度/最終加熱ロール速度で定義される倍率が1未満の場合を指し、リラックス倍率は0.8~0.95倍であることが好ましい。リラックス倍率が0.95倍以下であることで、延伸工程で非晶鎖に加わった不均一な歪みが平均化され非晶鎖が安定化するため、得られるフィラメントの沸収が低くなり好ましい。より好ましくは0.93倍以下、さらに好ましくは0.91倍以下である。リラックス倍率は低いほど好ましいが、リラックス倍率を0.8以上とすることで、ロール間で適度な糸張力が発現し、工程通過性も良好となるため好ましい。より好ましくは0.83以上、さらに好ましくは0.86以上である。
 また、ポリアミド56フィラメントをリラックス処理後に巻取機にて巻き取る際の張力は0.05~0.15cN/dtexで行うことが好ましい。巻取張力を0.15cN/dtex以下とすることでパッケージの巻締まりを回避でき、巻取張力を0.05cN/dtex以上とすることにより、パッケージフォームが良好となるため好ましい。より好ましい巻取張力は0.07~0.13cN/dtexであり、さらに好ましくは0.09~0.11cN/dtexである。
 また、フィラメントは巻き取る前の任意の段階で、交絡処理を施してもよい。交絡処理の回数、処理圧力は、捲縮糸のCF値が3~30となるように調整すればよい。
 以上の製造方法によって総繊度、単繊維繊度が小さいながら、高強度であり、適度な沸収を有するポリアミド56フィラメントを製造することができる。そして該フィラメントは沸水処理後も高強度かつ低弾性率なフィラメントとなるため、エアバッグ用基布などの高密度織物に最適である。
 次に、本発明のエアバッグ用基布の製造方法について説明する。本発明のエアバッグ用基布の製造方法としては、従来公知の製造方法を採用することができるが、より好ましい製造方法を以下に例示する。
 本発明のポリアミド56フィラメントを整経、製織する際の織機は、ウォータージェットルーム、エアージェットルーム、レピアルームなどが採用でき、生産性よく高密度な織物を形成できる点で、ウォータージェットルーム、またはエアージェットルームであることが好ましい。織構造については、上述の如く平織、綾織、斜織、朱子織、これらの組み合わせなどを採用できるが、平織が最も好ましく、袋織り製織されることが好ましい。経糸、緯糸の打ち込み本数は、得られるエアバッグ用基布のカバーファクターが上記範囲となるように選択すればよい。
 整経工程および製織工程においては、経糸張力および緯糸張力が高いほど、高密度織物を工程通過性よく製造することができるため好ましく、一方で経糸張力を適度な範囲に抑えることでフィラメントが伸ばされて変形したり、毛羽が発生したりする問題が無く、高品位な高密度織物を形成することができるため好ましい。よって、経糸張力および緯糸張力は0.05~0.6cN/dtexの範囲で調整することが好ましく、0.1~0.5cN/dtexの範囲で調整することがより好ましい。
 このようにして製織された織物を湿熱処理により熱収縮せしめることが好ましく、これにより最終的に得られる基布の分解糸の10%伸長時応力を2cN/dtex以下にすることができるため好ましい。湿熱処理の方法は、温水や加圧熱水、スチームなどを選択でき、湿熱処理は1段階でも、2段階以上の他段階処理でもよい。また湿熱処理と同時に従来公知の精錬剤を付与して同時に精錬を施すことも好ましい手法である。湿熱処理の温度は60~150℃の範囲、処理時間0.01~90分、緊張処理および/または弛緩処理を施すことが好ましい。この範囲で処理することにより、最終的に得られる基布の沸水処理における収縮率や分解糸の強度、10%伸長時応力が本発明の好ましい範囲となるように調整する。上記範囲において処理温度が高く、処理時間が長い弛緩状態で処理すると、基布の沸水処理後の収縮率が低く、分解糸の強度が低く、かつ10%伸長時応力が低い基布となり易い。一方で処理温度が低く、処理時間が短い条件で緊張状態で処理すると、基布の沸水処理後の収縮率が高く、分解糸の強度が高く、10%伸長時応力が高い基布となり易い傾向にある。
 湿熱処理は、製織工程の後に連続して行ってもよく、一旦製織した後、別工程で行ってもよい。また、バッチ方式、連続方式のいずれも採用することができるが、湿熱処理ゾーンに基布を供給、排出させながら連続的に湿熱処理を行うことが生産性に優れるため好ましい。この場合、上述の如く処理温度、処理時間を調整することに加え、経方向および緯方向の収縮度合いを制御しながら湿熱処理することが好ましい。経方向の収縮度合いは湿熱処理の際の織物の供給量と排出量を変更することでコントロールでき、緯方向に関しては湿熱処理の際に織物の両端の距離を固定しながら行うことにより達成できる。そして、湿熱処理前の緯方向の織り幅に対する両端の織物固定部の距離を調整することで収縮度合いをコントロールできる。
 また、織物はファイナルセット工程で熱固定することが好ましい。ファイナルセット温度は80~200℃が好ましく、より好ましくは120~180℃であり、ファイナルセット時間は0.1~30分の範囲で適宜選択すればよい。そして前記湿熱処理時の寸法が保持される様に緊張させながら乾燥することが好ましい。
 なお、湿熱処理後の織物はファイナルセット工程の前に、必要に応じて乾燥処理を施してもよい。乾燥温度は80~200℃の範囲であることが好ましく、100~170℃であることがより好ましい。また処理時間は0.1~30分で適宜選択することが好ましい。乾燥は織物を弛緩状態で行ってもよいし、緊張状態で行ってもよい。
また、より低い通気度の基布とするためには、得られた織物にカレンダ-加工処理を施すこともできる。カレンダ-加工の温度は180~220℃、圧力は3000~10000N/cm、速度は4~50m/分が好ましい。カレンダ-加工を片面または両面に施すことで、通気度を制御することもできる。
 以上の製法によって、本発明の一態様であるエアバッグ用ノンコ-ト基布が得られる。
 次に、別の態様であるエアバッグ用コ-ト基布を製造する場合について説明する。コート基布の場合は、ノンコート基布にエラストマーをコーティングし、ヒートセット加工してエアバッグ用コ-ト基布とする。織物表面にエラストマーをコーティングする方法としては、織物を樹脂溶液槽に浸漬させた後、余分な樹脂をマングル、バキューム、さらにはコーティングナイフ等を用いて除去・均一化する方法、スプレー装置やフォーミング装置を用いて樹脂を吹き付ける方法などが採用できる。これらの内、樹脂を均一かつ、少なく塗布するという観点からはコーティングナイフを用いたナイフコーティング法が好ましい。
 また、塗布するエラストマーは難燃性、耐熱性、空気遮断性等に優れているものが好ましく、例えば、シリコーン樹脂、クロロプレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド系樹脂などが好適であり、より少ない塗布量でも均一なコーティングがし易い点で、シリコーン樹脂であることが好ましい。
 なお、上記の高次加工の工程順序は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜入れ替えることができる。
 以上、本発明のエアバッグ用織物の製造法によって、本発明のエアバッグ用基布、すなわちノンコ-ト基布もしくはコ-ト基布が得ることができ、これらの基布を用いて従来公知の方法により、エアバッグ装置を構成することができる。
 以下、本発明を、実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
 A.硫酸相対粘度
 試料(樹脂、フィラメント、分解糸)0.25gを濃度98重量%の硫酸100mlに対して1gになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて25℃での流下時間(T1)を測定した。引き続き、濃度98重量%の硫酸のみの流下時間(T2)を測定した。T2に対するT1の比、すなわちT1/T2を硫酸相対粘度とした。
 B.Mw/Mn
 試料(樹脂、フィラメント、分解糸)を90℃の熱水で30分間洗浄した後、90℃で真空乾燥して水分率を1000ppmとし、ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解して測定溶液とした。これをゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、PMMA換算で重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を求め、Mw/Mnを求めた。測定条件は下記の通りである。
・GPC装置:Waters510
・カラム:Shodex  GPC  HFIP-806Mを2本連結して使用
・溶媒:ヘキサフルオロイソプロパノール
・温度:30℃
・流速:0.5ml/分
・試料濃度:2mg/4ml
・濾過:0.45μm-DISMIC 13HP(東洋濾紙)
・注入量:100μl
・検出器:示差屈折計RI(Waters  410)
・スタンダード:PMMA(濃度:サンプル0.25mg/溶媒1ml)
・測定時間:62分
 C.アミノ末端基濃度
 試料(樹脂、フィラメント、分解糸)1gを50mLのフェノール/エタノール混合溶液(フェノール/エタノール=80/20)に、30℃で振とう溶解させて溶液とし、この溶液を0.02Nの塩酸で中和滴定し要した0.02N塩酸量を求めた。また、上記フェノール/エタノール混合溶媒(上記と同量)のみを0.02N塩酸で中和滴定し要した0.02N塩酸の量を求める。そしてその差から試料1tonあたりのアミノ末端基量を求めた。
 D.カルボキシル末端基濃度
 試料(樹脂、フィラメント、分解糸)0.5gを196±1℃のベンジルアルコール20mlに溶解し、この溶液を0.02Nの水酸化カリウムエタノール溶液で中和滴定し、要した0.02N水酸化カリウムエタノール溶液の量を求める。また、上記ベンジルアルコール20mlのみを0.02Nの水酸化カリウムエタノール溶液で中和滴定し、要した0.02N水酸化カリウムエタノール溶液の量を求める。そしてその差から試料1tonあたりのカルボキシル末端基量を求めた。
 E.融点、融解熱量
 パーキンエルマー社製示差走査型熱量計DSC-7型を用い、試料(樹脂、フィラメント、分解糸)10mgを昇温速度16℃/分にて測定して得た示差熱量曲線において吸熱側に極値を示すピークを融解ピークと判断し、極値を与える温度を融点(℃)とした。なお、複数の極値が存在する場合は高温側の極値を融点とした。また融解ピークの面積から求められる熱容量の積算し(複数の融解ピークを有する場合には合算し)を融解熱量とした。
 F.水分率
 カールフィッシャー電量滴定法水分計(平沼産業株式会社製微量水分測定装置AQ-2000、および同社製水分気化装置EV-200)を用い、水分気化温度180℃にて乾燥窒素ガスを流して測定した。
 G.ペレット粒度、ペレット粒度のCV%
 ランダムに選択したペレットの重量を測定し1個当たりのペレット重量(mg/個)を測定した。30個のペレットについて測定を行いそれぞれをxとした(i=1~30)。そして下記の式に基づき、ペレット粒度(記号:xave、単位:mg/個)、ペレット粒度のCV%(%)を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 H.総繊度、単繊維繊度
 試料がフィラメントである場合、1m/周の検尺機を用いて全長10mのかせを採取し、該かせの重量を測定して1000倍することで総繊度を求めた。そして総繊度をフィラメント数で除することで単繊維繊度を求めた。
 試料が繊維構造体から採取した分解糸である場合、分解糸の糸端同士を結んで、ほどけないようにした周長60cmのループ状かせを作成した。そして室温25℃、相対湿度55%の雰囲気中に該かせを無荷重で24時間放置して調湿した。その後、同環境下において、結び目が下端なるようにしてかせをフックにかけ、かせの下端に0.08cN/dtexの荷重を掛け、かせ長25cm(周長50cm)の位置にマーキングした。そして荷重を取り除き、マーキングの位置でカセを切断することで50cmの分解糸を得た(結び目含まず)。そして50cmの分解糸の重量を測定し、20000倍することで分解糸の総繊度を求めた。測定は10回行い平均値をとった。このとき初めの測定では分解糸の総繊度が分からないため、測定に用いる荷重を決定するために予め暫定的な総繊度(暫定総繊度)を求めた。すなわち上記の測定における荷重を50g(1周のかせに対して)として暫定総繊度を求め、該暫定総繊度から荷重(0.08cN/dtex)を決定した。暫定総繊度の測定は10回行い、平均値をとった。その後、分解糸を構成するフィラメントの数を数えて、分解糸の総繊度をフィラメント数で除することで単糸繊度を求めた。
 I.強度、伸度、10%伸長応力
