JP2002055480A

JP2002055480A - 電子写真用トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2002055480A
Application number: JP2000240179A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Watanabe; 和人渡辺; Hachiro Tosaka; 八郎登坂
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-08-08
Filing date: 2000-08-08
Publication date: 2002-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】特に一成分系現像方式において連続複写後並
びに長時間放置後の複写においても初期画像と同等の画
像品質が得られるトナー及び画像形成方法を得る。【解決手段】トナーの外添剤に一次平均粒径が１００
ｎｍ以下の無機微粒子に遊離率５０％以下のシリコーン
オイルを付着させ加熱処理を行ったものを用いると共に
帯電制御剤としてサリチル酸のクロム錯体もしくは塩ま
たはアルキルサリチル酸のクロム錯体もしくは塩を用い
たトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷等における静電潜像を現像するためのトナ
ー及びトナーを用いた画像形成方法、特に一成分現像方
式に用いられてトナーの帯電性に経時的な変化が少な
く、初期画像と同等の画像品質が得られるトナー及び画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電記録、静電印刷等におい
て使用される現像剤は、その現像工程において、例え
ば、静電潜像が形成されている感光体等の像担持体に一
旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙等
の転写媒体に転写された後、定着工程において紙面に定
着される。その際、静電潜像保持面上に形成される静電
潜像を現像するための現像剤として、キャリアとトナー
から成る二成分系現像剤及びキャリアを必要としない一
成分系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られて
いる。

【０００３】近年、オフィスにおけるＯＡ化が一段と進
み、従来の文字のみからなる原稿の複写だけではなく、
パーソナルコンピュータで作成したグラフ等を含む原稿
をプリンターにて出力し、プレゼンテーション用の資料
等として、多数枚複写する機会が増加している。プリン
ター出力画像は、ベタ画像、ライン画像、ハーフトーン
画像が多く、それに伴い画像品質に求められる市場の要
求が変化しつつあり、また、高信頼性等の要求もさらに
高まっている。

【０００４】従来、一成分系現像剤を用いた電子写真プ
ロセスは、装置が小型化できる等の利点があるが、経時
画像品質の信頼性が十分とは言えず、特に長期間使用時
の画像濃度低下、画像濃度不均一化などが問題となって
いた。従来非磁性一成分現像方法においては、通常少な
くとも１つのトナー搬送部材によってトナー（現像剤）
を搬送し、かつ、搬送されたトナーによって静電潜像担
持体に形成された静電潜像を可視像化する手段が採られ
ているが、その際、トナー搬送部材表面のトナーの層厚
は極力薄くしなければならないとされている。このこと
は二成分系現像剤であってキャリアが非常に小径なもの
を用いる場合にも当て嵌まることであり、また、特に一
成分系現像剤を使用し、そのトナーとして電気抵抗の高
いものを用いたときには、現像装置によってこのトナー
を帯電させる必要があるため、トナーの層厚は著しく薄
くされねばならない。このトナー層が厚いとトナー層の
表面近くだけが帯電し、トナー層全体が均一に帯電され
にくくなるからである。

【０００５】かかる要請から、トナー搬送部材上のトナ
ー層厚を規制する手段（トナー層厚規制手段）にはいろ
いろな方法が提案されており、代表例としては、ドクタ
ーブレードを用い、このブレードをトナー搬送部材に対
置させ、これによりトナー搬送部材表面の搬送されるト
ナーを押圧部材（ドクターブレード）で押えつけてトナ
ー層厚を制御するものである。

【０００６】しかしながら従来においては上記のごとき
トナー層厚規制手段を持つ現像装置で画像を得ようとす
ると、初期においては良好な画像が得られるが、徐々に
画質が変化し、ボソツキが生じてくるという現象が生
じ、特にカラー複写に応用し、トナーを補給しながら連
続使用すると、トナーの帯電量が低下してきて、初期の
複写画像の色調とは顕著に異なった画像となる欠点を有
していた。また、特に黒色トナーは着色剤としてカーボ
ンブラックを用いるため抵抗が低く、放置後の帯電量低
下が大きく、朝一番の出力画像において地肌汚れが発生
しやすいという問題があった。

【０００７】一般に電子写真用現像剤に用いられるトナ
ーとしては、静電潜像やプロセスに応じて正帯電トナー
と負帯電トナーとが有り、正帯電性を付与するトナーへ
の添加剤として、ニグロシン系染料、４級アンモニウム
塩等の荷電制御剤や、キャリアに所定の帯電能力を付与
するためのアクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂
などのコーティング剤等が知られている。一方、負帯電
性を付与するものとしては、含金属アゾ染料等の荷電制
御剤や無機粉末、有機粉末及び、キャリアのコーティン
グ剤等が知られている。

【０００８】そして、トナーの流動特性、帯電特性等を
改善する目的でトナー粒子と各種金属酸化物等の無機粉
末等を混合して使用する方法が提案されており、外添剤
と呼ばれている。また必要に応じて該無機粉末表面の疎
水性、帯電特性等を改質する目的で特定のシランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイ
ル、有機酸等で処理する方法、特定の樹脂を被覆する方
法なども提案されている。

