TWI331706B - Thin film covering toner - Google Patents

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1331706 六、發明說明： 99年8月20日修正替換頁 92123143(無割線） 【發明所屬之技術領域】 薄膜之粉末色劑，特別是可於低 本發明係關於一種藉由樹脂包覆 溫下定像的色劑。 【先前技術】 作為電子照她之騰_辣方式，已有人提銳跡 3熱fi: 定ί法等的非接觸加熱方式、使用加壓滾輪:觸= 接f加壓加熱方式，這些方式並已被實用化。 力愿？觸加熱方式'非接觸加熱方式以及接觸 ΐ 式，定像溫度主要決定於色劑的軟化溫 夠低’定像溫度亦可充分降低，若定像溫度 驟節省丄二it，、、、能減少’ ^像所需時間可縮短，可實現定像步 達到遠紅外線（閃光發光)使色劑瞬間加熱而可 ΐ贼像方式由蚊像色劑的支持體的劣化 γ 4的理由’近年盛行該等的，例如，被高速可购表機所採

應5二法ΐ㈣肋讀衫，㈣日本公開專利特開 2002-182432唬公報記載近年開發的動向。 而^ ’不限於閃光定像法’為了實現高速定像色劑的開發，非常 了以加熱疋像方式貫現尚速定像，開發低軟化溫度之色劑。 右色劑，軟化溫度低，藉由少量的_可定像，可蚊像高速化。 但疋’使用軟化溫度低的色劑時，色劑彼此間凝集，搬送性 降低，發生結塊，變成無法使用。 另方面，使用軟化溫度高的色劑時，發生結塊可能性低，搬送 =二，於加熱滾輪定像的情況，為了實現充分定像，定像溫度 必巧吊而且’因色劑附著的支持體通過夾箝的時間必須確保充 足’需長時間定像。再者，使閃光絲法達到高速定像，必須照射高 強度的閃S ’能量消耗激增’可能使支持财化，高速化具有技術上 1331706 99年8月20日修正替換頁 123143(無劏镱、__ 的限制。 --- 色劑的低凝集性（低結塊性）以及高速定像同時達成的方法之一， 係將色劑包於膠囊内之膠囊色劑。因膠囊色劑的表面為膠囊樹脂壁， =便使用軟化溫度低的結合樹脂’幾乎不發生色舰關凝集結塊的 情形’可使用軟化溫度足夠低的結合雛，亦可使用含色材的液體。 但是’内包物驗體時’例如搬送時職概壁可能破損而 物散出的狀況。而且，内包物為樹脂時，將樹脂等的固體膠囊化 法，例如近藤保以及小石真純著「微膠囊〈製法、性 一丘 出版U977 *)，書中第30〜42頁記載各種方式，然其中^；」二 法=色Ϊ的粒徑分布，各色劑獨立被薄膜樹脂包覆的 製造具有賴望的粒徑分布之色劑，被視為非 另-方面，色劑的低凝集性（低結塊性）以及高速定像同時達成 之。的表面包覆。表面包覆之色劑，因其表面為樹 塊阶ΠΐΓί度低的結合樹脂，幾乎不發生色劑彼此間凝 軟化溫度足夠⑽結合樹脂，亦可使用含色材 ，公Ξ如55棚53號公如及制昭58·ιιι〇5〇 ^日贿脂缝尿細旨等的賴㈣。而且， 二ί 該等色劑以力撕法等的接觸域 施；;。 祕钿技術課題認識不足，包含液狀蕊物質的實 號公Ϊ且特特開昭57-_48號公報、特開昭6M22656 記载使用：^ _ 455纽報、以及制平G9_G_39號公報中， 樹用^ 躺之色劑，該等例並非在色劑的表面將：聚氰胺 树脂化，因使用於色劑势作前 ⑷π衣命將一承虱胺 實質上難以包覆薄^ 已娜化之二聚I胺，因此色劑的表面 練述’並域於色劑以111體狀態分散於介料，科狀離下谁 去相接觸加熱方式、閃光定像法等的非接觸加熱 1331706 99ΪΪ72〇β5Ι55^ 92123143(無劃^_ 、 之色劑的開發例。 -中3色劑’加熱贿以及閃光定像時，因色劑在支持 "士=二ΐ由表面被膜包覆色劑時，結塊性降低，形成可實現足夠 被膜時，造成表面包覆之色劑的軟化溫度上升的‘】 όί軟化溫面Ϊ膜之軟化溫度低的色劑，表面包覆之色劑 /皿又又成同/皿時，定像也變成必須在高溫的情況。 所以’習知已嘗試包覆色綱表面的諸多 足充分的抗結塊性以及低溫定像。 彳〗胸達到冋時滿

而且’使用藉由熱硬化性樹脂包覆表面之 脂之㈣，有色劑的搬 (mimdness)低’於色劑的表面存 —ϋ圓度 性不佳，形成之圖像解像度不伙=，、、、的凹凸時，有色劑的搬送 ，，色_不適#形狀’於粉碎色劑與聚合 it，而在粉碎色劑時，有球形度低、圓度低，於色劑的 製ϊ方法簡便且製造費用較廉價。由於該等理由特別 控制粉碎色劑的形狀。 ^将別期望能 於電子照相術使用之色劑’大致區分為 碎色劑的製造，係於結合樹脂將色劑的各種構成要? ζι分級、、ff微粒子。而聚合色劑的製造，係藉由乳化“r二 來&以及勺散聚合等方法使單體聚合，製二w子 微粒子狀的結合樹脂。 μ 3心丨的各種構成要素的 其中’取近乡數提案制崎合法製作色劑，目聚 子照相術的顯像劑性能優，持續使其真正的實用化。而：色;丨：為， 合法製成之色_級粒子成絲錢 ^木以次 之例，例如日本公開專利㈣平⑽觀 5 1331706

99 年 M 〇6-329947號公報等已有提釤由如此方式所得 電子，，的顯像劑亦具有優良的性能，持續使其真口正的隼實色用t作為 仍發生不適當的叙，聚合色綱⑽^性能， 而士 ’於聚合凝集色劑的情況，一般也難以同時達 木性（抗結塊性或低結塊性）以及高速定像，不 糾且’ 高性能，仍發生不適當的情況，聚合凝集色劑的性能^有 【發明内容】 上述的狀況’同時達到粉末色劑的低凝集性 ，實現獲得所期望的平均粒徑以及粒徑分^ 實現高解像ir目t賴紋糾’抑祕·支龍巾過度擴散， 者規右、口軟化/皿度低的色劑表面包覆，軟化溫度不因此變大上升， ;ΐ:本的=二’得到低定像溫度且低'结塊性之表面包覆之色 步，藉由使用蚊像溫度低結塊性之表面包覆之斧劍， Ξ 定像溫度定像，降低定像所需之魏，縮短定像ί時 間=定的節省能源化以及高速化，成為本發明的目Γ 表面化 解像度，成為本發明的戸'現色劑足夠的搬达性，圖像足夠的 足夠口 ί圓二簡ί面及j夠的生產性，製造足夠高的球形度、 發明的目的r、 厂表純覆熱硬化性樹脂之色劑，成為本 低結時達到聚合色劑的低凝集性（抗結塊性或 上升特iid度=合色劑表面包覆，而軟化溫度不因此變大 、見充刀的抗、、·°塊性’同時達到低定像溫度且低結塊性，成為 1331706 99年8月20日修正替換頁 本發明的目的。 如此，藉由使用低定像溫度且低結塊性之 Ι：；：ίί^ 特別是軟化溫度低的聚合凝集色劑表面包覆而 邊大上升’實現充分的抗結塊性 ^度不因此 成為本發明的目的。 度且低結塊性， 如此，藉由使用低疋像溫度且低結塊性之聚人 一

足夠低狀像溫度定像，降低定像所需 ^纽現以 現定像步驟的節省能源化以及高速化。4驗疋像的時間，實 根，為了達成上述目的，提供軟化溫度 =。’稭由含熱硬化性樹脂的薄膜實質的連續包覆表面之包 而且’所提供之上述包覆薄膜之色劑，其定像溫度在⑷ 係為之㈣’其卜塊硬化性樹脂 而且，所提供之上述包覆薄膜之色劑，i中， ===脂=末色劑的表面 酪的知生物之尿素樹脂先驅體混合物，在上^面 融，而於上雜末色_表面，進行樹脂化而形成科_表面不炫 0.005而所提供之上述包覆薄膜之色劑，其中’上述薄膜的膜厚為 合色^且，所提供之上述包覆義之㈣，其巾，上述粉末色劑係聚 凝集=色色^其+，上述聚合色劑，係 1331706 99年8月20日修正替換百 . 92123143(Α»|^)、 而且，所提供之上述包覆薄膜之色劑，其中，以下式（j)定 球形度（DSF)，在0.85以上。 DSF = m/M j 其中，m為色劑投影像的最小短徑，^^為該色劑投影像的最大長徑。 而且，提供包覆薄膜之色劑的製造方法，包含：分散步驟，將粉 - 末色劑以固體狀態分散於已溶解分散劑之水性介質中；混合步驟，將 熱硬化性樹脂的單體或熱硬化性樹脂的預聚合體，混合於該分散物 中，以及，包覆步驟，不熔融該粉末色劑，將該原料樹脂化，包覆含 該熱硬化性樹脂的薄膜於該粉末色劑的表面。 人而且，提供包覆薄膜之色劑的製造方法，包含：調製步驟，將包 φ含構成結合樹脂原料的結合樹脂單體的色劑原料乳化聚合，調製成粉 ^色巧的为政物，混合步驟，將構成熱硬化性樹脂原料的熱硬化性樹 脂的單體或熱硬化性樹脂的預聚合體，混合於該粉末色劑分散物中； - 包予步驟，不熔融該粉末色劑，將該熱硬化性樹脂的單體或該熱硬化 性樹脂的雜合體樹脂化’包覆含熱硬化蝴關賊於該粉末色劑 的表面。 更進一步，提供包覆薄膜之色劑的製造方法，更包含：凝集步驟， 减集該粉末色劑。 更，一步’提供包覆薄膜之色劑的製造方法，更包含：熔融步驟， 在不破壞上述薄臈的溫度範圍下，加熱熔融該粉末色劑。 響 【實施方式】 以下’詳細說明本發明。 (包覆薄膜之色劑） 本發明之較佳的包覆薄膜之色劑，係含熱硬化性樹脂構成的薄 膜，，地連續包覆表面之色劑，包覆該薄膜前的該色劑係為粉末，包 覆該薄膜前的該色劑的軟化溫度為4〇〜15〇。匸。 &所謂「實質地連續」，意指例如粉末狀的包覆材料並非融接包覆的 狀‘％ ’係不存在損害色劑的性能的程度，可利用電子顯微鏡觀察確認。 因本發明的被膜在固體表面由原料樹脂化而形成，故成為實質上連續。 如上述包覆薄膜的微色劑，較佳之製造方法，包含： 99年8月20日修正替換頁 質；分散步驟，將粉末色劑以固體狀態分散於已溶 合於ίίΐΞ中將熱硬化⑽脂的單體或熱硬化性樹脂的預聚合體混 化性劑’將該原料樹脂化，包覆含該熱硬 固體狀離齡後 構成被膜的熱硬化性樹脂原料，於 化。結果，各個色劑可分別藉由熱硬化性樹 熱硬化性樹脂的膜厚非常薄，且實質上連續包覆表面。 > & ^二月况，將薄膜樹脂被膜視為膠囊樹脂壁時，可將各個微脬# 視為包含-色劑微粒子^核微膠囊。所以， ==脂壁，即使例如軟化溫度低的色劑的情況，藉由 覆於表面’可㈣色舰此間難。 辱胰匕 再者，各個色劑包覆非常薄的樹脂薄膜， Σ劑=rr及粒徑分布幾乎無變化 夕2制二ί斤』望之平均粒徑以及粒徑分布，最終所得的包覆薄膜 之色刎亦，、有所期望之平均粒徑以及粒徑分布。 ' 隹性此的^覆薄膜之色劑’可同時達到粉末色劑的低凝 ίϋί 速定像，可實現獲得所期望的平均粒徑以及 以上方法，於包覆粉碎色劑以及聚合色劑申任一種的 < J。但是，藉由乳化聚合法製造聚合色劑的情況，藉由以乳化聚= ‘造聚合色劑後’繼續於聚合色劑的表面包覆熱硬化性樹脂，因= 在包覆聚合色㈣先分離精製，可實現紐的生紐與性能。’、' 亦即，提供包覆薄膜的微色劑之製造方法，包含··' 調製步驟’將.包含構成結合樹脂原料的結合樹脂單體 乳化聚合’調製成色劑分散物； Θ ^ 混合步驟，將構成熱硬化性樹脂原料的熱硬化性樹脂的單體或熱 硬化性樹脂的預聚合體，混合於該色劑分散物中； 包覆步驟，不熔融該色劑，將該熱硬化性樹脂的單體或該熱硬化 I 99年8月20曰修正替換頁 Γ脂的鮮讀齡化麵舰 可蚀熱硬化性樹脂的單體或預聚合體，係孰硬化性樹r的及料 ::用早體的部分聚合物、單體的初期聚合物等== 微色r洗、後’可藉由沈殺法回收包覆薄膜之 =如步^可粉碎包«膜之微色劑。 以及古、# — 1's蚪達到粉末色劑的低凝集性（低结塊性） 產性。 < 貝匕伋表面之粉末色劑，且有良好的生 包覆後的色劑，除低凝集性（低往掄 的軟化溫度為40〜15(TC之低f。2 f t優’包覆_前的色劑 別適合利用加熱滾輪法ΐ：Γ執定因^色劑，特 定像法等的非接觸加熱方式。，、、乂像法相接觸加熱方式、利用閃光 本發明驗末⑽，®藉由含熱硬化性獅細實質地連 Sit，3定像Γ及閃光定像等時，可抑制色劑的蕊 的情況特^顯著貫現度。该優良特性，在結合樹脂為稀烴樹脂 (包覆樹脂） #、古ίί表面薄膜的抗結塊性，作為_包覆之樹脂，只要同時達到 i t劑的低凝集性（低結塊性）以及高速定像，實現獲得所期望的 似及粒徑分布’並無_限制，細，_成_於固體狀 制1 ’必需使姻旨原H水性介質嫩給至反應處的方式即可 具體而t，in situ聚合内部聚合法）、液中硬化包覆法、凝 :法（_ervationmethod)等製成之被膜較佳。從反應性的觀點，藉 口 = Situ裝合法製成之被膜較佳。在in situ聚合法，樹脂被膜的原料 ，、存在於水性介質，該原料在微粒子上反應、樹脂化而形成被膜。 …構成被膜樹脂的種類，以上述方法形成的情況，並無特別限制， k可抑制色劑的凝集與良好的成膜性等的理由，使用三聚氰胺系、尿 1331706 i 年8 月iiSSj 素間笨二驗糸等的尿素系、胺基甲酸 J-j 92 門，腕與良好“藏安：的=系因3 系=低，乾燥包覆薄膜： 徑分布變化，而且貯:可抑制色劑的平均幢以及粒 系化::地以作包覆薄膜時侧⑽ 以：聚=ίΓ製作包覆薄膜時，使用經甲化尿素系化合物， 物，樹脂製作包覆薄膜時，使用胺基戴氧化合 聚合^作祕胺樹脂製作包㈣膜時，使用胺基酸衍生物，以心此 而且，由烯烴樹脂製作包覆__， i;::合丙編、乙酸乙㈣乙=以甲 的二=包含熱硬化性樹脂以外的樹脂，根據需要可使用該等 藉由該等樹脂形成充分的薄膜被膜於各個色劑上況么 ，的平祕分布’與包覆後色細平均及粒= 布僅只些微差別。因此’作為包倾色劑的體積平均粒徑，從容 4的觀點，0.1 μ:η以上較佳，〇.5 μΓη以上更佳，i哗以上特別佳易= -方面，從圖像的解像度的觀點，20μηι以下較佳，15_以下更佳， Η)哗以下特別佳。同樣地’作為包覆後色劑的體積平均粒徑，從容 易製造以及包覆賴包㈣膜之色伽收性的觀點，Qi _以上 佳，0·5μπι以上更佳，ΐμΐΏ以上特別佳，另一方面， 的觀點’ 20 μΐη以下較佳，15㈣以下更佳，1〇吨以下特Β別佳。此外, 色劑的體積平均粒徑的測定，可使用例如英國CQufcEleet_ics 製的Coulter multisizer的粒子測定儀。 而且’包覆於色劑上的薄膜之平均膜厚，可從包覆前色劑的平 粒控以及包紐色躺平均紐計算而得。此外，亦可將包覆薄膜之 1331706 99 年8 月^ 色氧樹脂固定、切斷後，用電子顯微鏡觀察 =方則所得薄膜之平均膜厚，從充分抑制色劑彼 二 二而Γ以上較佳’隨㈣以上更佳’謹叫以上特S3 園，〇 ! ^以下較佳，_ _以下更佳，〇 〇5 μπι以下特=望的祀 r矣1=ρίί色劑要求的性能，在1 μηι以下、〇·5 μπι以下亦可。 (表面包覆尿素系樹脂之色劑） 田：/辰縮型尿素系樹脂先驅體，在色劑的表面不熔融，進 打树知化，形成尿素系樹脂包覆表面之色劑較佳。 進 而且’包含至少—部分為尿素以及尿素衍 物之尿素系樹脂先驅體混合物，在色劑_= 融’進二树脂化，形成尿素系樹脂包覆表面之色劑較佳。 不熔 所明熔融」’係指藉由加熱色劑完全熔融液化，不包括 。即使藉由加熱色劑部分熔融，若其為色劑軟化以及埶變形 4的私度，可形成被膜於色劑的表面。 ‘、 而且，所謂「樹脂化」，係指不僅包含 陶脂化，形成具有阻礙= 不因常，色劑表面，藉由尿素系樹脂包覆，而軟化溫度 結塊性i表面【覆^現充分的抗额性’同時達到低定像溫度且低 旨包覆色劑表面’可抑制定像溫度的上升 中田度在20C以下較佳，15C以下更佳，10t以下特別佳。 定像溫度’可在收以下較佳， 像步驟的節魏之缝，雜定像的柳，實現定 更具體地，在使用加熱滾輪等的接觸加轨方式 的 加，式、加Μ滾輪等的接觸加熱加 g么 方式中，可實現以足夠低岐像溫奴像，降低定像所=熱能，縮 1331706 99年8月20日修正替換頁 短定像的時間，實現定像步驟 作為如此之色劑，係含能源化以及高 面之色劑較佳。實質地連續的姑=脂夠構成的薄膜實質地連續包覆表 成。 、皮縢，係原料在固體表面上樹脂化而形 實質地連續的被膜，係原粗 具體地，如上述包覆尿表面上樹脂化而職。 分散步驟，將於太2 柯脂的色劑之製造方法，包含： . 質; 77 Θ以固體狀態分散於已溶解分散劑之水性介 物 混合ίϊ分尿素系樹脂絲體或尿素_旨先驅體混合 覆薄膜各個色劑可分別藉由尿素系樹脂包 _厚非㈣’且實質上連續包覆表面。 親& ΐ情況，將缚膜樹脂被膜視為膠囊樹脂壁時，可將各個娜嚢 ί為包含—色劑微粒子之單核微膠囊。所以，因色劑 ，例如軟化溫度低的色劑的情 二= 面，可抑视讎關賴。 Μ包伋於表 对。f亡方ί，於包覆粉碎色劑以及聚合色劑中任-種的情況亦有 i造合法製造聚合色劑的情況，藉由以乳化聚合法 後續於聚合色劑的表面包覆尿素系樹脂，因益需在 匕覆♦合色舰先分離精製，可實現良好的生產性與性能。‘… 亦即’包覆薄膜的色劑之製造方法，包含： =步ί包倾成結合樹脂顧的結合樹料體的色劑原料 礼化聚合，調製成色做散物； π 混合步驟，將構成尿素純脂原料的濃_尿素細脂先驅體或 冰言糸樹脂先驅體混合物，混合於該色劑分散物中； 包覆步驟，不熔融該色劑，將該濃縮型尿素樹脂先驅體或濃縮型 1331706 99年8月20日修正替換頁 =樹脂先麟混合婦耻，⑽纽料顧 表面。 而且’根據需要，於包覆步驟後，可拉 色劑，洗淨、加熱乾燥。财τ猎由核法回收包覆缚臈之 再者’根據需要，於加熱乾燥步驟後 =_達到充分的抗結塊性與低溫定 =浪細型尿素系樹脂先驅體或尿素系樹脂先驅體混合物樹脂化^形 的至ί縮;;素i==指::縮合尿素以及尿素的衍生物 成分至所定的濃度/物的至少一部分，以調整樹脂 素以=駿ίΓ旱包覆尿素系樹脂之色劑的性能的觀點，部分縮合尿 !摩=7縮=的使用_ ’對尿素以及尿素的衍生物的至少-部分 至少一&八^ ft分的抗結塊性的觀點，甲搭以及甲_衍生物的 特;ί 耳部以上較佳’h7摩耳部以上更佳，a摩耳Ϊ 耳邻以下^杜另方面，從貫現充分的低溫定像性的觀點，在2 5摩 耳植:2.3摩耳部以下更佳，2 2摩耳部以下特別佳* .5摩