 JIS L1017 (1995)、7.5項の引張強さ及び伸び率、(1)標準時試験の測定方法に準じ、オリエンテック(株)社製テンシロン(TENSILON)UCT-100を用いて、試料(フィラメントまたは分解糸)のS-S曲線を測定した。測定に先立ち、試料を室温25℃、相対湿度55%の環境下、無荷重の状態で48時間放置して調湿した。そして該試料を同環境下において、初荷重0.08cN/dtex、試料長250mm、引張速度300m/分として、S-S曲線を測定した。
 強度はS-S曲線における最大強力を示した点での強力を、総繊度で除することにより求めた。伸度はS-S曲線において最大強力を示した点の伸びを、試料長で除し、100倍することで求めた。10%伸長応力は伸度10%の強力を、総繊度で除することにより求めた。測定は10回行い平均値を取った。
 J.98℃30分間の沸水処理による収縮率(沸収)
 室温25℃、相対湿度55%の雰囲気中に24時間放置されていたパッケージから、1m/周の検尺機で10回転させて、該かせの糸端同士を結んで、ほどけないようにしたループ状かせを作成した。該ループ状かせを室温25℃、相対湿度55%の雰囲気中に、無荷重の状態で24時間放置したものと試料とした。同環境下にて、ループ状かせをフックにかけ、ループ状かせに0.08cN/dtexの荷重をかけてかせ長を測定し、元長L1とした。その後、該ループ状かせを無荷重な状態で沸騰水(98℃)に30分間浸積し、取り出した沸水処理後のかせを室温25℃、相対湿度55%で24時間乾燥する。乾燥後のループ状かせをフックにかけ、ループ状かせの下端に0.08cN/dtexの荷重をかけてかせ長を測定し、処理後長L2とした。そしてL1、L2を用い、次式により沸収を求めた。
沸収(%)=[(L1-L2)/L1]×100
 K.沸水処理後の強度、10%伸長応力
 室温25℃、相対湿度55%の雰囲気中に24時間放置したパッケージから解舒したフィラメントを切り出し、糸端同士を結んで、解けないようにした周長1メートルのループ状かせを作成した。該ループ状かせを室温25℃、相対湿度55%の雰囲気中に、無荷重の状態で24時間放置した後、無荷重な状態で沸騰水(98℃)に30分間浸積し、取り出した沸水処理後のかせを室温25℃、相対湿度55%で24時間乾燥した。該沸騰水処理後のフィラメントを試料とし、I項に記載の方法に準じて沸水処理後の強度、沸水処理後の10%伸長応力を求めた。このとき沸水処理後のフィラメントの総繊度としては下記の値を用いた。
沸水処理後のフィラメントの総繊度=フィラメントの総繊度×(1+沸収/100)
 L.乾収
 JIS L1017 (1995)、7.10項の 乾熱収縮率、(2)加熱後乾熱収縮率(B法)の測定方法に準じ、試料(フィラメント)の乾収を測定した。まず1m/周の検尺機で10回転させて、該かせの糸端同士を結んで、解けないようにしたループ状かせを作成した。そして該ループ状かせを室温25℃、相対湿度55%の環境下、無荷重の状態で48時間放置して調湿した。その後同環境下にて、試料長測定用のループ状かせをフックにかけ、ループ状かせに0.08cN/dtexの荷重をかけてかせ長を測定し、元長L3とした。そして荷重を取り除き、ループ状カセを、タバイエスペック社製ギヤーオーブンGPHH-200に投入し、荷重フリーの状態で、雰囲気温度150℃、処理時間30分間の乾熱処理を施した。そして乾熱処理後のループ状かせをオーブンから取り出した後、再度室温25℃、相対湿度55%の環境下、無荷重の状態で、48時間放置して調湿した。その後、同環境下で乾熱処理後のループ状かせをフックにかけ、0.08cN/dtexの荷重をかけてかせ長を測定し、処理後長L4とした。L3、L4を用いて、下記の式により乾収を求めた。測定は5回行い、平均値を求めた。
乾収=(L3-L4)/L3×100
 M.U%
Zellweger uster社製UT4-CX/Mを用い、糸速度200m/分、測定時間1分間でU%(Normal)を測定した。
 N.毛羽数
 東レ(株)製毛羽 テスター(DT-104型)を使用し、10万m当たりの毛羽数を測定した。F形検出部を用い、測定糸速300m/分、張力0.08cN/dtex、測定時間180分間の条件で測定した。10本のパーケージについて測定を行い、検知された総毛羽数を総測定長54万m(5.4万m×10本)で除して10倍することにより、10万m当たりの毛羽数を求めた。本発明の目標レベルは10万m当たりの毛羽数が5個以下であり、0個以下が最良である。
 O.糸切れ回数
 100kgのフィラメントを製糸する際に発生した糸切れ回数をカウントした。糸切れ回数が少ないほど製糸性が良好と判断した。
 P.98℃30分間の沸水処理による基布の収縮率
 JIS L1096(1999)8.64.4、織物の寸法変化、B法(沸騰水浸漬法)に準じ、沸水処理による基布の収縮率を測定した。
 まず室温25℃、相対湿度55%の環境下にてエアバッグ用基布を24時間放置した。そして25cm×25cmのエアバッグ用基布を切り出して試料した。そしてJIS L1096(1999)8.64.4の図58のごとく、測定区間を20cmとして該試料にマーキングを施したのち、弛緩状態で98℃の水に30分間浸漬して取り出した。取り出した試料を軽く押さえて水を切り、室温25℃、相対湿度55%の環境下において24時間自然乾燥した。沸水処理後の試料における測定区間の長さを測定した(L5:経方向、L6:緯方向)。そして下記の式を用いて、沸水処理による基布の収縮率を求めた。
沸水処理による経方向の基布の収縮率(%)=(20-L5)/20×100
沸水処理による緯方向の基布の収縮率(%)=(20-L6)/20×100
 Q.基布の引張強度
 JIS L1096(1999)8.12.1、引張り強さ及び伸び率、標準時、A法(ストリップ法)に準じ、オリエンテック(株)社製テンシロン(TENSILON)UCT-100を用いて、エアバッグ用基布の引張強度を測定した。
 室温25℃、相対湿度55%の環境下にてエアバッグ用基布を24時間放置した後、試験片を切り出し、同環境下において、試験片の幅3cm、つかみ間隔20cm、引張速度20cm/分の条件で、切断時の強さ(N)を測定した。経方向、緯方向それぞれ5回測定を行い、平均値をそれぞれの方向の引張強度とした。
 R.基布の引裂強力
 JIS L1096(1999)8.15.1、引裂強さ、A-1法(シングルタング法)に準じ、エアバッグ用基布の引裂強力を測定した。
 室温25℃、相対湿度55%の環境下にてエアバッグ用基布を24時間放置した後、10cm×25cmの試験片を切り出し、短辺の中央に辺と直角に10cmの切れ目を入れた後、オリエンテック(株)社製テンシロン(TENSILON)UCT-100を用いて、同温湿度境下において、つかみ間隔10cm、引張速度10cm/分の条件で引き裂くときの最大荷重(N)を測定した。経方向(経糸を切断する方向)、緯方向(緯糸を切断する方向)それぞれ5回測定を行い、平均値をそれぞれの方向の引裂強力とした。
 S.経糸、緯糸の本数
 JIS L1096(1999)8.6.1、織物の密度の測定方法に準じて、経糸の本数(本/2.54cm)、緯糸の本数(本/2.54cm)を測定した。室温25℃、相対湿度55%の環境下に24時間放置した試料(エアバッグ用基布)を、同温湿度環境下にて10cm区間の経糸の本数、10cm区間の緯糸の本数を数え、2.54cm当たりの経糸の本数、緯糸の本数に換算した。測定は5回行い平均値をとった。
 T.厚さ
 JIS L1096(1999)8.5.1、織物の厚さの測定方法に準じてエアバッグ用基布の厚さを測定した。室温25℃、相対湿度55%の環境下に24時間放置した試料(エアバッグ用基布)を、同温湿度環境下にて、厚さ測定器(株式会社安田精機製作所、ショッパー形厚さ測定器)を用い、圧力23.5kPaで、異なる5箇所について厚さを測定して、平均値を求めた。
 U.通気度
 JIS L1096(1999)、8.27.1、A法に準じてエアバッグ用基布の通気度を測定した。室温25℃、相対湿度55%の環境下に24時間放置したエアバッグ用基布から、縦20cm、横15cmに切り出して試料とした。同温湿度環境下にて、通気度測定機(テクステスト社製、FX3300-III)を用い、測定面積38cm、テスト圧力19.6kPaの条件において、試料を通過する空気量(cc/cm/sec)を測定した。異なる20個の試料について測定を行って平均値を基布の通気度とした。
 V.剛軟性
 JIS L1096(1999)、8.19.1、A法(45°カンチレバー法)に準じてエアバッグ用基布の剛軟性を測定した。室温25℃、相対湿度55%の環境下に24時間放置したエアバッグ用基布から、2cm×15cmの試験片を切り出して試料とし、同温湿度環境下にてカンチレバー形試験機を用いて剛軟性を測定した。測定は経方向(経糸が試料の長辺となる場合)、緯方向(緯糸が試料の長辺となる場合)についてそれぞれ5回行い、平均値をとった。
 W.収納性
 50cm×50cmのエアバッグ用基布を経方向、緯方向の順で折り返し、4つ折りにした試料を5つ用意し、水平な台の上に5つの試料を重ね合わせておいた後、30cm×30cm、重さ300gの鉄板を乗せた。そして5分間放置して安定させた後、エアバッグ用基布5枚分の高さを測定し、参考例1のエアバッグ用基布を用いて測定した値で除して100倍した値を用いて、収納性を評価した。小さいほど収納性の高いエアバッグ用基布と判断した。測定は異なる試料を用いて5回行い、平均値で評価した。
 X.膨張展開性
 エアバッグ用基布から直径725mmの円状布帛2枚を打抜き法にて裁断し、一方の円状布帛の中央に、同一布帛からなる直径200mmの円状補強布を3枚積層して、直径110mm、145mm、175mm線上を、上下糸ともポリアミド66繊維の470dtex/1×3から構成される縫糸で本縫いによるミシン縫製し、直径90mmの孔を設け、インフレーター取付け口とした。さらに中心部よりバイアス方向に255mmの位置に相反して同一布帛からなる直径75mmの円状補強布を一枚当て直径50mm、60mmの線上を上下糸ともポリアミド66繊維の470dtex/1×3から構成される縫糸で本縫いによるミシン縫製し、直径40mmの孔を設けたベントホールを2カ所設置した。次いで、本円状布帛の補強布帛側を外にし、他方の円状布帛と経軸を45°ずらして重ね合わせ、直径700mm、710mmの円周状を上下糸ともポリアミド66繊維の1400dtex/1から構成される縫糸で二重環縫いによるミシン縫製した後、袋体を裏返し、図2の如く、60L容量の運転席用エアバッグを作製した。
 該運転席用エアバッグを、電気着火式インフレーターにて膨張展開テストを行った。膨張展開によってバッグが破裂せず、バランス良く膨らみ、基布の破れ、溶融が無く、縫い目におけるエアー漏れも無いものを良品と判断した。また上記のいずれか1つでも満たされないものは不良品と判断した。100回の膨張展開テストを行い、良品が得られた数を膨張展開性の指標とした。本発明の目標レベルは95以上である。
 Y.衝撃吸収能
 X項にて作成したエアバッグの内部に、極薄のゴム風船を入れ、内圧19.6kPaで、容量60Lに膨らませ、エアバッグを展開させた状態にした。その後、図3の如く鉄球(1kg)からなる振り子を、45°の角度から放してエアバッグに衝突させ、反発によって跳ね返された角度a(°)を測定した。そして得られた角度を、参考例1のエアバッグにおける跳ね返りの角度で除した後、100倍した値を衝撃吸収能の指標とした。本衝撃吸収能の値が小さいほど、優れた衝撃吸収性を有していると判断した。
 Z.カバーファクター
 カバーファクター(K)は下記の式で表される。
K=N×(0.9×D0.5+N×(0.9×D0.5
:経糸の本数(本/2.54cm)
:経糸の総繊度(dtex)
:緯糸の本数(本/2.54cm)
:緯糸の総繊度(dtex)。
 またD、Dは分解糸の値を用いた。さらにN、NはS項にて記載の方法で測定した。
 [調製例1](リジン脱炭酸酵素の調製)
 まずE.coli JM109株の培養を以下のように行った。まず、この菌株をLB培地5mlに1白金耳植菌し、30℃で24時間振とうして前培養を行った。次に、LB培地50mlを500mlの三角フラスコに入れ、予め115℃、10分間蒸気滅菌した。この培地に前培養した上記菌株を植え継ぎ、振幅30cmで、180rpmの条件下で、1N塩酸水溶液でpHを6.0に調整しながら、24時間培養した。こうして得られた菌体を集め、超音波破砕および遠心分離により無細胞抽出液を調製した。これらのリジン脱炭酸酵素活性の測定を定法に従って行った(左右田健次、味園春雄、生化学実験講座、vol.11上、P.179~191(1976))。
 リジンを基質とした場合、本来の主経路と考えられるリジンモノオキシゲナーゼ、リジンオキシダーゼおよびリジンムターゼによる転換が起こり得るので、この反応系を遮断する目的で、75℃で5分間、E.coli JM109株の無細胞抽出液を加熱した。さらにこの無細胞抽出液を40%飽和および55%飽和硫酸アンモニウムにより分画した。この粗精製リジン脱炭酸酵素溶液を用い、リジンから1,5-ペンタメチレンジアミンの生成を行った。