【０００９】前記無機粉末としては、例えば、二酸化ケ
イ素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリウ
ム、酸化鉄、酸化銅、酸化スズ等が知られている。特に
シリカや酸化チタン微粒子とジメチルジクロロシラン、
ヘキサメチルジシラザン、シリコーンオイル等の有機ケ
イ素化合物とを反応させシリカ微粒子表面のシラノール
基を有機基で置換し疎水化したシリカ微粒子が用いられ
ている。

【００１０】これらのうち十分な疎水性を示し、かつ、
トナーに含有された時にその低表面エネルギーから該ト
ナーが優れた転写性を示す疎水化処理剤としては、シリ
コーンオイルが好ましい。特公平７−３６００号公報や
特許第２５６８２４４号公報にはシリコーンオイルで処
理されたシリカの疎水化度が規定されている。また特開
平７−２７１０８７号公報や特開平８−２９５９８号公
報にはシリコーンオイル添加量や添加剤中の炭素含有率
が規定されている。外添剤の母剤である無機微粒子を疎
水化処理し、高湿度下における現像剤の帯電性の安定性
を確保するためには先に挙げた公報におけるシリコーン
オイル含有量や疎水化度で満足できた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかし、シリコーンオ
イルの重要な特異性である低表面エネルギーを利用して
現像剤と接触する部材、例えば接触帯電装置、現像剤
担持体（スリーブ）やドクターブレード、キャリア、静
電潜像担持体（感光体）、中間転写体などへの付着性を
下げるための積極的な試みは行われていなかった。特
に、感光体への現像剤の付着力が強いことによる地肌汚
れや画像における文字部やライン部、ドット部のエッジ
部や中央部における転写後のぬけ（現像剤の転写されな
い部分）はシリコーンオイルの添加量や疎水化度を調節
するだけでは改良できなかった。さらに凹凸の激しい転
写部材への転写時における凹部へ転写できないことによ
る白抜けも同様に改良できていなかった。特開平１１−
２１２２９９号公報にはシリコーンオイルを液体成分と
して特定量含有させた無機微粒子が開示されている。し
かし、このような量の定義（後述）では上述の特性を満
足することはできず、また無機微粒子にどのように処理
されて付着されたシリコーンオイルが有効であるかは言
及されていなかった。

【００１２】本発明は上記問題点に鑑みてなされたもの
で、経時にわたって安定した画像品質が得られる電子写
真用現像剤を提供することを目的とする。特に、トナー
搬送部材上にトナーの薄層を形成させ現像を行う一成分
現像方式において、連続複写後も、放置後の複写におい
てもトナーの帯電性が変化がなく、初期画像と同等の画
像品質の得られる電子写真用トナーを提供することを目
的とするものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意検討した結果、特定粒径以下の無機微
粒子をシリコーンオイルで表面処理されたもののうち
で、特定のシリコーンオイル遊離率の無機微粒子をトナ
ーの外添剤として用い、かつ、特定の荷電制御剤を用い
た電子写真トナーによると、高品位な画像、特に長期
間、多数枚繰り返し使用しても適正な画像濃度を維持
し、かつ地肌汚れが極めて少ない現像剤及び画像形成方
法を提供できることを見出し本発明に至った。すなわ
ち、本発明によれば、第一に、少なくとも結着樹脂、着
色剤及び荷電制御剤とからなる電子写真用トナーにおい
て、該トナーに外添剤として一次平均粒径が１００ｎｍ
以下の無機微粒子に遊離率５０％以下のシリコーンオイ
ルを付着処理しながらまたは付着処理後に加熱処理を行
ったものを混合し、かつ、前記荷電制御剤としてサリチ
ル酸のクロム錯体もしくは塩またはアルキルサリチル酸
のクロム錯体もしくは塩を用いることを特徴とする電子
写真用トナーが提供される。

【００１４】上記遊離シリコーンオイルによる作用効果
は以下の通りと推定される。適度に外添剤から遊離でき
るシリコーンオイルが存在すると、トナー層厚規制部
材、トナー搬送部材、感光体等に極微量常に遊離シリコ
ーンオイルが供給されつづけ、またその表面エネルギー
が低いために極めて短時間でトナー層厚規制部材、トナ
ー搬送部材、感光体表面に広がり、各部材の摩擦係数を
下げ、削れや摩耗を防止することができる。また、画像
における地肌汚れの原因となる現像剤や紙などの転写媒
体に含まれる汚染物質や逆帯電、低帯電物質の付着が抑
制される。さらに、遊離したシリコーンオイルは同種シ
リコーンオイルで処理された外添剤で囲まれているトナ
ー間の付着力を上げ、逆に感光体との付着力を下げるこ
とができる。

【００１５】しかしながら、遊離シリコーンオイルの副
作用として、遊離シリコーンオイルが多すぎると、トナ
ー層厚規制部材、トナー搬送部材へ移行するシリコーン
オイル量が多く、トナー層厚規制部材、トナー搬送部材
表面の収支バランスに適正を欠き、十分な層厚の薄層が
形成できず、経時における現像能力低下、言い換えると
画像濃度低下をもたらす。また、遊離シリコーンオイル
が多すぎると、トナー同士の凝集性が大きすぎるために
現像時にトナー粒子単独で移動しないため、高精細な画
像を表現できなかったり適正な画像濃度が実現できない
といった問題が生ずる。従ってシリコーンオイルの遊離
量にはおのずと適正範囲が存在する。よって、遊離シリ
コーンオイル量はある範囲で高いことが望まれるが、経
時における現像剤の帯電量低下は、遊離シリコーンオイ
ルの副作用を増長するため、現像剤としては経時の帯電
量変化の少ないものが望ましく、より具体的には、荷電
制御剤の分散が均一で、十分な帯電能力を経時にわたっ
て有し、現像選択性が少なく、経時変化が少ないことが
必要である。本発明によれば、そのような荷電制御剤と
して、サリチル酸のクロム錯体もしくは塩、またはアル
キルサリチル酸のクロム錯体もしくは塩を用いることに
より、遊離シリコーンオイル量をある範囲で高い範囲で
用いることが可能となり、前述の効果をもたらす。

