JP3267379B2 - 荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電潜像を現像するための正帯電性
の静電荷像現像用トナー及びそのトナーの帯電量を制御
し得る正帯電用の荷電制御剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を利用した複写機等において
は、無機又は有機光導電性物質を含有する感光層を備え
た感光体上に形成された静電潜像を可視化するために、
着色剤及び定着用樹脂等を有する種々の乾式或は湿式ト
ナーが用いられている。このようなトナーの帯電性は、
静電潜像を現像するシステムにおいて最も重要な因子で
ある。そこでトナーの帯電量を適切に制御し若しくは安
定化するために、トナー中に、正電荷又は負電荷付与性
の荷電制御剤が加えられることが多い。

【０００３】従来実用化されている荷電制御剤として、
トナーに負電荷を付与するものとしては、帯電付与性が
良好なアゾ染料のクロム錯塩、コバルト錯塩、鉄錯塩な
どがある。またトナーに正電荷を付与ものには、例えば
ニグロシン系染料及びトリアリールメタン系染料のよう
な塩基性染料などがある。しかしながらこれらは比較的
濃く着色したものが多い。

【０００４】様々な色彩のカラートナーに汎用し得るた
めには、無色又はそれらのカラートナーの色調に悪影響
を与えない程度に淡色であることを要する。そのような
要求を満たし得る正帯電用の荷電制御剤としては、四級
アンモニウム塩化合物（例えば特公平１−５４６９６
号）、ピリジニウム塩化合物（例えば特公平４−２９０
６２号）、イミダゾール系化合物（例えば特開平１−２
６２５５５号）、トリアジン系化合物（例えば特開昭６
３−１４１０７２号）、アミン系化合物（特開昭５９−
９０８６４号）及びポリアミン系樹脂（例えば特公昭５
３−１３２８４号）など、多数知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
正帯電用の荷電制御剤が用いられているトナーにおいて
は、トナー用樹脂に対する荷電制御剤の相溶性或は分散
性が悪いためトナーの帯電分布が不均一となったり、環
境に対する安定性が不十分で、生じた帯電が安定に保持
されないなど、トナーを多数回繰り返し使用した際の帯
電安定性が十分でないものが少なくない。そのため、こ
のような性能において更に優れた正帯電用荷電制御剤及
びそれを含有する黒色トナーやカラートナーの開発が望
まれている。

【０００６】近年に至っては、樹脂自体に極性基を導入
するなどして、トナーに正又は負の電荷を持たせたもの
が提案されているが、帯電特性等について解決されるべ
き種々の課題が残っている。

【０００７】本発明は、従来技術に存した上記のような
問題点に鑑み行なわれたものであって、その目的とする
ところは、減法混色の三原色であるイエロー、マゼンタ
及びシアン色の各トナーを始めとする様々なカラートナ
ー及び無彩色トナー用として汎用性があり、温度や湿度
の変化に対する荷電制御剤特性の安定性、すなわち耐環
境性；荷電制御剤特性の経時安定性、すなわち保存安定
性；並びにトナーを多数回繰り返し使用した際の荷電制
御剤特性の安定性、すなわち耐久性に優れる正帯電用の
荷電制御剤、並びに、様々な有彩色又は無彩色のトナー
として使用可能であり、耐環境性、保存安定性及び耐久
性に優れる正帯電性の静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、正帯電用
の荷電制御剤について研究を重ねた結果、アルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン又はアンモニウムイオ
ンと相互作用し得る、特定のアミンまたはピリジン誘導
体の（金属）錯塩化合物、及びその（金属）錯塩化合物
を備えたトナーが上記目的を達成し得ることを見出して
本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明の荷電制御剤は、下記式
［１］及び式［２］でそれぞれ表わされるアミン誘導体
の錯塩化合物並びに式［３］で表わされるピリジン誘導
体の錯塩化合物からなる群から選ばれた錯塩化合物を有
効成分とするものである。

