JP3036184B2 - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、複写機，プリンター
等の画像形成装置において、静電潜像を現像するのに使
用する静電潜像現像用トナーに係り、特に、熱可塑性樹
脂を主成分とする芯粒子の表面に荷電制御剤等を固定化
処理してなる静電潜像現像用トナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、複写機，プリンター等の画像
形成装置においては、感光体に形成された静電潜像を現
像するにあたって、その現像剤として様々な静電潜像現
像用トナーが使用されていた。

【０００３】そして、近年においては、上記のような画
像形成装置において、形成される画像の高画質化が要望
され、これに伴って現像に使用する静電潜像現像用トナ
ーの小粒径化が活発に検討されるようになった。

【０００４】ここで、このように粒径の小さな静電潜像
現像用トナーを製造する場合、荷電制御剤等の添加物を
トナー粒子中に均一に分散させることが困難であり、こ
れらの添加物がトナー粒子中に片寄った状態で含有され
るようになり、このため得られた静電潜像現像用トナー
における帯電安定性等が悪くなり、形成される画像にか
ぶりが生じたり、画像形成を行う場合にトナーが飛散し
て、上記のような画像形成装置内がトナーで汚れたりす
る等の問題があった。

【０００５】このため、近年においては、特開昭６３−
８５７５６号公報，特開昭６３−２４４０５６号公報等
に示されるように、熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子
の表面に着色剤や荷電制御剤等の表面処理用の微粒子を
衝撃力を主体とする機械的，熱的エネルギーによって固
定化或いは成膜化させて静電潜像現像用トナーを製造す
ることが行われるようになった。

【０００６】しかし、上記のように熱可塑性樹脂を主成
分とする芯粒子の表面に荷電制御剤等の表面処理用の微
粒子を固定化或いは成膜化させるようにした場合、荷電
制御剤の種類によっては上記のような芯粒子の表面にう
まく均質に分散された状態で固着されず、この荷電制御
剤が芯粒子の表面に固まった状態で付着したり、またこ
の荷電制御剤が芯粒子の表面から脱離して凝集し、凝集
体の状態で存在するものがあった。

【０００７】このため、芯粒子の表面にこのような荷電
制御剤を固定化或いは成膜化させるようにした従来の静
電潜像現像用トナーにおいては、その組成や特性にばら
つきが生じ、特に、その荷電制御性におけるばらつきが
大きくなり、安定したトナーの帯電が行われず、この静
電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合に
は、形成される画像にかぶりが生じて画質が低下した
り、トナーが飛散して画像形成装置内がトナーで汚れた
りする等の問題が依然として存在した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、複写機，
プリンター等の画像形成装置において、静電潜像を現像
するにのに使用する静電潜像現像用トナーにおける上記
のような問題を解決することを課題とするものである。

【０００９】すなわち、この発明は、熱可塑性樹脂を主
成分とする芯粒子の表面に均一に分散された状態で固着
されにくい有機負荷電制御剤を用いた場合においても、
この荷電制御剤が芯粒子の表面に均一に分散された状態
で固定化されるようになり、その組成や特性に大きなば
らつきが生じるということがなく、荷電制御性に優れ、
安定した帯電が行われるようになり、この静電潜像現像
用トナーを用いて画像形成を行った場合に、形成される
画像にかぶりが生じたり、トナーが飛散して画像形成装
置内がトナーで汚れたりするということがなく、良好な
画像形成が安定して行えるようにすることを課題とする
ものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この発明における静電潜
像現像用トナーにおいては、上記のような課題を解決す
るため、熱可塑性樹脂を主成分とする平均粒径が８μｍ
以下の芯粒子の表面に、少なくともＢＥＴ比表面積が１
５ｍ² ／ｇ以上の有機負荷電制御剤と、ＢＥＴ比表面積
が１０〜１００ｍ ² ／ｇの無機微粒子とを固定化させる
と共に、このように有機負荷電制御剤と無機微粒子とが
固定化された芯粒子に流動化剤を混合させるようにした
のである。

【００１１】ここで、この発明における静電潜像現像用
トナーにおいて、熱可塑性樹脂を主成分とする芯粒子の
表面に、上記のような有機負荷電制御剤と無機微粒子と
を固定化させるということは、上記の有機負荷電制御剤
と無機微粒子とを公知の表面処理装置、例えば、ハイブ
リダイゼーションシステム（奈良機械製作所社製）によ
って上記芯粒子の表面に機械的、熱的に固定化させ、あ
るいはこれらの有機負荷電制御剤と無機微粒子とに固定
化処理によって軟化しない粒子を一種または複数種加え
て、これらを芯粒子の表面に固定化させること等を意味
する。なお、ここで加える軟化しない粒子としては、熱
可塑性樹脂や、各種金属粒子、セラミック粒子等を例示
することができる。

【００１２】 そして、この発明に係る静電潜像現像用ト
ナーにおいては、上記のような芯粒子として、一般にト
ナーを製造する場合に用いられている混練−粉砕法，ス
プレードライ法，湿式造粒法等の各種の公知の方法によ
って製造されたものを用いることができるが、特に、小
粒径粒子の製造には有利であるが、有機負荷電制御剤を
その表面に固定化させることが困難な湿式造粒法によっ
て得られる芯粒子を用いる場合において有効であり、さ
らに、有機負荷電制御剤を均一に付与することが困難な
平均粒径が８μｍ以下の小粒径の芯粒子を用いる場合に
おいて有効である。

【００１３】 なお、湿式造粒法によって得られる芯粒子
は、公知の何れの方法で得られるものであってもよく、
例えば、懸濁重合法，乳化重合法，ソープフリー乳化重
合法，マイクロカプセル法（界面重合法，ｉｎ−ｓｉｔ
ｕ重合法等），非水分散重合法等の重合過程を含む方法
であっても、懸濁法等の重合過程を伴わない造粒法であ
ってもよい。

【００１４】 ここで、上記芯粒子を構成するのに使用す
る樹脂としては、一般にトナーを製造する場合に結着樹
脂として用いられているものであればどのようなもので
あってもよく、例えば、ポリスチレン系樹脂，ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂，ポリオレフィン系樹脂，ポリアミ
ド系樹脂，ポリカーボネート系樹脂，ポリエーテル系樹
脂，ポリスルフォン系樹脂，ポリエステル系樹脂，エポ
キシ樹脂，ブタジエン系樹脂等の熱可塑性樹脂、あるい
は尿素樹脂，ウレタン樹脂，ウレア樹脂，エポキシ樹脂
等の熱硬化性樹脂、さらにはこれらの共重合体，ブロッ
ク重合体，グラフト重合体およびポリマーブレンド等を
用いることができる。なお、上記樹脂としては、例え
ば、熱可塑性樹脂のような完全なポリマーの状態にある
ものに限られず、熱硬化性樹脂におけるようなオリゴマ
ーまたはプレポリマー、架橋剤等を含んだものを用いる
ことも可能である。

【００１５】 また、この発明において高速システムに使
用する静電荷像現像用トナーを製造する場合には、トナ
ーを転写紙等に短時間で定着させたり、定着ローラから
の分離性を向上させる必要があるため、芯粒子を構成す
る樹脂として、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル
系モノマー、（メタ）アクリレート系モノマーから合成
されるホモポリマーあるいは共重合系ポリマー、または
ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。

【００１６】 そして、このような樹脂においては、その
数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗが、１０００≦
Ｍｎ≦１００００、２０≦Ｍｗ／Ｍｎ≦７０であり、さ
らに数平均分子量Ｍｎについては、２，０００≦Ｍｎ≦
７，０００であるものを使用することが望ましい。