【００１６】より具体的に述べると、外添剤が、一次平
均粒径が１００ｎｍ以下の無機微粒子にシリコーンオイ
ルを付着処理しながら、または付着処理の後に加熱処理
を行うことにより作製され、該シリコーンオイルの遊離
率が５０％以下であり、荷電制御剤として、サリチル酸
のクロム錯体もしくは塩、またはアルキルサリチル酸の
クロム錯体もしくは塩を用いることにより、前述の効果
が得られる。

【００１７】上記本発明で規定するシリコーンオイルの
遊離率とは無機微粒子に処理されているシリコーンオイ
ル総量に占める遊離シリコーンオイルの割合（重量百分
率）を意味する。従って無機微粒子単位重量当たりの遊
離シリコーンオイル量が等しくても、無機微粒子の粒子
径や表面積により遊離率は異なる。遊離率が少ないとそ
の効果は発揮できないし、また多すぎてもバルクのシリ
コーンオイルによる悪影響が強く現れるため、単純にバ
ルクのシリコーンオイル液体成分量を指定するよりもど
のような無機微粒子に対してもその品質と対応可能とい
う点で普遍性がある。

【００１８】第二に、上記第一に記載した電子写真用ト
ナーにおいて、外添剤と混合するトナーの体積平均粒径
が４〜９μｍで、かつ、体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒
径Ｄｎの比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．５以下であることを特
徴とする電子写真用トナーが提供される。上記トナーの
体積平均粒径が４〜９μｍで、かつ、体積平均径Ｄｖと
個数平均径Ｄｎの比、Ｄｖ／Ｄｎが１．５以下であるこ
とにより初期画像品質との差異が少なくなる。

【００１９】第三に、上記第一または第二に記載した電
子写真用トナーにおいて、上記着色剤としてＤＢＰ吸油
量が８０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを用い
ることを特徴とする電子写真用トナーが提供される。上
記トナーの着色剤が黒色トナーの場合、着色剤として、
ＤＢＰ吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラ
ックを用いることより、経時の画像劣化が少ない。これ
は、カーボンブラックの分散が均一であるため、現像選
択性が防止されたものと考えられる。

【００２０】第四に、上記第一、第二または第三に記載
した電子写真用トナーにおいて、上記着色剤としてｐＨ
が２〜５のカーボンブラックを用いることを特徴とする
電子写真用トナーが提供される。また、さらに、黒色ト
ナー用着色剤として、ｐＨが２〜５のカーボンブラック
を用いることにより、放置後のＱ／Ｍ低下が少なく、字
汚れが良好となる。

【００２１】第五に、上記第一〜第四に記載したいずれ
かの電子写真用トナーとシリコーンコートキャリアを混
合したことを特徴とする二成分系現像剤が提供される。
上記本発明のトナーは二成分現像剤に用いても、同様の
効果を示す。本発明のトナーを二成分系現像剤として用
いる場合、キャリアとしては、シリコーンコートキャリ
アが現像剤寿命の観点から優れている。

【００２２】第六に、静電潜像担持体上に静電潜像を形
成する静電潜像形成工程、該潜像を現像剤担持体上の現
像剤を用いて現像する現像工程、現像されたトナー像を
転写体上に転写する転写工程、転写体上のトナー像を加
熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、現
像剤として、上記第一〜第四に記載したいずれかの電子
写真用トナーを一成分現像剤として用いることを特徴と
する画像形成方法が提供される。

【００２３】第七に、上記第六に記載した画像形成方法
において、上記現像工程が現像剤担持体上に現像剤の薄
層を形成するものであって、該薄層と上記潜像担持体上
の潜像と接触または非接触で現像することを特徴とする
画像形成方法が提供される。

【００２４】第八に、現像ロール及び該現像ロール上に
供給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを
備えた複数の多色現像装置によって、静電潜像担持体上
に形成された多色に分割された静電潜像をそれぞれの色
に対応する現像剤により、それぞれの色に対応した複数
の静電潜像担持体上に現像し、静電潜像担持体表面に転
写材を介し転写手段を当接させ該トナー像を該転写材に
順次静電転写するフルカラー画像形成方法において、上
記現像剤として上記第一〜第四に記載したいずれかの電
子写真用トナーを一成分系現像剤として用いることを特
徴とするフルカラー画像形成方法が提供される。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。（シリコーンオイル）本発明に用いるシリコーンオイル
としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニル
シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、
メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性
シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリ
エーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコ
ーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変
性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリ
コーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カル
ボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコ
ーンオイル、アクリル、メタクリル変性シリコーンオイ
ル、αメチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用で
きる。

