JP3267378B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電潜像を現像するための正帯電性
の静電荷像現像用トナーに関する。
静電印刷等における静電潜像を現像するための正帯電性
の静電荷像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法を利用した複写機等において
は、無機又は有機光導電性物質を含有する感光層を備え
た感光体上に形成された静電潜像を可視化するために、
着色剤及び定着用樹脂等を有する種々の乾式或は湿式ト
ナーが用いられている。
は、無機又は有機光導電性物質を含有する感光層を備え
た感光体上に形成された静電潜像を可視化するために、
着色剤及び定着用樹脂等を有する種々の乾式或は湿式ト
ナーが用いられている。
【０００３】このようなトナーの帯電性は、静電潜像を
現像するシステムにおいて最も重要な因子である。そこ
でトナーの帯電量を適切に制御し若しくは安定化するた
めに、トナー中に、正電荷又は負電荷付与性の荷電制御
剤が加えられることが多い。
現像するシステムにおいて最も重要な因子である。そこ
でトナーの帯電量を適切に制御し若しくは安定化するた
めに、トナー中に、正電荷又は負電荷付与性の荷電制御
剤が加えられることが多い。
【０００４】従来実用化されている荷電制御剤として、
トナーに負電荷を付与するものとしては、帯電付与性が
良好なアゾ染料のクロム錯塩、コバルト錯塩、鉄錯塩な
どがある。またトナーに正電荷を付与ものには、例えば
ニグロシン系染料及びトリアリールメタン系染料のよう
な塩基性染料などがある。しかしながらこれらは比較的
濃く着色したものが多い。
トナーに負電荷を付与するものとしては、帯電付与性が
良好なアゾ染料のクロム錯塩、コバルト錯塩、鉄錯塩な
どがある。またトナーに正電荷を付与ものには、例えば
ニグロシン系染料及びトリアリールメタン系染料のよう
な塩基性染料などがある。しかしながらこれらは比較的
濃く着色したものが多い。
【０００５】様々な色彩のカラートナーに汎用し得るた
めには、無色又はそれらのカラートナーの色調に悪影響
を与えない程度に淡色であることを要する。そのような
要求を満たし得る正帯電用の荷電制御剤としては、四級
アンモニウム塩化合物（例えば特公平１−５４６９６
号）、ピリジニウム塩化合物（例えば特公平４−２９０
６２号）、イミダゾール系化合物（例えば特開平１−２
６２５５５号）、トリアジン系化合物（例えば特開昭６
３−１４１０７２号）、アミン系化合物（特開昭５９−
９０８６４号）及びポリアミン系樹脂（例えば特公昭５
３−１３２８４号）など、多数知られている。
めには、無色又はそれらのカラートナーの色調に悪影響
を与えない程度に淡色であることを要する。そのような
要求を満たし得る正帯電用の荷電制御剤としては、四級
アンモニウム塩化合物（例えば特公平１−５４６９６
号）、ピリジニウム塩化合物（例えば特公平４−２９０
６２号）、イミダゾール系化合物（例えば特開平１−２
６２５５５号）、トリアジン系化合物（例えば特開昭６
３−１４１０７２号）、アミン系化合物（特開昭５９−
９０８６４号）及びポリアミン系樹脂（例えば特公昭５
３−１３２８４号）など、多数知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
正帯電用の荷電制御剤が用いられているトナーにおいて
は、トナー用樹脂に対する荷電制御剤の相溶性或は分散
性が悪いためトナーの帯電分布が不均一となったり、環
境に対する安定性が不十分で、生じた帯電が安定に保持
されないなど、トナーを多数回繰り返し使用した際の帯
電安定性が十分でないものが少なくない。そのため、こ
のような性能において更に優れた正帯電用荷電制御剤を
含有する黒色トナーやカラートナーの開発が望まれてい
る。
正帯電用の荷電制御剤が用いられているトナーにおいて
は、トナー用樹脂に対する荷電制御剤の相溶性或は分散
性が悪いためトナーの帯電分布が不均一となったり、環
境に対する安定性が不十分で、生じた帯電が安定に保持
されないなど、トナーを多数回繰り返し使用した際の帯
電安定性が十分でないものが少なくない。そのため、こ
のような性能において更に優れた正帯電用荷電制御剤を
含有する黒色トナーやカラートナーの開発が望まれてい
る。
【０００７】近年に至っては、樹脂自体に極性基を導入
するなどして、トナーに正又は負の電荷を持たせたもの
が提案されているが、帯電特性等について解決されるべ
き種々の課題が残っている。
するなどして、トナーに正又は負の電荷を持たせたもの
が提案されているが、帯電特性等について解決されるべ
き種々の課題が残っている。
【０００８】本発明は、従来技術に存した上記のような
問題点に鑑み行なわれたものであって、その目的とする
ところは三原色トナーを始めとする様々なカラートナー
及び無彩色トナーとして汎用性があり、温度や湿度の変
化に対する帯電の安定性、すなわち耐環境安定性；帯電
特性の経時安定性、すなわち保存安定性；並びにトナー
を多数回繰り返し使用した際の帯電特性の安定性、すな
わち耐久性に優れる正帯電性の静電荷像現像用トナーを
提供することにある。
問題点に鑑み行なわれたものであって、その目的とする
ところは三原色トナーを始めとする様々なカラートナー
及び無彩色トナーとして汎用性があり、温度や湿度の変
化に対する帯電の安定性、すなわち耐環境安定性；帯電
特性の経時安定性、すなわち保存安定性；並びにトナー
を多数回繰り返し使用した際の帯電特性の安定性、すな
わち耐久性に優れる正帯電性の静電荷像現像用トナーを
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイ
オン又はピリジニウムイオン、及びそれらの対イオンと
相互作用し得る、複数個のエーテル結合基を含む化合物
の荷電制御性について研究を重ねた結果、分子構造中に
オキシアルキレン基、オキシアリーレン基、或は（チ
オ）エーテル基などを１又は２以上有する特定の（金
属）錯塩化合物を備えたトナーが上記目的を達成し得る
ことを見出して本発明を完成した。
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイ
オン又はピリジニウムイオン、及びそれらの対イオンと
相互作用し得る、複数個のエーテル結合基を含む化合物
の荷電制御性について研究を重ねた結果、分子構造中に
オキシアルキレン基、オキシアリーレン基、或は（チ
オ）エーテル基などを１又は２以上有する特定の（金
属）錯塩化合物を備えたトナーが上記目的を達成し得る
ことを見出して本発明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明の静電荷像現像用トナー
は、下記一般式［Ｉ］で表わされるエーテル結合基を有
する化合物が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、ア
ンモニウム塩、或はピリジニウム塩で処理されることに
より得られる錯塩化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー。
は、下記一般式［Ｉ］で表わされるエーテル結合基を有
する化合物が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、ア
ンモニウム塩、或はピリジニウム塩で処理されることに
より得られる錯塩化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１１】 Ａ1 −Ｘ−｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−Ａｒ−Ｘ−）n ｝−Ａ2 ・・・・［Ｉ］
【００１２】〔式［Ｉ］中、（−Ｌ−Ｘ−）は、構成要
素オキシアルキレン基又はチオアルキレン基を意味し、
（−Ａｒ−Ｘ−）は、構成要素オキシアリーレン基又は