【００１７】 また、この静電荷像現像用トナーをオイル
レス定着用トナーとして用いる場合には、芯粒子を構成
する樹脂にガラス転移点が５５〜８０℃、軟化点が８０
〜１５０℃で、さらに５〜２０重量％のゲル化成分が含
有されているものを用いることが望ましい。

【００１８】 さらに、この発明においてフルカラー用の
透光性カラートナーを製造する場合には、芯粒子を構成
する樹脂にポリエステル系樹脂を用いるようにすること
が好ましい。

【００１９】 ここで、透光性カラートナーにおける芯粒
子を構成するポリエステル樹脂としては、ガラス転移温
度が５５〜７０℃、軟化点が８０〜１５０℃で、その数
平均分子量Ｍｎが２０００〜１５０００、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下の線状ポリエステルを用いるこ
とが望ましい。

【００２０】 また、上記の線状ポリエステル樹脂にジイ
ソシアネートを反応させて得られる線状ウレタン変性ポ
リエステルも用いることができる。

【００２１】 ここで、この線状ウレタン変性ポリエステ
ルとしては、ジカルボン酸とジオールからなり、数平均
分子量Ｍｎが２０００〜１５０００、酸化が５以下で実
質的に末端基が水酸基からなる線状ポリエステル樹脂１
モルに対して、０．３〜０．９５モルのジイソシアネー
トを反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル
樹脂であって、この樹脂のガラス転移温度が４０〜８０
℃、酸化が５以下であるものを主成分とするものを用い
るようにする。

【００２２】 さらに、上記の線状ポリエステルにスチレ
ン系，アクリル系，アミノアクリル系モノマー等をグラ
フト，ブロック重合等の方法によって変性し、上記線状
ウレタン変性ポリエステルと同様のガラス転移温度、軟
化点、分子量特性を有するものも好適に用いることがで
きる。

【００２３】 なお、芯粒子においては、前記のような樹
脂の他に、着色剤，オフセット防止剤，磁性微粒子，荷
電制御剤等を加えるようにしてもよい。

【００２４】 ここで、上記の芯粒子に含有させる着色剤
としては、以下に示すような有機もしくは無機の各種，
各色の顔料や染料を用いることができる。

【００２５】 まず、黒色顔料としては、カーボンブラッ
ク、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性
炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト
などを使用することができる。

【００２６】 また、黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、
カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイ
エロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロ
ー、ナフトールイエローＳ、バンザーイエローＧ、バン
ザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジ
ンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネン
トイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどを使用する
ことができる。

【００２７】 また、橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリ
ブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾ
ロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリ
アントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダス
レンブリリアントオレンジＧＫなどを使用することがで
きる。

【００２８】 また、赤色顔料としては、ベンガラ、カド
ミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネ
ントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、
ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、
レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシン
レーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリ
リアントカーミン３Ｂなどを使用することができる。

【００２９】 また、紫色顔料としては、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、ネチルバイオレットレーキなど
を使用することができる。

【００３０】 また、青色顔料としては、紺青、コバルト
ブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストス
カイブルー、インダスレンブルーＢＣなどを使用するこ
とができる。

【００３１】 また、緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどを使
用することができる。

【００３２】 また、白色顔料としては、亜鉛華、酸化チ
タン、アンチモン白、硫化亜鉛などを使用することがで
きる。

【００３３】 また、体質顔料としては、バライト粉、炭
酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タル
ク、アルミナホワイトなどを使用することができる。

【００３４】 また、塩基性，酸性，分散及び直接染料な
どの各種染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、
ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブ
ルーなどを使用することができる。

【００３５】 なお、これらの着色剤を芯粒子に含有させ
るにあたっては、これらの着色剤を単独であるいは複数
組合わせて用いることもできる。

【００３６】 そして、これらの着色剤を芯粒子に含有さ
せる量については、着色剤の量が多くなりすぎると、ト
ナーの定着性が低下する一方、着色剤の量が少なすぎる
と、所望の画像濃度が得られなくなるため、これらの着
色剤の量が、芯粒子中における上記のような樹脂１００
重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重
量部になるようにする。

【００３７】 また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーとして、前記のような透光性カラートナーを得る場合
には、その着色剤として、以下に示すような各種，各色
の顔料や染料を用いることができる。

【００３８】 ここで、透光性カラートナーに用いる黄色
顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６（ナフトールイエロ
ーＳ）、Ｃ．Ｉ．１１７１０（ハンザイエロー１０
Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハンザイエロー５Ｇ）、
Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロー３Ｇ）、Ｃ．Ｉ．
１１６８０（ハンザイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．１１７３０
（ハンザイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７３５（ハンザ
イエローＡ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０（ハンザイエローＲ
Ｎ）、Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハンザイエローＲ）、Ｃ．
Ｉ．１２７２０（ピグメントイエローＬ）、Ｃ．Ｉ．２
１０９０（ベンジジンイエロー）、Ｃ．Ｉ．２１０９５
（ベンジジンイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１００（ベン
ジジンイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．２００４０（パーマネ
ントイエローＮＣＧ）、Ｃ．Ｉ．２１２２０（バルカン
ファストイエロー５）、Ｃ．Ｉ．２１１３５（バルカン
ファストイエローＲ）などを使用することができる。

【００３９】 また、透光性カラートナー用の赤色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．１２０５５（スターリンＩ）、Ｃ．
Ｉ．１２０７５（パーマネントオレンジ）、Ｃ．Ｉ．１
２１７５（リソールファストオレンジ３ＧＬ）、Ｃ．
Ｉ．１２３０５（パーマネントオレンジＧＴＲ）、Ｃ．
Ｉ．１１７２５（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１
１６５（バルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２
１１１０（ベンジジンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．１２１２
０（パーマネントレッド４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パ
ラレッド）、Ｃ．Ｉ．１２０８５（ファイヤーレッ
ド）、Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブリリアントファストスカ
ーレット）、Ｃ．Ｉ．１２３１０（パーマネントレッド
Ｆ２Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２３３５（パーマネントレッドＦ
４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０（パーマネントレッドＦＲ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０（パーマネントレッドＦＲＬ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０（パーマネントレッドＦ４Ｒ
Ｈ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０（ライトファストレッドトー
ナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４９０（パーマネントカーミン
ＦＢ）、Ｃ．Ｉ．１５８５０（ブリリアントカーミン６
Ｂ）などを使用することができる。

【００４０】 また、透光性カラートナー用の青色顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．７４１００（無金属フタロシアニンブ
ルー）、Ｃ．Ｉ．７４１６０（フタロシアニンブル
ー）、Ｃ．Ｉ．７４１８０（ファストスカイブルー）な
どを使用することができる。

【００４１】 なお、これらの透光性カラートナー用の着
色剤も、前記のような通常の着色剤の場合と同様に単独
であるいは複数組合わせて用いることができ、またこの
着色剤を芯粒子に含有させる量については、これらの着
色剤の量が多くすぎると、トナーの定着性及び透光性が
低下する一方、着色剤の量が少なすぎると、所望の画像
濃度が得られなくなるため、これらの着色剤の量が、芯
粒子中における上記のような樹脂１００重量部に対し
て、１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部になるよ
うにする。

【００４２】 また、上記の芯粒子に対してオフセット防
止剤を含有させる場合には、このようなオフセット防止
剤として、各種ワックス、特に低分子量ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、あるいは酸化型のポリプロピレン、
ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスが好適に用
いられる。