【００２６】（無機微粒子）本発明に用いる無機微粒子
としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタ
ン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化
亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケ
イソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸
化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。その中で
も特にシリカと二酸化チタンが好ましい。添加量はトナ
ーに対し０．１から５重量％、好ましくは０．３から３
重量％を用いることができる。

【００２７】本発明に好ましく用いられるものとして
は、日本アエロジル社製、ＭＯＸ８０（平均粒子径、約
３０ｎｍ）、ＯＸ５０（平均粒子径、約４０ｎｍ）及び
ＴＴ６００（平均粒子径、約４０ｎｍ）、出光興産社
製、ＩＴ−ＰＢ（平均粒子径、約４０ｎｍ）及びＩＴ−
ＰＣ（平均粒子径、約６０ｎｍ）、富士チタン工業社
製、ＴＡＦ１１０Ａ（平均粒子径、約４０〜５０ｎｍ）
及びＴＡＦ５１０（平均粒子径、約４０〜５０ｎｍ）等
が都合よく使用できる。これらの無機微粒子は、電子写
真用トナーとして用いる際には、単独で用いても２種以
上混合して用いても良い。

【００２８】（無機微粒子粒子径）シリコーンオイルで
処理された無機微粒子の一次粒子の平均粒径は、１００
ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下である。この範囲よ
り大きいと、無機微粒子の表面積が少なくなり、担持で
きるシリコーンオイルの全体量も少量になり、遊離率を
本発明の範囲に設定してもその効果は発揮しにくい。ま
た、ここでの平均粒径は、数平均の粒子径である。本発
明に使用される無機微粒子の粒子径は、動的光散乱を利
用する粒径分布測定装置、例えば大塚電子社製のＤＬＳ
−７００やコールターエレクトロニクス社製のコールタ
ーＮ４により測定可能である、しかしシリコーンオイル
処理後の粒子の二次凝集を解離することは困難であるた
め、走査型電子顕微鏡もしくは透過型電子顕微鏡により
得られる写真より直接粒径を求めることが好ましい。こ
の場合少なくとも１００個以上の無機微粒子を観察しそ
の長径の平均値を求める。

【００２９】（シリコーンオイル処理方法）あらかじめ
数百℃のオーブンで充分脱水乾燥した無機微粒子とシリ
コーンオイルを均一に接触させ、無機微粒子表面に付着
させる。付着させるには無機微粒子粉体とシリコーンオ
イルを回転羽根等の混合機により充分粉体のまま混合さ
せたり、シリコーンオイルが希釈できる比較的低沸点の
溶剤によりシリコーンオイルを溶解させ、無機微粒子粉
体を液中に含浸させ溶剤を除去乾燥させる方法により作
製できる。シリコーンオイルの粘度が高い場合には液中
で処理するのが好ましい。

【００３０】その後シリコーンオイルが付着した無機粉
体を１００℃から数百℃のオーブン中で熱処理を施すこ
とにより、無機粉体表面の水酸基を用いて金属とシリコ
ーンオイルとのシロキサン結合を形成させたり、シリコ
ーンオイル自身をさらに高分子化、架橋することができ
る。あらかじめシリコーンオイル中に酸やアルカリ、金
属塩、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ、ジブチルスズ
ジラウレート等の触媒を含ませて反応を促進させても良
い。また無機微粒子はシリコーンオイル処理の前にあら
かじめシランカップリング剤等の疎水化剤による処理を
行っておいても良い。あらかじめ疎水化されている無機
粉体の方がシリコーンオイルの吸着量は多くなる。この
熱処理により遊離シリコーンオイル量がほぼ決定される
が、本発明における遊離していないシリコーンオイルと
は必ずしも無機微粒子表面と化学結合している必要はな
く、微粒子表面の細孔等に物理吸着しているものも含ま
れる。より詳しくは接触して簡単に無機微粒子から脱離
する成分のことであり、後に述べる測定法により定義さ
れる。

【００３１】（シリコーンオイル遊離率の測定）シリコ
ーンオイル遊離率の測定は、以下の定量方法によって測
定することができる。１．遊離シリコーンオイルの抽出試料をクロロホルムに浸漬、攪拌、放置する。遠心分離
により上澄み液を除去した後の固形分に、新たにクロロ
ホルムを加え、攪拌、放置する。この操作を繰り返し、
遊離シリコーンオイルを取り除く。２．炭素量の定量炭素量の定量は、ＣＨＮ元素分析装置（ＣＨＮコーダー
ＭＴ−５型（ヤナコ社製））により測定した。３．シリコーンオイル遊離率の測定シリコーンオイル遊離率は、下記の式により求めた。シリコーンオイル遊離率＝（Ｃ_０−Ｃ_１）／Ｃ_０×１
００（％）Ｃ₀：抽出操作前の試料中炭素量Ｃ_１：抽出操作後の試料中炭素量

【００３２】（トナー粒径測定）コールターマルチサイ
ザーを用いて行った。即ち、測定装置としてはコールタ
ーマルチサイザーIIｅ型（コールター社製）を用い、個
数分布，体積分布を出力するインターフェイス(日科機
製)及びパーソナルコンピュータを接続し、電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製し
た。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定
試料を２〜２０ｍｇ加え、超音波分散器で約１〜３分の
分散処理を行った。さらに、別のビーカーに電解水溶液
１００〜２００ｍｌを入れ、その中に前記サンプル分散
液を所定の濃度になるように加え、前記コールターマル
チサイザーIIｅ型により１００μｍアパーチャーを用
い、５０，０００個の粒子の平均を測定することにより
行った。