チオアリーレン基を意味し、｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−
Ａｒ−Ｘ−）n ｝は、ｍ個の構成要素（−Ｌ−Ｘ−）と
ｎ個の構成要素（−Ａｒ−Ｘ−）が任意の順序で結合し
たものを意味する。ｍ及びｎはそれぞれ０または１以上
の整数であって、ｎが０のときｍは３以上、ｍが０のと
きｎは１以上である。
素オキシアルキレン基又はチオアルキレン基を意味し、
（−Ａｒ−Ｘ−）は、構成要素オキシアリーレン基又は
チオアリーレン基を意味し、｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−
Ａｒ−Ｘ−）n ｝は、ｍ個の構成要素（−Ｌ−Ｘ−）と
ｎ個の構成要素（−Ａｒ−Ｘ−）が任意の順序で結合し
たものを意味する。ｍ及びｎはそれぞれ０または１以上
の整数であって、ｎが０のときｍは３以上、ｍが０のと
きｎは１以上である。
【００１３】Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｌは、
分岐していてもよい炭素数１乃至４のアルキレン基また
は環状アルキレン基を示し、Ａｒは、置換基を有してい
てもよい単環又は多環アリーレン基或は-(CH2)a-Ａｒ-
(CH2)a-基（ａは１乃至４の整数）を示す。
分岐していてもよい炭素数１乃至４のアルキレン基また
は環状アルキレン基を示し、Ａｒは、置換基を有してい
てもよい単環又は多環アリーレン基或は-(CH2)a-Ａｒ-
(CH2)a-基（ａは１乃至４の整数）を示す。
【００１４】Ａ1 及びＡ2 は、互いに独立して、水素、
アルキル基、環状アルキル基、置換基を有していてもよ
い単環又は多環アリール基、アラルキル基、或は、−Ｏ
Ｈ基又は−ＳＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基を
示す。〕
アルキル基、環状アルキル基、置換基を有していてもよ
い単環又は多環アリール基、アラルキル基、或は、−Ｏ
Ｈ基又は−ＳＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基を
示す。〕
【００１５】一般式［Ｉ］におけるＬ及びＡｒの具体例
としては、１，２−エチレン基、１，２−又は１，３−
プロピレン基（トリメチレン基）、１，２−、１，３−
又は１，４−ブチレン基等の、（ポリ）アルキレングリ
コ−ルからのアルキレン基；１，２−又は１，４−シク
ロヘキシレン基等の環状アルキレン基；１，２−、１，
３−又は１，４−フェニレン基、４−tert−ブチル−
１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレ
ン基、４−ニトロ−１，２−フェニレン基、２，３−ナ
フチレン基、７−ニトロ−２，３−ナフチレン基等の、
ポリエーテルや（芳香族）ジオール化合物からの置換又
は無置換アリーレン基が挙げられる。
としては、１，２−エチレン基、１，２−又は１，３−
プロピレン基（トリメチレン基）、１，２−、１，３−
又は１，４−ブチレン基等の、（ポリ）アルキレングリ
コ−ルからのアルキレン基；１，２−又は１，４−シク
ロヘキシレン基等の環状アルキレン基；１，２−、１，
３−又は１，４−フェニレン基、４−tert−ブチル−
１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレ
ン基、４−ニトロ−１，２−フェニレン基、２，３−ナ
フチレン基、７−ニトロ−２，３−ナフチレン基等の、
ポリエーテルや（芳香族）ジオール化合物からの置換又
は無置換アリーレン基が挙げられる。
【００１６】一般式［Ｉ］におけるＡ1 及びＡ2 の具体
例としては、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル
のような低級アルキル基、シクロヘキシルのような環状
アルキル基、ベンジル、フェネチルのようなアラルキル
基、フェノール、ｏ−ニトロフェニール、ｐ−クロロフ
ェノール、ｏ−クレゾール、tert−ブチルフェノール、
ｐ−オクチルフェノール、（チオ）カテコールのよう
な、フェノールもしくはカテコール類からの置換又は無
置換フェニル基、ニトロ基、アルキル基又はハロゲン基
で置換されていてもよい、２−ナフトールや２，３−ジ
ヒドロキシナフタリンからの置換又は無置換ナフチル
基、２−ヒドロオキシピリジン、８−ヒドロオキシキノ
リン、２−ヒドロオキシカルバゾールのような含窒素複
素環化合物からの基などが挙げられ、これらのうち８−
ヒドロオキシキノリンからの８−キノリル基が好まし
い。
例としては、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル
のような低級アルキル基、シクロヘキシルのような環状
アルキル基、ベンジル、フェネチルのようなアラルキル
基、フェノール、ｏ−ニトロフェニール、ｐ−クロロフ
ェノール、ｏ−クレゾール、tert−ブチルフェノール、
ｐ−オクチルフェノール、（チオ）カテコールのよう
な、フェノールもしくはカテコール類からの置換又は無
置換フェニル基、ニトロ基、アルキル基又はハロゲン基
で置換されていてもよい、２−ナフトールや２，３−ジ
ヒドロキシナフタリンからの置換又は無置換ナフチル
基、２−ヒドロオキシピリジン、８−ヒドロオキシキノ
リン、２−ヒドロオキシカルバゾールのような含窒素複
素環化合物からの基などが挙げられ、これらのうち８−
ヒドロオキシキノリンからの８−キノリル基が好まし
い。
【００１７】なお、本発明で、Ｘが硫黄である場合に
は、（ポリ）チオエーテルやチオフェノール等に置換可
能であり、これらも本発明の技術的範囲に包含される。
は、（ポリ）チオエーテルやチオフェノール等に置換可
能であり、これらも本発明の技術的範囲に包含される。
【００１８】上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、 Shozo Yanagida et al, Bulletin of the chemical
society of Japan, Vol.51(11), 3111,1978 Burkhard Tummler et al, J. Am. Chem. Soc., 101:
10, May 9, 1979 Kazuo Yamaguchi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 62, 1097
(1989) Kazuo Yamaguchi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 61, 2024
(1988) Noriko Kasuga, Bull. Chem. Soc. Jpn. 64, 3548
(1991) 等の文献により既知であり、これらの文献に記載された
方法に従って合成することができる。
society of Japan, Vol.51(11), 3111,1978 Burkhard Tummler et al, J. Am. Chem. Soc., 101:
10, May 9, 1979 Kazuo Yamaguchi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 62, 1097
(1989) Kazuo Yamaguchi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 61, 2024
(1988) Noriko Kasuga, Bull. Chem. Soc. Jpn. 64, 3548
(1991) 等の文献により既知であり、これらの文献に記載された
方法に従って合成することができる。
【００１９】一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、凡そ
次の３グループに類別される。説明の都合上、式［Ｉ］
中のＸが−Ｏ−、Ｌがエチレン基、Ａｒがフェニレン基