【００４３】 そして、このようなワックスとしては、そ
の数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、軟化点Ｔ
ｍが８０〜１５０℃のものを用いることが好ましい。す
なわち、数平均分子量Ｍｎが１０００以下、あるいは軟
化点Ｔｍが８０℃以下のワックスの場合には、芯粒子を
構成する前記の樹脂に均一に分散されず、芯粒子の表面
にワックスのみが溶出し、トナーの貯蔵あるいは現像時
に好ましくない結果をもたらすおそれがあるばかりでな
く、フィルミング等の感光体汚染を引き起こすおそれが
あり、一方、数平均分子量Ｍｎが２００００を越えた
り、軟化点Ｔｍが１５０℃を越えるワックスの場合に
は、芯粒子を構成する前記の樹脂との相溶性が悪くなる
ばかりでなく、耐高温オフセット性等の効果が得られな
くなるためである。

【００４４】 また、芯粒子を構成する前記の樹脂が極性
基を有する場合には、相溶性の面から極性基を有するワ
ックスを用いるようにすることが望ましい。

【００４５】 また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーを磁性トナーとして用いるため、上記の芯粒子に磁性
微粒子を含有させるにあたっては、公知の磁性材料から
なる微粒子を用いることができ、例えば、黒色のトナー
を得る場合においては、それ自身が黒色であり、着色剤
としての機能をも有するマグネタイト（四三酸化鉄）を
使用することができ、またカラートナーを得る場合に
は、金属鉄等の黒味の少ないものを用いるようにする。

【００４６】 そして、このような磁性材料の代表的なも
のとしては、例えば、コバルト，鉄，ニッケル等の強磁
性を示す金属、アルミニウム，コバルト，鉄，鉛，マグ
ネシウム，ニッケル，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，
ビスマス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレ
ン，チタン，タングステン，バナジウム等の金属の合金
及びこれらの混合物並びに酸化物、焼成体（フェライ
ト）等の公知の磁性体の微粒子を含有させることができ
る。

【００４７】 一方、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーにおいて、上記のような芯粒子の表面に固定化させる
有機負荷電制御剤は、上記のようにそのＢＥＴ比表面積
が１５ｍ² ／ｇ以上のものであれば公知のどのような有
機負荷電制御剤であってもよく、例えば、クロム錯塩型
アゾ染料Ｓ−３２，３３，３４，３５，３７，３８，４
０，４４（オリエント化学工業社製）、アイゼンスピロ
ンブラックＴＲＨ，ＢＨＨ（保土ケ谷化学社製）、カヤ
セットブラックＴ−２２，００４（日本化薬社製）、ア
ルミニウム錯塩Ｅ−８６（オリエント化学工業社製）、
サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（オリエント化学工業社
製）、カリックスアレン化合物等を使用することができ
る。

【００４８】 特に、上記芯粒子の表面に均一に分散させ
た状態で固定化させることが困難なサリチル酸金属錯
体、カリックスアレン化合物等の有機負荷電制御剤にお
いても、そのＢＥＴ比表面積を１５ｍ² ／ｇ以上にする
ことによって芯粒子の表面に均一に分散させた状態で固
定化させることができるようになる。

【００４９】 そして、上記のような有機負荷電制御剤を
上記の芯粒子の表面に固定化させるにあたり、有機負荷
電制御剤の量が少なすぎると、トナーに充分な負帯電性
を付与することができなくなる一方、その量が多すぎる
と、芯粒子の表面に固定化されずに遊離する有機負荷電
制御剤が多くなって、スペント化等が生じるため、通常
は、上記の芯粒子１００重量部に対して、このような有
機負荷電制御剤を０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量
部加えるようにする。

【００５０】 また、上記のような有機荷電制御剤を芯粒
子の表面に固定化させるにあたり、この有機負荷電制御
剤の粒径が大きいと、この有機負荷電制御剤が芯粒子の
表面に均一に付着しにくくなるため、その粒径が０．０
１〜１μｍのものを用いるようにすることが好ましい。

【００５１】 なお、上記のような有機負荷電制御剤を上
記の芯粒子中に含有させることも可能であり、このよう
に有機負荷電制御剤を芯粒子中に含有させるにあたって
は、芯粒子の表面に固定化させる有機負荷電制御剤の
量、芯粒子に使用する樹脂の種類、芯粒子に含有させる
添加剤の種類等、またこの静電潜像現像用トナーを用い
る現像方式（二成分方式または一成分方式）等によっ
て、芯粒子中に含有させる有機負荷電制御剤の量を適宜
選択して決定すべきである。

【００５２】 また、上記の有機負荷電制御剤と一緒に芯
粒子の表面に固定化させる無機微粒子は、上記のように
そのＢＥＴ比表面積が１０〜１００ｍ² ／ｇの範囲内の
ものであれば、従来より静電潜像現像用トナーの製造に
おいて用いられている公知のどのような無機微粒子であ
ってもよく、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チ
タン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジ
ジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステ
ン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化カルシウム、ダ
イヤモンドカーボンランダム等の各種の炭化物；窒化ホ
ウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム等の各種の窒化
物；ホウ化ジルコニウム等のホウ化物；酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コ
ロイダルシリカ、疏水性シリカ等の各種の酸化物；二硫
化モリブデン等の硫化物；フッ化マグネシウム、フッ化
炭素等のフッ化物；ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マ
グネシウム等の各種の金属石鹸：滑石、ベントナイト等
の各種の非磁性無機微粒子を乾式法または湿式法で製造
したものを使用することができる。

【００５３】 このようにＢＥＴ比表面積が１０〜１００
ｍ² ／ｇの範囲にある無機微粒子を上記の有機負荷電制
御剤と一緒に芯粒子の表面に固定化させるようにする
と、これらの無機微粒子によって上記の有機負荷電制御
剤が均一に分散されて芯粒子の表面に固定化されるよう
になる。

【００５４】 ここで、上記の各無機微粒子を有機負荷電
制御剤と一緒に芯粒子の表面に固定化させるにあたって
は、これらの無機微粒子の表面をアルキルポリシロキサ
ン等によって被覆して疎水化処理しておくことが望まし
い。このように無機微粒子の表面をアルキルポリシロキ
サン等によって被覆して疎水化処理しておくと、上記の
有機負荷電制御剤がこの無機微粒子によってうまく分散
されるようになり、芯粒子の表面に均一に分散させた状
態で固定化させることが困難なサリチル酸金属錯体、カ
リックスアレン化合物等の有機負荷電制御剤を用いた場
合においても、これらの有機負荷電制御剤を均一に分散
させた状態で芯粒子の表面に固定化できるようになる。

【００５５】 また、これらの無機微粒子を有機負荷電制
御剤と一緒に芯粒子の表面に固定化させるにあたり、こ
の無機微粒子の粒径が大きいと、有機負荷電制御剤を芯
粒子の表面に均一に分散させて固定化させることが困難
になるため、上記無機微粒子としては、その平均粒径が
通常０．００１〜１μｍ、好ましくは、０．０２〜０．
５μｍのものを用いるようにする。

【００５６】 また、このような無機微粒子を上記の有機
負荷電制御剤と一緒に芯粒子の表面に固定化させるにあ
たり、この無機微粒子の量が少ないと有機負荷電制御剤
に対する分散の効果がなくなる一方、その量が多すぎる
と、トナーの定着性が悪くなったり、感光体を傷つけた
りするため、通常上記のような無機微粒子を芯粒子１０
０重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜２重量部、より好ましくは０．５〜１重量部添
加させるようにする。