【００３３】（その他の無機微粒子）本発明において
は、上記外添剤とともに、表面処理を施さない公知の無
機微粒子及び／またはシリコーンオイル以外の疎水化処
理剤により表面処理された公知の無機微粒子を１種類以
上併せて使用しても良い。疎水化処理剤としては例えば
シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基
を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カッ
プリング剤、アルミニウム系のカップリング剤などが好
ましい表面処理剤として挙げられる。併用する無機微粒
子はシリコーンオイルによって処理された無機微粒子よ
りも平均粒子径が小さいものが用いられる。この小さな
無機微粒子によってトナー表面の被覆率があがり適切な
流動性を現像剤に与えることができ、現像時における潜
像に対する忠実再現性や現像量を確保することができ
る。また現像剤保存時のトナーの凝集、固化を防止する
ことができる。添加量はトナーに対し０．０１から５重
量％、好ましくは０．１から２重量％を用いることがで
きる。

【００３４】（樹脂微粒子）本発明においては、上記外
添剤とともに、樹脂微粒子を用いても良い。例えばソー
プフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られ
るポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エ
ステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイ
ロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が
挙げられる。このような樹脂微粒子と併用することによ
って現像剤の帯電性が強化でき、逆帯電のトナー粒子を
減少させ、地肌汚れを低減することができる。添加量は
トナーに対し０．０１から５重量％、好ましくは０．１
から２重量％を用いることができる。

【００３５】（トナーの構成材料）本発明の電子写真用
トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤
とからなる体積平均粒径１５μｍ以下の電子写真用トナ
ーに、上記外添剤が混合されていることを特徴とするも
のである。ここで、本発明に用いられる現像剤は製法や
材料に関しては公知のものが全て可能である。バインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレ
ン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体
の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエ
ン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアク
リル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪
族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化
パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独
あるいは混合して使用できる。

【００３６】着色剤としては公知の染料及び顔料が全て
使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１
０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化
鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイル
イエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピ
グメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、Ｇ
Ｒ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファ
ストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノ
リンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イ
ソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カド
ミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アン
チモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファ
イセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッ
ド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントフ
ァストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パ
ーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬ
Ｌ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンフ
ァストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソー
ルルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルド
ー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ
２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマル
ーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリン
レーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルー
ン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレ
ッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジ
ジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コ
バルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレー
キ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（Ｒ
Ｓ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブ
ルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレ
ーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレッ
ト、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジ
ンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグ
リーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン
Ｂ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アン
トラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及
びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバイン
ダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部であ
る。

【００３７】荷電制御剤としては、本発明においては上
述のごとく経時的な帯電能力の観点からサリチル酸のク
ロム錯体もしくは塩またはアルキルサリチル酸のクロム
錯体もしくは塩が使用される。使用量は、バインダー樹
脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散
方法を含めたトナー製造方法によって決定され、一義的
に限定されるものではないが、バインダー樹脂１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられ
る。好ましくは、２〜５重量部の範囲がよい。１０重量
部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、その効
果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、
現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。

【００３８】製造される現像剤に離型性を持たせるため
に、製造される現像剤の中にワックスを含有させること
が好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１２０
℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものであること
が好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での
定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときに
は耐オフセツト性、耐久性が低下する場合があるなお、
ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
って求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料を一
定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したと
きの融解ピーク値を融点とする。

【００３９】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワツ
クス、ライスワツクス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワツクスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。

【００４０】感光体や一次転写媒体に残存する転写後の
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチル
メタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソー
プフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微
粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較
的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍ
のものが好ましい。

【００４１】（トナーの製造方法）本発明のトナーの製
造方法は、少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤及び顔
料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混
練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有す
るトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合す
る工程や溶融混練する工程において、粉砕または分級す
る工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再
利用する製造方法も含まれる。ここで言う製品となる粒
子以外の粉末（副製品）とは溶融混練する工程後、粉砕
工程で得られる所望の粒径の製品となる成分以外の微粒
子や粗粒子や引き続いて行われる分級工程で発生する所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子を意味
する。このような副製品を混合工程や溶融混練する工程
で原料と好ましくは副製品1に対しその他原材料９９か
ら副製品５０に対し、その他原材料５０の重量比率で混
合するのが好ましい。少なくとも結着剤樹脂、主帯電制
御剤、顔料、副製品を含む現像剤成分を機械的に混合す
る混合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを
用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。以上
の混合工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込
んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の
連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用い
ることができる。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸
押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイ・シー・ケ
イ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型２軸押出
機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶
融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しない
ような適正な条件で行うことが重要である。具体的に
は、溶融混練温度は、結着剤樹脂の軟化点を参考に行う
べきであり、軟化点より低温過ぎると切断が激しく、高
温過ぎると分散が進まない。以上の溶融混練工程が終了
したら、次いで混練物を粉砕する。この粉砕工程におい
ては、まず粗粉砕し、次いで微粉砕することが好まし
い。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕
したり、機械的に回転するローターとステーターの狭い
ギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。この粉
砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中で
分級し、もって所定の粒径例えば平均粒径が５〜２０μ
ｍの現像剤を製造する。