または
次の３グループに類別される。説明の都合上、式［Ｉ］
中のＸが−Ｏ−、Ｌがエチレン基、Ａｒがフェニレン基
または
【００２０】
【化１】
【００２１】である場合のものを採りあげて、各グルー
プを具体的に説明する。
プを具体的に説明する。
【００２２】グループ 構成要素として（−Ｌ−Ｘ−）及び（−Ａｒ−Ｘ−）を
分子構造中に含む直鎖ポリエーテル及びその誘導体：
分子構造中に含む直鎖ポリエーテル及びその誘導体：
【００２３】
【化２】
【００２４】 ［Ｉ−１］：Ａ1 及びＡ2 がフェニル、ｍ＝４、ｎ＝１
【化３】
【００２５】 ［Ｉ−２］：Ａ1 及びＡ2 が−ＣＨ3 、ｍ＝３、ｎ＝２
【化４】
【００２６】 ［Ｉ−３］：Ａ1 及びＡ2 がＨ、ｍ＝４、ｎ＝２
【化５】
【００２７】［Ｉ−４］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝４、ｎ＝１
ン、ｍ＝４、ｎ＝１
【化６】
【００２８】［Ｉ−５］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
【化７】
【００２９】グループ 構成要素として（−Ｌ−Ｘ−）を分子構造中に３以上含
む直鎖ポリエチレングリコール及びその誘導体： Ａ1 −Ｏ−（−CH2CH2−Ｏ−）m −Ａ2
む直鎖ポリエチレングリコール及びその誘導体： Ａ1 −Ｏ−（−CH2CH2−Ｏ−）m −Ａ2
【００３０】 ［Ｉ−６］：Ａ1 及びＡ2 がＨ、ｍ＝２０、ｎ＝０ ＨＯ-(CH2CH2O)20−Ｈ ［Ｉ−７］：Ａ1 及びＡ2 が−ＣＨ3 、ｍ＝６、ｎ＝０ CH3O−(CH2CH2O)6−CH3 ［Ｉ−８］：Ａ1 がＨ、Ａ2 が-C2H5 、ｍ＝６、ｎ＝０ ＨＯ-(CH2CH2O)6-C2H5
【００３１】 ［Ｉ−９］：Ａ1 及びＡ2 がフェニル、ｍ＝４、ｎ＝０
【化８】
【００３２】［Ｉ−１０］：Ａ1 がフェニル、Ａ2 が８
−キノリン、ｍ＝４、ｎ＝０
−キノリン、ｍ＝４、ｎ＝０
【化９】
【００３３】［Ｉ−１１］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝４、ｎ＝０
ン、ｍ＝４、ｎ＝０
【化１０】
【００３４】［Ｉ−１２］：Ａ1 及びＡ2 がベンジル、
ｍ＝６、ｎ＝０
ｍ＝６、ｎ＝０
【化１１】
【００３５】グループ 構成要素として
【００３６】
【化１２】
【００３７】を分子構造中に１個含み、Ａ1 および／ま
たはＡ2 が−ＯＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基
（例えば、８−ヒドロキシキノリンの残基）である化合
物及びその誘導体：
たはＡ2 が−ＯＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基
（例えば、８−ヒドロキシキノリンの残基）である化合
物及びその誘導体：
【００３８】
【化１３】
【００３９】［Ｉ−１３］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝０、ｎ＝１
ン、ｍ＝０、ｎ＝１
【化１４】
【００４０】［Ｉ−１４］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
【化１５】
【００４１】［Ｉ−１５］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝０、ｎ＝１
ン、ｍ＝０、ｎ＝１
【化１６】
【００４２】［Ｉ−１６］：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
【化１７】
【００４３】本明細書では、一般式［Ｉ］で表されると
ころの、（−Ｏ−）基または（−Ｓ−）基を有する化合
物を、以下、それぞれ「ポリ（−Ｏ−）化合物」、「ポ
リ（−Ｓ−）化合物」という。
ころの、（−Ｏ−）基または（−Ｓ−）基を有する化合
物を、以下、それぞれ「ポリ（−Ｏ−）化合物」、「ポ
リ（−Ｓ−）化合物」という。
【００４４】本発明の静電荷像現像用トナーに用いる
（金属）錯塩化合物は、前記例示のような「ポリ（−Ｏ
−）化合物」または「ポリ（−Ｓ−）化合物」を、アル
カリ金属塩（例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化セシウム、ヨウ化カリウム、臭化ル
ビジウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、チオシ
アン酸カリウム、硫酸カリウム、メチル硫酸カリウム、
ステアリン酸ナトリウム、サリチル酸カリウム）；アル
カリ土類金属塩（例えば、塩化マグネシウム、塩化バリ
ウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシアン酸バリウ
ム、硫酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ケイ酸
マグネシウム）；アルカリ（土類）金属の水酸化物（例
えば、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム）；或いは、
（金属）錯塩化合物は、前記例示のような「ポリ（−Ｏ
−）化合物」または「ポリ（−Ｓ−）化合物」を、アル
カリ金属塩（例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化セシウム、ヨウ化カリウム、臭化ル
ビジウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、チオシ
アン酸カリウム、硫酸カリウム、メチル硫酸カリウム、
ステアリン酸ナトリウム、サリチル酸カリウム）；アル
カリ土類金属塩（例えば、塩化マグネシウム、塩化バリ
ウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシアン酸バリウ
ム、硫酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ケイ酸
マグネシウム）；アルカリ（土類）金属の水酸化物（例
えば、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム）；或いは、
【００４５】アンモニウム塩やピリジニウム塩（例え
ば、チオシアン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニ
ウム、ヨウ化アンモニウム、臭化メチルアンモニウム、
テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルメチル
−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、ヨウ化ピリジ
ニウム）等で錯塩化することにより得られる。本発明に
は、これらのうちチオシアン酸の、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が好ましい。
ば、チオシアン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニ
ウム、ヨウ化アンモニウム、臭化メチルアンモニウム、
テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルメチル
−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、ヨウ化ピリジ
ニウム）等で錯塩化することにより得られる。本発明に
は、これらのうちチオシアン酸の、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が好ましい。
【００４６】本発明のトナーに用いる錯塩化合物（錯
体）における錯結合は、従来の錯体といわれる化合物に
おける錯結合より非常に弱い相互作用をも包含する。ま
た、本発明のトナーに用いる錯塩化合物は、別の観点か