【００５７】 ここで、上記のような無機微粒子と有機負
荷電制御剤とを芯粒子の表面に固定化させるにあたり、
無機微粒子と有機負荷電制御剤とのＢＥＴ比表面積の関
係については、有機負荷電制御剤のＢＥＴ比表面積を
（Ａ）、無機微粒子のＢＥＴ比表面積を（Ｂ）とした場
合、１／３≦（Ｂ）／（Ａ）≦５になるようにすること
が望ましい。すなわち、（Ｂ）／（Ａ）が１／３より小
さいと、無機微粒子が有機負荷電制御剤を充分に分散さ
せることができず、芯粒子の表面にこの無機微粒子が多
く付着するようになり、得られた静電潜像現像用トナー
の帯電性が悪くなる。一方、（Ｂ）／（Ａ）が５より大
きくなると、無機微粒子が芯粒子の表面だけではなく、
有機負荷電制御剤の表面も被覆するようになり、有機負
荷電制御剤が芯粒子の表面にうまく分散されなくなると
共に、この有機負荷電制御剤による静電潜像現像用トナ
ーの帯電性能が上記の無機微粒子によって阻害され、得
られた静電潜像現像用トナーの帯電性が悪くなる。

【００５８】 また、上記の無機微粒子と有機負荷電制御
剤とを芯粒子の表面に固定化させるにあたり、無機微粒
子と有機負荷電制御剤とを添加する割合については、有
機負荷電制御剤の量が少ないと、トナーの帯電性能が悪
くなる一方、有機負荷電制御剤の量が多すぎると、この
有機負荷電制御剤が芯粒子の表面に均一に固定化され
ず、帯電特性等にばらつきが生じるため、通常は有機荷
負電制御剤／無機微粒子の重量比が１／４〜４、好まし
くは１／２〜３／２になるようにする。

【００５９】 また、前記の芯粒子の表面に上記の有機負
荷電制御剤と無機微粒子とを固定化させるにあたり、上
記の有機負荷電制御剤や無機微粒子が凝集していること
が多いため、これらの有機負荷電制御剤と無機微粒子と
を予め微粒子化処理して一次粒子の状態に解砕させるよ
うにすることが好ましい。

【００６０】 ここで、上記有機負荷電制御剤と無機微粒
子とを微粒子化処理するにあたっては、乾式，湿式の公
知の各方法を使用することができ、具体的には、乾式の
各種ジェット粉砕機や、サンドミル等の湿式粉砕機等を
好適に使用することができる。

【００６１】 なお、上記有機負荷電制御剤と無機微粒子
とを湿式下で解砕し、これを乾燥させて粉体として使用
する場合には、瞬間乾燥装置（ホソカワミクロン社製，
クラックスシステム）等を好適に使用することができ
る。

【００６２】 そして、上記の芯粒子の表面にこれらの有
機負荷電制御剤と無機微粒子とを固定化させるにあたっ
ては、例えば、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダ
イゼーションシステム（奈良機械製作所社製），コスモ
スシステム（川崎重工業社製），ＰＪＭ（日本ニューマ
チック工業社製），クリプトロンシステム（川崎重工業
社製）、乾式メカノケミカル法を応用したメカノフュー
ジョンシステム（ホソカワミクロン社製），メカノミル
（岡田精工社製）、熱気流中改質法を応用したサフュー
ジングシステム（日本ニューマチック工業社製）、湿式
コーティング法を応用したディスパーコート（日清製粉
社製），コートマイザー（フロイント産業社製）等の装
置を好適に使用することができるが、特にこれらの装置
によるものに限定されるものではない。

【００６３】 また、このようにして得られたこの発明に
係る静電潜像現像用トナーにおいては、その流動性を高
めるため、流動化剤を添加させることができ、このよう
な流動化剤としては、例えば、シリカ、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、フッ化マグネシウム等を単独あるいは
組み合わせて使用することができる。

【００６４】 また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーにおいて、その流動性やクリーニング性等を改良する
ために、有機微粒子をこの静電潜像現像用トナーの表面
に付着或いは固定させても良く、このような有機微粒子
としては、例えば、乳化重合法、非水分散重合法等の湿
式重合法や、気相法等により造粒したスチレン（メタ）
アクリル、ベンゾグアミン、メラミン、テフロン、シリ
コン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ化アクリ
ル、フッ化ビニリデン等の各種有機微粒子を単独あるい
は複数種組み合わせたものを使用することができる。

【００６５】 また、この発明に係る静電潜像現像用トナ
ーは、磁性キャリアと混合させて二成分現像剤として使
用することもできる。

【００６６】 ここで、この発明に係る静電潜像現像用ト
ナーと混合させる磁性キャリアとしては、従来より一般
に使用されている公知の磁性キャリアを使用することが
でき、例えば、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の金
属と亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、ビス
マス、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステン、
ジルコニウム、バナジウム、等の金属との合金或いは混
合物、酸化物、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属
酸化物、窒化クロム、窒化バナジウム等、炭化ケイ素、
炭化タングステン等の炭化物との混合物及び強磁性フェ
ライト、並びにこれらの混合物等の材料から構成される
鉄、フェライトキャリア等を用いることができる。

【００６７】 また、上記の磁性キャリアとしては、鉄や
フェライトキャリアを芯材とし、その表面を各種合成樹
脂やセラミック層によりコートしたものを用いることが
できる。

【００６８】ここで、芯材をコートする上記の合成樹脂
としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）
アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリス
ルフィン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリブチラール系樹脂、尿素樹脂、ウレタン／ウレ
ア系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、テフ
ロン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂及び
その混合物、並びにこれら樹脂の共重合体、ブロック重
合体、グラフト重合体及びポリマーブレンド等を用いる
ことができ、さらに、その帯電性を改良するため、各種
極性基を有する樹脂を用いるようにしてもよい。一方、
上記芯材の表面をセラミック層によってコートするにあ
たっては、熱溶射法、各種プラズマ法、ゾル−ゲル法等
の方法により、各種セラッミック材料を芯材の表面にコ
ートさせるようにする。また、特開昭６０−１０６８０
８号公報に記載の表面重合法によりポリエチレンをコー
ティングしたキャリアも好適に使用することができる。

【００６９】 さらに、上記の磁性キャリアとしては、コ
ーティングに用いた上記の各種合成樹脂をバインダー樹
脂として使用し、上記の各種磁性材料と、必要に応じて
各種有機及び／又は無機材料を加え、これらを混合−混
練−粉砕して、必要に応じた粒径に調整したバインダー
型キャリアを用いるようにしてもよい。

【００７０】 なお、この発明において使用する上記のよ
うな各磁性キャリアにおいては、その粒径が２０μｍよ
り小さいと、一般に磁性キャリア自身が感光体に付着し
て現像されてしまう等の問題がある一方、その粒径が２
００μｍより大きいと、一般に形成される画像のキメが
粗くなる等の問題があるため、通常は、その平均粒径が
２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍのもの
を用いるようにし、現像方式等に応じて適当な粒径にな
った磁性キャリアを適宜選択して用いるようにする。