 [調製例2](1,5-ペンタメチレンジアミンの調製)
 50mM リジン塩酸塩(和光純薬工業製)、0.1mM ピリドキサルリン酸(和光純薬工業製)、40mg/L-粗精製リジン脱炭酸酵素(参考例1で調製)となるように調製した水溶液を、0.1N塩酸水溶液でpHを5.5~6.5に維持しながら、45℃で48時間反応させ、1,5-ペンタメチレンジアミン塩酸塩を得た。この水溶液に水酸化ナトリウムを添加することによって1,5-ペンタメチレンジアミン塩酸塩を1,5-ペンタメチレンジアミンに変換し、クロロホルムで抽出して、減圧蒸留(1.33kPa、60℃)することにより、1,5-ペンタメチレンジアミンを得た。
 [調製例3](1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の塩の50重量%水溶液の調製)
 製造例2で製造した1,5-ペンタメチレンジアミン102gを、水248g中に溶解した水溶液を、50℃のウォーターバスに浸して撹拌しているところに、アジピン酸(カーク製)を約1gずつ、中和点付近では約0.2gずつ添加していき、アジピン酸添加量に対する水溶液のpH変化を調べ、中和点を求めると、pH8.32であった。中和点でのアジピン酸添加量は146gであった。pHが8.32になるように、1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の50重量%水溶液(496g)を調製した。
 [調製例4](1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の塩の70重量%水溶液の調製)
 製造例3において、水の量を104.3gとした以外は、製造例3と同様にして1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩の70重量%水溶液(354.3g)を調製した。
 [調製例5](1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の塩の57重量%水溶液の調製)
 製造例3において、水の量を187.1gとした以外は、製造例3と同様にして1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩の57重量%水溶液(435.1g)を調製した。
 (実施例1)
 調製例4の1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の70重量%水溶液を、水温50℃に温調しながら、該水溶液に1,5-ペンタメチレンジアミンおよび水を加え、水溶液中に存在する1,5-ペンタメチレンジアミンのモル数とアジピン酸のモル数の比(1,5-ペンタメチレンジアミンのモル数/アジピン酸のモル数)を1.007、水溶液中の原料モノマーの濃度を70重量%に調整した。さらに原料水溶液にフェニルホスホン酸を、得られるポリアミド56樹脂中にリン原子が100ppm含まれるように添加した後、予め窒素置換された熱媒加熱式の重合釜に仕込んだ(原料調製工程)。
 次に缶内を窒素パージしながら熱媒を加熱して水溶液を濃縮した(濃縮工程)。このとき缶内温度を125℃、缶内圧力(ゲージ圧)を0.2MPaに制圧しながら、水溶液中の原料の濃度が90重量%となるまで濃縮した。缶内の水溶液の濃度は留出水量から判断した。
 そして重合釜を密閉して熱媒温度を270℃まで上昇させ、缶内圧力(ゲージ圧)1.7MPaに到達するまで昇圧した(昇圧工程)。この後缶内圧力(ゲージ圧)を1.7MPaで制圧し、缶内温度が250℃となるまで維持した(制圧工程)。さらに熱媒温度を285℃に変更し、60分間かけて大気圧まで放圧した(放圧工程)。さらに缶内圧力(ゲージ圧)を-13.3kPaまで減圧し、所定の攪拌動力となったところで重合反応を停止した(減圧工程)。最後に重合缶内を窒素で微加圧としてポリマーを吐出せしめ、水冷してカットした(吐出工程)。所定の攪拌動力となるには減圧工程において、缶内圧力(ゲージ圧)が-13.3kPaになってから0.5時間保持する必要があった。
 得られたポリアミド56樹脂の硫酸相対粘度は2.75、アミノ末端基濃度とカルボ末端基濃度のバランスの指標である[NH]/([NH]+[COOH])は0.48、ペレット粒度は35g/個、ペレット粒度のCV%は8%であった。
 得られたポリアミド56樹脂を、バキュームドライヤー型の真空乾燥機に仕込み、酢酸銅5重量%水溶液を銅原子としてポリアミド56樹脂に対して100ppmとなるように添加し、ドライヤーを回転させて約1時間ブレンドした。そしてヨウ化カリウム50重量%水溶液をカリウム原子としてポリアミド56樹脂に対して600ppmとなるように添加し、再びドライヤーを回転させて約1時間ブレンドした。その後ドライヤーの回転により、缶内の樹脂を攪拌しながら、窒素フロー下で缶内温度90℃まで昇温し、缶内温度を90℃で5時間維持して予備結晶化を行った。
 そして窒素の供給を止めて缶内の減圧を開始した後、再度缶内の温度を昇温し、缶内温度が130℃に達してから、昇温速度が5℃/時間となるようにヒーター出力をコントロールしながら缶内温度を170℃に昇温した。そして缶内温度170℃、缶内圧力133Pa以下の条件下で所定時間保持した後、ポリアミド56樹脂を抜き出した。このとき缶内圧力133Pa以下の条件下での保持時間は、得られるポリアミド56樹脂の硫酸相対粘度が3.85となるように調整した。すなわち保持時間を変更したポリアミド56樹脂を製造し、得られたポリアミド56樹脂の硫酸相対粘度と保持時間との相関曲線を求め、硫酸相対粘度が3.85となる保持時間を決定した。
 得られたポリアミド56樹脂の硫酸相対粘度は3.85、Mw/Mnは2.17、水分率は300ppmであった。
 得られたポリアミド56樹脂を、図1に示す1軸混練機を備えた紡糸延伸熱処理装置を用い、溶融紡糸、延伸、熱処理、を連続的に施してポリアミド56フィラメントを得た。
 まずホッパーに樹脂を投入し、1軸押出混練機にて溶融および混練して紡糸ブロックに導き、ギヤポンプにてポリマーを計量、排出し、内蔵された紡糸パックに導き、丸断面用の細孔を136ホール有する、紡糸口金から紡出した。
 そして紡糸ブロックの下に配した加熱筒にてフィラメントを再加熱した後、環状型冷却風発生装置で糸条を冷却固化し、給油装置により給油した。その後、第1ロールで引き取った後、第2ロールの速度を第1ロールの速度の1.02倍の速度として未延伸糸にストレッチを加えた後、第2ロールと第3ロールの速度比により延伸を施し、第3ロールで熱処理を施し、第3ロールと第4ロールの速度比により再度延伸を施し、第4ロールで再度熱処理を施し、第4ロールと第5ロール(最終加熱ロール)の速度比により再度延伸を施し、第5ロールで再度熱処理を施した後、第5ロールと第6ロール(最終ロール)との間でリラックス処理を施した後、第6ロールと巻取機の間に廃した交絡ノズル(0.2MPa圧力)にてフィラメントに交絡を施し、巻取張力0.08cN/dtex(繊度は巻取ったフィラメントの繊度を用いる)にて巻き取り、紡糸、延伸、熱処理、捲縮処理を1段階で施した350デシテックス136フィラメントのポリアミド56フィラメントを得た。溶融紡糸、延伸、熱処理の条件は以下のとおりである。
・混練機温度:275℃
・紡糸温度:285℃
・滞留時間:6分
・濾層:φ2mmガラスビーズ充填
・フィルター:10μm不織布フィルター
・紡糸口金:孔径0.18mm、孔深度0.4mm、孔数136
・吐出量:75.25g/分(1パック1糸条、136フィラメント)
・加熱筒:温度310℃、加熱筒長さ0.15m
・冷却:環状型冷却風発生装置使用(冷却風発生方向内向き)、温度20℃、相対湿度55%、風速0.45m/秒、冷却開始位置は口金面下0.30m
・油剤:油剤有効成分として脂肪酸エステル、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、変性シリコーンの混合物を25重量部含み、炭素数14の鉱物油75重量部で希釈したもの。鉱物油以外の成分が繊維重量に対して1重量%付着するように付着量を調整。
・溶融紡糸、延伸環境:25℃RH55%
・第1ロール温度:25℃
・第2ロール温度:50℃
・第3ロール温度:140℃
・第4ロール温度:180℃
・第5ロール温度:230℃
・第6ロール温度:25℃
・第1ロール速度:450m/分
・第2ロール速度:459m/分
・第3ロール速度:1285m/分
・第4ロール速度:1671m/分
・第5ロール速度:2339m/分
・第6ロール速度:2152m/分
・巻取速度:2150m/分
・延伸倍率:4.78倍(延伸温度100~245℃での延伸倍率:1.82倍)
 実施例1のポリアミド56フィラメントは、硫酸相対粘度が3.82、Mw/Mnが2.21、融点255℃、融解熱量80J/g、強度9cN/dtex、伸度23%、10%伸長応力3.3cN/dtex、沸収12%、乾収4%、U%は0.9であった。そして沸水処理後のフィラメントは、強度7.9cN/dtex、10%伸長応力0.8cN/dtexと高強度、低弾性率なフィラメントであった。実施例1は製糸性が良好であり、また得られたフィラメントは毛羽もなく(0個/10万m)、高品位なものであった。
 実施例1のポリアミド56フィラメントを用いて製経し、次いでウォータージェットルーム(津田駒社製、ZW303)を用いて製織して平織物(生機)を製造した。このとき生機の経糸、緯糸の本数が53本/2.54cmとなるように織機を調整した。生機のカバーファクターは1881であった。製経、製織工程における工程通過性は良好であった。
 得られた織物をドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5g/Lおよびソーダ灰0.5g/Lを含んだ温水に投入して弛緩状態で精錬処理を施して織物を熱収縮させた後(温水温度90℃、処理時間1分)弛緩状態で130℃、1分間乾燥処理した。そして得られるエアバッグ用基布の沸水処理による収縮率(経方向および緯方向)が0.3%となるように、織物の経方向、緯方向の収縮を制限しながら180℃で1分間のファイナルセットを施し、実施例1のエアバッグ用基布を得た。得られたエアバッグ用基布は経糸、緯糸の本数がともに59本/2.54cmであり、カバーファクターが2213であり、厚みは0.32mmであった。実施例1の結果を表1に示す。
 実施例1のエアバッグ用基布は分解糸の強度が高いことから、優れた引張強度、引裂強力を有しており、加えて通気度も低い織物であったことから膨張展開性に優れていた。さらに分解糸の10%伸長応力が低いことから、剛軟性が低い柔軟な基布であり、収納性、衝撃吸収能にも優れたエアバッグ用基布であった。
 (参考例1)
 予め窒素置換した熱媒加熱式の重合釜に、1,6-ヘキサメチレンジアミンのモル数とアジピン酸のモル数の比(1,6-ヘキサメチレンジアミンのモル数/アジピン酸のモル数)が1.007であり、水溶液中の原料モノマーの濃度が50重量%であり、水温が50℃である水溶液を仕込み、熱媒温度を280℃に設定して加熱を開始した。重合缶内の圧力を1.47MPaに調整し内容物を270℃まで昇温し、次に缶内の圧力を除々に放圧し、更に減圧圧力にした後に所定の攪拌動力となったところで重合反応を停止し、吐出したストランドを水冷し、カットすることでポリアミド66樹脂を得た。
 得られたポリアミド66樹脂の硫酸相対粘度は2.85、アミノ末端基濃度とカルボ末端基濃度のバランスの指標である[NH]/([NH]+[COOH])は0.42、ペレット粒度は39g/個、ペレット粒度のCV%は9%であった。
 得られたポリアミド66樹脂を、バキュームドライヤー型の真空乾燥機に仕込み、酢酸銅5重量%水溶液を銅原子としてポリアミド56樹脂に対して100ppmとなるように添加し、ドライヤーを回転させて約1時間ブレンドした。そしてヨウ化カリウム50重量%水溶液をカリウム原子としてポリアミド56樹脂に対して600ppmとなるように添加し、再びドライヤーを回転させて約1時間ブレンドした。
 その後ドライヤーの回転により、缶内の樹脂を攪拌しながら、缶内の減圧を開始した後、再度缶内の温度を昇温し、缶内温度を170℃に昇温した。そして170℃に到達後、缶内圧力133Pa以下として所定時間保持した後、ポリアミド66樹脂を抜き出した。このとき缶内圧力133Pa以下での保持時間は、得られるポリアミド66樹脂の硫酸相対粘度が3.85となるように調整した。すなわち維持時間を変更したポリアミド66樹脂を製造し、得られたポリアミド66樹脂の硫酸相対粘度、保持時間との相関曲線を求め、硫酸相対粘度が3.85となる維持時間を決定した。得られたポリアミド66樹脂の硫酸相対粘度は3.85、Mw/Mnは2.2であった。