らみると、例えばホスト（成分）が「ポリ（−Ｏ−）エ
ーテル」であり、ゲスト（成分）が金属塩であるような
ゲスト−ホスト化合物であり、また一方、分子量が２０
００乃至５０００程度までの高分子化合物であり得る。
体）における錯結合は、従来の錯体といわれる化合物に
おける錯結合より非常に弱い相互作用をも包含する。ま
た、本発明のトナーに用いる錯塩化合物は、別の観点か
らみると、例えばホスト（成分）が「ポリ（−Ｏ−）エ
ーテル」であり、ゲスト（成分）が金属塩であるような
ゲスト−ホスト化合物であり、また一方、分子量が２０
００乃至５０００程度までの高分子化合物であり得る。
【００４７】本発明のトナーに用いる錯塩化合物の構造
は、例えば、「ポリ（−Ｏ−）化合物」と金属塩（例え
ば、ＫＳＣＮ）との弱い結合からなる次のようなもので
あると推定される。
は、例えば、「ポリ（−Ｏ−）化合物」と金属塩（例え
ば、ＫＳＣＮ）との弱い結合からなる次のようなもので
あると推定される。
【００４８】
【化１８】
【００４９】以下、本明細書では、本発明のトナーにお
ける錯塩化合物を次のように表示する。 Ａ1 −Ｘ−｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−Ａｒ−Ｘ−）n ｝−Ａ2 ・ ＫＳＣＮ
ける錯塩化合物を次のように表示する。 Ａ1 −Ｘ−｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−Ａｒ−Ｘ−）n ｝−Ａ2 ・ ＫＳＣＮ
【００５０】上記錯塩化合物は、一般式［Ｉ］中の構成
要素である（−Ｌ−Ｘ−）または（−Ａｒ−Ｘ−）の数
１乃至１０個当たり、好ましくは１乃至５個当たり、塩
又は水酸化物（例えば、ＫＳＣＮ）１当量を用いて加熱
処理して得られる白色（無色性）の固体であり、正帯電
付与性を示す。帯電付与性の度合いは、「ポリ（−Ｏ
−）化合物」の構造や（−Ｏ−）結合の数や処理に用い
る塩等の種類により異なる。本発明に好適に用いること
ができる錯塩化合物の例は、次のとおりである。 グループ
要素である（−Ｌ−Ｘ−）または（−Ａｒ−Ｘ−）の数
１乃至１０個当たり、好ましくは１乃至５個当たり、塩
又は水酸化物（例えば、ＫＳＣＮ）１当量を用いて加熱
処理して得られる白色（無色性）の固体であり、正帯電
付与性を示す。帯電付与性の度合いは、「ポリ（−Ｏ
−）化合物」の構造や（−Ｏ−）結合の数や処理に用い
る塩等の種類により異なる。本発明に好適に用いること
ができる錯塩化合物の例は、次のとおりである。 グループ
【００５１】 化合物例１：Ａ1 及びＡ2 がフェニル、ｍ＝４、ｎ＝１
【化１９】
【００５２】化合物例２：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
【化２０】 グループ 化合物例３：Ａ1 及びＡ2 が−ＣＨ3 、ｍ＝６、ｎ＝０ CH3O−(CH2CH2O)6−CH3 ・ Ba(SCN)2[又はNaF]
【００５３】化合物例４：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝４、ｎ＝０
ン、ｍ＝４、ｎ＝０
【化２１】 グループ
【００５４】化合物例５：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝０、ｎ＝１
ン、ｍ＝０、ｎ＝１
【化２２】
【００５５】化合物例６：Ａ1 及びＡ2 が８−キノリ
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
ン、ｍ＝２、ｎ＝１
【化２３】
【００５６】本発明に用いる錯塩化合物は、例えば、市
販のポリエーテル化合物（例えばポリエチレングリコー
ル誘導体）、或は前記文献等に記載の方法に準じ合成し
たポリ（−Ｏ−）エーテル化合物を、前記アルカリ金属
やアルカリ土類金属の無機もしくは有機塩または水酸化
物、或はチオシアン酸アンモニウム塩等を用いて処理す
ることにより合成することができた。以下、その具体例
を示す。
販のポリエーテル化合物（例えばポリエチレングリコー
ル誘導体）、或は前記文献等に記載の方法に準じ合成し
たポリ（−Ｏ−）エーテル化合物を、前記アルカリ金属
やアルカリ土類金属の無機もしくは有機塩または水酸化
物、或はチオシアン酸アンモニウム塩等を用いて処理す
ることにより合成することができた。以下、その具体例
を示す。
【００５７】合成例１（化合物例４［Ba(SCN)2錯塩］） ８−ヒドロキシキノリン２９０ｇ（2.0 モル）、ジエチ
レングリコール−ジ−（２−クロロエチル）エーテル２
８０ｇ（1.2mol）、水酸化カリウム１２０ｇ（２mol)及
びｎ−ブタノール１００ｇを６時間還流させた。溶媒を
留去してクロロホルムにて抽出し、水洗してクロマトグ
ラム（シリカ、クロロホルム−メタノール）にて分離す
ることにより、淡黄色シロップ１６．６ｇ（下記構造の
化合物［ａ］、収率２７％）を得た。
レングリコール−ジ−（２−クロロエチル）エーテル２
８０ｇ（1.2mol）、水酸化カリウム１２０ｇ（２mol)及
びｎ−ブタノール１００ｇを６時間還流させた。溶媒を
留去してクロロホルムにて抽出し、水洗してクロマトグ
ラム（シリカ、クロロホルム−メタノール）にて分離す
ることにより、淡黄色シロップ１６．６ｇ（下記構造の
化合物［ａ］、収率２７％）を得た。
【００５８】
【化２４】
【００５９】上記化合物［ａ］１．６ｇ（3.6 mmol）に
チオシアン酸バリウム１．０ｇ（3.6 mmol) を加えるこ
とにより固化物を得た。これをアセトンにて洗浄し、ア
セトンを用いて再結晶させることにより、 化合物［ａ］・Ba(SCN)2 で表わされる融点２５０乃至２５２℃の白色粉末１．２
ｇ（収率４５％）を得た。
チオシアン酸バリウム１．０ｇ（3.6 mmol) を加えるこ
とにより固化物を得た。これをアセトンにて洗浄し、ア
セトンを用いて再結晶させることにより、 化合物［ａ］・Ba(SCN)2 で表わされる融点２５０乃至２５２℃の白色粉末１．２
ｇ（収率４５％）を得た。
【００６０】合成例２（化合物例１［Ba(SCN)2錯塩］） カテコール１１．０ｇ（0.1mol）、２−（２−クロロエ
トキシ）エタノール２６ｇ（0.2 mol)、 水酸化カリウム
１４．０ｇ（0.25mol)及びｎ−ブタノール６０ｇを４時
間還流させた。溶媒を留去してクロロホルムにて抽出
し、水洗してクロマトグラム（シリカ、クロロホルム−
メタノール）にて分離することにより、淡黄色液体４．
７ｇ（下記構造の化合物［ｂ］、収率１６．３％）を得
た。
トキシ）エタノール２６ｇ（0.2 mol)、 水酸化カリウム
１４．０ｇ（0.25mol)及びｎ−ブタノール６０ｇを４時
間還流させた。溶媒を留去してクロロホルムにて抽出
し、水洗してクロマトグラム（シリカ、クロロホルム−
メタノール）にて分離することにより、淡黄色液体４．
７ｇ（下記構造の化合物［ｂ］、収率１６．３％）を得
た。
【００６１】
【化２５】
【００６２】上記化合物［ｂ］２．９ｇ（0.01 mol）、
塩化トシル（ＴｓＣｌ）４．２ｇ（０．０２２mol)及び
乾燥ピリジン５０ｇを、氷浴で１０時間撹拌し、この反
応液を水１リットルに分散させて白沈を得、これを濾
過、乾燥することにより、下記構造の化合物［ｃ］５．
４ｇ（収率９０％）を得た。
塩化トシル（ＴｓＣｌ）４．２ｇ（０．０２２mol)及び
乾燥ピリジン５０ｇを、氷浴で１０時間撹拌し、この反
応液を水１リットルに分散させて白沈を得、これを濾
過、乾燥することにより、下記構造の化合物［ｃ］５．
４ｇ（収率９０％）を得た。
【００６３】
【化２６】
【００６４】上記化合物［ｃ］５．４ｇ（９ｍｍｏ
ｌ）、フェノール４．２ｇ（20mmol）及び乾燥ＤＭＦ２
０ｇを室温で１０時間撹拌し、この反応液を水１リット
ルに分散させて白沈を得、これを濾過、乾燥することに
より、下記構造の化合物［ｄ］３．２ｇ（収率７５％）
を得た。
ｌ）、フェノール４．２ｇ（20mmol）及び乾燥ＤＭＦ２