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式［１］中、Ｘ^a 、Ｘ¹ 、Ｘ² 及びＸ³
は、互いに独立して、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｌ¹
は、分岐していてもよい炭素数１乃至４のアルキレン
基、環状アルキレン基、及び置換基を有していてもよい
単環又は多環アリーレン基からなる群から選ばれた２価
の基を示し、Ａ¹ 、Ａ² 及びＡ³ は、互いに独立して、
水素、アルキル基、環状アルキル基、アラルキル基、置
換基を有していてもよい単環又は多環アリール基、或
は、−ＯＨ基又は−ＳＨ基を有する含窒素複素環化合物
の残基を示し、ｐは１乃至４の整数を示し、ｑは０乃至
２０の整数を示す。Ｋ１・Ａ１は、アミン誘導体と錯体
を形成する無機又は有機の塩を意味するものであって、
Ｋ１は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン及びピリジニウムイオンからな
る群から選ばれたカチオンを示し、Ａ１は、無機又は有
機の酸のアニオンを示す。〕

【００１２】

【化５】

【００１３】〔式［２］中、Ｒは、置換基を有していて
もよい、炭素数１乃至２０のアルキル基又は炭素数７乃
至１２のアラルキル基を示し、Ｘ^b 、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は、
互いに独立して、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｌ² は、
分岐していてもよい炭素数１乃至４のアルキレン基、環
状アルキレン基、及び置換基を有していてもよい単環又
は多環アリーレン基からなる群から選ばれた２価の基を
示し、Ａ⁴ 及びＡ⁵ は、互いに独立して、水素、アルキ
ル基、環状アルキル基、アラルキル基、置換基を有して
いてもよい単環又は多環アリール基、或は、−ＯＨ基又
は−ＳＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基を示し、
ｍは１乃至４の整数を示し、ｎは０乃至２０の整数を示
す。Ｋ２・Ａ２は、アミン誘導体と錯体を形成する無機
又は有機の塩を意味するものであって、Ｋ２は、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム
イオン及びピリジニウムイオンからなる群から選ばれた
カチオンを示し、Ａ２は、無機又は有機の酸のアニオン
を示す。〕

【００１４】

【化６】

【００１５】〔式［３］中、Ｘ^c 、Ｘ⁶ 及びＸ⁷ は、互
いに独立して、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｌ³ は、分
岐していてもよい炭素数１乃至４のアルキレン基、環状
アルキレン基、及び置換基を有していてもよい単環又は
多環アリーレン基からなる群から選ばれた２価の基を示
し、Ａ⁶ 及びＡ⁷ は、互いに独立して、水素、アルキル
基、環状アルキル基、アラルキル基、置換基を有してい
てもよい単環又は多環アリール基、或は、−ＯＨ基又は
−ＳＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基を示し、ｔ
は１乃至４の整数を示し、ｕは０乃至２０の整数を示
す。

【００１６】Ｋ３・Ａ３は、アミン誘導体と錯体を形成
する無機又は有機の塩を意味するものであって、Ｋ３
は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ア
ンモニウムイオン及びピリジニウムイオンからなる群か
ら選ばれたカチオンを示し、Ａ３は、無機又は有機の酸
のアニオンを示す。〕

【００１７】式［１］、［２］及び［３］におけるＬ
¹ 、Ｌ² 及びＬ³ の具体例としては、１，２−エチレン
基、１，２−又は１，３−プロピレン基（トリメチレン
基）、１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等
の、（ポリ）アルキレングリコ−ルからのアルキレン
基；１，２−又は１，４−シクロヘキシレン基等の環状
アルキレン基；１，２−、１，３−又は１，４−フェニ
レン基、４−tert−ブチル−１，２−フェニレン基、４
−クロロ−１，２−フェニレン基、４−ニトロ−１，２
−フェニレン基、２，３−ナフチレン基、７−ニトロ−
２，３−ナフチレン基等の、ポリエーテルや（芳香族）
ジオール化合物からの置換又は無置換アリーレン基が挙
げられる。