點，在脂成分的濃度，從實現充分的抗結塊性的觀 貝里/〇以上車父佳，55%質量％以上更佳。另一古 H =的低溫定像性的觀點，在7G _以下較佳，娜質量^^ 少-1系f月田旨先驅體混合物’係指包含尿素以及尿素的衍生物的至 刀/、甲酸以及T搭的衍生物的至少一部分。 ，且’亦可根據需要將尿素、尿素衍生物、 的ίΪί分共縮合成為之共縮合型尿素系樹脂較佳的情況:丁以 二價ϋ:、縮合成分，可制細、間苯項、二㈣萘、雙齡等的 萘、著色性的共縮合成分較佳，由此觀點，氫職、二經基 因於色劑^ ^ =轉共縮合成分製作成的尿素_脂的表面被膜二 q的包覆步驟、定像步驟中安定，極少著色，所以較適合腰 1331706 99年8月20曰修正替換頁 92123143(無劏绐、 而日 | (無畫|J線、 叫且’因形成被膜於固體狀的色劑表面’只從水性介質側·&給至 方式gp可製成。具體而言’ insitu聚合法（内部聚合法）、液 中硬化=覆法、凝聚法等製成之被膜較佳，從反應性等的觀點，藉由 m situ 4合法製成之被膜較佳。在in *聚合法，原料在 應、樹脂化而形成被膜。 反 (色劑的形狀） 而且’作為色劑的形狀，以下式⑴定義之球形度（DSF)在〇 85 ^上全部的7〇質量％以上，含熱硬化性樹脂構成之薄膜包覆表 面之邑劑較佳。 5 DSF = m/M j 與3表示色劑的模型圖。圖2的20以及圖3的10為色劑的 姑的斜，圖，圖2的21以及圖3的u分別為其色劑的投影圖。 „於該等圖中，m為色劑投影像的最小短徑，M為該色劑投 取大長徑，控制色劑的形狀使球形度高時，DSF變大接近i，則dsf 在0.85以上佔全部色劑的比例變高。 —藉由使用球形度（DSF )非常高之表面包覆熱硬化性樹脂之 y貫現色劑充分的搬送性以及圖像的解像度。由此觀點，球形度（〇 在0.85以上佔色劑全部的8〇質量％以上更佳，％質量％以上特別佳。 而且，下述式II定義平均圓度（SFR)在 脂構成之薄膜包覆表面之色劑較佳。 ”，、更生树

SFR =上 J Μ2 V4

II 如圖2與3所示，Mi係第i個色劑的投影像的最大長徑， 1個色劑的投影像的面積，Σ係取其從i=1至n的總和，n為取其平均 k之色劑的數目在100以上，為提高統計的精度必要時在細以上， 500以上以及1_以上等。控制色劑的形狀使圓度高時，㈣變小接 近1 〇 —藉由使關度（SFR)非常高之表面包覆熱硬化性樹脂之色 可貫現色劑充分的搬送性以及圖像的解像度4此觀點 (SFR)在1.4以下更佳，ι·3以下特別佳。 又 而且，下述式III定義平均表面凹凸度（SFC)在w 3之含熱硬 15 明 1706 99年8月2『日修正;#換頁' 92123143(無劃線）、 化性樹脂構成之薄膜包覆表面之色劑較佳 SFG=- ΆΧ4

III 如圖2與3所示，Pi係第i個色劑的投影像的周長，Ai係第i個 劑的投影像的面積’ Σ係取其從i=1至n的總和，n為取其平均所選之 色劑的數目在100以上，為提高統計的精度必要時在2〇〇以上，5〇〇 以上以及1〇〇〇以上等。控制色劑的形狀使表面凹凸度高時，sfc變小 接近1。 藉巧縣面凹*度（SFC)非常高之表面包賴硬化性樹脂之 U ’可貫現色劑充分的搬送性以及圖像的解像度。由此觀點，表面 凹凸度（SFC)在1.2以下更佳，U以下特別佳。 以上方法，於粉碎色劑以及聚合色劑中任一種的情況亦有效，於 粉碎色劑，具有球形度低、色劑的圓度低、色劑表面凹凸劇烈的傾向: 而且，粉碎色劑與聚合色劑比較，一般粉碎色劑的製造方法簡便、製 造費用低。因為該等理由，應用本發明於粉碎色劑時，改良效果顯著。 如上述控制形狀之色劑的製造方法，包含： 册刀政步驟，將粉末色劑以固體狀態分散於已溶解分散劑之水性介 質； 混合步驟，將熱硬化性樹脂先驅體，混合於該分散物中； 包覆步驟’不熔融該粉末色劑，將該熱硬化性樹脂先驅體樹脂化， 包復含該熱硬化性樹脂的薄膜於該粉末色劑的表面； ，融轉，在不破壞賴硬化性樹脂的溫度範肋加熱，使該 末色劑炼融。 此外，如上述控制形狀之色劑的製造方法，包含： 巧/uf衣步驟，將包含構成結合樹脂原料的結合樹脂單體的色劑原料 礼化聚合’調製成色劑分散物； 混^步驟，將熱硬化性樹脂先驅體’混合於該色劑分散物中； 包覆步驟，不熔融該色劑，將該熱硬化性樹脂先驅體樹脂化，包 後3该熱硬化性樹脂的薄膜於該色劑的表面； 劑炫^融步驟，在不破壞鋪硬化倾脂的溫度範圍内加熱，使該色 16 1331706 99年8月20日修正替換頁 及123143(無劏绫） 、 I 92123143(無劃绫） 在如上述的製造方法，不熱破壞熱硬化性樹脂使其内包之色劑成 分實質地不洩漏於外部的溫度範圍内，加熱表面包覆之色劑。藉由該 加，步驟，熔融内包之色劑成分，進行調整色劑的形狀之整形。結果， 提高色劑的球形度、圓度以及減少表面的凹凸。 因此，該步驟可視為表面包覆薄膜之色劑的加熱整形步驟，僅以 加熱整形，即可簡便、廉價以及有效率地將色劑的形狀調整成球形。 而且，所謂「不熱破壞熱硬化性樹脂使其内包之色劑成分實質地 不洩漏於外部的溫度範圍」，例如熱硬化性樹脂的玻璃轉化溫度以下， 具體地在95°C以下較佳，85。(：以下更佳，75t以下特別I而且，從 可低溫定像之色劑的情況，8(TC以下較佳，70。(：以下更佳。 〜另一方面，從充分熔融内包之色劑成分、充分調整色劑的形狀的 觀點L作為加熱整形的溫度範圍，在形成表面被膜前色劑的軟化溫度 以上較佳。而且，在色劑的結合樹脂的玻璃轉化溫度以上較佳。具體 地在35 C以上較佳，40。(：以上更佳，45。(：以上特別佳。 藉由採，上述之製造方法，可簡便、廉價以及具充分的生產性地， 製造球形度高、圓度高以及表面的凹凸極少之表面包硬化性樹脂 之色劑。 劑 使，由以上方法製造之表面主要由熱硬化性樹脂薄膜包覆之色 可實現色劑充分的搬送性以及圖像的解像度。 劑 在加熱熔融色劑、調整形狀的步驟，為了實質地不洩漏内包之色 色劑表面實質地連續包覆薄膜較佳。 實質地連續之被膜，可藉由原料在固體表面上樹脂化而形成。因 包覆_前的色劑在常溫下為粉末，形成表面被断亦為粉末較 w具體地，將粉末色劑以固體狀態分散於已溶解分散劑之水性介 =，再將熱硬化性樹脂先驅體，混合於該分散物中，不熔融該粉末色 訓，將該熱硬化性樹脂先驅體樹脂化，包覆含該熱硬化性樹脂的 於該色劑的表面。 、 根據以上的製造方法，首先’將粉末色劑以固體狀態分散於已溶 二刀政劑之水性介質。然後，添加構成被膜的熱硬化性樹脂原料，於 固體狀態的色劑表面樹脂化。結果，各個色劑可分別藉由熱硬化性樹 17 1331706 99年8月20日修正替換頁 涣… * , 92123143(無劃線）、 月曰包设^膜。熱硬化性樹脂的膜厚非常薄，且實質上連續包覆- 將薄膜樹脂被膜視為膠囊樹脂壁時，可將各個微膠囊視為包含— 色劑微粒子之單核微膠囊。所以，因色劑表面具薄膜的熱硬化性樹脂 壁，即使例如軟化溫度低的色劑的情況，藉由形成薄膜包覆於表面， 可抑制色劑彼此間凝集。 ^以亡方=，於包覆粉碎色劑以及聚合色劑中任一種的情況亦有 但疋，藉由乳化聚合法製造聚合色劑的情況，藉由以乳化聚合法 聚合色劑後，繼續於聚合色劑的表面包覆熱硬化性樹脂，因無需 L覆聚合色劑前先分離精製，可實現良好的生產性與性能。 取亦f卩’將包含構成結合樹脂原料的結合樹脂單體的色劑原料乳化 :口，凋製成色劑分散物，將熱硬化性樹脂先驅體，混合於該色劑分 ^物中，不熔融該色劑，將該熱硬化性樹脂先驅體樹脂化，包覆含該 ,、、'硬化性樹脂的薄膜於該色劑的表面。 而且，根據需要，於包覆步驟後，可藉由沈澱法回收包覆薄膜之 色劑，洗淨、加熱乾燥。 士再，，根據需要，於加熱乾燥步驟後，可粉碎包覆薄膜之色劑。 k、名α合"松；|·脂） 合樹脂係色劑的構成要素，只要實現充分的結合、色劑良好的 及帶紐等’無特舰制，可使_如乙騎細脂、乙烯 „縮丁駿系樹脂、胺基甲酸乙醋系樹脂、酷系樹脂、 二乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、乙烯系樹脂以及丙烯系 月匕、曰，接甘*工ί祕脂、乙酸乙烯酯系樹脂、氣乙烯系樹脂、醯胺系樹 Hi聚合物、順丁烯二酸聚合物、酚樹脂、天然同質異構 樹朗f異構順谓二酸樹脂、_脂、料樹脂、二 曰帖稀树月曰（terpene resin )、相豆酮茚樹脂（c〇umarone indene ^類，該等的單體成分的共聚合體等，根據需要 烯酸ίί+π欲光定像法的情況’醋系樹脂、苯乙稀系樹脂、丙 的單體％樹脂、烯烴系樹脂等較佳，可使用構成該等樹脂 的早體組成巧聚合體，料樹脂的合金等。 而且，仗解像度的觀點，笨乙烯系樹月旨、丙烯系樹脂較佳。 1331706 雔(==的情況’作為醇成分，使用聚氡^' 雙（4-經本基）丙燒、聚氧化 聚氧化乙婦⑽·2,2-雙（4 )，雙（4·财基）丙炫、 雔Μ鉍芏其、二夏二 本基）丙院、聚氧化乙婦（2.2) _2,2- mLTtV (Z〇) ^ (4- 氧化稱⑷·2,2·雙（4-經苯基）丙辟。 而- I f 可使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、U•丙二醇、1 3- 丙一醇、1，4·丁一醇、新戊二醇 古 ’ 醇等的二醇類，·雙齡A、添加氫雙“二價醇山 =醇二七

Cpentae^thritoD^^^,；^, 美〗24 丁-醢’二，一醇，2,5-戊二醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲 ΐ併’用解基秘料三你上的醇類’ 而^，作為酸成分’可使用對苯二甲酸 ，、該等的無水物等，·使用順獨二酸、反丁烯二酸^基; 鼓酽亞:基:一戊烯二酸、環己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸 -1、壬ϋ二酸、正丁基琥峨、正丁烯基琥喊、異丁 t :^丁稀基琥_、正辛基琥峨、正辛烯基琥酸、2十，炫° 基破拍酸、正十二烯基琥站酸、異十二烧基 ，二二， 酸，等的酉t的無水物、低級烧醋類等的二價"幾酸；可使用 缓酸、1，3,5-本二敌酸等的三價以上的羧酸成分。 ’ ’ 化二=反應’可使用例如氧化鋅、氡化踢、氧 八體d:，Ϊίί ^烯系樹脂與苯乙烯系樹脂的單體成分的共聚 口體體例’林乙稀、聚對氣苯乙烯、聚乙烯基曱 以及笨乙烯衍生物的同元聚合物；苯乙烯_對氣笨乙 _ 西曰/、承σ體、本乙烯-曱基丙烯酸酯共聚合體、笨乙 甲 =聚合體、苯乙料騎共聚合體、笨導⑽甲 苯乙稀-乙稀乙鱗共聚合體、苯乙稀_乙稀曱酮共聚合體 丁 — 稀共聚合體' 笨乙稀-異戍間—嫌j£；^入體、& 、 一 體等的笨乙縣共聚合體n *⑽·邮腈節共聚合 19 1331706 99 年 8 月 20 | 92123143(飪劏碑、 、 ，進-步’可使用有交鍵黯的獅作為結合獅旨。作—-脂=交鍵劑吏用有2個以上聚合可能之雙鍵化合物，例如：二乙烯 基苯、亏乙烯基萘等的芳香族二乙婦基化合物；二丙烯酸乙二醋、二 曱基丙烯，乙二酯、二甲基丙烯酸丨，3_ 丁二酯等有2個雙鍵之羧酸酯； 二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、硫化二乙烯基、二乙烯基砜等的二乙烯 基化合物；使用有三個以上乙烯基化合物等，必要時可併用複數個。 而且’結合樹脂佔色劑全部的比例，一般為50〜90質量〇/〇。 =且，在如上述結合樹脂，為使軟化溫低降低，可添加高沸點的 (300 C以上）的油類、低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、流動石蠟、 脂肪酸酯、脂肪酿胺等，對色劑全部佔〇.丨〜2〇質量％。