０ｇを室温で１０時間撹拌し、この反応液を水１リット
ルに分散させて白沈を得、これを濾過、乾燥することに
より、下記構造の化合物［ｄ］３．２ｇ（収率７５％）
を得た。
【００６５】
【化２７】
【００６６】上記化合物［ｄ］１．２ｇ（２．５mmol）
とチオシアン酸バリウム０．６ｇ（２．５mmol）を混
ぜ、１００℃に加熱すると、一旦溶融した後固化した。
これをアセトン−ベンゼンを用いて再結晶させたとこ
ろ、 化合物［ｄ］・Ba(SCN)2 で表わされる融点１６０乃至１８０℃の白色粉末１．０
ｇ（収率５５％）を得た。
とチオシアン酸バリウム０．６ｇ（２．５mmol）を混
ぜ、１００℃に加熱すると、一旦溶融した後固化した。
これをアセトン−ベンゼンを用いて再結晶させたとこ
ろ、 化合物［ｄ］・Ba(SCN)2 で表わされる融点１６０乃至１８０℃の白色粉末１．０
ｇ（収率５５％）を得た。
【００６７】合成例３（化合物例３［Ba(SCN)2錯塩］） ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル１．６ｇ
（５mmol) とチオシアン酸バリウム１．５ｇ（５mmol)
とを混合して約１００℃に加熱すると白く固まった。こ
の固形物をアセトンにて洗浄し、アセトンを用いて再結
晶させることにより、融点１６０乃至１６２℃の下記構
造の無色針状晶０．５９ｇ（収率２１％）を得た。
（５mmol) とチオシアン酸バリウム１．５ｇ（５mmol)
とを混合して約１００℃に加熱すると白く固まった。こ
の固形物をアセトンにて洗浄し、アセトンを用いて再結
晶させることにより、融点１６０乃至１６２℃の下記構
造の無色針状晶０．５９ｇ（収率２１％）を得た。
【００６８】
【化２８】
【００６９】合成例４（化合物例５［KSCN錯塩］） ８−ヒドロキシキノリン２９．０ｇ(0.2mol)、α，α’
−ジ−クロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇ（0.1mol) 、水
酸化カリウム１２．０ｇ（0.2mol) 及びｎ−ブタノール
１００ｇを、１０時間還流させた。溶媒を留去してクロ
ロホルムにて抽出し、水洗いしてクロマトグラム（シリ
カ、クロロホルム−メタノール）にて分離することによ
り、淡黄色粉末９．２ｇ（下記構造の化合物［ｅ］、収
率２４％) を得た。
−ジ−クロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇ（0.1mol) 、水
酸化カリウム１２．０ｇ（0.2mol) 及びｎ−ブタノール
１００ｇを、１０時間還流させた。溶媒を留去してクロ
ロホルムにて抽出し、水洗いしてクロマトグラム（シリ
カ、クロロホルム−メタノール）にて分離することによ
り、淡黄色粉末９．２ｇ（下記構造の化合物［ｅ］、収
率２４％) を得た。
【００７０】
【化２９】
【００７１】上記化合物［ｅ］２．０ｇ（５mmol) にチ
オシアン酸カリウム０．５ｇ（５mmol) を加え、一旦加
熱して溶融させた後、冷却して固化物を得た。これをア
セトン−クロロホルムにて再結晶させることにより、 化合物［ｅ］・KSCN で表わされる融点１７８乃至１８０℃の白色粉末１．０
ｇ（収率４０％）を得た。
オシアン酸カリウム０．５ｇ（５mmol) を加え、一旦加
熱して溶融させた後、冷却して固化物を得た。これをア
セトン−クロロホルムにて再結晶させることにより、 化合物［ｅ］・KSCN で表わされる融点１７８乃至１８０℃の白色粉末１．０
ｇ（収率４０％）を得た。
【００７２】合成例５（化合物例６［NH4SCN錯塩］） ２−クロロエタノールと８−ヒドロオキシキノリンとを
反応させて得られた８−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）キノリンを、乾燥ピリジン中で、塩化トシルと反応
させ、下記化合物［ｆ］を得た。
反応させて得られた８−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）キノリンを、乾燥ピリジン中で、塩化トシルと反応
させ、下記化合物［ｆ］を得た。
【００７３】
【化３０】
【００７４】上記化合物［ｆ］３４．３ｇ（0.1 mmo
l）、１，４−ベンゼンジメタノール６．９ｇ（0.05 mm
ol)、 及び乾燥ＤＭＦ３０ｇを室温で２４時間撹拌し
た。溶媒を留去してクロロホルムにて抽出し、水洗して
クロマトグラム（シリカ、クロロホルム−メタノール）
にて分離することにより、淡黄色粉末１６．０ｇ（下記
構造の化合物［ｇ］、収率６２％）を得た。
l）、１，４−ベンゼンジメタノール６．９ｇ（0.05 mm
ol)、 及び乾燥ＤＭＦ３０ｇを室温で２４時間撹拌し
た。溶媒を留去してクロロホルムにて抽出し、水洗して
クロマトグラム（シリカ、クロロホルム−メタノール）
にて分離することにより、淡黄色粉末１６．０ｇ（下記
構造の化合物［ｇ］、収率６２％）を得た。
【００７５】
【化３１】
【００７６】上記化合物［ｇ］１．０ｇ（２mmol) にチ
オシアン酸アンモニウム０．１５ｇ（0.2mmol)を加え、
一旦加熱して溶融した後、冷却して固化物を得た。これ
をアセトン−クロロホルムを用いて再結晶させることに
より、 化合物［ｇ］・NH4SCN で表わされる白色粉末１．１ｇ（収率９６％）を得た。
オシアン酸アンモニウム０．１５ｇ（0.2mmol)を加え、
一旦加熱して溶融した後、冷却して固化物を得た。これ
をアセトン−クロロホルムを用いて再結晶させることに
より、 化合物［ｇ］・NH4SCN で表わされる白色粉末１．１ｇ（収率９６％）を得た。
【００７７】本発明の正帯電性の静電荷像現像用トナー
は、荷電制御剤として上述の（金属）錯塩化合物を、樹
脂１００重量部に対して０．５乃至１０重量部配合され
たものとすることが好ましい。より好ましくは、樹脂１
００重量部に対して１乃至５重量部である。
は、荷電制御剤として上述の（金属）錯塩化合物を、樹
脂１００重量部に対して０．５乃至１０重量部配合され
たものとすることが好ましい。より好ましくは、樹脂１
００重量部に対して１乃至５重量部である。
【００７８】また、トナーの品質を向上させる上で、例
えば導電性粒子、流動性改良剤、画像剥離防止剤等の添
加剤を内添又は外添させることもできる。更に、本発明
では、荷電制御剤として用いる（金属）錯塩化合物と、
正帯電付与性の荷電制御剤として知られている、例え
ば、有色のニグロシン系、トリフェニルメタン系等の塩
基性染料、無色の第四級アンモニウム塩系、或はポリア
ミン樹脂系の荷電制御剤とを、本発明の目的を損なわな
い範囲で併用することができる。
えば導電性粒子、流動性改良剤、画像剥離防止剤等の添
加剤を内添又は外添させることもできる。更に、本発明
では、荷電制御剤として用いる（金属）錯塩化合物と、
正帯電付与性の荷電制御剤として知られている、例え
ば、有色のニグロシン系、トリフェニルメタン系等の塩
基性染料、無色の第四級アンモニウム塩系、或はポリア
ミン樹脂系の荷電制御剤とを、本発明の目的を損なわな
い範囲で併用することができる。
【００７９】本発明のトナーに用いられる樹脂として
は、次のような公知のトナー用の樹脂或は結着樹脂を例
示することができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレ
ン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル
樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、パラフィンワックス等である。これら
の樹脂は、単独で或は数種をブレンドして用いることも
できる。
は、次のような公知のトナー用の樹脂或は結着樹脂を例
示することができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレ
ン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル
樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、パラフィンワックス等である。これら
の樹脂は、単独で或は数種をブレンドして用いることも
できる。
【００８０】トナー用の樹脂或は結着樹脂が、減法混色
によるフルカラー用として、或はＯＨＰ（オーバーヘッ
ドプロジェクタ）等に用いられるトナーに好適に使用さ
れるためには、透明性を有すること、実質的に無色であ
ること（トナー画像に色調障害を生じない程度の色であ
ること）、本発明のトナーにおける荷電制御剤との相溶
性があること、適当な熱又は圧力下で流動性を有するこ
と、微粒化が可能であること、などの特性が要求され
る。このような樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−メタアクリ
ル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂等を好適に
使用することができる。
によるフルカラー用として、或はＯＨＰ（オーバーヘッ
ドプロジェクタ）等に用いられるトナーに好適に使用さ
れるためには、透明性を有すること、実質的に無色であ
ること（トナー画像に色調障害を生じない程度の色であ
ること）、本発明のトナーにおける荷電制御剤との相溶
性があること、適当な熱又は圧力下で流動性を有するこ
と、微粒化が可能であること、などの特性が要求され
る。このような樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−メタアクリ
ル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂等を好適に
使用することができる。
【００８１】本発明のトナーにおいては、着色剤とし
て、公知の多数の染料、顔料を用いることができる。カ
ラートナー用として用い得るものの具体例は次のとおり
である。すなわち、カーボンブラック、キノフタロン、
ハンザイエロー、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリド
ン、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタ
ロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系等の有機
顔料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノ
ン系染料、フタロシアニン系染料などの各種の油溶性染
料や分散染料のほか、ロジン、（ロジン変性）フェノー
ル、ロジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたト
リアリールメタン系染料、キサンテン系染料などが挙げ
られる。
て、公知の多数の染料、顔料を用いることができる。カ
ラートナー用として用い得るものの具体例は次のとおり
である。すなわち、カーボンブラック、キノフタロン、
ハンザイエロー、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリド
ン、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタ
ロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系等の有機
顔料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノ
ン系染料、フタロシアニン系染料などの各種の油溶性染
料や分散染料のほか、ロジン、（ロジン変性）フェノー
ル、ロジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたト
リアリールメタン系染料、キサンテン系染料などが挙げ
られる。
【００８２】本発明の静電荷像現像用トナーには、上記
のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用す
ることができる。フルカラー用の三原色トナーの調製に
好適に使用得るものは、分光特性が良好な染料・顔料で
ある。また、有彩色のモノカラートナーには、着色剤と
して、同色系の染料と顔料、例えばキノフタロン系の顔
料と染料、ローダミン系の顔料と染料、フタロシアニン
系の染料と顔料などを、適宜配合して用いることができ
る。
のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用す
ることができる。フルカラー用の三原色トナーの調製に
好適に使用得るものは、分光特性が良好な染料・顔料で
ある。また、有彩色のモノカラートナーには、着色剤と
して、同色系の染料と顔料、例えばキノフタロン系の顔
料と染料、ローダミン系の顔料と染料、フタロシアニン
系の染料と顔料などを、適宜配合して用いることができ
る。
【００８３】本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば
次のように製造される。上記のような樹脂、着色剤及び
荷電制御剤としての（金属）錯塩化合物、並びに、必要
に応じて磁性材料、流動化剤などを、ボールミルその他
の混合機により十分混合した後、加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練
し、冷却固化後、粉砕及び分級することにより、平均粒
径５乃至２０μｍのトナーを得ることができる。
次のように製造される。上記のような樹脂、着色剤及び
荷電制御剤としての（金属）錯塩化合物、並びに、必要
に応じて磁性材料、流動化剤などを、ボールミルその他
の混合機により十分混合した後、加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練
し、冷却固化後、粉砕及び分級することにより、平均粒
径５乃至２０μｍのトナーを得ることができる。
【００８４】また、結着樹脂溶液中に材料を分散した
後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法、結着樹
脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液
とした後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法
等を応用することができる。本発明のトナーを２成分現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤ
粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現
像することができる。
後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法、結着樹
脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液
とした後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法
等を応用することができる。本発明のトナーを２成分現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤ
粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現
像することができる。
【００８５】キャリヤーとしては、公知のものが全て使
用可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μ
ｍ程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビー
ズ等及びこれらの表面をアクリル酸エステル共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリア
ミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーテイングした
ものなどが挙げられる。
用可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μ
ｍ程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビー
ズ等及びこれらの表面をアクリル酸エステル共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリア
ミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーテイングした
ものなどが挙げられる。
【００８６】本発明のトナーを１成分現像剤として用い
る場合には、トナーを製造する際に、例えば鉄粉、ニッ
ケル粉、フェライト粉等の強磁性材料製の微粉体を適量
添加分散させて用いることができる。この場合の現像法
としては、例えば接触現像法、ジャンピング現像法等を
挙げることができる。
る場合には、トナーを製造する際に、例えば鉄粉、ニッ
ケル粉、フェライト粉等の強磁性材料製の微粉体を適量
添加分散させて用いることができる。この場合の現像法
としては、例えば接触現像法、ジャンピング現像法等を
挙げることができる。
【００８７】
【発明の効果】本発明の正帯電性の静電荷像現像用トナ
ーは、三原色トナーを始めとする様々なカラートナー及
び無彩色トナーとして汎用性があり、温度や湿度の変化
に対する帯電の安定性、すなわち耐環境安定性；帯電特
性の経時安定性、すなわち保存安定性；並びにトナーを
多数回繰り返し使用した際の帯電特性の安定性、すなわ
ち耐久性に優れる。而も、重金属を含まないため安全性
に優れる。
ーは、三原色トナーを始めとする様々なカラートナー及
び無彩色トナーとして汎用性があり、温度や湿度の変化
に対する帯電の安定性、すなわち耐環境安定性；帯電特
性の経時安定性、すなわち保存安定性；並びにトナーを
多数回繰り返し使用した際の帯電特性の安定性、すなわ
ち耐久性に優れる。而も、重金属を含まないため安全性
に優れる。
【００８８】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。
るが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。
【００８９】実施例１ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 キサンテン系染料 ［商品名：オイル ピンク＃３１２、オリヱント化学工業社製］・・・ ６部 化合物例４［Ba(SCN)2錯塩］ ・・・ ３部
【００９０】上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミ
キシングした。次いで、そのプレミックスをエクストル
ーダーを用いて溶解、混練し、冷却後振動ミルで粗粉砕
した。得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミル
を用いて微粉砕することにより、粒径１０乃至２０μｍ
の透明性マゼンタトナーを得た。
キシングした。次いで、そのプレミックスをエクストル
ーダーを用いて溶解、混練し、冷却後振動ミルで粗粉砕
した。得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミル
を用いて微粉砕することにより、粒径１０乃至２０μｍ
の透明性マゼンタトナーを得た。
【００９１】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
ー（日本鉄粉社製 ＴＥＦＶ ２００／３００）９５部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオ
フ荷電量は＋１５．０μＣ／ｇであった。また、繰り返
し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、画
像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
ー（日本鉄粉社製 ＴＥＦＶ ２００／３００）９５部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオ
フ荷電量は＋１５．０μＣ／ｇであった。また、繰り返
し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、画
像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。
【００９２】実施例２ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 キノリン系染料 （C.I. Disperse Yellow 54) ・・・ ３部 化合物例６［NH4SCN錯塩］ ・・・ ２部 ４級アンモニウム塩 ［商品名：BONTRON P-51、オリヱント化学工業社製］ ・・・ ０．５部
【００９３】上記配合物を実施例１と同様に処理して透
明性黄色トナーを調製し、現像剤を得た。この現像剤の
初期ブローオフ荷電量は＋１６．５μＣ／ｇであった。
また、繰返し実写したところ実施例１と同様な良質な画
像が得られた。
明性黄色トナーを調製し、現像剤を得た。この現像剤の
初期ブローオフ荷電量は＋１６．５μＣ／ｇであった。
また、繰返し実写したところ実施例１と同様な良質な画
像が得られた。
【００９４】実施例３ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 トリアリールメタン系青色染料 ［商品名：オイル ブルー＃６１３、オリヱント化学工業社製］ ・・・ ５部 化合物例５［KSCN錯塩］ ・・・ ３部
【００９５】上記配合物を実施例１と同様に処理して透
明性青色トナーを調製し、現像剤を得た。本現像剤の初
期ブローオフ荷電量は＋１４．０μＣ／ｇであった。ま
た、繰返し実写したところ実施例１と同様な良質な画像
が得られた。
明性青色トナーを調製し、現像剤を得た。本現像剤の初
期ブローオフ荷電量は＋１４．０μＣ／ｇであった。ま
た、繰返し実写したところ実施例１と同様な良質な画像
が得られた。
【００９６】実施例４ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 カーボンブラック ［商品名：ＭＡ−１００、三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例４［KF錯塩］ ・・・ ３部
【００９７】上記配合物を実施例１と同様に処理して黒
色トナーを調製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブロ
ーオフ荷電量は＋１５．４μＣ／ｇであった。また、繰
返し実写したところ実施例１と同様な良質な画像が得ら
れた。
色トナーを調製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブロ
ーオフ荷電量は＋１５．４μＣ／ｇであった。また、繰
返し実写したところ実施例１と同様な良質な画像が得ら
れた。
【００９８】実施例５ ポリエステル樹脂 ［商品名：ＨＰ−３０１、日本合成化学社製］ ・・・１００部 四三酸化鉄 ［商品名：ＥＰＴ−５００、戸田工業社製］ ・・・ ４０部 低重合ポリプロピレン ［商品名：ビスコール５００Ｐ、三洋化成社製］ ・・・ １０部 カーボンブラック ［商品名：ＭＡ−１００、三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例１［Ba(SCN)2錯塩］ ・・・ ３部
【００９９】上記配合物をボールミルで均一に予備混合
し、プレミックスを調製した。次いで、２軸押し出し機