 その後、得られたポリアミド66樹脂の水分率を600ppmとなるように調湿し、実施例1と同様にしてフィラメントを製造した。このとき、混練機温度を285℃、紡糸温度を295℃、加熱筒温度を320℃、第2ロールの温度を60℃に変更した。また得られるフィラメントの伸度が23%となるように、第1ロールと第2ロールの速度を調整した。このとき第2ロールの速度は第1ロールの速度の1.02倍とした。
 参考例1のポリアミド66フィラメントは、硫酸相対粘度が3.81、Mw/Mnが2.26、強度8.6cN/dtex、伸度23%、10%伸長応力3.4cN/dtex、沸収5.7%であった。そして沸水処理後のフィラメントは、強度8cN/dtex、10%伸長応力1.9cN/dtexであった。また実施例1と同様に製糸性は良好であったが、フィラメントは若干の毛羽を有していた(0.2個/10万m)。
 得られたポリアミド66フィラメントを用い、実施例1と同様にてエアバッグ用基布を製造するに際し、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。参考例1の結果を表1に示す。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数はともに56本/2.54cmであった。参考例1の結果を表1に示す。
 参考例1のフィラメントは、ポリアミド66からなるため、実施例1と比べて沸水処理後の10%伸長応力が高いフィラメントであった。そのため織物を製織した後、精錬、乾燥、ファイナルセット工程において、得られるエアバッグ用基布の沸水処理による収縮率が十分に低いものとなるように熱収縮せしめても、基布を構成するフィラメント(分解糸)の10%伸長応力は実施例1と比べて高いものであった。よって実施例1の方が剛軟性が低く、柔軟で収納性に優れ、衝撃吸収能にも優れたエアバッグ用基布であった。
 (比較例1)
 予め窒素置換した熱媒加熱式の重合釜に、調製例3で得た1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の50重量%水溶液を仕込み、熱媒温度を280℃に設定して加熱を開始した。重合缶内の圧力を1.47MPaに調整し内容物を270℃まで昇温し、次に缶内の圧力を除々に放圧し、更に重合缶内の圧力(ゲージ圧)を-13.3kPaまで減圧した後、所定の攪拌動力となったところで重合反応を停止し、吐出したストランドを水冷し、カットすることで硫酸相対粘度3.72のポリアミド56樹脂を得た。比較例1では加熱重合法のみで硫酸相対粘度が3以上のポリアミド56樹脂を製造したため、所定の攪拌動力に達するには、重合缶内の圧力(ゲージ圧)が-13.3kPaに達してから3時間と、保持時間を長くする必要があった。得られたポリアミド56樹脂のMw/Mnは3.2と分子量分布の広いものであり、アミノ末端基濃度とカルボ末端基濃度のバランスの指標である[NH]/([NH]+[COOH])が0.15と低く、重合缶内でのモルバランスが崩れてしまっていた。なおポリアミド56樹脂のペレット粒度は35g/個、ペレット粒度のCV%は8%であった。
 得られたポリアミド56樹脂を、バキュームドライヤー型乾燥機にて、缶内温度90℃で真空乾燥を行い、乾燥後のポリマーの水分率が300ppmとなるまで乾燥した。
 該ポリマーを用い、実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造しようと試みたが、第3ロール以降で糸切れが多発したためサンプリングすることができなかった。そこで、第3ロール以降のロール速度を変更し、第5ロールの温度を下げることで糸条走向が安定化し、フィラメントの連続サンプリングが可能となった。このとき巻取速度は、第6ロールと巻取機間の糸条張力が0.08cN/dtexとなるように補正し、得られるフィラメントの総繊度が350dtexとなるように吐出量を補正した。比較例1のロール速度を下記に、結果を表1に示す。
・第1ロール速度:450m/分
・第2ロール速度:459m/分
・第3ロール速度:1377m/分
・第4ロール速度:1584m/分
・第5ロール速度:1773m/分
・第6ロール速度:1632m/分
・巻取速度:1640m/分
・延伸倍率:3.63倍(延伸温度100~245℃での延伸倍率:1.29倍)
・第5ロール温度:200℃
 比較例1の製糸性は悪く、得られたフィラメントは32個/10万mと多くの毛羽を有し、品位も悪いものであった。
 そして比較例1のポリアミド56フィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの縦糸、緯糸の本数は49本/2.54cmであった。比較例1のフィラメントは毛羽を多く有するものであったため製織工程における通過性が悪かった。比較例1の結果を表1に示す。
 実施例1と比較例1を比較するとわかるように、本発明にて好ましい重合方法を採用することで、加熱重合における1,5ペンタメチレンジアミンの揮発や環化を抑えられ、重合缶内でのモルバランスが保たれるため、Mw/Mnが3以下のポリアミド56フィラメントを得ることが可能となる。そしてこれにより、総繊度、単繊維繊度が共に小さいながら、高強度であり、沸収も20%以下であるフィラメントを安定的に製造することができる。そして沸水処理後においても高強度であるフィラメントとなることがわかる。これはMw/Mnが3以下と低いことにより、紡糸、延伸工程においてフィラメント中のポリアミド56分子鎖を均一に配向され、最終ロールでの熱処理において速やかに結晶化が進行するため、フィラメント中に緻密な配向結晶相や結晶相を連結する緊張タイ分子が多く形成されたためと考えられる。
 よって得られたエアバッグ用基布において、実施例1の方が分解糸の強度が高いものとなり、引張強度、引裂強力が高いエアバッグ用基布となった。比較例1のエアバッグ用基布は、分解糸の強度不足により引張強度、引裂強力が不十分であり、膨張展開性テストにおいて基布の穴あきが多く発生した。また用いたフィラメント中の毛羽が欠点となり、基布の通気度が高くなってしまい、やはり膨張展開性に劣るものであった。
 (比較例2)
 比較例1のポリアミド56フィラメントを用いて、エアバッグ用基布を製造するに際し、ウォータージェットルームで製織する織物の経糸、緯糸の本数を51本/2.54cmに調整し、精錬を施す温水の温度を50℃とし、得られるエアバッグ用基布の沸水処理による収縮率(経方向、緯方向)が5%となるように精錬工程、乾燥工程、ファイナルセット工程における織物の収縮を制限した以外は、比較例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。比較例2の結果を表1に示す。
 比較例2のエアバッグ用基布は、沸水処理による基布の収縮率が3%を超えるものであり、基布の製造工程における織物の熱収縮が不十分であったため、分解糸の10%伸長応力が高い状態で保たれ、2cN/dtexを超えるものとなった。そのため基布の剛軟性、収納性、衝撃吸収能の点で、実施例1と比べて劣るものであった。また実施例1の方が分解糸の強度も高く、基布の引張強度、引裂強力も高いものであったため、膨張展開性も実施例1の方が優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 (実施例2)
 実施例1において、濃縮工程における缶内温度を145℃とした以外は実施例1と同様にして加熱重合を行い、ポリアミド56樹脂を得た。得られたポリアミド56樹脂の硫酸相対粘度は2.75、アミノ末端基濃度とカルボ末端基濃度のバランスの指標である[NH]/([NH]+[COOH])は0.41、ペレット粒度は35g/個、ペレット粒度のCV%は8%であった。
 該ポリアミド56樹脂について、実施例1と同様に固相重合を施したのち、実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造した。製糸性は優れており、得られたフィラメントの毛羽は0個/10万mと高品位なものであった。
 そして実施例2のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数はともに52本/2.54cmであった。実施例2の結果を表2に示す。
 (実施例3)
 実施例1において、調製例5で調製した1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の57重量%水溶液を水温50℃に温調しながら、該水溶液に1,5-ペンタメチレンジアミンおよび水を加え、水溶液中に存在する1,5-ペンタメチレンジアミンのモル数とアジピン酸のモル数の比(1,5-ペンタメチレンジアミンのモル数/アジピン酸のモル数)を1.007、水溶液中の原料モノマーの濃度を57重量%に調整して用いた以外は、実施例1と同様にして加熱重合を行ってポリアミド56樹脂を得た。
 得られたポリアミド56樹脂の硫酸相対粘度は2.75、アミノ末端基濃度とカルボ末端基濃度のバランスの指標である[NH]/([NH]+[COOH])は0.33、ペレット粒度は35g/個、ペレット粒度のCV%は8%であった。
 該ポリアミド56樹脂について、実施例1と同様に固相重合を施したのち、実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造した。製糸性は優れており、得られたフィラメントの毛羽は0個/10万mと高品位なものであった。
 そして実施例3のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数はともに52本/2.54cmであった。実施例3の結果を表2に示す。
 (実施例4)
 実施例3において、固相重合における昇温速度を19℃/hrとした以外は実施例3と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造しようと試みたが、紡糸、延伸、熱処理工程において第5ロール上で糸揺れが発生して糸条走向が不安定となったため、第5ロールの温度を225℃に変更した。これにより安定製糸が可能となり、製糸性は良好となった。また得られたフィラメントの毛羽は0個/10万mであり、高品位なものであった。
 そして実施例4のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数はともに51本/2.54cmであった。実施例4の結果を表2に示す。
 (実施例5、6)
 実施例3において、加熱重合で得られたポリアミド56樹脂をカットしてペレット化する際に、実施例5ではペレット粒度が68mg/個、ペレット粒度のCV%が8%、実施例6ではペレット粒度が8mg/個、ペレット粒度のCV%が8%、に調整して固相重合に供した以外は、実施例3と同様にしてポリアミド56樹脂を製造した。
 そして該ポリアミド56樹脂から、実施例3と同様にしてフィラメントを製造しようと試みたが、実施例5、6ともに、紡糸、延伸、熱処理工程において第5ロール上で糸揺れが発生して糸条走向が不安定となったため、第5ロールの温度を225℃に変更した。これにより製糸性は良好となった。また得られたフィラメントの毛羽は、実施例5は0.2個/10万mであり、実施例6は0個/10万mであり、いずれも高品位なものであった。
 そして実施例5、6のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数は、実施例5、6ともに51本/2.54cmであった。実施例5、6の結果を表2に示す。
 (比較例3)
 予め窒素置換した熱媒加熱式の重合釜に、調製例3で得た1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の50重量%水溶液を仕込み、熱媒温度を280℃に設定して加熱を開始した。重合缶内の圧力を1.47MPaに調整し内容物を270℃まで昇温し、次に缶内の圧力を除々に放圧し、更に重合缶内の圧力(ゲージ圧)を-13.3kPaまで減圧した後、所定の攪拌動力となったところで重合反応を停止し、吐出したストランドを水冷し、カットすることで硫酸相対粘度2.75のポリアミド56樹脂を得た。
 得られたポリアミド56樹脂のアミノ末端基濃度とカルボ末端基濃度のバランスの指標である[NH]/([NH]+[COOH])は0.18、ペレット粒度は35g/個、ペレット粒度のCV%は8%であった。
 得られたポリアミド56樹脂を用い、実施例1と同様にして固相重合を行った後、実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造しようと試みたが、第3ロール以降で糸切れが多発したためサンプリングすることができなかった。そこで、第3ロール以降のロール速度を変更するとともに、第5ロールの温度を下げることで糸条走向が安定化し、フィラメントの連続サンプリングが可能となった。このとき巻取速度は、第6ロールと巻取機間の糸条張力が0.08cN/dtexとなるように補正し、得られるフィラメントの総繊度が350dtexとなるように吐出量を補正した。比較例3のロール速度を下記に、結果を表2に示す。