【００７１】

【作用】この発明に係る静電潜像現像用トナーにおいて
は、熱可塑性樹脂を主成分とする平均粒径が８μｍ以下
の芯粒子の表面に有機負荷電制御剤を固定化させるにあ
たり、この有機負荷電制御剤としてそのＢＥＴ比表面積
が１５ｍ² ／ｇ以上のものを用いると共に、この有機負
荷電制御剤と一緒にＢＥＴ比表面積が１０〜１００ｍ²
／ｇの範囲にある無機微粒子を上記芯粒子の表面に固定
化させるようにしたため、上記有機負荷電制御剤がこの
無機微粒子により均一に分散された状態で芯粒子の表面
に均一に固定化されるようになり、特に、有機負荷電制
御剤の固定化が困難な湿式造粒法によって得られた小粒
径の芯粒子に対しても、上記有機負荷電制御剤が無機微
粒子と一緒になって芯粒子の表面に均一に分散された状
態で固定化されるようになる。

【００７２】 このため、この発明に係る静電潜像現像用
トナーにおいては、その組成や特性に大きなばらつきが
生じるということがなく、荷電制御性に優れ、安定した
帯電が行われるようになり、この静電潜像現像用トナー
を用いて画像形成を行った場合に、形成される画像にか
ぶりが生じたり、このトナーが飛散して装置内が汚れた
りするということがなくなる。

【００７３】

【実施例】以下、この発明の実施例に係る静電潜像現像
用トナーについて具体的に説明すると共に、この実施例
における静電潜像現像用トナーをこの発明の条件を満た
さない比較例の静電潜像現像用トナーと比較し、この発
明の実施例に係る静電潜像現像用トナーが優れているこ
とを明らかにする。

【００７４】 （実施例１） この実施例においては、スチレン−ｎ−ブチルメタクリ
レート（軟化点１３２℃，ガラス転移点６０℃）１００
重量部と、カーボンブラック（三菱化成社製，ＭＡ＃
８）８重量部と、低分子量ポリプロピレン（三洋化成工
業社製，ビスコール ５５０Ｐ）５重量部とをボールミ
ルで充分に混合した後、これらを１４０℃に加熱した３
本ロール上で混練し、この混練物を放置冷却させた後、
これをフェザーミルを用いて粗粉砕し、さらにジェット
ミルで微粉砕し、これを風力分級して得られた平均粒径
が６μｍの芯粒子を用いるようにした。

【００７５】 一方、この芯粒子の表面に固定化させる有
機負荷電制御剤としては、クロム錯塩型アゾ染料（オリ
エント化学工業社製，ボントロンＳ−３４）を、ｎ−ヘ
キサン媒体中においてサンドミル（レッドデビル社製，
ペイントコンディショナー）を用いて湿式粉砕した後、
これを瞬間真空乾燥装置（ホソカワミクロン社製，クラ
ックスシステム）を用いて微粉砕したものを用いるよう
にした。

【００７６】 なお、このようにして得た有機負荷電制御
剤は、そのＢＥＴ比表面積が１８ｍ² ／ｇであり、また
その粒径が０．８μｍであった。

【００７７】 また、この有機負荷電制御剤と一緒に上記
芯粒子の表面に固定化させる無機微粒子としては、親水
性酸化チタン（日本アエロジル社製，Ｐ−２５）１００
重量部に対して、下記の構造式（化１）に示されるアル
キルポリシロキサン５重量部をキシレン５０重量部で希
釈した溶液をスプレー塗布し、これを乾燥させた後、得
られた酸化チタンを１５０℃で２時間加熱処理し、アル
キルポリシロキサンによって被覆処理された酸化チタン
微粒子を用いるようにした。

【００７８】

【化１】

【００７９】なお、上記の酸化チタン微粒子からなる無
機微粒子においては、そのＢＥＴ比表面積が４３ｍ² ／
ｇであり、またその粒径が０．０２５μｍであった。

【００８０】 そして、上記の芯粒子の表面に上記の有機
負荷電制御剤と無機微粒子とを固定化させるにあたって
は、先ず上記芯粒子１００重量部に対して、上記の有機
負荷電制御剤１．０重量部と無機微粒子０．５重量部と
を加え、これらを図１に示す表面処理装置によって混合
攪拌させるようにした。

【００８１】 ここで、図１に示す表面処理装置において
は、上記の各粒子を混合攪拌させる処理室１０の下部を
半球状に形成する一方、その上部を円筒状に形成し、こ
の処理室１０内において上記の各粒子を混合攪拌させる
攪拌手段２０として、回転軸２１に複数の攪拌羽根２２
が設けられたものを用い、上記回転軸２１を処理室１０
の半球状になった下部から所要角度傾斜させて処理室１
０内に延出させ、この回転軸２１に設けられた上記攪拌
羽根２２が処理室１０内において所要角度傾斜するよう
にした。

【００８２】 そして、この回転軸２１をモータ２３によ
りベルト２４とプーリー２５を介して回転させ、これに
より上記攪拌羽根２２を処理室１０内において所要角度
傾斜した状態で回転させ、このように回転する攪拌羽根
２２によって上記の各粒子を処理室１０内で混合攪拌さ
せるようにした。

【００８３】 また、この表面処理装置においては、上記
処理室１０の内壁１１にこれらの各粒子が付着するのを
抑制する付着抑制手段３０として、上記攪拌手段２０の
回転軸２１を挿通させた円筒状の回転軸３１ａに、上記
処理室１０下部の内部形状に対応した円弧状になった第
１の掻き落とし部材３１を取り付け、この第１の掻き落
とし部材３１を処理室１０下部の内壁１１に密接させる
ようにすると共に、処理室１０の上部より処理室１０内
に延出させた回転軸３２ａに、処理室１０上部の内部形
状に対応した溝型状になった第２の掻き落とし部材３２
を取り付け、この第２の掻き落とし部材３２を処理室１
０上部の内壁１１に密接させるようにした。

【００８４】 そして、上記第１の掻き落とし部材３１が
取り付けられた回転軸３１ａをモータ３１ｂによりベル
ト３１ｃとプーリー３１ｄを介して回転させ、第１の掻
き落とし部材３１を処理室１０下部の内壁１１に密接さ
せて回転させると共に、上記第２の掻き落とし部材３２
が取り付けられた回転軸３２ａをモータ３２ｂによりベ
ルト３２ｃとプーリー３２ｄを介して回転させ、第２の
掻き落とし部材３２を処理室１０上部の内壁１１に密接
させて回転させ、処理室１０の下部及び上部の内壁１１
に付着する粒子を、上記第１及び第２の各掻き落とし部
材３１，３２によって処理室１０の内壁１１から掻き落
とすようにした。

【００８５】 そして、この混合装置によって上記の各粒
子を混合攪拌させるにあたっては、前記攪拌羽根２２の
うち、羽根の長さが一番長い攪拌羽根２２の先端部の周
速が６０ｍ／ｓｅｃになるようにして、前記回転軸２１
により各攪拌羽根２２を回転させると共に、前記第１及
び第２の各掻き落とし部材３１，３２を上記攪拌羽根２
２の回転方向に対して正転，反転を１０秒毎に行うよう
にして、これらの掻き落とし部材３１，３２をそれぞれ
適当な回転数で回転させ、処理室２０の内壁に上記の各
粒子が付着して凝集するのを防止しながら、各攪拌羽根
２２により上記の各粒子を２分間混合攪拌させるように
した。

【００８６】 このようにして上記の各粒子を混合攪拌さ
せると、各粒子が処理室１０の内壁１１に付着して固ま
るということがなく、上記の有機負荷電制御剤及び無機
微粒子が一次粒子の状態に解砕され、これらの粒子が充
分に分散された状態で上記の芯粒子と混合されて、この
芯粒子の表面に上記の有機負荷電制御剤及び無機微粒子
が一次粒子の状態で均一に分散されて付着するようにな
った。