【００４２】また、現像剤を調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水
性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。
外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジ
ャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好
ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中
または漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機
の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよ
い。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えて
も良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例と
しては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲ
ミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなど
が挙げられる。

【００４３】また、本発明のトナーを２成分系現像剤に
用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良
く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア
１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好まし
い。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程
度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キ
ャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被
覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげら
れる。またポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例え
ばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリス
チレン樹脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリス
チレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチ
レンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビ
ニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオ
ロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、
フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ
化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフル
オロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体との
ターポリマー等のフルオロターポリマー等が使用できる
が、現像剤寿命の観点からシリコーン樹脂が優れてい
る。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有さ
せてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等が使用できる。
これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ま
しい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵
抗の制御が困難になる。

【００４４】（フルカラー画像現像方法）また、本発明
のトナーによれば、導電性ブラシを用いた非磁性一成分
現像方式において、特定の円形度を持つフルカラー用ト
ナーを用いて多数回の現像を順次行い、転写媒体上に順
次重ねて転写していく非磁性一成分フルカラープロセス
において特にハーフトーンの均一再現性にその効果を有
効に利用できる。本発明のフルカラー非磁性一成分画像
形成方法とは、現像ローラ及び該現像ローラ上に供給す
る現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備えた
複数の多色現像装置によって、導電性ブラシ帯電器及び
露光装置によって感光体上に形成された各色に分割され
た静電潜像をそれぞれの色に対応する現像剤により順次
現像し、転写媒体に転写する方法である。また本発明の
フルカラー非磁性一成分画像形成方法とは、現像ローラ
及び該現像ローラ上に供給する現像剤の層厚を均一に規
制する現像ブレードを備えた複数の多色の現像装置によ
って、それぞれの色に対応した複数の感光体上に、各色
に分割された静電潜像を導電性ブラシ帯電器及び露光装
置によって形成し、対応する色の現像剤により順次現像
し、転写媒体に転写する方法である。この場合、感光体
上の静電潜像の極性と非磁性一成分現像剤の極性とが同
一である反転現像方式により現像することが好ましい。
また、感光体上の静電潜像と現像ローラを直接接触させ
て感光体よりも高速で現像ローラを回転させて現像する
ことが好ましい。

【００４５】本発明のトナーは、従来より公知であるコ
ロトロン転写装置を備えた電子写真現像装置を用いても
その転写性は改善できるが、静電潜像担持体表面に転写
材を介し転写手段を当接させトナー像を転写材に静電転
写する電子写真現像装置に用いた場合、その効果はとり
わけ有効なものとなる。

【００４６】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によっ
て限定されるものではない。なお、以下の例において、
部及び％は特に断りのない限り重量基準である。

【００４７】（外添剤処理の製造例）３００ｃｓのポリ
ジメチルシロキサン（信越化学社製）を所定量トルエン
１００重量部に溶解し、処理用外添剤３０重量部をその
中に攪拌しながら超音波照射することによって分散し
た。凝集物がないことを目視で確認した後に、ロータリ
ーエバポレーターを用いてトルエンを溜去した。得られ
た固形物を減圧乾燥機にて設定温度５０℃で恒量になる
まで乾燥した。その後加熱処理をする場合は電気炉にて
窒素気流下、所定温度で２時間の処理を行った。得ら
れた粉体はジェットミルにより解砕し、バグフィルター
で捕集した。この様にして得られた各種処理外添剤を表
１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】（トナー製造例）（黒色着色粒子の調製）水１２００部フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％）２００部カーボンブラック（デクサ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、（ＤＢＰ吸油量＝４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨ＝９．５）５４０部以上をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエ
ステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０
００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部
を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部
を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延
冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得
た。ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１００部上記マスターバッチ５部１，３−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体２部上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによ
る衝突板方式の粉砕機（日本ニューマチック工業社製I
式ミル）と旋回流による風力分級（日本ニューマチック
工業社製ＤＳ分級機）を行い、径個数平均径４．０μ
ｍ、体積平均径６．５μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．６）の黒
色の着色粒子を得た。

【００５０】（イエロー色着色粒子の調製）水６００部ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７含水ケーキ（固形分５０％）１２００部をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステ
ル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５００
０、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部を
加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を
加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷
却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールで２パス
し、マスターバッチ顔料を得た。ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１００部上記マスターバッチ５部１，３−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体２部上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、個数平均径４．
１μｍ、体積平均径６．６μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．６）
のイエロー色の着色粒子を得た。

【００５１】（マゼンタ色着色粒子の調製）水６００部ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７含水ケーキ（固形分５０％）１２００部以上をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエ
ステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０
００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部
を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部
を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延
冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで
２パスしマスターバッチ顔料を得た。ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１００部上記マスターバッチ５部１，３−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体２部上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い個数平均径４．１
μｍ、体積平均径６．８μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．７）マ
ゼンタ色の着色粒子を得た。

【００５２】（シアン色着色粒子の調製）水６００部ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３含水ケーキ（固形分５０％）１２００部をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステ
ル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５００
０、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部を
加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を
加え、さらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延
冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで
２パスしマスターバッチ顔料を得た。ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１００部上記マスターバッチ３部１，３−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体２部上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、個数平均径４．
３μｍ、体積平均径６．９μｍ（Ｄｖ／Ｄｎ＝１．６）
のシアン色の着色粒子を得た。