（商品名：ＰＣＭ−３０、池貝製作社製）を用いて１８
０℃で溶融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕及び分級を
行なうことにより、５乃至１５μｍの粒径の１成分トナ
ーを得た。
し、プレミックスを調製した。次いで、２軸押し出し機
（商品名：ＰＣＭ−３０、池貝製作社製）を用いて１８
０℃で溶融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕及び分級を
行なうことにより、５乃至１５μｍの粒径の１成分トナ
ーを得た。
【０１００】このトナーを用いて市販の複写機にてトナ
ー画像を形成したところ、カブリがなく、細線再現性が
良好で、その上、ベタ部反射濃度が１．３という良好な
画像が得られた。
ー画像を形成したところ、カブリがなく、細線再現性が
良好で、その上、ベタ部反射濃度が１．３という良好な
画像が得られた。
【０１０１】比較例１ 帯電特性を比較するために、実施例１で用いた化合物例
４［Ba(SCN)2錯塩］を、テトラメチルアンモニウムクロ
ライドに代えて、実施例１と同様な方法でマゼンタトナ
ーを作成した。初期ブローオフ荷電量は＋５．２μＣ／
ｇであった。またこの現像剤の帯電特性は、安定性及び
持続性に欠けるものであった。
４［Ba(SCN)2錯塩］を、テトラメチルアンモニウムクロ
ライドに代えて、実施例１と同様な方法でマゼンタトナ
ーを作成した。初期ブローオフ荷電量は＋５．２μＣ／
ｇであった。またこの現像剤の帯電特性は、安定性及び
持続性に欠けるものであった。
【０１０２】比較例２ 化合物例４［KF錯塩］を用いない以外は実施例４と同様
な方法で、黒色トナーを作成した。実施例４と同様に実
写により評価したところ、画像の飛び散り、乱れ、カブ
リなどが見られ、トナーとしては不適格なものであっ
た。
な方法で、黒色トナーを作成した。実施例４と同様に実
写により評価したところ、画像の飛び散り、乱れ、カブ
リなどが見られ、トナーとしては不適格なものであっ
た。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−126546（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−143772（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−61268（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表わされるエーテル結
合基を有する化合物が、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属の塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物、アンモニウム塩、或はピリジニウム塩で処理される
ことにより得られる錯塩化合物の少なくとも１種を含有
することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 Ａ1 −Ｘ−｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−Ａｒ−Ｘ−）n ｝−Ａ2 ・・・・［Ｉ］ 〔式［Ｉ］中、（−Ｌ−Ｘ−）は、構成要素オキシアル
キレン基又はチオアルキレン基を意味し、（−Ａｒ−Ｘ
−）は、構成要素オキシアリーレン基又はチオアリーレ
ン基を意味し、｛（−Ｌ−Ｘ−）m −（−Ａｒ−Ｘ−）
n ｝は、ｍ個の構成要素（−Ｌ−Ｘ−）とｎ個の構成要
素（−Ａｒ−Ｘ−）が任意の順序で結合したものを意味
する。ｍ及びｎはそれぞれ０または１以上の整数であっ
て、ｎが０のときｍは３以上、ｍが０のときｎは１以上
である。Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｌは、分岐
していてもよい炭素数１乃至４のアルキレン基または環
状アルキレン基を示し、Ａｒは、置換基を有していても
よい単環又は多環アリーレン基或は-(CH2)a-Ａｒ-(CH2)
a-基（ａは１乃至４の整数）を示す。Ａ1 及びＡ2 は、
互いに独立して、水素、アルキル基、環状アルキル基、
置換基を有していてもよい単環又は多環アリール基、ア
ラルキル基、或は、−ＯＨ基又は−ＳＨ基を有する含窒
素複素環化合物の残基を示す。〕 - 【請求項２】アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩、
及びアンモニウム塩が、チオシアン酸の塩である請求項
１記載の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項３】Ａ1 及びＡ2 が、−ＯＨ基又は−ＳＨ基を
有する含窒素複素環化合物の残基である請求項１記載の
静電荷像現像用トナー。 - 【請求項４】着色剤及び樹脂を備えてなる請求項１記載
の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09852193A JP3267378B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 静電荷像現像用トナー |
| US08/219,614 US5470685A (en) | 1993-03-31 | 1994-03-29 | Toner for developing electrostatic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09852193A JP3267378B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06289658A JPH06289658A (ja) | 1994-10-18 |
| JP3267378B2 true JP3267378B2 (ja) | 2002-03-18 |
Family
ID=14221968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09852193A Expired - Fee Related JP3267378B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5470685A (ja) |
| JP (1) | JP3267378B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109369541A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-22 | 常州大学 | 一种邻苯二酚醚链桥连双脲基嘧啶酮化合物及其合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2604892B2 (ja) * | 1990-07-25 | 1997-04-30 | 三田工業株式会社 | 電子写真用トナー |
| JP3036184B2 (ja) * | 1991-11-02 | 2000-04-24 | ミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP09852193A patent/JP3267378B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-29 US US08/219,614 patent/US5470685A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5470685A (en) | 1995-11-28 |
| JPH06289658A (ja) | 1994-10-18 |
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