1色劑的化溫度，為抑制包覆薄膜於色劑時色劑軟化，在4〇。〇以 七較〇C j上更佳，6(rc以上特別佳，另一方面，使定像溫度充 分巧溫且貫現尚速定像的觀點，在15〇乞以下較佳，12〇。〇以下更佳， 100°c以下特別佳’亦有耽以下的情況。此外，色劑的軟化溫度， ’JISK7234的環球法（ringandballmeth〇d)以及水銀置換法等測 定0 表面被膜包覆前的色劑的軟化溫度，為了抑制在尿素系樹脂薄膜 包$色劑時色劑軟化，在卿以上較佳，坑以上更佳，4〇。〇以上特 別佳，另-方面’使定像溫度充分低溫且實現高速定像峨點，在15〇。〇 以下較佳，120。(：以下更佳，觸。c以下特別佳，亦有航以下的情況。 ^面被膜包覆前的色劑的定像溫度，從實現充分抗結塊性的觀 40C以上較佳，5(rc以上更佳，6〇〇c以上特別佳，另一方面， '疋4恤度充分低溫且實現高速定像的觀點，在15〇。〇以下較佳，1如。c 以下更佳，100°c以下特別佳，亦有8〇〇c以下的情況。 1Λ。而且，與以上同樣觀點，色劑或結合樹脂的玻璃轉化溫度（Tg)， 上气佳’ 2°。以上更佳，贼以上特別佳’另—方面，90。〇以 下車父佳，80 c以下更佳，70°C以下特別佳。 士 J巧致區料乾式色劑無式色劑，乾式色劑，依照製造方法 大致區分為粉碎色劑與聚合色劑。 ❹ιί為&碎色劑的製造方法，例如將結合樹脂、色材、電荷控制劑、 'h磁丨生刎等的色劑必要成分，以Henschel攪拌機以及球磨機等 20 99年8月20日修正替換頁 $123143(無劏錄、' 的混合機充分混合。 人機所Ϊί合物’使用加熱滾筒、捏合機、押出機等的敎捏 固^得成分相溶’使色劑成分均勻分散。之後，冷卻 級粒化射射粉碎解粉碎，旋顺微分離器分 合機=H時亦可將表聽理鮮，· —1獅機等的混 你面’聚合色劑的製造方法，例如使關盤财流體*嘴箄，

氣中霧化得到球形色劑的方法；使用懸HI : 色劑粒子的無皂聚合法等的乳化聚合法;使用預先調 g集法。舰聚合粒子後，添加與其相反電荷之極絲子聚集之不 八，=含聚合性單體與其他色劑成分之單體域物直接聚 二工a雜子的方法健。而且’―旦單體更吸驗所得之聚合 粒子後，使用聚合起始劑聚合之種粒聚合法較佳。 口 (聚合色劑） t合色劑的情況’藉由含熱硬化性樹脂構成的賴包覆聚合色 初級粒子表面之色劑較佳。 如此表面由熱硬化性樹脂的被膜包覆之聚合色劑之製造方法，如 圖5所示，包含： 調製步驟’將包含構成結合樹脂原料的結合樹脂單體的色劑原料 聚合’調製成色劑初級粒子11的分散物； 混合步驟，將熱硬化性樹脂先驅體，混合於該色劑初級粒 分散物中； 包覆步驟，不熔融該色劑初級粒子n，將該熱硬化性樹脂先驅體 樹脂化，包覆含該熱硬化性樹脂的薄膜31於該色劑初級粒子u的表 面。 —而且，主要從聚合色劑初級粒子的凝集體成為之色劑次級粒子， 猎由含熱硬化性樹脂構成的薄膜包覆表面之色劑較佳。 21 1331706 99年8月20日修正替換頁 如此表面由熱硬化性樹脂的被膜包覆之聚合^__〜 法，如圖ό所示，包含： τ匕刎心衣k方 1G分散物的_步驟，將包含構成結合樹脂原料的 〜σ 日早體的色海料聚合’調製成色劑初級粒子⑴的分散物； 巧次級粒子2〇分散物的調製步驟，凝集該色劑初級粒子，調 成色劑次級粒子20分散物； ’表 八今:^驟將熱硬化性樹脂先驅體，混合於該色劑次級粒子20的 樹二覆劑次級粒子2〇 ’將該熱硬化性樹脂先驅體 覆熱硬化性麵的_3G於該色敝級粒子的表面。 隨ί勺ί度非常低的聚合色劑與聚合凝集色劑的表面，藉由熱硬化 低，軟化溫度此變Α上升，實現充分的抗結塊性，得到 結塊性之表面包覆之聚合色劑以及聚合凝集色劑。 仲ϊ U由熱硬化性樹脂包覆色劑表面，可抑制定像溫度的上 田又，在20C以下較佳，15〇C以下更佳，1(rc以下特別佳。 而且，最終所得表面包覆色劑的定像溫度，可在14汴 125 C以下更佳，loot以下特別佳。 及取隹Γ由使用低定像溫度且低結塊性之表面包覆之聚合色劑以 劑:實現f足夠低的定像溫度定像，降低定像所需之熱 b审”疋像的8守間’貫現定像步驟的節省能源化以及高速化。 非接觸力、使用加熱滾輪等的接觸加熱方式、閃光定像法等的 2=的3現巧？Γ定像，度雜，降低定像所需之熱能ί 寸3貫現疋像步驟的筇省能源化以及高速化。 膜較^且為了達到充分的抗結塊性，色劑的表面實質地連續包覆薄 薄膜地連續的被膜，可使在關表面上樹脂化而形成。因此， 施=:的色劑於常溫下為粉末，且形成表面被膜時亦為粉末較】。 不炫融樹脂先驅體，混合於粉絲的色·散物中， 色劑’將熱硬化性樹脂先驅體樹脂化成薄膜包覆於色劑 22 1331706 99年8月20日修正替換頁 因色劑表面具薄膜的熱硬化性樹脂辟 劑的=3，=薄覆於表面，可抑制色‘二ίί低的色 兄，及分散私_方法製造聚合色劑的情 ί二入=後/繼續於聚合色劑的表面 劑前先分離精製’可實現良好的生產性與性能。 ==='，使用可產生自由基聚:之乙二3 =及自由絲5起始劑，依據f要於適當的介f中分散劑的存在下 作為聚合起始劑，於乳化聚合使用水溶性起始劑，於縣聚合以 合使，ΐ溶性起始劑。作為水溶性起始劑，可使用例如過氧 硫酸鹽（過氧硫酸钾以及過氧硫酸銨等）、水溶性偶氮系起始劑（44，_ 偶氮二（4-氰戊酸）、2,2，偶氮二（2_蹄丙幻（^，侧^ (2-amidinopropane) dichloride)等）、水溶性過氧化物（過氧化氫等）。 此外’作為油雜起始劑，可使_如油雜偶氮系起始劑（2,2，-偶 乳二異丁腈、2,2’-偶氮二（2,4_二甲基戊猜）等）、油溶性過氧化物（過 氧化二苯曱鱗）。更進-步’可使用該等起始劑與還原劑組合，作為 氧化還原系起始劑。作為還原劑，可使用偏二亞硫酸鈉（s〇dium metabisulfite)、氣化亞鐵、抗壞血酸（asc〇rbicacid) 〇 作為分散劑，可使用低分子化合物的界面活性劑（陰離子性、陽 離子性、以及非離子性）、高分子化合物的界面活性劑（陰離子性、陽馨 離子性、以及非離子性）、例如，聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯酮、羥烷 基纖維素等。而且，作為勝體狀無機化合物，可使用填酸三舞、膠體 矽氧、膠體狀鋁等。特別是作為懸浮聚合的分散劑，粒子生成後容易 除去之構酸三約較佳。 作為單體，可使用苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-曱基苯乙烯、對_ 氣笨乙烯、鄰-氯苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、對_乙 氧基苯乙烯、對-丁氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、 對-氯曱基苯乙烯、鄰-氣甲基苯乙烯、對-羥基苯乙烯、鄰-羥基苯乙烯 等的苯乙烯化合物；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙稀酸丁酯、（曱基）丙烯酸異丁酯、（甲 23 1331706 99年8月20曰修正替換頁 92123143(&書ι|緯、 基）丙稀酸十二酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）曱基 (甲基）甲基丙浠酸丙酯、（甲基）甲基丙烯酸異丁酯、（甲基）甲基 丙烯^正丁醋、（甲基）曱基丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）甲基丙烯& 十二酯、（甲基）甲基丙烯酸硬脂酯等的丙烯酸系化合物；丙烯腈、甲 基丙烯腈等的腈系單體；乙烯基曱醚、乙烯基乙醚等乙烯基醚系單體； - ^酸乙巧酯、酪酸乙烯酯等的乙烯酯系單體；乙烯、丙烯、異丁烯等 烯烴系單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、二甲基丁二烯等的共軛 二烯類等。 ^ 而且，可使用有解離基的單體。作為解離基，例如羧基、磺酸基、 ，酸基、胺基（包含第一級胺、第二級胺、第三級胺等）、第四級銨鹽 φ等：具體地，作為含羧基單體，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯 二酸、亞甲基丁二酸、肉桂酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸單烷酯、亞 甲基丁二酸單烷酯等。而且，作為含磺酸基單體，可使用苯乙烯磺酸、 1烯磺基，珀酸、2-丙烯醯胺-2-曱基丙烧續酸、甲基丙烯酸2_續基乙 酯以及該等的鹽等。更進一步，作為含磷酸基單體，可使用酸式磷酸 -基甲基丙烯酸乙酯、酸式磷酸基甲基丙烯酸丙酯、3_氣_2_酸式磷酸基 甲基丙烯酸丙酯等。 而且，可使用胺基丙烯酸基曱基丙烯酸酯、丙烯酸基曱基丙烯醯 胺、於氮元素上有碳數1〜18的烷基單取代或二取代之丙烯基甲基丙烯 ，胺、環上有氮之雜環取代乙烯基化合物、N，N_:丙烯基烷基胺、其 •第四級銨鹽等。更具體地，作為丙烯酸基甲基丙烯酸酯，可使用二烷 基胺烷曱基丙烯酸酯（例如丙烯酸二曱基胺乙酯、曱基丙烯酸二甲基 月女乙酯）以及該等的酸鹽或第四級銨鹽、3_二曱基胺基笨丙烯酸酯、 2-羥基-3-曱基丙烯酸氧化丙基三曱基銨鹽等。 —而且’可使用丙烯酸基甲基丙細si胺、於氮元素上有碳數1〜π的 烷基單取代或二取代之丙烯基曱基丙烯醯胺，作為具體例，可使用例 U基丙稀_、N-丁基曱基丙烯酿胺、N，N-二曱基甲基丙烯醯胺、 六氫吡讲曱基丙烯醯胺、N-硬脂曱基丙烯醯胺等。 而且丄作為環上有氮之雜環取代乙烯基化合物、N，N-二丙烯基烷 基胺、其第四級録鹽的具體例，可使用例如乙烯基。比咬、乙烯基^比洛 酮、乙烯基咪峻、該等的第四級胺鹽、氣化N，n_二丙稀基曱基胺、氯 24 1331706 99年8月20日修正替換百 92\23\43(^m) 化N，N-二丙烯基乙基胺等。 而且，可使用氣化乙烯基苄基、氣化乙烯基笨乙基等的有活性 素的單體。 而且，進行聚合後使用適當的胺類，亦有形成三級胺或四級銨脑 的，況。又可共聚合二烷基胺以及第四級銨鹽。例如可將二烷基胺^ 為單體藉由反應或高分子反應導入氯化乙烯基苄基。 土 一，再者，依照需要’可使用二乙烯基苯、二甲基⑽酸乙二醇酿、 二經曱基丙烷三丙烯酸酯等交鏈性單體。 而且，構成聚合色劑初級粒子之聚合體的平 一 1，〇〇〇〜1，000,000的範圍。 卞里 有又在 如以上方式所得聚合色劑初級粒子，考慮最終所得色劑要求的性 =荨，依照需要凝集、聚縣為聚合色敝級粒子，如此施行表面被 ^色，級粒子的凝集與聚集的進行，係於聚合色劑初級粒子 機1二‘:溶性南分子、酸類、驗類、水溶性鹽類、水溶性有 雜其ϊίίΐί高分子，可使用聚乙稀基醇、同質異構聚乙稀基醇、 羧基曱基纖維素、同質異構羧基曱基纖維素等。 溶性高分^的使用量，從充分凝集聚合色劑初級粒子的觀點， 對分散液100質量部，以0 1暂暑部μ ±▲/土 的觀點，以50質量:以^交^。里相上1 父佳’從所得色劑其他性能 物等：ΪίΪ等使用乙酸與乙酸衍生物等的有機酸;鹽酸與鹽酸衍生 100 ΙΐΠΐ，^分;聽聚合㈣初錄？峨點，對分散液 50質量部下較佳:上較佳’從所得㈣其他性能的觀點，以 作，，類’使用氨與氨衍生物等的驗性有機物；氯氧 化鉀、氫氧化#5等的驗性無機物等。 1 刚分凝集聚合色劑初級粒子的觀點，對分散液 5〇質量部以下健。胃里°以上1^ ’從嚼㈣其他性能的觀點，以 25 1331706 99 ^ μ 92123143( A ||^ 含二=4用含鈉、鉀、峨驗金屬^^ 化鐘等%鹽的具體例，可使用氣化鈉、氣化鉀、氣 鋼、硫酸^ Arm的具體例，可使用氣化約、氯化鋅、硫酸 氣化鐵等。"1九專作為含三價金屬鹽的具體例，可使用氣化銘、 分散凝集聚合色劑初級粒子的觀點，對 觀點，以50質量部以下較佳貝。量部以上較佳’從所得色劑其他性能的 以上容劑，對25°c的水100質量部，溶解0.01質量部 二體:言’可使用甲醇、乙醇、丙醇、異二 環己醇W丙醇' 己醇、2_甲基環己醇等的醇類:丁:子1-異丁腈、苯腈等腈類；甲胺、二甲胺、三^ _腈、丁腈、 胺、0比咬、苯胺、味唾等的胺類；丙酮等 乙胺、三乙 水溶性有機溶劑的使用量，從充分 J :對分散液卿體積部，以1體積部刀以=== = 部以上特別佳，從所得色劑其錄能_& 以上5兒明之凝集劑，依照需要，可 2 、 再者，調製聚合色劑次級粒子後，亦種乂上。 J疒藉由加熱因添加凝集劑所生成之聚合色齊二合，， 色伽級粒子，可製作更龍凝集之聚 ^ ’ Μ接聚合 加熱因添加凝_所生叙聚合色獻=，藉由 子，可調整聚合色劑次級粒子的形狀。 釈化♦合色劑初級粒 之:’加熱處理的加熱溫度，在構絲合色劑初級拉子 體邮离轉化溫度（Tg)的彻聊的範圍較佳色▲級拉子 作為色材’只料使色雜性降低充分私，鱗觀制，可使 26 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無書f结） 用槽碳、爐碳等的碳黑；印度紅、靛、氧化鈦等的無機顏料；黃色基 (Fast yellow)、雙偶氮黃（disazoyellow)、°比唾琳酮紅（pyraz〇i〇ne red )、整合紅（chelate red )、亮胭脂紅（brilliant carmine )、對位褐（para brown)等的偶氮顏料；銅酞青、無金屬酞青等的酞青顏料；黃蒽酮 (flavanthrone yellow)、二溴蒽_橘（dibromo-anthrone orange )、（北） 紅（perylene red)、喹吖咬酮、二。等畊紫（dioxazine violet)等縮合多 環系顏料；分散染料、油溶性染料等，依照需要，可併用複數之色材。 而且，可使用礙酸舞、沈澱性硫酸鋇、重晶石粉、白碳、石夕石、 馨土白、氫氧化銘、高屬黏土等的黏土礦物、滑石、雲母、霞石正長 石（nepheline syenite )等的天然顏料。

於黑色色劑的情況，作為黑色色材，可使用碳黑、磁性體、混合 以下所示黃色色材、紫紅色色材以及藍綠色色材調色成黑色色材等。 於彩色圖像的情況，製作黃色色劑、紫紅色色劑以及藍綠色色劑 等。 作為黃色色劑，可使用縮合偶氮化合物、異吲D朵淋酮化合物 (isoindolinone)、蒽酉昆化合物（anthraquinone-based compound)、偶氮 金屬錯合物、次曱基化合物、丙烯胺化合物等，具體地，C. I.顏料黃 12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、 129、147、168、以及180等，可併用C. I.溶劑黃93、162、163等的 染料。 作為紫紅色色劑，可使用縮合偶氮化合物、二酮吡咯基吡咯化合φ 物、蒽S昆、。奎°丫淀蒙J (quinacridone)化合物、驗性染料色殿化合物、 萘盼化合物、苯并咪唾_化合物（benzimidazolone)、硫代鼓化合物 (thioindigo)、（北）化合物（perylene)等，具體地，C. I·顏料紅 3、5、 6、7、23、48 ; 2、48 : 3、48 : 4、57 :卜 81 : 1、144、146、166、 169、177、184、185、202、206、220、221 以及 254 等。 作為藍綠色色劑，可使用銅酞青以及其衍生物、蒽醌化合物、鹼 性染料色澱化合物等，具體地，c. I.顏料藍1、7、15、15 : 1、15 : 2、 15 : 3、15 : 4、60、62 以及 66 等。 於白色色劑的情況，作為白色色材，可使用氧化鈦、白鈦、氧化 鋅、白鋅、硫化鋅、鋅鋇白、白鉛、錯、氧化锆等。 27 1331706 99年8月20曰修正替換頁 1 92123143(&#J^_^ 而且’色材佔色劑全部的比例，一般為1〜20質量％。 (電荷控制劑） 作為電荷控制劑，只要不使色劑特性降低充分著色，無特別限制， 可使用負電荷控制劑以及正電荷控制劑。 作為負極性電荷控制劑的具體例，例如有機金屬化合物、螫合化 合物、單偶氮金屬化合物、乙醯丙酮金屬化合物、芳香族羥基羧酸、