・第1ロール速度:450m/分
・第2ロール速度:459m/分
・第3ロール速度:1469m/分
・第4ロール速度:1689m/分
・第5ロール速度:1892m/分
・第6ロール速度:1740m/分
・巻取速度:1749m/分
・延伸倍率:3.89倍(延伸温度100~245℃での延伸倍率:1.29倍)
・第5ロール温度:200℃
 比較例3の製糸性は悪く、得られたフィラメントは24個/10万mと多くの毛羽を有し、品位も悪いものであった。
 そして比較例3のポリアミド56フィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの縦糸、緯糸の本数は49本/2.54cmであった。比較例3のフィラメントは毛羽を多く有するものであったため製織工程における通過性が悪かった。比較例3の結果を表2に示す。
 実施例1~6、比較例3を比較するとわかるように、加熱重合において好ましい方法を採用することで、[NH]/([NH]+[COOH])が好ましい範囲のポリアミド56樹脂を製造することができ、該ポリアミド56樹脂を好ましい方法で固相重合したポリアミド56樹脂でフィラメントを形成することで、初めてMw/Mnが小さいポリアミド56フィラメントとなることがわかる。
 そしてMw/Mnが小さいフィラメントであることで、より高強度で低沸収なポリアミド56フィラメントとなり、沸水処理後の強度も高いフィラメントとなった。これはMw/Mnが小さいほど紡糸、延伸工程においてポリアミド56分子鎖を均一かつ十分に配向せしめることが可能となり、最終ロールでの熱処理において効率的な結晶形成が起こるためと考えられる。Mw/Mnが小さいフィラメントほど沸水処理後においても高強度なフィラメントとなり、エアバッグ用基布の分解糸においても強度が高いため、引張強度、引裂強力が高く、膨張展開性に優れたエアバッグ基布となることがわかる。
 そして実施例1~6のエアバッグ用基布は十分な力学特性を有すると同時に、参考例1と比べて剛軟性が低い基布であり、収納性、衝撃吸収能に優れたものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 (実施例7)
 実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造するに際し、固相重合において缶内温度が160℃に達した時点でポリアミド56樹脂を抜き出した。そして該ポリアミド56樹脂を用いて実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造するに際し、得られるフィラメントの伸度が23%となるように、第1ロール、第2ロールの速度を調整した以外は、実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造した。このとき第2ロールの速度は第1ロールの速度の1.02倍とした。製糸性は優れており、毛羽も0.2個/10万mと少なく高品位なフィラメントであった。
 そして実施例7のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数は、53本/2.54cmであった。製織工程の通過性は良好であった。実施例7の結果を表3に示す。
 (比較例4)
 実施例1において、加熱重合で得られたポリアミド56樹脂に固相重合を施さず、バキュームドライヤー型乾燥機にて、缶内温度90℃で真空乾燥を行い、乾燥後のポリマーの水分率が300ppmとなるまで乾燥した。
 そして該ポリマーを用い、実施例1と同様にしてポリアミド56フィラメントを製造した。比較例4の製糸性は実施例と比べると見劣りするものの問題無いレベルであり、フィラメントの毛羽も0.6個/10万mとまずまずのものであった。
 そして比較例4のポリアミド56フィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの縦糸、緯糸の本数は53本/2.54cmであった。比較例4のフィラメントは強度が低く、製織工程で糸切れが発生して通過性が悪かった。比較例4の結果を表3に示す。
 実施例1、7、比較例4を比較するとわかるように、本発明のフィラメントの硫酸相対粘度が3以上であることで高強度なフィラメントとなることがわかる。これは硫酸相対粘度が高いことで分子鎖間の相互作用が高まり、紡糸、延伸工程で分子鎖が均一に高配向化され、最終加熱ロールにて配向緩和を起こすこと無く、結晶化せしめることができた効果と考えられる。
 実施例1、7のフィラメントは高強度であるため製織工程での通過性に優れ、また沸水処理後においても十分な強度を有するフィラメントであるため、製造工程において熱収縮せしめたエアバッグ用基布は、力学特性に優れ、柔軟性、衝撃吸収能にも優れたエアバッグ用基布となることがわかる。比較例4のフィラメントは強度が低いため製織工程での通過性が悪く、また沸水処理後の強度も低いため、エアバッグ用基布の分解糸の強度が低いものであり、力学特性が不十分な基布であるため、膨張展開性に劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 (実施例8、9、比較例5)
 実施例1において第5ロールの温度を変更した以外は、実施例1と同様にして実施例8、9、比較例5のポリアミド56フィラメントを製造した。実施例8、9、比較例5の第5ロール温度を下記に示す。いずれも製糸性は良好であり、毛羽も0.2個/10万mと問題ないレベルであった。
実施例8:235℃
実施例9:218℃
比較例5:200℃
 そして実施例8、9、比較例5のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が共に59本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数は、実施例8では55本/2.54cmであり、実施例9では52本/2.54cm、比較例5では49本/2.54cmであった。実施例8、9はいずれも製織工程の通過性は良好であった。実施例8、9の結果を表4に示す。
 実施例1、8、9、比較例5を比較するとわかるように、ポリアミド56フィラメントの沸収が20%以下であることにより、沸水処理後においても高強度であるフィラメントとなることがわかる。これはフィラメント中に存在する非晶鎖が結晶相によって拘束されており、沸水処理後においても非晶鎖の配向度が高く維持できたためと考えられる。
実施例1、8、9のフィラメントから得られたエアバッグ用基布は、分解糸の強度が高く十分な力学特性を有するため膨張展開性に優れたものであった。また分解糸の10%伸長応力も低いため柔軟性、衝撃吸収能にも優れたエアバッグ用基布となった。
 比較例4のフィラメントは沸収が高いため、沸水処理後における強度が低く、熱処理せしめたエアバッグ用基布の分解糸の強度も低くなってしまうため、力学特性が不十分で、膨張展開性に劣る基布であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 (実施例10、11)
 実施例1で得られた経糸、緯糸の本数が53本/2.54cmであり、カバーファクターが1881である織物に、精錬、乾燥、ファイナルセットを施して、実施例10、11のエアバッグ用基布を得た。このとき織物をドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5g/Lおよびソーダ灰0.5g/Lを含んだ温水に投入して弛緩状態で精錬処理を施して織物を熱収縮させた後(温水温度70℃、処理時間1分)、弛緩状態で130℃で1分間乾燥処理し、織物の経方向、緯方向の収縮を制限しながら180℃で1分間のファイナルセットを施した。実施例10のエアバッグ用基布の経糸、緯糸の本数はともに58本/2.54cmであり、98℃30分間の沸水処理による基布の収縮率(経方向および緯方向)は1.5%であった。
 実施例11では、精錬処理の温水温度を60℃、処理時間を1分とし、弛緩状態で130℃で1分間乾燥処理した後、織物の経方向、緯方向の収縮を制限しながら150℃で1分間のファイナルセットを施した。実施例11のエアバッグ用基布の経糸、緯糸の本数はともに57本/2.54cmであり、98℃30分間の沸水処理による基布の収縮率(経方向および緯方向)は2.7%であった。実施例10、11の結果を表5に示す。
 実施例1、10、11を比較すると分かるように、本発明のエアバッグ用基布の沸水処理による収縮率が低いほど、分解糸の10%伸長応力が低いものであり、より柔軟で、衝撃吸収能に優れたエアバッグ用基布となることがわかる。これは基布を構成する分解糸が、製造工程において湿熱処理される過程でフィラメント中への多くの水が進入し、分子間水素結合力が適度に弱まった効果と考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 (実施例12、13、比較例6)
 実施例1において、用いる紡糸口金を変更した以外は実施例1と同様にして、実施例12、13、比較例6のポリアミド56フィラメントを製造した。そして実施例1と同様にして実施例12、13、比較例6のエアバッグ用基布を製造した。実施例12、13、比較例6で用いた紡糸口金を下記に、実施例12、13、比較例6の結果を表6に示す。
・実施例12の紡糸口金:孔径0.15mm、孔深度0.3mm、孔数256
・実施例13の紡糸口金:孔径0.23mm、孔深度0.45mm、孔数80
・比較例6の紡糸口金:孔径0.3mm、孔深度0.6mm、孔数48
 実施例1、12、13、比較例6を比較するとわかるように、ポリアミド56フィラメントの単繊維繊度が本発明の範囲にあることで、力学特性、柔軟性、衝撃吸収能にバランス良く優れたエアバッグ基布が得られることがわかる。比較例6の基布は高強度ではあったが、実施例と比べて柔軟性が不足しており、収納性や衝撃吸収に劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 (実施例14、15)
 実施例1において、得られるフィラメントの総繊度を変更した以外は実施例1と同様にして、実施例14,15のポリアミド56フィラメントを製造した。このときフィラメントの総繊度は吐出量を調整することにより変更した。またフィラメントの単繊維繊度が、実施例1と同一となるように紡糸口金の孔数を変更した。実施例14,15の総繊度、および紡糸口金の孔数下記に示す。
・実施例14の総繊度:170dtex
・実施例14の紡糸口金の孔数:65
・実施例15の総繊度:605dtex
・実施例15の紡糸口金の孔数:236
 実施例14,15のフィラメントを用いて実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造するに際し、精錬、乾燥、ファイナルセット後に得られるエアバッグ用基布の、経糸、緯糸の本数が、実施例14では共に85本/2.54cmとなるように、実施例15では共に45本/2.54cmとなるように、ウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数を調整した以外は、実施例1と同様にしてエアバッグ用基布を製造した。調整後のウォータージェットルームの経糸、緯糸の本数は、実施例14では77本/2.54cmであり、実施例15では41本/2.54cmであった。また実施例14の基布の厚みは0.18mmであり、実施例15の基布の厚みは0.43mmであった。実施例14、15の結果を表7に示す。
 実施例1、実施例14、15を比較するとわかるように、ポリアミド56フィラメントの総繊度が本発明の範囲にあることで、力学特性、柔軟性、衝撃吸収能にバランス良く優れたエアバッグ基布が得られることがわかる。実施例14のエアバッグ用基布は厚みが小さく、柔軟性、収納性が良好なものであり、カーテンエアバッグ等に適した特性であった。一方で実施例15のエアバッグ用基布は厚みが大きく、実施例と比べて柔軟性が不足しており収納性が劣るものであったが、ニーエアバッグ等に適用可能なレベルであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 本発明のポリアミド56フィラメントは、バイオマスプラであるポリアミド56を含有するため環境配慮型素材である。また、力学特性、耐熱性、耐摩耗性、耐久性に優れるため、衣料用途や、産業資材用途に幅広く利用可能なフィラメント、およびこれを含んでなる繊維構造体を提供することができる。
 そして該フィラメントは湿熱処理などの手段で熱収縮せしめ、高強度かつ低弾性率のフィラメントとすることで、該フィラメントを用いて製織した後、精錬やファイナルセット等の熱処理を施した織物は、従来のポリアミド66フィラメントからなる織物に勝る、柔軟性、衝撃吸収能を有するとともに、低通気度、高強度、耐熱性、耐久性に優れた基布としてエアバッグに好適に用いることができる。