【００１８】式［１］、［２］及び［３］におけるＡ
¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ａ⁴ 、Ａ⁵ 、Ａ⁶ 及びＡ⁷ の具体例と
しては、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルのよ
うな低級アルキル基、シクロヘキシルのような環状アル
キル基、ベンジル、フェネチルのようなアラルキル基、
（チオ）フェノール、ｏ−ニトロフェニール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｏ−クレゾール、tert−ブチルフェノー
ル、ｐ−オクチルフェノール、（チオ）カテコールのよ
うな、フェノール類からの置換又は無置換フェニル基、

【００１９】ニトロ基、アルキル基又はハロゲン基で置
換されていてもよい、２−ナフトールや２，３−ジヒド
ロキシナフタリンからの置換又は無置換ナフチル基、２
−、３−又は４−ヒドロオキシピリジン、３−、４−、
５−、６−、７−又は８−ヒドロオキシキノリン、２−
ヒドロオキシカルバゾールのような含窒素複素環化合物
からの基などが挙げられ、これらのうち８−ヒドロオキ
シキノリンからの８−キノリル基が好ましい。

【００２０】式［２］におけるＲの具体例としては、無
置換の、又はアルキル基、ハロゲン、シアノ基なたは水
酸基で置換されてもよい、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、ベン
ジル基及びα，α’−ジメチルベンジル基等が挙げられ
る。

【００２１】式［１］、［２］及び［３］におけるカチ
オンＫ１、Ｋ２及びＫ３の具体例としては、Ｌｉ⁺ 、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｒｂ⁺ 等のアルカリ金属イオン；Ｃａ²⁺、
Ｍｇ²⁺、Ｓｒ²⁺等のアルカリ土類金属イオン；アンモニ
ウムイオン（ＮＨ₄ ⁺；脂肪族第１級、第２級又は第３級
アミンのアンモニウム；及び第４級アンモニウム等を含
む。）；並びにピリジニウムイオン（ピリジニウム、Ｎ
−ブチルピリジニウム、Ｎ−ベンジルピリジニウム、Ｎ
−ラウリルピリジニウム等を含む。）などが挙げられ
る。

【００２２】式［１］、［２］及び［３］におけるアニ
オンＡ１、Ａ２及びＡ３の具体例としては、上記カチオ
ンの対イオンである水酸イオン、ハロゲンイオン（例え
ばＦ^- 、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）、チオシアン酸イオ
ン、（アルキル）硫酸イオン、炭酸イオン、ケイ酸イオ
ン、芳香族酸イオン（例えばサリチル酸イオン）、脂肪
酸イオン（例えばステアリン酸イオン）等の無機又は有
機の酸のアニオンが挙げられる。

【００２３】Ｋ１・Ａ１、Ｋ２・Ａ２及びＫ３・Ａ３の
好ましい例は、アルカリ金属塩（例えば、塩化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化セシウム、ヨ
ウ化カリウム、臭化ルビジウム、フッ化ナトリウム、フ
ッ化カリウム、チオシアン酸カリウム、硫酸カリウム、
メチル硫酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、サリチ
ル酸カリウム）；アルカリ土類金属塩（例えば、塩化マ
グネシウム、塩化バリウム、チオシアン酸マグネシウ
ム、チオシアン酸バリウム、硫酸バリウム、ステアリン
酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム）；アルカリ（土
類）金属の水酸化物（例えば、水酸化カリウム、水酸化
バリウム、水酸化マグネシウム）；アンモニウム塩やピ
リジニウム塩（例えば、チオシアン酸アンモニウム、ス
テアリン酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、臭化メ
チルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−
ベンジルピリジニウム）等が挙げられる。本発明には、
これらのうちチオシアン酸の、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩及びアンモニウム塩が特に好ましい。