芳香族單以及多缓酸以及該等的金屬鹽、該等的無水物、該等的酯類、 雙酚等的酚衍生物類、尿素衍生物、含金屬水楊酸系化合物、含金屬 萘甲酸化合物、硼化合物、四級銨鹽、杯狀芳香烴（calixarene)、矽化 合物、苯乙烯-丙烯酸系共聚合物'苯乙烯_甲基丙烯酸系共聚合物、苯 乙烯-丙烯酸-石黃酸系共聚合物、以及非金屬羧酸系化合物等，鉻錯鹽染 料等的電子接受性染料、電子接受性有機錯合物、銅酞青等的碏醯胺、 氯化石蠟等較佳。 而且，作為正極性電荷控制劑的具體例，例如苯胺黑（nigr〇sin)、 由月曰肪S文金屬鹽的同質異構物、亞胺脲（qUanidine)、咪唾化合物、三 丁，苯銨-1-羥基-4-萘磺酸鹽、四丁基銨四氟硼酸鹽等的四級銨鹽、鎮 鹽等的鑌（onium)鹽以及四級銨鹽或鑌鹽的色澱顏料、三苯曱烷染料 以及該等的色澱顏料（作為色澱化劑，例如磷鎢酸、磷鉬酸、磷^鉬 ，、丹寧酸、月桂酸、沒食子酸、氰化鐵、氰化亞鐵）、高級脂肪酸、 面級脂肪酸的金屬鹽、氧化二丁錫、氧化二辛錫、氧化二環己锡等的 -有機基魏化物、徽二了錫、喊二辛錫、微二環己錫 有機基錫魏類等’而電子提供性的苯胺黑、第四級織等較佳。 此外，電荷控制劑佔色劑全部比例，一般為〇 (載體成分） ·川貝里/0 於顯像劑的種類’-般有2成分系以及〗成分系 =，樹脂、色材、電荷控制劑、離型劑、表面處= 衣成後，再與载體混合，成為2成分系的顯像劑。 另方面1成勿糸的顯像劑的情況，添力σ社八樹肖t# 用色劑作為顯像劑。因丨成分系的顯像綱的色劑包含 ，斑 2成分系_像_的色紙較，密度較高。因此，洗淨包覆^膜^ 28 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(^1^ 色劑後，藉由沈澱法回收包覆薄膜之 一 的沈殿速率高，可進行良好_收 二因可使包覆_之色劑 由此觀點，作為載體成分，可使除，散劑等。 氧化鐵；鐵、姑、鎳等的金屬；該等 ^鑛、赤鐵礦、鐵酸鹽等的 鋅、銻、鋇，，、純、碼"4屬，、話、銅、斜、鎮、錫、 的合金、氧化物以及其混合物等，呈體地鎢可你該等金屬 表面未氧化的鐵粉、鎳粉、銅粉、鋅f ^使絲面乳化的鐵粉、 粉末等的金屬粉；該等金屬的氧化物‘東:二^、鉻粉、稀土族 等合金的氧化物粉末；鐵酸鹽粉；^ ^ 合金粉末；該 質量％的量。 鐵碾奋專，對色劑全部添加1〜60 (色劑） 色劑大致區分為乾式色劑以及座式 法，又大致區分為粉碎色劑與聚合色劑。依4式色Μ的製造方 作為粉碎色劑的製造方法，將結合 型劑、磁性劑等的色劑必要成分 &材電何控制劑、離 混合機細〖合。m_hel麟_«磨機等的 接著’將所得混合物，使用加熱滾 合機炼融捏製，與樹脂成分相溶，使色 ^H出機，熱捏 固化所得捏合物’以鎚碎機與喷射 碎:二離= 級粒化，獲得所趣的色劑。 寸初十w風興^J •益分 '劑於一_等的混合機。 你η =水合色劑的製造方法’例如使用圓盤與多流體啥嘴笨 3生成色麻子的方法；使用可溶單體 要’ 有^容敵錄域㈣好齡躲合法、在雜 直接聚合生成色劑粒子的無辣合法等的乳化ϋ =乳化聚合粒子後’添加與其相反電荷之極性粒 合，與其他色劑成分之單體组成物直接聚 粒子後娜簡之聚合 29 1331706 99年8月20日修 ^ |__92123143(無劃綠 ^ 、 如以上所得的色劑’依照需要與載體混合。可使混合器—-混合。 另方面’於’溼式色劑的情況’在球磨機以及Attoritor粉碎機等 的混合機，加入色劑成分與載體液體，充分分散，同時進行混合步驟 與造粒步驟。 (包覆薄膜之色劑的製造方法） 於^劑表面包覆薄膜的步驟，將色劑以固體狀態分散於溶解分散 劑之水系介質的狀態下進行，於聚合色劑的情況，藉由乳化聚合形成 $劑粒子後為了繼續進行以及實現包覆良好的薄膜，分散劑的選擇非 f重要。分散劑的選擇’係根據充分分散色劑、於色劑表面充分進行 #樹脂化、在形成薄膜後的洗淨步驟時分散劑能充分除去的觀點。洗淨 f驟中無法充分地除去分散劑的情況，包覆薄膜的色劑洗淨後加熱乾 燥時，包覆薄臈的色劑會結合。包覆薄膜的色劑結合時，色劑的平均 粒徑以及粒徑分布變混亂，將結合之包覆薄膜的色劑強制的粉碎時， 造成被膜剝離的情形。 - 從色劑充分分散、於色劑表面充分進行樹脂化的觀點，具羧基等 的陰離子性分散劑較佳。而且，從形成薄膜後的洗淨步驟時分散劑能 充分除去的觀點，分散劑的分子量在1〇〇,〇〇〇以下較佳。 更具體地，重量平均分子量在100,000以下的高分子化合物以及 分子量在10,000以下的低分子化合物較佳。而且，於高分子化合物的 •情況，重量平均分子量在1〇，_以下更佳，於低分子化合物的^況， 重量平均分子量在1，000以下更佳。 此外，作為分散劑的分子量指標’分散劑的25質量％水溶液於25。〇 的溶液黏度，以500 mPa . s以上較佳，以1〇〇〇 mPa . s以上更佳，以 2000 mPa . s以上特別佳，另一方面，以i〇〇,00〇 mPa . s以下較佳， 以50,〇〇〇mPa · s以下更佳，以30,000mPa . s以下特別佳。 而且，在樹脂化反應之包覆步驟中，分散劑混合物所佔濃度，從 色劑充分分散、於色劑表面充分進行樹脂化的觀點，在〇1質量％以上 較佳，0.5質量％以上更佳，1質量％以上特別佳，另一方面，從在形 成薄膜後的洗淨步驟時分散劑能充分除去的觀點，在質量％以下較 佳，12質量％以下更佳，10質量％以下特別佳，亦有5質量％以下^ 30 1331706 『9 年 8 月 - 情形。 —___ 而且’於使用高分子量的分散劑的情況，分散劑的濃度可降低。 例如，使用平均分子量〗〇〇,〇〇〇〜!，〇〇〇，()〇〇的分散劑的情況，25詈 的溶液黏度為卿⑻〜1，··mPa ·s的情況，在樹0 〇月曰化反應之包覆步驟中，分散劑混合物所佔濃度例如在〇〇1〜〇1質量 %。 、 —而且，作為分散劑的種類，可使用聚以及寡聚（甲基）丙烯酸、 讀二酸的共聚合咖絲雜的部分加水分解開環 %較佳）、苯乙稀-無水順丁稀二酸的共聚合體以及寡 加水分解開環物、乙♦無水順丁烯二_絲合體以及寡 來體的精加水分解開環物（開神30〜80%樹圭）、乙婦-益水順丁稀 二酸的共聚合體以及寡聚體的完全加水分·職、異謂·無水順丁 烯二酸的共聚合體以絲雜的部分财分觸環物（開辭30〜80% 無水順謂二酸的料合_及絲_完全加水分 ΐίϋ、聚以及寡聚乙麟、源自六乙基纖維素的寡聚體、源自甲 基纖維素的寡聚體、源自羧甲基纖維素的寡聚體、辦酸鈉、十二烧 基苯確酸_眺絲顧鹽、聚氧化乙烯硫酸鮮，必要時可併用 2種以上。 ^此’為抑制樹脂化反應激烈進行，分散色劑時的溫度以及混合 ^脂=原料的溫度，比原料樹脂化形成包覆之樹脂化反應溫度低較 佳’再者触化反應溫度祕慢升溫錄。具舰，分散溫度與混合 溫度，以10〜4〇〇c較佳，樹脂化反應溫度，在升溫後的最高溫度4〇〇c ^上較佳’ 50。(:以上更佳，机以上特雛，另—方面，励。C以下較 佳’ 90C以下更佳，80°C以下特別佳。 此外，樹脂化反應的最高溫度，比色劑的軟化溫度低較佳。 而且，為抑制樹脂化反應激烈進行，樹脂化反應用的混合物以弱 酸性較佳，具體地，pH在3〜6的程度。 +如以上所得之包H膜的色劑，因包覆步驟後的洗淨步驟可容易 地错由沈殺法回收，可容易地除去分散劑，即使加熱紐，包覆薄膜 ^劑彼林會結合，可f造具麵_的平均粒徑練徑分布之包 覆薄膜的色劑。 99年8月20曰修正替換頁 一92123143(無 __ (定像方法） 加熱^所=====定像方法’使用加熱滾輪等的接觸 接觸加熱加加熱対、使跡熱加驗輪等的 熱膨的;由加熱包覆薄膜的色劑的内蕊色劑 二二2 ,薄膜包覆的量，若使用軟化溫度非常低的色劑 ，可貧現以低能量高速定像。而且，在閃光定像法，葬 壓力破碑偷^ 像。再者’於加壓方式的情況，因藉由 支持體ϋϊΐ猎由·加熱定像法與閃光定像法等，可實現對 方式’右制軟化溫度低的内蕊色劑’可實現以低能 里m因内蕊⑽受_包覆，即舰 : 劑，可抑巧額默色嫩此難。 -觸内咖色 所得表面包覆薄膜之色劑的定像溫度，從高速定像盘 ㈣月匕置的，點，145°c以下較佳，125。。以下更佳，刚。。以下特別，圭： 以下，措由貫施例具體_本發明，但本發明不限於以下 例。而:且，特別不明確記載之試藥等，使用市售高純度品。、 <結塊試驗〉 么· 上’以cha_hGtpiate公司製的加熱板（商品 α 口 m…口…3分鐘。然後，以〇iympus製的實體顯微鏡sz_4〇 >(商扣名）觀祭載玻片上的色劑，藉由事務用膠帶（Nichiban公 採集试驗，a平價色劑的結塊性。 <定像試驗> 秤里.0.1貝置％十二烷基苯磺酸鈉水溶液（和光順藥製） 部以及Orient化學社製色劑用電荷控制劑（商品名：b〇ntr〇n N⑼、 B0NTR0NP-5卜 BONTRONS_34、B〇NTR〇NE 84) 1〇 質量部，加 入玻璃珠（直徑2 mm) 1〇〇質量部，放入附有蓋子的容器内。以脑 Devil Equipment社製Red Devil 54〇〇 (商品名）粉碎2小時，接著，以 150網目過篩除去玻璃珠，調製成帶電控制劑分散物。 32 1331706 99年8月20日修正替換頁 將所得之帶電控制劑分 “ 92l23l43(M*m)_ 後，對混合物的全部成為^ ^匕復缚膜之色劑的洗淨步驟的最 作4〜5次，洗淨包覆鉸S5貝】%的方式加入。然後’重複洗淨操

Yamato科學社製的送風乾^二7鏽鋼製鑛，設定於贼之 10小時。 乙秌機（商口口名.FmeOvenDH-42)中，乾燥 使用市售的影印機的色劑卡®，形成—圖像， =Maebeth社衣的測定器（商品名：聰7、r濾光片），評價其定 <實施例M> 〈包覆薄膜之色劑1_1> 分系顯像劑用閃光定像用的黑色色劑…施行薄膜 二“ί Π-1的體積平均粒徑為8 μπι、軟化溫度為120°C、结 合樹脂為酯系、色材為碳黑。 i 、。 名=先i將25 ^置％水溶液於25〇C的溶液黏度為8000必.s的聚 丙烯酸溶解於水中，調製成pH為4 5、濃度為5質量％的水系介^ =亥水系介H〇o質量部中，於室溫下分散1〇〇質量部的上述黑色色 剑1-1 ’再與/、沒甲基三聚氰胺初期聚合物（昭和 : Μ-η 607) 8.2質量部混合。將所得之室溫混合物，以2〇;= 進行2小時的樹脂化反應，黑色色劑Μ的表面包覆三聚氮胺樹 月曰。 樹脂化反應完成後，將混合物冷卻至室溫，以4〇〇〇卬爪、分 離心’沈澱包覆薄膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜 具有良好的沈澱性。 ' 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上層 液體，重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。1 好的洗淨性。 / 然後，於40°C加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況， 由簡單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑Μ。 ‘ 9 測定所得之包覆薄膜之色劑l-i的體積平均粒徑為8 〇5 μιη，形成 平均膜厚為0.03 μηι的薄膜’顯示由薄膜包覆之色劑的平均粒和大小 沒有變化。而且，測定形成包覆前的粒徑分布以及形成包覆後的粒徑 33 99年8月20曰修正替換頁 片，以及i 1’圖、1 (a)為形成包覆前的色劑的電子顯微鏡照 片，顯為形成包覆後的色劑的電子顯微鏡照片，由該等照 覆色劑的、表二f另1J的被包覆’含熱硬化性樹脂的薄膜實質地連續包 與之t ’1 之色劑M不顯出其凝集性，於紙上形成包覆薄 K1定1 象於紙上的缚層，照射閃光’破壞薄膜包覆，將包覆薄膜之色劑 <貧施例1-2 > <包覆薄膜之色劑1_2> …磁鐵礦的市售1成分系顯像劑用黑色色劑❿取代黑色色 包覆細之色劑M同樣方式製作包覆細之色劑i·2。 為的回收性特別好，具有包覆薄膜之色劑Η同等以上的性 自匕0 <實施例1-3 > <包覆薄膜之色劑1-3> 於市售的2成分_像_閃光定像㈣黑色色劑υ，施行薄膜 ^伋。黑色色劑1-3的體積平均粒徑為8 μιη、軟化溫度為观、結合 树脂為酯系、色材為碳黑。 首先’混合ίο質量％的乙烯-無水順丁婦二酸共聚合物（M〇nsant〇 ^商品名/ EMA-30 300質量部、尿素5質量部、以及間苯二驗〇 5 I置部，藉由氫氧化鈉將pH調整為3.2。於該等30〇質量部中，室溫 下分散100質I部的黑色色劑1_3，再於室溫下混合曱醛液12 5質量 部。將所得之室溫混合物，以20分鐘升溫至6(rc進行2小時的樹脂 化反應，於黑色色劑1-3的表面包覆尿素間苯二酚樹脂。 樹脂化反應完成後，將混合物冷卻至室溫，以4〇〇〇rpm、1〇分鐘 離心，沈澱包覆薄膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。 具有良好的沈澱性。 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層 液體，重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去乙烯_無水順丁烯二 酸共聚合物。具有良好的洗淨性。 34 1331706 99年8月20日修正替換頁 缺4 从 〇 | 92123143(無劃線） =後’於40 C加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由簡早=粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑1-3。 、，-測定所得之包覆薄膜之色劑1-3的體積平均粒徑為8.05 μιη，形成 平均膜厚為0·〇3 μπι的薄臈。由薄膜包覆之色劑的平均粒徑以及粒徑 分布大小沒有變化，各別的色劑表面係被連續包覆。 +再，包设溥膜之色劑1-3不顯出其凝集性，於紙上形成包覆薄 膜之色劑1_3的薄層’照射閃光，破壞薄膜包覆，將包覆薄膜之 1-3定像於紙上。 <實施例1-4 > <包覆薄膜之色劑1-4> 使用含磁鐵礦的市售丨成分系顯像劑用黑色色劑丨_2，以取代黑色 色劑^之外’與包覆薄膜之色劑W同樣方式製作包覆薄膜之^劑’ i_4。離心沈澱時的回收性特別好，具有包覆薄膜之色劑丨_3同等以上 的性能。 <實施例1-5 > <包覆薄膜之色劑1-5> 於5質量％聚丙烯酸水溶液（和光順藥製）3〇〇質量部中，使用特 殊機化工業製TK HOMO MIXER MARK II (商品名），將市售接觸加 熱疋像方式用的色劑（體積平均粒徑：9 μηι、軟化溫度：i〇〇°c) 1〇〇 質量部充分分散。 於所得分散物，以THREEONE MOTOR社製的攪拌機一邊攪拌一纏 邊‘ 1¾添加昭和面分子社製的Milbenresin607 (商品名）4.2質量部， 攪拌的同時從常溫升溫至70。(：，在70°C下攪拌2小時後，冷卻至室溫。 於所得含包覆薄膜之色劑的漿體中，加入400質量部的蒸餾水， 攪拌均句後，適量取用放入離心機用試管，以曰本製作所的離心機 HIMAG CENTRFUGE CTSDL (商品名）4〇〇〇 rpm 處理 30 分鐘，捨棄 上層液體，進行洗淨、乾燥。 測定所得之包覆薄膜之色劑1-5的體積平均粒徑為9.05 μιη，形成 平均膜厚為〇.〇3 μιη的薄膜。由薄膜包覆之色劑的平均粒徑以及^徑 分布大小沒有變化’各別的色劑表面係被連續包覆。 再者，包覆薄膜之色劑1-5不顯出其凝集性，藉由具備加熱滾輪 35 1331706 99 年8 月' 92123143(^t，Hl) 之接觸加熱定像方式的裝置’形成圖像，不發生結塊現象， 速定像。 ^ <實施例1-6 > <包覆薄膜之色劑1-6> 使用結合樹脂主要為聚丙烯構成之市售接觸加熱定像方式用的色 劑（體積平均粒徑：8μπι、軟化溫度：80。〇,除此之外與包覆薄膜之 色劑1_5相同，得到包覆薄膜之色劑1_6。 ' 、，測定所得之包覆薄膜之色劑1-6的體積平均粒徑為8 05 μιη，形成 平均膜厚為0.03 μηι的薄膜。由薄膜包覆之色劑的平均粒徑以及粒徑 分布大小沒有變化’各別的色劑表面係被連續包覆。