Claims (14)

  1. 硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3、単繊維繊度が0.1~7dtex、強度が7~12cN/dtex、98℃30分間の沸水処理による収縮率が5~20%、沸水処理後の強度が5~11cN/dtex、沸水処理後の10%伸長時応力が0.3~1.5cN/dtexであることを特徴とするポリアミド56フィラメント。
  2. 総繊度が200~600dtexであることを特徴とする請求項1記載のポリアミド56フィラメント。
  3. 請求項1または請求項2に記載のポリアミド56フィラメントを含有することを特徴とする繊維構造体。
  4. ポリアミド56フィラメントを含有するエアバッグ用基布であって、98℃30分間の沸水処理による基布の収縮率が0~3%であり、基布の分解糸の総繊度が200~600dtex、基布の分解糸の単繊維繊度が0.1~7dtex、基布の分解糸の強度が5~10cN/dtex、基布の分解糸の10%伸長時応力が0.3~2cN/dtexであることを特徴とするエアバッグ用基布。
  5. 硫酸相対粘度3~8、Mw/Mn1.5~3である紡出糸を形成し、該紡出糸を冷却風にて固化した後、非含水油剤を付与し、300~2000m/分で引取った後、得られるフィラメントの伸度が10~50%となる延伸倍率で延伸し、最終熱処理ロールの温度を210~250℃として熱処理した後、リラックス倍率0.8~0.95としてリラックスせしめた後、巻き取ることを特徴とするポリアミド56フィラメントの製造方法。
  6.  請求項2に記載のポリアミド56フィラメントを含有する織物に湿熱処理を施し、熱収縮せしめることを特徴とするエアバッグ用基布の製造方法。
  7. 硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3であることを特徴とするポリアミド56樹脂。
  8. 硫酸相対粘度が3~8、Mw/Mnが1.5~3であり、粒度が2~70mg/個であるポリアミド56樹脂ペレット。
  9. 請求項7に記載のポリアミド56樹脂からなることを特徴とするポリアミド56フィラメント。
  10. 単繊維繊度が0.1~7dtex、98℃30分間の沸水処理による収縮率が5~20%、 沸水処理後の強度が5~11cN/dtexであることを特徴とする請求項9に記載のポリアミド56フィラメント
  11. 請求項9または10に記載のポリアミド56フィラメントを含有することを特徴とするエアバッグ用基布。
  12. 1,5-ペンタメチレンジアミンとアジピン酸から構成されるポリアミド56樹脂の製造方法であって、1,5-ペンタメチレンジアミンのモル数と、アジピン酸のモル数との比を0.95~1.05の範囲で調整せしめた原料を、水の共存下で加圧加熱重合して下記(1)~(3)の特性を有する樹脂からなるペレットを製造した後、該ペレットを缶内温度130~200℃において攪拌しながら、133Pa以下まで減圧し、1~48時間、固相重合して製造することを特徴とするポリアミド56樹脂の製造方法。
    (1)硫酸相対粘度:2.9以下
    (2)0.3≦[NH]/([NH]+[COOH])≦0.7
    [NH]:固相重合に供するポリアミド56樹脂中のアミノ末端基濃度(eq/ton)
    [COOH]:固相重合に供するポリアミド56樹脂中のカルボキシル末端基濃度(eq/ton)
    (3)ペレットの粒度:2~70mg/個
  13. 1,5-ペンタメチレンジアミンがバイオマス由来の化合物から、酵素反応、酵母反応および発酵反応から選ばれる1つ以上の反応によって合成されたものであることを特徴とする請求項12に記載のポリアミド56樹脂の製造方法。
  14. バイオマス由来の化合物がグルコースおよび/またはリジンであることを特徴とする請求項13に記載のポリアミド56樹脂の製造方法。
PCT/JP2009/054478 2008-03-26 2009-03-10 ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布 WO2009119302A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/934,293 US20110020628A1 (en) 2008-03-26 2009-03-10 Polyamide 56 filaments, a fiber structure containing them, and an airbag fabric
JP2010505516A JP4952846B2 (ja) 2008-03-26 2009-03-10 ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布
ES09724008T ES2405580T3 (es) 2008-03-26 2009-03-10 Filamento de poliamida 56, y estructura de fibra y tela base de airbag que comprende cada uno
BRPI0910048-2A BRPI0910048B1 (pt) 2008-03-26 2009-03-10 Filamentos de poliamida 56, estrutura de fibra, tecido para airbag, processo para produção de filamentos de poliamida 56 e resina de poliamida 56
EP20090724008 EP2256237B1 (en) 2008-03-26 2009-03-10 Polyamide 56 filament, and fiber structure and air-bag base cloth each comprising the same
CN2009801189412A CN102046859B (zh) 2008-03-26 2009-03-10 聚酰胺56细丝、含有它们的纤维结构、以及气囊织物
PL09724008T PL2256237T3 (pl) 2008-03-26 2009-03-10 Włókno ciągłe poliamidu 56, oraz struktura włóknista i tkanina bazowa poduszki powietrznej, które obie je zawierają