【００２４】本発明の式［１］、［２］及び［３］でそ
れぞれ表わされる錯塩化合物における錯結合は、従来の
錯体といわれる化合物における錯結合より非常に弱い相
互作用をも包含する。また、本発明におけるこのような
錯塩化合物は、別の観点からみると、例えばホスト（成
分）がアミンであり、ゲスト（成分）が金属塩であるよ
うなゲスト−ホスト化合物であり得る。

【００２５】本発明の錯塩化合物は、アミン誘導体また
はピリジン誘導体の−（Ｘ−Ｌ）−又は−Ｘ基の数１乃
至１０個当たり、好ましくは１乃至５個当たり、上記の
ような金属塩（例えばＲｂＩ）１当量を用いて加熱処理
して得られる白色（無色性）の固体であり、正帯電付与
性を示す。

【００２６】上記式［１］、［２］及び［３］で表わさ
れる化合物は、Burkhard Tummler et al, J. Am. Chem.
Soc., 101:10, May 9, 1979[Open-Chem Polyethers. I
nfluence of Aromatic Donor End Groups onThermodyna
mics and Kinetics of Alkali Metal Ion Complex Form
ation]等の文献により既知であり、このような文献に記
載された方法に従って合成することができる。

【００２７】本発明における荷電制御剤としての錯塩化
合物は、例えば、市販の、又は前記文献等記載の方法に
準じ合成したアミン誘導体やピリジン誘導体を、前記ア
ルカリ金属やアルカリ土類金属の無機もしくは有機塩ま
たは水酸化物、或はチオシアン酸アンモニウム塩等を用
いて処理することにより合成することができた。以下、
その具体例を示す。

【００２８】合成例１（化合物例１［RbI 錯塩］） トリス（２−クロロエチル）アミンの塩酸塩１０ｇ（0.
04mol)、８−ヒドロキシキノリン２５ｇ（0.17mol)、水
酸化カリウム１０ｇ（0.18mol)、及びｎ−ブタノール２
５０ｇを６時間還流させた。溶媒を留去してクロロホル
ムにて抽出し、水洗してクロマトグラム（シリカ、クロ
ロホルム−メタノール）にて分離することにより、淡黄
色液体１７ｇ（下記構造の化合物［ａ］、収率７４％）
を得た。

【００２９】

【化７】

【００３０】上記化合物［ａ］２ｇ（3.6 mmol）にヨウ
化ルビジウム０．７ｇ（3.6 mmol) を加え、加熱するこ
とにより、目的の白色粉末（融点１１０乃至１１２℃）
１．１ｇ（収率４０％）を得た。

【００３１】合成例２（化合物例３［NaI 錯塩］） ２−（２−クロロエトキシ）エタノールと８−ヒドロキ
シキノリンとを反応させて下記化合物［ｂ］を得た。

【００３２】

【化８】

【００３３】次いで化合物［ｂ］２１．０ｇ（90mmol)
、トリス（２−クロロエチル）アミンの塩酸塩６．１
ｇ(30mmol)、水酸化カリウム１４．０ｇ（0.25mol)、及
びＤＭＦ２００ｇを１０時間還流させた。溶媒を留去し
てクロロホルムにて抽出し、水洗いてクロマトグラム
（シリカ、クロロホルム−メタノール）にて分離するこ
とにより、淡黄色液体１６．５ｇ（下記構造の化合物
［ｃ］、収率６９％）を得た。

【００３４】

【化９】

【００３５】上記化合物［ｃ］１．６ｇ（2mmol)にヨウ
化ナトリウム０．３ｇ（2mmol)を加え、加熱・溶融後、
冷却して固形物を得た。これをアセトン−クロロホルム
を用いて再結晶させることにより、目的の白色粉末１．
６ｇ（収率８４％）を得た。