【００８７】 また、この混合装置においては、上記のよ
うに攪拌羽根２２を処理室１０内において所要角度傾斜
した状態で回転させるようにしたため、この攪拌羽根２
２によってこれらの各粒子を混合攪拌させる際に、これ
らの各粒子に加わるストレスも少なくなった。

【００８８】 このようにして上記の芯粒子と有機負荷電
制御剤と無機微粒子とを混合させた後は、この混合物を
ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所社
製，ＮＨＳ−０型）を用いて周速６０ｍ／ｓｅｃで固定
化処理し、芯粒子の表面に上記の有機負荷電制御剤と無
機微粒子とを固定化させた。

【００８９】 そして、このように芯粒子の表面に有機負
荷電制御剤と無機微粒子とを固定化させた処理物１００
重量部に対して、平均粒径が０．０１７μｍの疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製，Ｒ−９７４）を０．１重量
部添加し、これらをヘンシェルミキサー（三井三池化工
機社製）により１０００ｒｐｍで１分間処理して、静電
潜像現像用トナーを製造した。

【００９０】 （比較例１） この比較例のものにおいては、上記実施例１の静電潜像
現像用トナーを製造するにあたって使用した有機負荷電
制御剤だけを変更させ、それ以外については、上記実施
例１の場合と同様にして静電潜像現像用トナーを製造し
た。

【００９１】 ここで、この比較例においては、有機負荷
電制御剤として、前記クロム錯塩型アゾ染料（オリエン
ト化学工業社製，ボントロンＳ−３４）に対して実施例
１のような処理を行わず、これをそのまま用いるように
した。

【００９２】 なお、この有機負荷電制御剤は、そのＢＥ
Ｔ比表面積が１０ｍ² ／ｇであり、またその粒径が３．
６μｍであった。

【００９３】 （実施例２） この実施例のものにおいては、上記実施例１の静電潜像
現像用トナーを製造するにあたって使用した有機負荷電
制御剤と無機微粒子とを変更させ、それ以外について
は、上記実施例１の場合と同様にして静電潜像現像用ト
ナーを製造した。

【００９４】 ここで、この実施例のものにおいては、有
機負荷電制御剤として、下記の一般式（化２）に示され
るａが−Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ からなるｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
カリックス（８）アレンをジェット粉砕機により粉砕し
たものを用いるようにした。

【００９５】

【化２】

【００９６】なお、このようにして得られた有機負荷電
制御剤は、そのＢＥＴ比表面積が２７ｍ² ／ｇであり、
またその粒径が０．８μｍであった。

【００９７】 また、無機微粒子としては、親水性シリカ
微粒子（日本アエロジル社製，ＯＸ−５０）１００重量
部に対して、下記の構造式（化３）で示されるアルキル
ポリシロキサン５重量部をキシレン５０重量部で希釈し
た溶液をスプレー塗布し、これを乾燥させた後、１５０
℃で２時間加熱処理し、アルキルポリシロキサンによっ
て被覆処理されたシリカ微粒子を用いるようにした。

【００９８】

【化３】

【００９９】なお、このようにして得た上記のシリカ微
粒子からなる無機微粒子は、そのＢＥＴ比表面積が４２
ｍ² ／ｇであり、またその粒径が０．０５μｍであっ
た。

【０１００】 （比較例２） この比較例のものにおいては、上記実施例２の静電潜像
現像用トナーを製造するにあたって使用した無機微粒子
だけを変更させ、それ以外については、上記実施例２の
場合と同様にして静電潜像現像用トナーを製造した。

【０１０１】 ここで、この比較例のものにおいては、無
機微粒子として、ジメチルジクロルシランによって処理
された疎水性シリカ（日本アエロジル社製，Ｒ−９７
２）を用いるようにした。なお、この無機微粒子は、そ
のＢＥＴ比表面積が１１０ｍ²／ｇであり、またその粒
径が０．０１８μｍであった。

【０１０２】 （実施例３） この実施例のものにおいては、スチレン１００重量部と
ｎ−ブチルメタクリレート３５重量部と、メタクリル酸
５重量部と、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）０．５重量部と、低分子量ポリプロピレ
ン（三洋化成工業社製，ビスコール ６０５Ｐ）３重量
部と、カーボンブラック（三菱化成工業社製，ＭＡ＃
８）８重量部とをサンドスターラにより混合して重合組
成物を調整した。

【０１０３】 そして、この重合組成物を濃度３％のアラ
ビアゴム水溶液中に投入し、これを攪拌機（特殊機化工
業社製，ＴＫオートホモミクサー）により回転数４００
０ｒｐｍで攪拌しながら、温度６０℃で６時間重合反応
を行い、平均粒径が６μｍになった球状の芯粒子を得
た。

【０１０４】 一方、有機負荷電制御剤としては、下記の
化学式（化４）に示されるサリチル酸亜鉛金属錯体をジ
ェット粉砕機により粉砕したものを用いるようにした。

【０１０５】

【化４】

【０１０６】なお、このようにして得られた有機負荷電
制御剤は、そのＢＥＴ比表面積が４８ｍ² ／ｇであり、
またその粒径が０．４μｍであった。

【０１０７】 また、無機微粒子としては、上記実施例１
において使用したものと同じ無機微粒子を用いるように
した。

【０１０８】 そして、上記の有機負荷電制御剤と無機微
粒子とを１：１の重量比で、水とメタノールが８０：２
０の重量割合になった媒体中に加え、これらをこの媒体
中においてサンドミル（レッドデビル社製，ペイントコ
ンディショナー）を用いて予め粉砕した。

【０１０９】 そして、このようにして粉砕しておいた有
機負荷電制御剤と無機微粒子との混合物を、上記の芯粒
子の分散系に芯粒子の固形分１００重量部に対して３重
量部の割合で添加した後、これらを攪拌し続けて、上記
芯粒子の表面に上記の有機負荷電制御剤と無機微粒子と
を固定化処理した。

【０１１０】 その後、この処理物に濾過と水洗とを繰り
返して行った後、得られたケーキ状の粒子を、熱風乾燥
機を用いて８０℃で５時間乾燥させて粒子相互を凝集さ
せ、特に１μｍ以下の超微粒子を３μｍ以上の粒子表面
に固着、溶融させて５０μｍ〜１ｍｍ程度の粒子になる
ようにし、平均粒径が１００μｍ〜２ｍｍ程度になった
凝集体を得た。

【０１１１】 次いで、このようにして得られた凝集体を
クリプトロンシステム（川崎重工業社製，ＫＴＭ−Ｘ
型）により１００００ｒｐｍで解砕すると共に表面改質
処理を行った。

【０１１２】 そして、このように解砕された粒子１００
重量部に対して、疎水性シリカ（ワッカー社製，Ｈ−２
０００）０．２重量部を加え、これらをヘンシェルミキ
サー（三井三池化工機社製）により１０００ｒｐｍで１
分間処理して静電潜像現像用トナーを製造した。

【０１１３】 （比較例３） この比較例のものにおいては、上記実施例３において使
用した有機負荷電制御剤と無機微粒子とを変更させ、そ
れ以外については、上記実施例３と同様にして静電潜像
現像用トナーを製造した。

【０１１４】 ここで、この比較例のものにおいては、有
機負荷電制御剤として、上記実施例２の場合と同様に、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス（８）アレンをジェッ
ト粉砕機により粉砕したものを用いるようにした。