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-079598 2008-03-26
JP2008079598 2008-03-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009119302A1 true WO2009119302A1 (ja) 2009-10-01

Family

ID=41113501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/054478 WO2009119302A1 (ja) 2008-03-26 2009-03-10 ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20110020628A1 (ja)
EP (1) EP2256237B1 (ja)
JP (1) JP4952846B2 (ja)
CN (1) CN102046859B (ja)
BR (1) BRPI0910048B1 (ja)
ES (1) ES2405580T3 (ja)
PL (1) PL2256237T3 (ja)
TW (1) TWI476304B (ja)
WO (1) WO2009119302A1 (ja)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011021292A (ja) * 2009-07-16 2011-02-03 Toray Ind Inc 人工皮革用基体
JP2011047070A (ja) * 2009-08-26 2011-03-10 Teijin Fibers Ltd 衝撃吸収ロープ及び衝撃吸収ロープの製造方法
WO2011162273A1 (ja) * 2010-06-25 2011-12-29 住商エアバッグ・システムズ株式会社 カーテンエアバッグ
CN102834556A (zh) * 2010-03-31 2012-12-19 东丽株式会社 吸湿性纤维及其制造方法
CN103221589A (zh) * 2010-11-29 2013-07-24 东丽株式会社 聚酰胺极细纤维及其熔融纺丝方法及装置
WO2014098083A1 (ja) * 2012-12-17 2014-06-26 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用布帛
WO2014098082A1 (ja) * 2012-12-17 2014-06-26 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用織物
JPWO2013084326A1 (ja) * 2011-12-07 2015-04-27 旭化成せんい株式会社 ポリアミド繊維およびエアバッグ用織物
WO2015076233A1 (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 東レ株式会社 ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂ペレットならびにポリアミド樹脂の製造方法
CN105386188A (zh) * 2015-11-04 2016-03-09 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种锦纶长丝在fdy卷绕机上的低温热定型改进工艺
JP2016117978A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 展頌股▲ふん▼有限公司 ダルポリアミド56繊維及びその製造方法
JPWO2019039396A1 (ja) * 2017-08-21 2020-07-30 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ
JPWO2019189043A1 (ja) * 2018-03-30 2021-05-13 セーレン株式会社 エアバッグ用基布およびエアバッグ
CN115449069A (zh) * 2021-06-09 2022-12-09 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种共聚酰胺树脂、共聚酰胺纤维及其制备方法和应用
JP2023502885A (ja) * 2019-11-07 2023-01-26 キャセイ バイオテック インコーポレイテッド ポリアミド5x工業用糸、その作製方法およびその使用
WO2023037982A1 (ja) 2021-09-09 2023-03-16 東レ株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ
US11708045B2 (en) 2017-09-29 2023-07-25 Inv Performance Materials, Llc Airbags and methods for production of airbags

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101535537B (zh) * 2006-11-10 2011-01-26 欧瑞康纺织有限及两合公司 用于熔融纺制和冷却合成单丝的方法及装置
ATE524585T1 (de) * 2007-07-25 2011-09-15 Oerlikon Textile Components Vorrichtung zur behandlung eines multifilen fadens
WO2013066959A1 (en) * 2011-10-31 2013-05-10 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Systems and methods for imaging using single photon avalanche diodes
WO2013084322A1 (ja) * 2011-12-07 2013-06-13 旭化成せんい株式会社 合成繊維
EP2796600B8 (en) * 2011-12-21 2019-07-10 Kolon Industries, Inc. Airbag for vehicle including an aramid fabric
CN103290497B (zh) * 2012-03-05 2016-01-20 辽宁银珠化纺集团有限公司 一种产业用功能型锦纶66纤维及其制备方法
CN102965741B (zh) * 2012-12-13 2016-02-10 吴江朗科化纤有限公司 一种远红外纺丝组件
CN103147152B (zh) * 2013-02-26 2015-01-21 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种尼龙纤维
JP5848855B2 (ja) * 2013-08-13 2016-01-27 旭化成せんい株式会社 織物及びその製造方法
CN110117831B (zh) * 2013-10-28 2021-12-07 上海凯赛生物技术股份有限公司 尼龙纤维及其制备方法
BR112016018965B1 (pt) * 2014-03-14 2022-01-04 Toray Industries, Inc Tecido-base para airbag não revestido e airbag
CN103966681A (zh) * 2014-05-19 2014-08-06 于海龙 锦纶56dty高弹丝的poy-dty生产方法
US9933984B1 (en) 2014-09-29 2018-04-03 Advanced Testing Technologies, Inc. Method and arrangement for eye diagram display of errors of digital waveforms
EP3020746B1 (de) 2014-11-11 2020-08-26 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke
EP3219835B1 (en) * 2014-11-12 2019-09-25 Toray Industries, Inc. Ultra-fine high-strength polyamide multifilament, and covering yarn, stocking, and fabric using same
US10487176B2 (en) * 2014-12-17 2019-11-26 Cathay Biotech Inc. Nylon salt and preparation method therefor
KR101647083B1 (ko) * 2014-12-31 2016-08-23 주식회사 삼양사 폴리에틸렌 섬유, 그의 제조방법 및 그의 제조장치
US20180251913A1 (en) * 2015-09-14 2018-09-06 Rhodia Poliamida E Especialidades S.A. Polyamide fiber with improved comfort management, process thereof and article made therefrom
CN105177796A (zh) * 2015-10-20 2015-12-23 东华大学 一种环保安全气囊织物及其制备方法
US11105019B2 (en) * 2015-11-10 2021-08-31 Toray Industries, Inc. Polyamide fiber capable of high-temperature dyeing
CN108505135B (zh) * 2017-02-24 2022-04-08 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x纤维及其制备方法
CN108505133B (zh) * 2017-02-24 2022-02-08 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x纤维及其制备方法
CN108503823B (zh) * 2017-02-24 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺树脂及其制备方法
CN108505134B (zh) * 2017-02-24 2022-04-08 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x纤维及其制备方法
CN108503825B (zh) * 2017-02-24 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺的制备方法及制得的聚酰胺树脂
CN108503824B (zh) * 2017-02-24 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x熔体、树脂及其制备方法
CN108796653B (zh) * 2017-04-28 2022-01-07 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x割草丝及其制备方法
EP3619078B1 (en) 2017-05-02 2021-02-17 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Low permeability and high strength woven fabric and methods of making the same
CN108950716B (zh) * 2017-05-25 2021-12-07 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺56割草丝及其制备方法
KR102601459B1 (ko) * 2018-01-26 2023-11-14 도레이 카부시키가이샤 기포, 제트룸 및 기포의 제조 방법
CN108396423A (zh) * 2018-01-30 2018-08-14 宁波三邦超细纤维有限公司 高收缩涤锦复合仿冰丝纤维及其制备方法
WO2019163971A1 (ja) * 2018-02-26 2019-08-29 東レ株式会社 ポリアミド610マルチフィラメント
KR102344856B1 (ko) * 2018-03-29 2021-12-28 코오롱인더스트리 주식회사 고강도 원사를 제조하기 위한 방사팩, 이를 포함하는 원사의 제조장치 및 그 제조방법
CN111040151B (zh) * 2018-10-15 2023-10-13 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x树脂及其制备方法和应用
JP7380549B2 (ja) * 2019-03-04 2023-11-15 東レ株式会社 エアバッグ用基布およびエアバッグ用基布の製造方法
CN110055602B (zh) * 2019-05-22 2021-05-04 江苏太极实业新材料有限公司 聚酰胺56高强力工业丝及其制备方法
CN111378121B (zh) * 2020-03-31 2023-03-10 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种高粘聚酰胺56树脂、高强聚酰胺56工业丝及其制备方法与应用
CN111411405B (zh) * 2020-03-31 2021-09-28 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种高强聚酰胺56工业丝及其制备方法与应用
CN111423578B (zh) * 2020-03-31 2023-03-31 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种高粘聚酰胺56树脂、高强聚酰胺56工业丝及其制备方法与应用
CN112195541A (zh) * 2020-05-13 2021-01-08 常宁市科博织造有限公司 一种高收缩冰丝锦纶及其制备方法
CN112095163B (zh) * 2020-09-07 2022-01-21 军事科学院系统工程研究院军需工程技术研究所 一种生物基聚酰胺短纤维聚纺牵定一体化成型制备方法及设备