【００３６】合成例３（化合物例８［KSCN錯塩］） ビス（２−クロロエチル）アミンと臭化プロピルとを反
応させて下記化合物［ｄ］を得た。

【００３７】

【化１０】

【００３８】次いで、この化合物［ｄ］２７．３ｇ（0.
1mol) 、８−ヒドロキシキノリン２９．０ｇ(0.20mo
l）、水酸化カリウム６．２ｇ（0.11mol)、及びｎ−ブ
タノール２００ｇを７時間還流させた。溶媒を留去して
クロロホルムにて抽出し、水洗してクロマトグラム（シ
リカ、クロロホルム−メタノール）にて分離することに
より、淡黄色液体１３．５ｇ（下記構造の化合物
［ｅ］、収率３２％）を得た。

【００３９】

【化１１】

【００４０】上記化合物［ｅ］２．０ｇ（5mmol)に、チ
オシアン酸カリウム０．５ｇ（5mmol)を加え、一旦加熱
して溶融させた後、冷却して固形物を得た。これをアセ
トン−クロロホルムを用いて再結晶させることにより、
目的の白色粉末１．３ｇ（収率５２％）を得た。

【００４１】合成例４（化合物例１３［NH₄SCN錯塩］） ２，６−ビス（ブロモメチル）ピリジン１３．３ｇ（0.
05mol)、８−ヒドロキシキノリン１４．５ｇ(0.10mo
l）、水酸化カリウム６．２ｇ（0.11mol)、及びｎ−ブ
タノール２００ｇを７時間還流させた。溶媒を留去して
クロロホルムにて抽出し、水洗してクロマトグラム（シ
リカ、クロロホルム−メタノール）にて分離することに
より、淡黄色液体３１ｇ（下記構造の化合物［ｆ］、収
率４７％）を得た。

【００４２】

【化１２】

【００４３】上記化合物［ｆ］１．３ｇ（10mmol) にチ
オシアン酸アンモニウム０．７６ｇ（10mmol) を加え、
一旦加熱して溶融させた後、冷却して固形物を得た。こ
れをアセトン−クロロホルムを用いて再結晶させること
により、目的の白色粉末１．６ｇ（収率７８％）を得
た。次に、式［１］、［２］及び［３］で表わされる錯
塩化合物の具体例を、それぞれ表１、表２及び表３に挙
げるが、勿論これらに限定されるものではない。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】本発明の正帯電性の静電荷像現像用トナー
は、荷電制御剤として上述の（金属）錯塩化合物を、樹
脂１００重量部に対して０．５乃至１０重量部配合され
たものとすることが好ましい。より好ましくは、樹脂１
００重量部に対して１乃至５重量部である。また、トナ
ーの品質を向上させる上で、例えば導電性粒子、流動性
改良剤、画像剥離防止剤等の添加剤を内添又は外添させ
ることもできる。

【００４８】更に、本発明では、荷電制御剤として用い
る（金属）錯塩化合物と、正帯電付与性の荷電制御剤と
して知られている、例えば、有色のニグロシン系、トリ
フェニルメタン系等の塩基性染料、無色の第四級アンモ
ニウム塩系、或はポリアミン樹脂系の荷電制御剤とを、
本発明の目的を損なわない範囲で併用することができ
る。

【００４９】本発明のトナーに用いられる樹脂として
は、次のような公知のトナー用の樹脂或は結着樹脂を例
示することができる。すなわち、スチレン樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレ
ン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル
樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、パラフィンワックス等である。これら
の樹脂は、単独で或は数種をブレンドして用いることも
できる。

【００５０】トナー用の樹脂或は結着樹脂が、減法混色
によるフルカラー用として、或はＯＨＰ（オーバーヘッ
ドプロジェクタ）等に用いられるトナーに好適に使用さ
れるためには、透明性を有すること、実質的に無色であ
ること（トナー画像に色調障害を生じない程度の色であ
ること）、本発明のトナーにおける荷電制御剤との相溶
性があること、適当な熱又は圧力下で流動性を有するこ
と、微粒化が可能であること、などの特性が要求され
る。このような樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−メタアクリ
ル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂等を好適に
使用することができる。