再者，包覆薄膜之色劑1-6不顯出其凝集性，藉由具備加埶滾輪 之接觸加熱定像方式的裝置，形成圖像，不發生結塊現象，可實現高 速定像。而且，所得圖像，具特別高的解像度。 〈實施例1-7 > <包覆薄膜之色劑1-7> 於苯乙烯單體100質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散5小時後， 升溫至60。(：添加2,2’-偶氮二（2,4-二曱基戊腈）2.3質量部，更盥丙烯 酸系單體種粒聚合，製造聚合色劑。 … ，將其冷卻至室溫，與六羥甲基三聚氰胺初期聚合物（昭和高分子 社製’商品名：Milben 6〇7)混合。將所得之室溫混合物，以2〇分鐘 70°C進行2小時的樹脂化反應，於黑色色劑μ7的表面包覆三 A氣胺接f脂。 ’以 4000 rpm、10 分鐘 回收包覆薄膜之色劑。 樹脂化反應完成後，將混合物冷卻至室溫 離心，沈澱包覆薄膜之色劑，除去上層液體， 具有良好的沈殿性。 進行離心沈澱，除去上層 ’除去聚丙烯酸。具有良 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中， 液體’重複操作4 :欠’洗淨包覆薄膜之色劑 好的洗淨性。 嫩物兄，籍 36 1331706 l9—年 8 月 測定所得之包覆薄膜之色劑π的體積平均如 句臈厚為0.02 μπι (從化學計量計算）的薄膜，而且軟化溫产8〇。 ϊϊϊγγ 得知色劑係純的被包覆，含熱硬^樹脂的 /專膜實質地連續包覆色劑的表面。 膜1_7不顯出其凝集性，於紙上形成包覆薄· ^定上 閃光’破壞薄膜包覆，將包覆薄膜之色劑. 從以上的實_，使用藉續脂各概續包覆_ =寺達到色劑的低凝集性以及高速定像性，可實現所期望的平均粒徑= 及粒徑分布。而且，可實現高解像度。 玉 <平均粒徑> ，劑，平均粒徑’係以電子顯微鏡觀察，量測所得圖像中的色劑 格徑且加以平均，可算出數平均粒徑以及粒徑分布。而且，體 可利用孔隙的方法或光散射法等測定。利用孔 <包覆薄膜的平均膜厚> 及包可劑的平均_ 樹脂等固定，切觀== 得。”你成薄膜所消耗原料的量以及色劑的平均粒徑算術計算而 <軟化溫度> 升溫"定壓力下的縣麵法測定。於該方法， 出定量的娜^時’施加—定重量财嘴健出，獲得達到流 化溫ϊ ίϊ 度為所定值時的溫度（流出起始溫度），決定軟 nSK7234_，繼化溫度。 彈性(Tg ’ C ) ’可藉由示差掃描熱量測定法以及動態黏 Ξ ^ 而且’亦可根射⑽以下的經驗心計算玻璃轉 37 1331706 月20日修正替^ 92123143(無劃線） Ι/Tg = Σ (1/Tgi) 其中，Tgi為聚合第i個單體所得單質聚合物的破璃轉化溫度，ς指對 i取總和。 <藉由接觸加熱方式之定像試驗> 將所定$的色劑置於載玻片上’以Charman h()tplate公司製的加執 板（商品名：ΗΗΡ4〇1)藉由所定溫度加熱1分鐘。然後以Creci 公司製的產業用擦拭紙（登記商標：Kimwipe)，拭去 的色劑，擦拭鶴由目視判定於載玻片上殘存色劑的|玻 性由以下的基準評價； :幾乎财色麵狀触壯，辭財色败像於載玻片 上， 玻片Ξ一半以上的色劑殘留於載玻片上’ 一半以上的色劑定像於載 △:一半以上的色劑被拭去，一半以上的色劑沒有定像； X:幾乎所有色劑被拭去，幾乎所有色劑沒有定像。 最低！!二接方式之定像試驗’使錄性成為◎所需之 取低舰度作為疋像溫度（C)而測定之。 (藉由非接觸加熱方式之定像試驗） —將所定量的色劑置於市售PPC上，藉由usmo的閃光燈 ΞΐίΞί，10階段）照射。然後，黏貼以及剝離Nichiban公司製 ^務用膠f，附著以及除去ppc上未定像的色劑，除去後夢由 1疋於PPC上絲色劑的量，色綱定像性由以下的基準坪^ . 幾乎ppc上，幾乎所有色劑不附著於膠帶上， 帶卜0il半以上的色劑殘留於ppc上’―半以上的色劑不附著於膠 〒上’一半以上的色劑定像於PPC上； 半以上的色劑不殘留於PPC上，—半以上的色劑附著於膠 π上 +以上的色劑沒有定像於PPC上； 幾半^右幾^所有色劑不殘留於ppc上，幾乎所有色劑附著於膠帶上， 成手所有色劑沒有定像於]pPC上。 〈結塊試驗> 38 1331706 99年8月20日修正替換頁 L 92123143(無劃線） 所得色劑成為1〜1.5 cm厚的層，施以振動充填出鐵。將其於55°c、 24小時加溫後’藉由孔隙180 μιη以及63 μιη的篩的振動通過性，評 價色劑的結塊性。具體地，計測無法通過180 μιη殘留於180 μιη上之 最粗色劑的質量％( WC )、通過180 μιη但無法通過63 μιη殘留於63 μπι 上之色劑的質量％(_)、以及通過180 μπι與63 μιη，不殘留於任一 篩上的色劑最細微粉狀之色劑的質量％ (WF)。 圖像形成性 秤量0.1質量％十二烷基苯磺酸鈉水溶液（和光順藥製）4〇質量 部以及Orient化學社製色劑用電荷控制劑（商品名：B〇NTR〇NΝ 〇卜 BONTRONP-51、BONTRON S-34、BONTRONE-84) 10 質量部，加 入玻璃珠（直徑2 mm) 100質量部，放入附有蓋子的容器内。以Red

Devil Equipment社製Red Devil 54〇〇 (商品名）粉碎2小時接著以 150網目過篩除去玻璃珠，調製成帶電控制劑分散物。 7將所得之帶電控制劑分散物，在包覆薄膜之色劑的洗淨步驟的最 後，對混合物的全部成為佔〇 5質量％的方式加入。然後，重複洗淨操 作4〜5次，洗淨色劑，移至不鏽鋼製鍋後，設定於牝它之科 學社製的送風乾燥機（商品名：Fine〇venDH 42)中，乾燥1〇小時。 所得之顯像劑填充於市㈣影印機的色劑卡£，形成_圖像， 敏器（商品名：TR927、R據光片），採用以下 的柘準，评價其定像性； 〇 .獲得高品質的圖像； △:獲得堪用的圖像； X:獲得有無法實用之虞的圖像。 〈實施例2-1 > <包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_ι > 加熱劑’包覆如以下尿素系樹脂製的薄膜。使用 樹月:為自祐斑if體積平均粒徑為8 μιη、軟化溫度為8(rc、結合 树月曰為知系（玻璃轉化溫度：45。〇、色材為碳里。 得到ίί地料於氨存在下坑縮合， 濃縮型尿素隸贼驅體r 調整機成分為6G f量％，得到 39 99年8月20日修正替換頁 然後，將25質量％水溶液於25〇r ~~92123143(^¾^)- 丙細酸溶解於水中’調製成pH為4 5、濃 ^ 於該水系介質300質量部中，官下八#二二、貝里的火糸”貝。 量部，異盥temple 刀散加熱定像方式用色劑10〇質 ί户系樹脂先㈣U質量部（乾燥）混合。 库，二田Γ 2G分鐘升溫至7()°C進行2小時的樹脂化反 應’於加熱疋像方賴色翻表面包覆尿素系樹脂。 μ、、樹成後’將混合物冷卻至室溫，以4000 ―、10分鐘 具i良好澱=膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。 ，、广骑回薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上層 设的冰念!：封4次’洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有良 好的洗淨性。 於贼加熱乾燥包㈣膜之色劑，科生結合等狀況，藉 由簡早，粉，作，得到包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2*4。 測疋所得之包覆尿素系樹脂薄膜之色劑的體積平均粒徑為 8.05 μπι ’形成平均膜厚為〇 〇3卿的薄膜。 、 <實施例2-2以及2-3 > <包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_2以及2-3 > 製作平均膜厚αΐ帅以及0.6 μπι以外，其餘與包覆尿素系樹脂薄 膜之色劑2_1 ^同’製作成包覆尿素緒脂細之色劑2_2以及2_3。 一巧f上所得之包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2-1〜2·3、樹脂化六羥甲 基初Ϊ聚合物於加熱定像方^用色劑的表面而製成的包覆三 聚氰胺系樹脂薄膜之色劑2_i〜2_s、以及表面沒有形成被膜之加熱定像 方式用色劑，藉由接觸加熱方式進行定像試驗，決定定像溫度。結果 表示於表1。 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃線） 定像溫度 (0〇 〇 〇 r- Ο τ— r- 〇 τ— 〇 C0 ο 寸 r- 15 0 以上 ο ο 加熱溫度（°c) 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ < ◎ 〇 CO ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 < ◎ 〇 CVJ r- ◎ ◎ ◎ 〇 < X ◎ 〇 T— ◎ ◎ ◎ <1 < X ◎ 〇 〇 ◎ 〇 〇 X X X ◎ 〇 0) 〇 < < X X X 〇 〇 GO < < < X X X < w 唼褰丨 _ S^CVJ •gD迴 如 ίί'Ν ^ 51 包覆尿素系 樹脂薄膜之色劑 2-3 <s3 ^ V I \\\ nm -s) <b3 oj 钱W 1 ”1 柴 CsJ -g3 粜冢 <〇3 co 龄W 1 'Ί 〇§ cvi 趣荖 加熱定像方式用色劑

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99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃線） 燈管強度 級數 10 (最強） ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 < ◎ 級數 8 ◎ ◎ ◎ 〇 < X ◎ 級數 6 ◎ ◎ ◎ < < X ◎ 級數 4 ◎ ◎ 〇 < X X ◎ 級數 2 ◎ 〇 < X X X ◎ 級數 0 (最弱） < < < X X X 〇 包覆尿素系 樹脂薄膜之色劑 2 - 1 W _ 以 CVJ 呦琏丨 畴玻CVJ Μ 包覆尿素系 樹脂薄膜之色劑 2-3 铝冢 钱I ”1 趙 CM <a) cvj 鉍W 1 'Ί CNJ •tsD 成 <63 <〇 鉍w 1 ul ^ w 加熱定像方式用色劑 42 1331706 __ · 99年8月20日修正替換頁 92123143 (表3 )結塊試驗的結果 W〇 (質量%) WM (ft%) wF (質量%) 包覆尿素系 樹脂薄膜之，色劑 2 - 1 3 . 0 8 . 5 8 8 . 5 包覆尿素系 樹脂薄膜之色劑 2-2 6 . 4 3 . 2 9 0. 4 包覆尿素系 樹脂薄膜之色劑 2-3 3 . 6 5 . 1 9 1 . 3 ~ 包覆三聚氰胺系 樹脂之色劑 2-1 3 . 4 7 . 8 8 8 . 8 包覆三聚氰胺系 樹脂之色劑 2-2 2 . 6 6 . 6 9 0. 8 包覆三聚氰胺系 樹脂之色劑 _ 2-3 1 . 8 3 . 0 9 5. 2 ' 加熱定像方式用色劑 1 0 0 0 0

/明顯地從表1，包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2-1〜2-3的定像溫度 係與表面沒有形成被膜之加熱定像方式用色劑的定像溫度相同程度

與包覆三聚氰胺系樹脂薄膜之色劑2-1〜2-3比較，可以低溫定像。X 丄〜而且二將以上所得之包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_丨〜2_3、樹脂4 聚合物於加熱定像方式用色劑的表面而製& 轨t ΐ膜之色劑2_1〜2·3、以及表面沒有形成被膜之力 =像方式用色劑，错由非接觸加熱方式進行 絲表面顺 43 1331706 年修正替 無劃綠^ Ιί Aj 港一 I 几 級 與包復三聚氰胺系樹脂薄膜之色劑2-1〜2-3比較，可以低溫定^。 而且’將以上所得之包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_ι〜2_3、樹脂化 六羥甲基，聚氰胺初期聚合物於加熱定像方式用色劑的表面而製^的 包，二聚氰胺系樹脂薄膜之色劑2_1〜2-3、以及表面沒有形成被膜之加 熱定像方式用色劑，進行結塊試驗。結果表示於表3 ^ 、 明顯地從表3 ’包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2-1〜2-3的結塊性非常 低0 而且’對包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2-1〜2-3進行圖像形成性試 t可^非常低的定像溫度定像，降低定像所需之熱能，縮短定像的 =’貫狀像步驟的節省麟似及高速化，所得®像的評價結果 白馬〇。 〈實施例2-4 > <包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_4> λ 加熱定像用色劑，包覆如以下尿素系樹脂製的薄膜。使用 二:ί r式用色劑的體積平均粒徑為8 μΐΏ、軟化溫度為8G。。、結合 树知，S曰糸（玻璃轉化溫度：45°C )、色材為碳黑。 口 烯l浴解於水t，調製成濃度為1G f量％的水系 j 素5 f量部’藉由氯氧二：整^^ 質量;艾\^；)像方式用色劑漏質量部於其中，再與甲盤液12.5 Γ 溫混合物，以％分鐘升溫至6叱進行2小 、料二/5 ΐ ’加'、，、疋像方式用色劑的表面包覆尿素系樹脂。 離心ΐΐϊΐΐ成後，觀合齡卻至室溫，關。一、1。分鐘 膜之色劑’除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑， 液體回=進行離，:除去上層 好的洗淨性。 、色d除去聚丙婦酸。具有良 ，後’於4G。。加熱乾燥包覆_之 由間早的粉碎操作，得丨 小心生、、、〇 口等狀况，稭 測定覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_4。 、 ^尿素續脂_之色劑2-4 _積平均粒徑為 44 99年8月20日修正替換頁 _92123143(無劃绫） 8·〇5 μιη，形成平均膜厚為〇 〇3 μηι的薄膜。 行定巧f 2_4 ’藉由接觸加熱方式進 ，度定像。而且，藉由非接觸加熱像;^ 可以非常低的定像溫度定像。再者，、隹1 = = 驗的結果，顯不 分抑制結塊。4像再者，進订結塊試驗的結果，顯示可充 ㈣ii卜:試像形祕，可以非常低的練溫奴像，降低定偯 而…、迠，縮知定像的時間，實現定像步驟的節省能沔化及古 化’所得圖像的評價結果皆為0 β μ此源化以及间速 <貫施例2-5 > <包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_5> λ赦熱定像用色劑，包覆如以下尿素系樹脂製的薄膜。使用 加熱定像方式用色劑的體稽平灼4 π h导腰便用 8〇t' ^ Γ艘成錢為ig質量％的水纟介質。於該水系介 '貝里口P中’混合尿素5質量部以及氫酿〇 5質量部，夢由 值為3*2 °於室溫下分散加熱定像方式用色劑二^量 i鐘γ至iorl路液12.5質量部混合。將所得之室溫混合物，以20 面包覆ϊ素系=小時的樹脂化反應，加熱定像方式用色劑的表 樹脂化反應完成後，將屍合物冷卻至室溫，以4〇 ==膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄 靜回彳^之色辦料於水巾’赌離^歧，除去上層 ί:洗ί3 ，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。具有良 ^後’於4〇。(：加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況 由間早2粉2操作’得到包覆尿素系樹月旨薄膜之色齊j 2-5。 a 測定所得之包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2·5的體積平均粒 8.〇5 μιη ’形成平均膜厚為〇〇3 μιη的薄膜。而且，確認無著色等不合 45 1331706 月20日修正替換頁 適的狀況。 一~92123143(無劃線） 行定樹 =膜之色劑2-5，藉由接觸加熱方式進 像Ϊ ζ夫像Ζ皿度。疋像溫度為11〇。〇，顯示可以非常低的定 分抑制結塊。 進仃、、，σ鬼忒驗的結果，顯不可充 斛兩此i卜’試驗圖像形成性，可以非常低的定像溫度定像，降低定像 而之’、’、成’縮短定像的時間’實現定像 及 化，所得圖像的評價結果皆為0。 〇聊即“源化以及间速 <實施例2-6 > 〈包覆尿素糸樹脂薄膜之色劑2〇 啥口丫ΐ量部與丙稀酸正丁醋單體20質量部中，混合 升溫至6屹添加2,2，_偶氮二（2; 一X物5小時後％ 製造體積平均粒徑8 ,的聚合色劑。 劑2-1的相析聚合色劑’與包覆尿素系樹脂薄膜之色 測定所得^ t去良好的包覆尿素系樹脂薄膜之色劑2_6。 劑2_6的體積平均粒徑為 行定=由接觸加熱方式進 S = 由非接觸力 度定像。再者，進行結塊試驗的結果，顯示可充 所需=能定像溫度定像，降低定像 化，所得圖像的評價結果^。。貫現疋像步驟的節省能源化以及高速 進行樹=中而型尿素系樹脂先，在色綱表面不熔融’ 定Γ尿素系樹脂包覆表面之色劑，顯示可達成抗結塊 而且’使用包含至少—部分為尿素以及尿素衍生物，與至少一部 46 99年8月20日修正替換頁 生物之尿素__混合^^·、、 IS塊成尿素系樹脂包覆表面之色劑，顯示可達 色劑的形狀係數 計測像成為色劑的投影圖解析， 〈實施例❿ （sfr)、平均表如凸度（sfc)。 <包覆薄膜之色劑3-1 > 膜。=劑’包覆如以下三聚氛胺系樹脂製的薄 、 用力…、疋像方式用色劑的體積平均粒栌為8 um、數仆，、®洚盏 8<rC=mt=(玻璃轉化溫I:=為^ 丙烯酸溶解於水中貝t25°c的溶液黏度為8000 mPa.s的聚 於該水系介質_ 7量％的水系介質。 曾吾邮，中 下刀散上述加熱定像方式用色劑丨〇〇 名^、^甲^^氛^月聚合^昭和高分子社製巧品 以20八·^社π 質里部，於室溫下混合。將所得之室溫混合物， 色劑的至fc進行1小時的樹脂化反應’於加熱定像方式用 已d的表面包覆二聚氰胺樹脂。 Ϊΐ^該混合物升溫至7Gt，—邊搜拌並保溫2小時。 之色劑S去至室溫’以_ _、10分鐘離心，沈殿包覆薄膜 回收之勺舜Ϊ液體’回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈殿性。 液體，重複之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層 好的洗淨性0' _人’洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙婦酸。具有良 由簡加熱乾燥包覆薄膜之色劑’不發生結合等狀況，藉 由間碎姆，得到包覆薄膜之色劑3-卜 平均膜ίΪ=包^膜之色劑Μ的體積平均粒經為，叫，形成 沒有變化。而Η 的鑛，顯示由雜包覆之色_平均粒徑大小 分布，粒徑的峡形成包覆前的粒徑分布以及形成包覆後的粒徑 大小沒有變化 ^數兩翻同’顯示由細包叙色_粒徑分布 47 1331706 99 年 y 92123143(無書ij 讓） 再者’圖4 (a)為形成包覆後加熱調整形狀前的色劑的電子顯 鏡照2，以及圖4⑻為形成包覆後加熱調整形狀後的色劑的電子顯 片。由该等照片’顯示藉由加熱調整形狀，可使色劑的形狀調 整為球形。 “再者’由該等照片，顯*色劑係各別的被包覆，含熱硬化性樹脂 的薄膜貫質地連續包覆色劑的表面。而且，表面被膜連續 十 劑調整形狀，中，可由内包之色劑不外漏而確認。 在色