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2950954B2 (ja) 1989-09-07 1999-09-20 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 合成フィラメント系からなる熱収縮した未塗布織物、その製造方法、エアバック及びエアバック装置
JP3180524B2 (ja) 1993-09-20 2001-06-25 東レ株式会社 エアバッグ用基布
JP2002194079A (ja) * 2000-12-22 2002-07-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアミドの製造方法
JP2002223770A (ja) 2001-02-01 2002-08-13 Toray Ind Inc 宿主およびカダベリンの製造方法
JP2002223771A (ja) 2001-02-01 2002-08-13 Toray Ind Inc カダベリンの製造方法
JP2003292612A (ja) 2002-04-04 2003-10-15 Toray Ind Inc ポリペンタメチレンアジパミド樹脂およびその製造方法
JP2004000114A (ja) 2002-04-08 2004-01-08 Toray Ind Inc カダベリンの製造方法
JP2004075932A (ja) 2002-08-21 2004-03-11 Toray Ind Inc ポリペンタメチレンアジパミド樹脂の製造方法
JP2004208646A (ja) 2003-01-08 2004-07-29 Toray Ind Inc カダベリン・ジカルボン酸塩およびその製造方法
JP2004222569A (ja) 2003-01-22 2004-08-12 Toray Ind Inc コリネ型細菌、ならびにカダベリンもしくはその塩およびそれらの製造方法
JP2004290091A (ja) 2003-03-27 2004-10-21 Toray Ind Inc リジン脱炭酸酵素を細胞表層に発現し得るdna、発現ベクター、それらを有する酵母およびカダベリン製造方法
JP2004298034A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Toray Ind Inc 酵母によるカダベリンの製造法
JP2006144163A (ja) 2004-11-18 2006-06-08 Mitsubishi Chemicals Corp ポリアミドフィラメント
JP2009068132A (ja) * 2007-09-12 2009-04-02 Toray Ind Inc 繊維、ゴム補強コード、ならびに補強ゴム

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1010330A3 (nl) * 1996-06-06 1998-06-02 Dsm Nv Vezels van sterk vertakt polyamide.
RU2347790C2 (ru) * 2004-05-21 2009-02-27 Мицубиси Кемикал Корпорейшн Полиамидная смола и шарнирные формованные изделия
CN101218383B (zh) * 2005-07-05 2011-04-06 可隆株式会社 芳香族聚酰胺细丝和所述芳香族聚酰胺细丝的制造方法
JP4661480B2 (ja) * 2005-09-20 2011-03-30 三菱化学株式会社 嵩高連続長繊維及びそれを用いて得られるカーペット類

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2950954B2 (ja) 1989-09-07 1999-09-20 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 合成フィラメント系からなる熱収縮した未塗布織物、その製造方法、エアバック及びエアバック装置
JP3180524B2 (ja) 1993-09-20 2001-06-25 東レ株式会社 エアバッグ用基布
JP2002194079A (ja) * 2000-12-22 2002-07-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアミドの製造方法
JP2002223770A (ja) 2001-02-01 2002-08-13 Toray Ind Inc 宿主およびカダベリンの製造方法
JP2002223771A (ja) 2001-02-01 2002-08-13 Toray Ind Inc カダベリンの製造方法
JP2003292612A (ja) 2002-04-04 2003-10-15 Toray Ind Inc ポリペンタメチレンアジパミド樹脂およびその製造方法
JP2004000114A (ja) 2002-04-08 2004-01-08 Toray Ind Inc カダベリンの製造方法
JP2004075932A (ja) 2002-08-21 2004-03-11 Toray Ind Inc ポリペンタメチレンアジパミド樹脂の製造方法
JP2004208646A (ja) 2003-01-08 2004-07-29 Toray Ind Inc カダベリン・ジカルボン酸塩およびその製造方法
JP2004222569A (ja) 2003-01-22 2004-08-12 Toray Ind Inc コリネ型細菌、ならびにカダベリンもしくはその塩およびそれらの製造方法
JP2004290091A (ja) 2003-03-27 2004-10-21 Toray Ind Inc リジン脱炭酸酵素を細胞表層に発現し得るdna、発現ベクター、それらを有する酵母およびカダベリン製造方法
JP2004298034A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Toray Ind Inc 酵母によるカダベリンの製造法
JP2006144163A (ja) 2004-11-18 2006-06-08 Mitsubishi Chemicals Corp ポリアミドフィラメント
JP2009068132A (ja) * 2007-09-12 2009-04-02 Toray Ind Inc 繊維、ゴム補強コード、ならびに補強ゴム

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. POLYM. SCI., vol. 2, 1947, pages 306
J. POLYM. SCI., vol. 50, 1961, pages 87
MACROMOLECULES, vol. 30, 1998, pages 8540
See also references of EP2256237A4 *

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011021292A (ja) * 2009-07-16 2011-02-03 Toray Ind Inc 人工皮革用基体
JP2011047070A (ja) * 2009-08-26 2011-03-10 Teijin Fibers Ltd 衝撃吸収ロープ及び衝撃吸収ロープの製造方法
JP5741434B2 (ja) * 2010-03-31 2015-07-01 東レ株式会社 吸湿性繊維およびその製造方法
US20130280513A1 (en) * 2010-03-31 2013-10-24 Toray Industries, Inc. Hygroscopic fiber, and manufacturing method for same
EP2554721A4 (en) * 2010-03-31 2013-12-25 Toray Industries HYGROSCOPIC FIBER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
EP2554721A1 (en) * 2010-03-31 2013-02-06 Toray Industries, Inc. Hygroscopic fibre, and manufacturing method for same
CN102834556A (zh) * 2010-03-31 2012-12-19 东丽株式会社 吸湿性纤维及其制造方法
KR101550960B1 (ko) 2010-03-31 2015-09-07 도레이 카부시키가이샤 흡습성 섬유 및 그의 제조 방법
WO2011162273A1 (ja) * 2010-06-25 2011-12-29 住商エアバッグ・システムズ株式会社 カーテンエアバッグ
JPWO2011162273A1 (ja) * 2010-06-25 2013-08-22 住商エアバッグ・システムズ株式会社 カーテンエアバッグ
CN103221589A (zh) * 2010-11-29 2013-07-24 东丽株式会社 聚酰胺极细纤维及其熔融纺丝方法及装置
US9765449B2 (en) 2011-12-07 2017-09-19 Asahi Kasei Fibers Corporation Polyamide fiber and airbag fabric
JPWO2013084326A1 (ja) * 2011-12-07 2015-04-27 旭化成せんい株式会社 ポリアミド繊維およびエアバッグ用織物
WO2014098082A1 (ja) * 2012-12-17 2014-06-26 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用織物
US9822471B2 (en) 2012-12-17 2017-11-21 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Woven fabric for airbags having superior suppression of air permeability, high tear strength, and excellent reliability
JP5629405B1 (ja) * 2012-12-17 2014-11-19 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用布帛
WO2014098083A1 (ja) * 2012-12-17 2014-06-26 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用布帛
US10259421B2 (en) 2012-12-17 2019-04-16 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method of producing fabric for airbag
US9868413B2 (en) 2012-12-17 2018-01-16 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Fabric for an air bag that maintains air permeability during high-pressure deployment at high speed
WO2015076233A1 (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 東レ株式会社 ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂ペレットならびにポリアミド樹脂の製造方法
JPWO2015076233A1 (ja) * 2013-11-19 2017-03-16 東レ株式会社 ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂ペレットならびにポリアミド樹脂の製造方法
JP2016117978A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 展頌股▲ふん▼有限公司 ダルポリアミド56繊維及びその製造方法
CN105386188A (zh) * 2015-11-04 2016-03-09 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种锦纶长丝在fdy卷绕机上的低温热定型改进工艺
JPWO2019039396A1 (ja) * 2017-08-21 2020-07-30 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ
JP7136107B2 (ja) 2017-08-21 2022-09-13 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ
US11708045B2 (en) 2017-09-29 2023-07-25 Inv Performance Materials, Llc Airbags and methods for production of airbags
JPWO2019189043A1 (ja) * 2018-03-30 2021-05-13 セーレン株式会社 エアバッグ用基布およびエアバッグ
JP7308813B2 (ja) 2018-03-30 2023-07-14 セーレン株式会社 エアバッグ用基布およびエアバッグ
JP2023502885A (ja) * 2019-11-07 2023-01-26 キャセイ バイオテック インコーポレイテッド ポリアミド5x工業用糸、その作製方法およびその使用
CN115449069A (zh) * 2021-06-09 2022-12-09 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种共聚酰胺树脂、共聚酰胺纤维及其制备方法和应用
WO2023037982A1 (ja) 2021-09-09 2023-03-16 東レ株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ

Also Published As

Publication number Publication date
ES2405580T3 (es) 2013-05-31
US20110020628A1 (en) 2011-01-27
PL2256237T3 (pl) 2013-08-30
EP2256237A1 (en) 2010-12-01
JP4952846B2 (ja) 2012-06-13
CN102046859A (zh) 2011-05-04
TW200949029A (en) 2009-12-01
TWI476304B (zh) 2015-03-11
EP2256237B1 (en) 2013-02-27
BRPI0910048B1 (pt) 2019-02-26
CN102046859B (zh) 2013-09-25
BRPI0910048A2 (pt) 2015-12-29
JPWO2009119302A1 (ja) 2011-07-21
EP2256237A4 (en) 2011-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4952846B2 (ja) ポリアミド56フィラメント、およびそれを含有する繊維構造体、ならびにエアバッグ用基布
JP4831027B2 (ja) 繊維、ゴム補強コード、ならびに補強ゴム
CN102918187B (zh) 聚酯纤维及其制备方法
JP5454191B2 (ja) 捲縮糸および繊維構造体
US9765449B2 (en) Polyamide fiber and airbag fabric
JP5486094B2 (ja) エアバッグ用ポリエステル原糸およびこの製造方法
KR101736421B1 (ko) 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법
JP5807456B2 (ja) ポリアミド410繊維およびそれからなる繊維構造体
JP2007182646A (ja) 難燃性極細ポリエステル繊維およびその製造方法ならびに高密度織物
CN102459723A (zh) 用于气囊的聚酯纤维及其制备方法
US20130089725A1 (en) Fabric for air-bag, using polyethylene terephthalate with excellent heat resistance
WO2023037982A1 (ja) エアバッグ用織物およびエアバッグ
JP6380379B2 (ja) エアバッグ用織物
JP2011168920A (ja) チョップドファイバー
WO2023171130A1 (ja) エアバッグ用コート布
CN103890249A (zh) 聚酯纤维的制备方法
AU2016351997B2 (en) Core-sheath composite cross-section fiber having excellent moisture absorbency and wrinkle prevention
US20120088419A1 (en) Polyester thread for an air bag and preparation method thereof
JP2009242958A (ja) 極細繊維マルチフィラメントおよびそれを用いた産業資材用繊維製品
JP5157346B2 (ja) シートベルト用ポリエステル繊維
KR101025597B1 (ko) 에어백용 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법
KR101553019B1 (ko) 에어백용 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법
KR101621934B1 (ko) 에어백용 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법
KR101718149B1 (ko) 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980118941.2

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09724008

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010505516

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009724008

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12934293

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 6743/CHENP/2010

Country of ref document: IN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0910048

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20100924