【０１１５】 また、無機微粒子としては、単分散シリカ
微粒子（日本触媒社製，ＫＥ−Ｐ５０）をアルキルポリ
シロキサンで処理したシリカ微粒子を用いるようにし
た。なお、この無機微粒子は、そのＢＥＴ比表面積が８
ｍ² ／ｇであり、またその粒径が０．５μｍであった。

【０１１６】 （実施例４） この実施例のものにおいては、ポリエステル樹脂（花王
社製，ＮＥ−３８２）１００ｇを、塩化メチレン／トル
エン（８／２）の混合溶媒４００ｇに溶解させ、この溶
液にフタロシアニン顔料５ｇを加え、ボールミルに入れ
て３時間混合して分散させ、均一な混合分散液を得た。

【０１１７】 次に、分散安定剤として、メチルセルロー
ス（ダウケミカル社製，メトセルＫ３５ＬＶ）４％溶液
６０ｇと、ジオクチルスルホサクシネートソーダ（日光
ケミカル社製，ニッコールＯＴＰ７５）１％溶液５ｇ
と、ヘキサメタリン酸ソーダ（和光純薬社製）０．５ｇ
とをイオン交換水１０００ｇに溶解させ、この水溶液中
に上記のように均一に混合させた分散液を加え、ＴＫオ
ートホモミクサー（特殊機化工業社製）により回転数を
調整して、上記の分散液が平均３〜１０μｍになるよう
にして水中に懸濁させた。

【０１１８】 その後、攪拌スピードを落してさらに攪拌
し、温度６０℃で５時間かけて塩化メチレン／トルエン
の混合溶媒を除去し、平均粒径が６μｍになった球状の
芯粒子を得た。

【０１１９】 一方、有機負荷電制御剤としては、前記実
施例３において使用したものと同じサリチル酸亜鉛金属
錯体からなる有機負荷電制御剤を用いるようにし、また
無機微粒子としては、前記実施例１において使用したも
のと同じアルキルポリシロキサンで表面処理した酸化チ
タン微粒子を用いるようにした。

【０１２０】 そして、上記の有機負荷電制御剤と無機微
粒子とを１：１の重量比で、水とメタノールが８０：２
０の重量割合になった媒体中に加え、これらをこの媒体
中においてサンドミル（レッドデビル社製，ペイントコ
ンディショナー）を用いて予め粉砕した。

【０１２１】 そして、このようにして粉砕しておいた有
機負荷電制御剤と無機微粒子との混合物を、上記の芯粒
子の分散系に芯粒子の固形分１００重量部に対して３重
量部の割合で添加した後、これらを攪拌し続けて、上記
芯粒子の表面に上記の有機負荷電制御剤と無機微粒子と
を固定化処理させた。

【０１２２】 その後、この分散液をスラリー乾燥装置デ
ィスパーコートを用いて乾燥させると共に、芯粒子の表
面に上記有機負荷電制御剤と無機微粒子とを固定化させ
て平均粒径が５．５μｍになったシアン色粒子を得た。

【０１２３】 次いで、このようにして得たシアン色粒子
１００重量部に対して、疎水性シリカ（ワッカー社製，
Ｈ−２０００）０．２重量部を添加し、これらをヘンシ
ェルミキサー（三井三池化工機社製）により１０００ｒ
ｐｍで１分間処理して静電潜像現像用トナーを製造し
た。

【０１２４】 （比較例４） この比較例のものにおいては、上記実施例４の静電潜像
現像用トナーの製造において使用した無機微粒子を用い
ずに、実施例４において使用した有機負荷電制御剤だけ
を実施例４の場合と同様にしてサンドミルにより予め粉
砕しておき、このように粉砕しておいた有機負荷電制御
剤を、前記の芯粒子の分散系に芯粒子の固形分１００重
量部に対して３重量部の割合で添加させるようにした。
そして、それ以外については、上記実施例５と同様にし
て静電潜像現像用トナーを製造した。

【０１２５】 （実施例５） この実施例のものにおいては、前記実施例１の静電潜像
現像用トナーを製造するにあたって使用した有機負荷電
制御剤と無機微粒子の種類及びその添加量を変更させる
ようにした。

【０１２６】 ここで、この実施例においては、有機負荷
電制御剤として、上記実施例３において使用したものと
同じサリチル酸亜鉛金属錯体からなる有機負荷電制御剤
を用いるようにした。

【０１２７】 また、無機微粒子としては、親水性酸化チ
タン（テイカ社製，６００Ｂ）１００重量部に対して、
前記の構造式（化１）で示されるアルキルポリシロキサ
ン５重量部をキシレン５０重量部で希釈した溶液をスプ
レー塗布し、これを乾燥させた後、１５０℃で２時間加
熱処理して、アルキルポリシロキサンによって被覆処理
し、その後、超音波ジェット粉砕機により充分に解砕し
て、そのＢＥＴ比表面積が２２ｍ² ／ｇであり、またそ
の粒径が０．０５μｍになった酸化チタン微粒子からな
る無機微粒子を用いるようにした。

【０１２８】 そして、前記実施例１の芯粒子１００重量
部に対して、上記の有機負荷電制御剤０．８重量部と上
記の無機微粒子０．８重量部を加えるようにし、それ以
外については、上記実施例１の場合と同様にして静電潜
像現像用トナーを製造した。

【０１２９】 次に、上記のようにして製造した実施例１
〜５および比較例１〜４の各静電潜像現像用トナーにつ
いて、それぞれその帯電量［μＣ／ｇ］及び低帯電性ト
ナー量［重量％］を求めると共に、上記の各静電潜像現
像用トナーを用いて画像形成を行った場合における画質
評価を行うようにした。

【０１３０】 ここで、これらの評価を行うにあたりこれ
らの静電潜像現像用トナーと混合させるキャリアとして
は、以下に示すようにして製造した３種類のキャリアＣ
１〜Ｃ３を用いるようにした。

【０１３１】 ここで、キャリアＣ１としては、ポリエス
テル樹脂（花王社製，ＮＥ−１１１０）１００重量部
と、無機磁性粉（ＴＤＫ社製，ＭＦＰ−２）６００重量
部と、カーボンブラック（三菱化成社製，ＭＡ＃８）２
重量部とをヘンシェルミキサーにより充分に混合して粉
砕し、次いでシリンダ部１８０℃，シリンダヘッド部１
７０℃に設定した押出し混練機を用いて溶融混練し、こ
の混練物を冷却して粗粉砕した後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級して得た平均粒径
が５５μｍになったバインダー型キャリアを用いるよう
にした。

【０１３２】 また、キャリアＣ２としては、フェライト
キャリアコア（パウダーテック社製，Ｆ−３００）の表
面を転動流動槽（岡田精工社製，スピラコータ）を用い
て熱硬化性シリコン樹脂でコートし、平均粒径が５０μ
ｍになったキャリアを用いるようにした。

【０１３３】 また、キャリアＣ３としては、フェライト
キャリアコア（パウダーテック社製，Ｆ−３００）の表
面を表面重合被覆法によりポリエチレンコートして平均
粒径が５１μｍになったキャリアを用いるようにした。

【０１３４】 そして、上記実施例１〜５および比較例１
〜４の各静電潜像現像用トナーに対して、上記のキャリ
アＣ１〜Ｃ３を後記の表１に示すようにして組み合わせ
るようにした。