【００５３】（外添剤との混合と得られたトナーの評
価）上記により得られた４色の着色粒子１００重量部と
外添剤製造例で得られた外添剤１．０重量部をヘンシェ
ルミキサーにより混合し、目開き１００μｍのメッシュ
を通過させることにより粗大粒子や凝集物を取り除くこ
とにより電子写真用トナーを得た。表２にその組み合わ
せと得られたトナーの各種画像評価機での評価結果を示
す。二成分系現像剤で画像評価する場合は、シリコーン
樹脂により０．３μｍの平均厚さでコーティングされた
平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、キャリ
ア１００重量部に対し各色トナー５重量部を容器が転動
して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて均一
混合し帯電させて、現像剤を作製した。

【００５４】（トナー評価機）得られたトナーは、４色
の現像部が非磁性一成分系現像剤を有し１つのベルト感
光体に各色順次現像し、中間転写体に順次転写し、紙等
に４色を一括転写する方式のフルカラーレーザープリン
ター（リコー社製イプシオ５０００、評価機Ａとす
る）、４色用の非磁性一成分系の現像部と４色用の感光
体を有し、転写紙等に順次転写するタンデム方式のフル
カラーＬＥＤプリンター（富士通社製ＧＬ８３００、
評価機Ｂとする）と2成分系現像剤を有する４色の現像
部によって１つのドラム状感光体に各色現像し、中間転
写体に順次転写し、転写紙等に４色のトナーを一括転写
する方式のフルカラーレーザー複写機（リコー社製イ
マジオカラー２８００、評価機Ｃとする）と、フルカ
ラーレーザープリンター（リコー社製イプシオ５００
０）を改造した非接触ＡＣバイアス現像実験機（評価機
Ｄとする）により評価した。評価機ＡとＢの現像部は弾
性体からなる現像ローラーと層厚規制のステンレスブレ
ードからなる非磁性一成分現像ユニットを搭載してい
る。また、４種のすべての評価機は感光体上の静電潜像
の極性と非磁性一成分現像剤の極性とが同一である反転
現像方式である。

【００５５】（評価項目）いずれの項目も１０％画像面
積の画像チャートを１００００枚まで連続でランニング
した後、以下に述べる評価を行った。１）画像濃度ベタ画像出力後、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉ
ｔｅ社製）により測定。これを各色単独に５点測定し各
色ごとに平均を求めた。２）地肌汚れ白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像
剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を
９３８スペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社
製）により測定。３）ベタ均一性直径３０ｍｍのベタ画像を段階見本と比較した。ランク
1が最低、ランク5が最高である。４）ハーフトーン再現性１ドット（フルドット）書き込みと１ドットの空白から
なる連続したハーフトーン画像を比較的ラフな表面を有
する普通紙（ゼロックス社製Ｘ４０２４ペーパー）に
４色重ねて出力させ、ドットの再現度合いを段階見本と
比較した。ランク１が最低、ランク５が最高である。さ
らに、その状態にて、２４時間放置し、同様の評価を行
った。

【００５６】実施例１上記により得られた４色のトナーと外添剤Ｃをそれぞれ
混合し、評価機Ａにより１００００枚連続ランニング後
及び２４時間放置後について上記評価項目の評価を行っ
た。各実施例及び比較例のトナーのトナー内容と評価機
を表２−１〜表２−２に、評価結果を表２−３〜表２−
４に示す（以下同じ）。

【００５７】比較例１実施例１における荷電制御剤を１，３−ジ−ターシャリ
ーブチルサリチル酸亜鉛塩に変えた以外は実施例１と同
様に行った。

【００５８】実施例２〜７上記により得られた黒色トナーと外添剤Ｃ、Ｄ、Ｅ、
Ｆ、Ｇ、Ｈをそれぞれ混合して、順次実施例２、３、
４、５、６、７とし、１００００枚連続ランニング後及
び２４時間放置後について上記評価項目の評価を行っ
た。

【００５９】比較例２，３外添剤をＡ、Ｂに変えた以外は、実施例２と同様に行っ
た。

【００６０】実施例８トナー粒径を変え、外添剤をＤとした以外は実施例１同
様に行った。

【００６１】実施例９着色剤をデグサ社製ＰｒｉｎｔｅｘＬ（ＤＢＰ吸油量
＝１１６ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨ=９．５）に変えた以
外は実施例３と同様に行った。

【００６２】実施例１０着色剤をデクサ社製ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００
（ＤＢＰ吸油量＝９３ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨ=３）に
変えた以外は実施例３と同様に行った。

【００６３】実施例１１評価機をＢに変えた以外は実施例８と同様に行った。

【００６４】実施例１２二成分現像剤とし、かつ、評価機をＣに変えた以外は実
施例８と同様に行った。

【００６５】実施例１３評価機をＤに変えた以外は実施例８と同様に行った。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【発明の効果】以上のように、請求項１の電子写真用ト
ナーによれば、外添剤から遊離できるシリコーンオイル
の作用により、部材の削れや摩耗が防止され、また、画
像における地肌汚れの原因となる汚染物質等の付着が抑
制され、一方、荷電制御剤として、サリチル酸のクロム
錯体もしくは塩、またはアルキルサリチル酸のクロム錯
体もしくは塩を用いることにより、該遊離シリコーンオ
イルが過剰である場合に生じる経時における画像濃度低
下や帯電量低下などの副作用を抑制することができ、長
期間、多数枚繰り返し使用しても、また放置後の複写に
おいても適正な画像濃度を維持し、かつ、地肌汚れが極
めて少ない高品位な画像を得ることができる。