而且，里測加熱凋整形狀前的色劑的形狀係數：球形度〇Μ以 的色劑佔全部68質量％以上’平均圓度（SFR)為i 7，平均表面凹凸 度（SFC)為1.4。另-方面，計測加熱調整形狀後的色劑的形狀係數： 球形度0.85以上的色劑佔全部87 f量％以上，平均圓度（舰 2， 平均表面凹凸度（SFC)為1.1。 · •從以上、，’。果，於色劑的表面，形成主要由熱硬化性樹脂構成的表 面被膜後，在不熱破壞熱硬化性樹脂的溫度範圍内加熱溶融粉末色 劑，可加，調整色_形狀，可以簡便' 廉價且充分的生產性製造球 ^度，常向、圓度非常高、表面凹凸極少、以及表面包覆熱硬 脂之色劑。 而且，將包覆薄膜之色劑3-1進行圖像形成性試驗，色劑具有充 分的搬運性，可得充分解像度的圖像，評價結果為〇。 <實施例3-2 > <包覆薄膜之色劑3-2> 於市售加熱定像驗碎色劑’包覆如町尿素系樹脂製的薄膜。 使用加熱定像方式用色綱體積平均粒徑為8 μπι、軟化溫度為坑、 結合樹脂為酯系（玻璃轉化溫度：45。〇、色材為碳黑。 首先，將尿素1摩耳部以及曱醛2摩耳部於氨存在下75。〇縮合， 得到黏稠歸t狀物。將其真空蒸發樹脂成分為⑼質量％，&到 濃縮型尿素系樹脂先驅體。 、 然後，將25質量％水溶液於25。(：的溶液黏度為8〇〇〇 . s的聚 丙烯酸溶解於水中，調製成PH為4.5、濃度為5質量％的水系介質。 亥水系η貝300質量部中，室溫下分散加熱定像方式用色劑^⑻質 里4再與上述;辰縮型尿素糸樹脂先驅體1.5質量部（乾燥）混合。 48 99年8月20日修正替換頁 將所得之官、、® π人私 一gi!23143(無畫ί连1_ 庫，λ & S物，以2〇分鐘升溫至5〇t：進行1小時的樹脂化反 應齡像方式用色_表面包躲素系樹脂。 ^ ’將該混合物升溫至抑，—邊麟並保溫2小時。 覆物冷卻至室溫，以4G(K)rpm、lG分鐘離心，沈殿包 澱性。、Η，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 ㈣回收j覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上層 複操作4次’洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。具有良 好的洗淨性。

後，於4G°C加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由間早„作’得到包覆薄膜之色劑3-2。 单执測^所得之包覆薄膜之色劑3_2的體積平均粒徑為8Ό5 _，形成 厚為0‘〇3 μΐΏ的薄膜，顯示由薄膜包覆之色劑的平均粒徑大小 遭化：而j_ ’測絲成包覆前的粒徑分布以及形成包覆後的粒徑 ’刀布’粒徑的分布函數兩者相同，顯示由薄膜包覆之色綱粒 大小沒有變化。 1 ，者，由加熱調整形狀前後的色劑的電子顯微鏡照片，確認藉由 加熱调整形狀，可使色劑的形狀調整為球形。

—再者，由該等照片，顯示色劑係各別的被包覆，含熱硬化性樹脂 的薄膜實質地連續包覆色劑的表面。而且，表面被膜連續包覆，在色 劑調整形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 而且，計測加熱調整形狀前的色劑的形狀係數：球形度0.85以上 的色劑佔全部68質量％以上，平均圓度（SFR)為17，平均表面凹凸 度（SFC)為1.4。另一方面，計測加熱調整形狀後的色劑的形狀係數： 球形度0.85以上的色劑佔全部87質量％以上，平均圓度（SFR)為丨2, 平均表面凹凸度（SFC)為u。 · 從以上結果，於色劑的表面，形成主要由熱硬化性樹脂構成的表 面被膜後，在不熱破壞熱硬化性樹脂的溫度範圍内加熱熔融粉末色 劑，可加熱調整色劑的形狀，可以簡便、廉價且充分的生產性製造球 形度非常高、圓度非常高 '表面凹凸極少、以及表面包覆熱硬化性樹 脂之色劑。 49 99年8月20日修正替換頁 而且，將包覆薄膜之色劑3—2 1^92123143(^1^^ 分的搬運性，可得充分解像度的圖像，^!^式驗’色劑具有充 〈實施例3-3 > *作、〜果為〇。 〈包覆薄膜之色劑3-3> 使用======物樹咖薄膜。 結合樹;為酷系^璃轉化溫==8材=化溫度為崎、 丙烯酸溶解於皮Φ，$刹λ·、崎黏度為8000 mPa . s的聚 質:/f t度為1〇質量％的水系介質。於該水系介 3 2。於5質量部，藉由氣氧化納，調整PH值為 液二ί ΐ定像方式用色劑1〇0質量部於其中，再與情 i 1.丨日士m 得之室溫混合物，以2〇分鐘升溫至机進 ί彳化i應，加熱定像方式用色_表面包覆尿素系樹脂。 ^ ’將麵合物升溫至7(rc，—邊勝並保溫2小時。 ㈣名口物冷部至室溫’以4000 _、10分鐘離心’沈殿包 H、之色制，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 回收覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層 液體’重複操作4次’洗淨包覆賴之色劑，除去聚丙烯酸。具 好的洗淨性。 〃 …ΐ後，於4〇°C加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由簡單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑3_3。 ^ 、，=定所得之包覆薄膜之色劑3-3的體積平均粒徑為8.05 μιη，形成 ^均，厚為〇.〇3 μηι的薄膜，顯示由薄膜包覆之色劑的平均粒徑大小 ^有變化。而且，測定形成包覆前的粒徑分布以及形成包覆後的粒徑 刀布粒佐的分布函數兩者相同，顯示由薄膜包覆之色劑的粒徑分布 大小沒有變化。 再者’由加熱調整形狀前後的色劑的電子顯微鏡照片，確認藉由 加熱調整形狀’可使色劑的形狀調整為球形。 再者’由該等電子顯微鏡照片，顯示色劑係各別的被包覆，含熱 硬化性樹脂的薄膜實質地連續包覆色劑的表面。而且，表面被膜連續 50 丄叫706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劏绫） I復，色訓調整形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認 而且，計測加熱調整形狀前的色劑的形狀係數：球形度〇85以上 的色劑佔全部68質量％以上，平均圓度（SFR)為j 7，平均表面凹凸 ，為丨.4。另一方面，計測加熱調整形狀後的色劑的形狀係數： 球形度〇別以上的色劑佔全部87質量％以上，平均圓度（sfr)為i 2, 平均表面凹凸度（SFC)為U。 上結果，於色劑的表面’形成主要由熱硬化性核愧構成的表 子“，在不熱破壞熱硬化性樹脂的溫度範圍内加熱熔融粉末色 調整色劑的形狀，可以簡便、廉價且充分的生產性製造球 二又!^ ί137、®度非常高、表面凹凸極少、以及表面包覆熱硬化性樹 脂之色劑。 、而且，將包覆薄膜之色劑3-3進行圖像形成性試驗，色劑具有充· 分的搬運性’可得充分解像度的圖像，評價結果為〇。 <實施例3-4> <包覆薄膜之色劑3-4> 於市，加熱定像用粉碎色劑，包覆如以下尿素系樹脂製的薄臈。 ^力:熱定像方色_體積平均粒徑為8 μιη、軟化溫度為8叱、 結合樹脂為酯系（玻璃轉化溫度：45°C )、色材為碳黑。 百先，將25質量％水溶液於25。〇的溶液黏度為8〇〇〇 mpa . s的聚 ^稀酸，=於水巾’調製成濃度為1G «%的水系介質。於該水系介 貝30(^貝置部中，混合尿素5質量部以及氫醌〇 $質量部，藉由氫氧 ，納„周整pH值為3.2。於室溫下分散加熱定像方式用色劑1〇〇質量 其t ’再與甲路液12.5質量部混合。將所得之室溫混合物，以20 二，升’m至60C進行1小時的樹脂化反應’加熱定像方式用色劑的表 面包覆尿素系樹脂。 然後，將該混合物升溫至7(rc，一邊攪拌並保溫2小時。 萝^然後，將混合物冷卻至室溫，以4〇〇〇rpm、1〇分鐘離心，沈澱包 復/專膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好 殿性。 、回收^包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層 液體’重複操作4次，洗淨包覆雜之色劑，除去聚丙烯酸。具有良 51 年 8 月 20 92123143(無劃^ 、 好的洗淨性。 由簡單’不發生結合等狀況，藉 測定所得之包覆。ίτ，之色劑3_4 ° 平均膜厚為_ μηι的薄膜H的體積平均粒徑為8御m，形成 沒有變化。而且m,、賴包覆之色綱平均粒徑大小 分布，粒徑的分布函數兩===;形ί包覆後的粒徑 大小沒有變化。 相員不由溥膜包覆之色劑的粒徑分布 加轨幵^加狀前後的色劑的電子顯微鏡照片’確認藉由 ，、：正錄，可使色劑的形狀調整為球形。 田 硬化4脂色=娜各別的被包覆:含熱 包覆而狀步驟中，可由内包二漏膜連績 ΐfsi A 4 f %以上，平均圓度（SFR)為U，平均表面凹凸 ;形度形狀後的色劑的形狀係數: 平均巧凹时二Γ貞·上，平均隨（SFR)為α 面被ΐϊ上ΐ果2色劑的表面，形成主要由熱硬化性樹脂構成的表 节丨丨、办不”，、破壞熱硬化性樹脂的溫度範圍内加熱熔融粉末色 調整色劑的，，可以簡便、廉價且充分的生產性製造球 S二冋、圓度非常南、表面凹凸極少、以及表面包覆熱硬化性樹 月曰之〇劑。 ν ,將b復溥胺之色剑3-4進行圖像形成性試驗，色劑具有充 /刀的搬運性，可得充分解像度的圖像，評價結果為〇。 <實施例3-5 > 、《’ <包覆薄膜之色劑3-5> 於笨乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 圭丫疋酮系顏料以及一第二級丁基水楊酸銨化合物，分散5小時後， 升，^6〇C添加2,2’-偶氮二（2,4-二曱基戊腈）2 3質量部，更與丙烯 酸系單體種粒聚合，製造體積平均粒徑8 μιη的聚合色劑。 52 1331706 99年8月20日修正替換頁 2^jj43(無劃線） 將其冷卻至室溫，不離析聚合色劑，與包覆薄 同十月況’得到良好生產性的與包覆薄膜之色劑3-5。 ’ 平均之包覆薄膜之色劑3_5的體積平均粒徑為_卿，形成 平句膜各為〇.〇3 μηι的薄膜。 再者，由電子顯微鏡照片，確認藉由加熱調整形狀，可 形=調整為球形，色劑各別地被包覆，含熱硬化性樹脂的薄^地 ^包^劑的表面。，表面類連續包覆，在色劑調整形狀步 驟中’可由内包之色劑不外漏而確認。 而且，計測包覆薄膜之色劑3_5的形狀係數：球形度〇幻以上

色劑佔全部87質量％以上，平均圓度（SFR)為丨2，平均表面凹凸度 (SFC)為 1.1 β X 而且’將包覆細之色劑3·5進行圖像形成性試驗，色劑具有充% 分的搬運性’可得充分解像度的圖像，評價結果為〇。 一 、從*以上結果，於色劑的表面，形成主要由熱硬化性樹脂構成的表 面被膜後，在不熱破壞熱硬化性樹脂的溫度範圍内加熱熔融粉末色. 劑，可加熱調整色劑的形狀，可以簡便、廉價且充分的生產性製造球 形度非常高、圓度非常高、表面凹凸極少、以及表面包覆埶硬化性 . 脂之色劑。 <實施例4-1-1 > <包覆薄膜之色劑4-1-1 > 於苯乙烯單體100質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水揚酸銨化合物，分散5小時後， 升溫至60°C添加2,2’-偶氮二（2,4-二曱基戊腈）2.3質量部並聚合，調 製聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45。(：）。 於所得之聚合色劑初級粒子的分散液3〇〇質量部中，添加25質量 %水溶液於25°C的溶液黏度為8000mPa . s的聚丙烯酸，使其成為pH 為4.5、濃度為5質量％。於室溫下，再與六羥曱基三聚氰胺初期聚合 物（昭和高分子社製’商品名：Milben 607) 8.2質量部混合。將所得 之室溫混合物，以20分鐘升溫至55。(：進行3小時的樹脂化反應，加 熱定像方式用色劑的表面包覆三聚氰胺系樹脂。 然後’將合物冷卻至室溫，以4〇〇〇 rpm、10分鐘離心’沈殺包 53 1331706 99年8月20曰修正替換頁 =膜之色劑’除去上層㈣，回收包覆賴之色— ㈣膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上芦 f i複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。且“ 好的洗淨性。 艮 丄#i後於明◦力σ熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，获 由間，，操作’得到包覆薄膜之色劑4小1。 測定所得之包覆薄膜之色劑4_w的體積平均粒徑為8卿 ΐΐΐΪί 〇.03 Km的薄膜。而且，表面被膜連續包覆’在色劑調整 形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 、而且，將包覆薄膜之色劑4-1-1進行圖像形成性試驗，色劑具有充 为的搬運性’可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的圖而 且，可於loot：定像。 <實施例4-1-2 > 〈包覆薄膜之色劑4-1-2> =苯乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 啥二。定酮，祕以及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散$小時後， 6〇°C添加2,2’_偶氮二（2,4_二曱基戊腈）2·3 f量部並聚合，調 农聚a色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇)。 。=所得之聚合色劑初級粒子的分散液3〇〇質量部中，添加25質量