【００５１】本発明のトナーにおいては、着色剤とし
て、公知の多数の染料、顔料を用いることができる。カ
ラートナー用として用い得るものの具体例は次のとおり
である。すなわち、カーボンブラック、キノフタロン、
ハンザイエロー、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリド
ン、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタ
ロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系等の有機
顔料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノ
ン系染料、フタロシアニン系染料などの各種の油溶性染
料や分散染料のほか、ロジン、（ロジン変性）フェノー
ル、ロジン変性マレイン酸等の樹脂により変性されたト
リアリールメタン系染料、キサンテン系染料などが挙げ
られる。

【００５２】本発明の静電荷像現像用トナーには、上記
のような着色剤を、単独で又は２種以上配合して使用す
ることができる。フルカラー用の三原色トナーの調製に
好適に使用得るものは、分光特性が良好な染料・顔料で
ある。また、有彩色のモノカラートナーには、着色剤と
して、同色系の染料と顔料、例えばキノフタロン系の顔
料と染料、ローダミン系の顔料と染料、フタロシアニン
系の染料と顔料などを、適宜配合して用いることができ
る。

【００５３】本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば
次のように製造される。上記のような樹脂、着色剤及び
荷電制御剤としての（金属）錯塩化合物、並びに、必要
に応じて磁性材料、流動化剤などを、ボールミルその他
の混合機により十分混合した後、加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練
し、冷却固化後、粉砕及び分級することにより、平均粒
径５乃至２０μｍのトナーを得ることができる。

【００５４】また、結着樹脂溶液中に材料を分散した
後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法、結着樹
脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液
とした後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法
等を応用することができる。本発明のトナーを２成分現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤ
粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現
像することができる。

【００５５】キャリヤーとしては、公知のものが全て使
用可能である。例示するならば、粒径５０乃至２００μ
ｍ程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビー
ズ等及びこれらの表面をアクリル酸エステル共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリア
ミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーテイングした
ものなどが挙げられる。

【００５６】本発明のトナーを１成分現像剤として用い
る場合には、トナーを製造する際に、例えば鉄粉、ニッ
ケル粉、フェライト粉等の強磁性材料製の微粉体を適量
添加分散させて用いることができる。この場合の現像法
としては、例えば接触現像法、ジャンピング現像法等を
挙げることができる。

【００５７】

【発明の効果】本発明の荷電制御剤としての錯塩化合物
は、実質上無色であるため様々な有錯色又は無彩色のト
ナーに用いられてもそのトナー画像にほとんど色調障害
を引き起さず、トナーに対する正帯電付与性並びに耐環
境性、保存安定性及び耐久性に優れると共に、樹脂に対
する親和性及び分散性が良好であり、且つ、重金属を含
まないため安全性に優れる。

【００５８】また本発明の正帯電性の静電荷像現像用ト
ナーは、様々な有彩色又は無彩色のトナーとして使用可
能であり、鮮明で細線再現性に優れたトナー画像を形成
することができ、耐環境性、保存安定性及び耐久性に優
れ、而も、重金属を含まないため安全性に優れる。

【００５９】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。

【００６０】実施例１ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 キサンテン系染料 ［商品名：オイル ピンク＃３１２、オリヱント化学工業社製］・・・ ６部 化合物例１［RbI 錯塩］ ・・・ ２部

【００６１】上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミ
キシングした。次いで、そのプレミックスをエクストル
ーダーを用いて溶解、混練し、冷却後振動ミルで粗粉砕
した。得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミル
を用いて微粉砕することにより、粒径１０乃至２０μｍ
の透明性マゼンタトナーを得た。

【００６２】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
ー（日本鉄粉社製 ＴＥＦＶ ２００／３００）９５部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオ
フ荷電量は＋１５．５μＣ／ｇであった。また、繰り返
し実写したところ、帯電安定性及び持続性が良好で、画
像の濃度低下やカブリ等のない良質な画像が得られた。