【０１３５】 ここで、実施例１〜５および比較例１〜４
の各静電潜像現像用トナーの帯電量［μＣ／ｇ］及び低
帯電性トナー量［重量％］を求めるにあたっては、各静
電潜像現像用トナーと上記のキャリアとを表１に示すよ
うに組み合わせ、各静電潜像現像用トナーに対して、各
キャリアをトナー／キャリア＝５／９５の重量割合にな
るようにして加え、これらをそれぞれ５０ｃｃのポリ瓶
に入れて回転架台により１２０ｒｐｍで３０分間回転さ
せて、各静電潜像現像用トナーを用いた現像剤を調製し
た。

【０１３６】 そして、このように調製した各現像剤をそ
れぞれ精密天秤で１ｇ計量し、図２に示す装置を用いて
実施例１〜５および比較例１〜４の各静電潜像現像用ト
ナーの帯電量［μＣ／ｇ］及び低帯電性トナー量［重量
％］を求めるようにした。

【０１３７】 ここで、図２に示す装置を用いて各トナー
の帯電量［μＣ／ｇ］を測定するにあたっては、上記の
ように計量した各現像剤をそれぞれ導電性スリーブ１の
表面全体に均一になるように載せると共に、この導電性
スリーブ１内に設けられたマグネットロール２の回転数
を１００ｒｐｍにセットした。

【０１３８】 そして、バイアス電源３よりバイアス電圧
をトナーの帯電電位と逆に３ＫＶ印加し、３０秒間上記
導電性スリーブ１を回転させ、この導電性スリーブ１を
停止させた時点での円筒電極４における電位Ｖｍを読み
取ると共に、上記導電性スリーブ１からこの円筒電極４
に付着したトナーの重量を精密天秤で計量して、各トナ
ーの平均帯電量［μＣ／ｇ］を求め、その結果を下記の
表１に示した。

【０１３９】 また、この各トナーの低帯電性トナー量
［重量％］を測定するにあたっては、導電性スリーブ１
にバイアス電圧を印加させずにグランドに落し、この状
態で上記と同様にして測定を行い、導電性スリーブ１上
に載せた全トナー量に対して、どれだけの量のトナーが
円筒電極４に飛ばされたかを測定して、各トナーの低帯
電性トナー量［重量％］を求め、その結果を下記の表１
に示した。

【０１４０】 また、実施例１〜５および比較例１〜４の
各静電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合
における画質評価を行うにあたっても、実施例１〜５お
よび比較例１〜４の各静電潜像現像用トナーを上記のよ
うにして組み合わせた各現像剤を用いるようにした。

【０１４１】 そして、実施例１〜３，５および比較例１
〜３の各静電潜像現像用トナーを用いた現像剤を使用し
て画質評価を行うにあたっては、その装置として市販の
複写機（ミノルタカメラ社製，ＥＰ−５７０Ｚ）を用い
るようにし、また実施例４および比較例４の各静電潜像
現像用トナーを用いた現像剤を使用して画質評価を行う
にあたっては、前記複写機（ミノルタカメラ社製，ＥＰ
−５７０Ｚ）の定着器をオイル塗布方式に改良したもの
を用いるようにした。

【０１４２】 そして、実施例１〜５および比較例１〜４
の各静電潜像現像用トナーを用いた各現像剤をそれぞれ
上記の各複写機に使用し、この複写機によりそれぞれ黒
の比率が６％のチャートを用いて画像形成を行い、初期
に形成された画像における画質の評価を行った。また、
実施例１，２および比較例１，２の各静電潜像現像用ト
ナーを用いた各現像剤を使用したものについては、１万
枚の耐刷後に形成された画像における画質の評価も行っ
た。

【０１４３】 なお、これらの画質評価としては、形成さ
れた画像においてかぶりがなく良好な場合を○で、若干
のかぶりがあるが実用上使用可能である場合を△で、か
ぶりが多く実用上問題となる場合を×で下記の表１に示
した。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】この結果から明らかなように、上記実施例
１〜５の各静電潜像現像用トナーを用いた場合には、比
較例１〜３の各静電潜像現像用トナーを用いた場合に比
べて低帯電性トナー量が著しく少なくなっていると共
に、形成された画像におけるかぶりも少なく、良好な画
像が得られるようになった。

【０１４６】 また、上記実施例４および比較例４の各静
電潜像現像用トナーについては、上記の複写機を用いて
ＯＨＰシート上に画像を形成し、このＯＨＰシート上に
定着された画像をＯＨＰプロジェクターを用いて投影
し、各投影像における色のあざやかさを目視により評価
したところ、何れのトナーを用いた場合も色再現面で実
用上使用可能な領域のものであった。

【０１４７】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明に係る静
電潜像現像用トナーにおいては、熱可塑性樹脂を主成分
とする平均粒径が８μｍ以下の芯粒子の表面に有機負荷
電制御剤を固定化させるにあたり、この有機負荷電制御
剤としてそのＢＥＴ比表面積が１５ｍ² ／ｇ以上のもの
を用いると共に、この有機負荷電制御剤と一緒にＢＥＴ
比表面積が１０〜１００ｍ² ／ｇの範囲にある無機微粒
子を上記芯粒子の表面に固定化させるようにしたため、
上記有機負荷電制御剤がこの無機微粒子により均一に分
散された状態で芯粒子の表面に均一に固定化されるよう
になり、特に、有機負荷電制御剤の固定化が困難な湿式
造粒法によって得られた小粒径の芯粒子に対しても、上
記有機負荷電制御剤が無機微粒子と一緒になって芯粒子
の表面に均一に分散された状態で固定化されるようにな
った。

【０１４８】 この結果、この発明に係る静電潜像現像用
トナーにおいては、有機負荷電制御剤が不均一に処理さ
れて、その組成や特性に大きなばらつきが生じるという
ことがなく、荷電制御性に優れ、安定した帯電が行われ
る静電潜像現像用トナーが得られるようになり、またこ
の静電潜像現像用トナーを用いて画像形成を行った場合
に、形成される画像にかぶりが生じたり、このトナーが
飛散して装置内が汚れたりするということがなく、良好
な画像形成が行えるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１，２，５および比較例１，２の各静電
潜像現像用トナーを製造するにあたって、各粒子を混合
攪拌させるのに使用した表面処理装置の概略説明図であ
る。

【図２】各静電潜像現像用トナーの帯電量及び低帯電性
トナー量を測定するのに使用した装置の概略説明図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−246074（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−2075（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−202856（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−318570（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−138358（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−61649（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−108069（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂を主成分とする平均粒径が
   ８μｍ以下の芯粒子の表面に、少なくともＢＥＴ比表面
   積が１５ｍ² ／ｇ以上の有機負荷電制御剤と、ＢＥＴ比
   表面積が１０〜１００ｍ ² ／ｇの無機微粒子とが固定化
   されてなり、このように有機負荷電制御剤と無機微粒子
   とが固定化された芯粒子に流動化剤が混合されているこ
   とを特徴とする静電潜像現像用トナー。
2. 【請求項２】 上記の有機負荷電制御剤のＢＥＴ比表面
   積を（Ａ）、無機微粒子のＢＥＴ比表面積を（Ｂ）とし
   た場合、１／３≦（Ｂ）／（Ａ）≦５の関係を満たすこ
   とを特徴とする請求項１に記載した静電潜像現像用トナ
   ー。
3. 【請求項３】 上記の芯粒子１００重量部に対して、上
   記の有機負荷電制御剤と無機微粒子とがそれぞれ０．０
   １〜１０重量部の範囲で添加されると共に、有機負荷電
   制御剤／無機微粒子の重量比が１／４〜４の範囲である
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載した静電潜像現
   像用トナー。