0尺’谷液於25 C的溶液黏度為8000 mPa . s的聚丙稀酸，使其成為pH /辰》度為5質量％。於室溫下，再與六羥曱基三聚氰胺初期聚合 物上昭和高分子社製’商品名：Milben 6〇7) 8.2質量部混合。將所得 之^溫混合物’以20分鐘升溫至55。(：進行1小時的樹脂化反應，加 熱疋像方式用色劑的表面包覆三聚氰胺系樹脂。 然後’將該混合物升溫至7〇°C，一邊攪拌並保溫2小時。 後’將混合物冷卻至室溫，以4000 rpm、10分鐘離心，沈殿包 覆薄膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 殿性。 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中’進行離心沈澱，除去上層 液體，重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。具有良 54 1331706 "年 8 月 92123143(^#j^_ 、 好的洗淨性。 由簡加熱乾馳覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由間早的粉碎㈣，得到包覆薄膜之色劑4-1-2。 形狀步射，可膜賴包覆，在色劑調整 分的：ΐι!將包覆缚膜之色劑4-1·2進行圖像形成性試驗，色劑具有充 <濃縮型尿素系樹脂先驅體的調製> 首先，將尿素1摩耳部以及甲醛2摩耳部於氨存 ϊίϊ^ίί^Τ將其真空蒸發調整樹脂成分為⑼質量％，“ /辰鈿型尿素系樹脂先驅體β <實施例4-2-1 > <包覆薄膜之色劑4-2-1 > ^苯乙稀單體卿質量部與丙職正丁醋單體2〇質量部十，混合 三級丁基水揚酸銨化合物，分散5小時後， 皿至60C添加2,2 -偶鼠二（2,4_二甲基戊腈）2 3 f量部並聚合 衣聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45亡）。 σ °° ，所得之聚合色劑初級粒子的分散液3〇〇質量部中，添加 ίί ^^^黏度為_悉.S的聚丙烯酸，使其成為ΡΗ d、於室溫下’再與漠縮型尿素系樹脂先驅體μ 貝里部（乾餘）混合。將所得之室溫混合物，以20分鐘升溫至 進行3小時的樹脂化反應，加熱定像方式用色劑的表面包覆尿素樹脂。 ^後，將混合物冷卻至室溫，以侧哪、1〇分鐘離心沈殿包 =膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 漏又性0 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上声 ，體，重複操作4 * ’洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有I 好的洗淨性。 ^ 然後’於4〇C加熱乾燥包顏膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 55 1331706 99年8月20日修正替換頁 _l时扣 I 92123143(無劏綠、 由簡單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4-2-1。 、，測定所得之包覆薄膜之色劑4-2-1的體積平均粒徑為8 μιη，形成 平均膜厚為〇 03 μιη的薄膜。而且，表面被膜連續包覆，在色劑調整 形狀步驟中’可由内包之色劑不外漏而確認。 、而且’將包覆薄膜之色劑4-2-1進行圖像形成性試驗，色劑具有充 .刀的搬運性，可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的圖像。而 且’可於100。(：定像。 〈實施例4-2-2 > 〈包覆薄膜之色劑4-2-2〉 大於苯乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 籲。丫姻系顏料以及二第三級丁基水揚酸銨化合物，分散5小時後： 至60°C添加2,2，-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3質量部並聚合，調 衣聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇)。 。=所得之聚合色劑初級粒子的分散液300質量部中，添加25質量

/〇水办液於25 C的溶液黏度為8000 mPa . s的聚丙烯酸，使其成為pH -、濃度，5質量％。於室溫下’再與濃縮型尿素系樹脂^驅體i 5 貝^部（乾燥）混合。將所得之室溫混合物，以2〇分鐘升溫至55它 進订1小時的樹脂化反應，加熱定像方式用色劑的表面包覆尿素樹脂。 然後，將該混合物升溫至70〇c，一邊攪拌並保溫2小時。 美薛—^後，將混合物冷卻至室溫，以4〇⑻rpm、10分鐘離心，沈澱包 ”巧薄膜之色劑’除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 殿性。 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層 ，體’重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。呈: 好的洗淨性。 〃 巧後’於40 C加熱乾燥包覆薄臈之色劑，不發生結合等狀況 由簡單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4_2_2。 曰 平』Ϊ戶it包覆薄膜之色劑4_2_2的體積平均粒徑為8 _，形成 +均膜厗為0.03 μιη的薄膜。而且，表面被膜 形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 &色心月整 而且，將包覆薄膜之色劑4_2_2進行圖像形成性試驗，色劑具有充 56 99年8月20 正替換頁 Ϊ的㈣定像溫奴像，可形成 〈實施例4-3-1〉 <包覆薄膜之色劑4-3-1 > 十丫I量部與丙婦酸正丁醋單體2〇質量部中，混合 升溫至6叱添加22，；^气二級(=水，=匕合物’分散5小時後， %水、Ϊίί ίΐί色劑初級粒子的分散液300質量部中，添加25質量 度為5質旦。/ 度為8〇00 ^ . S的聚丙烯酸，使其成為濃 ]J拉认也nt/、^醛夜12.5 邛此合，以20分鐘升溫至6〇〇C進行 m加熱定像方式用色劑的表面包覆尿素樹脂。 f 物冷卻至室溫，以4__、ι〇分鐘離心，沈殿包 殿ί 除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 ㈣回t包覆薄膜之色劑再懸浮於水令，進行離心沈澱，除去上層 “洗淨r作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。具有^ β ρΐ後，於贼加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，於 由間早的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4-3-1。 曰 平均:包覆賴之色劑4_3]的體積平均粒徑為8 _，形成 薄膜。而且，表面被膜連續包覆，在色劑調整 形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 分覆薄=之色劑4-3-1断圖像形成性試驗，色劑具有充 刀的搬運性’可以非常低的定像溫度定像，可形成高品f的 而 且，可於loot：定像。 豕 <實施例4-3-2 > <包覆薄膜之色劑4-3-2> 於苯乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散5小時=了 57 1331706

~99Tm~2〇^JJ 升溫至6〇t添加2,2，-偶氮二Γ2 4· _田n昧、1 製聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫Hc)月。）.3貝量部並聚合，調 2_級粒子的分散液_質量部中，添加25 _ 度為5質量％，* · S的聚丙_，使其成為濃 於室项下，尿素貝1部，藉由氫氧化鈉使pH值成為3.2。 1小二樹月匕二^液12·5 f量部混合’以2〇分鐘升溫至6〇°C進行 4 加紋财如色綱表面包覆尿素樹脂。 j ’將魏合物升溫至7Gt，_邊攪拌並保溫2小時。

覆& ft混合物冷卻至室溫，以4000 rpm、10分鐘離心，沈;殿包 =膜之色劑，除去上層液體，回收包覆_之色劑。具有良好^ 液體回之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上層 =4ί 洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有良 士 ^後，於40。〇加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，萨 由間早的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4_3_2。 曰 、，H：所得之包覆薄膜之色劑4_3_2的體積平均粒徑為8 ，形成 平均膜厚為0.03 μπι的薄膜。而且，表面被膜連續包覆，在色劑調整 形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 正 、而且，將包覆薄膜之色劑4-3-2進行圖像形成性試驗，色劑具有充 _刀的搬運性’可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的圖像。而 且，可於loot：定像。 、 <實施例4-4-1 > 〈包覆薄膜之色劑4-4-1〉 於苯乙烯單體100質量部與丙烯酸正丁酯單體20質量部中，混合 啥0丫咬酮系顏料以及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散5小時後， 升溫至60°C添加2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3質量部並聚合，調 製體積平均粒徑0.7 μιη的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：)。 於該聚合色劑初級粒子的分散液1 〇〇 mL中，一邊攪拌一邊添加丁 醇15 mL以及戊醇3 mL的混合物’ 一邊攪拌一邊更添加異丙醇3〇 mL ’調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇 )。 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃線）' 旦立一伖’除去所添加之醇類，於聚合色劑次級粒子的分散液300質 里巧中，添加25質量％水溶液於25。(：的溶液黏度為8000 mPa . S的聚 丙稀成為pH為4 5、濃度為5質量％。於室溫下，再與六經 Ζί二5氰胺初期聚合物（昭和高分子社製，商品名：MUben607) 8.2 質量，=合。將所得之室溫混合物，以20分鐘升溫至55t：進行3小 時的树^曰化反應’加熱定像方式用色劑的表面包覆三聚氛胺系樹脂。 —然後，將混合物冷卻至室溫，以4〇〇〇rpm、1〇分鐘離心沈澱包 =膜之色劑’除去上層液體，回收包覆_之色劑。具有良好的沈 知性。 ，回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層

^體，，複操作4次’洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有I 好的洗淨性。 士-ίί:於贼加熱乾燥包覆細之色劑，不發生結合等狀況，藉 由間早的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4-4-卜 平均:包覆薄膜之色劑4-4-1的體積平均粒徑為8 _，形成 的薄膜°而且，表面被膜連續包覆，在色劑調i 开v狀步驟巾，可由内包之色劑不外漏而確認。 而且’將包覆薄膜之色劑4_4-1進行圖像形成性 i 低的定像溫度定像，可形成高品質的;像= β 〈實施例4-4-2 > 〈包覆薄膜之色劑4-4-2 > 於笨乙稀單體1〇〇質量部與丙婦g交正丁醋單體2 ί及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散/=合 添加2,2，·偶氮二（从二甲基戊腈）2 3 f量部:後 衣體積料粒徑α7μιη㈣合色劑初級好（玻雜化溫度^调 ^於该聚合色劑初級粒子的分散液100 mL中，一邊糌挫一、息^ ) 醇I5 mL以及戊醇3化的混合物，一邊搜掉一邊 )、加丁 然後，除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分散液· 59 99年8月20日修正替換頁 質量部中，添加25質量％水溶液於2。 」.92123143(無劃句- 取系硌缺你甘25 C的浴液黏度為8000 mPa . s的 t丙細酸，使其成為pH為4.5、濃度為 二 = 羥曱基三聚氰胺初期聚合物（昭和古八、於至狐下再與八 8.2 f 〇 ^ ? ： MUben607) 小达減㈣“ 合物’以20分鐘升溫至坑進行3 脂:θ μ’於加熱定像方式用色劑的表面包覆三聚氰胺系樹 fU ' 10分鐘離心’沈殿包 ^膜之色劑’除去上層液體’回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 液體回之色ΐ再懸ΐ於水中’進行離心沈殿，除去上層 好的洗淨性采人’洗夺包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有良 γίίι於贼加熱乾馳覆_之色劑，不發生結合等狀況，藉 由間早的柘碎操作，得到包覆薄膜之色劑4_4_2。 測，所付之包覆薄膜之色劑4_4,2的體積平均粒徑為8叫，形成 开，狀ί 2 〇·:::勺薄膜。而且’表面被膜連續包覆，在色劑調整 开▲步驟巾，可由内包之色劑不外漏而確認。 而且’將包覆薄膜之色劑4斗2進行圖像形成性試驗，色劑具有充 般運性’可以非常制定像溫度定像，可形成高品質 且’可於loot：定像。 <實施例4-4-3 > 〈包覆薄膜之色劑4-4-3 > 八於苯乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 土丫疋酮系顏料以及一弟二級丁基水楊酸録化合物，分散$小時後， ^至60°C添加2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3 f量部並聚合，調 衣體積平均粒徑〇·7 μιη的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45它）。 丄於该聚合色劑初級粒子的分散液l〇〇mL中，一邊撥拌一邊添加丁 醇15 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊授拌一邊更添加異丙醇3〇 mL ’調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫度· 45。〇)。 & 然後，除去所添加之醇類，於聚合色劑次級粒子的分散液3〇〇質 置部中’添加25質量％水溶液於25°C的溶液黏度為8000 mPa . s的聚 1331706 99年8月20日修正 92123143(無劃線）、 3酸肀5其成為pH為4.5、濃度為5質量％。於下，再 所鼠胺初期聚合物（昭和高分子社製，商品名：Milben607) 8.2 二ί二:〇 °將所得之室溫混合物，以2〇分鐘升溫至55。〇進行1小 t、至2化反，，加熱定像方式用色劑的表面包覆三聚氰胺系樹脂。 妙^接著將該混合物升溫至70°C，一邊攪拌並保溫2小時。 j後，將混合物冷卻至室溫，則〇〇〇響、1〇分鐘離心，沈殺包 ^膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 回^之包㈣膜之色劑觸浮於水中，進行離心舰，除去上層 3洗、Ϊί操作4次，洗淨包覆細之色劑，除絲_酸。具有良

於4〇C加熱乾無包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由間早的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4-4-3。 傾之包㈣膜之色劑4_4·3的體積平均粒徑為8啤，形成 μΓΠ的薄膜°而且’表面被膜連續包覆，在色劑調整 也狀步驟中’可由内包之色劑不外漏而確認。 八的=糾將包覆薄膜之色劑⑷進行圖像形成性試驗，色劑具有充 :，運卜可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的 且’可於100。〇定像。 <貫施例4-4-4 >

<包覆薄膜之色劑4-4-4> 於苯乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混八 °奎°丫咬酮系顏料以及二第三訂基水楊酸銨化合物，分散5小， 添加2,2，·偶氮二（2,4_二曱基戊腈）2·3質量部並聚合，調 I體積平均粒㈣7 μπι的聚合色劑初級粒子以雜化溫度：机）。 於該聚合色劑初級粒子的分散液1〇〇 mL中，一邊攪拌一邊添加丁 醇15 mL α及戊醇3 mL❾混合物，-邊攪拌一邊更添加異丙】醇〇3〇

mL。气後，於80 C加熱分散液，調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫 度：45°C )。 /JaL 然後’降去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分 質量部中’添加25質量％水溶液於坑的溶液黏度為8_略.s的 61 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃緣 要 5¾ 線Λ $丙稀酸，，其成為ρΗ為45、濃度為5質量％。於室溫下，與六 故曱基广聚氣胺初期聚合物（昭和高分子社製，商品名：Milben術） 8.2質量部混合。將所得之室溫混合物，以2〇分鐘升溫至55它進行} 小時的樹脂化反應，加熱定像方式用色劑的表面包覆三聚氮胺系樹脂。 再者，接著將該混合物升溫至7(TC，一邊攪拌並保溫2小時。 F 十混合物冷卻至室溫’卩4_ _、10分鐘離心，沈殿包 ^、之色划，除去上層液體’回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 叛'f生0 液體回膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上層 ，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。具有良

然後’於40°C加熱乾燥包覆薄膜之色劑 A 由簡單的粉碎操作，得到包㈣狀色劑4_4_4 ° 4狀况猎 4-4-4 ^ ^ 形狀步驟中，可由内包之Γ劑膜連續包覆，在色劑調整 分的二===像形成性試驗，色劑具有充 且，可於we定像 像疋像，可形成高品質的圖像。而 <實施例4-4-5〜4-4-8 > <包覆薄膜之色劑4-4-5〜4斗8 > 與質量部取代醇類之外， 4-4-5〜4.4.8。將所得色劑 = 薄膜之色劑 y 分== ^辰组尿素系樹脂先驅體的調製 首先，將展素！摩耳部以及 仔到黏稠地糖漿狀物。料直 卩於氛存在下75。(：縮合， 濃、，尿《樹脂先驅體:、，、工减齡樹脂成分為6。質量％，得到 〈實施例4-5-1 > 62 1331706 99年8月20日修正替換頁 _92123143(_線） 、 <包覆薄膜之色劑4-5-1 > 於苯乙烯單體100質量部與丙烯酸正丁酯單體20質量部中，混合 啥σ丫咬酮系顏料以及二第三級丁基水楊酸敍化合物，分散5小時後， 升溫至60°C添加2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3質量部並聚合，調 製體積平均粒徑0.7 μιη的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇)。 於該聚合色劑初級粒子的分散液1〇〇 mL中，一邊攪拌一邊添加丁 醇15 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊授拌一邊更添加異丙醇％ mL，調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫度：45。(：）。

然後’除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分散液3〇〇 質量部中，添加25質量。/〇水溶液於25。(：的溶液黏度為8000 mPa · s的 聚丙稀酸，使其成為pH為3.6、濃度為5質量％。於室溫下，再與濃 縮型尿素系樹脂先驅體1.5質量部（乾燥）混合。將所得之室溫 物，以20分鐘升溫至55°C進行3小時的樹脂化反應，加埶定像方二 用色劑的表面包覆尿素樹脂。 … 式