【００６３】実施例２ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 C.I. Solvent Yellow 29 ［商品名：オイル イエロー＃１２９、オリヱント化学工業社製］・・・３部 化合物例３［NaI 錯塩］ ・・・ ２部

【００６４】上記配合物を実施例１と同様に処理して透
明性黄色トナーを調製し、現像剤を得た。この現像剤の
初期ブローオフ荷電量は＋１６．１μＣ／ｇであった。
また、繰返し実写したところ実施例１と同様な良質な画
像が得られた。

【００６５】実施例３ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 トリアリールメタン系青色染料 ［商品名：オイル ブルー＃６１３、オリヱント化学工業社製］ ・・・ ５部 化合物例８［KSCN錯塩］ ・・・ ３部

【００６６】上記配合物を実施例１と同様に処理して透
明性青色トナーを調製し、現像剤を得た。本現像剤の初
期ブローオフ荷電量は＋１５．８μＣ／ｇであった。ま
た、繰返し実写したところ実施例１と同様な良質な画像
が得られた。

【００６７】実施例４ スチレン−アクリル共重合樹脂 ［商品名：ハイマーＳＭＢ６００、三洋化成社製］ ・・・１００部 カーボンブラック ［商品名：ＭＡ−１００、三菱化成社製］ ・・・ ５部 化合物例１３［NH₄SCN錯塩］ ・・・ ２部

【００６８】上記配合物を実施例１と同様に処理して黒
色トナーを調製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブロ
ーオフ荷電量は＋１５．６μＣ／ｇであった。また、繰
返し実写したところ実施例１と同様な良質な画像が得ら
れた。

【００６９】実施例５ ポリエステル樹脂 ［商品名：ＨＰ−３０１、日本合成化学社製］ ・・・１００部 四三酸化鉄 ［商品名：ＥＰＴ−５００、戸田工業社製］ ・・・ ４０部 低重合ポリプロピレン ［商品名：ビスコール５００Ｐ、三洋化成社製］ ・・・ １０部 カーボンブラック ［商品名：ＭＡ−１００、三菱化成社製］ ・・・ ６部 化合物例４［Ba(SCN)₂錯塩］ ・・・ ２部

【００７０】上記配合物をボールミルで均一に予備混合
し、プレミックスを調製した。次いで、２軸押し出し機
（商品名：ＰＣＭ−３０、池貝製作社製）を用いて１８
０℃で溶融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕及び分級を
行なうことにより、５乃至１５μｍの粒径の１成分トナ
ーを得た。このトナーを用いて市販の複写機にてトナー
画像を形成したところ、カブリがなく、細線再現性が良
好で、その上、ベタ部反射濃度が１．３という良好な画
像が得られた。

【００７１】比較例１ 帯電特性を比較するために、実施例１で用いた化合物例
１［RbI 錯塩］を、テトラメチルアンモニウムクロライ
ドに代えて、実施例１と同様な方法でマゼンタトナーを
作成した。初期ブローオフ荷電量は＋５．３μＣ／ｇで
あった。またこの現像剤の帯電特性は、安定性及び持続
性に欠けるものであった。