【００７１】請求項２の発明は、上記トナーの体積平均
粒径が４〜９μｍで、かつ、体積平均径Ｄｖと個数平均
径Ｄｎとの比が１．５以下とするもので、これによれば
経時画像品質の劣化をさらに少なくすることができる。

【００７２】請求項３の発明は、上記トナーの着色剤と
してＤＢＰ吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボン
ブラックを用いるもので、これによればカーボンブラッ
クの分散が均一であるため、黒色トナーの経時画像品質
の劣化をさらに少なくすることができる。

【００７３】請求項４の発明は、上記トナーの着色剤と
してｐＨが２〜５のカーボンブラックを用いるもので、
これによれば、黒色トナーの放置後の画像濃度低下をさ
らに少なくすることができる。

【００７４】請求項５の発明は、上記いずれかのトナー
とシリコーンコートキャリアを混合した二成分系現像剤
であり、上記トナーを二成分現像剤に用いても、同様の
効果を示す。また、キャリアとしては、シリコンコート
キャリアが現像剤寿命の観点から優れている。

【００７５】請求項６の発明は、静電潜像担持体上の静
電潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像
工程を有する画像形成方法のトナーとして、上記いずれ
かのトナーを用いるもので、この方法によれば上述した
効果を有効に発現できる画像形成方法を得ることができ
る。

【００７６】請求項７の発明は、請求項６の画像形成方
法における現像工程が現像剤担持体上に現像剤の薄層を
形成するものであって、この薄層と上記潜像担持体上の
潜像と接触または非接触で現像する画像形成方法であ
り、この方法によっても上述した効果を有効に発現でき
る画像形成方法を得ることができる。ことに薄層を形成
するトナー層厚規制部材の削れや摩耗を防止することが
できるなど著しい効果が得られる。

【００７７】請求項８の発明は、静電潜像担持体表面に
転写材を介し転写手段を当接させ該トナー像を該転写材
に順次静電転写するフルカラー画像形成方法であり、こ
の方法に用いた場合は、トナー像の転写性などとりわけ
有効な効果を得ることができる。

フロントページの続きＦターム(参考） 2H005 AA06 AA08 AA21 BA06 CA12 CA25 CB07 CB13 CB18 DA01 EA05 EA10 2H030 AB02 AD01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及び荷電制
御剤とからなる電子写真用トナーにおいて、該トナーに
外添剤として一次平均粒径が１００ｎｍ以下の無機微粒
子に遊離率５０％以下のシリコーンオイルを付着処理し
ながらまたは付着処理後に加熱処理を行ったものを混合
し、かつ、前記荷電制御剤としてサリチル酸のクロム錯
体もしくは塩またはアルキルサリチル酸のクロム錯体も
しくは塩を用いることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】請求項１記載の電子写真用トナーにおい
て、外添剤と混合するトナーの体積平均粒径が４〜９μ
ｍで、かつ、体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｎの比
（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．５以下であることを特徴とする電
子写真用トナー。
【請求項３】請求項１または２記載の電子写真用トナ
ーにおいて、前記着色剤としてＤＢＰ吸油量が８０ｍｌ
／１００ｇ以上のカーボンブラックを用いることを特徴
とする電子写真用トナー。
【請求項４】請求項１、２または３記載の電子写真用
トナーにおいて、前記着色剤としてｐＨが２〜５のカー
ボンブラックを用いることを特徴とする電子写真用トナ
ー。
【請求項５】請求項１〜４記載のいずれかの電子写真
用トナーとシリコーンコートキャリアを混合したことを
特徴とする二成分系現像剤。
【請求項６】静電潜像担持体上に静電潜像を形成する
静電潜像形成工程、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を
用いて現像する現像工程、現像されたトナー像を転写体
上に転写する転写工程、転写体上のトナー像を加熱定着
する定着工程を有する画像形成方法において、前記現像
剤として請求項１〜４記載のいずれかの電子写真用トナ
ーを一成分系現像剤として用いることを特徴とする画像
形成方法。
【請求項７】請求項６記載の画像形成方法において、
前記現像工程が現像剤担持体上に現像剤の薄層を形成す
るものであって、該薄層と前記潜像担持体上の潜像と接
触または非接触で現像することを特徴とする画像形成方
法。
【請求項８】現像ロール及び該現像ロール上に供給す
る現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備えた
複数の多色現像装置によって、静電潜像担持体上に形成
された多色に分割された潜像をそれぞれの色に対応する
現像剤により、それぞれの色に対応した複数の静電潜像
担持体上で現像し、静電潜像担持体表面に転写材を介し
転写手段を当接させ該トナー像を該転写材に順次静電転
写するフルカラー画像形成方法において、前記現像剤と
して請求項１〜４記載のいずれかの電子写真用トナーを
一成分系現像剤として用いることを特徴とするフルカラ
ー画像形成方法。