一然後，將混合物冷卻至室溫，以4000 rpm、1〇分鐘離心，沈澱包 覆薄膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好Z 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上芦 液體，重雜作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚 曰 好的洗淨性。 1口夂八有艮 然後，於40°C加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生处人 由簡單的粉碎操作，得到包㈣膜之色劑4-5·卜 、，測定所得之包覆薄膜之色劑叫的體積平均粒徑為 平均膜厚為G.G3 μιη的薄膜。^且，表面_連續包覆， ^ 雜步驟巾，可由内包之色劑不相而相。 θ桃 八將包覆薄膜之色劑4_5]進行圖像形成性試驗，色劑且有充 _繼靖，咖質的;像而 <實施例4-5-2 > 〈包覆薄膜之色劑4-5-2> 於苯乙稀單體UK)質量部與丙歸酸正丁醋單體2〇質量部中，混合 63 1331706 99年8月20日修正替換頁 〆 γ 八 / I 92123143(無劃線)^ 圭疋_系顏料以及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散5小時後， ^溫至60。〇添加2,2，-偶氮二（2,4_二甲基戊腈）2 3質量部並聚合，調 裝體積，均粒徑〇·7 μπι的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇)。 • #於該聚合色劑初級粒子的分散液丨⑻此中，一邊攪拌一邊添加丁 醇5 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊攪摔一邊更添加異丙醇3〇 -mL。然後’於8(TC加熱分散液，調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫 度：45°C )。 旦然後，除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分散液3〇〇 f 1部中’添加25質量％水溶液於25。〇的溶液黏度為8〇〇〇 · s的 =丙烯酸J使其成為pH為3 6、濃度為5質量％。於室溫下，再與濃 春縮型尿素系樹脂先驅體15質量部（乾燥〕混合。將所得之室溫混合 物，以20分鐘升溫至55〇c進行3小時的樹脂化反應，加熱定像方式 用色劑的表面包覆尿素樹脂。 —然後’將混合物冷卻至室溫，以4000 rpm、10分鐘離心，沈澱包 覆薄膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 . 澱性。 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殺，除去上層 液體，重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有良 好的洗淨性。 後，於40°C加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 ^由簡單的粉碎操作’得到包覆薄膜之色劑4-5-2。 、-測=所得之包覆薄膜之色劑4_5_2的體積平均粒徑為8 μιη，形成 平均膜厚為0.〇3 μηι的薄膜。而且，表面被膜連續包覆，在色劑調整 形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 而且，將包覆薄膜之色劑4_5-2進行圖像形成性試驗，色劑具有充 分的搬運性，可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的圖 而 且’可於100°C定像。 、 〈貫施例4-5-3 > 〈包覆薄膜之色劑4-5-3> 於苯乙稀單體100質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水揚酸銨化合物，分散5小時後， 64 99年8月20日修^^ 92123143(^¾^ 、只 至6〇C添加2,2、偶氮二（2,4_二曱基戊腈）2·3 f量部並聚合\ 衣-積粒徑0.7 μπι的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度15它）。 於該聚合色劑初級粒子的分散液1〇〇此中，一邊授掉一邊添加 -15 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊授拌一邊更添力。異丙醇 ，=製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇。 晰旦’除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分散液300 二里科，添加25質量％水溶液於坑度為麵峨 使其成為pH為3.6、濃度為5質量％。於室溫下，再盘濃 ^尿素續脂魏體L5質量部（乾燥）湛合。將所得之室溫混合 用分鐘升溫至55t:進行1小時_脂化反應，加熱定像方^ 用色劑的表面包覆尿素樹脂。 乃八 然後，將該混合物升溫至7(rc，一邊麟並保溫2小時。 -二混ίί冷卻至室溫’以4000rpm、10分鐘離心，沈澱包 ::胺之色诏，除去上層液體’回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 液體回之ΐ劑再懸浮於水中，進行離心沈殿，除去上層 好的洗淨性 人4包覆賴之色劑，除去聚丙烯酸。具有良 然後，於贼加熱乾燥包覆薄臈 由簡單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑么_3料生…等狀况，猎 平均=色徑為8 -，形成 形狀步财，可由\ 料軌覆，在色劑調整 八賊之㈣4,5_3進行圖像形雜試驗，色劑呈有充 i的低的定像溫度定像，可形成高品質的^而 <實施例4-5-4 > <包覆薄膜之色劑4-5-4> 於苯乙烯單體100質量部與丙稀酸正丁 喹吖啶酮系顏料以及二第二級丁美大搭人〇 4中此口 2^-41 (If!5 ^ 戍猜）2.3質量部並聚合，調 65 1331706 年8月20日修正 92123143(無劃線） 制祕▲ τ 一 I 92123143(無劃续Λ 衣體積平均粒徑0.7 μιη的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45t：)。 >於該聚合色劑初級粒子的分散液100 mL中，一邊攪拌一邊添加丁 醇15 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊攪拌一邊更添加異丙醇3〇 mL。然後，於8(TC加熱分散液，調製聚合色劑次級粒子（玻/璃轉化溫 度：45〇C ) 〇 然後，除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分散液300 二量部中，添加25 f量％水溶液於坑的溶液黏度為麵_ · s的 二丙烯酸，使其成為pH為3 6、濃度為5質量％。於室溫下，再盥 ^型尿^樹脂先驅體L5質量部（乾燥）現合。將所得之室溫^合 Ϊ色溫至坑進行1小時的樹脂化反應，加熱定像方式 用色劑的表面包覆尿素樹脂。 ’將該混合物升溫至7(rc，—邊勝並保溫2小時。 舜策混合物冷卻至室溫，以4_ —、10分鐘離心，沈澱包 殿性 除去上層液體’回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 液體回= 水:，進™，除去上層 好的洗淨性 飽覆賴之色劑，除去聚丙稀酸。具有良 Φ) 由簡加餘燥包覆薄默色劑，不發生結合等狀況，藉 間早„作，得到包覆薄膜之色劑4-5-4。 平均上$二包覆薄膜之色劑4_5_4的體積平均粒徑為8 μπι，形成 形狀步驟Ϊ，可由：：缚膜。而且’表面被膜連續包覆，在色劑調整 3 ,由内包之色劑不外漏而確認。 分的搬運性將tit色劑4-Μ進行圖像形成性試驗，色劑具有充 且，可於ιοο。。定吊低的定像溫度定像’可形成高品質的圖像。而 〈實施例4-5-5〜m 〈包覆薄膜之色劑4-5-5〜4-5-8> 調製聚合色劑攻@ #工n主 與包覆薄膜之色,4_^、’添加氣化_ 5質量部取代醇類之外， 4-5-5〜4-5-8。將‘θ &二:、的相同情況，分別製作包覆薄膜之色劑 將所传色劑試驗其圖像形成性，色劑具有充分的搬運性， 66 山 1706

99年8月20曰修正替換頁 —92123143(無 。而且，可於l〇〇°G 可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的圖像 定像。 <實施例4-6-1 > 〈包覆薄膜之色劑4-6-1〉 於苯乙烯單體1〇〇質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水揚酸銨化合物，分散5小時後， % 5溫至60。(：添加2,2，-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3質量部並聚合，調 製體積，均粒徑〇·7 μηι的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45它)' >於該聚合色劑初級粒子的分散液100 mL中，一邊攪拌一邊添加丁 醇15 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊攪拌一邊更添加異丙醇3〇 mL ’調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫度：45。〇)。 所旦，後，除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子的分散液3〇〇 =量·^中，添加25質量％水溶液於2yC的溶液黏度為8〇〇〇 mpa . s的 來丙稀目欠使其成為》辰度為5質量％，混合尿素5質量部，藉由氫氧 使pH值成為3.2。於室溫下，再與曱醛液12 5質量部混合，以2〇 刀在里升溫至60C進行3小時的樹脂化反應，加熱定像方式用色劑的表 面包覆尿素樹脂。 —然後，將混合物冷卻至室溫，以4〇〇〇rpm、1〇分鐘離心，沈澱包 覆薄膜之色劑，除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層· 液體，重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙烯酸。具有 好的洗淨性。 後，於40◦加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由簡單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4-6-1。 、，-則疋所仔之包覆薄膜之色劑4-6-1的體積平均粒徑為8 μπι，形成 平均膜厚為〇.〇3 的薄膜。而且，表面被膜連續包覆，在色劑調整 形狀步驟中’可由内包之色劑不外漏而確認。 八而且，將包覆薄膜之色劑4-6-1進行圖像形成性試驗，色劑具有充 分的搬運性，可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的圖像。而 且’可於loot：定像。 67 1331706 <實施例4-6-2 > 〈包覆薄膜之色劑4-6-2> 於本乙細單體100質里部與丙稀酸正丁醋單體2〇質量部中，、、θ八 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水揚酸銨化合物，分散5小昉 .^至_添加2,2’·偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3 f量部並聚合二 衣體積平均粒徑0/7 的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45χ：)。 *於該聚合色劑初級粒子的分散液100mL中，一邊擾拌一邊添加。 醇15 mL卩及戊醇3 mL力混合物，-邊獅一邊更添加異丙^ ΙίΑ，於8〇°C加熱分散液，調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫 • ’ _得聚合色劑次級粒子的分散液3〇〇 ^ j中，添加25 f量％水溶液於25。〇的溶液黏度為_〇峨. ♦烯S欠，使其成為濃度為5質量。/〇，混合尿素5質量部， 畜 •化納使PH值成為3.2。於室溫下，再與甲搭液12.5質量部混 ^ "Λ 4000 φιη'10 5 殿性 除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 -/·_回it包伋薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈殺，除去上 由簡加熱乾燥包覆薄膜之色劑，不發生結合等狀況，藉 由間早的私碎知作，得到包覆薄膜之色劑4-6-2。 平均包覆薄膜之色劑仏2的體積平均粒徑為8 _，形成 形狀步驟中，可由之專漏ίίΐ版連續包覆，在色劑調整 分進行圖像形成性試驗，色劑具有充 且，可於ΗΚτϋ的疋像溫度定像，可形成高品質的圖像。而 <實施例4-6-3 > 68 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃绫）、 〈包覆薄膜之色劑4-6-3> 於笨乙烯單體100質量部與丙烯酸正丁酯單體2〇質量部中，混合 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水揚酸錄化合物，分散5小時 升至60C添加2,2，-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）2.3質量部並聚合，調 製體積平均粒徑0.7 μιη的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：45它）。 於該聚合色劑初級粒子的分散液1〇〇 mL中，一邊授拌一邊添加丁 醇15 mL以及戊醇3 mL的混合物，一邊攪拌一邊更添加異丙醇3〇 mL ’調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫度：45°C )。 然後’除去所添加之醇類’於所得聚合色劑次級粒子的分散液3〇〇 質量部中，添加25質量％水溶液於25。(：的溶液黏度為8000· s的 聚丙烯酸，使其成為濃度為5質量％，混合尿素5質量部，藉由氫氧 化鈉使pH值成為3.2。於室溫下，再與甲醛液12 5質量部混合，以2〇 分鐘升溫至60。〇進行丨小時的樹脂化反應，加熱定像方式用^劑的 面包覆尿素樹脂。 义 再者，接著將該混合物升溫至70。(：，一邊攪拌並保溫2小時。 然後，將混合物冷卻至室溫，以4〇〇〇rpm、10分鐘離心，沈澱 ^薄膜之色劑’除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良好的沈 殿性。 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上 液體，重複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚 好的洗淨性。 1文八有艮 ，後，於4G°C加熱乾燥包覆義之色劑，不發生結合等狀況 由間單的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4_6_3。 日 平包覆細之色劑4_6_3的體積平均粒徑為8卿，形成 的薄膜。而且’表面被膜連續包覆，在色劑調整 形狀步驟中，可由内包之色劑不外漏而確認。 而且，將包覆薄膜之色劑4-6-3進行圖像形成性試驗，色劑且 ?的搬運性’可以非常低的定像溫度定像，可形成高 ;象 且，可於HKTC定像。 』口诼而 <貫施例4-6-4> 〈包覆薄膜之色劑4-6-4> 69 1331706 於苯乙稀單體loo質量部與丙_正丁醋單體 喹吖啶酮系顏料以及二第三級丁基水楊酸銨化合物，分散5小 0 =iiG°c添加2,2’_偶氮二（2,4·ι基戊腈）2.3 f量部並聚合調 衣體積平均粒徑0.7 μπι的聚合色劑初級粒子（玻璃轉化溫度：衫它 於該聚合色劑初級粒子的分散液100mL中，一邊禮 。 醇15 mL以及戊醇3此的混合物，一邊擾拌一邊更添加異丙

mL。然後，於80°c加熱分散液，調製聚合色劑次級粒子（玻璃轉化溫 度.45 C )。 /yaL 然後’除去所添加之醇類，於所得聚合色劑次級粒子 «部中，添加25議水雜於2rc _黏度為=== 丙稀自文，使其成為》辰度為5質量％，混合尿素$質量部，夢惫 化^吏pH值成為3.2。於室溫τ，再與甲齡液12.5質量部混^$ 進行1小時的樹脂化反應’加熱定像方式用色劑的表 面包覆尿素樹脂。 衣 再者’接著將遠混合物升溫至70。(：，-邊湖l並保溫2小時。 零笔混合物冷卻至室溫，則_ ―、10分鐘離心，沈澱包 =膜之色劑’除去上層液體，回收包覆薄膜之色劑。具有良 叔个生0 回收之包覆薄膜之色劑再懸浮於水中，進行離心沈澱，除去上層 f複操作4次，洗淨包覆薄膜之色劑，除去聚丙稀酸。具有良 好的洗淨性。 〃 於4Gt：加滅燥包㈣膜之色劑，科生結合等狀況，藉 由簡早的粉碎操作，得到包覆薄膜之色劑4_6_4。 平包覆薄膜之色劑4·6·4的體積平均粒徑為8 _，形成 μιη的薄膜。而且’表面被膜連續包覆’在色劑調整 七狀步驟中’可由内包之色劑不外漏而確認。 八的包覆_之色劑4_6_4進行圖像形祕試驗，色劑具有充 :、，可以非常低的定像溫度定像，可形成高品質的而 且’可於10(TC定像。 <實施例4-6-5〜4-6-8 > <包覆薄膜之色劑4-6-5〜4-6-8> 1331706 99年8月20日修正替換頁 調製聚合色劑次級粒子時，* | 92123143(無劃線)_ 與包覆薄默色劑4林4·6 4 量部取代_之外， 4-6-5〜4-6-8。將所得色劑频況，分別製作包覆薄膜之色劑 可以非常低物Μ錄，有充分的搬運性， 定像。 成问口口貝的圖像。而且，可於1〇〇。〇 脂，聚合凝集色劑的表面包覆熱硬化性樹 1末色_低結塊性以及低溫定像。 面，聚合色劑以及聚合凝集色劑的表 像溫度且健塊性。灸，，、現充分輪結塊性’同時達到低定 及聚ϊ;竿;低結塊性之表面包覆之聚糊 能，缩短定像溫度定像’降低定像所需之敎 (i業蚊像㈣崎魏祕狀高速化。，”、 度不熱：=:於，點色劑的表面，粉末色劑的軟化溫 、效果在熱硬化性樹脂為尿素人·:度疋像， 可貫現低溫定像，可降低定像所+叔末色劑，因 像步驟的節省能源化之熱…驗定像的時間，實現定 【圖式簡單說明】 圖l(a)(_b)表示色劑在電子顯微鏡下觀察的結果。 圖。圖2表示用以說明包覆薄膜之色劑的模式圖，2〇為色劑A為投影 11為投影 圖 圖3表不用以說明包覆薄膜之色劑的模式圖，1〇為色劑、 圖4(a)(b)表示色劍在電子顯微鏡下觀察的結果。 圖5(a)(b)表示用以說明聚合色劑初級粒子的 脂包覆薄膜的方法之模式圖，11為色劑初級粒子31；^硬化性樹 _剛表示用以說明聚合色劍次級粒子的表^=化性 71 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃線） 樹脂包覆薄膜的方法之模式圖，10為色劑初級粒子、20為色劑次級粒 子、30為表面薄膜。 【主要元件符號說明】 * 20 :色劑 21 :色劑的投影 10 :色劑 11 :色劑的投影 31 :表面薄膜 30 :表面薄膜

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Claims (1)

1. 99年8月20曰修正替換頁 92123143(無劃線） 七、申請專利範圍： 1、一種包覆薄膜之色劑，包含： 粉末色劑，其軟化溫度為5〇〜l5(rc ;及 ，粉末色_ -表面係由尿素系含熱硬雛細旨的賴實質上連 粉碎^ :其中該薄膜的平均膜厚係為〇.005〜1 μΐΏ，且該粉末色劑為 it其中該尿料'樹脂係在避聽融該粉末色_情況下，藉由將 IP1系樹脂先驅體混合物在該粉末色劑的該表面上樹脂化而形成， 以尿素系樹脂先驅體混合物係實質上由尿素與尿素衍生物之至少一者 及甲醛與甲醛衍生物之至少一者所組成，及 上者 (ϋ)其中該色劑具有以下式（1)定義之球形度（DSF) ，在0.85以 DSF = m/M I 其中，m為色劑投影像的最小短徑，“為該色劑投影像的最大長徑。 2、如申請專利範圍第！項之包覆薄膜之色劑，其中該粉末色劑在 包覆前的體積平均粒徑為αΐ μιη〜2〇μιη。 一 3、如申請專利範圍第2項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均粒 fe為15 μπι或更短。 —4、如申請專利範圍第2項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均粒 徑為10 μηι或更短。 一 5、如申請專利範圍第2項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均粒 徑為至少0.5 μηι。 一 6、如申凊專利範圍第2項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均粒 徑為至少1 .〇 。 7、如申請專利範圍第1項之包覆薄膜之色劑，其中該包覆薄膜之 色劑的體積平均粒徑為0.1 μηι 〜20 μπι。 一 8、如申請專利範圍第7項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均粒 徑為15 μηι或更短。 一 9、如申凊專利範圍第7項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均粒 技為10 μπι或更短。 10、如申請專利範圍第7項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均 73 1331706 99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃線） 粒徑為至少0.5 μπι。 11、 如申請專利範圍第7項之包覆薄膜之色劑，其中該體積平均 粒徑為至少1.0 μπι。 12、 如申請專利範圍第1項之包覆薄膜之色劑，其中該薄膜的平 ' 均厚度為〇.〇1 μιη或更長。 . 13、如申請專利範圍第12項之包覆薄膜之色劑，其中該薄膜的平 均厚度為0.02 μιη或更長。 八、圖式·

   74 1331706 四

   99年8月20日修正替換頁 92123143(無劃線） 、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：