【００７２】比較例２ 化合物例１３［NH₄SCN錯塩］を用いない以外は実施例４
と同様な方法で、黒色トナーを作成した。実施例４と同
様に実写により評価したところ、画像の飛び散り、乱
れ、カブリなどが見られ、トナーとしては不適格なもの
であった。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−126546（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−143772（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−61268（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式［１］及び式［２］でそれぞれ表わ
   されるアミン誘導体の錯塩化合物並びに式［３］で表わ
   されるピリジン誘導体の錯塩化合物からなる群から選ば
   れた錯塩化合物を有効成分とする正帯電用の荷電制御
   剤。 【化１】 〔式［１］中、Ｘ^a 、Ｘ¹ 、Ｘ² 及びＸ³ は、互いに独
   立して、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｌ¹ は、分岐して
   いてもよい炭素数１乃至４のアルキレン基、環状アルキ
   レン基、及び置換基を有していてもよい単環又は多環ア
   リーレン基からなる群から選ばれた２価の基を示し、Ａ
   ¹ 、Ａ² 及びＡ³ は、互いに独立して、水素、アルキル
   基、環状アルキル基、アラルキル基、置換基を有してい
   てもよい単環又は多環アリール基、或は、−ＯＨ基又は
   −ＳＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基を示し、ｐ
   は１乃至４の整数を示し、ｑは０乃至２０の整数を示
   す。Ｋ１・Ａ１は、アミン誘導体と錯体を形成する無機
   又は有機の塩を意味するものであって、Ｋ１は、アルカ
   リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム
   イオン及びピリジニウムイオンからなる群から選ばれた
   カチオンを示し、Ａ１は、無機又は有機の酸のアニオン
   を示す。〕 【化２】 〔式［２］中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素
   数１乃至２０のアルキル基又は炭素数７乃至１２のアラ
   ルキル基を示し、Ｘ^b 、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は、互いに独立し
   て、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｌ² は、分岐していて
   もよい炭素数１乃至４のアルキレン基、環状アルキレン
   基、及び置換基を有していてもよい単環又は多環アリー
   レン基からなる群から選ばれた２価の基を示し、Ａ⁴ 及
   びＡ⁵ は、互いに独立して、水素、アルキル基、環状ア
   ルキル基、アラルキル基、置換基を有していてもよい単
   環又は多環アリール基、或は、−ＯＨ基又は−ＳＨ基を
   有する含窒素複素環化合物の残基を示し、ｍは１乃至４
   の整数を示し、ｎは０乃至２０の整数を示す。Ｋ２・Ａ
   ２は、アミン誘導体と錯体を形成する無機又は有機の塩
   を意味するものであって、Ｋ２は、アルカリ金属イオ
   ン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン及び
   ピリジニウムイオンからなる群から選ばれたカチオンを
   示し、Ａ２は、無機又は有機の酸のアニオンを示す。〕 【化３】 〔式［３］中、Ｘ^c 、Ｘ⁶ 及びＸ⁷ は、互いに独立し
   て、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｌ³ は、分岐していて
   もよい炭素数１乃至４のアルキレン基、環状アルキレン
   基、及び置換基を有していてもよい単環又は多環アリー
   レン基からなる群から選ばれた２価の基を示し、Ａ⁶ 及
   びＡ⁷ は、互いに独立して、水素、アルキル基、環状ア
   ルキル基、アラルキル基、置換基を有していてもよい単
   環又は多環アリール基、或は、−ＯＨ基又は−ＳＨ基を
   有する含窒素複素環化合物の残基を示し、ｔは１乃至４
   の整数を示し、ｕは０乃至２０の整数を示す。Ｋ３・Ａ
   ３は、アミン誘導体と錯体を形成する無機又は有機の塩
   を意味するものであって、Ｋ３は、アルカリ金属イオ
   ン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン及び
   ピリジニウムイオンからなる群から選ばれたカチオンを
   示し、Ａ３は、無機又は有機の酸のアニオンを示す。〕
2. 【請求項２】Ｋ１・Ａ１、Ｋ２・Ａ２及びＫ３・Ａ３
   が、チオシアン酸の、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
   属塩、又はアンモニウム塩である請求項１記載の荷電制
   御剤。
3. 【請求項３】Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ａ⁴ 、Ａ⁵ 、Ａ⁶ 及び
   Ａ⁷ が、−ＯＨ基を有する含窒素複素環化合物の残基で
   ある請求項１記載の荷電制御剤。
4. 【請求項４】請求項１記載の荷電制御剤の少なくとも１
   種並びに着色剤及び樹脂を備えてなる正帯電用の静電荷
   像現像用トナー。